(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-29
(45)【発行日】2022-10-07
(54)【発明の名称】トイレ用液体洗浄剤組成物及びトイレ用液体洗浄剤製品
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20220930BHJP
C11D 3/43 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/62 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/835 20060101ALI20220930BHJP
C11D 1/94 20060101ALI20220930BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20220930BHJP
C11D 17/04 20060101ALI20220930BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20220930BHJP
A01N 25/30 20060101ALI20220930BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/43
C11D1/72
C11D1/62
C11D1/835
C11D1/94
C11D3/20
C11D17/04
A01P3/00
A01N25/30
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2018242623
(22)【出願日】2018-12-26
(65)【公開番号】P2020105258
(43)【公開日】2020-07-09
【審査請求日】2021-06-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】安藤 博明
(72)【発明者】
【氏名】溝田 志織
【審査官】柴田 啓二
(56)【参考文献】
【文献】特開２００３－１８３６９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０９６４９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５０１６９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／０２０６３２８（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤と、（Ｂ）成分：エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の芳香族系グリコールエーテルと、
（Ｃ）成分：炭素数１０～１４のアルキル基を一つ有しメチル基を三つ有する又は炭素数１０～１４のアルキル基を二つ有しメチル基を二つ有する４級アンモニウム塩（ｃ１）及び炭素数１６～１８のアルキル基を一つ有しメチル基を三つ有する４級アンモニウム塩（ｃ２）と、
（Ｄ）成分：水と、
を、含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して０．５～５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、総質量に対して０．２～５質量％であり、
前記（ｃ１）成分の含有量が、総質量に対して、０．０５～０．８質量％であり、
前記（ｃ１）成分／前記（ｃ２）成分で表される質量比が、２～１５であり、
２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である、トイレ用液体洗浄剤組成物。
【請求項2】
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が、０．４５～５である、請求項１に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
【請求項3】
アニオン界面活性剤を実質的に含有しない、請求項１又は２に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容した、トイレ用液体洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トイレ用液体洗浄剤組成物及びトイレ用液体洗浄剤製品に関する。
【背景技術】
【0002】
トイレに用いられる液体洗浄剤組成物には、洗浄効果だけではなく、糞尿臭を消臭あるいは防臭する効果が求められる。このような悪臭は、細菌等が原因となる場合があり、トイレ用液体洗浄剤組成物には、除菌効果あるいは抗菌効果が求められる。
【0003】
例えば、特許文献１には、Ｎ－ラウロイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシドと、ジデシルジメチルアンモニウムクロリドと、特定のβ－グルクロニダーゼ阻害剤を含有するトイレ用液体洗浄剤組成物が提案されている。
特許文献１の発明によれば、糞尿臭の発生の抑制が図られている。
特許文献１の発明によれば、糞尿臭の発生の抑制が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１０－１６２３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、トイレ用液体洗浄剤組成物には、洗浄力のさらなる向上が求められている。加えて、洗浄力及び除菌力を高めるために、スプレー容器等から吐出されたトイレ用液体洗浄剤組成物には、充分な量の泡が形成される（起泡性に優れる）ことが求められている。
【0006】
そこで、本発明は、洗浄力、除菌力、起泡性により優れるトイレ用液体洗浄剤組成物及びトイレ用液体洗浄剤製品を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤と、
（Ｂ）成分：下記式（ｂ１）で表される化合物と、
（Ｃ）成分：炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩（ｃ１）及び炭素数１６～１８のアルキル基を一つ有する４級アンモニウム塩（ｃ２）と、
（Ｄ）成分：水と、
を、含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して０．５～５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、総質量に対して０．２～５質量％であり、
前記（ｃ１）成分の含有量が、総質量に対して、０．０５～０．８質量％であり、
前記（ｃ１）成分／前記（ｃ２）成分で表される質量比が、２～１５であり、
２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である、トイレ用液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－（Ｒ２Ｏ）ｍ－Ｒ３ ・・・（ｂ１）
［式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは、（Ｒ２Ｏ）の平均繰り返し数を表す１～６の数である。］
［２］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が、０．４５～５である、［１］に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［３］アニオン界面活性剤を実質的に含有しない、［１］又は［２］に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分は、（ａ１）成分：両性界面活性剤、を含有し、前記（ａ１）成分の含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以上である、［１］～［３］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計量が、総質量に対して０．７～１０質量％である、［１］～［４］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分の含有量が、総質量に対して０．０５～１．２質量％である、［１］～［５］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容した、トイレ用液体洗浄剤製品。
［１］（Ａ）成分：両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤と、
（Ｂ）成分：下記式（ｂ１）で表される化合物と、
（Ｃ）成分：炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩（ｃ１）及び炭素数１６～１８のアルキル基を一つ有する４級アンモニウム塩（ｃ２）と、
（Ｄ）成分：水と、
を、含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して０．５～５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、総質量に対して０．２～５質量％であり、
前記（ｃ１）成分の含有量が、総質量に対して、０．０５～０．８質量％であり、
前記（ｃ１）成分／前記（ｃ２）成分で表される質量比が、２～１５であり、
２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である、トイレ用液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－（Ｒ２Ｏ）ｍ－Ｒ３ ・・・（ｂ１）
［式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは、（Ｒ２Ｏ）の平均繰り返し数を表す１～６の数である。］
［２］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が、０．４５～５である、［１］に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［３］アニオン界面活性剤を実質的に含有しない、［１］又は［２］に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分は、（ａ１）成分：両性界面活性剤、を含有し、前記（ａ１）成分の含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以上である、［１］～［３］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計量が、総質量に対して０．７～１０質量％である、［１］～［４］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分の含有量が、総質量に対して０．０５～１．２質量％である、［１］～［５］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか一項に記載のトイレ用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容した、トイレ用液体洗浄剤製品。
【発明の効果】
【0008】
本発明のトイレ用液体洗浄剤組成物によれば、洗浄力、除菌力、起泡性により優れる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
≪トイレ用液体洗浄剤組成物≫
本発明のトイレ用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤」ともいう。）は、（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する。
本発明のトイレ用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤」ともいう。）は、（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する。
【0010】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、洗浄力及び起泡性を向上できる。
（Ａ）成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる、両性界面活性剤（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）、ノニオン界面活性剤（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）、半極性界面活性剤（以下、「（ａ３）成分」ともいう。）等が挙げられる。
これらの中でも、（Ａ）成分としては、（ａ１）成分、（ａ２）成分が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。（ａ１）成分を（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と併用することで、洗浄力及び起泡性を向上できる。加えて、液体洗浄剤は、（ａ１）成分を（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と併用することで、除菌力を高めやすい。
（Ａ）成分は、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、洗浄力及び起泡性を向上できる。
（Ａ）成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる、両性界面活性剤（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）、ノニオン界面活性剤（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）、半極性界面活性剤（以下、「（ａ３）成分」ともいう。）等が挙げられる。
これらの中でも、（Ａ）成分としては、（ａ１）成分、（ａ２）成分が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。（ａ１）成分を（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と併用することで、洗浄力及び起泡性を向上できる。加えて、液体洗浄剤は、（ａ１）成分を（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と併用することで、除菌力を高めやすい。
【0011】
（（ａ１）成分）
（ａ１）成分は、両性界面活性剤である。（ａ１）成分としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ベタイン系両性界面活性剤が好ましい。
ベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤、スルホベタイン系（ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系）両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤、ホスホベタイン系両性界面活性剤、アミノプロピオン酸系両性界面活性剤等が挙げられる。
（ａ１）成分としては、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤が好ましく、アミドベタイン系両性界面活性剤がより好ましい。
（ａ１）成分は、両性界面活性剤である。（ａ１）成分としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ベタイン系両性界面活性剤が好ましい。
ベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤、スルホベタイン系（ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系）両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤、ホスホベタイン系両性界面活性剤、アミノプロピオン酸系両性界面活性剤等が挙げられる。
（ａ１）成分としては、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤が好ましく、アミドベタイン系両性界面活性剤がより好ましい。
【0012】
（１）カルボベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
（２）アミドベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン等が挙げられる。
（３）スルホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルスルホベタイン、ステアリルスルホベタイン、ミリスチルスルホベタイン等が挙げられる。
（４）イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
（５）ホスホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。
（６）アミノプロピオン酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
（７）アミノ酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノ脂肪酸塩、ステアリルアミノ脂肪酸塩、ミリスチルアミノ脂肪酸塩等が挙げられる。
（２）アミドベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン等が挙げられる。
（３）スルホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルスルホベタイン、ステアリルスルホベタイン、ミリスチルスルホベタイン等が挙げられる。
（４）イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
（５）ホスホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。
（６）アミノプロピオン酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
（７）アミノ酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノ脂肪酸塩、ステアリルアミノ脂肪酸塩、ミリスチルアミノ脂肪酸塩等が挙げられる。
【0013】
（ａ１）成分としては、上述の中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。起泡性をより高めやすい観点から、（ａ１）成分としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインがより好ましい。
前記塩の対イオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン塩のイオン等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。
前記塩の対イオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン塩のイオン等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。
【0014】
（ａ１）成分は、商業的に入手可能である。商業的に入手可能な（ａ１）成分としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタインである「エナジコール（登録商標）Ｌ－３０Ｂ（一方社油脂工業（株）製）」、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである「ＣＡＢ－３０（一方社油脂工業（株）製）」、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである「ＴＥＧＯ ＢＥＴＡＩＮ ＣＫ－ＯＫ（デグサ社製）」、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインである「アンホレックス（登録商標）ＰＢ－１（ミヨシ油脂（株）製）」、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインである「レボン（登録商標）ＬＤ－３６（三洋化成工業（株）製）」及び「オバゾリン（登録商標）ＬＢ－ＳＦ（東邦化学工業（株）製）」、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインである「アンヒトール（登録商標）８６Ｂ（花王（株）製）」等が挙げられる。
【0015】
（ａ１）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【0016】
（（ａ２）成分）
（ａ２）成分は、ノニオン界面活性剤である。（ａ２）成分としては、例えば、以下の（１）～（８）の化合物が挙げられる。ただし、後述する（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤には分類されない。
（１）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
（２）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸の炭素数１～２アルキルエステルに、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸のソルビタンエステルに、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル。
（６）硬化ヒマシ油に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油。
（７）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸とグリセリンとのエステル（グリセリン脂肪酸エステル）。
（８）炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキルポリグリコシド。
（ａ２）成分は、ノニオン界面活性剤である。（ａ２）成分としては、例えば、以下の（１）～（８）の化合物が挙げられる。ただし、後述する（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤には分類されない。
（１）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
（２）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸の炭素数１～２アルキルエステルに、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸のソルビタンエステルに、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル。
（６）硬化ヒマシ油に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）とを平均３～３０モル付加した、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油。
（７）炭素数１０～２０の長鎖脂肪酸とグリセリンとのエステル（グリセリン脂肪酸エステル）。
（８）炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキルポリグリコシド。
【0017】
（ａ２）成分において、使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。
上記の中でも、（ａ２）成分としては、分岐鎖を有する炭素数１２～１８のアルキル基、アルキレンオキシドの炭素数２、アルキレンオキシドの付加モル数５～９のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。（ａ２）成分としては、炭素数１２～１６のアルキルポリグルコシドがより好ましい。
上記の中でも、（ａ２）成分としては、分岐鎖を有する炭素数１２～１８のアルキル基、アルキレンオキシドの炭素数２、アルキレンオキシドの付加モル数５～９のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。（ａ２）成分としては、炭素数１２～１６のアルキルポリグルコシドがより好ましい。
【0018】
（（ａ３）成分）
（ａ３）成分は、半極性界面活性剤（アミンオキシド型界面活性剤）である。（ａ３）成分としては、例えば、ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアミドアミンオキシド等が挙げられる。（ａ３）成分としては、これらの中でも、ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）が好ましい。
（ａ３）成分は、半極性界面活性剤（アミンオキシド型界面活性剤）である。（ａ３）成分としては、例えば、ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアミドアミンオキシド等が挙げられる。（ａ３）成分としては、これらの中でも、ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）が好ましい。
【0019】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．５～５質量％であり、０．８～４質量％が好ましく、１．０～２．５質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の洗浄力を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記式（ｂ１）で表される化合物である。（Ｂ）成分は、いわゆるグリコール系溶剤である。
Ｒ１－Ｏ－（Ｒ２Ｏ）ｍ－Ｒ３ ・・・（ｂ１）
（Ｂ）成分は、下記式（ｂ１）で表される化合物である。（Ｂ）成分は、いわゆるグリコール系溶剤である。
Ｒ１－Ｏ－（Ｒ２Ｏ）ｍ－Ｒ３ ・・・（ｂ１）
【0021】
式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは、（Ｒ２Ｏ）の平均繰り返し数を表す１～６の数である。ｍ個のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
【0022】
式（ｂ１）中、Ｒ１は、炭素数２～４のアルキル基、又はフェニル基が好ましい。Ｒ３は、水素原子が好ましい。Ｒ２は、炭素数２のアルキレン基、すなわち、エチレン基が好ましい。ｍは、１～３が好ましい。
【0023】
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ１＝２～３）ポリオキシプロピレン（ｍ２＝２～３）ジメチルエーテル（ｍ１及びｍ２はそれぞれ平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｍ３＝１～６）フェニルエーテル（ｍ３は平均付加モル数を示す）等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、汚れに対する洗浄力、除菌力、起泡性等、求められる性能に応じて適宜選択して用いることができる。
（Ｂ）成分としては、洗浄力及び起泡性に優れる観点から、Ｒ１がフェニル基の化合物（いわゆる、芳香族系グリコールエーテル）が好ましく、モノエチレングリコールモノフェニルエーテルがより好ましい。
（Ｂ）成分は、汚れに対する洗浄力、除菌力、起泡性等、求められる性能に応じて適宜選択して用いることができる。
（Ｂ）成分としては、洗浄力及び起泡性に優れる観点から、Ｒ１がフェニル基の化合物（いわゆる、芳香族系グリコールエーテル）が好ましく、モノエチレングリコールモノフェニルエーテルがより好ましい。
【0024】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．２～５質量％であり、０．３～４質量％が好ましく、０．５～３質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤の洗浄力及び起泡性を高めやすい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0025】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量（ＡＢ合計量）は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．７～１０質量％が好ましく、１．１～８質量％がより好ましく、１．５～５．５質量％がさらに好ましい。ＡＢ合計量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の洗浄力を高めやすい。ＡＢ合計量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。
【0026】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ比」ともいう。）は、０．４５～５が好ましく、０．８～４がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の洗浄力を高めやすい。Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。
【0027】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩（ｃ１）及び炭素数１６～１８のアルキル基を一つ含有する４級アンモニウム塩（ｃ２）である。（Ｃ）成分は、いわゆるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、又はジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
（Ｃ）成分は、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩（ｃ１）及び炭素数１６～１８のアルキル基を一つ含有する４級アンモニウム塩（ｃ２）である。（Ｃ）成分は、いわゆるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、又はジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
【0028】
（（ｃ１）成分）
（ｃ１）成分は、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩である。
（ｃ１）成分としては、例えば、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｃ１）成分としては、除菌力に優れる観点から、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ有する４級アンモニウム塩（いわゆるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩）が好ましく、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムがより好ましい。
（ｃ１）成分は、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ又は二つ有する４級アンモニウム塩である。
（ｃ１）成分としては、例えば、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｃ１）成分としては、除菌力に優れる観点から、炭素数１０～１４のアルキル基を一つ有する４級アンモニウム塩（いわゆるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩）が好ましく、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムがより好ましい。
【0029】
（ｃ１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０５～０．８質量％であり、０．０８～０．７質量％が好ましく、０．１～０．５質量％がより好ましい。（ｃ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の除菌力を高めやすい。（ｃ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力をより高めやすい。
（ｃ１）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ｃ１）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0030】
（（ｃ２）成分）
（ｃ２）成分は、炭素数１６～１８のアルキル基を一つ含有する４級アンモニウム塩である。
（ｃ２）成分としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｃ２）成分としては、除菌力及び起泡性に優れる観点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
（ｃ２）成分は、炭素数１６～１８のアルキル基を一つ含有する４級アンモニウム塩である。
（ｃ２）成分としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｃ２）成分としては、除菌力及び起泡性に優れる観点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【0031】
（ｃ２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００３～０．４質量％が好ましく、０．００５～０．３５質量％がより好ましく、０．００７～０．２５質量％がさらに好ましい。（ｃ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の除菌力を高めやすく、かつ、起泡性を高めやすい。（ｃ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力をより高めやすい。
【0032】
（Ｃ）成分の含有量（Ｃ合計量）は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０５～１．２質量％が好ましく、０．０９～１．０質量％がより好ましく、０．１０～０．８質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の除菌力を高めやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力をより高めやすい。
【0033】
（ｃ１）成分／（ｃ２）成分で表される質量比（以下、「ｃ１／ｃ２比」ともいう。）は、２～１５であり、２．５～１４が好ましく、３～１０がより好ましく、３．５～９が特に好ましい。ｃ１／ｃ２比が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の洗浄力を高めやすい。ｃ１／ｃ２比が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。
【0034】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、水である。（Ｄ）成分としては、特に限定されず、精製水を用いてもよく、イオン交換水を用いてもよく、水道水を用いてもよい。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８０～９５質量％が好ましく、８８～９４質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力を高めやすい。
（Ｄ）成分は、水である。（Ｄ）成分としては、特に限定されず、精製水を用いてもよく、イオン交換水を用いてもよく、水道水を用いてもよい。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８０～９５質量％が好ましく、８８～９４質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の起泡性を高めやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力を高めやすい。
【0035】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、トイレ用の液体洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤（ただし、（Ｃ）成分を除く。）、防腐剤、抗カビ剤、界面活性剤（ただし、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を除く。）、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし、（Ｂ）成分を除く。）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
なお、除菌力を高める観点から、液体洗浄剤は、アニオン界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。「アニオン界面活性剤を実質的に含有しない」とは、アニオン界面活性剤の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、０．２質量％以下であることをいう。
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、トイレ用の液体洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤（ただし、（Ｃ）成分を除く。）、防腐剤、抗カビ剤、界面活性剤（ただし、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を除く。）、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし、（Ｂ）成分を除く。）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
なお、除菌力を高める観点から、液体洗浄剤は、アニオン界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。「アニオン界面活性剤を実質的に含有しない」とは、アニオン界面活性剤の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、０．２質量％以下であることをいう。
【0036】
ｐＨ調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、ｐＨを調整しやすい観点から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0037】
液体洗浄剤が任意成分を含有する場合、任意成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．３～１９．２質量％が好ましい。
【0038】
なお、本発明の液体洗浄剤を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【0039】
≪液体洗浄剤の製造方法≫
液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である（Ｄ）成分に、上記（Ａ）～（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である（Ｄ）成分に、上記（Ａ）～（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【0040】
液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、５～９が好ましく、６～８がより好ましい。ｐＨが上記数値範囲内であると、液体洗浄剤の使用性を良好にしやすい。
ｐＨは、ｐＨ調整剤を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値である。
ｐＨは、ｐＨ調整剤を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値である。
【0041】
液体洗浄剤の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であり、３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。２５℃における粘度が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の起泡性を良好にしやすい。２５℃における粘度の下限値は、特に限定されないが、実質的には０．８ｍＰａ・ｓである。
液体洗浄剤の粘度は、（Ｄ）成分の含有量、増粘剤の添加等により調整できる。
本明細書における粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。
液体洗浄剤の粘度は、（Ｄ）成分の含有量、増粘剤の添加等により調整できる。
本明細書における粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。
【0042】
≪液体洗浄剤の使用方法≫
液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の液体洗浄剤を便器に塗布し、一定時間経過後に、フラッシュ等ですすぐ、「濯ぎ洗い」をする使用方法が挙げられる。
また、他の使用方法としては、適量の液体洗浄剤を便器に塗布し、これを洗浄ブラシで擦る「擦り洗い」をする使用方法が挙げられる。
あるいは、便座やトイレの床に液体洗浄剤を塗布し、これを布や紙で拭き取る「拭き取り洗い」をする使用方法が挙げられる。
液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の液体洗浄剤を便器に塗布し、一定時間経過後に、フラッシュ等ですすぐ、「濯ぎ洗い」をする使用方法が挙げられる。
また、他の使用方法としては、適量の液体洗浄剤を便器に塗布し、これを洗浄ブラシで擦る「擦り洗い」をする使用方法が挙げられる。
あるいは、便座やトイレの床に液体洗浄剤を塗布し、これを布や紙で拭き取る「拭き取り洗い」をする使用方法が挙げられる。
【0043】
≪トイレ用液体洗浄剤製品≫
本発明のトイレ用液体洗浄剤製品は、本発明のトイレ用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容してなる。
本発明のトイレ用液体洗浄剤製品に用いられる吐出容器としては、内溶液（液体洗浄剤）を吐出し得るものであればよく、高圧ガスで吐出するエアゾール型吐出容器、ノンエアゾール型吐出容器等が挙げられる。これらの中でも、使用性や環境への影響の点から、ノンエアゾール型吐出容器が好ましい。
ノンエアゾール型吐出容器としては、例えば、スプレー容器、スクイズ容器、ポンプ式容器等の吐出容器が挙げられる。これらの中でも、使用性の点で、スプレー容器が好ましい。スプレー容器としては、例えば、トリガースプレー容器、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。中でも、スプレー容器としては、起泡性を高めやすい観点からトリガースプレー容器が好ましい。
トリガースプレー容器としては、直圧式タイプと蓄圧式タイプとが挙げられる。トリガースプレー容器としては、起泡性をより高めやすい観点から蓄圧式タイプが好ましい。
ここで、蓄圧式タイプのトリガースプレー容器とは、トリガーを操作しても、シリンダー内の液圧が所定の圧力に達するまではノズル部からの液状物の噴射は生じず、シリンダー内の液圧が所定の圧力以上に高められたときに、液状物が噴射されるように構成された容器をいう。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
本発明のトイレ用液体洗浄剤製品は、本発明のトイレ用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容してなる。
本発明のトイレ用液体洗浄剤製品に用いられる吐出容器としては、内溶液（液体洗浄剤）を吐出し得るものであればよく、高圧ガスで吐出するエアゾール型吐出容器、ノンエアゾール型吐出容器等が挙げられる。これらの中でも、使用性や環境への影響の点から、ノンエアゾール型吐出容器が好ましい。
ノンエアゾール型吐出容器としては、例えば、スプレー容器、スクイズ容器、ポンプ式容器等の吐出容器が挙げられる。これらの中でも、使用性の点で、スプレー容器が好ましい。スプレー容器としては、例えば、トリガースプレー容器、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。中でも、スプレー容器としては、起泡性を高めやすい観点からトリガースプレー容器が好ましい。
トリガースプレー容器としては、直圧式タイプと蓄圧式タイプとが挙げられる。トリガースプレー容器としては、起泡性をより高めやすい観点から蓄圧式タイプが好ましい。
ここで、蓄圧式タイプのトリガースプレー容器とは、トリガーを操作しても、シリンダー内の液圧が所定の圧力に達するまではノズル部からの液状物の噴射は生じず、シリンダー内の液圧が所定の圧力以上に高められたときに、液状物が噴射されるように構成された容器をいう。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
【0044】
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２６８４７３号公報、特開平１０－７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
【0045】
内溶液の吐出形態としては、泡状、霧状のいずれでもよいが、起泡性の観点から、泡状が好ましい。
内溶液を泡状に吐出させる方式としては、内溶液を空気と混合することにより泡状にして吐出させる方式（フォーマー方式）が挙げられる。
フォーマー方式の吐出容器は、通常、液体洗浄剤を収容する容器本体と、容器本体の開口に取り付けられ、容器本体内に収容された液体洗浄剤を泡状にして外部に放出する噴射ノズルとを備えている。
噴射ノズルが容器本体内の液体洗浄剤を泡状にする機構としては、噴射ノズルの先端に組み込まれた造泡筒に、容器本体から液体を導入し、該液体を造泡筒の壁部で衝突させて乱流を発生させ、空気との混合を促進するもの、噴射ノズルの前面に障壁やメッシュを配置して泡状にするもの等が挙げられる。泡を生成するための空気は容器外部から導入される。これらの機構の詳細な構造については、従来公知のものが適用でき、特に限定されない。
フォーマー方式の吐出容器としては、例えば、特開２００５－１８７６０１号公報等に記載のものが挙げられる。
内溶液を泡状に吐出させる方式としては、内溶液を空気と混合することにより泡状にして吐出させる方式（フォーマー方式）が挙げられる。
フォーマー方式の吐出容器は、通常、液体洗浄剤を収容する容器本体と、容器本体の開口に取り付けられ、容器本体内に収容された液体洗浄剤を泡状にして外部に放出する噴射ノズルとを備えている。
噴射ノズルが容器本体内の液体洗浄剤を泡状にする機構としては、噴射ノズルの先端に組み込まれた造泡筒に、容器本体から液体を導入し、該液体を造泡筒の壁部で衝突させて乱流を発生させ、空気との混合を促進するもの、噴射ノズルの前面に障壁やメッシュを配置して泡状にするもの等が挙げられる。泡を生成するための空気は容器外部から導入される。これらの機構の詳細な構造については、従来公知のものが適用でき、特に限定されない。
フォーマー方式の吐出容器としては、例えば、特開２００５－１８７６０１号公報等に記載のものが挙げられる。
【実施例】
【0046】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
各実施例及び比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
【0047】
≪使用原料≫
＜（Ａ）成分＞
Ａ－１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ライオン（株）製「エナジコール（登録商標）Ｌ－３０Ｂ」。
Ａ－２：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、三洋化成工業（株）製「レボン（登録商標）ＬＤ－３６」。
Ａ－３：ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王（株）製「アンヒトール（登録商標）８６Ｂ」。
Ａ－４：１２－１６アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、Ｃｏｇｎｉｓ社製「ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ １２００ｕｐ」。
Ａ－５：ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「カデナックス（登録商標）ＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
＜（Ａ）成分＞
Ａ－１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ライオン（株）製「エナジコール（登録商標）Ｌ－３０Ｂ」。
Ａ－２：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、三洋化成工業（株）製「レボン（登録商標）ＬＤ－３６」。
Ａ－３：ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王（株）製「アンヒトール（登録商標）８６Ｂ」。
Ａ－４：１２－１６アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、Ｃｏｇｎｉｓ社製「ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ １２００ｕｐ」。
Ａ－５：ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「カデナックス（登録商標）ＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
【0048】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール」。
Ｂ－２：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール（２モル）」。
Ｂ－３：ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール（５．５モル）」。
Ｂ－４：エチレングリコール、三菱ケミカル（株）製「エチレングリコールＢ」。
Ｂ－５：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製「ブチルジグリコール」。
Ｂ－１：エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール」。
Ｂ－２：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール（２モル）」。
Ｂ－３：ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製「フェニルグリコール（５．５モル）」。
Ｂ－４：エチレングリコール、三菱ケミカル（株）製「エチレングリコールＢ」。
Ｂ－５：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製「ブチルジグリコール」。
【0049】
＜（Ｃ）成分＞
（（ｃ１）成分）
Ｃ１－１：塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）１２－３７Ｗ」。
Ｃ１－２：塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）２１０－８０Ｅ」。
（（ｃ２）成分）
Ｃ２－１：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）Ｔ－８３３」。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’－１：塩化ベンザルコニウム（アルキル基の炭素数７のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド）、甘糟化学産業（株）製「塩化ベンザルコニウム液」。
（（ｃ１）成分）
Ｃ１－１：塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）１２－３７Ｗ」。
Ｃ１－２：塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）２１０－８０Ｅ」。
（（ｃ２）成分）
Ｃ２－１：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「リポカード（登録商標）Ｔ－８３３」。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’－１：塩化ベンザルコニウム（アルキル基の炭素数７のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド）、甘糟化学産業（株）製「塩化ベンザルコニウム液」。
【0050】
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ－１：水（イオン交換水）。
Ｄ－１：水（イオン交換水）。
【0051】
＜任意成分＞
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、（株）クラレ製「ＰＶＡ－２１７」。
キサンタンガム：キサンタンガム、三昌（株）製「ＫＥＬＺＡＮ」。
エタノール：エタノール、日本アルコール販売（株）製「合成９５」。
香料：特開２００３－１８３６９７号公報記載の香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：硫酸、関東化学（株）製「硫酸」、水酸化カリウム、ＡＧＣ（株）製「液体苛性カリ」、水酸化ナトリウム、ＡＧＣ（株）製「液体苛性ナト」。
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、（株）クラレ製「ＰＶＡ－２１７」。
キサンタンガム：キサンタンガム、三昌（株）製「ＫＥＬＺＡＮ」。
エタノール：エタノール、日本アルコール販売（株）製「合成９５」。
香料：特開２００３－１８３６９７号公報記載の香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：硫酸、関東化学（株）製「硫酸」、水酸化カリウム、ＡＧＣ（株）製「液体苛性カリ」、水酸化ナトリウム、ＡＧＣ（株）製「液体苛性ナト」。
【0052】
［実施例１～４３、比較例１～１１］
≪液体洗浄剤の製造≫
各例の液体洗浄剤５００ｇを下記の手順で調製した。
表１～５の配合に従い、（Ａ）～（Ｃ）成分と任意成分とを（Ｄ）成分に混合し、必要に応じ、ｐＨ調整剤（硫酸、水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウム）を新たに加えて、ｐＨ７．０として、５００ｇになるまで（Ｄ）成分を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
表中、「組成」の単位は、「質量％」であり、純分換算量を示す。表中、「－」は、その成分が含まれていないことを示す。表中、（Ｄ）成分の配合量「バランス」は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％（５００ｇ）にするのに要した量を示す。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤のｐＨを７．０に調整するのに要した量を示す。なお、実施例３０、３１は、参考例である。
≪液体洗浄剤の製造≫
各例の液体洗浄剤５００ｇを下記の手順で調製した。
表１～５の配合に従い、（Ａ）～（Ｃ）成分と任意成分とを（Ｄ）成分に混合し、必要に応じ、ｐＨ調整剤（硫酸、水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウム）を新たに加えて、ｐＨ７．０として、５００ｇになるまで（Ｄ）成分を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
表中、「組成」の単位は、「質量％」であり、純分換算量を示す。表中、「－」は、その成分が含まれていないことを示す。表中、（Ｄ）成分の配合量「バランス」は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％（５００ｇ）にするのに要した量を示す。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤のｐＨを７．０に調整するのに要した量を示す。なお、実施例３０、３１は、参考例である。
【0053】
＜粘度の評価＞
各例の液体洗浄剤を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後の値を粘度として測定した。測定した粘度を下記評価基準に基づいて評価した。「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ａ：粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｂ：粘度が１０ｍＰａ・ｓ超３０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｃ：粘度が３０ｍＰａ・ｓ超５０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｄ：粘度が５０ｍＰａ・ｓ超１００ｍＰａ・ｓ以下。
Ｅ：粘度が１００ｍＰａ・ｓ超。
各例の液体洗浄剤を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後の値を粘度として測定した。測定した粘度を下記評価基準に基づいて評価した。「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ａ：粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｂ：粘度が１０ｍＰａ・ｓ超３０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｃ：粘度が３０ｍＰａ・ｓ超５０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｄ：粘度が５０ｍＰａ・ｓ超１００ｍＰａ・ｓ以下。
Ｅ：粘度が１００ｍＰａ・ｓ超。
【0054】
＜除菌力の評価＞
各例の液体洗浄剤について、除菌力を以下のように評価した。
（１）対照試料の調製
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート(商品名「Ｔｗｅｅｎ８０」、東京化成工業（株）製)の、０．０５質量％水溶液を高圧蒸気滅菌したものを対照試料として用いた。
（２）試験用菌液の調製
黄色ブドウ球菌、大腸菌をＴＳＡ（Ｔｒｉｐｔｉｃ Ｓｏｙ Ａｇａｒ）培地（Ｄｉｆｃｏ製）に接種し、３７℃、１８～２０時間、前々培養した。次いで、この菌をＴＳＡ培地に接種して、３７℃、１８～２０時間、前培養した後、滅菌した１／２ＮＢ（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）培地（Ｄｉｆｃｏ製）を用い、１０６ＣＦＵ／ｍＬになるように調製した。
（３）不活性化剤の調製
ポリペプトン、レシチン、ポリソルベートの混合物（ＬＰ希釈液ダイゴ（商品名）、日本製薬（株）製）３０ｇを精製水（関東化学（株）製）１Ｌに加温溶解し、高圧蒸気滅菌したものを用いた。
（４）試験管の滅菌
１８０℃、１時間にて乾熱滅菌を行った。
（５）除菌力測定
滅菌した試験管に、５０℃の環境で１ヶ月間保存した試験用菌液の１ｍＬを添加し、続いて評価試料（各例で得た液体洗浄剤）又は対照試料を９ｍＬ加え、撹拌後静置した。１０分静置後、撹拌してその中から１ｍＬ採取し、不活性化剤が９ｍＬ入った滅菌試験管に添加して撹拌したものを試験液（ｉ）とした。
混釈培養法にて、試験液（ｉ）をＴＳＡ培地に塗布し、３７℃にて４０時間培養後、菌数を求めた。対照試料のＬｏｇ菌数値から評価試料のＬｏｇ菌数値を差し引いたＬｏｇ菌数値を、除菌活性値とし、下記の評価基準に基づいて除菌力を評価した。「Ｉ」、「ＩＩ」及び「ＩＩＩ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ｉ：除菌活性値が２．５以上。
ＩＩ：除菌活性値が２．０以上２．５未満。
ＩＩＩ：除菌活性値が１．５以上２．０未満。
ＩＶ：除菌活性値が１．５未満。
各例の液体洗浄剤について、除菌力を以下のように評価した。
（１）対照試料の調製
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート(商品名「Ｔｗｅｅｎ８０」、東京化成工業（株）製)の、０．０５質量％水溶液を高圧蒸気滅菌したものを対照試料として用いた。
（２）試験用菌液の調製
黄色ブドウ球菌、大腸菌をＴＳＡ（Ｔｒｉｐｔｉｃ Ｓｏｙ Ａｇａｒ）培地（Ｄｉｆｃｏ製）に接種し、３７℃、１８～２０時間、前々培養した。次いで、この菌をＴＳＡ培地に接種して、３７℃、１８～２０時間、前培養した後、滅菌した１／２ＮＢ（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）培地（Ｄｉｆｃｏ製）を用い、１０６ＣＦＵ／ｍＬになるように調製した。
（３）不活性化剤の調製
ポリペプトン、レシチン、ポリソルベートの混合物（ＬＰ希釈液ダイゴ（商品名）、日本製薬（株）製）３０ｇを精製水（関東化学（株）製）１Ｌに加温溶解し、高圧蒸気滅菌したものを用いた。
（４）試験管の滅菌
１８０℃、１時間にて乾熱滅菌を行った。
（５）除菌力測定
滅菌した試験管に、５０℃の環境で１ヶ月間保存した試験用菌液の１ｍＬを添加し、続いて評価試料（各例で得た液体洗浄剤）又は対照試料を９ｍＬ加え、撹拌後静置した。１０分静置後、撹拌してその中から１ｍＬ採取し、不活性化剤が９ｍＬ入った滅菌試験管に添加して撹拌したものを試験液（ｉ）とした。
混釈培養法にて、試験液（ｉ）をＴＳＡ培地に塗布し、３７℃にて４０時間培養後、菌数を求めた。対照試料のＬｏｇ菌数値から評価試料のＬｏｇ菌数値を差し引いたＬｏｇ菌数値を、除菌活性値とし、下記の評価基準に基づいて除菌力を評価した。「Ｉ」、「ＩＩ」及び「ＩＩＩ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ｉ：除菌活性値が２．５以上。
ＩＩ：除菌活性値が２．０以上２．５未満。
ＩＩＩ：除菌活性値が１．５以上２．０未満。
ＩＶ：除菌活性値が１．５未満。
【0055】
＜起泡性の評価＞
各例の液体洗浄剤を吐出容器（（株）吉野工業所製「ＴＡ－ＦＡ」、泡状トリガースプレー容器蓄圧式タイプ、１ストローク（約０．５ｇ／ストローク））に収容した。この吐出容器を用いて２００ｍＬトールビーカーに液体洗浄剤を５ストローク吐出し、泡の高さを定規で測定し、下記評価基準に基づいて起泡性を評価した。「Ｉ」、「ＩＩ」及び「ＩＩＩ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ｉ：泡の高さが４．０ｃｍ以上。
ＩＩ：泡の高さが３．５ｃｍ以上４．０ｃｍ未満。
ＩＩＩ：泡の高さが３．０ｃｍ以上３．５ｃｍ未満。
ＩＶ：泡の高さが３．０ｃｍ未満。
各例の液体洗浄剤を吐出容器（（株）吉野工業所製「ＴＡ－ＦＡ」、泡状トリガースプレー容器蓄圧式タイプ、１ストローク（約０．５ｇ／ストローク））に収容した。この吐出容器を用いて２００ｍＬトールビーカーに液体洗浄剤を５ストローク吐出し、泡の高さを定規で測定し、下記評価基準に基づいて起泡性を評価した。「Ｉ」、「ＩＩ」及び「ＩＩＩ」を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
Ｉ：泡の高さが４．０ｃｍ以上。
ＩＩ：泡の高さが３．５ｃｍ以上４．０ｃｍ未満。
ＩＩＩ：泡の高さが３．０ｃｍ以上３．５ｃｍ未満。
ＩＶ：泡の高さが３．０ｃｍ未満。
【0056】
＜洗浄力の評価＞
２５ｍｍ×１００ｍｍの陶器板上に、成人男性５名の尿１００μＬを乗せ、室温（２５℃）で２４時間放置し、乾燥させた。乾燥後、５０ｍＬバイアル瓶内で、上記陶器板を各例の液体洗浄剤２０ｍＬに３０秒間浸漬して取り出した。取り出した陶器板を水で２回洗った後、汚れの残り具合を下記評価基準に基づいて、専門パネラー５名が目視で評価した。専門パネラーの評価結果の平均値を求め、３～５点を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
２５ｍｍ×１００ｍｍの陶器板上に、成人男性５名の尿１００μＬを乗せ、室温（２５℃）で２４時間放置し、乾燥させた。乾燥後、５０ｍＬバイアル瓶内で、上記陶器板を各例の液体洗浄剤２０ｍＬに３０秒間浸漬して取り出した。取り出した陶器板を水で２回洗った後、汚れの残り具合を下記評価基準に基づいて、専門パネラー５名が目視で評価した。専門パネラーの評価結果の平均値を求め、３～５点を合格とした。結果を表１～５に示す。
《評価基準》
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
【0057】
【表1】
【0058】
【表2】
【0059】
【表3】
【0060】
【表4】
【0061】
【表5】
【0062】
表１～４に示すように、本発明を適用した実施例１～４３は、粘度の評価が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」で、除菌力の評価が「Ｉ」、「ＩＩ」又は「ＩＩＩ」で、起泡性の評価が「Ｉ」、「ＩＩ」又は「ＩＩＩ」で、洗浄力の評価が３～５点であった。
これに対し、表５に示すように、（Ａ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例１～２は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例３は、洗浄力の評価が２点だった。（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例４は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例５は、除菌力の評価が「ＩＶ」で、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例６は、起泡性の評価が「ＩＶ」で、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例７は、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例８は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
粘度が本発明の範囲外である比較例９は、粘度の評価が「Ｄ」で、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。粘度が本発明の範囲外である比較例１０は、粘度の評価が「Ｅ」で、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
（Ｃ）成分を比較品とした比較例１１は、洗浄力の評価が２点だった。
これに対し、表５に示すように、（Ａ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例１～２は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例３は、洗浄力の評価が２点だった。（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例４は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例５は、除菌力の評価が「ＩＶ」で、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例６は、起泡性の評価が「ＩＶ」で、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例７は、洗浄力の評価が２点だった。ｃ１／ｃ２比が本発明の範囲外である比較例８は、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
粘度が本発明の範囲外である比較例９は、粘度の評価が「Ｄ」で、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。粘度が本発明の範囲外である比較例１０は、粘度の評価が「Ｅ」で、起泡性の評価が「ＩＶ」だった。
（Ｃ）成分を比較品とした比較例１１は、洗浄力の評価が２点だった。
【0063】
これらの結果から、本発明を適用した液体洗浄剤は、洗浄力、除菌力、起泡性により優れることを確認できた。