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特許7151303静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-10-03
(45)【発行日】2022-10-12
(54)【発明の名称】静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20221004BHJP
G03G 9/093 20060101ALI20221004BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 325
G03G9/087 331
G03G9/093
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2018172100
(22)【出願日】2018-09-14
(65)【公開番号】P2020046451
(43)【公開日】2020-03-26
【審査請求日】2021-09-06
(73)【特許権者】
【識別番号】000005496
【氏名又は名称】富士フイルムビジネスイノベーション株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】菅原 淳
(72)【発明者】
【氏名】角倉 康夫
(72)【発明者】
【氏名】冨田 太輔
(72)【発明者】
【氏名】平井 紗希子
(72)【発明者】
【氏名】三浦 諭
【審査官】福田 由紀
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１４－１７４２６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０９１７８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０９８７１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０６４４４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０７０９５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０６２３４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０９１１６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／０８ー９／０９７
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
結着樹脂を含むトナー粒子を有し、
前記結着樹脂が、スチレンアクリル樹脂を含み、
前記スチレンアクリル樹脂が、スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合してなる樹脂であり、
前記架橋性単量体が、炭素数６～２０のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物を含み、
６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以上０．１６以下であり、
９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、１．０×１０８Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である
静電荷像現像用トナー。
【請求項2】
前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７０℃以上１００℃以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項3】
前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７５℃以上９５℃以下である請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項4】
前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、０．５質量％以上８．０質量％以下である請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項5】
前記トナー中のＡｌの含有量が、０．０５質量％以上０．５質量％以下である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項6】
前記トナーのＢＥＴ比表面積が、１．５ｍ２／ｇ以上２．５ｍ２／ｇ以下である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項7】
離形剤を更に含む請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項8】
示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異が、５℃以下である請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項9】
結着樹脂を含むトナー粒子を有し、
前記結着樹脂が、２種以上の非結晶性ポリエステル樹脂を含み、
６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１４以下であり、
９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であり、
前記トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ －１ の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ －１ の吸光度の比が、０．６以下であり、波長７２０ｃｍ －１ の吸光度に対する波長８２０ｃｍ －１ の吸光度の比が、０．４以下である
静電荷像現像用トナー。
【請求項10】
前記非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、５０，０００以上２００，０００以下である請求項９に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項11】
前記トナーのフローテスターでの１／２降下温度が、１２０℃以上２００℃以下である請求項９又は請求項１０に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項12】
前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、１質量％以上１０質量％以下である請求項９乃至請求項１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項13】
前記トナーにおけるトナー粒子が、コア及び２層のシェルを有するコアシェル構造である請求項９乃至請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項14】
請求項１乃至請求項１３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項15】
請求項１乃至請求項１３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項16】
請求項１４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項17】
像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項18】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１４に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真法など、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在さまざまな分野で利用されている。
従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像（トナー像）を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像（トナー像）を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
【0003】
特許文献１には、少なくともバインダー樹脂と着色剤とからなるトナーにおいて、該バインダー樹脂が高分子量成分と低分子量成分との混合物からなり、高分子量成分が高架式フローテスターを用いて得られる見かけの粘度の常用対数（ｌｏｇη′）を温度に対してプロットした際に、そのグラフの傾きの絶対値（ｋＨＰ）が０．００３≦（ｋＨＰ）≦０．０２ｌｏｇ（ｐｏｉｓｅ）／℃であり、低分子量成分のグラフの傾きの絶対値（ｋＬＰ）が０．０７≦（ｋＬＰ）≦０．１ｌｏｇ（ｐｏｉｓｅ）／℃であり、かつ高分子量成分と低分子量成分の混合割合が５／９５～５０／５０で、樹脂混合物のグラフの傾きの絶対値（ｋバインダー）が０．０３≦（ｋバインダー）≦０．０６ｌｏｇ（ｐｏｉｓｅ）／℃であるバインダー樹脂を用いた事を特徴とする静電像現像用トナーが開示されている。
【0004】
特許文献２には、結着樹脂、着色剤及びワックスを含有するトナー粒子と、無機微粉体を有するトナーであって、前記ワックスは、ｉ）０．２質量％減量温度が２００℃以上、１．０質量％減量温度が２５０℃以上であり、ｉｉ）１２０℃における溶融粘度が３．０乃至１５．０ｍＰａ・ｓである、ことを特徴とするトナーが記載されている。
【0005】
特許文献３には、少なくとも着色材とバインダー樹脂からなる静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの動的粘度η（ｐｏｉｓｅ）と温度Ｔ（℃）との関係を式（１）のように記述したとき、温度５０℃におけるＥ（Ｔ）の値が２５ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、且つ、温度５５℃以上７５℃以下におけるＥ（Ｔ）の最大値が、２５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが記載されている。
２．３０２５×ｌｏｇ１０η＝Ａ＋Ｅ（Ｔ）／Ｒ（Ｔ＋２７３．１５）…（１）
（式中、Ａは定数、Ｒはモル気体定数（８．３１４４Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ）である。）
２．３０２５×ｌｏｇ１０η＝Ａ＋Ｅ（Ｔ）／Ｒ（Ｔ＋２７３．１５）…（１）
（式中、Ａは定数、Ｒはモル気体定数（８．３１４４Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ）である。）
【0006】
特許文献４には、結着樹脂及び着色剤を含む電子写真用トナーであって、前記結着樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）から損失弾性率（Ｇ”）がＧ”＝１×１０４Ｐａになる温度の間に、該結着樹脂のｔａｎδの極小が存在し、そのｔａｎδの極小値が１．２未満であり、そのｔａｎδの極小における温度での貯蔵弾性率（Ｇ’）がＧ’＝５×１０５Ｐａ以上であり、且つ、Ｇ”＝１×１０４Ｐａになる温度でのｔａｎδの値が３．０以上である樹脂を用いることを特徴とする電子写真用トナーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開平８－３３４９２６号公報
【文献】特開２０１２－９８７１４号公報
【文献】特開平１０－３３３３５２号公報
【文献】特開平１１－１９４５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明が解決しようとする課題は、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが０．０７未満若しくは０．１６超であるか、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８超であるか、又は、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が５．０×１０７Ｐａ未満若しくは１．０×１０１０Ｐａ超である場合に比べ、低温環境下（４℃）で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ない静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
＜１＞ ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である静電荷像現像用トナー。
＜１＞ ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である静電荷像現像用トナー。
【0010】
＜２＞ ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、１．０×１０８Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７０℃以上１００℃以下である＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７５℃以上９５℃以下である＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含む＜２＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、０．５質量％以上８．０質量％以下である＜２＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記トナー中のＡｌの含有量が、０．０５質量％以上０．５質量％以下である＜２＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記トナーのＢＥＴ比表面積が、１．５ｍ２／ｇ以上２．５ｍ２／ｇ以下である＜２＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 離形剤を更に含む＜２＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異が、５℃以下である＜９＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７０℃以上１００℃以下である＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記トナーの最大吸熱ピーク温度が、７５℃以上９５℃以下である＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含む＜２＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、０．５質量％以上８．０質量％以下である＜２＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記トナー中のＡｌの含有量が、０．０５質量％以上０．５質量％以下である＜２＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記トナーのＢＥＴ比表面積が、１．５ｍ２／ｇ以上２．５ｍ２／ｇ以下である＜２＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 離形剤を更に含む＜２＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異が、５℃以下である＜９＞に記載の静電荷像現像用トナー。
【0011】
＜１１＞ ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１４以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下である静電荷像現像用トナー。
＜１２＞ 結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含む＜１１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ 前記トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．６以下であり、波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下である＜１２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１４＞ 前記非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、４０，０００以上２００，０００以下である＜１２＞又は＜１３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１５＞ 前記トナーのフローテスターでの１／２降下温度が、１２０℃以上２００℃以下である＜１１＞乃至＜１４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１６＞ 前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、１質量％以上１０質量％以下である＜１１＞乃至＜１５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１２＞ 結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含む＜１１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ 前記トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．６以下であり、波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下である＜１２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１４＞ 前記非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、４０，０００以上２００，０００以下である＜１２＞又は＜１３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１５＞ 前記トナーのフローテスターでの１／２降下温度が、１２０℃以上２００℃以下である＜１１＞乃至＜１４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１６＞ 前記トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、１質量％以上１０質量％以下である＜１１＞乃至＜１５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
【0012】
＜１７＞ ＜１＞乃至＜１６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１８＞ ＜１＞乃至＜１６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１９＞ ＜１７＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜２０＞ 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、＜１７＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
＜２１＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、＜１７＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
＜１８＞ ＜１＞乃至＜１６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１９＞ ＜１７＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜２０＞ 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、＜１７＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
＜２１＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、＜１７＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【0013】
前記＜１＞に係る発明によれば、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが０．０７未満若しくは０．１６超であるか、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８超であるか、又は、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が５．０×１０７Ｐａ未満若しくは１．０×１０１０Ｐａ超である場合に比べ、低温環境下（４℃、以下同様）で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
【0014】
前記＜２＞、＜５＞又は＜９＞に係る発明によれば、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが０．０８未満若しくは０．１６超であるか、又は、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が１．０×１０８Ｐａ未満若しくは１．０×１０１０Ｐａ超である場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜３＞に係る発明によれば、トナーの最大吸熱ピーク温度が、７０℃未満、又は、１００℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜４＞に係る発明によれば、トナーの最大吸熱ピーク温度が、７５℃未満、又は、９５℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜６＞に係る発明によれば、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、０．５質量％未満、又は、８．０質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜７＞に係る発明によれば、トナー中のＡｌの含有量が、０．０５質量％未満、又は、０．５質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜８＞に係る発明によれば、トナーのＢＥＴ比表面積が、１．５ｍ２／ｇ未満、又は、２．５ｍ２／ｇを超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体と用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１０＞に係る発明によれば、示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異が、５℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜３＞に係る発明によれば、トナーの最大吸熱ピーク温度が、７０℃未満、又は、１００℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜４＞に係る発明によれば、トナーの最大吸熱ピーク温度が、７５℃未満、又は、９５℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜６＞に係る発明によれば、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、０．５質量％未満、又は、８．０質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜７＞に係る発明によれば、トナー中のＡｌの含有量が、０．０５質量％未満、又は、０．５質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜８＞に係る発明によれば、トナーのＢＥＴ比表面積が、１．５ｍ２／ｇ未満、又は、２．５ｍ２／ｇを超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体と用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１０＞に係る発明によれば、示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異が、５℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
【0015】
前記＜１１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが０．０７未満若しくは０．１４超であるか、又は、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が５．０×１０７Ｐａ未満若しくは５．０×１０９Ｐａ超である場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１３＞に係る発明によれば、トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．６を超えるか、又は、波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１４＞に係る発明によれば、結着樹脂に含まれる非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、５０，０００未満、又は、２００，０００を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１５＞に係る発明によれば、トナーのフローテスターでの１／２降下温度が、１２０℃未満、又は、２００℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１６＞に係る発明によれば、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、１質量％未満、又は、１０質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１３＞に係る発明によれば、トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．６を超えるか、又は、波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１４＞に係る発明によれば、結着樹脂に含まれる非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、５０，０００未満、又は、２００，０００を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１５＞に係る発明によれば、トナーのフローテスターでの１／２降下温度が、１２０℃未満、又は、２００℃を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
前記＜１６＞に係る発明によれば、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率が、１質量％未満、又は、１０質量％を超える場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラがより少ない静電荷像現像用トナーが提供される。
【0016】
前記＜１７＞乃至＜２１＞に係る発明によれば、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが０．０７未満若しくは０．１６超であるか、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８超であるか、又は、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が５．０×１０７Ｐａ未満若しくは１．０×１０１０Ｐａ超である場合に比べ、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ない静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
本明細書において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
【0019】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【0020】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である。
【0021】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、以下に示す２つの態様であることが好ましい。
１つは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、光沢ムラ抑制の観点から、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、１．０×１０８Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下であることが好ましく、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含むことがより好ましい。
他の１つは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、光沢ムラ抑制の観点から、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１４以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
１つは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、光沢ムラ抑制の観点から、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以上０．１６以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、１．０×１０８Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下であることが好ましく、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含むことがより好ましい。
他の１つは、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、光沢ムラ抑制の観点から、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１４以下であり、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
【0022】
冬場、低温状態（４℃）で保管した記録媒体を用い、温度が十分に温まった部屋で印刷しようとすると、冷却速度が遅く結露しやすく、記録媒体が吸水してしまう場合がある。定着時に設定定着温度になっていても冷えた記録媒体を用いて定着することになるため、定着時の温度低下が生じる。更に記録媒体が吸水しているため、水分により定着熱を奪われてしまい、更に定着時の温度低下が起きると推定している。
１枚目のベタ画像を印刷した際に記録媒体の先端と後端との温度差が大きい。その結果として、記録媒体の先端と後端とにおいて、トナーの粘性の差異が大きいため、光沢ムラが発生すると考えられる。
また、印刷枚数が増えると定着熱によって定着手段が暖まるが、印刷枚数が１枚乃至５枚の印刷初期においては、６０℃乃至１３０℃の間で温度が安定化していないため、光沢ムラが特に生じると考えられる。
１枚目のベタ画像を印刷した際に記録媒体の先端と後端との温度差が大きい。その結果として、記録媒体の先端と後端とにおいて、トナーの粘性の差異が大きいため、光沢ムラが発生すると考えられる。
また、印刷枚数が増えると定着熱によって定着手段が暖まるが、印刷枚数が１枚乃至５枚の印刷初期においては、６０℃乃至１３０℃の間で温度が安定化していないため、光沢ムラが特に生じると考えられる。
【0023】
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、上記の構成により、低温環境下（４℃）で保管された記録媒体を用いた場合であっても、光沢ムラが少ない画像が得られる。その理由は、定かではないが、以下に示すように推測される。
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下であり、かつ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であると、冬場においても最も冷却される定着温度６０℃から１枚目印刷時の後端温度９０℃までの粘性差異が小さいことで１枚目の光沢ムラが抑制され、また、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり９０℃乃至１３０℃（５枚目定着時相当）までの粘性差異を小さくすることで、５枚目までの光沢ムラが抑制されることにより、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ない静電荷像現像用トナーが得られると推定している。
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下であり、かつ６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であると、冬場においても最も冷却される定着温度６０℃から１枚目印刷時の後端温度９０℃までの粘性差異が小さいことで１枚目の光沢ムラが抑制され、また、９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり９０℃乃至１３０℃（５枚目定着時相当）までの粘性差異を小さくすることで、５枚目までの光沢ムラが抑制されることにより、低温環境下で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ない静電荷像現像用トナーが得られると推定している。
【0024】
以下、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーについて詳細に説明する。
【0025】
（トナーの損失弾性率Ｇ”及びその値を用いた特性値）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、
６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、
９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である。
なお、本開示における「ｌｏｇ」は、常用対数である。
また、本実施形態におけるトナーの損失弾性率の単位は、特に断りのない限り、Ｐａであるものとする。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、
６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０７以上０．１６以下であり、
９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きが、０．０８以下であり、
６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）が、５．０×１０７Ｐａ以上１．０×１０１０Ｐａ以下である。
なお、本開示における「ｌｏｇ」は、常用対数である。
また、本実施形態におけるトナーの損失弾性率の単位は、特に断りのない限り、Ｐａであるものとする。
【0026】
本実施形態におけるトナーの損失弾性率は、回転平板型レオメータ（レオメトリックス社製：ＲＤＡ２、ＲＨＩＯＳシステムｖｅｒ．４．３）を用いて直径８ｍｍのパラレルプレートを用いて、周波数１Ｈｚ／ｓｅｃ、２０％以下の歪みをかけ、約４０℃乃至１５０℃の間を昇温速度１℃／ｍｉｎ．、試料重量約０．３ｇで昇温測定を行い、測定された値である。
【0027】
本実施形態における特性値の１つである６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きの下限値は、０．０７以上であり、光沢ムラ抑制の観点から、０．０８以上であることが好ましく、０．０９以上であることがより好ましく、０．１０以上であることが特に好ましい。
また、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きの上限値は、０．１６以下であり、光沢ムラ抑制の観点から、０．１５以下であることが好ましく、０．１４以下であることがより好ましく、０．１３以下であることが特に好ましい。
また、６０℃から９０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きの上限値は、０．１６以下であり、光沢ムラ抑制の観点から、０．１５以下であることが好ましく、０．１４以下であることがより好ましく、０．１３以下であることが特に好ましい。
【0028】
本実施形態における特性値の１つである９０℃から１３０℃におけるｌｏｇ（損失弾性率Ｇ”）の絶対値の最大傾きは、０．０８以下であり、光沢ムラ抑制の観点から、０．０７以下であることが好ましく、０．０４以上０．０７以下であることがより好ましく、０．０４５以上０．０６５以下であることが特に好ましい。
【0029】
本実施形態における特性値の１つである６０℃での損失弾性率をＧ”（６０）としたとき、Ｇ”（６０）の下限値は、５．０×１０７Ｐａ以上であり、光沢ムラ抑制の観点から、７．０×１０７Ｐａ以上であることが好ましく、１．０×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、３．０×１０８Ｐａ以上であることが特に好ましい。
また、Ｇ”（６０）の上限値は、１．０×１０１０Ｐａ以下であり、光沢ムラ抑制の観点から、５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、２．０×１０９Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０９Ｐａ以下であることが特に好ましい。
また、Ｇ”（６０）の上限値は、１．０×１０１０Ｐａ以下であり、光沢ムラ抑制の観点から、５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、２．０×１０９Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０９Ｐａ以下であることが特に好ましい。
【0030】
（トナーの最大吸熱ピーク温度）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの最大吸熱ピーク温度は、光沢ムラ抑制、及び、定着性の観点から、７０℃以上１００℃以下であることが好ましく、７５℃以上９５℃以下であることがより好ましく、８５℃以上９５℃以下であることが特に好ましい。
なお、本実施形態におけるトナーの最大吸熱ピーク温度は、示差走査熱分析における－３０℃から１５０℃までの範囲を少なくとも含む吸熱曲線において、最大吸熱ピークを与える温度である。
本実施形態におけるトナーの最大吸熱ピーク温度の測定方法を以下に示す。
パーキンエルマー社製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ－７を用い、装置の検出部の温度補正にインジウム及び亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプル用としてはアルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃から－３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し、更に－３０℃から１５０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、２回目の昇温時における最も大きい吸熱ピークの温度を、最大吸熱ピーク温度とする。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの最大吸熱ピーク温度は、光沢ムラ抑制、及び、定着性の観点から、７０℃以上１００℃以下であることが好ましく、７５℃以上９５℃以下であることがより好ましく、８５℃以上９５℃以下であることが特に好ましい。
なお、本実施形態におけるトナーの最大吸熱ピーク温度は、示差走査熱分析における－３０℃から１５０℃までの範囲を少なくとも含む吸熱曲線において、最大吸熱ピークを与える温度である。
本実施形態におけるトナーの最大吸熱ピーク温度の測定方法を以下に示す。
パーキンエルマー社製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ－７を用い、装置の検出部の温度補正にインジウム及び亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプル用としてはアルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃から－３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し、更に－３０℃から１５０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、２回目の昇温時における最も大きい吸熱ピークの温度を、最大吸熱ピーク温度とする。
【0031】
（トナー中の結着樹脂のゲル分率）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含む場合、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上６．０質量％以下であることが特に好ましい。
結着樹脂中のゲル分は、樹脂が３次元架橋したことにより生成したものであり、ゲル分があると高温での樹脂の粘性低下を起こしにくくなる。従って、樹脂中のゲル分があることで、低温時と高温時の粘性変化が小さくなり、定着時のトナー粘性の変化も小さくなる。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含む場合、トナー中の結着樹脂におけるゲル分率は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上６．０質量％以下であることが特に好ましい。
結着樹脂中のゲル分は、樹脂が３次元架橋したことにより生成したものであり、ゲル分があると高温での樹脂の粘性低下を起こしにくくなる。従って、樹脂中のゲル分があることで、低温時と高温時の粘性変化が小さくなり、定着時のトナー粘性の変化も小さくなる。
【0032】
なお、本実施形態における結着樹脂におけるゲル分率は、以下のようにして求める。
測定対象となるトナーが外添剤を有する場合、まず液体中で超音波振動を与える方法等の公知の方法により、外添剤を除去してトナー粒子（母粒子）を得る。
次いで、トナー粒子を三角フラスコに入れ、４５℃に加熱したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を入れて密封し、２４時間静置する。このとき４５℃を維持できるような恒温槽を使用すると良い。その後、三角フラスコ内容物をすべて遠心分離用ガラス管に移し、回転数２０，０００ｒｐｍ（revolutions per minute）、－１０℃の条件で３０分間遠心分離を行う。遠心分離後、内容物すべてを取り出し、４５℃恒温槽で静置した後、ＴＨＦ溶解部分である上澄み液と沈殿物である４５℃のＴＨＦ不溶成分を分離する。その後上澄み液を乾燥することで、ＴＨＦ溶解樹脂量を測定できる。
次に得られた４５℃のＴＨＦ不溶成分を窒素気流下で２０℃／分の昇温速度で６００℃まで昇温することで、初期に離型剤が揮発し、次に樹脂成分由来の固形分（つまりゲル状の樹脂成分）が熱分解される。残りの成分は、主に顔料由来の成分と、その他微量の添加剤（無機成分由来の固形分など）である。この割合から、トナー中の顔料、離型剤及び外添剤を除く４５℃のＴＨＦ不溶成分としての樹脂成分由来のゲル量を測定できる。
トナー中の樹脂成分のゲル分率は以下のようにして求める。
ゲル分率（質量％）＝樹脂成分由来のゲル量÷（樹脂成分由来のゲル量＋ＴＨＦ溶解樹脂量）×１００
測定対象となるトナーが外添剤を有する場合、まず液体中で超音波振動を与える方法等の公知の方法により、外添剤を除去してトナー粒子（母粒子）を得る。
次いで、トナー粒子を三角フラスコに入れ、４５℃に加熱したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を入れて密封し、２４時間静置する。このとき４５℃を維持できるような恒温槽を使用すると良い。その後、三角フラスコ内容物をすべて遠心分離用ガラス管に移し、回転数２０，０００ｒｐｍ（revolutions per minute）、－１０℃の条件で３０分間遠心分離を行う。遠心分離後、内容物すべてを取り出し、４５℃恒温槽で静置した後、ＴＨＦ溶解部分である上澄み液と沈殿物である４５℃のＴＨＦ不溶成分を分離する。その後上澄み液を乾燥することで、ＴＨＦ溶解樹脂量を測定できる。
次に得られた４５℃のＴＨＦ不溶成分を窒素気流下で２０℃／分の昇温速度で６００℃まで昇温することで、初期に離型剤が揮発し、次に樹脂成分由来の固形分（つまりゲル状の樹脂成分）が熱分解される。残りの成分は、主に顔料由来の成分と、その他微量の添加剤（無機成分由来の固形分など）である。この割合から、トナー中の顔料、離型剤及び外添剤を除く４５℃のＴＨＦ不溶成分としての樹脂成分由来のゲル量を測定できる。
トナー中の樹脂成分のゲル分率は以下のようにして求める。
ゲル分率（質量％）＝樹脂成分由来のゲル量÷（樹脂成分由来のゲル量＋ＴＨＦ溶解樹脂量）×１００
【0033】
特に本実施形態では、高温での樹脂の粘度変化を抑制していることから、４５℃のＴＨＦでも溶解しない樹脂不溶分が重要となる。そのため、本発明のような温度変化がある定着条件でも光沢ムラすなわちグロス差を小さくすることが可能となる。
４５℃ＴＨＦにおける樹脂不溶分は、トナー中のイオン架橋や硫黄による加硫、ゴム成分をトナー中に添加することもできる。
また、イオン架橋のための元素としては、いずれのアルカリ金属、アルカリ土類金属などの金属類や、遷移元素などの金属を使用できるが、本発明のような３次元架橋のゲル分をトナー中の結着樹脂に含ませるためには、アルミニウムなどの３価以上の金属が特に好ましい。
４５℃ＴＨＦにおける樹脂不溶分は、トナー中のイオン架橋や硫黄による加硫、ゴム成分をトナー中に添加することもできる。
また、イオン架橋のための元素としては、いずれのアルカリ金属、アルカリ土類金属などの金属類や、遷移元素などの金属を使用できるが、本発明のような３次元架橋のゲル分をトナー中の結着樹脂に含ませるためには、アルミニウムなどの３価以上の金属が特に好ましい。
【0034】
（トナー中のＡｌの含有量）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおけるトナー中のＡｌの含有量は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、０．０１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましく、０．０７質量％以上０．３質量％以下であることが特に好ましい。
トナー中のアルミニウム元素の含有量は、蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度により定められる。
アルミニウム元素の蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度は、次の方法により測定された値である。
まず、トナー粒子０．１３０ｇを用いてディスクを成形する。得られたディスクに対して、蛍光Ｘ線解析装置（（株）島津製作所製、ＸＲＦ－１５００）を用いて、Ｘ線出力４０Ｖ－７０ｍＡ、測定面積１０ｍｍφ、測定時間１５分の条件で、定性定量全元素分析法にて測定し、得られたＡｌＫαの強度（Ａｌに由来するピークの強度）を、上記「アルミニウム元素の蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度」として測定する。なお、このＡｌに由来するピークと他の元素に由来するピークとが重なる場合には、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光法や原子吸光法にて解析したうえで、Ａｌに由来するピークの強度を算出する。
なお、トナーが外添剤により外添されたものである場合は、例えば、界面活性剤などの分散剤を添加したイオン交換水にトナーを分散し、超音波ホモジナイザー（ＵＳ－３００Ｔ：（株）日本精機製作所）などにより、超音波をかけて外添剤とトナー粒子とを分離する。その後、ろ過処理及び洗浄処理によりトナー粒子のみを取り出し、そのトナー粒子を測定試料とする。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおけるトナー中のＡｌの含有量は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、０．０１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましく、０．０７質量％以上０．３質量％以下であることが特に好ましい。
トナー中のアルミニウム元素の含有量は、蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度により定められる。
アルミニウム元素の蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度は、次の方法により測定された値である。
まず、トナー粒子０．１３０ｇを用いてディスクを成形する。得られたディスクに対して、蛍光Ｘ線解析装置（（株）島津製作所製、ＸＲＦ－１５００）を用いて、Ｘ線出力４０Ｖ－７０ｍＡ、測定面積１０ｍｍφ、測定時間１５分の条件で、定性定量全元素分析法にて測定し、得られたＡｌＫαの強度（Ａｌに由来するピークの強度）を、上記「アルミニウム元素の蛍光Ｘ線ＮＥＴ強度」として測定する。なお、このＡｌに由来するピークと他の元素に由来するピークとが重なる場合には、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光法や原子吸光法にて解析したうえで、Ａｌに由来するピークの強度を算出する。
なお、トナーが外添剤により外添されたものである場合は、例えば、界面活性剤などの分散剤を添加したイオン交換水にトナーを分散し、超音波ホモジナイザー（ＵＳ－３００Ｔ：（株）日本精機製作所）などにより、超音波をかけて外添剤とトナー粒子とを分離する。その後、ろ過処理及び洗浄処理によりトナー粒子のみを取り出し、そのトナー粒子を測定試料とする。
【0035】
（トナーのＢＥＴ比表面積）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーのＢＥＴ比表面積は、光沢ムラ抑制の観点から、１．３ｍ２／ｇ以上２．８ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１．５ｍ２／ｇ以上２．５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１．７ｍ２／ｇ以上２．１ｍ２／ｇ以下であることが特に好ましい。
トナーのＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値であり、測定装置としてＢＥＴ比表面積計（ＳＡ３１００、ベックマンコールター社製）を用いて窒素置換法にて測定した値である。具体的には、測定試料を１ｇ精秤し、サンプルチューブに入れた後、脱ガス処理し、多点法の自動測定により得られた数値を、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）とする。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーのＢＥＴ比表面積は、光沢ムラ抑制の観点から、１．３ｍ２／ｇ以上２．８ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１．５ｍ２／ｇ以上２．５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１．７ｍ２／ｇ以上２．１ｍ２／ｇ以下であることが特に好ましい。
トナーのＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値であり、測定装置としてＢＥＴ比表面積計（ＳＡ３１００、ベックマンコールター社製）を用いて窒素置換法にて測定した値である。具体的には、測定試料を１ｇ精秤し、サンプルチューブに入れた後、脱ガス処理し、多点法の自動測定により得られた数値を、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）とする。
【0036】
（トナー粒子の赤外吸収スペクトル）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、後述する非結晶性ポリエステル樹脂を含む場合、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、光沢ムラ抑制の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比（波長１，５００ｃｍ－１の吸光度／波長７２０ｃｍ－１の吸光度）が、０．６以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比（波長８２０ｃｍ－１の吸光度／波長７２０ｃｍ－１の吸光度）が、０．４以下であることが好ましく、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．２以下であることがより好ましく、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．２以上０．４以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．０５以上０．２以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、後述する非結晶性ポリエステル樹脂を含む場合、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、光沢ムラ抑制の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比（波長１，５００ｃｍ－１の吸光度／波長７２０ｃｍ－１の吸光度）が、０．６以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比（波長８２０ｃｍ－１の吸光度／波長７２０ｃｍ－１の吸光度）が、０．４以下であることが好ましく、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．２以下であることがより好ましく、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．２以上０．４以下であり、かつ波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．０５以上０．２以下であることが特に好ましい。
【0037】
本実施形態における赤外吸収スペクトル分析による各波長の吸光度の測定は、次に示す方法により測定される。まず、測定対象となるトナー粒子（トナーから、必要に応じ、外添剤を除いたもの）を、ＫＢｒ錠剤法により測定試料を作製する。そして、測定試料に対して、赤外分光光度計（日本分光（株）製：ＦＴ－ＩＲ－４１０）により、積算回数３００回、分解能４ｃｍ－１の条件で、波数５００ｃｍ－１以上４，０００ｃｍ－１以下の範囲を測定する。そして、吸収光の無いオフセット部分等でベースライン補正を実施して、各波長の吸光度を求める。
【0038】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、光沢ムラ抑制の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比が、０．６以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましく、０．２以上０．４以下であることが更に好ましく、０．３以上０．４以下であることが特に好ましい。
更に、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、光沢ムラ抑制の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましく、０．０５以上０．２以下であることが更に好ましく、０．０８以上０．２以下であることが特に好ましい。
更に、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、光沢ムラ抑制の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比が、０．４以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましく、０．０５以上０．２以下であることが更に好ましく、０．０８以上０．２以下であることが特に好ましい。
【0039】
（トナーのフローテスターでの１／２降下温度）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含む場合、トナーのフローテスターでの１／２降下温度は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、１００℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上２００℃以下であることがより好ましく、１４０℃以上１８０℃以下であることが特に好ましい。
なお、本実施形態におけるトナーのフローテスターでの１／２降下温度の測定は、高化式フローテスターＣＦＴ－５００Ｃ（（株）島津製作所製）を用いて測定し、ダイスの細孔の径を０．５ｍｍ、ダイスの細孔の長さ１ｍｍ、加圧荷重を０．９８ＭＰａ（１０ｋｇ／ｃｍ２）、プレヒート時間を５分間、昇温速度を１℃／分、測定温度間隔を１℃、開始温度を６５℃とした条件下で、１．１ｇの試料を溶融流出させた時の流出開始点から終了点の高さの１／２に相当する温度とした。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含む場合、トナーのフローテスターでの１／２降下温度は、光沢ムラ抑制、及び、低温オフセット性の観点から、１００℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１２０℃以上２００℃以下であることがより好ましく、１４０℃以上１８０℃以下であることが特に好ましい。
なお、本実施形態におけるトナーのフローテスターでの１／２降下温度の測定は、高化式フローテスターＣＦＴ－５００Ｃ（（株）島津製作所製）を用いて測定し、ダイスの細孔の径を０．５ｍｍ、ダイスの細孔の長さ１ｍｍ、加圧荷重を０．９８ＭＰａ（１０ｋｇ／ｃｍ２）、プレヒート時間を５分間、昇温速度を１℃／分、測定温度間隔を１℃、開始温度を６５℃とした条件下で、１．１ｇの試料を溶融流出させた時の流出開始点から終了点の高さの１／２に相当する温度とした。
【0040】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子（「トナー母粒子」ともいう。）と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
【0041】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤とを含有し、結着樹脂、及び、離型剤を含有することが好ましい。
本実施形態において、トナー粒子としては、例えば、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等のトナー粒子の他、白色トナー粒子、透明トナー粒子、光輝性トナー粒子等であってもよく、特に制限はない。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤とを含有し、結着樹脂、及び、離型剤を含有することが好ましい。
本実施形態において、トナー粒子としては、例えば、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等のトナー粒子の他、白色トナー粒子、透明トナー粒子、光輝性トナー粒子等であってもよく、特に制限はない。
【0042】
－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0043】
中でも、結着樹脂は、画像欠陥抑制の観点から、スチレンアクリル樹脂、及び、非結晶性（非晶性）ポリエステル樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましく、スチレンアクリル樹脂、又は、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことがより好ましく、スチレンアクリル樹脂、又は、非結晶性ポリエステル樹脂を、トナーに含まれる結着樹脂の全質量に対し、５０質量％以上含むことが更に好ましく、スチレンアクリル樹脂、又は、非結晶性ポリエステル樹脂を、トナーに含まれる結着樹脂の全質量に対し、８０質量％以上含むことが特に好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、トナーの強度及び保管安定性の観点から、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、低温定着性の観点から、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。
更に、非結晶性ポリエステル樹脂としては、画像欠陥抑制、及び、定着性の観点から、芳香環を有しない非結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、トナーの強度及び保管安定性の観点から、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、低温定着性の観点から、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。
更に、非結晶性ポリエステル樹脂としては、画像欠陥抑制、及び、定着性の観点から、芳香環を有しない非結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
【0044】
結着樹脂としては、スチレンアクリル樹脂が好適である。
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と前述の（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と前述の（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
【0045】
スチレン系単量体としては、例えば、具体的には、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、更に入手性の点で、スチレンが好ましい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、更に入手性の点で、スチレンが好ましい。
【0046】
（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、（メタ）アクリル系単量体のうち、これらの（メタ）アクリルエステルの中でも、定着性の点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。
なお、（メタ）アクリル系単量体のうち、これらの（メタ）アクリルエステルの中でも、定着性の点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。
【0047】
スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、特に制限はないが、８５／１５乃至７０／３０であることが好ましい。
【0048】
スチレンアクリル樹脂は、画像欠陥抑制の観点から、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合したものが好ましく挙げられる。
【0049】
架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
中でも、架橋性単量体としては、画像欠陥抑制、及び、定着性の観点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数６～２０のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、炭素数６～２０の直鎖アルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
中でも、架橋性単量体としては、画像欠陥抑制、及び、定着性の観点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数６～２０のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、炭素数６～２０の直鎖アルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。
【0050】
全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、特に制限はないが、２／１，０００乃至２０／１，０００であることが好ましい。
【0051】
スチレンアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、定着性の観点から、４０℃以上７５℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【0052】
スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量は、保管安定性の観点から、５，０００以上２００，０００以下が好ましく、１０，０００以上１００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上８０，０００以下が特に好ましい。
【0053】
スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、種々の重合方法（例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等）が適用される。また、重合反応は、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。
【0054】
スチレンアクリル樹脂以外の結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。
【0055】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、この無水物又はこの低級アルキルエステルを少なくとも用いることが好ましく、脂肪族ジカルボン酸、この無水物又はこの低級アルキルエステルと、芳香族ジカルボン酸、この無水物又はこの低級アルキルエステルとを用いることがより好ましい。
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0056】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは脂肪族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0057】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【0058】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢ムラ抑制の観点から、５，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、７，０００以上５００，０００以下がより好ましく、５０，０００以上２００，０００以下が特に好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
【0059】
結着樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【0060】
ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。
【0061】
結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。
また、トナー粒子を白色トナー粒子とする場合の結着樹脂の含有量は、白色トナー粒子全体に対して、３０質量％以上８５質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
また、トナー粒子を白色トナー粒子とする場合の結着樹脂の含有量は、白色トナー粒子全体に対して、３０質量％以上８５質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0062】
－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【0063】
離型剤の融解温度（Ｔｍ）は、画像欠陥抑制の観点から、５０℃以上１１０℃以下であることが好ましく、７０℃以上１００℃以下であることがより好ましく、７５℃以上９５℃以下であることが更に好ましく、８５℃以上９５℃以下であることが特に好ましい。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【0064】
本実施形態の静電荷像現像用トナーにおいて、示唆走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異は、光沢ムラ抑制の観点から、７℃以下であることが好ましく、５℃以下であるより好ましく、３℃以下であることが特に好ましい。
本実施形態における示差走査熱量分析は、示差走査型熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ６０Ａ）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８－８に準拠して測定する。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。室温（１０℃以上３０℃以下）から１５０℃まで昇温したものを１回目とし、０℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却後、再度１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温したものを２回目とし、１回目及び２回目の測定結果における離型剤の吸熱ピーク温度の差異を算出する。
本実施形態における示差走査熱量分析は、示差走査型熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ６０Ａ）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８－８に準拠して測定する。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。室温（１０℃以上３０℃以下）から１５０℃まで昇温したものを１回目とし、０℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却後、再度１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温したものを２回目とし、１回目及び２回目の測定結果における離型剤の吸熱ピーク温度の差異を算出する。
【0065】
離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【0066】
－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、塩基性炭酸鉛、硫化亜鉛－硫酸バリウム混合物、硫化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、塩基性炭酸鉛、硫化亜鉛－硫酸バリウム混合物、硫化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
【0067】
また、トナー粒子を白色トナー粒子とする場合には、着色剤として白色顔料を用いればよい。
白色顔料としては、酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
白色顔料としては、酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
【0068】
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0069】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。
【0070】
着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
また、トナー粒子を白色トナー粒子とする場合の白色顔料の含有量は、白色トナー粒子全体に対して、１５質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
また、トナー粒子を白色トナー粒子とする場合の白色顔料の含有量は、白色トナー粒子全体に対して、１５質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0071】
－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【0072】
－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。
【0073】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【0074】
トナー粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子について、各々の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定された粒径について、小径側から体積基準の累積分布を描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖと定義する。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子について、各々の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定された粒径について、小径側から体積基準の累積分布を描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖと定義する。
【0075】
本実施形態においてトナー粒子の平均円形度は、特に制限はないが、像保持体からのトナーのクリーニング性を良化する観点からは、０．９１以上０．９８以下が好ましく、０．９４以上０．９８以下がより好ましく、０．９５以上０．９７以下が更に好ましい。
【0076】
本実施形態においてトナー粒子の円形度とは、（粒子投影像と同じ面積をもつ円の周囲長）÷（粒子投影像の周囲長）であり、トナー粒子の平均円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度である。トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像解析装置でトナー粒子を少なくとも３，０００個解析して求める。
【0077】
トナー粒子の平均円形度は、例えば、トナー粒子を凝集合一法で製造する場合、融合・合一工程における、分散液の撹拌速度、分散液の温度又は保持時間を調整することによって制御しうる。
【0078】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。前記無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。前記無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【0079】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
疎水化処理剤の量としては、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【0080】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【0081】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上６質量％以下がより好ましい。
【0082】
［トナーの製造方法］
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【0083】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【0084】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【0085】
以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【0086】
－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【0087】
樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【0088】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0089】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0090】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。
【0091】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【0092】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【0093】
樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【0094】
－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【0095】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
【0096】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【0097】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
【0098】
これらの中でも、本実施形態においては、光沢ムラ抑制の観点から、アルミニウム塩が好ましく、ポリ塩化アルミニウムが特に好ましい。
凝集剤の添加量、好ましくはアルミニウム塩の添加量は、光沢ムラ抑制の観点から、樹脂粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましく、６質量部以上２０質量部以下がより好ましく、８質量部以上１８質量部以下が更に好ましく、１０質量部以上１６質量部以下が特に好ましい。
凝集剤の添加量、好ましくはアルミニウム塩の添加量は、光沢ムラ抑制の観点から、樹脂粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましく、６質量部以上２０質量部以下がより好ましく、８質量部以上１８質量部以下が更に好ましく、１０質量部以上１６質量部以下が特に好ましい。
【0099】
前記のように、本実施形態においては、光沢ムラ抑制の観点から、アルミニウム塩を多く使用する態様が好ましく挙げられるが、アルミニウム塩が多く存在すると、トナーの粒径制御に影響が生じ、粗粉が多く生じる場合がある。
そこで、トナーの粒径制御の観点から、アルミニウム塩のモル数以上の界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤がアルミニウム塩のトラップ剤又は阻害剤として作用し、トナーの粒径制御が容易になると推定している。
そこで、トナーの粒径制御の観点から、アルミニウム塩のモル数以上の界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤がアルミニウム塩のトラップ剤又は阻害剤として作用し、トナーの粒径制御が容易になると推定している。
【0100】
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーがコアシェルトナーである場合、光沢ムラ抑制の観点から、凝集粒子形成工程において、コアを形成する樹脂粒子分散液中の樹脂の量よりもシェルを形成する樹脂粒子分散液中の樹脂の量を多くすることが好ましい。シェルを厚くすることにより、トナーの弾性が向上し、温度に応じた粘性差異が小さくなり、得られる画像における光沢ムラが抑制されると推定している。
【0101】
－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より３０℃から５０℃高い温度以上）、かつ離型剤の融解温度以上に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
融合・合一工程では、樹脂粒子のガラス転移温度以上、離型剤の融解温度以上では、樹脂および離型剤が融和した状態にある。その後、冷却してトナーを得る。
トナー中の離型剤のアスペクト比を調整する方法としては、冷却時に離型剤の凝固点周辺温度で一定時間保持することで結晶成長させたり、融解温度の異なる離型剤を２種類以上使用することにより冷却中の結晶成長を促すことができ、調整できる。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より３０℃から５０℃高い温度以上）、かつ離型剤の融解温度以上に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
融合・合一工程では、樹脂粒子のガラス転移温度以上、離型剤の融解温度以上では、樹脂および離型剤が融和した状態にある。その後、冷却してトナーを得る。
トナー中の離型剤のアスペクト比を調整する方法としては、冷却時に離型剤の凝固点周辺温度で一定時間保持することで結晶成長させたり、融解温度の異なる離型剤を２種類以上使用することにより冷却中の結晶成長を促すことができ、調整できる。
【0102】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、前記凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、前記凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【0103】
融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【0104】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【0105】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
【0106】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面に樹脂を被覆したキャリアであってもよい。
【0107】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。
【0108】
被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等の添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【0109】
芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。
【0110】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【0111】
＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【0112】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【0113】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【0114】
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【0115】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を説明するが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0116】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」ともいう）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」ともいう）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
【0117】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写ベルトクリーニング装置３０が備えられている。
【0118】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。
【0119】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエローの画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。
【0120】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｙ、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
【0121】
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。
【0122】
以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【0123】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。
【0124】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【0125】
感光体１Ｙ上のイエローのトナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。感光体１Ｙ上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【0126】
第２ユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【0127】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【0128】
トナー画像が転写された記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【0129】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【0130】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【0131】
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【0132】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0133】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【0134】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【0135】
図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の色に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【0136】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
また、トナーの損失弾性率Ｇ”、最大吸熱ピーク温度、ゲル分率、Ａｌ含有量、ＢＥＴ比表面積、示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異、各波長における吸光度、フローテスターでの１／２降下温度、及び、トルエン不溶分については、前述した方法により測定した。
また、トナーの損失弾性率Ｇ”、最大吸熱ピーク温度、ゲル分率、Ａｌ含有量、ＢＥＴ比表面積、示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異、各波長における吸光度、フローテスターでの１／２降下温度、及び、トルエン不溶分については、前述した方法により測定した。
【0137】
（実施例１）
＜樹脂粒子分散液の作製＞
スチレン：３１０部
ｎ－ブチルアクリレート：１００部
β－カルボキシエチルアクリレート：９部
１，１０－デカンジオールジアクリレート：３．０部
ドデカンチオール：３部
フラスコに、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）４部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸アンモニウム６部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行い、オイルバスで系内が７５℃になるまで加熱し、そのまま４時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量３３，０００、ガラス転移温度５３℃、体積平均粒径２５０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液とした。
＜樹脂粒子分散液の作製＞
スチレン：３１０部
ｎ－ブチルアクリレート：１００部
β－カルボキシエチルアクリレート：９部
１，１０－デカンジオールジアクリレート：３．０部
ドデカンチオール：３部
フラスコに、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）４部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸アンモニウム６部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行い、オイルバスで系内が７５℃になるまで加熱し、そのまま４時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量３３，０００、ガラス転移温度５３℃、体積平均粒径２５０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液とした。
【0138】
＜マゼンタ着色剤分散液の調製＞
・ＰＲ１２２（大日精化工業社製クロモファインマゼンタ６８８７）：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤分散液を得た。
・ＰＲ１２２（大日精化工業社製クロモファインマゼンタ６８８７）：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤分散液を得た。
【0139】
＜離型剤分散液の調製＞
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＦＮＰ００９０）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤分散液（固形分量２０質量％）を得た。
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＦＮＰ００９０）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤分散液（固形分量２０質量％）を得た。
【0140】
＜トナーの製法＞
イオン交換水：１８５部
樹脂粒子分散液：１０５部
マゼンタ着色粒子分散液：３５部
離型剤粒子分散液Ａ：４０部
アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）：２．８部
上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、撹拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラックスＴ５０）で分散しながら、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ、王子製紙（株）製：３０％粉末品）２．８部をイオン交換水２８部（トナー中のアルミ量を増やす）に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。その後、５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．０μｍとした。その後樹脂粒子分散液１２０部（シェル層を厚くする設計に変更する）を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着（シェル構造）させた。
続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、撹拌翼の直径／撹拌槽の直径の比（ｄ／Ｄ）＝０．７０の４枚パドル翼を使用し、撹拌速度２５０ｒｐｍで撹拌を行い、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。
イオン交換水：１８５部
樹脂粒子分散液：１０５部
マゼンタ着色粒子分散液：３５部
離型剤粒子分散液Ａ：４０部
アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）：２．８部
上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、撹拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラックスＴ５０）で分散しながら、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ、王子製紙（株）製：３０％粉末品）２．８部をイオン交換水２８部（トナー中のアルミ量を増やす）に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。その後、５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．０μｍとした。その後樹脂粒子分散液１２０部（シェル層を厚くする設計に変更する）を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着（シェル構造）させた。
続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、撹拌翼の直径／撹拌槽の直径の比（ｄ／Ｄ）＝０．７０の４枚パドル翼を使用し、撹拌速度２５０ｒｐｍで撹拌を行い、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。
【0141】
得られたトナー粒子１００質量部に対して疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）を１．５質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）を１．０質量部とを、サンプルミルを用いて１０，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して実施例１のトナー（静電荷像現像用トナー）を調製した。得られたトナーの体積平均粒子径は６．１μｍであった。
【0142】
＜キャリアの作製＞
スチレンメチルメタクリレート共重合体：５部
（質量比（スチレン／メチルメタクリレート）：７０／３０）
トルエン：１５部
カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０）：１部
上記成分を混合し、１０分間スターラーで撹拌させて被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子（体積平均粒径：４０μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
スチレンメチルメタクリレート共重合体：５部
（質量比（スチレン／メチルメタクリレート）：７０／３０）
トルエン：１５部
カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０）：１部
上記成分を混合し、１０分間スターラーで撹拌させて被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液とフェライト粒子（体積平均粒径：４０μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
【0143】
＜静電荷像現像剤の作製＞
実施例１のトナー８部とキャリア９２部とをＶブレンダーにて混合し、実施例１の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
実施例１のトナー８部とキャリア９２部とをＶブレンダーにて混合し、実施例１の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
【0144】
（比較例１）
＜樹脂粒子分散液の作製＞
スチレン：３１０部
ｎ－ブチルアクリレート：１００部
β－カルボキシエチルアクリレート：９部
１，１０－デカンジオールジアクリレート：３．０部
ドデカンチオール：３部
フラスコに、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）４部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸アンモニウム６部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行い、オイルバスで系内が７５℃になるまで加熱し、そのまま４時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量３３，０００、ガラス転移温度５３℃、体積平均粒径２５０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液とした。
＜樹脂粒子分散液の作製＞
スチレン：３１０部
ｎ－ブチルアクリレート：１００部
β－カルボキシエチルアクリレート：９部
１，１０－デカンジオールジアクリレート：３．０部
ドデカンチオール：３部
フラスコに、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）４部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸アンモニウム６部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行い、オイルバスで系内が７５℃になるまで加熱し、そのまま４時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量３３，０００、ガラス転移温度５３℃、体積平均粒径２５０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液とした。
【0145】
＜トナーの製法＞
イオン交換水：１８５部
樹脂粒子分散液：１３０部
マゼンタ着色粒子分散液：３５部
離型剤粒子分散液Ａ：４０部
アニオン性界面活性剤：２．８部
上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、撹拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラックスＴ５０）で分散しながら、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）０．７部をイオン交換水７部に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。その後、５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．０μｍとした。その後樹脂粒子分散液９３部を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着（シェル構造）させた。
続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、ｄ／Ｄ＝０．５０の４枚パドル翼を使用し、撹拌速度２００ｒｐｍで撹拌を行い、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。
イオン交換水：１８５部
樹脂粒子分散液：１３０部
マゼンタ着色粒子分散液：３５部
離型剤粒子分散液Ａ：４０部
アニオン性界面活性剤：２．８部
上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、撹拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラックスＴ５０）で分散しながら、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）０．７部をイオン交換水７部に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。その後、５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．０μｍとした。その後樹脂粒子分散液９３部を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着（シェル構造）させた。
続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、ｄ／Ｄ＝０．５０の４枚パドル翼を使用し、撹拌速度２００ｒｐｍで撹拌を行い、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却し、ろ過して粗トナー粒子を得た。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。
【0146】
得られたトナー粒子１００質量部に対して疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）を１．５質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）を１．０質量部とを、サンプルミルを用いて１０，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して比較例１のトナー（静電荷像現像用トナー）を調製した。得られたトナーの体積平均粒子径は６．１μｍであった。
【0147】
＜静電荷像現像剤の作製＞
比較例１のトナー８部とキャリア９２部とをＶブレンダーにて混合し、比較例１の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
比較例１のトナー８部とキャリア９２部とをＶブレンダーにて混合し、比較例１の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
【0148】
（実施例２～１３、並びに、比較例２及び３）
表１に記載の組成及び作製方法に変更した以外は、実施例１のトナーの作製方法と同様の方法で、実施例２～１３、並びに、比較例２及び３の静電荷像現像用トナーをそれぞれ作製した。また、実施例１と同様の方法で、実施例２～１３、並びに、比較例２及び３の静電荷像現像剤をそれぞれ作製した。
表１に記載の組成及び作製方法に変更した以外は、実施例１のトナーの作製方法と同様の方法で、実施例２～１３、並びに、比較例２及び３の静電荷像現像用トナーをそれぞれ作製した。また、実施例１と同様の方法で、実施例２～１３、並びに、比較例２及び３の静電荷像現像剤をそれぞれ作製した。
【0149】
得られた各実施例１～１３、及び、比較例１～３の静電荷像現像用トナー、及び、静電荷像現像剤を用い、以下の評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
【0150】
〔評価〕
＜評価方法＞
上述のようにして得られた現像剤について表１に記載の通り、画像形成装置「富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ ｃｏｌｏｒ ４００」の現像器にそれぞれ充填した。この画像形成装置により、温度２８℃、湿度８５％ＲＨの環境下で、黒色（Ｋ色）のベタ画像（先端及び後端余白１０ｍｍ）を４℃で保管されたＭＣＰ２５６（王子製紙（株）製、商品名：ミラーコートプラチナ、坪量２５６ｇ／ｍ２）で５枚出力し、以下の評価を行った。
＜評価方法＞
上述のようにして得られた現像剤について表１に記載の通り、画像形成装置「富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ ｃｏｌｏｒ ４００」の現像器にそれぞれ充填した。この画像形成装置により、温度２８℃、湿度８５％ＲＨの環境下で、黒色（Ｋ色）のベタ画像（先端及び後端余白１０ｍｍ）を４℃で保管されたＭＣＰ２５６（王子製紙（株）製、商品名：ミラーコートプラチナ、坪量２５６ｇ／ｍ２）で５枚出力し、以下の評価を行った。
【0151】
－光沢ムラ評価項目１：１枚目先端及び後端部のグロス差－
１枚目のＫ色先端部３か所（右、中央、左）の平均値と後端部３か所（右、中央、左）の平均値とのグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：先端部と後端部とのグロス差が２°未満
Ｂ：先端部と後端部とのグロス差が２°～４°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｃ：先端部と後端部とのグロス差が５°以上。
１枚目のＫ色先端部３か所（右、中央、左）の平均値と後端部３か所（右、中央、左）の平均値とのグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：先端部と後端部とのグロス差が２°未満
Ｂ：先端部と後端部とのグロス差が２°～４°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｃ：先端部と後端部とのグロス差が５°以上。
【0152】
－光沢ムラ評価項目２：１枚目後端部と５枚目後端部とのグロス差－
１枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値と５枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値とのグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が２°未満
Ｂ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が２°～４°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｃ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が５°以上。
１枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値と５枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値とのグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が２°未満
Ｂ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が２°～４°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｃ：１枚目の後端部と５枚目の後端部とのグロス差が５°以上。
【0153】
－低温オフセットの評価－
上述の条件において定着ローラの表面温度が１３０℃になるように設定し、１０枚出力し、１０枚目の定着画像を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：全く問題なし
Ｂ：わずかに画像欠陥がみられるが、問題なし
Ｃ：軽微な画像欠陥が見られるが問題とはならないレベル
Ｄ：画像欠陥発生で問題のあるレベル
上述の条件において定着ローラの表面温度が１３０℃になるように設定し、１０枚出力し、１０枚目の定着画像を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：全く問題なし
Ｂ：わずかに画像欠陥がみられるが、問題なし
Ｃ：軽微な画像欠陥が見られるが問題とはならないレベル
Ｄ：画像欠陥発生で問題のあるレベル
【0154】
【表1】
【0155】
表１における「示差熱分析差異」とは、示差走査熱量分析における離型剤の吸熱ピーク値における１回目の昇温時における吸熱ピーク温度と２回目の昇温時における吸熱ピーク温度との差異である。
【0156】
前記表１に示す結果から、本実施例の静電荷像現像用トナーは、比較例の静電荷像現像用トナーに比べ、低温環境下（４℃）で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ないことがわかる。
また、本実施例の静電荷像現像用トナーは、低温オフセット性にも優れる。
また、本実施例の静電荷像現像用トナーは、低温オフセット性にも優れる。
【0157】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）の作製＞
・テレフタル酸：７０部
・フマル酸：３５部
・エチレングリコール：４５部
・１，５－ペンタンジオール：４６部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えた内容量フラスコに、上記の材料を仕込み窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド２部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量３０，０００、ガラス転移温度６２℃のポリエステル樹脂を合成した。温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）とした。
・テレフタル酸：７０部
・フマル酸：３５部
・エチレングリコール：４５部
・１，５－ペンタンジオール：４６部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えた内容量フラスコに、上記の材料を仕込み窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド２部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量３０，０００、ガラス転移温度６２℃のポリエステル樹脂を合成した。温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）とした。
【0158】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ２）の作製＞
・テレフタル酸：６３部
・フマル酸：３０部
・トリメリット酸：７部
・エチレングリコール：４５部
・１，５－ペンタンジオール：４６部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１６０，０００、ガラス転移温度６２℃のポリエステル樹脂を合成した。温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ２）とした。
・テレフタル酸：６３部
・フマル酸：３０部
・トリメリット酸：７部
・エチレングリコール：４５部
・１，５－ペンタンジオール：４６部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１６０，０００、ガラス転移温度６２℃のポリエステル樹脂を合成した。温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ２）とした。
【0159】
＜離型剤粒子分散液Ｂの調製＞
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ－９）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（固形分量２０％）を得た。
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ－９）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（固形分量２０％）を得た。
【0160】
（黒色着色粒子分散液の調製）
・カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０）：５０部
・イオン系界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：５部
・イオン交換水：１９２．９部
上記成分を混合し、アルティマイザ（（株）スギノマシン製）により２４０ＭＰａで１０分処理し、黒色着色粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。
・カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０）：５０部
・イオン系界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：５部
・イオン交換水：１９２．９部
上記成分を混合し、アルティマイザ（（株）スギノマシン製）により２４０ＭＰａで１０分処理し、黒色着色粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。
【0161】
＜トナーの製法＞
・イオン交換水：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）：１７０部
・黒色着色粒子分散液：３０部
・離型剤粒子分散液Ｂ：３５部
・アニオン性界面活性剤（テイカ（株）製、ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）の硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）２．０部をイオン交換水３０部（トナー中のアルミ量を増やす）に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し体積平均粒径が４．８μｍとなるまで保持した。その後、樹脂粒子分散液（Ａ２）６０部を追加し３０分保持した。その後、５．２μｍとしたところで、更に樹脂粒子分散液（Ａ２）６０部を追加し３０分保持した。続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、アニオン活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：１．０部投入して撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径６．０μｍのトナー粒子を得た。
・イオン交換水：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）：１７０部
・黒色着色粒子分散液：３０部
・離型剤粒子分散液Ｂ：３５部
・アニオン性界面活性剤（テイカ（株）製、ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）の硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）２．０部をイオン交換水３０部（トナー中のアルミ量を増やす）に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し体積平均粒径が４．８μｍとなるまで保持した。その後、樹脂粒子分散液（Ａ２）６０部を追加し３０分保持した。その後、５．２μｍとしたところで、更に樹脂粒子分散液（Ａ２）６０部を追加し３０分保持した。続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、アニオン活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：１．０部投入して撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径６．０μｍのトナー粒子を得た。
【0162】
得られたトナー粒子１００質量部に対して疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）を１．５質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）を１．０質量部とを、サンプルミルを用いて１０，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して実施例１４のトナー（静電荷像現像用トナー）を調製した。得られたトナーの体積平均粒子径は６．１μｍであった。
【0163】
＜キャリアの作製＞
なお、キャリアは次のように作製されたものを用いた。
・フェライト粒子（体積平均粒子径：５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン－メチルメタクリレート共重合体（成分比：９０／１０、Ｍｗ＝８０，０００）：２部
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）：０．２部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
なお、キャリアは次のように作製されたものを用いた。
・フェライト粒子（体積平均粒子径：５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン－メチルメタクリレート共重合体（成分比：９０／１０、Ｍｗ＝８０，０００）：２部
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）：０．２部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
【0164】
＜静電荷像現像剤の作製＞
得られたキャリアと得られたトナーとを、トナー：キャリア＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌し、実施例１４の現像剤（静電荷像現像剤）を得た。
得られたキャリアと得られたトナーとを、トナー：キャリア＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌し、実施例１４の現像剤（静電荷像現像剤）を得た。
【0165】
（比較例４）
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）の作製＞
・テレフタル酸：３０モル部
・フマル酸：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，０００、ガラス転移温度６０℃のポリエステル樹脂を合成した。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）とした。
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）の作製＞
・テレフタル酸：３０モル部
・フマル酸：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、前記温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，０００、ガラス転移温度６０℃のポリエステル樹脂を合成した。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）とした。
【0166】
＜トナーの製法＞
・イオン交換水：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）：１７０部
・黒色着色粒子分散液：３０部
・離型剤粒子分散液Ｂ：３５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）０．３部をイオン交換水７部に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し体積平均粒径が５．０μｍとなるまで保持した。その後、樹脂粒子分散液（Ａ３）１２０部を追加し３０分保持した。続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．９μｍのトナー粒子を得た。
・イオン交換水：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ３）：１７０部
・黒色着色粒子分散液：３０部
・離型剤粒子分散液Ｂ：３５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ＰＡＣ（王子製紙（株）製：３０％粉末品）０．３部をイオン交換水７部に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し体積平均粒径が５．０μｍとなるまで保持した。その後、樹脂粒子分散液（Ａ３）１２０部を追加し３０分保持した。続いて、１０質量％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．９μｍのトナー粒子を得た。
【0167】
＜静電荷像現像剤の作製＞
得られたトナー粒子を用い、実施例１４と同様の方法により、比較例４の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
得られたトナー粒子を用い、実施例１４と同様の方法により、比較例４の現像剤（静電荷像現像剤）を作製した。
【0168】
（実施例１５～１８、並びに、比較例５及び６）
表２に記載の組成及び作製方法に変更した以外は、実施例１４のトナーの作製方法と同様の方法で、実施例１５～１８、並びに、比較例５及び６の静電荷像現像用トナーをそれぞれ作製した。また、実施例１４と同様の方法で、実施例１５～１８、並びに、比較例５及び６の静電荷像現像剤をそれぞれ作製した。
表２に記載の組成及び作製方法に変更した以外は、実施例１４のトナーの作製方法と同様の方法で、実施例１５～１８、並びに、比較例５及び６の静電荷像現像用トナーをそれぞれ作製した。また、実施例１４と同様の方法で、実施例１５～１８、並びに、比較例５及び６の静電荷像現像剤をそれぞれ作製した。
【0169】
得られた各実施例１４～１８、及び、比較例４～６の静電荷像現像用トナー、及び、静電荷像現像剤を用い、以下の評価を行った。評価結果をまとめて表２に示す。
【0170】
〔評価〕
＜評価方法＞
上述のようにして得られた現像剤を富士ゼロックス（株）製複写機Ｖｅｒｓａｎｔ ３１００ Ｐｒｅｓｓに現像剤及びトナーカートリッジを充填し、１０℃１５％ＲＨで１７ｈ調湿した。Ｋ色のベタ画像（先端及び後端余白１０ｍｍ）をＡ３Ｃｏｌｏｔｅｃｈ３００ｇｓｍ（商品名、富士ゼロックス（株）製、坪量３００ｇ／ｍ２）で１０枚出力した。
＜評価方法＞
上述のようにして得られた現像剤を富士ゼロックス（株）製複写機Ｖｅｒｓａｎｔ ３１００ Ｐｒｅｓｓに現像剤及びトナーカートリッジを充填し、１０℃１５％ＲＨで１７ｈ調湿した。Ｋ色のベタ画像（先端及び後端余白１０ｍｍ）をＡ３Ｃｏｌｏｔｅｃｈ３００ｇｓｍ（商品名、富士ゼロックス（株）製、坪量３００ｇ／ｍ２）で１０枚出力した。
【0171】
－光沢ムラ評価項目１：１枚目先端及び後端部のグロス差－
１枚目のＫ色先端部３か所（右、中央、左）の平均値と後端部３か所（右、中央、左）の平均値のグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：先端部と後端部のグロス差が２°未満
Ｂ（○）：先端部と後端部のグロス差が２°以上４°未満。
Ｃ（△）：先端部と後端部のグロス差が４°以上６°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｄ（×）：先端部と後端部のグロス差が６°以上。実使用で問題あるレベル。
１枚目のＫ色先端部３か所（右、中央、左）の平均値と後端部３か所（右、中央、左）の平均値のグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：先端部と後端部のグロス差が２°未満
Ｂ（○）：先端部と後端部のグロス差が２°以上４°未満。
Ｃ（△）：先端部と後端部のグロス差が４°以上６°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｄ（×）：先端部と後端部のグロス差が６°以上。実使用で問題あるレベル。
【0172】
－１枚目後端部と５枚目後端部のグロス差－
１枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値と５枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値のグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：先端部と後端部のグロス差が２°未満
Ｂ（○）：先端部と後端部のグロス差が２°以上４°未満。
Ｃ（△）：先端部と後端部のグロス差が４°以上６°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｄ（×）：先端部と後端部のグロス差が６°以上。実使用で問題あるレベル。
１枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値と５枚目のＫ色後端部（右、中央、左）の平均値のグロス差を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：先端部と後端部のグロス差が２°未満
Ｂ（○）：先端部と後端部のグロス差が２°以上４°未満。
Ｃ（△）：先端部と後端部のグロス差が４°以上６°未満。ただし、実使用上問題のないレベル。
Ｄ（×）：先端部と後端部のグロス差が６°以上。実使用で問題あるレベル。
【0173】
－低温オフセットの評価－
上述の条件において定着ローラの表面温度が１３０℃になるように設定し、１０枚出力し、１０枚目の定着画像を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：全く問題なし
Ｂ（○）：わずかに画像欠陥がみられるが、問題なし
Ｃ（△）：軽微な画像欠陥が見られるが問題とはならないレベル
Ｄ（×）：画像欠陥発生で問題のあるレベル
上述の条件において定着ローラの表面温度が１３０℃になるように設定し、１０枚出力し、１０枚目の定着画像を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ（◎）：全く問題なし
Ｂ（○）：わずかに画像欠陥がみられるが、問題なし
Ｃ（△）：軽微な画像欠陥が見られるが問題とはならないレベル
Ｄ（×）：画像欠陥発生で問題のあるレベル
【0174】
【表2】
【0175】
表２における「１，５００ｃｍ－１／７２０ｃｍ－１」は、前記トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長１，５００ｃｍ－１の吸光度の比の値であり、「８２０ｃｍ－１／７２０ｃｍ－１」は、前記トナーにおけるトナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における波長７２０ｃｍ－１の吸光度に対する波長８２０ｃｍ－１の吸光度の比の値である。
【0176】
前記表２に示す結果から、本実施例の静電荷像現像用トナーは、比較例の静電荷像現像用トナーに比べ、低温環境下（４℃）で保管された記録媒体を用いた場合であっても、得られる画像の光沢ムラが少ないことがわかる。
また、本実施例の静電荷像現像用トナーは、低温オフセット性にも優れる。
また、本実施例の静電荷像現像用トナーは、低温オフセット性にも優れる。
【符号の説明】
【0177】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写ベルトクリーニング装置（中間転写体クリーニング手段の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写ベルトクリーニング装置（中間転写体クリーニング手段の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
【0178】
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
【図1】
【図2】
