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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-30
(45)【発行日】2022-10-11
(54)【発明の名称】容器
(51)【国際特許分類】
B65D 35/08 20060101AFI20221003BHJP
B65D 35/02 20060101ALI20221003BHJP
【ＦＩ】
B65D35/08
B65D35/02 Z
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2017130216
(22)【出願日】2017-07-03
(65)【公開番号】P2019011125
(43)【公開日】2019-01-24
【審査請求日】2020-06-16
(73)【特許権者】
【識別番号】000206185
【氏名又は名称】大成化工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】白石 保行
(72)【発明者】
【氏名】岩橋 一也
(72)【発明者】
【氏名】矢野 幸博
(72)【発明者】
【氏名】山田 浩史
(72)【発明者】
【氏名】内 薫徳
(72)【発明者】
【氏名】藤島 豊
(72)【発明者】
【氏名】黒澤 智広
【審査官】▲高▼橋 杏子
(56)【参考文献】
【文献】特開平０９－２３５４２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１９３７３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０９６４３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５２６４６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０２３６４７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ６５Ｄ １／００－１／４８
Ｂ６５Ｄ ３５／００－３５／４２
Ｂ６５Ｄ ３５／５６－３７／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００－６５／４６
Ｂ２９Ｃ ４５／００－４５／２４
Ｂ２９Ｃ ４５／４６－４５／６３
Ｂ２９Ｃ ４５／７０－４５／７２
Ｂ２９Ｃ ４５／７４－４５／８４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが７０～１５０ｇ／１０分である、低密度ポリエチレン（Ａ）と、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが０．５～５ｇ／１０分の範囲である、低密度ポリエチレン（Ｂ）と、
エチレン系エラストマー（Ｃ）と
を含む組成物から形成された容器であって、
前記組成物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に基づいて測定したＭＦＲが、１５～８０ｇ／１０分であり、
前記容器が、口部および肩部からなる頭部と、前記肩部と連接した胴部とを備えるチューブ容器であって、前記胴部の厚さが１．０ｍｍ以下である、
容器。
【請求項2】
前記ポリエチレン（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ６９２２－２に従い測定される曲げ弾性率が５０～２００ＭＰａである、請求項１に記載の容器。
【請求項3】
前記ポリエチレン（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７１６２に従い測定される引張弾性率が１５０～４５０ＭＰａである、請求項１または２に記載の容器。
【請求項4】
前記ポリエチレン（Ａ）またはポリエチレン（Ｂ）が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンである、請求項１～３のいずれか１項に記載の容器。
【請求項5】
前記エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従い、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが５～７０ｇ／１０分である、請求項１～４のいずれか１項に記載の容器。
【請求項6】
前記エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ １５０５に従い測定される密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3である、請求項１～５のいずれか１項に記載の容器。
【請求項7】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記ポリエチレン（Ａ）の含有量が５０～８０重量％である、請求項１～６のいずれか１項に記載の容器。
【請求項8】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１０～４０重量％である、請求項１～７のいずれか１項に記載の容器。
【請求項9】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記エラストマー（Ｃ）の含有量が５～３０重量％である、請求項１～８のいずれか１項に記載の容器。
【請求項10】
前記容器が射出成形チューブ容器である、請求項１～９のいずれか１項に記載の容器。
【請求項11】
前記容器が、口部および肩部からなる頭部と、前記肩部と連接した胴部とを備えるチューブ容器であって、前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、容器に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、リキッド状やクリーム状などの医薬品、医薬部外品および化粧品等のための容器として、チューブ容器が用いられている。
このようなチューブ容器としては、所望形状の容器を容易に形成することができる等の点から、押出成形により製造されている。
このようなチューブ容器としては、所望形状の容器を容易に形成することができる等の点から、押出成形により製造されている。
【0003】
このような押出成形チューブ容器としては、プロピレン製チューブ容器が知られているが、該容器は、硬く、実用に供するものではなかった。
【0004】
一方、チューブ容器として、エチレン製チューブ容器も知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特許第５９４１４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
樹脂成形品は、初期段階でクラックが発生し、該クラックが成長して破壊につながるため、耐ストレスクラッキング性（以下「耐ストクラ性」ともいう。）が求められている。
しかしながら、特許文献１に記載のチューブ容器などの従来の容器は、実用に供する程度の柔軟性および耐ストクラ性が十分ではなかった。
しかしながら、特許文献１に記載のチューブ容器などの従来の容器は、実用に供する程度の柔軟性および耐ストクラ性が十分ではなかった。
【0007】
本発明は、前記問題に鑑みてなされたものであり、柔軟性および耐ストクラ性に優れる容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは前記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の化合物を含む容器によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下のとおりである。
本発明の構成例は以下のとおりである。
【0009】
［１］ ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが７０～１５０ｇ／１０分である、低密度ポリエチレン（Ａ）と、
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが０．５～５ｇ／１０分の範囲である、低密度ポリエチレン（Ｂ）と、
エチレン系エラストマー（Ｃ）と
を含む、容器。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが０．５～５ｇ／１０分の範囲である、低密度ポリエチレン（Ｂ）と、
エチレン系エラストマー（Ｃ）と
を含む、容器。
【0010】
［２］ 前記ポリエチレン（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ６９２２－２に従い測定される曲げ弾性率が５０～２００ＭＰａである、［１］に記載の容器。
［３］ 前記ポリエチレン（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７１６２に従い測定される引張弾性率が１５０～４５０ＭＰａである、［１］または［２］に記載の容器。
［３］ 前記ポリエチレン（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７１６２に従い測定される引張弾性率が１５０～４５０ＭＰａである、［１］または［２］に記載の容器。
【0011】
［４］ 前記ポリエチレン（Ａ）またはポリエチレン（Ｂ）が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンである、請求項１～３のいずれか１項に記載の容器。
【0012】
［５］ 前記エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが５～７０ｇ／１０分である、［１］～［４］のいずれかに記載の容器。
［６］ 前記エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従い測定される密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3である、［１］～［５］のいずれかに記載の容器。
［６］ 前記エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従い測定される密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3である、［１］～［５］のいずれかに記載の容器。
【0013】
［７］ 前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記ポリエチレン（Ａ）の含有量が５０～８０重量％である、［１］～［６］のいずれかに記載の容器。
［８］ 前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１０～４０重量％である、［１］～［７］のいずれかに記載の容器。
［９］ 前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記エラストマー（Ｃ）の含有量が５～３０重量％である、［１］～［８］のいずれかに記載の容器。
［８］ 前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１０～４０重量％である、［１］～［７］のいずれかに記載の容器。
［９］ 前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対し、前記エラストマー（Ｃ）の含有量が５～３０重量％である、［１］～［８］のいずれかに記載の容器。
【0014】
［１０］ 前記容器が射出成形容器である、［１］～［９］のいずれかに記載の容器。
［１１］ 前記容器が射出成形チューブ容器である、［１］～［１０］のいずれかに記載の容器。
［１１］ 前記容器が射出成形チューブ容器である、［１］～［１０］のいずれかに記載の容器。
【0015】
［１２］ 前記容器が、口部および肩部からなる頭部と、前記肩部と連接した胴部とを備えるチューブ容器であって、
前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器である、［１］～［１１］のいずれかに記載の容器。
前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器である、［１］～［１１］のいずれかに記載の容器。
【0016】
［１３］ 前記胴部の厚さが１．０ｍｍ以下である、［１２］に記載の容器。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、柔軟性および耐ストクラ性に優れる容器を容易に得ることができる。
特に、本発明によれば、胴部の厚みが１．０ｍｍ以下であり、かつ、胴部の長さが１０ｃｍ以上でありながらも、柔軟性および耐ストクラ性に優れ、さらには射出成形性にも優れる射出成形チューブ容器を容易に得ることができる。
特に、本発明によれば、胴部の厚みが１．０ｍｍ以下であり、かつ、胴部の長さが１０ｃｍ以上でありながらも、柔軟性および耐ストクラ性に優れ、さらには射出成形性にも優れる射出成形チューブ容器を容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【発明を実施するための形態】
【0019】
≪容器≫
本発明に係る容器（以下「本容器」ともいう。）は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが７０～１５０ｇ／１０分である、低密度ポリエチレン（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。他の樹脂についても同様。）と、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが０．５～５ｇ／１０分の範囲である、低密度ポリエチレン（Ｂ）と、エチレン系エラストマー（Ｃ）とを含む。
このように、高ＭＦＲと低ＭＦＲの２種類の低密度ポリエチレンと、エチレン系エラストマー（Ｃ）とを用いることで初めて、前記効果を奏する容器を得ることができる。
本発明に係る容器（以下「本容器」ともいう。）は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが７０～１５０ｇ／１０分である、低密度ポリエチレン（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。他の樹脂についても同様。）と、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件下で測定されるメルトフローレートが０．５～５ｇ／１０分の範囲である、低密度ポリエチレン（Ｂ）と、エチレン系エラストマー（Ｃ）とを含む。
このように、高ＭＦＲと低ＭＦＲの２種類の低密度ポリエチレンと、エチレン系エラストマー（Ｃ）とを用いることで初めて、前記効果を奏する容器を得ることができる。
【0020】
また、本容器は、用途により、また、意匠性などの点から、着色剤等を用いて所望の色等に着色されることがあるが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）を含むため、該着色等の際に所望の色等に着色する（以下「調色性」ともいう。）ことが容易となる。
【0021】
前記容器としては、特に制限されないが、所望形状の容器を容易に形成することができる等の点から、射出成形により形成された射出成形容器であることが好ましく、本発明の効果がより効果的に発揮される等の点から、射出成形チューブ容器であることがより好ましい。
該射出成形チューブ容器は、通常、図１に示すように、肩部３および口部１からなる頭部と、該肩部３と連接した胴部２とを備えるチューブ容器である。
該射出成形チューブ容器は、通常、図１に示すように、肩部３および口部１からなる頭部と、該肩部３と連接した胴部２とを備えるチューブ容器である。
【0022】
前記胴部の厚さは、所望の用途により適宜選択すればよいが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）を用いる意義がより発揮される等の点から、好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．５～１．０ｍｍ、さらに好ましくは０．５～０．９ｍｍ、特に好ましくは０．５～０．８ｍｍである。
前記成分（Ａ）～（Ｃ）、特に前記成分（Ａ）を用いることで、このような厚さの射出成形チューブ容器を容易に形成することができ、また、胴部がこのような厚さであっても、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を得ることができる。
前記成分（Ａ）～（Ｃ）、特に前記成分（Ａ）を用いることで、このような厚さの射出成形チューブ容器を容易に形成することができ、また、胴部がこのような厚さであっても、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を得ることができる。
【0023】
また、前記胴部の長さも、所望の用途により適宜選択すればよいが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）を用いる意義がより発揮される等の点から、好ましくは１０ｃｍ以上、より好ましくは１１～２０ｃｍ、特に好ましくは１４～１６ｃｍである。
前記成分（Ａ）～（Ｃ）、特に前記成分（Ａ）を用いることで、このような長さの射出成形チューブ容器を容易に形成することができ、また、胴部がこのような長さであっても、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を得ることができる。
前記成分（Ａ）～（Ｃ）、特に前記成分（Ａ）を用いることで、このような長さの射出成形チューブ容器を容易に形成することができ、また、胴部がこのような長さであっても、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を得ることができる。
【0024】
本容器の用途は特に制限されないが、リキッド状やクリーム状などの、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品、建築用・土木用・農業用材料などを使用、保存、輸送等する用途などが挙げられ、より好適には、リキッドファンデーション、クリーム、洗顔フォームなどを使用、保存、輸送等する用途が挙げられる。
【0025】
＜低密度ポリエチレン（Ａ）＞
本容器は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い測定されるメルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）が７０～１５０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（Ａ）を含むことを特徴とする。
このような高ＭＦＲの低密度ポリエチレン（Ａ）を用いることで、成形性、特に射出成形性に優れ、胴部の厚みや長さが前記範囲にありながらも、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を容易に得ることができる。
本容器に含まれるポリエチレン（Ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
本容器は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い測定されるメルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）が７０～１５０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（Ａ）を含むことを特徴とする。
このような高ＭＦＲの低密度ポリエチレン（Ａ）を用いることで、成形性、特に射出成形性に優れ、胴部の厚みや長さが前記範囲にありながらも、柔軟性および耐ストクラ性に優れる射出成形チューブ容器を容易に得ることができる。
本容器に含まれるポリエチレン（Ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【0026】
ポリエチレン（Ａ）の前記ＭＦＲは、好ましくは１００～１５０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが前記範囲にあると、射出成形性に優れる組成物が得られるため好ましい。具体的には、射出成形容器を作成する際の樹脂充填性が向上するため、所望形状の容器をより容易に形成することができ、成形条件の選択肢が増え、射出成形容器を作成する際の金型への負荷を低減することができる。
ＭＦＲが前記範囲にあると、射出成形性に優れる組成物が得られるため好ましい。具体的には、射出成形容器を作成する際の樹脂充填性が向上するため、所望形状の容器をより容易に形成することができ、成形条件の選択肢が増え、射出成形容器を作成する際の金型への負荷を低減することができる。
【0027】
ポリエチレン（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に従い測定される密度は、柔軟性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは０．９１～０．９４ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．９１～０．９３ｇ／ｃｍ3である。
【0028】
ポリエチレン（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ６９２２－２に従い測定される曲げ弾性率は、機械的強度に優れ、耐ストクラ性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは５０～２００ＭＰａ、より好ましくは５０～１５０ＭＰａである。
【0029】
ポリエチレン（Ａ）は、前記ＭＦＲの条件を満たすものであれば、その分子量、融点等については特に制限されないが、樹脂を溶融して成形する際により高温で溶融する必要がなく、実用上の熱耐久性が十分に得られる等の点から、融点（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２）については、好ましくは９０～１１５℃、より好ましくは９５～１１０℃である。
【0030】
ポリエチレン（Ａ）は、従来公知の方法、好ましくは高圧ラジカル重合で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
【0031】
前記高圧ラジカル重合としては、特に制限されず、高圧下、過酸化物や酸素等のラジカル発生剤を用いて重合を行う方法等が挙げられる。該重合の条件としては、特に制限されないが、例えば、温度２００～３００℃、圧力１，０００～２，０００気圧の条件が挙げられる。
なお、合成の際に、エチレンとともに少量の酢酸ビニル、エチレンアクリレート等を用いた共重合体としてもよい。また、ＭＦＲは分子量調節剤である水素やメタン、エタン等の炭化水素を用いることによって調節することができる。
なお、合成の際に、エチレンとともに少量の酢酸ビニル、エチレンアクリレート等を用いた共重合体としてもよい。また、ＭＦＲは分子量調節剤である水素やメタン、エタン等の炭化水素を用いることによって調節することができる。
【0032】
ポリエチレン（Ａ）は、大気中のＣＯ2量の増加を抑制し、かつ、石油資源の節約にもつながる等の点から、バイオマス由来の低密度ポリエチレンであってもよい。
【0033】
前記バイオマスとしては特に制限されないが、サトウキビ（バガスを含む）、とうもろこし、デンプン、ひまし油、畳（使用済みの廃畳）の破砕物、木材チップ、木粉、おが屑、紙屑、草木ソルガム、甜菜の絞りかす、稲わら等の草木質、針葉樹材料、広葉樹材料、非樹木系材料、これら材料の廃棄物等が挙げられる。
【0034】
なお、本発明におけるバイオマス由来の低密度ポリエチレンとしては、バイオマス由来のエチレンを原料として得られる低密度ポリエチレンであれば特に制限されないが、具体的には、植物を発酵させて得られたアルコールを原料として合成したエチレンを用いた植物由来の低密度ポリエチレンが挙げられる。
より具体的には、従来公知の方法で、前記バイオマスから得られる糖液やデンプンを、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により得られたエチレンおよび必要によりα－オレフィン（例：１－ブテン、１－ヘキセン）等をモノマーとして用い、化石燃料由来の低密度ポリエチレンの合成と同様に、慣用の触媒の存在下で（共）重合させることにより得られる、低密度ポリエチレンが挙げられる。共重合体としては、バイオマス由来のα－オレフィンの他に、低密度ポリエチレンの合成において一般に用いられる化石燃料由来のコモノマーを用いたものであってもよい。
より具体的には、従来公知の方法で、前記バイオマスから得られる糖液やデンプンを、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により得られたエチレンおよび必要によりα－オレフィン（例：１－ブテン、１－ヘキセン）等をモノマーとして用い、化石燃料由来の低密度ポリエチレンの合成と同様に、慣用の触媒の存在下で（共）重合させることにより得られる、低密度ポリエチレンが挙げられる。共重合体としては、バイオマス由来のα－オレフィンの他に、低密度ポリエチレンの合成において一般に用いられる化石燃料由来のコモノマーを用いたものであってもよい。
【0035】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対する、ポリエチレン（Ａ）の含有量は、柔軟性、調色性および耐ストクラ性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは５０～８０重量％であり、さらに射出成形性により優れる等の点から、より好ましくは６０～７５重量％であり、特に好ましくは６５～７０重量％である。
【0036】
＜低密度ポリエチレン（Ｂ）＞
本容器は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い測定されるＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．５～５ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（Ｂ）を含むことを特徴とする。
このような低ＭＦＲの低密度ポリエチレン（Ｂ）を用いることで、柔軟性および耐ストクラ性に優れる容器を得ることができる。
本容器に含まれるポリエチレン（Ｂ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
本容器は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い測定されるＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．５～５ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（Ｂ）を含むことを特徴とする。
このような低ＭＦＲの低密度ポリエチレン（Ｂ）を用いることで、柔軟性および耐ストクラ性に優れる容器を得ることができる。
本容器に含まれるポリエチレン（Ｂ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【0037】
ポリエチレン（Ｂ）の前記ＭＦＲは、耐ストクラ性により優れる容器を得ることができる等の点から、好ましくは０．５～３ｇ／１０分である。
【0038】
ポリエチレン（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７１１２に従い測定される密度は、特に柔軟性に優れる容器が得られる等の点から、好ましくは０．９１～０．９４ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．９１～０．９３ｇ／ｃｍ3である。
【0039】
前記低密度ポリエチレン（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ７１６２に従い測定される引張弾性率は、機械的強度に優れ、耐ストクラ性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは１５０～４５０ＭＰａ、より好ましくは１５０～３００ＭＰａ、特に好ましくは１５０～２５０ＭＰａである。
【0040】
ポリエチレン（Ｂ）としては、市販品を用いてもよく、従来公知の方法で合成して得てもよい。該従来公知の方法としては、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒等を用いる高圧法低密度ポリエチレンであってもよく、メタロセン触媒等を用いるメタロセン低密度ポリエチレンであってもよい。
【0041】
ポリエチレン（Ｂ）は、エチレンを主成分とし、α－オレフィンを副成分とする混合単量体を、メタロセン触媒等の存在下に重合させることにより得られる低密度ポリエチレンであってもよい。α－オレフィンとしては、炭素数３～４０、好ましくは４～３５、より好ましくは４～３０のα－オレフィンの１種または２種以上が使用され、例えば、炭素数３～８のα－オレフィンと炭素数１０～２６のα－オレフィンとを併用することができる。低密度ポリエチレンが共重合体である場合、α－オレフィンの含有量は、共重合体に対し、好ましくは３～１５モル％である。
【0042】
なお、ポリエチレン（Ｂ）は、大気中のＣＯ2量の増加を抑制し、かつ、石油資源の節約にもつながる等の点から、バイオマス由来の低密度ポリエチレンであってもよい。
バイオマス由来の低密度ポリエチレン（Ｂ）は、前述の方法等で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
バイオマス由来の低密度ポリエチレン（Ｂ）は、前述の方法等で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
【0043】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対する、ポリエチレン（Ｂ）の含有量は、調色性、柔軟性および耐ストクラ性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは１０～４０重量％であり、さらに射出成形性により優れる等の点から、より好ましくは１５～４０重量％であり、さらに好ましくは１５～３０重量％であり、特に好ましくは２０～２５重量％である。
【0044】
＜エチレン系エラストマー（Ｃ）＞
本容器は、エチレン系エラストマー（Ｃ）を含むことを特徴とする。
このようなエラストマー（Ｃ）を用いることで、柔軟性、調色性および低温シール性に優れる容器を容易に得ることができる。
本容器に含まれるエラストマー（Ｃ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
本容器は、エチレン系エラストマー（Ｃ）を含むことを特徴とする。
このようなエラストマー（Ｃ）を用いることで、柔軟性、調色性および低温シール性に優れる容器を容易に得ることができる。
本容器に含まれるエラストマー（Ｃ）は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【0045】
エラストマー（Ｃ）としては、好ましくはエチレン・α－オレフィン共重合体が挙げられ、より好ましくはエチレン・α－オレフィンランダム共重合体が挙げられる。エチレン・α－オレフィン共重合体としては、エチレンと、１種または２種以上の、炭素数３～２０の、好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。
該共重合体中のα－オレフィン含量としては、共重合体に対し、通常３～３９モル％、好ましくは５～３０モル％、より好ましくは５～２５モル％である。
該共重合体中のα－オレフィン含量としては、共重合体に対し、通常３～３９モル％、好ましくは５～３０モル％、より好ましくは５～２５モル％である。
【0046】
該炭素数３～２０のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチルペンテン－１、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンが挙げられるが、これらの中でもプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましい。
【0047】
また、必要に応じて他のコモノマー、１,６－ヘキサジエン、１,８－オクタジエン等のジエン類や、シクロペンテン等の環状オレフィン類などを少量用いてもよい。
【0048】
エラストマー（Ｃ）を合成する際に用いられるエチレンやα－オレフィンとしては、大気中のＣＯ2量の増加を抑制し、かつ、石油資源の節約にもつながり、特に、より耐ストクラ性に優れる射出成形容器を容易に得ることができる等の点から、バイオマス由来のエチレンやα－オレフィンを用いることが好ましい。
【0049】
エラストマー（Ｃ）としては、調色性および耐ストクラ性に優れる容器を容易得ることができる等の点から、ポリエチレン（Ａ）および（Ｂ）と相溶する樹脂を用いることが好ましい。
【0050】
エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従い測定されるＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、射出成形性に優れる組成物が得られる等の点から、好ましくは５～７０ｇ／１０分、より射出成形性に優れる組成物が得られる等の点から、より好ましくは５０～７０ｇ／１０分であり、より耐ストクラ性に優れる射出成形容器を容易に得ることができる等の点から、より好ましくは５～１０ｇ／１０分である。
【0051】
エラストマー（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ １５０５に従い測定される密度は、特に柔軟性に優れる容器が得られる等の点から、好ましくは８５０～８８０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８６０～８７０ｋｇ／ｍ3である。
【0052】
エラストマー（Ｃ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
【0053】
前記ポリエチレン（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）およびエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％に対する、エラストマー（Ｃ）の含有量は、柔軟性、耐ストクラ性および調色性により優れる容器が得られる等の点から、好ましくは５～３０重量％であり、さらに射出成形性により優れる等の点から、より好ましくは５～２０重量％であり、特に好ましくは１０～１５重量％である。
【0054】
＜他の成分＞
本容器は、必要に応じて、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外の他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
本容器は、必要に応じて、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外の他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
【0055】
該他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、耐候安定剤などの安定剤、紫外線散乱剤、スリップ防止剤、防曇剤、着色剤、分散剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、柔軟剤、可塑剤、加工助剤が挙げられる。
本容器は、これらの他の成分を、それぞれ１種単独で含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
本容器は、これらの他の成分を、それぞれ１種単独で含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
【0056】
本発明によれば、ある程度の透明性を有する容器を得ることができる。このような容器は、内容物を視認可能である等の点から好ましい。
なお、用途により、また、意匠性などの点から、着色した容器が要求される場合があるが、この場合には、従来公知の着色剤を用いればよい。着色剤を含まない本容器は、内容物を視認可能とすることもできるし、着色剤により、所望の色に容易に着色することもできる。
なお、用途により、また、意匠性などの点から、着色した容器が要求される場合があるが、この場合には、従来公知の着色剤を用いればよい。着色剤を含まない本容器は、内容物を視認可能とすることもできるし、着色剤により、所望の色に容易に着色することもできる。
【0057】
＜容器の製造方法＞
本容器は、前記成分（Ａ）～（Ｃ）および必要により前記他の成分を混合し、組成物を形成した後、または、組成物を形成しながら、該組成物を従来公知の方法、特に射出成形することで製造することが好ましい。
本容器は、前記成分（Ａ）～（Ｃ）および必要により前記他の成分を混合し、組成物を形成した後、または、組成物を形成しながら、該組成物を従来公知の方法、特に射出成形することで製造することが好ましい。
【0058】
前記組成物を形成する方法としては特に制限されないが、前記各成分を従来公知の装置、具体的には、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、ミキサー、２本ロールミル等を用いて溶融混練する方法が好ましい。
【0059】
前記組成物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に基づいて測定したＭＦＲは、成形性、特に射出成形性に優れる組成物となり、耐衝撃性などの機械的強度に優れる容器が得られる等の点から、好ましくは１５～８０ｇ／１０分、より好ましくは３０～６０ｇ／１０分、特に好ましくは３０～４０ｇ／１０分である。
【0060】
本容器は、前記本発明の効果がより発揮される等の点から、前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器であることが好ましい。本発明では、原料として、前記成分（Ａ）～（Ｃ）を用いるため、特に射出成形性に優れ、一体成形でのチューブ容器の製造が可能となる。
一体成形することによって、前記頭部と胴部とを組み合わせる工程を省略することができ、複雑で煩雑な工程が不要で、コストを低減することができるとともに、異物が付着したり、前記頭部と胴部との溶着強度が低下するなどの品質低下が起こり難いため好ましい。
一体成形することによって、前記頭部と胴部とを組み合わせる工程を省略することができ、複雑で煩雑な工程が不要で、コストを低減することができるとともに、異物が付着したり、前記頭部と胴部との溶着強度が低下するなどの品質低下が起こり難いため好ましい。
【0061】
このような一体成形された射出成形チューブ容器は、具体的には以下の方法で製造することができる。
具体的には、口部、肩部および胴部を一体に形成可能な射出成形金型を用い、前記組成物を射出することで、一体成形された射出成形チューブ容器を得ることができる。
具体的には、口部、肩部および胴部を一体に形成可能な射出成形金型を用い、前記組成物を射出することで、一体成形された射出成形チューブ容器を得ることができる。
【0062】
前記射出の際には、少なくとも２箇所以上の湯口を通じて、前記組成物をキャビティに射出することが好ましい。２箇所以上の湯口を用いることで、均一な圧力で前記組成物を射出することができるため、所望形状のチューブ容器を容易に得ることができる。
【0063】
以上のようにして得られた前記頭部と胴部との一体成形体は、胴部の頭部側とは反対側の端を溶着することにより、チューブ容器とすることができる。
溶着方法としては、ホットエアー、超音波溶着、熱シール等の従来公知の溶着方法を制限なく採用することができる。
溶着方法としては、ホットエアー、超音波溶着、熱シール等の従来公知の溶着方法を制限なく採用することができる。
【0064】
また、本容器は、必要により、意匠性等を向上させる等の目的で、エンボス印刷を行ってもよく、小ロット生産が可能となり、印刷版が不要であり、多彩なデザインに対応できる等の点から、デジタル印刷を行ってもよい。
【実施例】
【0065】
以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【0066】
以下の試験では、下記物性を有する市販品を用いた。
・ＬＤＰＥ１：密度（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１）；９１５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１、１９０℃、２１．１８Ｎ）；１４５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２）；９０ＭＰａ
・ＬＤＰＥ２：密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）；９１９ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、１９０℃、２１．１８Ｎ）；０．７ｇ／１０ｍｉｎ、引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１６２）；２１５ＭＰａ
・ＬＬＤＰＥ：密度（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１）；９２８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１、１９０℃、２１．１８Ｎ）；６０ｇ/１０ｍｉｎ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２）；３００ＭＰａ
・エチレン系エラストマー１：ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２１．１８Ｎ）；６５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）；８７０ｋｇ／ｍ3
・エチレン系エラストマー２：ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２１．１８Ｎ）；６．７ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）；８６４ｋｇ／ｍ3
・ＬＤＰＥ１：密度（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１）；９１５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１、１９０℃、２１．１８Ｎ）；１４５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２）；９０ＭＰａ
・ＬＤＰＥ２：密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）；９１９ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、１９０℃、２１．１８Ｎ）；０．７ｇ／１０ｍｉｎ、引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１６２）；２１５ＭＰａ
・ＬＬＤＰＥ：密度（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１）；９２８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１、１９０℃、２１．１８Ｎ）；６０ｇ/１０ｍｉｎ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２）；３００ＭＰａ
・エチレン系エラストマー１：ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２１．１８Ｎ）；６５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）；８７０ｋｇ／ｍ3
・エチレン系エラストマー２：ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２１．１８Ｎ）；６．７ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）；８６４ｋｇ／ｍ3
【0067】
［実施例１～１２および比較例１～５］
表１に記載の原料を表１に示す量で射出成形機に投入し、口部、肩部および胴部を一体に形成可能な射出成形金型を用い、２００℃で射出成形し、胴部の頭部側とは反対側の端を３５０℃で溶着することにより前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器を得た。
なお、得られたチューブ容器の胴部の厚さは０．７ｍｍであり、長さは１４．５ｃｍであった。
表１に記載の原料を表１に示す量で射出成形機に投入し、口部、肩部および胴部を一体に形成可能な射出成形金型を用い、２００℃で射出成形し、胴部の頭部側とは反対側の端を３５０℃で溶着することにより前記頭部と胴部とが一体成形された射出成形チューブ容器を得た。
なお、得られたチューブ容器の胴部の厚さは０．７ｍｍであり、長さは１４．５ｃｍであった。
【0068】
＜ＭＦＲ＞
表１に記載の原料（組成物）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて、１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件でＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。
表１に記載の原料（組成物）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて、１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件でＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。
【0069】
＜充填圧力＞
前記射出成形チューブ容器を形成する際に、金型を約０．６秒で満たすのに必要な樹脂充填圧力（シリンダ内樹脂圧力）を、射出成形機内の圧力センサを用いて測定した。結果を表１に示す。
前記射出成形チューブ容器を形成する際に、金型を約０．６秒で満たすのに必要な樹脂充填圧力（シリンダ内樹脂圧力）を、射出成形機内の圧力センサを用いて測定した。結果を表１に示す。
【0070】
＜調色性＞
得られた射出成形チューブ容器の胴部における、上部（口部に近い部分）、中央部および下部をそれぞれ１ｃｍ×５ｃｍに切り抜き、各部分ごとに５個の検体を作成した。切り抜いた検体を用い、分光光度計（Ｖ－６５０（日本分光（株）製）にてヘイズを測定し、平均ヘイズ値を算出した。得られた平均ヘイズ値を基に、以下の評価基準に基づいて着色剤等を含まないチューブ容器の調色性を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
◎： 平均ヘイズ値が０％以上５０％未満
△： 平均ヘイズ値が５０％以上７０％未満
×： 平均ヘイズ値が７０％以上
得られた射出成形チューブ容器の胴部における、上部（口部に近い部分）、中央部および下部をそれぞれ１ｃｍ×５ｃｍに切り抜き、各部分ごとに５個の検体を作成した。切り抜いた検体を用い、分光光度計（Ｖ－６５０（日本分光（株）製）にてヘイズを測定し、平均ヘイズ値を算出した。得られた平均ヘイズ値を基に、以下の評価基準に基づいて着色剤等を含まないチューブ容器の調色性を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
◎： 平均ヘイズ値が０％以上５０％未満
△： 平均ヘイズ値が５０％以上７０％未満
×： 平均ヘイズ値が７０％以上
【0071】
＜柔軟性＞
得られた射出成形チューブ容器を用い、本発明に関係のない被検者１０人によるスクイズ試験を行った。
具体的には、射出成形チューブ容器を、内容物を押し出すように押しつぶした時に、押しつぶすことが容易か否かを被検者１０人に判断してもらった。
実施例１～１２および比較例１～５で得られたチューブ容器を用いた場合には、１０人の被験者全てが押しつぶすことが容易であると感じた（「可」とも評価する。）。
得られた射出成形チューブ容器を用い、本発明に関係のない被検者１０人によるスクイズ試験を行った。
具体的には、射出成形チューブ容器を、内容物を押し出すように押しつぶした時に、押しつぶすことが容易か否かを被検者１０人に判断してもらった。
実施例１～１２および比較例１～５で得られたチューブ容器を用いた場合には、１０人の被験者全てが押しつぶすことが容易であると感じた（「可」とも評価する。）。
【0072】
＜耐ストレスクラッキング性＞
実施例および比較例で得られたチューブ内に１％塩化ベンザルコニウム水溶液２００ｍｌを入れ、キャップをした後、２週間キャップを上にして、恒温槽（４０℃、９０％ＲＨ）中に立てた後、恒温槽から取り出して、チューブの割れを目視に手確認した。１０本のチューブを用いて試験し、以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表１に示す。
Ｓ：１０本のチューブのいずれにも割れは確認されなかった。
Ａ：１～２本のチューブに割れが確認された。
Ｂ：３～５本のチューブに割れが確認された。
Ｃ：６～９本のチューブに割れが確認された。
Ｄ：１０本のチューブの全てが割れた。
実施例および比較例で得られたチューブ内に１％塩化ベンザルコニウム水溶液２００ｍｌを入れ、キャップをした後、２週間キャップを上にして、恒温槽（４０℃、９０％ＲＨ）中に立てた後、恒温槽から取り出して、チューブの割れを目視に手確認した。１０本のチューブを用いて試験し、以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表１に示す。
Ｓ：１０本のチューブのいずれにも割れは確認されなかった。
Ａ：１～２本のチューブに割れが確認された。
Ｂ：３～５本のチューブに割れが確認された。
Ｃ：６～９本のチューブに割れが確認された。
Ｄ：１０本のチューブの全てが割れた。
【0073】
【表1】
【符号の説明】
【0074】
１：口部
２：胴部
３：肩部
２：胴部
３：肩部
【図1】