(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-29
(45)【発行日】2022-10-07
(54)【発明の名称】食器用液体洗浄剤組成物及び食器の洗浄方法
(51)【国際特許分類】
C11D 1/14 20060101AFI20220930BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/28 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/75 20060101ALI20220930BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20220930BHJP
A47L 15/42 20060101ALI20220930BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20220930BHJP
【ＦＩ】
C11D1/14
C11D1/29
C11D1/28
C11D1/75
C11D3/386
A47L15/42 Z
C11D17/08
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2018240281
(22)【出願日】2018-12-21
(65)【公開番号】P2020100745
(43)【公開日】2020-07-02
【審査請求日】2021-06-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】森山 洋匡
(72)【発明者】
【氏名】永盛 明日香
【審査官】黒川 美陶
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－０３５２５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５１７８２０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及び下記式（ａ１－１）で表される化合物から選ばれる１種以上の（ａ１）成分を含むアニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤と、
（Ｃ）成分：プロテアーゼと、
（Ｄ）成分：アミラーゼと、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．７～２であり、
前記（ａ１）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比が３～２０である、食器用液体洗浄剤組成物。
【化1】
ＥＯはエチレンオキシ基を表す。ｐは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、ｑは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、ｐ＋ｑは０～１０である。Ｍは、対イオンであり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアンモニウムから選ばれる１種である。］
【請求項2】
前記（ａ１）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比は、０．０５～１である、請求項１に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比は、０．２～２０である、請求項１又は２に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
（ａ２）成分：前記（ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤、を含有し、前記（ａ２）成分／（前記（ａ１）成分＋前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比が、０．４～５である、請求項１～３のいずれか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項5】
（Ｅ）成分：下記（ｅ１）式で表される化合物をさらに含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。【化2】
【請求項6】
前記（Ｅ）成分／（前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分）で表される質量比は、０．０１～５である、請求項５に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項7】
（前記（ａ１）成分＋前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）／（前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分＋前記（Ｅ）成分）で表される質量比が、０．１～０．２である請求項５又は６に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物０．０１～５０質量％を含む洗浄液に、食器を５分間～１０時間浸漬した後、前記食器を洗浄具で擦るか又は擦らずに、前記食器を前記洗浄液から取り出し、取り出した前記食器を浄水ですすぐ、食器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食器用液体洗浄剤組成物及び食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【0002】
台所用品である食器や調理器具（以下、総じて食器ということがある）を洗浄する方法としては、非浸漬法と浸漬法とがある。非浸漬法は、スポンジ等の洗浄具に食器用液体洗浄剤組成物を付け、洗浄具で洗浄対象を擦る方法である。浸漬法は、食器用液体洗浄剤組成物を水に分散して洗浄液とし、この洗浄液に洗浄対象を浸漬し、その後、洗浄対象を濯ぐ方法である。浸漬法においては、洗浄液中で、洗浄対象を洗浄具で擦ることもある。
【0003】
浸漬法及び非浸漬法のいずれにおいても、食器用液体洗浄剤組成物には、優れた洗浄力が求められている。
例えば、特許文献１には、特定のノニオン界面活性剤と、特定のアニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種と、を特定の割合で含有する食器洗い用液体洗浄剤が提案されている。特許文献１の発明によれば、油汚れに対する洗浄力の向上が図られている。
また、特許文献２には、特定の分岐型アルキル基を有する化合物と、特定のアニオン界面活性剤と、アミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤と、酵素と、酵素安定剤とを特定比率で含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献２の発明によれば、漬け置き洗浄における洗浄力の向上が図られている。
あるいは、特許文献３には、ジアルキルスルホスクシネートと、直鎖アミンオキシドと、アルキル又はヒドロキシアルキルのスルフェート又はスルフォネート類とを特定量で含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献３の発明によれば、低温での油汚れに対する洗浄力の向上が図られている。
例えば、特許文献１には、特定のノニオン界面活性剤と、特定のアニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種と、を特定の割合で含有する食器洗い用液体洗浄剤が提案されている。特許文献１の発明によれば、油汚れに対する洗浄力の向上が図られている。
また、特許文献２には、特定の分岐型アルキル基を有する化合物と、特定のアニオン界面活性剤と、アミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤と、酵素と、酵素安定剤とを特定比率で含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献２の発明によれば、漬け置き洗浄における洗浄力の向上が図られている。
あるいは、特許文献３には、ジアルキルスルホスクシネートと、直鎖アミンオキシドと、アルキル又はヒドロキシアルキルのスルフェート又はスルフォネート類とを特定量で含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献３の発明によれば、低温での油汚れに対する洗浄力の向上が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１６－８２７６号公報
【文献】特開２００５－３２５２８１号公報
【文献】特表２００８－５０７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来の技術では、油とタンパクとデンプンとの複合物のような強固な汚れに対する洗浄力が、未だ満足できるものではなかった。加えて、食器用液体洗浄剤組成物には、素早く泡立ちかつ泡立ちが持続することが求められ、かつ排水口に泡が残らないこと（良好な消泡性）が求められる。
そこで、本発明は、高い洗浄力を有し、かつ消泡性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を目的とする。
そこで、本発明は、高い洗浄力を有し、かつ消泡性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及び下記式（ａ１－１）で表される化合物から選ばれる１種以上の（ａ１）成分を含むアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤と、
（Ｃ）成分：プロテアーゼと、
（Ｄ）成分：アミラーゼと、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．７～２である、食器用液体洗浄剤組成物。
［式中、Ｒ１とＲ２は、独立して、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ１とＲ２との合計炭素数は、６～１６であり、Ｒ３は、水素を表す。ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯはエチレンオキシ基を表す。ｐは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、ｑは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、ｐ＋ｑは０～１０である。Ｍは、対イオンであり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアンモニウムから選ばれる１種である。］
［２］前記（ａ１）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比は、０．０５～１である、［１］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（ａ１）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比は、０．４～１６５である、［１］又は［２］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比は、０．２～２０である、［１］～［３］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［５］（Ｅ）成分：下記（ｅ１）式で表される化合物をさらに含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｅ）成分／（前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分）で表される質量比は、０．０１～５である、［５］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［１］（Ａ）成分：２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及び下記式（ａ１－１）で表される化合物から選ばれる１種以上の（ａ１）成分を含むアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤と、
（Ｃ）成分：プロテアーゼと、
（Ｄ）成分：アミラーゼと、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．７～２である、食器用液体洗浄剤組成物。
【化1】
［２］前記（ａ１）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比は、０．０５～１である、［１］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（ａ１）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比は、０．４～１６５である、［１］又は［２］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比は、０．２～２０である、［１］～［３］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［５］（Ｅ）成分：下記（ｅ１）式で表される化合物をさらに含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【化2】
【0007】
［７］（前記（ａ１）成分＋前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）／（前記（Ａ）成分＋前記（Ｂ）成分＋前記（Ｅ）成分）で表される質量比は、０．０３～１である、［５］又は［６］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［８］前記（Ａ）成分は、前記（ａ１）成分以外の（ａ２）成分を含有し、前記（ａ２）成分／（前記（ａ１）成分＋前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）であらわあれる質量比は、０．１～１０である、［１］～［７］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［８］前記（Ａ）成分は、前記（ａ１）成分以外の（ａ２）成分を含有し、前記（ａ２）成分／（前記（ａ１）成分＋前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）であらわあれる質量比は、０．１～１０である、［１］～［７］のいずれかに記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【0008】
［９］［１］～［８］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物０．０１～５０質量％を含む洗浄液に、食器を５分間～１０時間浸漬した後、前記食器を洗浄具で擦るか又は擦らずに、前記食器を前記洗浄液から取り出し、取り出した前記食器を浄水ですすぐ、食器の洗浄方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明の食器用洗浄剤組成物によれば、洗浄力と消泡性との向上を図れる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
（食器用液体洗浄剤組成物）
本発明の食器用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤組成物」ということがある）は、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する組成物である。
（Ａ）成分：２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及びポリオキシエチレンガーベット型アルキルエステル硫酸塩から選ばれる１種以上の（ａ１）成分を含むアニオン界面活性剤。
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤。
（Ｃ）成分：プロテアーゼ。
（Ｄ）成分：アミラーゼ。
本発明の食器用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤組成物」ということがある）は、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する組成物である。
（Ａ）成分：２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及びポリオキシエチレンガーベット型アルキルエステル硫酸塩から選ばれる１種以上の（ａ１）成分を含むアニオン界面活性剤。
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤。
（Ｃ）成分：プロテアーゼ。
（Ｄ）成分：アミラーゼ。
【0011】
液体洗浄剤組成物は、いわゆる手洗いの液体洗浄剤である。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、６～９が好ましく、６～８がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ８８０２－２０１１に準拠した方法により測定される値である。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、６～９が好ましく、６～８がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ８８０２－２０１１に準拠した方法により測定される値である。
【0012】
液体洗浄剤組成物の粘度（２５℃）は、例えば、１０～２０００ｍＰａが好ましい。液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、下記条件で測定した値である。
≪測定条件≫
・ローター：３番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合）又は４番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。
≪測定条件≫
・ローター：３番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合）又は４番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。
【0013】
＜（Ａ）成分：アニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤であり、特定のアニオン界面活性剤である（ａ１）成分を含有する。液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、洗浄力、起泡性及び消泡性を高められる。
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤であり、特定のアニオン界面活性剤である（ａ１）成分を含有する。液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、洗浄力、起泡性及び消泡性を高められる。
【0014】
≪（ａ１）成分≫
（ａ１）成分は、２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、式（ａ１－１）で表される化合物（（ａ１－１）成分）から選ばれる１種以上である。
（ａ１）成分は、２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、式（ａ１－１）で表される化合物（（ａ１－１）成分）から選ばれる１種以上である。
【0015】
（ａ１）成分の塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカノールアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。アルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
【0016】
本発明の効果が得られやすいことから、（ａ１）成分の炭化水素基は、炭素数８～１８のアルキル基又は炭素数８～１８のアルケニル基が好ましく、炭素数８～１８のアルキル基がより好ましい。また、（ａ１）成分としては、２級アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましく、２級アルカンスルホン酸塩がより好ましい。
【0017】
これらの（ａ１）成分は、親水基（ＳＯ３基、ＳＯ４基）を中心に疎水基として炭素数２以上の２つの炭化水素基を有する（２級アルキル、ジアルキル型、分岐アルキル型）点で共通する。このような構造を有するアニオン界面活性剤を（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と併用することにより、優れた泡立ちと優れた消泡性を発現するものと考えられる。
【0018】
［２級アルカンスルホン酸塩］
２級アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１４～１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウムの混合物が好ましい。
市販品としては、クラリアントジャパン社製「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ」（商品名）、バイエル社製「ＭＥＲＳＯＬＡＴＥ Ｈ－９５」（商品名）、花王株式会社製「ラムテルＰＳ」（商品名）等が挙げられる。
２級アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１４～１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウムの混合物が好ましい。
市販品としては、クラリアントジャパン社製「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ」（商品名）、バイエル社製「ＭＥＲＳＯＬＡＴＥ Ｈ－９５」（商品名）、花王株式会社製「ラムテルＰＳ」（商品名）等が挙げられる。
【0019】
［ジアルキルスルホコハク酸塩］
ジアルキルスルホコハク酸塩としては、ジ（２－エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（１，３－ジメチルブチル）ソジウムスルホサクシネート、ジシクロヘキシルソジウムスルホサクシネート、ジ（１－メチルヘプチル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（モノオキシエチレン－２－エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジイソデシルソジウムスルホサクシネート等が挙げられる。
市販品としては、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（商品名「リパール８７０Ｐ」）や花王株式会社製の「ペレックス」（商品名）等が挙げられる。
ジアルキルスルホコハク酸塩としては、ジ（２－エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（１，３－ジメチルブチル）ソジウムスルホサクシネート、ジシクロヘキシルソジウムスルホサクシネート、ジ（１－メチルヘプチル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（モノオキシエチレン－２－エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジイソデシルソジウムスルホサクシネート等が挙げられる。
市販品としては、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（商品名「リパール８７０Ｐ」）や花王株式会社製の「ペレックス」（商品名）等が挙げられる。
【0020】
［（ａ１－１）成分］
（ａ１－１）成分は、下記式（ａ１－１）で表される化合物であり、いわゆる分岐型アルキル基を有するアニオン性界面活性剤である。
（ａ１－１）成分は、下記式（ａ１－１）で表される化合物であり、いわゆる分岐型アルキル基を有するアニオン性界面活性剤である。
【0021】
【化3】
【0022】
式（ａ１－１）中、Ｒ１とＲ２は、独立して、炭素数１～８のアルキル基であり、炭素数２～７のアルキル基が好ましい。式（ａ１－１）中、Ｒ１とＲ２との合計炭素数は、６～１６であり、６～１４が好ましく、８～１０がより好ましく、８が特に好ましい。Ｒ３は、水素である。
［Ｒ１の炭素数］と［Ｒ２の炭素数］との割合は、［Ｒ１の炭素数］：［Ｒ２の炭素数］＝２：６～６：２が好ましく、３：５～５：３がより好ましい。
［Ｒ１の炭素数］と［Ｒ２の炭素数］との割合は、［Ｒ１の炭素数］：［Ｒ２の炭素数］＝２：６～６：２が好ましく、３：５～５：３がより好ましい。
【0023】
ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ＥＯはエチレンオキシ基を表す。
ｐは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す数である。ｑは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す数である。
ｐ＋ｑは０～１０であり、１～１０が好ましい。ＥＯとＰＯが両者存在する場合、それらの配列状態は問わない。即ち、ＥＯとＰＯとは、ランダム重合でもよいし、ブロック重合でもよい。
Ｍは、対イオンであり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアンモニウムから選ばれる１種である。
ｐは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す数である。ｑは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す数である。
ｐ＋ｑは０～１０であり、１～１０が好ましい。ＥＯとＰＯが両者存在する場合、それらの配列状態は問わない。即ち、ＥＯとＰＯとは、ランダム重合でもよいし、ブロック重合でもよい。
Ｍは、対イオンであり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアンモニウムから選ばれる１種である。
【0024】
（ａ１－１）成分は、ガーベット反応による２分子縮合で得られるものが好ましく、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物（ガーベット型ＡＥＳ）であることがより好ましい。
ガーベット型ＡＥＳは、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。硫酸化する方法としては、例えば、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を液体無水硫酸と混合するか又はＳＯ３ガスと接触させる方法が挙げられる。
これらの（ａ１）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ガーベット型ＡＥＳは、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。硫酸化する方法としては、例えば、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を液体無水硫酸と混合するか又はＳＯ３ガスと接触させる方法が挙げられる。
これらの（ａ１）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0025】
（ａ１）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１～１０質量％が好ましく、１．５～８質量％がより好ましく、２～５質量％がさらに好ましい。
（ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、浸漬法の洗浄液をスポンジに取った際の泡立ちが良好（洗浄液の起泡性が高い）となり、消泡性をさらに高められる。（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、浸漬法における洗浄力をさらに高め、消泡性をより高められる。
（ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、浸漬法の洗浄液をスポンジに取った際の泡立ちが良好（洗浄液の起泡性が高い）となり、消泡性をさらに高められる。（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、浸漬法における洗浄力をさらに高め、消泡性をより高められる。
【0026】
液体洗浄剤組成物中、（ａ１）成分／(Ａ)成分で表される質量比（ａ１／Ａ)比は、０．０５～１が好ましく、０．１～０．７がより好ましく、０．２～０．５がさらに好ましい。ａ１／Ａ比が上記下限値以上であれば、液の均一性をさらに高め、洗浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。ａ１／Ａ比が上記上限値以下であれば、消泡性をさらに高められる。「液の均一性」は、液体洗浄剤組成物に沈殿、白濁、分離、ゲル化を生じにくい性質をいう。
【0027】
≪（ａ２）成分≫
（Ａ）成分は、（ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤（（ａ２）成分）を含有してもよい。
（ａ２）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、直鎖のアルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸塩（石けん）等が挙げられる。
塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカノールアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。アルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
（Ａ）成分は、（ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤（（ａ２）成分）を含有してもよい。
（ａ２）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、直鎖のアルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸塩（石けん）等が挙げられる。
塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカノールアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。アルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
【0028】
［直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩］
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ベンゼン環に結合する直鎖アルキル基の炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。
塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ベンゼン環に結合する直鎖アルキル基の炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。
塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【0029】
［α－オレフィンスルホン酸塩］
α－オレフィンスルホン酸塩のアルキル基の平均炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
α－オレフィンスルホン酸塩のアルキル基の平均炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
【0030】
［ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩］
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩としては、下記式（ａ２－１）で表される化合物が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩としては、下記式（ａ２－１）で表される化合物が挙げられる。
【0031】
Ｒ１０－Ｏ－（ＥＯ）ｎ－ＳＯ３Ｍ ・・・（ａ２－１）
【0032】
［式（ａ２－１）中、Ｒ１０は、炭素数８～１８の直鎖アルキル基である。Ｒ１０－Ｏ－における酸素原子に結合している炭素原子は第１級炭素原子である。ＥＯは、エチレンオキシ基を表す。ｎはエチレンオキシ基の平均繰返し数を示し、０＜ｎ≦４である。Ｍは、水素イオン以外の陽イオンである。］
【0033】
式（ａ２－１）中、Ｒ１０の炭素数は、８～１８であり、１０～１４が好ましく、１２～１４がより好ましい。
Ｒ１０としては、洗浄力向上及び環境負荷低減の点から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
式（ａ２－１）中、Ｍは、水溶性の塩を形成し得るものであればよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムが挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。Ｍがアルカリ土類金属の場合、アルカリ土類金属イオンは、陰イオン（Ｒ１０－Ｏ－（ＥＯ）ｎ－ＳＯ３ －）１モルに対して０．５モルとなる。
Ｒ１０としては、洗浄力向上及び環境負荷低減の点から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
式（ａ２－１）中、Ｍは、水溶性の塩を形成し得るものであればよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムが挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。Ｍがアルカリ土類金属の場合、アルカリ土類金属イオンは、陰イオン（Ｒ１０－Ｏ－（ＥＯ）ｎ－ＳＯ３ －）１モルに対して０．５モルとなる。
【0034】
［高級脂肪酸塩］
高級脂肪酸塩は、アシル基の炭素数１０～２０の高級脂肪酸塩が挙げられ、アシル基の炭素数１０～１６の高級脂肪酸塩が好ましい。塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
高級脂肪酸塩は、アシル基の炭素数１０～２０の高級脂肪酸塩が挙げられ、アシル基の炭素数１０～１６の高級脂肪酸塩が好ましい。塩の形態としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
【0035】
（ａ２）成分としては、炭素数１２～１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、カプリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム等が挙げられる。
上記の中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩が好ましい。
ここで、例えば「ポリオキシエチレン（１）」とは、エチレンオキシ基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「アルキル（Ｃ１２）」とは、アルキル基の炭素数が１２であることを意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する化合物と、炭素数１４の直鎖アルキル基を有する化合物と、の質量比で７５／２５の混合物であること、及び天然油脂由来の直鎖のアルキル基であることを意味する。
これらの（ａ２）成分は、１種を単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
上記の中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩が好ましい。
ここで、例えば「ポリオキシエチレン（１）」とは、エチレンオキシ基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「アルキル（Ｃ１２）」とは、アルキル基の炭素数が１２であることを意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する化合物と、炭素数１４の直鎖アルキル基を有する化合物と、の質量比で７５／２５の混合物であること、及び天然油脂由来の直鎖のアルキル基であることを意味する。
これらの（ａ２）成分は、１種を単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
【0036】
（ａ２）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１～２８質量％が好ましく、５～１８質量％がより好ましく、７～１２質量％がさらに好ましい。（ａ２）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄液の起泡性を高め、洗浄力をさらに高められる。（ａ２）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の液の均一性が保たれやすく、消泡性をさらに高められる。
【0037】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５～３０質量％が好ましく、７～２０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が、上記下限値以上であれば、洗浄液の起泡性を高め、洗浄力をさらに高められる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の液の均一性をより高め、消泡性をさらに高められる。
【0038】
＜（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤＞
（Ｂ）成分は、アミンオキシド型界面活性剤である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併有することにより、液体洗浄剤組成物における油汚れに対する洗浄力を高め、良好に泡立てられる。
「アミンオキシド型界面活性剤」は、例えばアルキルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシド等が挙げられる。
好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、下記式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
（Ｂ）成分は、アミンオキシド型界面活性剤である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併有することにより、液体洗浄剤組成物における油汚れに対する洗浄力を高め、良好に泡立てられる。
「アミンオキシド型界面活性剤」は、例えばアルキルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシド等が挙げられる。
好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、下記式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
【0039】
【化4】
【0040】
［式（ｂ１）中、Ｒ６は、炭素数８～１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ９は、炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｂは－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－である。ｒは、０又は１である。］
【0041】
式（ｂ１）中、Ｒ６における炭素数は、８～１８であり、１０～１４が好ましい。Ｒ６は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、Ｒ７及びＲ８がいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ９の炭素数は、１～４であり、１～３が好ましく、３がより好ましい。
式（ｂ１）中、Ｂは、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、－ＣＯＮＨ－が好ましい。
式（ｂ１）中、ｒは、０又は１であり、０が好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、Ｒ７及びＲ８がいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ９の炭素数は、１～４であり、１～３が好ましく、３がより好ましい。
式（ｂ１）中、Ｂは、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、－ＣＯＮＨ－が好ましい。
式（ｂ１）中、ｒは、０又は１であり、０が好ましい。
【0042】
（Ｂ）成分としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、式（ｂ１）中、ｒが０である化合物が好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、式（ｂ１）中、ｒが０である化合物が好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0043】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２～２０質量％が好ましく、６～１３質量％がより好ましく、８～１０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力及び起泡性をさらに高められる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液の均一性及び消泡性をさらに高められる。
【0044】
液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ａ／Ｂ比）は０．７～２であり、１～２が好ましく、１．１～１．５がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、洗浄力、起泡性及び消泡性をさらに高められる。Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
【0045】
＜（Ｃ）成分：プロテアーゼ＞
（Ｃ）成分は、プロテアーゼである。（Ｃ）成分としては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ４８Ｌ及びＰｒｏｇｒｅｓｓ Ｕｎｏ１００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
（Ｃ）成分は、プロテアーゼである。（Ｃ）成分としては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ４８Ｌ及びＰｒｏｇｒｅｓｓ Ｕｎｏ１００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
【0046】
液体洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましく、０．０１～０．６質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力のさらなる向上を図れる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液の均一性のさらなる向上を図れる。
なお、（Ｃ）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
なお、（Ｃ）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
【0047】
また、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性Ｅｐ（ｋＰＵ／ｇ）は、０．１～４０（ｋＰＵ／ｇ）が好ましく、０．１～２０（ｋＰＵ／ｇ）がより好ましく、０．１～１２（ｋＰＵ／ｇ）がさらに好ましい。
【0048】
［プロテアーゼ活性］
プロテアーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「プロテアーゼ活性単位（ＰＵ）」とは、タンパク分子中のペプチド結合を加水分解する活性の単位を表す。
なお、カゼイン中のチロシンを１分間に１μｇ遊離させる活性が、１ＰＵである。
プロテアーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「プロテアーゼ活性単位（ＰＵ）」とは、タンパク分子中のペプチド結合を加水分解する活性の単位を表す。
なお、カゼイン中のチロシンを１分間に１μｇ遊離させる活性が、１ＰＵである。
【0049】
≪液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性Ｅｐの測定方法≫
１）カゼイン基質溶液の調製
カゼイン（由来：Ｂｏｖｉｎｅ Ｍｉｌｋ、メルク社製）基質０．６ｇを２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム（関東化学社製）溶液に溶解する。これを１Ｎ水酸化ナトリウム（１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液、関東化学社製）でｐＨ１０．５に調整する。次いで、２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム溶液で１００ｍＬに定容することにより、カゼイン基質溶液を調製する。
１）カゼイン基質溶液の調製
カゼイン（由来：Ｂｏｖｉｎｅ Ｍｉｌｋ、メルク社製）基質０．６ｇを２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム（関東化学社製）溶液に溶解する。これを１Ｎ水酸化ナトリウム（１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液、関東化学社製）でｐＨ１０．５に調整する。次いで、２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム溶液で１００ｍＬに定容することにより、カゼイン基質溶液を調製する。
【0050】
２）液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性の測定
プロテアーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容し、プロテアーゼを配合していない洗浄剤水溶液ａを得る。別途、プロテアーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容して、プロテアーゼを配合した洗浄剤水溶液ｂを得る。
洗浄剤水溶液ａ及びｂをそれぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に０．５ｍＬ採取する。これらの試験管を３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。次いで、各試験管に３５℃のカゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３５℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１０分後、各試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、析出する未反応の基質を、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｂの吸光度と洗浄剤水溶液ａの吸光度との差を求める。この差を、プロテアーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｂの吸光度値とする。
そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
プロテアーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容し、プロテアーゼを配合していない洗浄剤水溶液ａを得る。別途、プロテアーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容して、プロテアーゼを配合した洗浄剤水溶液ｂを得る。
洗浄剤水溶液ａ及びｂをそれぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に０．５ｍＬ採取する。これらの試験管を３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。次いで、各試験管に３５℃のカゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３５℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１０分後、各試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、析出する未反応の基質を、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｂの吸光度と洗浄剤水溶液ａの吸光度との差を求める。この差を、プロテアーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｂの吸光度値とする。
そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
【0051】
≪プロテアーゼ１ｇ当たりの活性の測定方法≫
（Ｃ）成分（プロテアーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
プロテアーゼ酵素製剤０．１ｇをイオン交換水に溶解し１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のプロテアーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このプロテアーゼ酵素製剤水溶液０．５ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、このプロテアーゼ酵素製剤水溶液入りの試験管を、３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。その後、試験管に、カゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３５℃の恒温槽に戻し、１０分間静置して酵素反応を進める。
その後、試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。
回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、（Ｃ）成分１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
（Ｃ）成分（プロテアーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
プロテアーゼ酵素製剤０．１ｇをイオン交換水に溶解し１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のプロテアーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このプロテアーゼ酵素製剤水溶液０．５ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、このプロテアーゼ酵素製剤水溶液入りの試験管を、３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。その後、試験管に、カゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３５℃の恒温槽に戻し、１０分間静置して酵素反応を進める。
その後、試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。
回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、（Ｃ）成分１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
【0052】
＜（Ｄ）成分：アミラーゼ＞
（Ｄ）成分は、アミラーゼである。（Ｄ）成分としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ及びＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、アミラーゼである。（Ｄ）成分としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ及びＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０等が挙げられる。
【0053】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は１つの酵素製剤に組み込まれていてもよい。例えば、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する酵素製剤として、Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ ２１０Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）等を好適に使用することができる。
【0054】
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～１質量％が好ましく、０．０１～０．８質量％がより好ましく、０．０１～０．６質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力のさらなる向上を図れる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液の均一性のさらなる向上を図れる。
なお、（Ｄ）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
なお、（Ｄ）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
【0055】
また、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａ（ｋＡＵ／ｇ）は、０．０３５～３．５（ｋＡＵ／ｇ）が好ましく、０．０３５～２．８（ｋＡＵ／ｇ）がより好ましく、０．０３５～２．１（ｋＡＵ／ｇ）がさらに好ましい。
【0056】
［アミラーゼ活性］
アミラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「アミラーゼ活性単位（ＡＵ）」とは、α－アミラーゼが、澱粉中のα－１，４－グルコシド結合を加水分解する活性である。アミラーゼ活性単位（ＡＵ）は、既知活性の標準酵素「ファデバスヒトα－アミラーゼコントロール」により作成された吸光度検量線（試薬付属）から換算した値である。なお、１Ｕ／Ｌが１ＡＵである。
アミラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「アミラーゼ活性単位（ＡＵ）」とは、α－アミラーゼが、澱粉中のα－１，４－グルコシド結合を加水分解する活性である。アミラーゼ活性単位（ＡＵ）は、既知活性の標準酵素「ファデバスヒトα－アミラーゼコントロール」により作成された吸光度検量線（試薬付属）から換算した値である。なお、１Ｕ／Ｌが１ＡＵである。
【0057】
≪液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａの測定方法≫
液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａは、例えば、以下の方法で測定される値である。アミラーゼ活性Ｅａは、「ファデバス アミラーゼテスト」（Ｍａｇｌｅ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を用いて測定される。
液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａは、例えば、以下の方法で測定される値である。アミラーゼ活性Ｅａは、「ファデバス アミラーゼテスト」（Ｍａｇｌｅ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を用いて測定される。
【0058】
検量線の作成には、各濃度に希釈した標準酵素液を用いる。標準酵素液を入れた試験管を３７℃の恒温槽で５分間加温する。次いで、この試験管に、基質である青色澱粉ポリマーに一定量の牛血清アルブミンを含有した錠剤１錠を加える。錠剤が崩壊するまで混和し、３７℃の恒温槽で３０分間正確に保温し酵素反応を行う。０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液１ｍＬを加えて、酵素反応を停止させた後、遠心分離（１５００Ｇ、５分間）を行い、上清の吸光度を波長６２０ｎｍで測定することで検量線を得る。
【0059】
リン酸二水素カリウム２．５９ｇ、リン酸二ナトリウム１２水和物２９．０１ｇ、亜硫酸ナトリウム１０ｇ、塩化カルシウム２水和物１．３２２ｇ、トリヒドロキシメチルアミノメタン０．１１ｇをイオン交換水で１．１Ｌとした混合液を緩衝液とする。
アミラーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合していない洗浄剤水溶液ｃを得る。別途、アミラーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合した洗浄剤水溶液ｄを得る。
洗浄剤水溶液ｃ及びｄを、それぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に１ｍＬ採取する。各試験管に３７℃の緩衝液５ｍＬを添加し、これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬する。その後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤の１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを加えた後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｃの吸光度と洗浄剤水溶液ｄの吸光度との差を求め、この差をアミラーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｄの吸光度値とする。
そして、活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
アミラーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合していない洗浄剤水溶液ｃを得る。別途、アミラーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合した洗浄剤水溶液ｄを得る。
洗浄剤水溶液ｃ及びｄを、それぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に１ｍＬ採取する。各試験管に３７℃の緩衝液５ｍＬを添加し、これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬する。その後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤の１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを加えた後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｃの吸光度と洗浄剤水溶液ｄの吸光度との差を求め、この差をアミラーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｄの吸光度値とする。
そして、活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【0060】
≪アミラーゼ１ｇ当たりの活性の測定方法≫
（Ｄ）成分（アミラーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
アミラーゼ酵素製剤０．１ｇを緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のアミラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このアミラーゼ酵素製剤水溶液１ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、３７℃の緩衝液５ｍＬを加える。これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬した後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤である１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）を用いて測定する。
活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、（Ｄ）成分１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
（Ｄ）成分（アミラーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
アミラーゼ酵素製剤０．１ｇを緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のアミラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このアミラーゼ酵素製剤水溶液１ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、３７℃の緩衝液５ｍＬを加える。これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬した後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤である１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）を用いて測定する。
活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、（Ｄ）成分１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【0061】
液体洗浄剤組成物における（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との合計量（ＣＤ合計量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０２～３質量％が好ましく、０．０２～２質量％がより好ましく、０．０２～１質量％がさらに好ましい。ＣＤ合計量が上記下限値以上であれば、洗浄力をさらに高め、消泡性をさらに高められる。ＣＤ合計量が上記上限値以下であると液の均一性のさらなる向上を図れる。
【0062】
液体洗浄剤組成物中、（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（Ｃ／Ｄ比）は、０．２～２０が好ましく、０．５～１０がより好ましく、１～５がさらに好ましい。Ｃ／Ｄ比が上記範囲内であれば、汚れに含まれるタンパク質及び多糖を効率よく分解して、洗浄力をさらに高め、消泡性をさらに高められる。
【0063】
液体洗浄剤組成物におけるＥｐ／Ｅａで表される酵素活性比（Ｅｐ／Ｅａ比）は、１～３５０が好ましく、２．６～１７５がより好ましく、５～８８がさらに好ましい。Ｅｐ／Ｅａ比が上記範囲内であれば、汚れに含まれるタンパク質及び多糖を効率よく分解し、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。
【0064】
液体洗浄剤組成物中、（ａ１）成分／（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）で表される質量比（ａ１／（Ｃ＋Ｄ））比は、０．４～１６５が好ましく、３～２０がより好ましく、８～１２がさらに好ましい。ａ１／（Ｃ＋Ｄ）比が上記下限値以上であれば、液の均一性をさらに高め、洗浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。ａ１／（Ｃ＋Ｄ）比が上記上限値以下であれば、消泡性をさらに高められる。
【0065】
液体洗浄剤組成物中、（ａ２）成分／（（ａ１）成分＋（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）で表される質量比（ａ２／（ａ１＋Ｃ＋Ｄ）比）は、０．１～１０が好ましく、０．４～５がより好ましく、２．５～４がさらに好ましい。ａ２／（ａ１＋Ｃ＋Ｄ）比が上記範囲内であれば、洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
【0066】
＜（Ｅ）成分：分岐型ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤＞
（Ｅ）成分は、分岐型ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤である。液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、液の均一性をさらに高め、洗浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。
（Ｅ）成分は、分岐型ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤である。液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、液の均一性をさらに高め、洗浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。
【0067】
分岐型ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤は、下記（ｅ１）式で表される化合物（（ｅ１）成分）が挙げられる。（ｅ１）成分は、アルコールにエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の双方もしくは一方が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｘＨ２ｙ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１とに分岐した構造を有する。
【0068】
【化5】
【0069】
［式中、ＡＯはエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の双方もしくは一方を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６～１２の数である。ｘとｙはそれぞれ１～６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【0070】
式（ｅ１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の双方もしくは一方である。中でも、ＡＯは、エチレンオキシ基を含むものが好ましい。エチレンオキシ基を含むことで、洗浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。この中でも、（ＡＯ）ｍは、エチレンオキシ基のみからなるもの、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在しているものであってエチレンオキシ基の方を多く含んでいるものがより好ましく、その中でもエチレンオキシ基のみからなるものが特に好ましい。
（ＡＯ）ｍにおいて、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
（ＡＯ）ｍにおいて、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【0071】
式（ｅ１）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６～１２の数であり、８～１１が好ましく、１０がより好ましい。ｍが６以上であると、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。ｍが１２以下であると、非浸漬法における油汚れに対する洗浄力をさらに高められる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、一般式で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１～６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。中でも、スポンジに汚れがより残りにくくなることから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。ｘ＋ｙが６以上であれば、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。ｘ＋ｙが１２以下であれば、液体洗浄剤組成物の液の均一性をより高め、液体洗浄剤組成物が水に容易に溶解しやすく、浸漬法における洗浄力の効果がさらに安定に得られる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、一般式で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１～６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。中でも、スポンジに汚れがより残りにくくなることから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。ｘ＋ｙが６以上であれば、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。ｘ＋ｙが１２以下であれば、液体洗浄剤組成物の液の均一性をより高め、液体洗浄剤組成物が水に容易に溶解しやすく、浸漬法における洗浄力の効果がさらに安定に得られる。
【0072】
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、直鎖のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。中でも、ＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組合せは、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【0073】
上記のなかでも、（Ｅ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好ましい。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテルが挙げられる。具体的には、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝６の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝９の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝１０の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、（Ｅ）成分としては、日本乳化剤株式会社製のポリオキシエチレンモノ（２－エチルヘキシル）エーテルが挙げられる。具体的には、式（ｅ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「ニューコール１００８」が挙げられる。
また、（Ｅ）成分としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテルも挙げられる。具体的には、式（ｅ１）におけるｍ＝９の化合物（エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、式（ｅ１）におけるｍ＝１０の化合物（エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテルが挙げられる。具体的には、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝６の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝９の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝１０の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、（Ｅ）成分としては、日本乳化剤株式会社製のポリオキシエチレンモノ（２－エチルヘキシル）エーテルが挙げられる。具体的には、式（ｅ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「ニューコール１００８」が挙げられる。
また、（Ｅ）成分としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテルも挙げられる。具体的には、式（ｅ１）におけるｍ＝９の化合物（エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、式（ｅ１）におけるｍ＝１０の化合物（エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
【0074】
（Ｅ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましく、下記式（ｅ２）で表される化合物（（ｅ２）成分）が好ましい。
【0075】
Ｒ１６－Ｏ－（Ｒ１７Ｏ）ｗ－Ｈ ・・・（ｅ２）
【0076】
式（ｅ２）中、Ｒ１６は、炭素数１０～１８の直鎖の炭化水素基又は炭素数１０～１８の分岐鎖の炭化水素基である。Ｒ１７Ｏは、アルキレンオキシ基である。Ｒ１７は、炭素数１～３の炭化水素基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基である。ｗは、Ｒ１７Ｏの平均繰返し数を表し、１～２０の数であり、好ましくは５～２０の数であり、より好ましくは５～１５の数である。（ｅ２）成分の中でも、Ｒ１６の炭素数が１０～１８、Ｒ１７の炭素数が２又は３、ｗが５～２０の数であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【0077】
液体洗浄剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～１５質量％が好ましく、２～１２質量％がより好ましく、３～８質量％がさらに好ましい。（Ｅ）成分の含有量が、上記下限値以上であれば、液の均一性をさらに高め、起泡性及び消泡性をさらに高められる。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、消泡性をさらに高められる。
【0078】
液体洗浄剤組成物中、（Ｅ）成分／（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）で表される質量比（Ｅ／（Ａ＋Ｂ）比）は、０．０１～５が好ましく、０．０５～２がより好ましく、０．１～１がさらに好ましい。Ｅ／（Ａ＋Ｂ）比が上記下限値以上であれば、液の均一性をさらに高められ、消泡性をさらに高められる。Ｅ／（Ａ＋Ｂ）比が上記上限値以下であれば、洗浄力をさらに高め、消泡性をさらに高められる。
【0079】
液体洗浄剤組成物中、（（ａ１）成分＋（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）／（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｅ）成分）で表される質量比（（ａ１＋Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｅ）比）は、０．０３～１が好ましく、０．０５～０．３がより好ましく、０．１～０．２がさらに好ましい。（ａ１＋Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｅ）比が上記下限値以上であれば、液の均一性をさらに高め、消泡性をさらに高められる。（ａ１＋Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｅ）比が上記上限値以下であれば、浄液の起泡性及び消泡性をさらに高められる。
【0080】
＜任意成分＞
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、溶媒、（Ｃ）～（Ｄ）成分を除く酵素（任意酵素）、防腐剤、ハイドロトロープ剤、無機ビルダー、ｐＨ調整剤、漂白成分、金属捕捉成分、ラジカルトラップ剤、香料、色素等、従来公知の成分が挙げられる。
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、溶媒、（Ｃ）～（Ｄ）成分を除く酵素（任意酵素）、防腐剤、ハイドロトロープ剤、無機ビルダー、ｐＨ調整剤、漂白成分、金属捕捉成分、ラジカルトラップ剤、香料、色素等、従来公知の成分が挙げられる。
【0081】
［溶媒］
液体洗浄剤組成物の溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、液体洗浄剤組成物を調製しやすく、水への溶解性がより良好となる。
液体洗浄剤組成物における水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５０～７０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性をより高められる。水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）～（Ｄ）成分の配合量を確保でき、かつ粘度が低くなりすぎず、さらに使用しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、液体洗浄剤組成物を調製しやすく、水への溶解性がより良好となる。
液体洗浄剤組成物における水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５０～７０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性をより高められる。水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）～（Ｄ）成分の配合量を確保でき、かつ粘度が低くなりすぎず、さらに使用しやすくなる。
【0082】
任意酵素としては、例えば、カタラーゼが挙げられる。カタラーゼは、（Ｂ）成分に由来する残留過酸化水素を分解することができる。このため、液体洗浄剤組成物において、過酸化水素の影響を受けやすい（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の安定性を高められる。
カタラーゼの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００１～１質量％が好ましく、０．０１～０．５質量％がより好ましい。なお、カタラーゼの含有量は、製剤としての配合量である。
カタラーゼの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００１～１質量％が好ましく、０．０１～０．５質量％がより好ましい。なお、カタラーゼの含有量は、製剤としての配合量である。
【0083】
［カタラーゼ酵素製剤１ｇ当たりの活性の測定方法］
本発明において、カタラーゼ１ｇ当たりのカタラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。本明細書において「カタラーゼ活性単位（ＣＵ）」とは、過酸化水素を分解する活性の単位を表す。なお、過酸化水素を１分間に１μｍｏｌ分解する活性を１ＣＵとする。
リン酸二水素カリウム２．６６ｇ、リン酸水素二カリウム５．３１ｇ、イオン交換水９５０ｍＬの混合液を、１Ｍの塩酸によりｐＨ７．００に調整した後、１Ｌにメスアップしたものを緩衝液とする。
１００ｍＬのメスフラスコに過酸化水素（３５質量％、三菱ガス化学社製）１２２μＬを入れ、上記緩衝液でメスアップした希釈液を過酸化水素基質液とする。波長２４０ｎｍにおける吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。これにより、緩衝液をブランクとした吸光度が０．５３から０．５５の範囲内であることを確認する。上記範囲外の場合は緩衝液又は過酸化水素を添加して上記範囲内となるよう調整する。緩衝液と基質液とを２５℃の恒温水槽に３０分以上静置して温度を一定にしておく。
本発明において、カタラーゼ１ｇ当たりのカタラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。本明細書において「カタラーゼ活性単位（ＣＵ）」とは、過酸化水素を分解する活性の単位を表す。なお、過酸化水素を１分間に１μｍｏｌ分解する活性を１ＣＵとする。
リン酸二水素カリウム２．６６ｇ、リン酸水素二カリウム５．３１ｇ、イオン交換水９５０ｍＬの混合液を、１Ｍの塩酸によりｐＨ７．００に調整した後、１Ｌにメスアップしたものを緩衝液とする。
１００ｍＬのメスフラスコに過酸化水素（３５質量％、三菱ガス化学社製）１２２μＬを入れ、上記緩衝液でメスアップした希釈液を過酸化水素基質液とする。波長２４０ｎｍにおける吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。これにより、緩衝液をブランクとした吸光度が０．５３から０．５５の範囲内であることを確認する。上記範囲外の場合は緩衝液又は過酸化水素を添加して上記範囲内となるよう調整する。緩衝液と基質液とを２５℃の恒温水槽に３０分以上静置して温度を一定にしておく。
【0084】
カタラーゼ酵素製剤０．１７ｇを緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容し、３０分程度スターラーで攪拌し、カタラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
０．１ｍＬのカタラーゼ酵素製剤水溶液と２５℃の上記緩衝液２．９ｍＬとを入れたキュベットを対照とする。０．１ｍＬのカタラーゼ酵素製剤水溶液と基質液２．９ｍＬとの混合液における波長２４０ｎｍの吸光度が０．４５０から０．４００に低下するまでの時間を計測する。測定時間が０．２６７分間から０．４００分間の範囲となるように、カタラーゼ酵素製剤水溶液中のカタラーゼ酵素製剤濃度を調整する。３回以上繰り返し測定した時間の平均値から、以下の式（ｓ）により１ｇ当たりのカタラーゼ酵素製剤の活性を算出する。
０．１ｍＬのカタラーゼ酵素製剤水溶液と２５℃の上記緩衝液２．９ｍＬとを入れたキュベットを対照とする。０．１ｍＬのカタラーゼ酵素製剤水溶液と基質液２．９ｍＬとの混合液における波長２４０ｎｍの吸光度が０．４５０から０．４００に低下するまでの時間を計測する。測定時間が０．２６７分間から０．４００分間の範囲となるように、カタラーゼ酵素製剤水溶液中のカタラーゼ酵素製剤濃度を調整する。３回以上繰り返し測定した時間の平均値から、以下の式（ｓ）により１ｇ当たりのカタラーゼ酵素製剤の活性を算出する。
【0085】
１ｇ当たりのカタラーゼ活性（ｋＣＵ／ｇ）＝（３．４５×Ｖ×Ｆ）／（Ｗ×Ｔ×０．１）・・・・（ｓ）
Ｖ：カタラーゼ酵素製剤の緩衝液希釈容量（ｍＬ）。
Ｆ：希釈倍率。
Ｗ：カタラーゼ酵素製剤秤量値（ｇ）。
Ｔ：測定時間（分）。
Ｖ：カタラーゼ酵素製剤の緩衝液希釈容量（ｍＬ）。
Ｆ：希釈倍率。
Ｗ：カタラーゼ酵素製剤秤量値（ｇ）。
Ｔ：測定時間（分）。
【0086】
なお、洗剤剤組成物１ｇ当たりのカタラーゼ活性Ｅｃ（ｋＣＵ/g）は、上記測定法のカタラーゼ酵素製剤を洗剤剤組成物に変えることで測定可能である。
洗剤剤組成物１ｇ当たりのカタラーゼ活性Ｅｃ（ｋＣＵ／ｇ）は、０．０００５～０．５（ｋＣＵ／ｇ）が好ましく、０．００５～０．２５（ｋＣＵ／ｇ）がより好ましい。
洗剤剤組成物１ｇ当たりのカタラーゼ活性Ｅｃ（ｋＣＵ／ｇ）は、０．０００５～０．５（ｋＣＵ／ｇ）が好ましく、０．００５～０．２５（ｋＣＵ／ｇ）がより好ましい。
【0087】
防腐剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物が挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、ベンズイソチアゾリリン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０００２～０．０１質量％（２～１００質量ｐｐｍ）であることが好ましく、０．０００５～０．００４質量％（５～４０質量ｐｐｍ）であることがより好ましい。
【0088】
［任意界面活性剤］
任意界面活性剤としては、両性界面活性剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物における界面活性剤の合計量（総質量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、６～４５質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましく、１６～４０質量％がさらに好ましく、１６～３５質量％が特に好ましい。
任意界面活性剤としては、両性界面活性剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物における界面活性剤の合計量（総質量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、６～４５質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましく、１６～４０質量％がさらに好ましく、１６～３５質量％が特に好ましい。
【0089】
［ハイドロトロープ剤］
ハイドロトロープ剤としては、炭素数２～４の１価アルコール、炭素数４～１０のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる１種以上が使用される（但し、（Ａ）成分は除く）。
炭素数２～４の１価アルコールはとしては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数４～１０のグリセリルエーテルとしてはグリセリンやヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
このうち、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の溶解効果、及び使用感の点から、炭素数２～４の１価アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩が好ましく、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩がより好ましい。
これらのハイドロトロープ剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましい。
ハイドロトロープ剤としては、炭素数２～４の１価アルコール、炭素数４～１０のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる１種以上が使用される（但し、（Ａ）成分は除く）。
炭素数２～４の１価アルコールはとしては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数４～１０のグリセリルエーテルとしてはグリセリンやヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
このうち、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の溶解効果、及び使用感の点から、炭素数２～４の１価アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩が好ましく、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩がより好ましい。
これらのハイドロトロープ剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましい。
【0090】
［ｐＨ調整剤］
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0091】
なお、（Ａ）～（Ｅ）成分及び任意成分の合計は、１００質量％を超えない。
【0092】
（製造方法）
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、例えば、溶媒である水の一部に、酵素及びｐＨ調整剤以外の成分を加え、混合し、任意のｐＨに調整した後、酵素と水の残部を加える方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、例えば、溶媒である水の一部に、酵素及びｐＨ調整剤以外の成分を加え、混合し、任意のｐＨに調整した後、酵素と水の残部を加える方法が挙げられる。
【0093】
（使用方法）
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、食器の洗浄方法）を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の液体洗浄剤組成物を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする（擦り洗い操作）方法が挙げられる。
洗浄具に付着させる液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１～１０ｇである。
洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁等の調理器具でもよい。本稿において、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。
擦り洗い操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している液体洗浄剤組成物を洗い流す（すすぎ操作）。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、食器の洗浄方法）を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の液体洗浄剤組成物を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする（擦り洗い操作）方法が挙げられる。
洗浄具に付着させる液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１～１０ｇである。
洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁等の調理器具でもよい。本稿において、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。
擦り洗い操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している液体洗浄剤組成物を洗い流す（すすぎ操作）。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
【0094】
また、食器を洗浄する方法としては、液体洗浄剤組成物を水に分散して洗浄液とし、洗浄液に洗浄対象を任意の時間（浸漬時間）で浸漬する（浸漬操作）方法（浸漬法）が挙げられる。
【0095】
洗浄液の総量に対する液体洗浄剤組成物の含有量は、例えば、０．０１～５０質量％（即ち、２～１００００倍希釈）が好ましく、０．０５～２０質量％がより好ましく、０．１～５質量％がさらに好ましい。
浸漬法における浸漬時間は、洗浄対象の汚れの程度等を勘案して決定され、例えば、５分間以上が好ましく、５分間～１０時間がより好ましく、５分間～１時間、１５分間～１時間がさらに好ましい。浸漬時間が上記下限値以上であれば、洗浄力のさらなる向上を図れる。浸漬時間が上記上限値以下であれば、食器の洗浄時間が過剰に長くなるのを防止できる。
浸漬法における浸漬時間は、洗浄対象の汚れの程度等を勘案して決定され、例えば、５分間以上が好ましく、５分間～１０時間がより好ましく、５分間～１時間、１５分間～１時間がさらに好ましい。浸漬時間が上記下限値以上であれば、洗浄力のさらなる向上を図れる。浸漬時間が上記上限値以下であれば、食器の洗浄時間が過剰に長くなるのを防止できる。
【0096】
浸漬操作においては、必要に応じて、洗浄液内で又は洗浄液から取り出して、洗浄対象を洗浄具で擦り洗いしてもよい。洗浄具としては、例えば、スポンジ、刷子等が挙げられる。
任意の時間、洗浄対象を洗浄液に浸漬し、次いで、洗浄液から洗浄対象を取り出す。取り出した洗浄対象に対し、液体洗浄剤組成物を含有しない浄水（すすぎ水）ですすぎ、洗浄対象に付着している洗浄液及び泡を洗い流す（すすぎ操作）。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
すすぎ操作において、後述する「消泡性」の評価方法で測定される消泡までの時間は、７０秒未満が好ましく、５０秒未満がより好ましく、４０秒未満がさらに好ましい。
任意の時間、洗浄対象を洗浄液に浸漬し、次いで、洗浄液から洗浄対象を取り出す。取り出した洗浄対象に対し、液体洗浄剤組成物を含有しない浄水（すすぎ水）ですすぎ、洗浄対象に付着している洗浄液及び泡を洗い流す（すすぎ操作）。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
すすぎ操作において、後述する「消泡性」の評価方法で測定される消泡までの時間は、７０秒未満が好ましく、５０秒未満がより好ましく、４０秒未満がさらに好ましい。
【実施例】
【0097】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0098】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
≪（ａ１）成分≫
・Ａ１－１：炭素数１４～１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウム、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」、クラリアントジャパン株式会社製。
・Ａ１－２：ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、商品名「リパール８７０Ｐ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製。
・Ａ１－３：ポリオキシエチレンモノ（２－プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式におけるＲ１＝プロピル基，Ｒ２＝ペンチル基、Ｒ１とＲ２の炭素鎖長８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。下記調製例１により調製したもの。
＜（Ａ）成分＞
≪（ａ１）成分≫
・Ａ１－１：炭素数１４～１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウム、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」、クラリアントジャパン株式会社製。
・Ａ１－２：ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、商品名「リパール８７０Ｐ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製。
・Ａ１－３：ポリオキシエチレンモノ（２－プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式におけるＲ１＝プロピル基，Ｒ２＝ペンチル基、Ｒ１とＲ２の炭素鎖長８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。下記調製例１により調製したもの。
【0099】
［調整例１］Ａ１－１の調製
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ３０」２９０ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに投入した。フラスコ内を窒素で置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ１－３を得た。
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ３０」２９０ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに投入した。フラスコ内を窒素で置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ１－３を得た。
【0100】
≪（ａ２）成分≫
・Ａ２－１：ＡＥＳ（１ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。式（ａ２－１）におけるＲ１０＝炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｎ＝１、Ｍ＝ナトリウム。下記調整例２で調整されたもの。
・Ａ２－１：ＡＥＳ（１ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。式（ａ２－１）におけるＲ１０＝炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｎ＝１、Ｍ＝ナトリウム。下記調整例２で調整されたもの。
【0101】
［調製例２］Ａ２－１の調製
４Ｌオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとをそれぞれ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換の後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了の後、撹拌を１時間続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ２－１を得た。
４Ｌオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとをそれぞれ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換の後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了の後、撹拌を１時間続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ２－１を得た。
【0102】
・Ａ２－２：炭素数１０～１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テイカ株式会社製の商品名「テイカパワーＬ１２１」が水酸化ナトリウムで中和されたもの。
【0103】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「カデナックス ＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。上記式（ｂ１）におけるＲ６＝炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ７＝メチル基、Ｒ８＝メチル基、ｒ＝０。
Ｂ－１：ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「カデナックス ＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。上記式（ｂ１）におけるＲ６＝炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ７＝メチル基、Ｒ８＝メチル基、ｒ＝０。
【0104】
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：プロテアーゼ、商品名「Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ」、２０００ｋＰＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
Ｃ－２：プロテアーゼ、商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ １００Ｌ」、１８００ｋＰＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・Ｃ－１：プロテアーゼ、商品名「Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ」、２０００ｋＰＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
Ｃ－２：プロテアーゼ、商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ １００Ｌ」、１８００ｋＰＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
【0105】
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ－１：アミラーゼ、商品名「Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｒｉｍｅ １００Ｌ」、３５０ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・Ｄ－２：アミラーゼ、商品名「Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ」、１１５ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・Ｄ－１：アミラーゼ、商品名「Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｒｉｍｅ １００Ｌ」、３５０ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・Ｄ－２：アミラーゼ、商品名「Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ」、１１５ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
【0106】
＜（ＣＤ）成分：（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との混合物＞
・ＣＤ－１：プロテアーゼとアミラーゼとの混合品、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ２１０Ｌ」、１４４０ｋＰＵ／ｇ、７０ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・ＣＤ－１：プロテアーゼとアミラーゼとの混合品、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ２１０Ｌ」、１４４０ｋＰＵ／ｇ、７０ｋＡＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
【0107】
＜（Ｅ）成分＞
・Ｅ－１：ポリオキシエチレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテル（ＥＯ１０）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」。上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝１０、ｘ＝３、ｙ＝５の化合物。
・Ｅ－１：ポリオキシエチレンモノ（２－プロピルへプチル）エーテル（ＥＯ１０）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」。上記一般式（ｅ１）におけるｍ＝１０、ｘ＝３、ｙ＝５の化合物。
【0108】
＜任意成分＞
・エタノール（ＥｔＯＨ）：関東化学株式会社製。
・ｐＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸、関東化学株式会社製。
・カタラーゼ：商品名「Ｔｅｒｍｉｎｏｘ Ｕｌｔｒａ５０Ｌ」、５０ｋＣＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、関東化学株式会社製。
・溶媒：水道水。
・エタノール（ＥｔＯＨ）：関東化学株式会社製。
・ｐＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸、関東化学株式会社製。
・カタラーゼ：商品名「Ｔｅｒｍｉｎｏｘ Ｕｌｔｒａ５０Ｌ」、５０ｋＣＵ／ｇ、ノボザイムズジャパン株式会社製。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、関東化学株式会社製。
・溶媒：水道水。
【0109】
（実施例１～４３、比較例１～３）
表１～４に示す組成に従い、以下の手順で調製した。
なお、表中の組成は、特段の記載がない場合には質量％であり、純分換算量である。但し、酵素の配合量は製剤としての配合量である。また、表中、配合量の記載のない成分は、配合されていない。
表中、水の配合量「バランス」は、全体を１００質量％とするのに必要な量である。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、表中のｐＨとするのに必要な量である。
１Ｌビーカーに、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、エタノールとを入れ、マグネチックスターラー（ＮＩＳＳＩＮ製、製品名ＳＷ－Ｒ８００）で撹拌した。次いで、全体量が５０質量％になるように水を入れ、攪拌後、（Ｅ）成分を入れて混合した。２５℃でのｐＨが６～８の範囲になるように、ｐＴＳＨ及びｐＨ調整剤を適量添加した後、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とカタラーゼを入れて混合した。
その後、全体量が１００質量％になるように水を入れ、撹拌して、各例の液体洗浄剤組成物を得た。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、製品名ＨＭ－３０Ｇ）を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、１分間経過後に示す値を測定した。この２５℃のｐＨを表中に示した。
各例の液体洗浄剤組成物について、洗浄力、起泡性及び消泡性を評価し、その結果を表中に示す。
但し、実施例１９～２１、２６、３１、３２、３６、４３は参考例である。
表１～４に示す組成に従い、以下の手順で調製した。
なお、表中の組成は、特段の記載がない場合には質量％であり、純分換算量である。但し、酵素の配合量は製剤としての配合量である。また、表中、配合量の記載のない成分は、配合されていない。
表中、水の配合量「バランス」は、全体を１００質量％とするのに必要な量である。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、表中のｐＨとするのに必要な量である。
１Ｌビーカーに、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、エタノールとを入れ、マグネチックスターラー（ＮＩＳＳＩＮ製、製品名ＳＷ－Ｒ８００）で撹拌した。次いで、全体量が５０質量％になるように水を入れ、攪拌後、（Ｅ）成分を入れて混合した。２５℃でのｐＨが６～８の範囲になるように、ｐＴＳＨ及びｐＨ調整剤を適量添加した後、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とカタラーゼを入れて混合した。
その後、全体量が１００質量％になるように水を入れ、撹拌して、各例の液体洗浄剤組成物を得た。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、製品名ＨＭ－３０Ｇ）を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、１分間経過後に示す値を測定した。この２５℃のｐＨを表中に示した。
各例の液体洗浄剤組成物について、洗浄力、起泡性及び消泡性を評価し、その結果を表中に示す。
但し、実施例１９～２１、２６、３１、３２、３６、４３は参考例である。
【0110】
（評価方法）
＜洗浄力＞
市販のバスタソース（日清製粉グループ製、マ・マー ミルクたっぷりカルボナーラ）を水道水に対して、水：パスタソース＝８：２の質量比で希釈して、油とでんぷんとタンパク質との複合汚れとした。
複合汚れ１５ｇをアルミニウム製の片手鍋（直径１８ｃｍ×高さ８ｃｍ、パール金属社製、Ｈ－２４３２）に均一に塗り広げ、ＩＨホットプレートで１６０℃、７．５分間加熱して固着させた。
各例の液体洗浄剤組成物を水道水で希釈して、液体洗浄剤組成物の含有量が０．５質量％である洗浄液を調製した。洗浄液１Ｌを鍋に入れ、３０分間、放置した。その後、水を含ませた食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）で鍋底全面を軽く１回擦った後、水道水で鍋をすすいだ。選任の検査員が、鍋底の汚れの残り具合を目視で確認し、下記基準に基づき評価した。評価点４点以上を合格とした。
＜洗浄力＞
市販のバスタソース（日清製粉グループ製、マ・マー ミルクたっぷりカルボナーラ）を水道水に対して、水：パスタソース＝８：２の質量比で希釈して、油とでんぷんとタンパク質との複合汚れとした。
複合汚れ１５ｇをアルミニウム製の片手鍋（直径１８ｃｍ×高さ８ｃｍ、パール金属社製、Ｈ－２４３２）に均一に塗り広げ、ＩＨホットプレートで１６０℃、７．５分間加熱して固着させた。
各例の液体洗浄剤組成物を水道水で希釈して、液体洗浄剤組成物の含有量が０．５質量％である洗浄液を調製した。洗浄液１Ｌを鍋に入れ、３０分間、放置した。その後、水を含ませた食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）で鍋底全面を軽く１回擦った後、水道水で鍋をすすいだ。選任の検査員が、鍋底の汚れの残り具合を目視で確認し、下記基準に基づき評価した。評価点４点以上を合格とした。
【0111】
≪評価基準≫
５点：鍋底に汚れ残りが認められない。
４点：鍋底全面がきれいになっているが、よく見ると極僅かに汚れが認められる。
３点：鍋底の半分未満の面積に汚れの付着が明らかに認められる。
２点：鍋底の半分以上の面積に汚れの付着が明らかに認められる。
１点：鍋底全面に汚れが認められる。
５点：鍋底に汚れ残りが認められない。
４点：鍋底全面がきれいになっているが、よく見ると極僅かに汚れが認められる。
３点：鍋底の半分未満の面積に汚れの付着が明らかに認められる。
２点：鍋底の半分以上の面積に汚れの付着が明らかに認められる。
１点：鍋底全面に汚れが認められる。
【0112】
＜起泡性＞
「＜洗浄力＞」の評価を同様の複合汚れ６ｇを陶器皿（φ１３ｃｍ、高さ７ｃｍ）に均一に塗り広げ、終夜放置して固着させた。各例の液体洗浄剤組成物を２５℃の水道水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」とした。各例の液体洗浄剤組成物の濃度は、表中の「洗剤濃度（％）」に示す。この洗浄液２００ｍＬを陶器皿に入れ、３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）に陶器皿内の洗浄液を５０ｇとり、１０回手で揉んで泡立てた。このときのスポンジ状に生成した泡の泡質（泡感触）を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、泡立ち性を評価し、Ｉ又はＩＩを合格とした。
「＜洗浄力＞」の評価を同様の複合汚れ６ｇを陶器皿（φ１３ｃｍ、高さ７ｃｍ）に均一に塗り広げ、終夜放置して固着させた。各例の液体洗浄剤組成物を２５℃の水道水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」とした。各例の液体洗浄剤組成物の濃度は、表中の「洗剤濃度（％）」に示す。この洗浄液２００ｍＬを陶器皿に入れ、３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）に陶器皿内の洗浄液を５０ｇとり、１０回手で揉んで泡立てた。このときのスポンジ状に生成した泡の泡質（泡感触）を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、泡立ち性を評価し、Ｉ又はＩＩを合格とした。
【0113】
≪評価基準≫
Ｉ ：きめが非常に細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩ ：きめが細かく、クリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩＩ：きめは細かいが、クリーミー感に欠ける泡で、スポンジからやや垂れ落ちやすい。
ＩＶ ：きめが荒く、水っぽい泡で、スポンジからこぼれ落ちる。
Ｉ ：きめが非常に細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩ ：きめが細かく、クリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩＩ：きめは細かいが、クリーミー感に欠ける泡で、スポンジからやや垂れ落ちやすい。
ＩＶ ：きめが荒く、水っぽい泡で、スポンジからこぼれ落ちる。
【0114】
＜消泡性＞
「＜起泡性＞」と同様にして、複合汚れの固着した陶器皿と、洗浄液とを調製した。複合汚れの固着した陶器皿を洗浄液に３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）を陶器皿内の洗浄液で１０回スポンジを揉んで泡立て、泡立てた液を排水口に流した後、一定水流（０．１Ｌ／ｍｉｎ）で泡だまりが消えるまでの時間を測定した。評価は下記基準に基づき評価し、Ｉ～ＩＩＩを合格とした。
「＜起泡性＞」と同様にして、複合汚れの固着した陶器皿と、洗浄液とを調製した。複合汚れの固着した陶器皿を洗浄液に３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）を陶器皿内の洗浄液で１０回スポンジを揉んで泡立て、泡立てた液を排水口に流した後、一定水流（０．１Ｌ／ｍｉｎ）で泡だまりが消えるまでの時間を測定した。評価は下記基準に基づき評価し、Ｉ～ＩＩＩを合格とした。
【0115】
≪評価基準≫
Ｉ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒未満。
ＩＩ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒以上５０秒未満。
ＩＩＩ：泡だまりが消えるまでの時間が５０秒以上７０秒未満。
ＩＶ ：泡だまりが消えるまでの時間が７０秒以上８０秒未満。
Ｖ ：泡だまりが消えるまでの時間が８０秒以上。
Ｉ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒未満。
ＩＩ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒以上５０秒未満。
ＩＩＩ：泡だまりが消えるまでの時間が５０秒以上７０秒未満。
ＩＶ ：泡だまりが消えるまでの時間が７０秒以上８０秒未満。
Ｖ ：泡だまりが消えるまでの時間が８０秒以上。
【0116】
【表1】
【0117】
【表2】
【0118】
【表3】
【0119】
【表4】
【0120】
表１～４に示すように、本発明を適用した実施例１～４３は、洗浄力の評価が４～５点、消泡性の評価がＩ～ＩＩＩのいずれかであった。
（ａ１）成分を欠く比較例１は、消泡性の評価がＶであった。Ａ／Ｂ比が０．６８である比較例２、Ａ／Ｂ比が２．１３である比較例３は、洗浄力が２～３点、消泡性の評価がＩＶであった。
以上の結果から、本発明を適用することで、洗浄力及び消泡性を高められることが確認された。
（ａ１）成分を欠く比較例１は、消泡性の評価がＶであった。Ａ／Ｂ比が０．６８である比較例２、Ａ／Ｂ比が２．１３である比較例３は、洗浄力が２～３点、消泡性の評価がＩＶであった。
以上の結果から、本発明を適用することで、洗浄力及び消泡性を高められることが確認された。