(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-29
(45)【発行日】2022-10-07
(54)【発明の名称】熱伝導性粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 7/00 20180101AFI20220930BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20220930BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20220930BHJP
C09J 9/00 20060101ALI20220930BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20220930BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20220930BHJP
【ＦＩ】
C09J7/00
C09J11/04
C09J201/00
C09J9/00
C09J183/05
C09J133/00
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2017212146
(22)【出願日】2017-11-01
(65)【公開番号】P2019085441
(43)【公開日】2019-06-06
【審査請求日】2020-10-16
(73)【特許権者】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100136423
【弁理士】
【氏名又は名称】大井 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100154449
【弁理士】
【氏名又は名称】谷 征史
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 立也
(72)【発明者】
【氏名】家田 博基
(72)【発明者】
【氏名】平尾 昭
(72)【発明者】
【氏名】古田 憲司
【審査官】本多 仁
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１５／１６３１１５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１６４９９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１０２５４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、前記粘着剤層は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓをさらに含み、
前記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、前記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体であり、
熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に８０℃で５分間加熱した後の粘着力Ｎ２が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の２倍以上であり、前記粘着力Ｎ２が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である、熱伝導性粘着シート。
【請求項2】
前記熱伝導性フィラーの含有量は、前記粘着剤層の８０重量％以下である、請求項１に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項3】
前記粘着剤層の厚さＴａに対して、前記熱伝導性フィラーの平均粒径は０．５Ｔａ以下である、請求項１または２に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項4】
前記粘着力Ｎ２と前記粘着力Ｎ１との差（Ｎ２－Ｎ１）が１２Ｎ／２０ｍｍ以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項5】
前記粘着剤層の厚さが５５μｍ以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項6】
前記粘着剤層は、粘着力上昇遅延剤を含む粘着剤により構成されている、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項7】
前記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、重量平均分子量が０．７×１０４以上５×１０４未満である、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項8】
前記粘着剤層は、前記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓと、ガラス転移温度が０℃以下のアクリル系ポリマーＰａとを含み、前記シロキサン構造含有ポリマーＰｓの含有量は、前記アクリル系ポリマーＰａ１００重量部に対して０．１重量部以上５０重量部以下である、請求項１から７のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項9】
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に５０℃で１５分間加熱した後の粘着力Ｎ３が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の１．５倍以上である、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【請求項10】
前記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、前記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、
を備える基材レスの両面粘着シートとして構成されている、請求項１から９のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱伝導性粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、貼り合わせ初期から高い粘着力を有する粘着シートが知られている。このような粘着シートを用いて被着体を固定する場合、被着体の固定に十分な粘着力を有する粘着シートが選択される。熱伝導性粘着シートにおいても、該粘着シートを熱伝導の目的のみならず被着体の固定目的にも用いることが想定される場合には、高い粘着力が求められる。熱伝導性粘着シートの接着性向上に関する技術文献として特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１３－２１３１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年の電子製品等の小型化や高集積化に伴い、被着体の固定にも適した粘着力を有する熱伝導性粘着シートに対する需要が高まっている。一方、作業者の負担軽減や作業の習得に要する時間の短縮、歩留り低減等の観点から、粘着シートの貼付け作業を容易化したいとの要請がある。しかし、熱伝導性粘着シートにおいては、被着体との密着性が不足すると両者間の熱伝達効率が低下するため貼付け作業を慎重に行う必要があり、このことが作業の容易化の妨げとなっていた。例えば、熱伝導性粘着シートの貼付け時に被着体との間に気泡が残ると、該気泡により熱伝達の効率が低下してしまう。気泡を除去するために熱伝導性粘着シートの貼り直し（リワーク）を行うことも考えられるが、良好なリワーク性を得るために粘着力を抑制すると被着体の固定性能が低下するという不都合がある。
【0005】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、被着体の固定性能とリワーク性とを好適に両立し得る熱伝導性粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
この明細書によると、熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含む熱伝導性粘着シートが提供される。上記熱伝導性粘着シート（以下、単に「粘着シート」ともいう。）は、熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に８０℃で５分間加熱した後の粘着力Ｎ２が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の２倍以上である。以下、上記粘着力Ｎ１を「初期粘着力」といい、上記粘着力Ｎ２を「加熱後粘着力」ということがある。また、以下において、初期粘着力に対する加熱後粘着力の比、すなわちＮ２／Ｎ１のことを、「粘着力上昇比」ということがある。
【0007】
上記熱伝導性粘着シートは、熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低いことから、被着体の放熱等の目的に好適に用いられ得る。そして、粘着力上昇比が２以上となるように構成されているので、室温域での貼付けの際にはリワーク等に適した低粘着性を示し、粘着力上昇後には被着体の固定等に適した粘着力を発揮することができる。すなわち、被着体の固定性能とリワーク性とを好適に両立することができる。本発明者は、このように初期粘着力に比べて加熱後粘着力が高くなるように構成された粘着シートにおいて、粘着剤層に熱伝導性フィラーを含有させると、意外にも、加熱後粘着力の値が大きく上昇することを見出した。これにより被着体の固定性能を向上させることができる。
【0008】
また、この明細書によると、熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に５０℃で１５分間加熱した後の粘着力Ｎ３が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の１．５倍以上である熱伝導性粘着シートが提供される。以下、上記粘着力Ｎ３を「弱加熱後粘着力」ということがある。このように初期粘着力に比べて弱加熱後粘着力が高くなるように構成された粘着シートにおいて、粘着剤層に熱伝導性フィラーを含有させることにより、上記弱加熱後粘着力の値を大きく上昇させることができる。これにより被着体の固定性能を向上させることができる。
【0009】
いくつかの態様において、上記熱伝導性フィラーの含有量は、上記粘着剤層の８０重量％以下とすることができる。上記含有量によると、良好な熱伝導性と高い加熱後粘着力とを好適に両立しやすい。
【0010】
いくつかの態様において、上記熱伝導性フィラーの平均粒径は、上記粘着剤層の厚さＴａに対して０．５Ｔａ以下であることが好ましい。このような構成によると、熱伝導性フィラーの配合による粘着剤層の表面平滑性の低下が抑制される傾向にある。このことによって、粘着剤層と被着体とを良好に密着させて熱伝達を効率よく行い、かつ熱伝導性フィラーの配合による高い加熱後粘着力を効果的に発揮することができる。
【0011】
いくつかの態様に係る粘着シートは、加熱後粘着力が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような加熱後粘着力を示す粘着シートは、被着体の固定性能に優れる。また、被着体の表面に強固に密着することにより、粘着シートが被着体から浮き上がる事象を抑制し、粘着シートと被着体との間の良好な熱伝達性を維持することができる。
【0012】
いくつかの態様に係る粘着シートにおいて、該粘着シートの弱加熱後粘着力は、例えば１５Ｎ／２０ｍｍ以上であり得る。このような弱加熱後粘着力を示す粘着シートは、被着体の固定性能に優れる。また、被着体の表面に強固に密着することにより、粘着シートが被着体から浮き上がる事象を抑制し、粘着シートと被着体との間の良好な熱伝達性を維持することができる。
【0013】
いくつかの態様に係る粘着シートは、上記粘着剤層の厚さが５５μｍ以上である。厚さ５５μｍ以上の粘着剤層を備えた熱伝導性粘着シートは、粗面や段差を有する表面にも良好に密着させやすい。このことは、かかる表面を有する被着体と粘着シートとの間の熱伝達性向上の観点から有利となり得る。
【0014】
いくつかの態様において、上記粘着剤層は、粘着力上昇遅延剤を含む粘着剤により構成することができる。ここで粘着力上昇遅延剤とは、粘着剤層に含まれることによって初期粘着力を抑制し、かつ粘着力上昇比を向上させる機能を発現する成分をいう。粘着力上昇遅延剤としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合体や、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合体等を用いることができる。
【0015】
いくつかの態様において、上記粘着剤層は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓを含み得る。粘着剤層にシロキサン構造含有ポリマーＰｓを含有させることにより、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上の一方または両方の効果が発揮され得る。このことによって、リワーク性と被着体の固定性能とを両立する熱伝導性粘着シートが好適に実現され得る。上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体であることが好ましい。すなわち、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓが好ましい。
【0016】
いくつかの態様において、上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が０．７×１０４以上５×１０４未満であるものを好ましく使用し得る。Ｍｗが上記範囲にあるシロキサン構造含有ポリマーＰｓによると、粘着力上昇比の高い粘着シートが実現されやすい。
【0017】
いくつかの態様において、上記粘着剤層は、上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のアクリル系ポリマーＰａとを含み得る。かかるアクリル系ポリマーＰａとの組合せにおいて、シロキサン構造含有ポリマーＰｓの効果が好適に発揮され得る。いくつかの態様において、上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓの含有量は、上記アクリル系ポリマーＰａ１００重量部に対して０．１重量部以上５０重量部以下とすることができる。上記範囲の含有量によると、粘着力上昇比が高く、かつ熱抵抗値の低い粘着シートが実現されやすい。
【0018】
いくつかの態様に係る粘着シートは、上記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、上記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、を備える基材レスの両面粘着シートとして構成されている。このような構成の粘着シートは、第一粘着面と第二粘着面との間に基材を含まないことから柔軟性が高く、粗面や段差を有する表面にも良好に密着させやすい。これにより、粘着シートと被着体との間で熱伝達を効率よく行うことができる。粘着シートが基材を含まないことは、該粘着シートの熱抵抗値低減の観点からも有利となり得る。
【0019】
なお、上述した各要素を適宜組み合わせたものも、本出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれ得る。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
【0022】
また、この明細書において「アクリル系ポリマー」とは、（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位をポリマー構造中に含む重合物をいい、典型的には（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を５０重量％を超える割合で含む重合物をいう。また、（メタ）アクリル系モノマーとは、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーをいう。ここで、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。したがって、ここでいう（メタ）アクリル系モノマーの概念には、アクリロイル基を有するモノマー（アクリル系モノマー）とメタクリロイル基を有するモノマー（メタクリル系モノマー）との両方が包含され得る。同様に、この明細書において「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸およびメタクリル酸を、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、それぞれ包括的に指す意味である。
【0023】
＜粘着シートの構造例＞
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、上記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、を備える基材レス両面粘着シートの形態であり得る。あるいは、ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材のことを単に「基材」ということもある。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、上記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、を備える基材レス両面粘着シートの形態であり得る。あるいは、ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材のことを単に「基材」ということもある。
【0024】
一実施形態に係る粘着シートの構造を図１に模式的に示す。この粘着シート１は、粘着剤層２１からなる基材レスの両面粘着シートとして構成されている。粘着シート１は、粘着剤層２１の一方の表面（第一面）により構成された第一粘着面２１Ａと、粘着剤層２１の他方の表面（第二面）により構成された第二粘着面２１Ｂとを、被着体の異なる箇所に貼り付けて用いられる。粘着面２１Ａ，２１Ｂが貼り付けられる箇所は、異なる部材のそれぞれの箇所であってもよく、単一の部材内の異なる箇所であってもよい。使用前（すなわち、被着体への貼付け前）の粘着シート１は、図１に示すように、第一粘着面２１Ａおよび第二粘着面２１Ｂが、少なくとも粘着剤層２１に対向する側がそれぞれ剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によって保護された形態の剥離ライナー付き粘着シート１００の構成要素であり得る。剥離ライナー３１，３２としては、例えば、シート状の基材（ライナー基材）の片面に剥離処理剤による剥離層を設けることで該片面が剥離面となるように構成されたものを好ましく使用し得る。あるいは、剥離ライナー３２を省略し、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１を用い、これと粘着シート１とを重ね合わせて渦巻き状に巻回することにより第二粘着面２１Ｂが剥離ライナー３１の背面に当接して保護された形態（ロール形態）の剥離ライナー付き粘着シートを構成していてもよい。
【0025】
他の一実施形態に係る粘着シートの構造を図２に模式的に示す。この粘着シート２は、第一面１０Ａおよび第二面１０Ｂを有するシート状の支持基材（例えば樹脂フィルム）１０と、その第一面１０Ａ側に設けられた粘着剤層２１とを備える基材付き片面粘着シートとして構成されている。粘着剤層２１は、支持基材１０の第一面１０Ａ側に固定的に、すなわち当該支持基材１０から粘着剤層２１を分離する意図なく、設けられている。使用前の粘着シート２は、図２に示すように、粘着剤層２１の表面（粘着面）２１Ａが、少なくとも粘着剤層２１に対向する側が剥離面となっている剥離ライナー３１によって保護された形態の剥離ライナー付き粘着シート２００の構成要素であり得る。あるいは、剥離ライナー３１を省略し、第二面１０Ｂが剥離面となっている支持基材１０を用い、粘着シート２を巻回することにより粘着面２１Ａが支持基材１０の第二面１０Ｂに当接して保護された形態（ロール形態）であってもよい。
【0026】
さらに他の一実施形態に係る粘着シートの構造を図３に模式的に示す。この粘着シート３は、第一面１０Ａおよび第二面１０Ｂを有するシート状の支持基材（例えば樹脂フィルム）１０と、その第一面１０Ａ側に固定的に設けられた第一粘着剤層２１と、第二面１０Ｂ側に固定的に設けられた第二粘着剤層２２と、を備える基材付き両面粘着シートとして構成されている。使用前の粘着シート３は、図３に示すように、第一粘着剤層２１の表面（第一粘着面）２１Ａおよび第二粘着剤層２２の表面（第二粘着面）２２Ａが剥離ライナー３１，３２によって保護された形態の剥離ライナー付き粘着シート３００の構成要素であり得る。あるいは、剥離ライナー３２を省略し、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１を用い、これと粘着シート３とを重ね合わせて渦巻き状に巻回することにより第二粘着面２２Ａが剥離ライナー３１の背面に当接して保護された形態（ロール形態）の剥離ライナー付き粘着シートを構成していてもよい。
【0027】
なお、ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着フィルム、粘着ラベル等と称されるものが包含され得る。粘着シートは、ロール形態であってもよく、枚葉形態であってもよく、用途や使用態様に応じて適宜な形状に切断、打ち抜き加工等されたものであってもよい。ここに開示される技術における粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、これに限定されず、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されていてもよい。
【0028】
＜粘着シートの特性＞
ここに開示される熱伝導性粘着シートは、熱抵抗値（定常熱流法による。以下同じ。）が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低いことから、被着体の放熱等の目的に好適に用いられ得る。放熱効果を高める観点から、上記熱抵抗値は、４．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることが好ましく、３．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることがより好ましく、２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることがさらに好ましい。いくつかの態様において、上記熱抵抗値は、２．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満でもよく、１．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満でもよい。熱抵抗値の下限は特に制限されない。他の特性とのバランスを考慮して、いくつかの態様において、熱抵抗値は、例えば０．２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上であってよく、０．３ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、０．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、０．７ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、１．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよい。ここに開示される粘着シートは、熱抵抗値が例えば０．２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または０．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上３．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または０．７ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または１．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満である態様で好適に実施され得る。
ここに開示される熱伝導性粘着シートは、熱抵抗値（定常熱流法による。以下同じ。）が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低いことから、被着体の放熱等の目的に好適に用いられ得る。放熱効果を高める観点から、上記熱抵抗値は、４．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることが好ましく、３．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることがより好ましく、２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることがさらに好ましい。いくつかの態様において、上記熱抵抗値は、２．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満でもよく、１．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満でもよい。熱抵抗値の下限は特に制限されない。他の特性とのバランスを考慮して、いくつかの態様において、熱抵抗値は、例えば０．２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上であってよく、０．３ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、０．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、０．７ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよく、１．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもよい。ここに開示される粘着シートは、熱抵抗値が例えば０．２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または０．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上３．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または０．７ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、または１．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上２．５ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満である態様で好適に実施され得る。
【0029】
粘着シートの熱伝導率（定常熱流法による。以下同じ。）は、特に限定されない。より厚い粘着シートにおいても熱抵抗値６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満を実現しやすくする観点からは、熱伝導率は高いほうが有利である。いくつかの態様において、熱伝導率は、例えば０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であってよく、０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上でもよく、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上でもよい。熱伝導率の上限は特に制限されない。他の特性とのバランスを考慮して、いくつかの態様において、熱伝導率は、例えば２．０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であってよく、１．５Ｗ／ｍ・Ｋ以下であってもよく、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以下でもよく、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満でもよい。
【0030】
なお、この明細書において、粘着シートの熱抵抗値および熱伝導率とは、定常熱流法により測定される値をいう。より具体的には、後述する実施例に記載の方法により、粘着シートの熱抵抗値および熱伝導率を測定することができる。
【0031】
ここに開示される粘着シートは、粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）が２以上であり、例えば２．０以上である。初期の低粘着性と使用時の強粘着性とをより高レベルで両立する観点から、いくつかの態様において、粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）は、例えば２．５以上であってよく、３．５以上でもよい。粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）の上限は特に制限されないが、粘着シートの製造容易性や経済性の観点から、例えば１００以下であってよく、８０以下でもよく、５０以下でもよく、３０以下でもよく、２０以下または１５以下でもよい。ここに開示される粘着シートは、例えば、粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）が２以上２０以下、または２以上１５以下である態様で好適に実施され得る。
【0032】
上記粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）は、初期粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］に対する加熱後粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］の比として定義される、初期粘着力は、被着体としてのステンレス鋼（ＳＵＳ）板に圧着して２３℃、５０％ＲＨの環境で３０分間放置した後、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引きはがし粘着力を測定することにより把握される。また、加熱後粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］は、被着体としてのＳＵＳ板に圧着して８０℃で５分間加熱し、次いで２３℃、５０％ＲＨの環境に３０分間放置した後に、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引きはがし粘着力を測定することにより把握される。被着体としては、初期粘着力、加熱後粘着力ともに、ＳＵＳ３０４ＢＡ板が用いられる。初期粘着力および加熱後粘着力は、より具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定することができる。
【0033】
なお、初期粘着力および加熱後粘着力の測定は、幅２０ｍｍの試験片を用いて行うことが好ましいが、２０ｍｍとは異なる幅Ｘｍｍの試験片を用いた場合には、該試験片について得られた粘着力［Ｎ／Ｘｍｍ］を２０／Ｘ倍することにより、幅２０ｍｍにおける粘着力［Ｎ／２０ｍｍ］に換算することができる。また、両面粘着シートについて測定を行う場合は、測定対象ではない側の粘着面に非粘着性のフィルム（例えばプラスチックフィルム）を貼り合わせる、等の手法により、該粘着面のべたつきによる作業性の低下を回避するとよい。
【0034】
ここに開示される粘着シートの加熱後粘着力は、例えば５Ｎ／２０ｍｍ以上であってよく、１０Ｎ／２０ｍｍ以上でもよい。より高い加熱後粘着力を示すことは、粘着力上昇後（例えば、被着体の使用時）における接合信頼性向上の観点から好ましい。また、加熱後粘着力が高いことは、被着体との良好な密着性を維持し、被着体との熱伝達を効率よく行う観点からも有利である。いくつかの態様において、加熱後粘着力は、１５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、２０Ｎ／２０ｍｍ以上であることがより好ましく、２５Ｎ／２０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。加熱後粘着力の上限は特に制限されない。貼付け時における良好なリワーク性との両立を容易とする観点から、いくつかの態様において、加熱後粘着力は、例えば６０Ｎ／２０ｍｍ以下であってよく、５０Ｎ／２０ｍｍ以下でもよく、４０Ｎ／２０ｍｍ以下でもよい。
【0035】
ここに開示される粘着シートの初期粘着力は、加熱後粘着力との関係で所望の粘着力上昇比を満たすものであればよく、特に限定されない。初期粘着力は、通常、２０Ｎ／２０ｍｍ以下であることが適当であり、１５Ｎ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。より低い初期粘着力を示す粘着シートによると、より良好なリワーク性が得られる傾向にある。かかる観点から、いくつかの態様において、初期粘着力は、例えば１２．５Ｎ／２０ｍｍ以下であってよく、１０Ｎ／２０ｍｍ以下でもよく、７．５Ｎ／２０ｍｍ以下でもよく、５Ｎ／２０ｍｍ以下でもよい。初期粘着力の下限は特に制限されず、例えば０．０１Ｎ／２０ｍｍ以上であり得る。被着体への貼付け作業性等の観点から、初期粘着力は、通常、０．１Ｎ／２０ｍｍ以上であることが適当である。いくつかの態様において、初期粘着力は、例えば０．５Ｎ／２０ｍｍ以上であってよく、１Ｎ／２０ｍｍ以上でもよく、２Ｎ／２０ｍｍ以上でもよい。初期粘着力が低すぎないことは、貼付け時の位置決め性や被着体表面への密着性（例えば、表面形状追従性）向上の観点から有利となり得る。
【0036】
いくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、加熱後粘着力が初期粘着力より１０Ｎ／２０ｍｍ以上大きい。すなわち、加熱後粘着力と初期粘着力との差（Ｎ２－Ｎ１）が１０Ｎ／２０ｍｍ以上である。このように構成された粘着シートによると、被着体の固定性能とリワーク性とを好適に両立することができる。上記差（Ｎ２－Ｎ１）は、１２Ｎ／２０ｍｍ以上でもよく、１５Ｎ／２０ｍｍ以上でもよく、１８Ｎ／２０ｍｍ以上でもよく、２０Ｎ／２０ｍｍ以上でもよい。上記差（Ｎ２－Ｎ１）の上限は特に制限されず、例えば６０Ｎ／２０ｍｍ未満、５０Ｎ／２０ｍｍ未満または４０Ｎ／２０ｍｍ未満であり得る。
【0037】
なお、ここに開示される粘着シートの加熱後粘着力は、該粘着シートの一特性を表すものであって、この粘着シートの使用態様を限定するものではない。言い換えると、ここに開示される熱伝導性粘着シートの使用態様は、８０℃で５分間の加熱を行う態様に限定されない。ここに開示される熱伝導性粘着シートは、例えば、室温域（通常は２０℃～３０℃、典型的には２３℃～２５℃）より高い温度へと意図的に加熱する処理を特に行わない態様でも好ましく使用することができる。ここに開示される熱伝導性粘着シートは、かかる使用態様においても、長時間の経過により、または該粘着シートの用途や使用環境等に起因する非意図的な温度上昇等により、あるいはこれらの複合的な要因により、被着体への貼付け後に粘着力が上昇し、強固な接合を実現することができる。
【0038】
ここに開示される粘着シートは、貼付け後の任意のタイミングで室温域より高い温度を適用することによって粘着力の上昇を促進することができる。適用する温度は特に限定されず、作業性、経済性、利便性、被着体の耐熱性等を考慮して選択することができる。上記温度は、例えば１５０℃未満であってよく、１２０℃以下でもよく、１００℃以下でもよく、８０℃以下でもよく、７０℃以下でもよい。いくつかの態様において、上記温度は、６０℃以下でもよく、５０℃以下でもよく、４５℃以下でもよい。また、上記温度は、例えば３５℃以上、５０℃以上または６０℃以上とすることができ、８０℃以上としてもよく、１００℃以上としてもよい。より高い温度によると、より短時間の処理によって粘着力を上昇させ得る。上記温度を適用する時間は特に限定されず、例えば１時間以下であってよく、３０分以下であってもよく、２０分以下でもよく、１５分以下でもよく、１０分以下でもよく、５分以下でもよい。また、上記温度を適用する時間は、例えば１分以上であってよく、３分以上でもよく、７分以上でもよく、１５分以上でもよい。あるいは、粘着シートや被着体に顕著な熱劣化が生じない限度で、より長期間にわたって上記温度を適用してもよい。上記温度は、一度に適用してもよく、複数回に分けて適用してもよい。
【0039】
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層が熱伝導性フィラーを含有することにより、粘着剤層内における熱の伝達を効率よく行い得る。このことによって、例えば熱伝導性フィラーを含有しない組成の粘着剤層に比べて、よりマイルドな条件での加熱によっても粘着力を効果的に上昇させ得る。ここで、マイルドな条件での加熱（弱加熱）とは、８０℃より低い温度（例えば、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４５℃以下等）であって、かつ室温域よりは高い温度（例えば３５℃以上）で加熱することをいう。上記温度を適用する時間は特に限定されない。例えば、上記マイルドな条件において３０分以下の加熱を行うことによっても粘着力を大きく向上させ得る粘着シートが好ましい。
【0040】
ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、該粘着シートは、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に５０℃で１５分間加熱した後の粘着力Ｎ３（弱加熱後粘着力）が、粘着力Ｎ１（初期粘着力）の１．３倍以上であり得る。すなわち、初期粘着力に対する弱加熱後粘着力の比（Ｎ３／Ｎ１）が１．３以上であり得る。かかる態様の粘着シートにおいて、粘着力Ｎ１（初期粘着力）に対する粘着力Ｎ２（加熱後粘着力）の比、すなわち粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）は、特に限定されず、例えば２倍以上であってもよく、２倍未満であってもよい。また、上記態様において、初期粘着力に対する弱加熱後粘着力の比（Ｎ３／Ｎ１）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．７以上であり、２．０以上でもよく、２．５以上でもよく、３．０以上でもよく、３．５以上でもよい。粘着シートの製造容易性や経済性の観点から、上記比（Ｎ３／Ｎ１）は、例えば１００以下であってよく、８０以下でもよく、５０以下でもよく、３０以下でもよく、２０以下または１５以下でもよい。ここに開示される粘着シートは、例えば、上記比（Ｎ３／Ｎ１）が１．５以上２０以下、または１．７以上１５以下である態様で好適に実施され得る。
【0041】
ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、該粘着シートの粘着力Ｎ３（弱加熱後粘着力）に対する粘着力Ｎ２（加熱後粘着力）の比（Ｎ２／Ｎ３）は、例えば０．７以上であってよく、０．７５以上でもよく、０．８以上でもよく、０．９以上でもよい。上記比（Ｎ２／Ｎ３）の上限は特に制限されないが、通常は１．５以下であり、典型的には１．２以下、例えば１．０以下である。
【0042】
ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、該粘着シートの粘着力Ｎ３（弱加熱後粘着力）は、例えば５Ｎ／２０ｍｍ以上であってよく、１０Ｎ／２０ｍｍ以上でもよい。より高い弱加熱後粘着力を示すことは、粘着力上昇後（例えば、被着体の使用時）における接合信頼性向上の観点から好ましい。また、弱加熱後粘着力が高いことは、被着体との良好な密着性を維持し、被着体との熱伝達を効率よく行う観点からも有利である。いくつかの態様において、弱加熱後粘着力は、１５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、１８Ｎ／２０ｍｍ以上であることがより好ましく、２２Ｎ／２０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。弱加熱後粘着力の上限は特に制限されない。貼付け時における良好なリワーク性との両立を容易とする観点から、いくつかの態様において、弱加熱後粘着力は、例えば６０Ｎ／２０ｍｍ以下であってよく、５０Ｎ／２０ｍｍ以下でもよく、４０Ｎ／２０ｍｍ以下でもよい。
【0043】
ここに開示される粘着シートは、熱抵抗値の低さを活かして、該被着体の放熱等の目的に好適に用いられ得る。かかる目的で用いられる粘着シートが放熱機能を発揮する際には、放熱対象である被着体から該粘着シートに熱が伝達される。この熱を上記粘着シートの粘着力の上昇促進に利用することができる。このような使用態様によると、被着体への貼付け後に粘着力の上昇促進のみを目的とする意図的な加熱を行わなくても、あるいは、かかる意図的な加熱の条件（温度条件、時間条件等）を緩くしても、該粘着シートの粘着力を有効に上昇させ、被着体の固定に適した強粘着力を発揮させることができる。
【0044】
粘着シートの厚さは、特に限定されず、例えば３μｍ以上、５μｍ以上または１０μｍ以上であり得る。熱伝導性フィラーの使用による表面平滑性の低下を抑制するとともに加熱後粘着力の上昇効果を発揮しやすくする観点から、粘着シートの厚さは、例えば２５μｍ以上であってよく、４０μｍ以上でもよく、５０μｍ以上または５０μｍ超でもよい。より高い固定性能を得る観点から、いくつかの態様において、粘着シートの厚さは、例えば５５μｍ以上であってよく、６５μｍ以上でもよく、８０μｍ以上でもよく、９０μｍ以上でもよい。一方、熱抵抗値を低くするためには、粘着シートは薄いほうが有利である。かかる観点から、粘着シートの厚さは、通常、１０００μｍ以下であることが適当であり、７００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下、４００μｍ以下または３５０μｍ以下であってもよい。いくつかの態様において、粘着シートの厚さは、３００μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１５０μｍ以下でもよい。
【0045】
＜粘着剤層＞
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤は特に限定されない。上記粘着剤は、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の、室温域においてゴム弾性を示す各種のポリマーの一種または二種以上をベースポリマー（すなわち、ポリマー成分の５０重量％以上を占める成分）として含む粘着剤であり得る。ここに開示される技術における粘着剤層は、このようなベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば水分散型、溶剤型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型（例えば光硬化型）等の、各種の形態の粘着剤組成物であり得る。
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤は特に限定されない。上記粘着剤は、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の、室温域においてゴム弾性を示す各種のポリマーの一種または二種以上をベースポリマー（すなわち、ポリマー成分の５０重量％以上を占める成分）として含む粘着剤であり得る。ここに開示される技術における粘着剤層は、このようなベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば水分散型、溶剤型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型（例えば光硬化型）等の、各種の形態の粘着剤組成物であり得る。
【0046】
（ベースポリマー）
上記ベースポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であることが好ましく、－１０℃未満であることがより好ましく、－２０℃未満でもよい。かかるＴｇのベースポリマーを含む粘着剤は、適度な流動性（例えば、該粘着剤に含まれるポリマー鎖の運動性）を示すことから、粘着力上昇比の高い粘着シートの実現に適している。いくつかの態様において、ベースポリマーのＴｇは、例えば－３０℃未満であってよく、－４０℃未満でもよく、－５０℃未満でもよく、－６０℃未満でもよい。ベースポリマーのＴｇの下限は特に制限されないが、材料の入手容易性や粘着剤層の凝集力向上の観点から、通常はＴｇが－８０℃以上のベースポリマーを好適に採用し得る。
上記ベースポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であることが好ましく、－１０℃未満であることがより好ましく、－２０℃未満でもよい。かかるＴｇのベースポリマーを含む粘着剤は、適度な流動性（例えば、該粘着剤に含まれるポリマー鎖の運動性）を示すことから、粘着力上昇比の高い粘着シートの実現に適している。いくつかの態様において、ベースポリマーのＴｇは、例えば－３０℃未満であってよく、－４０℃未満でもよく、－５０℃未満でもよく、－６０℃未満でもよい。ベースポリマーのＴｇの下限は特に制限されないが、材料の入手容易性や粘着剤層の凝集力向上の観点から、通常はＴｇが－８０℃以上のベースポリマーを好適に採用し得る。
【0047】
ここで、ベースポリマーのＴｇとしては、文献やカタログ等に記載された公称値か、または該ベースポリマーの調製に用いられるモノマー成分の組成に基づいてＦｏｘの式により求められるＴｇをいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。ベースポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのＴｇとベースポリマーのＴｇとは一致する。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。ベースポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのＴｇとベースポリマーのＴｇとは一致する。
【0048】
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。具体的には、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年）に数値が挙げられている。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。上記Polymer Handbookに記載のないモノマーのホモポリマーのガラス転移温度としては、特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いることができる。
【0049】
特に限定するものではないが、ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば凡そ５×１０４以上であり得る。かかるＭｗのベースポリマーによると、良好な凝集性を示す粘着剤が得られやすい。いくつかの態様において、ベースポリマーのＭｗは、例えば１０×１０４以上であってよく、２０×１０４以上でもよく、３０×１０４以上でもよい。また、ベースポリマーのＭｗは、通常、凡そ５００×１０４以下であることが適当である。かかるＭｗのベースポリマーは、適度な流動性（ポリマー鎖の運動性）を示す粘着剤を形成しやすいことから、粘着力上昇比の高い粘着シートの実現に適している。
【0050】
なお、この明細書において、ベースポリマーや後述するシロキサン構造含有ポリマーのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の値として求めることができる。より具体的には、後述する実施例において記載する方法および条件に準じてＭｗを測定することができる。
【0051】
（アクリル系ポリマーＰａ）
ここに開示される粘着シートは、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａをベースポリマーとして含む粘着剤により構成された粘着剤層を備える形態で好適に実施され得る。特に、後述するシロキサン構造含有ポリマーＰｓが（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含む単独重合体または共重合体である場合には、かかるシロキサン構造含有ポリマーＰｓとの良好な相溶性が得られやすいことから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーＰａを好ましく採用し得る。ベースポリマーとシロキサン構造含有ポリマーＰｓとの相溶性が良いことは、粘着剤層の熱伝導率向上の観点から有利である。また、粘着剤層内におけるシロキサン構造含有ポリマーＰｓの移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上にも寄与し得る。
ここに開示される粘着シートは、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａをベースポリマーとして含む粘着剤により構成された粘着剤層を備える形態で好適に実施され得る。特に、後述するシロキサン構造含有ポリマーＰｓが（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含む単独重合体または共重合体である場合には、かかるシロキサン構造含有ポリマーＰｓとの良好な相溶性が得られやすいことから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーＰａを好ましく採用し得る。ベースポリマーとシロキサン構造含有ポリマーＰｓとの相溶性が良いことは、粘着剤層の熱伝導率向上の観点から有利である。また、粘着剤層内におけるシロキサン構造含有ポリマーＰｓの移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上にも寄与し得る。
【0052】
アクリル系ポリマーＰａは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー単位を５０重量％以上含有するポリマー、すなわちアクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量のうち５０重量％以上が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであるポリマーであり得る。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～２０の（すなわち、Ｃ１－２０の）直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用いられ得る。特性のバランスをとりやすいことから、モノマー成分全量のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば５０重量％以上であってよく、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。同様の理由から、モノマー成分全量のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば９９．９重量％以下であってよく、好ましくは９８重量％以下、より好ましくは９５重量％以下である。いくつかの態様において、モノマー成分全量のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば９０重量％以下でもよく、８５重量％以下でもよい。
【0053】
（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの非限定的な具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
【0054】
これらのうち、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルを用いることがより好ましい。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーＰａは、（メタ）アクリル酸Ｃ４－１２アルキルエステル（好ましくはアクリル酸Ｃ４－１０アルキルエステル、例えばアクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル）から選択される少なくとも一種を、モノマー単位として含有し得る。例えば、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方を含むアクリル系ポリマーＰａが好ましく、少なくとも２ＥＨＡを含むアクリル系ポリマーＰａが特に好ましい。好ましく用いられ得る他の（メタ）アクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）等が挙げられる。
【0055】
アクリル系ポリマーＰａを構成するモノマー単位は、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基（例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等）を有するモノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0056】
共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる。
カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等。
窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等（例えば、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム等のラクタム類）。
スクシンイミド骨格を有するモノマー：例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
マレイミド類：例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等。
イタコンイミド類：例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等。
（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。
アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
ビニルエーテル類：例えば、例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等。
窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等（例えば、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム等のラクタム類）。
スクシンイミド骨格を有するモノマー：例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
マレイミド類：例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等。
イタコンイミド類：例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等。
（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。
アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
ビニルエーテル類：例えば、例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
【0057】
このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー成分全量の０．０１重量％以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用による効果をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全量の０．１重量％以上としてもよく、１重量％以上としてもよい。また、共重合性モノマーの使用量は、モノマー成分全量の５０重量％以下とすることができ、４０重量％以下とすることが好ましい。これにより、粘着剤の凝集力が高くなり過ぎることを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させ得る。
【0058】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーＰａは、モノマー単位として、下記一般式（Ｍ１）で表されるＮ－ビニル環状アミドおよび水酸基含有モノマー（水酸基と他の官能基とを有するモノマー、例えば水酸基とアミド基とを含有するモノマーであり得る。）からなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーを含有することが好ましい。
【0059】
【化1】
【0060】
Ｎ－ビニル環状アミドの使用により、粘着剤の凝集力や極性を調整し、加熱後粘着力を向上させ得る。Ｎ－ビニル環状アミドの具体例としては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン等が挙げられる。特に好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムである。
【0061】
Ｎ－ビニル環状アミドの使用量は、特に制限されないが、通常、アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量の０．０１重量％以上（好ましくは０．１重量％以上、例えば０．５重量％以上）とすることが適当である。いくつかの態様において、Ｎ－ビニル環状アミドの使用量は、上記モノマー成分全量の１重量％以上としてもよく、５重量％以上としてもよく、場合によっては１０重量％以上または１５重量％以上としてもよい。また、常温（２５℃）でのタック感向上や低温における柔軟性向上の観点から、Ｎ－ビニル環状アミドの使用量は、通常、上記モノマー成分全量の４０重量％以下とすることが適当であり、３０重量％以下としてもよく、２０重量％以下としてもよく、１５重量％未満または１０重量％未満としてもよい。
【0062】
水酸基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や極性を調整し、加熱後粘着力を向上させ得る。水酸基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等を好適に使用することができる。なかでも好ましい例として、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）が挙げられる。
【0063】
水酸基含有モノマーの使用量は、特に制限されないが、通常、アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量の０．０１重量％以上（好ましくは０．１重量％以上、例えば０．５重量％以上）とすることが適当である。いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、上記モノマー成分全量の１重量％以上としてもよく、５重量％以上としてもよく、１０重量％以上としてもよい。また、常温（２５℃）でのタック感向上や低温における柔軟性向上の観点から、水酸基含有モノマーの使用量は、通常、上記モノマー成分全量の４０重量％以下とすることが適当であり、３０重量％以下としてもよく、２０重量％以下としてもよく、１０重量％以下または５重量％以下としてもよい。
【0064】
いくつかの態様において、共重合性モノマーとして、Ｎ－ビニル環状アミドと水酸基含有モノマーとを併用することができる。この場合、Ｎ－ビニル環状アミドと水酸基含有モノマーとの合計量は、例えば、アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量の０．１重量％以上とすることができ、１重量％以上としてもよく、５重量％以上としてもよく、７重量％以上としてもよく、１０重量％以上、１５重量％以上または２０重量％以上としてもよい。また、Ｎ－ビニル環状アミドと水酸基含有モノマーとの合計量は、例えば、モノマー成分全量の５０重量％以下であってよく、４０重量％以下でもよく、３０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよい。
【0065】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーＰａは、モノマー単位として、少なくとも一種のアルコキシ基含有モノマー（アルコキシ基と他の官能基とを有するモノマー、例えばアルコキシ基とアミド基とを有するモノマーであり得る。）を含有し得る。アルコキシ基含有モノマーの使用により、粘着剤層の被着体に対する密着性を向上させることができ、被着体からの熱を効率よく伝導させることができる。アルコキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸２－メトキシエチル、メタクリル酸２－メトキシエチル等を好ましく用いることができる。なかでもアクリル酸２－メトキシエチル（ＭＥＡ）が好ましい。
【0066】
アルコキシ基含有モノマーの使用量は、特に制限されないが、通常、上記モノマー成分全量の３０重量％以下が適当であり、２５重量％以下でもよく、２０重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよい。また、アルコキシ基含有モノマーの使用量は、上記モノマー成分全量の０重量％を超える量とすることができ、０．５重量％以上でもよく、１重量％以上でもよく、３重量％以上でもよく、５重量％以上でもよく、１０重量％以上でもよい。あるいは、アルコキシ基含有モノマーを使用しなくてもよい。
【0067】
アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。いくつかの態様において、溶液重合法または光重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１７０℃程度（典型的には４０℃～１４０℃程度）とすることができる。
【0068】
重合に用いる開始剤は、重合方法に応じて、従来公知の熱重合開始剤や光重合開始剤等から適宜選択することができる。重合開始剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【0069】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマーの調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部～５重量部、好ましくは０．０５重量部～３重量部の範囲内の量とすることができる。
【0070】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマーの調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部～５重量部、好ましくは０．０５重量部～３重量部の範囲内の量とすることができる。
【0071】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーＰａは、上述のようなモノマー成分に重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射して該モノマー成分の一部を重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態で、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物に含まれ得る。かかるアクリル系ポリマーシロップを含む粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射して重合を完結させることができる。すなわち、上記アクリル系ポリマーシロップは、アクリル系ポリマーＰａの前駆体として把握され得る。ここに開示される粘着剤層は、例えば、アクリル系ポリマーＰａを上記アクリル系ポリマーシロップの形態で含み、さらに後述するシロキサン構造含有ポリマーＰｓを含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。
【0072】
（シロキサン構造含有ポリマーＰｓ）
粘着剤層には、必要に応じて、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマーＰａ）以外の成分を含有させることができる。このような任意成分の一好適例として、シロキサン構造含有ポリマーＰｓが挙げられる。シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、分子内にシロキサン構造（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ構造）を有するポリマーとして定義される。シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、シロキサン構造の低極性および運動性によって、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上に寄与する粘着力上昇遅延剤として機能し得る。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ（以下、「ポリマーＰｓ」と略記することがある。）としては、側鎖にシロキサン構造を有するポリマーが好ましく用いられ得る。
粘着剤層には、必要に応じて、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマーＰａ）以外の成分を含有させることができる。このような任意成分の一好適例として、シロキサン構造含有ポリマーＰｓが挙げられる。シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、分子内にシロキサン構造（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ構造）を有するポリマーとして定義される。シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、シロキサン構造の低極性および運動性によって、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上に寄与する粘着力上昇遅延剤として機能し得る。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ（以下、「ポリマーＰｓ」と略記することがある。）としては、側鎖にシロキサン構造を有するポリマーが好ましく用いられ得る。
【0073】
ポリマーＰｓは、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（以下、「モノマーＳ１」ともいう。）をモノマー単位として含むことが好ましい。モノマーＳ１としては、特に限定されず、ポリオルガノシロキサン骨格を含有する任意のモノマーを用いることができる。このようなポリオルガノシロキサン骨格含有モノマーは、その構造に由来する極性の低さにより、使用前（被着体への貼付け前）の粘着シートにおいてポリマーＰｓの粘着剤層表面への偏在を促進し、貼り合わせ初期の軽剥離性（低粘着性）を発現する。
【0074】
モノマーＳ１としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を用いることができる。より具体的には、信越化学工業株式会社製の片末端反応性シリコーンオイルとして、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－２４７５、ＫＦ－２０１２などが挙げられる。モノマーＳ１は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【0075】
【化2】
【化3】
【0076】
モノマーＳ１の官能基当量は、例えば、７００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満であることが好ましく、８００ｇ／ｍｏｌ以上１００００ｇ／ｍｏｌ未満であることがより好ましく、８５０ｇ／ｍｏｌ以上６０００ｇ／ｍｏｌ未満であることがさらに好ましく、１５００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ未満であることが特に好ましい。モノマーＳ１の官能基当量が７００ｇ／ｍｏｌ未満であると、初期粘着力が十分に抑制されないことがあり得る。モノマーＳ１の官能基当量が１５０００ｇ／ｍｏｌ以上であると、粘着力の上昇が不十分になることがあり得る。モノマーＳ１の官能基当量が上記範囲内であると、粘着剤層内における相溶性（例えば、ベースポリマーとの相溶性）や移動性を適度な範囲に調節しやすく、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを高レベルで両立する粘着シートを実現しやすくなる。
【0077】
ここで、「官能基当量」とは、官能基１個当たりに結合している主骨格（例えばポリジメチルシロキサン）の重量を意味する。標記単位ｇ／ｍｏｌに関しては、官能基１ｍｏｌと換算している。モノマーＳ１の官能基当量は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）に基づく１Ｈ－ＮＭＲ（プロトンＮＭＲ）のスペクトル強度から算出することができる。１Ｈ－ＮＭＲのスペクトル強度に基づくモノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）の算出は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル解析に係る一般的な構造解析手法に基づいて、必要であれば特許第5951153号公報の記載を参照して行うことができる。
【0078】
なお、モノマーＳ１として官能基当量が異なる二種類以上のモノマーを用いる場合、モノマーＳ１の官能基当量としては、算術平均値を用いることができる。すなわち、官能基当量が異なるｎ種類のモノマー（モノマーＳ１１，モノマーＳ１２・・・モノマーＳ１ｎ）からなるモノマーＳ１の官能基当量は、下記式により計算することができる。
モノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマーＳ１１の官能基当量×モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の官能基当量×モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの官能基当量×モノマーＳ１ｎの配合量）／（モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの配合量）
モノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマーＳ１１の官能基当量×モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の官能基当量×モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの官能基当量×モノマーＳ１ｎの配合量）／（モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの配合量）
【0079】
モノマーＳ１の含有量は、ポリマーＰｓを調製するための全モノマー成分に対して、例えば５重量％以上であってよく、粘着力上昇遅延剤としての効果をよりよく発揮する観点から１０重量％以上とすることが好ましく、１５重量％以上としてもよい。また、モノマーＳ１の含有量は、重合反応性や相溶性の観点から、ポリマーＰｓを調製するための全モノマー成分に対して、６０重量％以下とすることが適当であり、５０重量％以下としてもよく、４０重量％以下としてもよく、３０重量％以下としてもよい。モノマーＳ１の含有量が５重量％より少ないと、初期粘着力が十分に抑制されないことがあり得る。モノマーＳ１の含有量が６０重量％より多いと、粘着力の上昇が不十分になることがあり得る。
【0080】
ポリマーＰｓを構成するモノマー単位は、モノマーＳ１の他に、必要に応じて、モノマーＳ１と共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーまたは他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。例えば、一種または二種以上の（メタ）アクリル系モノマーとモノマーＳ１とを共重合させることにより、ポリマーＰｓとベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマーＰａ）との相溶性を好適に調節し得る。
【0081】
上記（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。例えば、アクリル系ポリマーＰａに用いられ得る（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして上述したモノマーの一種または二種以上を用いることができる。いくつかの態様において、ポリマーＰｓは、（メタ）アクリル酸Ｃ４－１２アルキルエステル（好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ４－１０アルキルエステル、例えば（メタ）アクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル）の少なくとも一種をモノマー単位として含有し得る。他のいくつかの態様において、ポリマーＰｓは、メタクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステル（好ましくはメタクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステル、例えばメタクリル酸Ｃ１－１０アルキルエステル）の少なくとも一種をモノマー単位として含有し得る。ポリマーＰｓを構成するモノマー単位は、例えば、ＭＭＡ、ＢＭＡおよび２ＥＨＭＡから選択される一種または二種以上を含み得る。
【0082】
上記（メタ）アクリル系モノマーの他の例として、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。いくつかの態様において、ポリマーＰｓは、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレートから選択される少なくとも一種をモノマー単位として含有し得る。
【0083】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび上記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量は、ポリマーＰｓを調製するための全モノマー成分に対して、例えば１０重量％以上９５重量％以下であってよく、２０重量％以上９５重量％以下であってもよく、３０重量％以上９０重量％以下であってもよく、４０重量％以上９０重量％以下であってもよく、５０重量％以上８５重量％以下であってもよい。
【0084】
ポリマーＰｓを構成するモノマー単位としてモノマーＳ１とともに含まれ得るモノマーの他の例として、アクリル系ポリマーＰａに用いられ得るモノマーとして上記で例示したカルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、イタコンイミド類、（メタ）アクリル酸アミノアルキル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、オレフィン類、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、複素環含有（メタ）アクリレート、ハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【0085】
ポリマーＰｓを構成するモノマー単位としてモノマーＳ１とともに含まれ得るモノマーのさらに他の例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマー、例えばポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレン鎖の一方の末端に（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の重合性官能基を有し、他方の末端にエーテル構造（アルキルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル等）を有する重合性ポリオキシアルキレンエーテル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル等の多価（メタ）アクリレート：塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸－２－クロロエチル等のハロゲン化ビニル化合物；２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸－２－アジリジニルエチル等のアジリジン基含有モノマー；（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチルとの付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニルモノマー；２－クロロエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニル等の反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２－メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類；等を挙げることができる。これらは、一種を単独であるいは組み合わせてモノマーＳ１と共重合させることができる。
【0086】
ポリマーＰｓのＭｗは特に限定されない。ポリマーＰｓのＭｗは、例えば０．７×１０４以上１０×１０４未満であり得る。ポリマーＰｓのＭｗが０．７×１０４未満であると、粘着力の上昇が不十分になることがあり得る。ポリマーＰｓのＭｗが１０×１０４以上であると、初期粘着力が十分に抑制されないことがあり得る。ポリマーＰｓのＭｗが上記範囲内であると、粘着剤層内における相溶性や移動性を適度な範囲に調節しやすく、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを高レベルで両立する粘着シートを実現しやすくなる。いくつかの態様において、ポリマーＰｓのＭｗは、例えば１×１０４以上であってよく、１．２×１０４以上でもよく、１．５×１０４以上でもよく、１．７×１０４以上でもよい。また、いくつかの態様において、ポリマーＰｓのＭｗは、例えば５×１０４未満であってよく、４×１０４未満でもよく、３×１０４未満でもよい。
【0087】
ポリマーＰｓは、例えば、上述したモノマーを、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の公知の手法により重合させることで作製することができる。
【0088】
ポリマーＰｓの分子量を調整するために連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ－ノニルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α－チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ－ブチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α－メチルスチレンダイマー；等が挙げられる。
【0089】
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、モノマー１００重量部に対して、連鎖移動剤を０．０５重量部～２０重量部、好ましくは、０．１重量部～１５重量部、さらに好ましくは０．２重量部～１０重量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量のポリマーＰｓを得ることができる。連鎖移動剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【0090】
特に限定するものではないが、ポリマーＰｓの使用量は、ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマーＰａ）１００重量部に対して、例えば０．１重量部以上とすることができ、より高い効果を得る観点から０．３重量部以上としてもよく、０．４重量部以上としてもよく、０．５重量部以上としてもよい。ポリマーＰｓの使用量の増大により、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上のうち一方または両方の効果がよりよく発揮される傾向にある。いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対するポリマーＰｓの使用量は、１重量部以上としてもよく、２重量部以上としてもよく、３重量部以上としてもよい。ここに開示される技術は、ベースポリマー１００重量部に対するポリマーＰｓの使用量が５重量部超、１０重量部超、１２重量部超または１５重量部超である態様でも好適に実施され得る。また、ベースポリマー１００重量部に対するポリマーＰｓの使用量は、例えば７５重量部以下であってよく、６０重量部以下でもよく、５０重量部以下でもよい。粘着剤層の凝集力が過度に低下することを避ける観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対するポリマーＰｓの使用量は、例えば４０重量部以下とすることができ、３５重量部以下、３０重量部以下または２５重量部以下としてもよい。より高い加熱後粘着力を得る観点から、いくつかの態様において、上記ポリマーＰｓの使用量を２０重量部以下としてもよく、１７重量部以下としてもよく、１５重量部以下としてもよく、１０重量部以下としてもよい。ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対するポリマーＰｓの使用量は、例えば１０重量部未満であってよく、８重量部以下であってもよい。
【0091】
なお、上述のようなシロキサン構造含有ポリマーＰｓは、粘着剤層に配合されることで、粘着力上昇遅延剤として好ましく機能し得る。ここに開示される粘着シートは、粘着剤層を構成する粘着剤がベースポリマーおよび粘着力上昇遅延剤を含み、該粘着力上昇遅延剤がポリマーＰｓを含む態様で好ましく実施され得る。ここで、ポリマーＰｓが粘着力上昇遅延剤として機能するのは、被着体への貼付け前から貼付け初期の粘着シートにおいては粘着剤層の表面に存在するポリマーＰｓによって初期粘着力が抑制され、貼付け後の経時や加熱等により粘着剤が流動することで粘着剤層表面におけるポリマーＰｓの存在量が減少して粘着力が上昇するためと考えられる。したがって、ここに開示される技術における粘着力上昇遅延剤としては、ポリマーＰｓに代えて、あるいはポリマーＰｓと組み合わせて、同種の機能を発揮し得る他の材料が用いられ得る。そのような材料の非限定的な例として、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するポリマー（以下「ポリマーＰｏ」ともいう。）が挙げられる。ポリマーＰｏは、例えば、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合体であり得る。具体例としては、上述のようなポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーのいずれか一種の単独重合体や二種以上の共重合体、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの一種または二種以上と他のモノマー（例えば、（メタ）アクリル系モノマー）との共重合体等をポリマーＰｏとして使用し得る。ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの使用量は、特に限定されないが、例えば、上述したポリマーＰｓにおけるモノマーＳ１の使用量を、ポリマーＰｏにおけるポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの使用量にも適用することができる。また、粘着剤層におけるポリマーＰｏの使用量は、特に限定されないが、例えば、上述したベースポリマーに対するポリマーＰｓの使用量を、ベースポリマーに対するポリマーＰｏの使用量にも適用することができる。あるいは、上述したベースポリマーに対するポリマーＰｓの使用量のうち一部（例えば、ポリマーＰｓの全使用量のうち５重量％～９５重量％程度、または１５重量％～８５重量％程度、または３０重量％～７０重量％程度）をポリマーＰｏに置き換えてもよい。
【0092】
（架橋剤）
粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。架橋剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。架橋剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0093】
具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニル（メタ）ンジイソシアネート、水添ジフェニル（メタ）ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニル（メタ）ントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0094】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６－ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミンおよび１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0095】
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0096】
架橋剤を使用する場合における使用量は、特に限定されず、例えばベースポリマー１００重量部に対して０重量部を超える量とすることができる。また、架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば０．０１重量部以上とすることができ、０．０５重量部以上とすることが好ましい。架橋剤の使用量の増大により、より高い凝集力が得られる傾向にある。いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量は、０．１重量部以上であってもよく、０．５重量部以上であってもよく、１重量部以上であってもよい。一方、過度な凝集力向上によるタックの低下を避ける観点から、ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量は、通常、１５重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下としてもよく、５重量部以下としてもよい。シロキサン構造含有ポリマーＰｓまたは他の粘着力上昇遅延剤を含む組成の粘着剤では、架橋剤の使用量が多過ぎないことは、粘着剤の流動性を利用して粘着力上昇遅延剤の使用効果をよりよく発現させる観点からも有利となり得る。ここに開示される技術は、架橋剤を使用しない形態でも好適に実施され得る。
【0097】
いくつかの態様において、架橋剤として少なくともイソシアネート系架橋剤を用いることができる。加熱後凝集力が高く、かつ粘着力上昇比が大きい粘着シートを実現しやすくする観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば５重量部以下とすることができ、３重量部以下としてもよく、１重量部未満としてもよく、０．７重量部以下としてもよく、０．５重量部以下としてもよい。
【0098】
特に限定するものではないが、粘着剤層がモノマー単位として水酸基含有モノマーを含む構成においてイソシアネート系架橋剤を用いる場合、イソシアネート系架橋剤の使用量ＷＮＣＯに対する水酸基含有モノマーの使用量ＷＯＨは、重量基準で、ＷＯＨ／ＷＮＣＯが２以上となる量とすることができる。このようにイソシアネート系架橋剤に対する水酸基含有モノマーの使用量を多くすることにより、粘着力上昇比の向上に適した架橋構造が形成され得る。いくつかの態様において、ＷＯＨ／ＷＮＣＯは、３以上であってよく、５以上であってもよく、１０以上であってもよく、２０以上であってもよく、３０以上であってもよく、５０以上であってもよい。ＷＯＨ／ＷＮＣＯの上限は特に制限されない。ＷＯＨ／ＷＮＣＯは、例えば５００以下であってよく、２００以下であってもよく、１００以下であってもよい。
【0099】
上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、例えばスズ系触媒（特にジラウリン酸ジオクチルスズ）を好ましく用いることができる。架橋触媒の使用量は特に制限されないが、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して凡そ０．０００１重量部～１重量部とすることができる。
【0100】
粘着剤層には、必要に応じて多官能性モノマーが用いられ得る。多官能性モノマーは、上述のような架橋剤に代えて、あるいは該架橋剤と組み合わせて用いられることで、凝集力の調整等の目的のために役立ち得る。例えば、光硬化型の粘着剤組成物から形成される粘着剤層において、多官能性モノマーが好ましく用いられ得る。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【0101】
多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、通常は、ベースポリマー１００重量部に対して０．０１重量部～３．０重量部程度の範囲とすることが適当である。いくつかの態様において、多官能性モノマーの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば０．０２重量部以上であってもよく、０．０３重量部以上であってもよい。多官能性モノマーの使用量の増大により、より高い凝集力が得られる傾向にある。一方、過度な凝集力向上によるタックの低下を避ける観点から、多官能性モノマーの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して２．０重量部以下であってよく、１．０重量部以下でもよく、０．５重量部以下でもよい。シロキサン構造含有ポリマーＰｓまたは他の粘着力上昇遅延剤を含む組成の粘着剤では、多官能性モノマーの使用量が多過ぎないことは、粘着剤の流動性を利用して粘着力上昇遅延剤の使用効果をよりよく発現させる観点からも有利となり得る。
【0102】
（粘着付与樹脂）
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0103】
ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン（生ロジン）や、これらの未変性ロジンを重合、不均化、水添化などにより変性した変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンや、その他の化学的に修飾されたロジンなど）の他、各種のロジン誘導体などが挙げられる。
上記ロジン誘導体としては、例えば、ロジン類（未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体など）にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール系樹脂；
未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物（未変性ロジンエステル）や、重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物（重合ロジンエステル、安定化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、完全水添ロジンエステル、部分水添ロジンエステルなど）などのロジンエステル系樹脂；
未変性ロジンや変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど）を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂；
ロジンエステル系樹脂を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂；
未変性ロジン、変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど）、不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール系樹脂；
未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン系樹脂（特に、ロジンエステル系樹脂）の金属塩；などが挙げられる。
上記ロジン誘導体としては、例えば、ロジン類（未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体など）にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール系樹脂；
未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物（未変性ロジンエステル）や、重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物（重合ロジンエステル、安定化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、完全水添ロジンエステル、部分水添ロジンエステルなど）などのロジンエステル系樹脂；
未変性ロジンや変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど）を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂；
ロジンエステル系樹脂を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂；
未変性ロジン、変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど）、不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール系樹脂；
未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン系樹脂（特に、ロジンエステル系樹脂）の金属塩；などが挙げられる。
【0104】
テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体などのテルペン系樹脂や、これらのテルペン系樹脂を変性（フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性など）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂など）などが挙げられる。
【0105】
フェノール系粘着付与樹脂としては、例えば、各種フェノール類（例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、３，５－キシレノール、ｐ－アルキルフェノール、レゾルシンなど）とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂など）、上記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、上記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックなどが挙げられる。
【0106】
炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
【0107】
好ましく使用され得る重合ロジンエステルの市販品としては、荒川化学工業株式会社製の商品名「ペンセルＤ－１２５」、「ペンセルＤ－１３５」、「ペンセルＤ－１６０」、「ペンセルＫＫ」、「ペンセルＣ」等が例示されるが、これらに限定されない。
【0108】
好ましく使用され得るテルペンフェノール系樹脂の市販品としては、ヤスハラケミカル株式会社製の商品名「ＹＳポリスターＳ－１４５」、「ＹＳポリスターＧ－１２５」、「ＹＳポリスターＮ１２５」、「ＹＳポリスターＵ－１１５」、荒川化学工業株式会社製の商品名「タマノル８０３Ｌ」、「タマノル９０１」、住友ベークライト株式会社製の商品名「スミライトレジンＰＲ－１２６０３」等が例示されるが、これらに限定されない。
【0109】
粘着付与樹脂を用いる場合におけるその含有量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。ベースポリマー１００重量部に対する粘着付与樹脂の含有量（二種以上の粘着付与樹脂を含む場合には、それらの合計量）は、０重量部を超える量とすることができ、例えば５～５００重量部程度とすることができる。あるいは、粘着付与樹脂を用いなくてもよい。
【0110】
粘着付与樹脂としては、軟化点（軟化温度）が凡そ８０℃以上（好ましくは凡そ１００℃以上、例えば凡そ１２０℃以上）であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂によると、初期の低粘着性および使用時の強粘着性が効果的に改善される傾向になる。軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ２００℃以下（典型的には１８０℃以下）であり得る。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定することができる。
【0111】
（熱伝導性フィラー）
熱伝導性フィラー（以下、「フィラー」と略記することもある。）としては、特に制限されず、粘着剤層に含有させることで粘着シートの熱伝導性を向上させ得るものを使用することができる。例えば、粒子状や繊維状のフィラーを用いることができる。フィラーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
熱伝導性フィラー（以下、「フィラー」と略記することもある。）としては、特に制限されず、粘着剤層に含有させることで粘着シートの熱伝導性を向上させ得るものを使用することができる。例えば、粒子状や繊維状のフィラーを用いることができる。フィラーは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0112】
フィラーの構成材料は、例えば、銅、銀、金、白金、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属；酸化アルミニウム、酸化ケイ素（典型的には二酸化ケイ素）、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、アンチモン酸ドープ酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル等の金属酸化物；水酸化アルミニウム［Ａｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）３］、ベーマイト［Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ２Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）２］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）２］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）２］、珪酸［Ｈ４ＳｉＯ４；またはＨ２ＳｉＯ３；またはＨ２Ｓｉ２Ｏ５］、水酸化鉄［Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）２］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ２Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ２Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ２Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ２ＣＯ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ］、硼砂［Ｎａ２Ｏ・Ｂ２Ｏ５・５Ｈ２Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ５・３．５Ｈ２Ｏ］等の、水和金属化合物；炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素、炭化カルシウム等の炭化物；窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ガリウム等の窒化物；炭酸カルシウム等の炭酸塩；チタン酸バリウム、チタン酸カリウム等のチタン酸塩；カーボンブラック、カーボンチューブ（典型的にはカーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、ダイヤモンド等の炭素系物質；ガラス；等の無機材料；等であり得る。あるいは、火山シラス、クレイ、砂等の天然原料粒子を用いてもよい。繊維状フィラーとしては、各種合成繊維材料や天然繊維材料を使用することができる。通常は、粘着剤層への含有量を比較的多くしても粘着面の平滑性を損ないにくいことから、粒子状フィラーを好ましく採用し得る。粒子の形状は特に限定されず、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば、球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。
【0113】
いくつかの態様において、上述のような水和金属化合物から構成されたフィラーを好ましく使用し得る。上記水和金属化合物は、一般に、分解開始温度が概ね１５０～５００℃の範囲であり、一般式ＭｘＯｙ・ｎＨ２Ｏ（Ｍは金属原子、ｘ，ｙは金属の原子価によって定まる１以上の整数、ｎは含有結晶水の数）で表される化合物または上記化合物を含む複塩である。水和金属化合物の一好適例として、水酸化アルミニウムが挙げられる。
【0114】
水和金属化合物は、市販されている。水酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「ハイジライトＨ－１００－ＭＥ」（一次平均粒径７５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ－１０」（一次平均粒径５５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ－３２」（一次平均粒径８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ－３１」（一次平均粒径２０μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ－４２」（一次平均粒径１μｍ）（昭和電工社製）、商品名「Ｂ１０３ＳＴ」（一次平均粒径８μｍ）（日本軽金属社製）等が挙げられる。また、水酸化マグネシウムの市販品としては、例えば、商品名「ＫＩＳＵＭＡ ５Ａ」（一次平均粒径１μｍ）（協和化学工業社製）等が挙げられる。
【0115】
水和金属化合物以外のフィラーの市販品としては、例えば、窒化ホウ素として、商品名「ＨＰ－４０」（水島合金鉄社製）、商品名「ＰＴ６２０」（モメンティブ社製）など、例えば、酸化アルミニウムとして、商品名「ＡＳ－５０」（昭和電工社製）、商品名「ＡＳ－１０」（昭和電工社製）等；例えば、アンチモン酸ドープスズとして、商品名「ＳＮ－１００Ｓ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ－１００Ｐ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ－１００Ｄ（水分散品）」（石原産業社製）等；例えば、酸化チタンとして、商品名「ＴＴＯシリーズ」（石原産業社製）等；例えば、酸化亜鉛として、商品名「ＳｎＯ－３１０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ－３５０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ－４１０」（住友大阪セメント社製）等；が挙げられる。
【0116】
粘着剤層におけるフィラーの含有量は特に限定されず、所望する熱抵抗値等に応じて決定し得る。フィラーの含有量は、例えば、粘着剤層の５重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２５重量％以上でもよく、３３重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよく、５０重量％以上でもよい。フィラーの含有量の増大により、熱抵抗値は低くなる傾向にある。いくつかの態様において、フィラーの含有量は、粘着剤層の５５重量％以上であってよく、６０重量％以上でもよく、６５重量％以上でもよい。また、粘着剤層の表面平滑性の低下を防いで被着体との良好な密着状態を得やすくする観点から、フィラーの含有量は、通常、９０重量％以下であることが適当であり、８０重量％以下が好ましく、７５重量％以下または７０重量％以下でもよい。
【0117】
フィラーの平均粒径は、特に限定されない。上記平均粒径は、通常、１００μｍ以下であることが適当であり、５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であってもよい。平均粒径が小さくなると、粘着剤層の表面平滑性が向上し、被着体に対して良好に密着させやすくなる傾向にある。いくつかの態様において、フィラーの平均粒径は、１０μｍ以下であってもよく、５μｍ以下であってもよく、３μｍ以下であってもよい。また、フィラーの平均粒径は、例えば０．１μｍ以上であってよく、０．２μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよい。平均粒径が小さすぎないことは、フィラーの取扱い性や分散性の観点から有利となり得る。
【0118】
いくつかの態様において、フィラーの平均粒径は、該フィラーが含まれる粘着剤層の厚さＴａに対して、０．５Ｔａ未満であることが好ましい。ここで、本明細書においてフィラーの平均粒径とは、特記しない場合、篩分け法に基づく測定により得られた粒度分布において、重量基準の累積粒度が５０％となる粒径（５０％メジアン径）をいう。フィラーの平均粒径が粘着剤層の厚さＴａの５０％未満であれば、該粘着剤層に含まれるフィラーの５０重量％以上が粘着剤層の厚さＴａよりも小さい粒径を有するといえる。粘着剤層に含まれるフィラーの５０重量％以上が粘着剤層の厚さＴａよりも小さい粒径を有することにより、粘着剤層の表面（粘着面）において良好な表面状態（例えば平滑性）が維持される傾向が大きくなる。このことは、被着体との密着性向上による熱伝導性向上や加熱後粘着力の向上の観点から好ましい。また、粘着剤層表面の外観も良好に維持され得る。
【0119】
ここに開示される粘着シートは、上記篩分け法に基づく測定により得られた粒度分布において、粘着剤層に含まれるフィラーの６０重量％以上が該粘着剤層の厚さＴａ（より好ましくは０．７Ｔａ、さらに好ましくは０．５Ｔａ）よりも小さい粒径を有する態様で好ましく実施され得る。フィラーのうち該粘着剤層の厚さＴａ（より好ましくは０．７Ｔａ、さらに好ましくは０．５Ｔａ）よりも小さい粒径を有する粒子の割合は、例えば７０重量％以上であってよく、８０重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよい。粘着剤層に含まれるフィラーの実質的に全量が上記粘着剤層の厚さＴａ（より好ましくは０．７Ｔａ、さらに好ましくは０．５Ｔａ）よりも小さい粒径を有していることがより好ましい。ここで、実質的に全量とは、典型的には９９重量％以上１００重量％以下、例えば９９．５重量％以上１００重量％以下のことをいう。
【0120】
ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、粘着剤層は、フィラーとして、第一の粒度分布を有する第一フィラーと、第二の粒度分布を有する第二フィラーとを含有していてもよい。第一フィラーの粒度分布（第一の粒度分布）において、該第一フィラーの一次粒子の体積基準の平均粒径は、好ましくは１０μｍ未満、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以下、例えば０．１μｍ以上である。第二フィラーの粒度分布（第二の粒度分布）において、該第二フィラーの一次粒子の体積基準の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、さらに好ましくは３０μｍ以上、例えば１００μｍ以下である。ここで、上記粒度分布は、レーザー散乱法における粒度分布測定法によって求められる。具体的には、レーザー散乱式粒度分布計により計測される。また、一次粒子の体積基準の平均粒径は、測定された粒度分布に基づいて、Ｄ５０値（累積５０％メジアン径）として求められる。
【0121】
このようにフィラーとして第一フィラーと第二フィラーとを併用する態様において、粘着剤層に含まれる第一フィラーと第二フィラーとの重量比（第一フィラー／第二フィラー）は、例えば１０／９０～８０／２０であってよく、２０／８０～７０／３０でもよく、３０／７０～６０／４０でもよい。
【0122】
（分散剤）
粘着剤層を形成するための粘着剤組成物には、該粘着剤組成物においてフィラーを良好に分散させるために、必要に応じて分散剤を含有させることができる。フィラーが良好に分散した粘着剤組成物によると、より粘着性能のよい粘着剤層が形成され得る。
粘着剤層を形成するための粘着剤組成物には、該粘着剤組成物においてフィラーを良好に分散させるために、必要に応じて分散剤を含有させることができる。フィラーが良好に分散した粘着剤組成物によると、より粘着性能のよい粘着剤層が形成され得る。
【0123】
分散剤としては、公知の界面活性剤を使用することができる。上記界面活性剤には、ノニオン性、アニオン性、カチオン性および両性のものが包含される。分散剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0124】
好ましい分散剤の一例として、リン酸エステルが挙げられる。例えば、リン酸のモノエステル、リン酸のジエステル、リン酸のトリエステル、これらの混合物等を用いることができる。リン酸エステルの具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルまたはポリオキシエチレンアリールエーテルのリン酸モノエステル、同じくリン酸ジエステル、同じくリン酸トリエステル、およびこれらの誘導体等が挙げられる。好適例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、およびポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステルが挙げられる。このようなリン酸エステルにおけるアルキル基の炭素原子数は、例えば６～２０であり、好ましくは８～２０、より好ましくは１０～１８、典型的には１２～１６である。
【0125】
上記リン酸エステルとして、市販品を用いることができる。例えば、第一工業製薬社製の商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」、「プライサーフＡ２１０Ｇ」、「プライサーフＡ２１２Ｃ」、「プライサーフＡ２１５Ｃ」、東邦化学社製の商品名「フォスファノールＲＥ６１０」、「フォスファノールＲＳ７１０」、「フォスファノールＲＳ６１０」等が挙げられる。
【0126】
分散剤の使用量は、フィラー１００重量部に対して、例えば０．０１～２５重量部とすることができ、通常は０．１～２５重量部とすることが適当である。フィラーの分散不良による粘着剤組成物の塗工性低下や粘着面の平滑性低下を防止する観点から、フィラー１００重量部に対する分散剤の使用量は、０．５重量部以上が好ましく、１重量部以上がより好ましく、２重量部以上がさらに好ましく、５重量部以上としてもよい。また、分散剤の過剰使用による粘着性能の低下を避ける観点から、フィラー１００重量部に対する分散剤の使用量は、２０重量部以下が好ましく、１５重量部以下がより好ましく、１２重量部以下または１０重量部以下としてもよい。
【0127】
その他、ここに開示される技術における粘着剤層は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、着色剤（染料、顔料等）、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤等の、粘着剤に使用され得る公知の添加剤を必要に応じて含んでいてもよい。
【0128】
＜粘着シート＞
ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。
ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。
【0129】
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
基材を有する形態の粘着シートでは、基材表面に粘着剤層を設ける方法として、該基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離性を有する表面（剥離面）上に形成した粘着剤層を基材に転写する転写法を用いてもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
基材を有する形態の粘着シートでは、基材表面に粘着剤層を設ける方法として、該基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離性を有する表面（剥離面）上に形成した粘着剤層を基材に転写する転写法を用いてもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
【0130】
粘着剤層の厚さは、特に限定されず、例えば３μｍ以上、５μｍ以上または１０μｍ以上であり得る。熱伝導性フィラーの使用による加熱後粘着力の上昇効果を発揮しやすくする観点から、粘着剤層の厚さは、例えば２０μｍ以上であってよく、３５μｍ以上でもよく、５０μｍ以上または５０μｍ超でもよい。より高い固定性能を得る観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５５μｍ以上であってよく、６５μｍ以上でもよく、８０μｍ以上でもよく、９０μｍ以上でもよい。また、粘着シートの熱抵抗値を低くするためには、粘着剤層は薄いほうが有利である。かかる観点から、粘着剤層の厚さは、通常、１０００μｍ以下であることが適当であり、７００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下、４００μｍ以下または３５０μｍ以下でもよい。いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、３００μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１５０μｍ以下でもよい。なお、粘着剤層からなる基材レスの粘着シートでは、粘着剤層の厚さと粘着シートの厚さとは一致する。また、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着シートの場合、上述した粘着剤層の厚さは、基材の片面当たりの粘着剤層の厚さである。
【0131】
＜支持基材＞
いくつかの態様に係る熱伝導性粘着シートは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
いくつかの態様に係る熱伝導性粘着シートは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
【0132】
ここに開示される粘着シートの基材としては、各種のフィルム基材を好ましく用いることができる。上記フィルム基材は、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質の基材であってもよく、非多孔質の基材であってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造の基材であってもよい。いくつかの態様において、上記フィルム基材としては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。
【0133】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂を用いることができる。上記樹脂フィルムは、このような樹脂の一種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、二種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。
【0134】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。
【0135】
ポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。
【0136】
上記ポリエステルを構成するジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－スルホイソフタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族ジカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸；これらの誘導体（例えば、テレフタル酸等の上記ジカルボン酸の低級アルキルエステル等）；等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。強度等の観点から芳香族ジカルボン酸が好ましい。なかでも好ましいジカルボン酸として、テレフタル酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。例えば、上記ポリエステルを構成するジカルボン酸のうち５０重量％以上（例えば８０重量％以上、典型的には９５重量％以上）が、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸またはこれらの併用であることが好ましい。上記ジカルボン酸は、実質的にテレフタル酸のみ、実質的に２，６－ナフタレンジカルボン酸のみ、または実質的にテレフタル酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸のみから構成されていてもよい。
【0137】
上記ポリエステルを構成するジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，１－シクロヘキサンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、２，２－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール；等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、透明性等の観点から脂肪族ジオールが好ましく、エチレングリコールが特に好ましい。上記ポリエステルを構成するジオールに占める脂肪族ジオール（好ましくはエチレングリコール）の割合は、５０重量％以上（例えば８０重量％以上、典型的には９５重量％以上）であることが好ましい。上記ジオールは、実質的にエチレングリコールのみから構成されていてもよい。
【0138】
ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
【0139】
ポリオレフィン樹脂としては、一種のポリオレフィンを単独で、または二種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα－オレフィンのホモポリマー、二種以上のα－オレフィンの共重合体、一種または二種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、二種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。
【0140】
ここに開示される粘着シートの基材に好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィルム、ＣＰＰフィルムおよびＯＰＰフィルムが挙げられる。強度の点から好ましい例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルムおよびＰＥＥＫフィルムが挙げられる。基材の入手容易性等の観点からＰＥＴフィルムおよびＰＰＳフィルムが特に好ましく、なかでもＰＥＴフィルムが好ましい。
【0141】
樹脂フィルムには、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着シートの用途等に応じて適宜設定することができる。
【0142】
樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
【0143】
上記基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば着色層、反射防止層）、基材に所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。
【0144】
基材の第一面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布、帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。プライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。
【0145】
片面粘着シートの場合、基材の第二面には、必要に応じて、剥離処理や帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、基材の背面を剥離処理剤で表面処理することにより（典型的には、剥離処理剤による剥離層を設けることにより）、ロール状に巻回された形態の粘着シートの巻戻し力を軽くすることができる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等を用いることができる。また、印字性の向上、光反射性の低減、重ね貼り性向上等の目的で、基材の第二面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理等の処理が施されていてもよい。また、両面粘着シートの場合、基材の第二面には、必要に応じて、基材の第一面に施され得る表面処理として上記で例示したものと同様の表面処理が施されていてもよい。なお、基材の第一面に施される表面処理と第二面に施される表面処理とは、同一であってもよく異なってもよい。
【0146】
ここに開示される粘着シートを構成する基材の厚さは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択し得る。熱抵抗値を低減する観点から、基材は薄いほうが有利である。基材の厚さは、通常、例えば１００μｍ以下が適当であり、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよい。また、取扱い性や加工性等の観点から、いくつかの態様において、基材の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、５μｍ超または１０μｍ超でもよい。
【0147】
＜剥離ライナー付き粘着シート＞
ここに開示される粘着シートは、 粘着面を保護する目的で粘着剤層表面に剥離ライナーが貼り合わされた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面を保護する剥離ライナーとを含む剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）が提供され得る。
ここに開示される粘着シートは、 粘着面を保護する目的で粘着剤層表面に剥離ライナーが貼り合わされた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面を保護する剥離ライナーとを含む剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）が提供され得る。
【0148】
剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙（ポリエチレン等の樹脂がラミネートされた紙であり得る。）等のライナー基材の表面に剥離層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）のような低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなる剥離ライナー等を用いることができる。表面平滑性に優れることから、ライナー基材としての樹脂フィルムの表面に剥離層を有する剥離ライナーや、低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなる剥離ライナーを好ましく採用し得る。樹脂フィルムとしては、粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム、ＰＢＴフィルム等）、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。上記剥離層の形成には、例えば、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等の、公知の剥離処理剤を用いることができる。シリコーン系剥離処理剤の使用が特に好ましい。剥離層の厚さは、特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。
【0149】
剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、通常は５μｍ～２００μｍ程度（例えば１０μｍ～１００μｍ程度、好ましくは２０μｍ～８０μｍ程度）が適当である。剥離ライナーの厚さが上記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合わせ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。上記剥離ライナーには、必要に応じて、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理が施されていてもよい。
【0150】
＜用途＞
ここに開示される粘着シートによると、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを好適に両立することができる。例えば、被着体に貼り合わせた後、室温域（例えば２０℃～３０℃）においてしばらくの間は粘着力が低く抑えられており、この間は良好なリワーク性を発揮することができる。そして、上記粘着シートは、エージング（意図的または非意図的な熱の適用、時間の経過、これらの組合せ等であり得る。）により粘着力を大きく上昇させることができ、その後は強固な接合を実現することができる。そして、ここに開示される粘着シートは、熱抵抗値が低いことから、被着体の放熱または該粘着シートを介しての伝熱にも適する。
ここに開示される粘着シートによると、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを好適に両立することができる。例えば、被着体に貼り合わせた後、室温域（例えば２０℃～３０℃）においてしばらくの間は粘着力が低く抑えられており、この間は良好なリワーク性を発揮することができる。そして、上記粘着シートは、エージング（意図的または非意図的な熱の適用、時間の経過、これらの組合せ等であり得る。）により粘着力を大きく上昇させることができ、その後は強固な接合を実現することができる。そして、ここに開示される粘着シートは、熱抵抗値が低いことから、被着体の放熱または該粘着シートを介しての伝熱にも適する。
【0151】
このような特徴を活かして、ここに開示される粘着シートは、例えば各種の携帯機器（ポータブル機器）を構成する部材に貼り付けられる態様で、該部材の固定、接合、放熱、伝熱、成形、装飾、保護、支持等の用途に好ましく用いられ得る。ここで「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人（標準的な成人）が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。また、ここでいう携帯機器の例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器（携帯音楽プレーヤー、ＩＣレコーダー等）、計算機（電卓等）、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯電子機器の他、機械式の腕時計や懐中時計、懐中電灯、手鏡等が含まれ得る。上記携帯電子機器を構成する部材の例には、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置に用いられる光学フィルムや表示パネル等が含まれ得る。ここに開示される粘着シートは、自動車、家電製品等における各種部材に貼り付けられる態様で、該部材の固定、接合、放熱、伝熱、成形、装飾、保護、支持等の用途にも好ましく用いられ得る。
【0152】
この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
（１） 熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、
熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に８０℃で５分間加熱した後の粘着力Ｎ２が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の２倍以上（例えば、２倍以上１００倍以下）である、熱伝導性粘着シート。
（２） 熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、
熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に５０℃で１５分間加熱した後の粘着力Ｎ３が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の１．３倍以上、１．５倍以上または１．７倍以上である、熱伝導性粘着シート。
（３） 上記熱伝導性フィラーの含有量は、上記粘着剤層の８０重量％以下（例えば、０重量％を超えて８０重量％以下）である、上記（１）または（２）に記載の熱伝導性粘着シート。
（４） 上記粘着剤層の厚さＴａに対して、上記熱伝導性フィラーの平均粒径は０．５Ｔａ以下（例えば、０Ｔａより大きく０．５Ｔａ以下）である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（５） 上記粘着力Ｎ２が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（６） 上記粘着力Ｎ３が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である、上記（１）～（５）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（７） 上記粘着剤層の厚さが５５μｍ以上である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（８） 上記粘着剤層は、粘着力上昇遅延剤を含む粘着剤により構成されている、上記（１）～（７）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（９） 上記粘着力上昇遅延剤は：
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓ；および
ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むポリオキシアルキレン構造含有ポリマーＰｏ；
からなる群から選択される少なくとも一種を含む、上記（８）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１） 熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、
熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に８０℃で５分間加熱した後の粘着力Ｎ２が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の２倍以上（例えば、２倍以上１００倍以下）である、熱伝導性粘着シート。
（２） 熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層を含み、
熱抵抗値が６．０ｃｍ２・Ｋ／Ｗより低く、かつ
ステンレス鋼板に貼り合わせた後に５０℃で１５分間加熱した後の粘着力Ｎ３が、ステンレス鋼板に貼り合わせた後に２３℃で３０分間放置した後の粘着力Ｎ１の１．３倍以上、１．５倍以上または１．７倍以上である、熱伝導性粘着シート。
（３） 上記熱伝導性フィラーの含有量は、上記粘着剤層の８０重量％以下（例えば、０重量％を超えて８０重量％以下）である、上記（１）または（２）に記載の熱伝導性粘着シート。
（４） 上記粘着剤層の厚さＴａに対して、上記熱伝導性フィラーの平均粒径は０．５Ｔａ以下（例えば、０Ｔａより大きく０．５Ｔａ以下）である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（５） 上記粘着力Ｎ２が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（６） 上記粘着力Ｎ３が１５Ｎ／２０ｍｍ以上である、上記（１）～（５）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（７） 上記粘着剤層の厚さが５５μｍ以上である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（８） 上記粘着剤層は、粘着力上昇遅延剤を含む粘着剤により構成されている、上記（１）～（７）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（９） 上記粘着力上昇遅延剤は：
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓ；および
ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むポリオキシアルキレン構造含有ポリマーＰｏ；
からなる群から選択される少なくとも一種を含む、上記（８）に記載の熱伝導性粘着シート。
【0153】
（１０） 上記粘着剤層は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓを含み、
上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、上記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体である、上記（１）～（９）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１１） 上記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量は７００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満である、上記（１０）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１２） 上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、Ｍｗが０．７×１０４以上５×１０４未満である、上記（１０）または（１１）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１３） 上記粘着剤層は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓと、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａとを含み、
上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓの含有量は、上記アクリル系ポリマーＰａ１００重量部に対して０．１重量部以上５０重量部以下である、上記（１）～（１２）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１４） 上記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、
上記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、
を備える基材レスの両面粘着シートとして構成されている、上記（１）～（１３）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、上記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体である、上記（１）～（９）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１１） 上記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量は７００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満である、上記（１０）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１２） 上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓは、Ｍｗが０．７×１０４以上５×１０４未満である、上記（１０）または（１１）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１３） 上記粘着剤層は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含むシロキサン構造含有ポリマーＰｓと、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａとを含み、
上記シロキサン構造含有ポリマーＰｓの含有量は、上記アクリル系ポリマーＰａ１００重量部に対して０．１重量部以上５０重量部以下である、上記（１）～（１２）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１４） 上記粘着剤層の一方の表面により構成された第一粘着面と、
上記粘着剤層の他方の表面により構成された第二粘着面と、
を備える基材レスの両面粘着シートとして構成されている、上記（１）～（１３）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
【0154】
（１５） 上記粘着剤層は、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａを含み、
上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分は、水酸基含有モノマーおよびＮ－ビニル環状アミドからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーを含む、上記（１）～（１４）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１６） 上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量に占める上記水酸基含有モノマーおよび上記Ｎ－ビニル環状アミドの合計量の割合が５重量％以上５０重量％以下である、上記（１５）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１７） 上記粘着剤層は、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａを含み、
上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分は、アルコキシ基含有モノマーを含む、上記（１）～（１６）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１８） 上記モノマー成分に占める上記アルコキシ基含有モノマーの割合が０．５重量％以上３０重量％以下（例えば、１重量％以上２０重量％以下）である、上記（１７）に記載の熱伝導性粘着シート。
上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分は、水酸基含有モノマーおよびＮ－ビニル環状アミドからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーを含む、上記（１）～（１４）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１６） 上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分全量に占める上記水酸基含有モノマーおよび上記Ｎ－ビニル環状アミドの合計量の割合が５重量％以上５０重量％以下である、上記（１５）に記載の熱伝導性粘着シート。
（１７） 上記粘着剤層は、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーＰａを含み、
上記アクリル系ポリマーＰａを調製するためのモノマー成分は、アルコキシ基含有モノマーを含む、上記（１）～（１６）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（１８） 上記モノマー成分に占める上記アルコキシ基含有モノマーの割合が０．５重量％以上３０重量％以下（例えば、１重量％以上２０重量％以下）である、上記（１７）に記載の熱伝導性粘着シート。
【0155】
（１９） 上記粘着力Ｎ２が上記粘着力Ｎ１より１０Ｎ／２０ｍｍ以上大きい、上記（１）～（１８）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（２０） 厚さが５５μｍ以上である、上記（１）～（１９）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（２１） 熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、上記（１）～（２０）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（２０） 厚さが５５μｍ以上である、上記（１）～（１９）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
（２１） 熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、上記（１）～（２０）のいずれかに記載の熱伝導性粘着シート。
【0156】
（２２） 上記（１）～（２１）のいずれかに記載の粘着シートと、
上記粘着シートの粘着面を保護する剥離ライナーと
を含む、剥離ライナー付き粘着シート。
（２３） 上記剥離ライナーは、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤およびフッ素系剥離処理剤からなる群から選択される少なくとも一種の剥離処理剤で処理された剥離面を備える、上記（２２）に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
上記粘着シートの粘着面を保護する剥離ライナーと
を含む、剥離ライナー付き粘着シート。
（２３） 上記剥離ライナーは、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤およびフッ素系剥離処理剤からなる群から選択される少なくとも一種の剥離処理剤で処理された剥離面を備える、上記（２２）に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
【実施例】
【0157】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【0158】
（アクリル系ポリマーＡ１の調製）
モノマー成分としてのアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８０部、アクリル酸２－メトキシエチル（ＭＥＡ）１２部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）７部およびＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）１部と、光重合開始剤としての２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０５部および１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０５部とを配合し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで重合し、上記モノマー成分の一部が重合した部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態でアクリル系ポリマーＡ１を調製した。
モノマー成分としてのアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８０部、アクリル酸２－メトキシエチル（ＭＥＡ）１２部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）７部およびＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）１部と、光重合開始剤としての２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０５部および１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０５部とを配合し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで重合し、上記モノマー成分の一部が重合した部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態でアクリル系ポリマーＡ１を調製した。
【0159】
（アクリル系ポリマーＡ２の調製）
モノマー成分としての２ＥＨＡ４０部、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）４０部、ＮＶＰ１８部およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１部と、光重合開始剤としての２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０５部および１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０５部とを混合し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することにより、上記モノマー成分の一部が重合した部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態でアクリル系ポリマーＡ２を調製した。
モノマー成分としての２ＥＨＡ４０部、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）４０部、ＮＶＰ１８部およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１部と、光重合開始剤としての２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０５部および１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０５部とを混合し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することにより、上記モノマー成分の一部が重合した部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態でアクリル系ポリマーＡ２を調製した。
【0160】
（シロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の調製）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル１００部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０部、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）２０部、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）２０部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、信越化学工業株式会社製）９部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ－２０１２、信越化学工業株式会社製）１１部および連鎖移動剤としてチオグリセロール０．６部を投入した。そして、窒素雰囲気下において、７０℃で１時間撹拌した後、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を投入し、７０℃で３時間反応させた後、さらに０．１部のＡＩＢＮを投入し、続いて８０℃で５時間反応させた。このようにしてシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の溶液を得た。このシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であった。
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル１００部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０部、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）２０部、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）２０部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、信越化学工業株式会社製）９部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ－２０１２、信越化学工業株式会社製）１１部および連鎖移動剤としてチオグリセロール０．６部を投入した。そして、窒素雰囲気下において、７０℃で１時間撹拌した後、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を投入し、７０℃で３時間反応させた後、さらに０．１部のＡＩＢＮを投入し、続いて８０℃で５時間反応させた。このようにしてシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の溶液を得た。このシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であった。
【0161】
（シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２，Ｐｓ３の調製）
チオグリセロールの使用量を０．８部および３部にそれぞれ変更した他はシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の調製と同様にして、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２，Ｐｓ３を調製した。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２のＭｗは１８０００であった。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ３のＭｗは６０００であった。
チオグリセロールの使用量を０．８部および３部にそれぞれ変更した他はシロキサン構造含有ポリマーＰｓ１の調製と同様にして、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２，Ｐｓ３を調製した。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２のＭｗは１８０００であった。シロキサン構造含有ポリマーＰｓ３のＭｗは６０００であった。
【0162】
なお、上述した各ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）を用いて下記の条件で測定を行い、ポリスチレン換算により求めた。
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【0163】
＜粘着シートの作製＞
（例１）
（粘着剤組成物の調製）
上記で調製したアクリル系ポリマーＡ１（アクリル系ポリマーシロップ）１００部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ－４０Ｈ」、日本化薬社製）０．０５部、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ１を１０部、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウム粉末を２５０部、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）を１．５部添加し、均一に混合して粘着剤組成物Ｃ１を調製した。上記水酸化アルミニウム粉末としては、昭和電工社製の商品名「ハイジライトＨ－４２」（平均粒径（体積基準）１μｍ、最大粒径（体積基準）１０μｍ未満、形状：破砕状）と、昭和電工社製の商品名「ハイジライトＨ－１０」（平均粒径（体積基準）５５μｍ、最小粒径（体積基準）１０μｍ以上、形状：破砕状）とを１：１の重量比で使用した。以下の例２～７においても同様に、熱伝導性フィラーとしては商品名「ハイジライトＨ－４２」と商品名「ハイジライトＨ－１０」とを１：１の重量比で使用した。
（例１）
（粘着剤組成物の調製）
上記で調製したアクリル系ポリマーＡ１（アクリル系ポリマーシロップ）１００部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ－４０Ｈ」、日本化薬社製）０．０５部、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ１を１０部、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウム粉末を２５０部、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）を１．５部添加し、均一に混合して粘着剤組成物Ｃ１を調製した。上記水酸化アルミニウム粉末としては、昭和電工社製の商品名「ハイジライトＨ－４２」（平均粒径（体積基準）１μｍ、最大粒径（体積基準）１０μｍ未満、形状：破砕状）と、昭和電工社製の商品名「ハイジライトＨ－１０」（平均粒径（体積基準）５５μｍ、最小粒径（体積基準）１０μｍ以上、形状：破砕状）とを１：１の重量比で使用した。以下の例２～７においても同様に、熱伝導性フィラーとしては商品名「ハイジライトＨ－４２」と商品名「ハイジライトＨ－１０」とを１：１の重量比で使用した。
【0164】
ポリエステルフィルムの片面がシリコーン系剥離処理剤による剥離面となっている二種類の剥離ライナーＲ１，Ｒ２を用意した。剥離ライナーＲ１としては、三菱樹脂株式会社製の商品名「ダイアホイルＭＲＦ」（厚さ３８μｍ）を使用した。剥離ライナーＲ２としては、三菱樹脂株式会社製の商品名「ダイアホイルＭＲＥ」（厚さ３８μｍ）を使用した。
【0165】
上記で調製した粘着剤組成物Ｃ１を剥離ライナーＲ１の剥離面に塗布して塗布層を形成した。次いで、上記塗布層の表面に剥離ライナーＲ２を、その剥離面が上記塗布層側になるようにして被せることにより、上記塗布層を酸素から遮断した。この積層シート（剥離ライナーＲ１／塗布層／剥離ライナーＲ２の積層構造を有する。）に、東芝社製のケミカルライトランプを用いて照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３６０秒間照射することにより、上記塗布層を硬化させて厚さ１２５μｍの粘着剤層を形成した。このようにして、上記粘着剤層からなる基材レス粘着シートを作製した。なお、上記照度の値は、ピーク感度波長約３５０ｎｍの工業用ＵＶチェッカー（トプコン社製、商品名「ＵＶＲ－Ｔ１」、受光部型式ＵＤ－Ｔ３６）による測定値である。
【0166】
（例２）
上記で調製したアクリル系ポリマーＡ２（アクリル系ポリマーシロップ）１００部に対して、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＴＭＰ３Ａ」、大阪有機化学工業社製）を０．２部、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２を５部、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウム粉末を２５０部、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）を１．５部添加し、均一に混合して粘着剤組成物Ｃ２を調製した。粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ２を用いた他は例１と同様にして、本例に係る基材レス粘着シートを作製した。
上記で調製したアクリル系ポリマーＡ２（アクリル系ポリマーシロップ）１００部に対して、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＴＭＰ３Ａ」、大阪有機化学工業社製）を０．２部、シロキサン構造含有ポリマーＰｓ２を５部、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウム粉末を２５０部、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）を１．５部添加し、均一に混合して粘着剤組成物Ｃ２を調製した。粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ２を用いた他は例１と同様にして、本例に係る基材レス粘着シートを作製した。
【0167】
（例３～１０）
アクリル系ポリマーの種類、シロキサン構造含有ポリマーの種類、およびシロキサン構造含有ポリマーの使用量を表１に示すとおりとした他は例１と同様にして、例３～１０に係る基材レス粘着シートを作製した。なお、例６の粘着シートはシロキサン構造含有ポリマー不使用であり、例９の粘着シートは熱伝導性フィラー不使用であり、例１０の粘着シートはシロキサン構造含有ポリマーおよび熱伝導性フィラーのいずれも不使用である。
アクリル系ポリマーの種類、シロキサン構造含有ポリマーの種類、およびシロキサン構造含有ポリマーの使用量を表１に示すとおりとした他は例１と同様にして、例３～１０に係る基材レス粘着シートを作製した。なお、例６の粘着シートはシロキサン構造含有ポリマー不使用であり、例９の粘着シートは熱伝導性フィラー不使用であり、例１０の粘着シートはシロキサン構造含有ポリマーおよび熱伝導性フィラーのいずれも不使用である。
【0168】
以上の各例により作製した基材レス粘着シート（第一粘着面および第二粘着面が剥離ライナーＲ１およびＲ２により保護された剥離ライナー付き粘着シートを構成している。）について、以下の測定を行った。
【0169】
＜粘着力の測定＞
トルエンで清浄化したＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を被着体として、以下の手順で初期粘着力（粘着力Ｎ１）および加熱後粘着力（粘着力Ｎ２）を測定した。
（初期粘着力の測定）
２３℃、５０％ＲＨの標準環境下にて、各例に係る粘着シートの第二粘着面を覆う剥離ライナーＲ２を剥がし、露出した第二粘着面に日東電工株式会社製の片面粘着テープ（ポリエステル基材上にアクリル系粘着剤層を有する片面粘着テープ、商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」、基材厚さ２５μｍ、総厚５３μｍ、幅２０ｍｍ）を貼り合わせ、それを剥離ライナーＲ１ごと２０ｍｍの幅に裁断したものを試験片とした。上記試験片の第一粘着面を覆う剥離ライナーＲ１を剥がし、露出した第一粘着面を被着体に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した試験片を上記標準環境下に３０分間放置した後、万能引張圧縮試験機（装置名「引張圧縮試験機、ＴＣＭ－１ｋＮＢ」ミネベア社製）を使用して、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、１８０°引きはがし粘着力（上記引張りに対する抵抗力）を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を初期粘着力（Ｎ１）として表１に示した。
（加熱後粘着力の測定）
上記初期粘着力の測定と同様にして被着体に圧着した試験片を、８０℃で５分間加熱し、次いで上記標準環境下に３０分間放置した後、同様に１８０°引きはがし粘着力を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を加熱後粘着力（Ｎ２）として表１に示した。
（粘着力上昇比の算出）
各例について、初期粘着力（Ｎ１）に対する加熱後粘着力（Ｎ２）の比を算出した。得られた値を表１の粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）の欄に示した。
トルエンで清浄化したＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を被着体として、以下の手順で初期粘着力（粘着力Ｎ１）および加熱後粘着力（粘着力Ｎ２）を測定した。
（初期粘着力の測定）
２３℃、５０％ＲＨの標準環境下にて、各例に係る粘着シートの第二粘着面を覆う剥離ライナーＲ２を剥がし、露出した第二粘着面に日東電工株式会社製の片面粘着テープ（ポリエステル基材上にアクリル系粘着剤層を有する片面粘着テープ、商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」、基材厚さ２５μｍ、総厚５３μｍ、幅２０ｍｍ）を貼り合わせ、それを剥離ライナーＲ１ごと２０ｍｍの幅に裁断したものを試験片とした。上記試験片の第一粘着面を覆う剥離ライナーＲ１を剥がし、露出した第一粘着面を被着体に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した試験片を上記標準環境下に３０分間放置した後、万能引張圧縮試験機（装置名「引張圧縮試験機、ＴＣＭ－１ｋＮＢ」ミネベア社製）を使用して、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、１８０°引きはがし粘着力（上記引張りに対する抵抗力）を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を初期粘着力（Ｎ１）として表１に示した。
（加熱後粘着力の測定）
上記初期粘着力の測定と同様にして被着体に圧着した試験片を、８０℃で５分間加熱し、次いで上記標準環境下に３０分間放置した後、同様に１８０°引きはがし粘着力を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を加熱後粘着力（Ｎ２）として表１に示した。
（粘着力上昇比の算出）
各例について、初期粘着力（Ｎ１）に対する加熱後粘着力（Ｎ２）の比を算出した。得られた値を表１の粘着力上昇比（Ｎ２／Ｎ１）の欄に示した。
【0170】
＜熱抵抗値の測定＞
各例に係る粘着シートについて、厚み方向に対する熱伝導性を、図４（ａ），（ｂ）に示す熱特性評価装置を用いて実施した。ここで、図４（ａ）は熱特性評価装置の正面概略図であり、図４（ｂ）は該熱特性評価装置の側面概略図である。なお、測定の際に剥離ライナーＲ１，Ｒ２は除かれている。
各例に係る粘着シートについて、厚み方向に対する熱伝導性を、図４（ａ），（ｂ）に示す熱特性評価装置を用いて実施した。ここで、図４（ａ）は熱特性評価装置の正面概略図であり、図４（ｂ）は該熱特性評価装置の側面概略図である。なお、測定の際に剥離ライナーＲ１，Ｒ２は除かれている。
【0171】
具体的には、１辺が２０ｍｍの立方体となるように形成されたアルミニウム製（Ａ５０５２、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）の一対のブロック（「ロッド」と称する場合もある。）Ｌ間に、粘着シートＳ（縦２０ｍｍ、横２０ｍｍの正方形状）を挟み込み、一対のブロックＬを粘着シートＳで貼り合わせた。そして、一対のブロックＬが上下となるように、発熱体（ヒーターブロック）Ｈと放熱体（冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板）Ｃとの間に配置した。具体的には、上側のブロックＬの上に発熱体Ｈを配置し、下側のブロックＬの下に放熱体Ｃを配置した。
このとき、粘着シートＳで貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＪの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＪと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＪを締めこんだ際の圧力が測定されるように構成されている。この圧力を粘着シートＳに加わる圧力として用いた。具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＪを、粘着シートＳに加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ２（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
また、下側のブロックＬおよび粘着シートＳを放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。この際、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（粘着シートＳの厚み）を測定可能に構成されている。
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬに温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付けた。また、各ブロックＬの５箇所に、上下方向に５ｍｍの間隔で、温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
測定にあたっては、まず圧力調整用ネジＪを締めこんで粘着シートＳに圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率［Ｗ／ｍ・Ｋ］と温度勾配から粘着シートＳを通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと粘着シートＳとの界面の温度を算出した。そして、これらを用いて上記圧力における熱伝導率［Ｗ／ｍ・Ｋ］および熱抵抗値［ｃｍ２・Ｋ／Ｗ］を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。得られた値を表１に示した。
このとき、粘着シートＳで貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＪの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＪと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＪを締めこんだ際の圧力が測定されるように構成されている。この圧力を粘着シートＳに加わる圧力として用いた。具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＪを、粘着シートＳに加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ２（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
また、下側のブロックＬおよび粘着シートＳを放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。この際、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（粘着シートＳの厚み）を測定可能に構成されている。
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬに温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付けた。また、各ブロックＬの５箇所に、上下方向に５ｍｍの間隔で、温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
測定にあたっては、まず圧力調整用ネジＪを締めこんで粘着シートＳに圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率［Ｗ／ｍ・Ｋ］と温度勾配から粘着シートＳを通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと粘着シートＳとの界面の温度を算出した。そして、これらを用いて上記圧力における熱伝導率［Ｗ／ｍ・Ｋ］および熱抵抗値［ｃｍ２・Ｋ／Ｗ］を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。得られた値を表１に示した。
【0172】
Ｑ＝－λｇｒａｄＴ
Ｒ＝Ｌ／λ
ただし、上記式において、
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗
Ｒ＝Ｌ／λ
ただし、上記式において、
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗
【0173】
【表1】
【0174】
表１に示されるように、粘着力上昇比が２以上であって熱伝導性フィラーを含む例１～５の粘着シートは、例６～１０の粘着シートに比べて明らかに高い加熱後粘着力を示すことが確認された。なお、例１の粘着シートについて、加熱条件を８０℃で５分間から５０℃で１５分間に変更した他は上記加熱後粘着力（Ｎ２）の測定と同様にしての弱加熱後粘着力（Ｎ３）を測定したところ、２７．１ Ｎ／２０ｍｍであり、上記マイルドな条件での加熱によっても粘着力が効果的に上昇することが確認された。
【0175】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【0176】
１，２，３ 粘着シート
１０ 支持基材
１０Ａ 第一面
１０Ｂ 第二面
２１ 粘着剤層（第一粘着剤層）
２１Ａ 粘着面（第一粘着面）
２１Ｂ 第二粘着面
２２ 粘着剤層（第二粘着剤層）
２２Ａ 粘着面（第二粘着面）
３１，３２ 剥離ライナー
１００，２００，３００ 剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）
１０ 支持基材
１０Ａ 第一面
１０Ｂ 第二面
２１ 粘着剤層（第一粘着剤層）
２１Ａ 粘着面（第一粘着面）
２１Ｂ 第二粘着面
２２ 粘着剤層（第二粘着剤層）
２２Ａ 粘着面（第二粘着面）
３１，３２ 剥離ライナー
１００，２００，３００ 剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】