特許 7150717 ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）およびポリアミド６（ＰＡ６）を含有する充填組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-09-30

(45)【発行日】2022-10-11

(54)【発明の名称】ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）およびポリアミド６（ＰＡ６）を含有する充填組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 81/02 20060101AFI20221003BHJP

   C08L 77/02 20060101ALI20221003BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20221003BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20221003BHJP

【ＦＩ】

C08L81/02

C08L77/02

C08L23/26

C08K3/013

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2019528881

(86)(22)【出願日】2017-12-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-12-12

(86)【国際出願番号】 EP2017081109

(87)【国際公開番号】W WO2018100127

(87)【国際公開日】2018-06-07

【審査請求日】2020-10-30

(31)【優先権主張番号】62/429,208

(32)【優先日】2016-12-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】17154022.2

(32)【優先日】2017-01-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】512323929

【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ジェオル， ステファン

(72)【発明者】

【氏名】ウォード， クリストファー

(72)【発明者】

【氏名】レオ， ヴィート

【審査官】横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】特開平０５－３２５６１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５２５１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０４－０１３７６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０３－２００８７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－１８４４０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０００－５０８７２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－３２９１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５３６８７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｃ０８Ｊ ５／００－５／２４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

－ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、
－少なくとも３重量％のポリアミド６（ＰＡ６）と、
－２５～６０重量％の補強剤と、
－３～８重量％の官能化非芳香族系エラストマーと、を含み、
ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は少なくとも４であり、
重量％は組成物の全重量に基づき、
前記ＰＡ６は、少なくとも５０モル％の式（Ｎ）：
－ＮＨ－（ＣＨ _２ ） _５ －ＣＯ－
の繰り返し単位（Ｒ _ＰＡ６ ）を含み、
式中、モル％は前記ＰＡ６中の合計モル数に基づく、ポリマー組成物。

【請求項2】

５～８重量％の前記官能化非芳香族系エラストマーを含む、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項3】

前記ＰＰＳは、少なくとも５０モル％の式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）：

（式中、互いに等しいかもしくは異なるＲ_１およびＲ_２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_７～Ｃ_２４アルキルアリール基、Ｃ_７～Ｃ_２４アラルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２４アリーレン基、Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基、およびＣ_６～Ｃ_１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基からなる群から選択され、このうち前記アリーレン基はまた、それらの２つの末端のそれぞれによって２つの硫黄原子に結合されて、直接Ｃ－Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それにより分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす）
を含み、モル％は前記ＰＰＳ中の合計モル数に基づく、請求項１または２に記載のポリマー組成物。

【請求項4】

３５～６０重量％のＰＰＳを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項5】

５～１２重量％のＰＡ６を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項6】

前記エラストマーは無水マレイン酸で官能化されている、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項7】

前記エラストマーは無水マレイン酸でグラフト化されたＥＰＤＭ（ＥＰＤＭ－ｇ－ＭＡＨ）である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項8】

ＰＡ６／エラストマー重量比は少なくとも１である、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項9】

ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は１８未満である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項10】

ＰＰＳと、ＰＡ６と、補強剤と、官能化非芳香族系エラストマーと、任意選択的に任意の他の成分または添加剤と、を溶融ブレンドすることを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物の製造法。

【請求項11】

請求項１～９のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む物品。

【請求項12】

フィルム、積層体、自動車部品、発動機部品、電気部品、または電子部品である、請求項１１に記載の物品。

【請求項13】

ポリマー組成物中の熱老化安定剤としてのポリアミド６（ＰＡ６）の使用であって、
前記ポリマー組成物が、
－３５～７０重量％のポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、
－２５～６０重量％の補強剤と、を含むが、
但し、前記組成物は、エラストマーを含まないか、あるいは１重量％を超えない量でエラストマーを含むことを条件とし、
重量％は前記組成物の全重量に基づき、
前記ＰＡ６は、少なくとも５０モル％の式（Ｎ）：
－ＮＨ－（ＣＨ _２ ） _５ －ＣＯ－
の繰り返し単位（Ｒ _ＰＡ６ ）を含み、
式中、モル％は前記ＰＡ６中の合計モル数に基づく、ＰＡ６の使用。

【請求項14】

前記組成物中において、前記組成物の全重量を基準にして５～１５重量％の範囲の量である、請求項１３に記載のＰＡ６の使用。

【請求項15】

ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は少なくとも４である、請求項１３又は１４に記載のＰＡ６の使用。

【請求項16】

ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は１８未満である、請求項１３～１５のいずれか一項に記載のＰＡ６の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１２月２日出願の米国特許出願第６２／４２９，２０８号および２０１７年１月３１日出願の欧州特許出願第１７１５４０２２号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

【0002】

本発明は、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、補強剤、および官能化非芳香族系エラストマーを含み、ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比が少なくとも４であるポリマー組成物に関する。本発明は、ポリマー組成物を組み込んだ物品にも関する。これらの物品は、作製後に良好な機械的特性を示すだけではなく、高温に長期間曝露した後でこれらの機械的特性の実質的な保持（即ち、長期間の高温安定性）を示す。

【背景技術】

【0003】

ポリマー組成物は、例えばエンジン部品および電子部品としての自動車、電気、および電子産業用物品を製造するために広く用いられている。長期間の高温に供されると、これらの物品は、作製後の良好な機械的特性を示す必要があるだけではなく、経時的にこれらの特性の十分な割合を保持する必要がある。したがって、これらの技術分野で用いられるポリマー組成物は、特に耐衝撃性、引張強度、および熱老化安定性が挙げられる技術的特性の複雑なセットを示す必要がある。

【0004】

本出願人は、特定の量および比で組成物に添加されると、自動車、電気、および電子産業用途のための上記の技術的要件の全てを解決する、ポリマー成分および非ポリマー成分を含有するポリマー組成物を特定した。このポリマー組成物は、少なくとも４つの成分、すなわちポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、少なくとも３重量％のポリアミド６（ＰＡ６）、２５～６０重量％の補強剤、および３～８重量％の特定エラストマーの組み合わせを含み、ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は少なくとも４である。

【0005】

いくつかの先行技術文献が、ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）とポリアミド（ＰＡ）とのブレンドを含むポリマー組成物に関する。

【0006】

そのうちの１つである欧州特許出願公開第０４４３７２９Ａ２号明細書は、（ａ）ポリアリーレンスルフィドと、（ｂ）ポリアミドと、（ｃ）好ましくはスチレン系であり、１０～５０重量％の範囲の量の不飽和カルボン酸変性水添共役ジエン／モノビニル芳香族ブロックコポリマーと、を含む熱可塑性組成物に関する。

【0007】

欧州特許出願公開第０４７３０３８Ａ１号明細書は、（１）ポリアリーレンスルフィド樹脂とポリアミド樹脂とのブレンドから本質的になる樹脂マトリックスと、（２）ポリオレフィンエラストマーと少なくとも１つの不飽和カルボン酸無水物との組み合わせから得られる、衝撃強度向上量の衝撃強度向上剤と、を含む組成物に関する。

【0008】

特開２００１－３２９１７１Ａ２号公報は、ポリアミド樹脂およびポリフェニレンスルフィド樹脂の混合物を含むポリマー材料であって、ポリマーの１～３０重量％はゴムもしくはその誘導体、不飽和カルボン酸または無水物で変性され、ポリマーは０．５～５重量％のエポキシ樹脂（特にフェノール系エポキシ樹脂）と混合される、ポリマー材料に関する。

【0009】

米国特許第８，０７６，４２３号明細書は、約９９～約６０重量％のポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ）と、約１～約４０重量％のポリアミド樹脂（ｂ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ）およびポリアミド樹脂（ｂ）の合計１００重量部あたり約０．１～約１０重量部の相溶化剤（ｃ）と、を溶融混練することを含むポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法を説明している。

【0010】

中国特許出願公開第１０２８７６０４０Ａ号明細書は、１０～４０重量部のポリフェニレンスルフィドと、１０～４０重量部のポリアミドと、５～２５重量部の炭素繊維と、１０～５０重量部のフィラーと、５～２０重量部の相溶化剤（ｃｏｍｐａｔｉｌｉｚｅｒｓ）と、０．２～１．５重量部のカップリング剤と、０～１重量部の抗酸化剤と、０～１重量部の光安定剤と、０～１重量部の加工添加剤と、を含む複合材料を開示している。

【0011】

中国特許出願公開第１０４２３１６０７Ａ号明細書は、以下の成分から調製されるポリマーブレンド材料に関する。６００～８００重量部のナイロン６、２００～４００重量部のポリフェニレンスルフィド、５～１５重量部の界面活性剤、１０～１００重量部の相溶化剤、１０～５０重量部の酸化剤、３０～２００重量部のフィラー。
中国特許出願公開第１０５０６２０７１Ａ号明細書は、以下の成分を含むポリマープラスチックアロイに関する。５５～６５重量％のＰＰＳ樹脂、１０～１５重量％のＰＡ６樹脂、１０～１５重量％のガラス短繊維、１～２重量％の表面処理剤、０．５～１重量％の核剤、０．５～１重量％の架橋剤、２～５重量％の強化剤、０．５～１重量％のフィラー、０．５～１重量％のエンハンサー、０．１～０．５重量％の抗老化剤、０．５～１重量％の分散剤、０．５～１重量％の安定化剤、および５～１０重量％の難燃剤。

【0012】

Ｔａｎｇ Ｗ ｅｔ ａｌ．（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１０６：２６４８－２６５５，２００７）の論文は、ポリフェニレンスルフィド／ナイロン６６のブレンド（ＰＰＳ／ＰＡ６６）に対する相溶化剤としてのスチレン－ｂ－エチレン／ブチレン－ｂ－スチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）および無水マレイン酸グラフト化されたＳＥＢＳ（ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡ）の使用について説明している。

【0013】

上記で列挙した文献のいずれも、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）とポリアミド６（ＰＡ６）との特定の重量比、ならびに２５～６０重量％の補強剤、および３～８重量％の特定エラストマー（すなわち、非芳香族系かつ官能化されている）を含む本発明のポリマー組成物については説明していない。本出願人は、こうした組成物が、成形物品を調製するために使用されると、機械的特性プロファイルおよび熱老化安定性を有利に示し、これが、物品を例えば自動車、電気、または電子産業に適したものにすることを見出した。

【発明の概要】

【0014】

本発明は、
－ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、
－少なくとも３重量％のポリアミド６（ＰＡ６）と、
－２５～６０重量％の補強剤と、
－３～８重量％の官能化非芳香族系エラストマーと、を含むポリマー組成物（Ｃ）に関し、
ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比は少なくとも４であり、
重量％は組成物の全重量に基づく。

【0015】

本出願人は、本発明の組成物が、自動車、電気、または電子市場で求められる、上記の技術的制約に対する効果的で費用対効果の大きい解決策、すなわち引張強度、耐衝撃性、および熱老化安定性（例えば２００℃で１０００時間後）を提供することを見出した。

【0016】

ポリフェニレンスルフィドポリマー（ＰＰＳ）
ポリマー組成物（Ｃ）はポリフェニレンスルフィドポリマー（ＰＰＳ）を含む。ＰＰＳは、本発明によれば、組成物（Ｃ）に中により多量に存在するポリマー成分である。

【0017】

本発明によれば、「ポリフェニレンスルフィドポリマー（ＰＰＳ）」は、その繰り返し単位の少なくとも約５０モル％が式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）：

（式中、互いに等しいかもしくは異なるＲ_１およびＲ_２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_７～Ｃ_２４アルキルアリール基、Ｃ_７～Ｃ_２４アラルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２４アリーレン基、Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基、およびＣ_６～Ｃ_１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基からなる群から選択され、このうちアリーレン基はまた、それらの２つの末端のそれぞれによって２つの硫黄原子に結合されて、直接Ｃ－Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それにより分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす）
である任意のポリマーを意味する（本明細書では、モル％はＰＰＳポリマー中の合計モル数に基づく）。

【0018】

本発明の一実施形態によれば、ＰＰＳ中の繰り返し単位中の少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％が、式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）である。

【0019】

モル％はＰＰＳ中の合計モル数に基づく。

【0020】

本発明の一実施形態によれば、ポリフェニレンスルフィドポリマーは、そのうちの繰り返し単位の少なくとも５０モル％が式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）であり、式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子である、任意のポリマーを意味する。例えば、ＰＰＳポリマーは、ＰＰＳ中の繰り返し単位中の少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％が、式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）であり、式中、Ｒ_１およびＲ_２が水素原子であるようなものである。

【0021】

本発明の一実施形態によれば、ＰＰＳポリマーは、繰り返し単位の約１００モル％が、式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）：

（式中、互いに等しいかもしくは異なるＲ_１およびＲ_２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_７～Ｃ_２４アルキルアリール基、Ｃ_７～Ｃ_２４アラルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２４アリーレン基、Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基、およびＣ_６～Ｃ_１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基からなる群から選択され、このうちアリーレン基はまた、それらの２つの末端のそれぞれによって２つの硫黄原子に結合されて、直接Ｃ－Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それにより分岐または架橋ポリマー鎖をもたらすか、あるいは、
式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子である）
であるようなものである。

【0022】

この実施形態によれば、ＰＰＳポリマーは、本質的に式（Ｌ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＰＳ）からなる。

【0023】

ＰＰＳは、特にＳｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣ．により製造され、商品名Ｒｙｔｏｎ（登録商標）ＰＰＳで販売されている。

【0024】

本発明によれば、ＰＰＳの重量平均分子量は、３０，０００～７０，０００ｇ／モル、例えば、３５，０００～６０，０００ｇ／モルであってもよい。重量平均分子量は、ポリスチレン標準物質を用いてＡＳＴＭ Ｄ５２９６を使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され得る。

【0025】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として少なくとも３０重量％のＰＰＳを含む。例えば、ポリマー組成物は、少なくとも３５重量％のＰＰＳ、少なくとも３８重量％のＰＰＳ、少なくとも４０重量％のＰＰＳ、または少なくとも４２重量％のＰＰＳを含む。

【0026】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として６０重量％未満のＰＰＳを含む。例えば、ポリマー組成物は、５８重量％未満のＰＰＳ、５５重量％未満のＰＰＳ、５２重量％未満のＰＰＳ、または５０重量％未満のＰＰＳを含む。

【0027】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として３０～６０重量％のＰＰＳを含む。例えば、ポリマー組成物は、３５～５５重量％のＰＰＳ、３８～５２重量％のＰＰＳ、４０～５０重量％のＰＰＳ、または４２～４８重量％のＰＰＳを含む。

【0028】

ポリアミド６（ＰＡ６）
ポリマー組成物（Ｃ）はポリアミド６（ＰＡ６）を含む。

【0029】

「ポリアミド６（ＰＡ６）」は、そのうちの繰り返し単位の少なくとも約５０モル％が、以下の式（Ｎ）の繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ６）である任意のポリマーを意味する（本明細書では、モル％はＰＡ６ポリマー中の合計モル数に基づく）：
－ＮＨ－（ＣＨ_２）_５－ＣＯ－（Ｎ）。

【0030】

本発明の一実施形態によれば、ポリアミドＰＡ６は、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ６）の少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％が、式（Ｎ）のものであるようなものである。

【0031】

本明細書では、モル％はＰＰＳ中の合計モル数に基づく。

【0032】

一実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ６）は、構造ＮＨ_２－（ＣＨ_２）_５－ＣＯＯＨを有するラクタムまたはアミノ酸から得られる。

【0033】

本発明のポリアミドＰＡ６は、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ６）とは異なる繰り返し単位を含み得る。例えば、これは、
－少なくとも１つの二酸［酸（ＤＡ）］（またはその誘導体）と、
－少なくとも１つのジアミン［アミン（ＮＮ）］（またはその誘導体）と、の縮合生成物から得られる繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ＊）を含み得る。

【0034】

この実施形態によれば、二酸［酸（ＤＡ）］は、少なくとも２個の酸部分－ＣＯＯＨを含む様々な脂肪族もしくは芳香族成分の中から選択することができ、またこれは特にはヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、またはＳ）を含むことができる。この実施形態によれば、ジアミン［アミン（ＮＮ）］は、少なくとも２個のアミン部分－ＮＨ_２を含む様々な脂肪族もしくは芳香族成分の中から選択することができ、またこれは特にはヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、またはＳ）を含んでいてもよい。

【0035】

本発明の一実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ＊）は式（Ｅ）：

（式中：
－各炭素原子上の各Ｒ_ｉ、Ｒ_ｊ、Ｒ_ｋ、およびＲ_ｌは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、四級アンモニウム、およびこれらの任意の組み合わせから独立して選択され；
－ｍは、０～１０の整数であり；
－ｎは、６～１２の整数である）
によるものである。

【0036】

別の実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ＊）は、
－少なくとも１つの脂肪族二酸（ＤＡ_ａｌ）またはその誘導体（酸ハロゲン化物、特に塩化物、酸無水物、酸性塩、酸アミド）、および
－少なくとも１つの芳香族ジアミン（ＮＮ_ａｒ）またはその誘導体の縮合から得られる。

【0037】

別の実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ_ＰＡ＊）は、
－少なくとも１つの芳香族二酸（ＤＡ_ａｒ）もしくはその誘導体、または
－少なくとも１つの脂肪族ジアミン（ＮＮ_ａｌ）もしくはその誘導体の縮合から得られる。

【0038】

芳香族ジアミン（ＮＮ_ａｒ）の非限定的な例は、特には、ｍ－フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ－フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、
３，４’－ジアミノジフェニルエーテル（３，４’－ＯＤＡ）、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル
（４，４’－ＯＤＡ）、ｐ－キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）、およびｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）である。

【0039】

脂肪族二酸（ＤＡ_ａｌ）の非限定的な例は、特には、シュウ酸（ＨＯＯＣ－ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_３－ＣＯＯＨ］、２，２－ジメチル－グルタル酸［ＨＯＯＣ－Ｃ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_４－ＣＯＯＨ］、２，４，４－トリメチル－アジピン酸［ＨＯＯＣ－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_５－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_６－ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_７－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_８－ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_９－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_１０－ＣＯＯＨ］、およびトリデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_１１－ＣＯＯＨ］である。

【0040】

脂肪族ジアミン（ＮＮ_ａｌ）の非限定的な例は、特には１，２－ジアミノエタン、１，２－ジアミノプロパン、プロピレン－１，３－ジアミン、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン（プトレシン）、１，５－ジアミノペンタン（カダベリン）、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、３－メチルヘキサメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ジアミノへプタン、１，８－ジアミノオクタン、２，２，７，７－テトラメチルオクタメチレンジアミン、１，９－ジアミノノナン、５－メチル－１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、およびＮ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミンである。

【0041】

芳香族二酸（ＤＡ_ａｒ）の非限定的な例は、特には、イソフタル酸（ＩＰＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）などのフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（例えばナフタレン－２，６－ジカルボン酸）、２，５－ピリジンジカルボン酸、２，４－ピリジンジカルボン酸、３，５－ピリジンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ケトン、４，４’－ビス（４－カルボキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３－カルボキシフェノキシ）ベンゼンである。

【0042】

本発明によれば、ＰＡ６の重量平均分子量は、５，０００～５０，０００ｇ／モル、例えば、１０，０００～４０，０００ｇ／モルであってもよい。重量平均分子量は、ポリスチレン標準物質を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６を使用したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され得る。

【0043】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として少なくとも３重量％のＰＡ６を含む。例えば、ポリマー組成物は、少なくとも５重量％のＰＡ６、少なくとも５．５重量％のＰＡ６、少なくとも６重量％のＰＡ６、または少なくとも６．５重量％のＰＡ６を含む。

【0044】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として２０重量％未満のＰＡ６を含む。例えば、ポリマー組成物は、１５重量％未満のＰＡ６、１２重量％未満のＰＡ６、１１重量％未満のＰＡ６、または１０重量％未満のＰＡ６を含む。

【0045】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として３～１５重量％のＰＡ６を含む。例えば、ポリマー組成物は、５～１２重量％のＰＡ６、５．５～１１重量％のＰＡ６、６～１０重量％のＰＡ６、または６．５～９重量％のＰＡ６を含む。

【0046】

ＰＰＳ／ＰＡ６重量比
ポリマー組成物は、上記で説明されたＰＰＳおよびＰＡ６の両方を、少なくとも約４のＰＰＳ／ＰＡ６重量比で含む。これは、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比が約４と等しくてもよく、または４を超えてもよいことを意味する。

【0047】

本発明の一実施形態によれば、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比は少なくとも約４．５である。これは、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比が約４．５と等しくてもよく、または４．５を超えてもよいことを意味する。

【0048】

本発明の別の実施形態によれば、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比は少なくとも約５である。これは、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比が約５と等しくてもよく、または５を超えてもよいことを意味する。

【0049】

本発明の更に別の実施形態によれば、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比は少なくとも約５．５である。これは、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比が約５．５と等しくてもよく、または５．５を超えてもよいことを意味する。

【0050】

本発明の一実施形態によれば、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比は約２０未満、例えば約１８未満、約１６未満、または約１４未満である。

【0051】

官能化非芳香族系エラストマー
本発明の組成物（Ｃ）は３～８重量％の官能化非芳香族系エラストマーを含む。

【0052】

本発明の内容において、「エラストマー」とは、（１）低いガラス転移温度（Ｔ_ｇ）、つまり、２５℃未満、０℃未満、または更には－２５℃未満のガラス転移温度と、（２）低い弾性係数（ヤング率）、つまり、２００ＭＰａ未満、または更には１００ＭＰａ未満の弾性係数と、を示すポリマー材料として定義される。

【0053】

本発明のエラストマーのポリマー主鎖は非芳香族である。分かりやすくするため、主鎖はアリールおよびアリーレン基（または部分）、例えばスチレン基（または部分）を含まない。エラストマーの主鎖は、例えばオレフィン（コ）ポリマーであってもよく、特に、ポリエチレンコポリマー、例えばエチレン－ブテン；エチレン－オクテン；ポリプロピレンおよびそのコポリマー；ポリブテン；ポリイソプレン；エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）；エチレン－プロピレン－ジエン－モノマーゴム（ＥＰＤＭ）；エチレン－アクリレートゴム；ブタジエン－アクリロニトリルゴム；エチレン－アクリル酸（ＥＡＡ）；エチレン－ビニルアセテート（ＥＶＡ）；または上記のうちの１つもしくは複数の混合物を含むエラストマー主鎖から選択され得る。

【0054】

本発明のエラストマーは、本発明の内容において同様に官能化エラストマー主鎖とも称されるグラフト化ポリマー主鎖である。主鎖の官能化は、官能化を含むモノマーの共重合から、あるいはポリマー主鎖と更なる成分とのグラフト化から得ることができる。

【0055】

本発明の官能化非芳香族系エラストマーの特定の例は、特には、エチレン、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸グリシジルのターポリマー；エチレンとアクリル酸ブチルエステルとのコポリマー；エチレンとアクリル酸ブチルエステルとメタクリル酸グリシジルとのコポリマー；エチレン－無水マレイン酸コポリマー；無水マレイン酸でグラフト化したＥＰＲ；無水マレイン酸でグラフト化したＥＰＤＭ（ＥＰＤＭ－ｇ－ＭＡＨ）；または上記のうちの１つもしくは複数の混合物である。本発明による市販の官能化脂肪族系エラストマーの例は、Ｅｘｘｏｎ ＭｏｂｉｌからのＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ポリマー樹脂（例えばＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０１）、およびＡｒｋｅｍａからのＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ポリマー樹脂（Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）８８４０）である。

【0056】

本発明の一実施形態によれば、エラストマーの官能化は、無水マレイン酸の官能化によるものである。

【0057】

本発明の一実施形態によれば、官能化非芳香族系エラストマーは、無水マレイン酸でグラフト化したＥＰＤＭ（ＥＰＤＭ－ｇ－ＭＡＨ）である。

【0058】

官能化脂肪族系エラストマーは、組成物（Ｃ）の全重量を基準として約３重量％超、３．５重量％超、または４重量％超の合計量で組成物（Ｃ）中に存在してもよい。官能化非芳香族系エラストマーは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として約８重量％未満、７．５重量％未満、７重量％未満、または６．５重量％未満の合計量で組成物（Ｃ）中に存在してもよい。

【0059】

本発明によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は、芳香族系エラストマーを含まないか、あるいはこうしたポリマーを、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として１重量％を超えない、例えば０．５重量％を超えない、または０．１重量％を超えない量で含む。本実施形態に従って、本発明のポリマー組成物から除外されるこうした芳香族系エラストマーの例は、特には、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンゴム（ＡＢＳ）；ブロックコポリマー（スチレンエチレンブタジエンスチレン）（ＳＥＢＳ）；ブロックコポリマー（スチレンブタジエンスチレン）（ＳＢＳ）；メタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）タイプのコア－シェルエラストマー、または上記のうちの１つもしくは複数の混合物である。

【0060】

一実施形態によれば、ＰＡ６／エラストマー重量比は少なくとも約１に等しい。これは、本実施形態によれば、上記で説明したＰＡ６およびエラストマーは、ＰＡ６／エラストマー重量比が約１に等しいか、または１を超えるような量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在することを意味する。

【0061】

本発明の別の実施形態によれば、ＰＡ６／エラストマー重量比は少なくとも約１．２である。これは、重量比が約１．２と等しくてもよく、または１．２を超えてもよいことを意味する。

【0062】

本発明の更に別の実施形態によれば、ＰＡ６／エラストマー重量比は少なくとも約１．３である。これは、重量比が約１．３と等しくてもよく、または１．３を超えてもよいことを意味する。

【0063】

補強剤
組成物（Ｃ）は、組成物（Ｃ）の全重量を基準として２５～６０重量％の補強剤を更に含む。

【0064】

補強繊維またはフィラーとも称される補強剤は、繊維状かつ粒子状の補強剤から選択され得る。繊維状補強フィラーは、平均長さが幅と厚さの両方よりも著しく大きい、長さ、幅および厚さを有する材料であると本明細書ではみなされる。一般に、そのような材料では、長さと、幅および厚さのうちの最大と、の間の平均比として定義されるアスペクト比が、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも２０、または少なくとも５０である。

【0065】

補強フィラーは、鉱物フィラー（タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど）、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維、およびウォラストナイトから選択されてもよい。

【0066】

繊維状フィラーの中でもガラス繊維が好ましく、これらには、Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙのｃｈａｐｔｅｒ５．２．３，ｐ．４３～４８に記載されているチョップドストランドＡ－、Ｅ－、Ｃ－、Ｄ－、Ｓ－、およびＲ－ガラス繊維が含まれる。好ましくは、フィラーは繊維状フィラーから選択される。高温用途に耐えることができる補強繊維がより好ましい。

【0067】

補強剤は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、または４０重量％超の合計量で組成物（Ｃ）の中に存在していてもよい。補強剤は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として６５重量％未満、６０重量％未満、５５重量％未満、または５０重量％未満の合計量で組成物（Ｃ）中に存在してもよい。

【0068】

補強フィラーは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として、２５～６０重量％、例えば３０～５０重量％の範囲の量で組成物（Ｃ）の中に存在していてもよい。

【0069】

任意の成分
組成物（Ｃ）は、例えば、可塑剤、着色剤、顔料（例えばカーボンブラックおよびニグロシンなどの黒色顔料）、帯電防止剤、染料、潤滑剤（例えば直鎖低密度ポリエチレン、ステアリン酸カルシウムもしくはマグネシウム、またはモンタン酸ナトリウム）、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、造核剤、および抗酸化剤からなる群から選択される任意の成分を更に含んでもよい。

【0070】

組成物（Ｃ）は、１つまたは２つ以上のその他のポリマーを更に含んでもよい。特に、ポリアリールエーテルケトンまたはその他のポリアミド（例えばポリフタルアミド）を挙げることができる。

【0071】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は芳香族系エポキシポリマーを含まないか、あるいはこうしたポリマーを、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量を基準として１重量％を超えない、例えば０．５重量％を超えない、または０．１重量％を超えない量で含む。本実施形態に従って、本発明のポリマー組成物から除外されるこうした芳香族系エポキシポリマーの例は、特には、ビスフェノール－Ａ、ビスフェノール－Ｆ、テトラブロモビスフェノール－Ａ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、アミノフェノール、メチレンジアニリン、イソシアヌル酸、または上記のうちの１つもしくは複数の混合物ベースのエポキシ樹脂である。

【0072】

組成物（Ｃ）の調製
本発明は更に、上記で詳細に説明したように、組成物（Ｃ）の製造方法に関し、上記の方法は、ポリマーと、補強剤と、エラストマーと、任意選択的に任意の他の成分または添加剤と、を溶融ブレンドすることを含む。

【0073】

本発明の文脈では、ポリマー成分および非ポリマー成分を混合するために、任意の溶融ブレンド方法を用いてもよい。例えば、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューもしくは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融ミキサーに、ポリマー成分および非ポリマー成分を供給してもよく、添加工程は、全ての成分の同時添加であってもバッチ式の段階的添加であってもよい。ポリマー成分および非ポリマー成分がバッチ式に徐々に添加される場合には、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部が最初に添加され、次に、十分に混合された組成物が得られるまで、その後に添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。補強剤が長い物理的形状（例えば、長いガラス繊維）を示す場合、延伸押出成形を使用して補強された組成物を調製してもよい。

【0074】

物品
本発明は更に、上記の本発明のポリマー組成物（Ｃ）を含む物品に関する。

【0075】

物品の例は、フィルム、積層体、自動車部品、発動機部品、電気部品、および電子部品である。

【0076】

本発明によれば、本発明のポリマー組成物（Ｃ）から製造された物品は、製作後に良好な機械的特性を示すだけではなく、高温に長期間曝露した後、例えば２００℃で５００時間または１０００時間の曝露後に、これらの機械的特性の相当な保持を示す。

【0077】

物品の長期熱安定性は、試験試料を試験時間にわたり炉内で試験温度に曝露（エアオーブン老化）することによって評価することができる。試験試料は、エアオーブン老化の前後で破断点引張強度および耐衝撃性に関して試験される。得られた値を比較することによって、破断点引張強度および耐衝撃性の保持率が得られるため、様々な組成物の長期熱安定性能力を評価することができる。

【0078】

高温に長期間曝露した後の機械的特性の保持率（％）は、成形された試験試料を、特定の期間（例えば５００時間、１０００時間、２０００時間、または３０００時間）特定の温度（例えば２００℃）で曝露し、初期値および最終値を測定し、以下の式に従って比較することによって評価することができる。
１００（ＭＰｆ－ＭＰｉ）／ＭＰｉ
式中、
－ＭＰｆは、高温に長期間曝露した後で測定される機械的特性値であり、
－ＭＰｉは、曝露されていない物品で測定される機械的特性値である。

【0079】

例えば、高温に長期間曝露した後の破断点引張強度の保持率（％）は以下の式に従って評価される。
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ
式中、
－ＴＳｆは、高温に長期間曝露した後で測定される引張強度値であり、
－ＴＳｉは、曝露されていない物品で測定される引張強度値である。

【0080】

別の例として、高温に長期間曝露した後の耐衝撃性の保持率（％）は以下の式に従って評価される。
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ
式中、
－ＩＲｆは、高温に長期間曝露した後で測定される耐衝撃性値であり、
－ＩＲｉは、曝露されていない物品の耐衝撃性値である。

【0081】

本発明の物品は、例えば、２００℃で５００時間または１０００時間の曝露後に、５０％超の破断点引張強度（例えばＩＳＯ５２７－２に準じる）を保持することができる。これらは、２００℃で５００時間または１０００時間の曝露後に、６０％超、７０％超、または更には８０％超の破断点引張強度を保持することができる。

【0082】

本発明の物品は、例えば、２００℃で５００時間または１０００時間の曝露後に５０％超の耐衝撃性（例えばＩＳＯ１８０に準じるＩＳＯノッチなしアイゾッド（Ｕｎｎｏｔｃｈｅｄ Ｉｚｏｄ））を保持することができる。これらは、２００℃で５００時間または１０００時間の曝露後に６０％超、７０％超、または更には８０％超の耐衝撃性を保持することができる。

【0083】

本発明は更に、本発明の組成物（Ｃ）を成形することにより物品を製造する方法に関する。物品は、例えば、押出し成形法、射出成形法、熱成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、または溶解フィラメント製法（ＦＦＦ）もしくは選択的レーザ焼結法（ＳＬＳ）といった付加製造法などの任意の成形技術に従い製造することができる。本発明の物品は、例えば射出成形法によって成形することができる。

【0084】

ポリマー組成物（Ｃ）および物品の使用
本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、熱老化安定性、具体的には２００℃の温度に長期間曝露した後で機械的特性の相当な保持を示す物品の製造に用いることができる。この種類の熱曝露は、特に自動車のボンネット下の部品で発生し得る。

【0085】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は以下の式の物品の製造に用いられる。
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ≧５０
式中、
－ＴＳｆは、高温（例えば２００℃）に長期間曝露（例えば５００時間、１０００時間、２０００時間、または３０００時間）した後で測定される引張強度値であり、
－ＴＳｉは、曝露されていない物品で測定される引張強度値である。

【0086】

本発明の別の実施形態によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は以下の式の物品の製造に用いられる。
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ≧６０、
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ≧７０、
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ≧８０、または
１００（ＴＳｉ－ＴＳｆ）／ＴＳｉ≧８５。

【0087】

本発明の一実施形態によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は以下の式の物品の製造に用いられる。
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ≧５０
式中、
－ＩＲｆは、高温（例えば２００℃）に長期間曝露（例えば５００時間、１０００時間、２０００時間、または３０００時間）した後で測定される耐衝撃性値であり、
－ＩＲｉは、曝露されていない物品の耐衝撃性値である。

【0088】

本発明の別の実施形態によれば、ポリマー組成物（Ｃ）は以下の式の物品の製造に用いられる。
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ≧６０、
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ≧７０、
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ≧８０、または
１００（ＩＲｉ－ＩＲｆ）／ＩＲｉ≧８５。

【0089】

したがって、上記で開示される組成物（Ｃ）は、組成物（Ｃ）から製造された物品の高温下長期熱安定性を向上させるのに有用である。

【0090】

本発明は更に、上記で開示された組成物（Ｃ）の高温用途での使用に関する。

【0091】

ポリアミド６（ＰＡ６）の使用
本発明は更に、ポリマー組成物中の熱老化安定剤としてのポリアミド６（ＰＡ６）の使用に関する。本発明の文脈では、「熱老化安定剤」とは、これを組み込む組成物に、少なくとも２００℃の温度に少なくとも５００時間曝露した後で、その初期破断点引張強度の少なくとも５０％（ＩＳＯ５２７－２に準じて測定して）、またはその初期耐衝撃性の少なくとも５０％（ＩＳＯ１８０に準じて測定して）を保持する能力を付与する成分として定義され得る。

【0092】

本発明の一実施形態によれば、熱老化安定剤として使用されるポリアミド６（ＰＡ６）は、これを組み込む組成物に、少なくとも２００℃（または少なくとも２１０℃もしくは少なくとも２２０℃）の温度に少なくとも５００時間（または少なくとも１０００時間もしくは少なくとも２０００時間）曝露した後で、初期破断点引張強度の少なくとも６０％、または初期破断点引張強度の少なくとも７０％、少なくとも８０％、もしくは少なくとも８５％（ＩＳＯ５２７－２に準じて測定して）を保持する能力を付与する。

【0093】

本発明の別の実施形態によれば、熱老化安定剤として使用されるポリアミド６（ＰＡ６）は、少なくとも２００℃（または少なくとも２１０℃もしくは少なくとも２２０℃）の温度に少なくとも５００時間（または少なくとも１０００時間もしくは少なくとも２０００時間）曝露した後で、これを組み込む組成物に、破断点耐衝撃性（ｉｍｐａｃｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｔ ｂｒｅａｋ）の少なくとも６０％、または耐衝撃性の少なくとも７０％、少なくとも８０％、もしくは少なくとも８５％（ＩＳＯ１８０に準じて測定して）を保持する能力を付与する。

【0094】

本発明のこの態様によれば、ポリアミド６（ＰＡ６）は、特にポリマー組成物（Ｃ）における組成、構造および含有量の点に関して上記で説明したとおりである。

【0095】

一実施形態によれば、本発明は更に、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を含む、例えば３５～６０重量％のポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を含む、ポリマー組成物中の熱老化安定剤としてのポリアミド６（ＰＡ６）の使用に関する。

【0096】

別の実施形態によれば、本発明は更に、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）および補強剤を含む、例えば３５～６０重量％のポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）および２５～６０重量％の補強剤を含む、ポリマー組成物中の熱老化安定剤としてのポリアミド６（ＰＡ６）の使用に関する。

【0097】

別の実施形態によれば、本発明は更に、上述したように、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、補強剤（例えばポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）３５～６０重量％、補強剤２５～６０重量％）、および官能化非芳香族系エラストマー３～８重量％を含むポリマー組成物中の熱老化安定剤としてのポリアミド６（ＰＡ６）の使用に関する。

【0098】

これらの実施形態によれば、ＰＡ６は、ポリマー組成物中に少なくとも２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、または５．５のＰＰＳ／ＰＡ６比で存在することができる。

【0099】

本発明は更に、有効量のポリアミド６（ＰＡ６）を添加することを含む、ポリマー組成物の熱老化を安定させるためのプロセスに関する。本発明の文脈では、「熱老化を安定させる」とは、以下を意味する。
－少なくとも２００℃（または少なくとも２１０℃もしくは少なくとも２２０℃）の温度に少なくとも５００時間（または少なくとも１０００時間もしくは少なくとも２０００時間）曝露した後で、初期破断点引張強度の少なくとも５０％（またはＩＳＯ５２７－２に準じて測定して、初期破断点引張強度の少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、もしくは少なくとも８５％）を保持すること、および／または
－少なくとも２００℃（または少なくとも２１０℃もしくは少なくとも２２０℃）の温度に少なくとも５００時間（または少なくとも１０００時間もしくは少なくとも２０００時間）曝露した後で初期耐衝撃性の少なくとも５０％（またはＩＳＯ１８０に準じて測定して、初期耐衝撃性の少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、もしくは少なくとも８５％）を保持すること。

【0100】

この実施形態によれば、
－ポリマー組成物はポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を含んで、例えば３５～７０重量％のポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を含むことができ、および／もしくは
－ポリマー組成物は補強剤、例えば２５～６０重量％の補強剤を含むことができ、
－ポリマー組成物は官能化非芳香族系エラストマー、例えば３～８重量％の官能化非芳香族系エラストマーを含むことができ、ならびに／または
－ＰＡ６は、ポリマー組成物中に少なくとも２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、または５．５のＰＰＳ／ＰＡ６比で存在することができる。

【0101】

参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、および刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本明細書の記載が優先するものとする。

【実施例】

【0102】

原材料
ＰＰＳ Ｒｙｔｏｎ（登録商標）ＱＡ２８１Ｎ（Ｓｏｌｖａｙ）
ＰＡ６ ＡＫ２７０（Ｓｈａｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）
ＰＡ６６ Ｓｔａｂａｍｉｄ（登録商標）２７ＡＥ１（Ｓｏｌｖａｙ）
ガラス繊維Ｔ７７９Ｈ（Ｎｉｐｐｏｎ）
Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８８４０（Ａｒｋｅｍａ）、エチレンとメタクリル酸グリシジル（エポキシ官能化）とのコポリマー
Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０１（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ）、無水マレイン酸で官能化されたエチレンコポリマー（ＥＰＤＭ－ｇ－ＭＡＨ）
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ－１９０１（Ｋｒａｔｏｎ）、無水マレイン酸で官能化されたスチレンおよびエチレン／ブチレンベースのトリブロックコポリマー（ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ）、抗酸化剤
ＨＤＰＥ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）６００７Ｇ（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、潤滑剤

【0103】

コンパウンディング
ガラス繊維の組み込みを伴うコンパウンディングを、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ－２６Ｒ＆Ｄ二軸スクリュー押出機（２６ｍｍ押出機）上で実施した。ニートＰＰＳ樹脂をバレル１に供給した。ガラス繊維をバレル７に供給した。任意成分が存在する場合は、場合によりバレル１に供給する前に予混合して、これもバレル１に含めた。

【0104】

バレル条件は、３１０℃～３４０℃の溶融温度を達成するように指定された。スクリュー速度は２００ＲＰＭに設定された。供給速度は、それぞれの処方物の望ましい組成に従って設定した。

【0105】

溶融したストランドを水浴中で冷却して結晶化させてから、更なる処理のためにペレット化した。

【0106】

成形
全ての化合物をＩＳＯ ＩＡ号引張試験片へと成形した。

【0107】

試験
引張特性を、ＩＳＯ ５２７－２に準じ、ＩＳＯ ＩＡ号引張試験片を用いて試験した。

【0108】

衝撃特性を、室温で、ＩＳＯノッチなしアイゾッド（ＩＳＯ１８０）を用い、ＩＳＯ ＩＡ号引張試験片を用いて試験した。

【0109】

試験試料を２００℃に調節されたエアオーブン中に曝露してから、指定された期間後に取り出し、続いて室温で引張特性および衝撃特性に関して試験することによって熱老化を実施した。

【0110】

組成物中の成分、およびこれらの対応する量（本発明による、または比較実施例の）、ならびにこれらの機械的特性を以下の表に報告する。

【0111】

実施例１

【0112】

実施例１は、引張強度および耐衝撃性の良好な折り合いをもたらし、これは、エラストマーＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８８４０の濃度が３重量％未満または８％超である場合は達成され得ない。

【0113】

実施例２

【0114】

実施例２は、ＰＰＳ／ＰＡ６重量比が４超である場合は（実施例２および３）、より良好な耐衝撃性および破断点引張応力が得られることを実証する。ＰＰＳ／ＰＡ６の重量比が４未満である場合は（実施例Ｃ３およびＣ４）、耐衝撃性および破断点引張応力はより低い値を有する。

【0115】

実施例３

【0116】

興味深いことに、最高の耐衝撃性および引張強度を提供する組成物は、ガラス繊維の濃度が２５重量％超のものである。

【0117】

実施例４

【0118】

驚くべきことに、エラストマー（Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８８４０またはＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０１）とＰＡ６との組み合わせが、エラストマーとＰＡ６６との組み合わせと比較して、耐衝撃性および破断点引張強度の点でより良好な結果を提供する。

【0119】

実施例５

【0120】

芳香族含有エラストマー（Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ－１９０１）は、ＰＰＳガラス充填化合物に良好な耐衝撃性を提供しない（実施例Ｃ８）。更にこの配合物にＰＡ６を添加しても（実施例Ｃ９）耐衝撃性は向上されない。この実施例は、芳香族含有エラストマーは、ＰＰＳガラス充填化合物との組み合わせに、またはＰＡ６を更に添加した場合に適さないことを実証する。

【0121】

実施例６

【0122】

驚くべきことに、ＰＡ６をＰＰＳ／エラストマー／ガラス繊維含有組成物に添加すると、長期高温耐性の予想外の向上が示される。