特許 7152271 熱硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる部材を備えたモーター、及びモーターの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-10-03

(45)【発行日】2022-10-12

(54)【発明の名称】熱硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる部材を備えたモーター、及びモーターの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 283/01 20060101AFI20221004BHJP

   C08G 63/52 20060101ALI20221004BHJP

   C08K 7/14 20060101ALI20221004BHJP

【ＦＩ】

C08F283/01

C08G63/52

C08K7/14

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2018213055

(22)【出願日】2018-11-13

(65)【公開番号】P2020079354

(43)【公開日】2020-05-28

【審査請求日】2021-08-11

(73)【特許権者】

【識別番号】000002004

【氏名又は名称】昭和電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100202418

【弁理士】

【氏名又は名称】河原 肇

(72)【発明者】

【氏名】田村 審史

(72)【発明者】

【氏名】板見 正太郎

(72)【発明者】

【氏名】金岡 秀和

【審査官】岡部 佐知子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１０／１５０４２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００８－０５０５４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－２２６５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０７７５７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－３３６４１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１５９９５８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２８３／０１

Ｃ０８Ｇ ６３／５２

Ｃ０８Ｋ ７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び無機充填材（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、
前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長分布における最頻値が０．８～１．１ｍｍであり、
前記ガラス繊維（Ｃ）のＬ７５とＬ２５の差が０．４～０．７ｍｍであり、ここで、Ｌ２５及びＬ７５はそれぞれ、前記ガラス繊維（Ｃ）１ｇの中から１０００本を採取し、マイクロスコープを用いて前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長を測定して得られる数基準繊維長分布曲線において、積算値が２５％及び７５％の時の繊維長であり、
前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）との合計に対して２５～７０質量％であり、
前記ガラス繊維（Ｃ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２０～５０質量部であり、
前記無機充填材（Ｄ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２００～６００質量部であり、
前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が、多価アルコールと、不飽和多塩基酸と、必要に応じて飽和多塩基酸との重縮合物であり、
前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、芳香族系モノマー、（メタ）アクリレートモノマー、アルケニル基を有するモノマー、及びこれらのモノマーが複数個結合したオリゴマーからなる群より選択される一種又は二種以上である、熱硬化性樹脂組成物。

【請求項2】

前記無機充填材（Ｄ）が炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、及び水酸化アルミニウムから選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長分布における最頻値が０．８～１．０ｍｍである、請求項１又は２のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

前記ガラス繊維（Ｃ）のＬ７５とＬ２５の差が０．５～０．７ｍｍである、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項5】

前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、３，０００～２５，０００である、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項6】

前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の不飽和度が、５０～１００モル％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項7】

前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、芳香族系モノマー又は（メタ）アクリレートモノマーである、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項8】

前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）との合計に対して２７～６５質量％である、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項9】

前記ガラス繊維（Ｃ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２５～４５質量部である、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項10】

前記無機充填材（Ｄ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して３００～５００質量部である、請求項１～９のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項11】

さらに低収縮剤（Ｅ）を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項12】

さらに硬化剤（Ｆ）を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項13】

さらに離型剤（Ｇ）を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

【請求項14】

請求項１～１３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物からなる部材を備えたモーター。

【請求項15】

内部に電気電子部品を有する筐体内に請求項１～１３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物を封入すること、及び前記熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化することを含む、モーターの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、熱硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる部材を備えたモーター、及びモーターの製造方法に関する。詳細には、本開示は、モーター、コイル等の電気電子部品を封入するために用いることのできる熱硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる部材を備えたモーター、及びモーターの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

不飽和ポリエステル樹脂に繊維強化材又は無機充填材を配合した熱硬化性樹脂組成物は、流動性が良好であると共に、寸法精度、耐熱性及び機械的強度に優れた硬化物を与えるため、ＯＡ機器、事務機器のシャーシ、自動車用ヘッドランプのランプリフレクター、封入モーター等の製造において広く使用されている。

【0003】

中でも、封入モーターの製造では、モーターにコイル等の電気電子部品が封入されるため、熱硬化性樹脂組成物の硬化物は封入部品からの内部応力に対応すべく高強度であることが要求される。そのため、熱硬化性樹脂組成物には、一般にガラス繊維が配合されている。しかし、ガラス繊維は、熱硬化性樹脂組成物に機械的強度を与えることができる一方、熱硬化性樹脂組成物の流動性を低下させる原因にもなる。熱硬化性樹脂組成物の流動性が低いと、封入時に封入部品が樹脂圧力により初期位置から移動してしまい、断線、短絡等の発生により封入部品が損傷する場合がある。

【0004】

この問題を解決する手段として、繊維長の短いガラス繊維を使用する方法（特許文献１）が知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００１－２４７７５６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１に記載されたような繊維長の短いガラス繊維を使用する方法を用いた場合、硬化物の機械的強度が低下するという欠点がある。

【0007】

本開示は、良好な流動性と硬化物の機械的強度を両立する熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、熱硬化性樹脂組成物において所定の繊維長分布を持ったガラス繊維を配合することで、流動性が良好であると共に、硬化物の機械的強度に優れた熱硬化性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、以下の［１］～［１２］を含む。
［１］
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び無機充填材（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、
前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長分布における最頻値が０．８～１．１ｍｍであり、
前記ガラス繊維（Ｃ）のＬ７５とＬ２５の差が０．４～０．７ｍｍであり、ここで、Ｌ２５及びＬ７５はそれぞれ、前記ガラス繊維（Ｃ）１ｇの中から１０００本を採取し、マイクロスコープを用いて前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長を測定して得られる数基準繊維長分布曲線において、積算値が２５％及び７５％の時の繊維長である、熱硬化性樹脂組成物。
［２］
前記無機充填材（Ｄ）が炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、及び水酸化アルミニウムから選択される少なくとも１種である、［１］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［３］
前記ガラス繊維（Ｃ）の繊維長分布における最頻値が０．８～１．０ｍｍである、［１］又は［２］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［４］
前記ガラス繊維（Ｃ）のＬ７５とＬ２５の差が０．５～０．７ｍｍである、［１］～［３］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［５］
前記ガラス繊維（Ｃ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２０～５０質量部である、［１］～［４］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［６］
前記無機充填材（Ｄ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２００～６００質量部である、［１］～［５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［７］
前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が、前記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）との合計に対して２５～７０質量％である、［１］～［６］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［８］
さらに低収縮剤（Ｅ）を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［９］
さらに硬化剤（Ｆ）を含む、［１］～［８］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１０］
さらに離型剤（Ｇ）を含む、［１］～［９］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１１］
［１］～［１０］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物からなる部材を備えたモーター。
［１２］
内部に電気電子部品を有する筐体内に［１］～［１０］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物を封入すること、及び前記熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化することを含む、モーターの製造方法。

【発明の効果】

【0010】

本開示によれば、良好な流動性と硬化物の機械的強度を両立する熱硬化性樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本開示の熱硬化性樹脂組成物について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。

【0012】

以下の説明において、「エチレン性不飽和結合」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く炭素原子間で形成される二重結合を意味する。

【0013】

「メジアン径」とは、レーザ回折・散乱法によって求めた体積基準の粒径分布における累積５０％となる粒子径を意味する。

【0014】

「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。

【0015】

＜１．熱硬化性樹脂組成物＞
一実施態様の熱硬化性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び無機充填材（Ｄ）を含む。

【0016】

［不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）］
不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸と、必要に応じて飽和多塩基酸とを重縮合させて得られるものであり、特に限定されない。不飽和多塩基酸とは、エチレン性不飽和結合を有する多塩基酸であり、飽和多塩基酸とは、エチレン性不飽和結合を有さない多塩基酸である。不飽和ポリエステル樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

【0017】

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、グリセリン等が挙げられる。これらの中でも、硬化物の耐熱性、機械的強度及び成形時の樹脂流動性の観点から、プロピレングリコール、ネオペンタンジオール、水素化ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。多価アルコールは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0018】

不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらの中でも、硬化物の耐熱性、機械的強度及び成形時の樹脂流動性等の観点から、無水マレイン酸及びフマル酸がより好ましい。不飽和多塩基酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0019】

飽和多塩基酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。これらの中でも硬化物の耐熱性、機械的強度及び成形時の樹脂流動性等の観点から、無水フタル酸及びイソフタル酸がより好ましい。飽和多塩基酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0020】

不飽和ポリエステル樹脂は、上記のような原料を用いて公知の方法で合成することができる。不飽和ポリエステル樹脂の合成における各種条件は、使用する原料及びその量に応じて適宜設定することができるが、一般的に、窒素ガス等の不活性ガス気流中、１４０～２３０℃の温度にて加圧又は減圧下でのエステル化反応を用いることができる。エステル化反応では、必要に応じてエステル化触媒を使用することができる。エステル化触媒の例としては、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド、シュウ酸第一錫、酢酸亜鉛、及び酢酸コバルト等の公知の触媒が挙げられる。エステル化触媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0021】

不飽和ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されない。不飽和ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～２５，０００であり、より好ましくは５，０００～２０，０００であり、さらに好ましくは７，０００～１８，０００である。重量平均分子量が３，０００～２５，０００であれば、熱硬化性樹脂組成物の成形性がより一層良好となる。なお、本開示において「重量平均分子量」は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ：size exclusion chromatography）、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ：gel permeation chromatography）によって測定される標準ポリスチレン換算値とする。

【0022】

不飽和ポリエステル樹脂の不飽和度は５０～１００モル％であることが好ましく、より好ましくは６０～１００モル％であり、さらに好ましくは７０～１００モル％である。不飽和度が上記範囲であると、熱硬化性樹脂組成物の成形性がより良好である。不飽和ポリエステル樹脂の不飽和度は、原料として用いた不飽和多塩基酸及び飽和多塩基酸のモル数を用いて、以下の式により算出可能である。
不飽和度（モル％）＝｛（不飽和多塩基酸のモル数）／（不飽和多塩基酸のモル数＋飽和多塩基酸のモル数）｝×１００

【0023】

［エチレン性不飽和化合物（Ｂ）］
エチレン性不飽和化合物は、不飽和ポリエステル樹脂と共重合可能なエチレン性不飽和結合を有するものであれば、特に制限されることなく使用することができる。エチレン性不飽和化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族系モノマー；２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアルキレンオキサイドのジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリレートモノマー；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレートプレポリマー等のアルケニル基を有するモノマー；及び上記モノマーが複数個結合したオリゴマー等などが挙げられる。これらの中でも、不飽和ポリエステル樹脂との反応性の観点から、スチレン及びメタクリル酸メチルが好ましく、特にスチレンが好ましい。エチレン性不飽和化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0024】

エチレン性不飽和化合物の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計に対して２５質量％以上であることが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂組成物を取り扱いやすい粘度とすることができる。この観点から、エチレン性不飽和化合物の含有量は２７質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。

【0025】

エチレン性不飽和化合物の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計に対して７０質量％以下であることが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の機械的強度を高くすることができる。この観点から、エチレン性不飽和化合物の含有量は６８質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることがさらに好ましい。

【0026】

［ガラス繊維（Ｃ）］
ガラス繊維は、アスペクト比が３以上の繊維状物質である。アスペクト比は、ＪＩＳ Ｚ ８９００－１：２００８「粒子径測定装置検定用粒子」に記載されている顕微鏡法によって測定することができる。ガラス繊維としては、チョップドストランドガラスが挙げられる。ガラス繊維の繊維長分布における最頻値は０．８～１．１ｍｍであり、Ｌ７５とＬ２５の差は０．４～０．７ｍｍである。Ｌ２５及びＬ７５はそれぞれ、ガラス繊維１ｇの中から１０００本を採取し、マイクロスコープを用いてガラス繊維の繊維長を測定して得られる０．０５ｍｍ刻みの数基準繊維長分布曲線において、積算値が２５％及び７５％の時の繊維長である。最頻値は、同様にして得られる０．０５ｍｍ刻みの数基準繊維長分布曲線において、最も分率の高い繊維長である。

【0027】

ガラス繊維の繊維長分布における最頻値は０．８～１．１ｍｍであり、好ましくは０．８～１．０ｍｍであり、より好ましくは０．８～０．９ｍｍである。繊維長分布における最頻値が０．８ｍｍ以上であれば、硬化物の機械的強度が良好であり、１．１ｍｍ以下であれば流動性が良好である。

【0028】

ガラス繊維のＬ７５とＬ２５の差は０．４～０．７ｍｍであり、好ましくは０．５～０．７ｍｍであり、より好ましくは０．６～０．７ｍｍである。Ｌ７５とＬ２５との差は、ガラス繊維長の分布の大きさ（広さ）を示す。同じ最頻値を有するガラス繊維において、Ｌ７５とＬ２５との差が大きい場合、全体に対する長繊維の割合が多くなるため、流動性は低下する。Ｌ７５とＬ２５の差が０．７ｍｍ以下であれば、長繊維の存在による流動性の低下を抑制することができる。一方、同じ最頻値を有するガラス繊維において、Ｌ７５とＬ２５との差が小さい場合、全体に対する長繊維の割合は少ないため、長繊維の存在による流動性の低下は問題とならない。しかし、Ｌ７５とＬ２５との差が大きい場合と比べて単位質量あたりのガラス繊維の本数は増えるため、Ｌ７５とＬ２５との差が小さすぎる場合も同様に流動性の低下が生じると考えられる。Ｌ７５とＬ２５の差が０．４ｍｍ以上であれば、このようなガラス繊維の本数増加による流動性の低下を抑制することができる。

【0029】

ガラス繊維の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計１００質量部に対して２０～５０質量部であることが好ましく、より好ましくは２５～４５質量部であり、さらに好ましくは３０～４０質量部である。ガラス繊維の配合量が２０質量部以上であれば、成形体の機械的特性がより良好である。一方、ガラス繊維の配合量が５０質量部以下であれば、熱硬化性樹脂組成物中でガラス繊維がより均一に分散し、均質な成形体を製造することができる。

【0030】

［無機充填材（Ｄ）］
無機充填材としては、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ワラストナイト、クレー、カオリン、マイカ、石膏、無水ケイ酸、ガラス粉末等が挙げられる。これらの中でも、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムが安価であるため好ましい。無機充填材は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0031】

無機充填材のメジアン径は、成形時における熱硬化性樹脂組成物の粘度の観点から、１～１００μｍであることが好ましく、１～６０μｍであることがより好ましく、１～５０μｍであることがさらに好ましい。無機充填材のメジアン径が１μｍ以上であれば、粒子の凝集を抑制することができる。一方、無機充填材のメジアン径が１００μｍ以下であれば、熱硬化性樹脂組成物の成形性が良好である。

【0032】

無機充填材の形状は、特に制限されない。無機充填材の形状としては、例えば、略真球、楕円体、鱗片状、無定形等が挙げられる。

【0033】

無機充填材の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計１００質量部に対して２００～６００質量部であることが好ましく、より好ましくは３００～５００質量部である。無機充填材の配合量が２００質量部以上であれば、硬化物の機械的特性がより良好である。無機充填材の配合量が６００質量部以下であれば、熱硬化性樹脂組成物中で無機充填材がより均一に分散し、均質な成形体を製造することができる。

【0034】

［低収縮剤（Ｅ）］
熱硬化性樹脂組成物には低収縮剤を配合してもよい。低収縮剤としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。中でも熱可塑性樹脂が好ましい。低収縮剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル、ポリカプロラクトン、スチレン－ブタジエン系ゴム等が挙げられる。低収縮剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0035】

低収縮剤の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計１００質量部に対して２０～４０質量部であることが好ましい。低収縮剤の配合量が２０質量部以上であれば、硬化物の収縮率が小さくなり、成形体において所望の寸法精度を得ることができる。一方、低収縮剤の配合量が４０質量部以下であれば、硬化物の機械的特性がより良好である。

【0036】

［硬化剤（Ｆ）］
熱硬化性樹脂組成物には硬化剤を配合してもよい。硬化剤としては、エチレン性不飽和結合を重合できるラジカル開始剤であれば特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。硬化剤としては、例えばジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステル、パーカーボネート等の過酸化物が挙げられる。これらの過酸化物の中でも、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、及びジ－ｔ－ブチルパーオキサイドが好ましい。硬化剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0037】

硬化剤の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂及びエチレン性不飽和化合物の合計１００質量部に対して１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。硬化剤の配合量が１質量部以上であれば、成形時の硬化反応が均一に起こり、硬化物の物性及び外観が良好となる。一方、硬化剤の配合量が１０質量部以下であれば、熱硬化性樹脂組成物の保存安定性が良好となり、取扱い性が向上する。

【0038】

［離型剤（Ｇ）］
熱硬化性樹脂組成物には離型剤を配合してもよい。離型剤としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。離型剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、シリコーンオイル、合成ワックス等が挙げられる。離型剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0039】

離型剤の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂及びエチレン性不飽和化合物の合計１００質量部に対して５～２０質量部であることが好ましい。離型剤の配合量が５質量部以上であれば、型成形をした際の硬化物の離型性が良好で製品の生産性が良好とある。一方、離型剤の配合量が２０質量部以下であれば、過剰な離型剤が硬化物の表面を汚染することなく、外観が良好な硬化物を得ることができる。

【0040】

［その他の添加剤］
熱硬化性樹脂組成物は、上記の成分に加えて、増粘剤、着色剤、重合禁止剤、減粘剤等の本発明の技術分野において公知の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲において含むことができる。

【0041】

増粘剤は増粘効果を示す無機充填材（Ｄ）以外の化合物であり、例えばイソシアネート化合物が挙げられる。増粘剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。増粘剤の添加量は、熱硬化性樹脂組成物に要求される取り扱い性、流動性等に応じて適宜調整することができる。

【0042】

着色剤は、硬化物を着色する場合等に用いられる。着色剤として、各種の無機顔料又は有機顔料を使用することができる。着色剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。着色剤の添加量は、硬化物に所望される着色度合いによって適宜調整することができる。

【0043】

重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、ナフトキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、カテコール、ｐ－ｔ－ブチルカテコール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが挙げられる。重合禁止剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。重合禁止剤の添加量は、硬化性樹脂組成物の保管環境及び期間、硬化条件等に応じて適宜調整することができる。

【0044】

＜２．熱硬化性樹脂組成物の製造方法＞
熱硬化性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）と、無機充填材（Ｄ）と、必要に応じて、任意成分である低収縮剤（Ｅ）、硬化剤（Ｆ）、離型剤（Ｇ）、若しくは添加剤、又はこれらの２種以上の組み合わせと、を混合することにより製造することができる。混合方法としては、例えば混練が挙げられる。混練方法としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、ディスパー、プラネタリーミキサー等を用いることができる。混練温度は、好ましくは５℃～４０℃であり、より好ましくは１０～３０℃である。

【0045】

熱硬化性樹脂組成物を製造する際の各成分を混合する順番については特に制限はない。例えば、不飽和ポリエステル樹脂と、エチレン性不飽和化合物の一部又は全部を混合してから他の成分を混合すると、各成分が十分に分散、あるいは均一に混合された熱硬化性樹脂組成物が得られやすいため好ましい。エチレン性不飽和化合物の少なくとも一部が、溶媒、分散媒等として作用する不飽和ポリエステル樹脂と予め混合されていてもよい。

【0046】

ガラス繊維の混合方法としては、あらかじめ所定の繊維長分布を有するガラス繊維を用意し、ガラス繊維以外の各成分を含む組成物にガラス繊維を混合する方法が挙げられる。この方法によれば、ガラス繊維の繊維長分布を微調整することができる。他に、ガラス繊維を熱硬化性樹脂組成物に混合した後、混練によりガラス繊維を折損させて所定の繊維長分布を実現する方法が挙げられる。ガラス繊維の繊維長分布は、混練する他の成分の種類及び量、撹拌機の種類、撹拌速度、撹拌温度、撹拌時間などの条件で制御可能である。この方法はガラス繊維の折損を予め行う必要がないため、工程が簡易である。

【0047】

＜３．熱硬化性樹脂組成物の硬化方法＞
熱硬化性樹脂組成物を、所望の形状に成形して硬化することによって、熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含む成形体を製造することができる。成形及び硬化方法としては、特に限定されず、本発明の技術分野において通常行われる方法、例えば、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形等を用いることができる。

【0048】

熱硬化性樹脂組成物の成形及び硬化工程としては、特に制限されないが、例えば、金型を開き、金型内に樹脂組成物を注ぎ込む方法、金型内を減圧、あるいは射出成形に代表されるような、金型の外側から圧力をかけて、スプール等の金型に設けられた穴を通じて、閉じた金型内に外部から樹脂組成物を注入する方法等がある。金型内で熱硬化性樹脂組成物を硬化させる条件は、用いる材料によって適宜設定することができ、好ましい条件の一例としては、温度１２０～１８０℃、及び硬化時間１～３０分である。

【0049】

一実施態様では、熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含むモーターが提供される。モーターは、例えば、内部に電気電子部品を有する筐体内に熱硬化性樹脂組成物を封入すること、及び熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化することを含む方法によって製造することができる。

【実施例】

【0050】

以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。ただし、これらによって本発明は限定されない。

【0051】

＜１．成分＞
ガラス繊維（Ｃ）：チョップドストランドガラス（日東紡績株式会社製）３ｍｍ又は１ｍｍ
無機充填材（Ｄ）：炭酸カルシウム（メジアン径２０μｍ）
低収縮剤（Ｅ）：ポリスチレン
硬化剤（Ｆ）：ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート
離型剤（Ｇ）：ステアリン酸カルシウム

【0052】

＜２．不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の合成＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた４つ口フラスコに、無水マレイン酸０．９３ｋｇ（９．５モル）と、無水フタル酸０．０７ｋｇ（０．５モル）と、プロピレングリコール０．７６ｋｇ（１０モル）とを仕込んだ。そして、窒素ガス気流下で加熱撹拌しながら２００℃まで昇温してエステル化反応を行い、不飽和ポリエステル樹脂Ａ－１を得た。その後スチレンモノマーを、不飽和ポリエステル樹脂Ａ－１とスチレンモノマーの合計に対して３０質量％となるように添加した。得られた不飽和ポリエステル樹脂Ａ－１は、不飽和度９５モル％、重量平均分子量８，０００であった。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ：gel permeation chromatography）を用いて下記条件にて常温（２３℃）で測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて求めた。
装置：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＧＰＣ－１０１
カラム：昭和電工株式会社製ＬＦ－８０４
カラム温度：４０℃
試料：不飽和ポリエステル樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍＬ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ－７１Ｓ

【0053】

＜３．熱硬化性樹脂組成物の作製＞
実施例１、比較例１～３
表１に示す配合でガラス繊維を除く成分を双腕式ニーダーに投入し、３０分間混練した。その後、ガラス繊維を添加し、表１に示す時間混練して、実施例１及び比較例１～３の熱硬化性樹脂組成物を得た。熱硬化性樹脂組成物をアセトンに溶解させた後に濾過し、濾紙上に残るガラス繊維１ｇの中から１０００本のチョップドストランドを採取し、マイクロスコープを用いて測定することにより、ガラス繊維長分布における最頻値、Ｌ２５及びＬ７５を算出した。

【0054】

＜４．熱硬化性樹脂組成物の評価方法＞
実施例１及び比較例１～３で得られた熱硬化性樹脂組成物及び成形品について、以下の試験方法により各種物性評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。

【0055】

（１）流動性
スパイラルフロー試験により流動長（スパイラルフロー値）を測定した。具体的には、断面形状がφ３ｍｍの半円状のスパイラルフロー金型を７０ｔトランスファー成形機に取り付け、原料チャージ量５０ｇ、成形温度１５０℃、成形圧力１０ＭＰａの条件下で、熱硬化性樹脂組成物のスパイラルフロー値を測定した。

【0056】

（２）成形性
下記条件にて熱硬化性樹脂組成物を成形した後に目視観察し、成形品に未充填部分及び外観の不均一性がないものを「良好」、成形品に未充填部分又は外観の不均一性があるものを「不良」とした。
成形機：１５０トン圧縮成形機（株式会社大阪ジャッキ製作所製）
成形金型：３２０×２２０ｍｍ平板成形用金型
成形温度：上下１６０℃
成形圧力：８０ｋｇｆ／ｃｍ^２
加圧時間：３００秒
試料量：４００ｇ

【0057】

（３）曲げ強さ
熱硬化性樹脂組成物を、成形温度１６０℃、成形圧力１０ＭＰａ、成形時間３分の条件下で圧縮成形（株式会社テクノマルシチ製コンプレッション成形機）することによって曲げ弾性率試験片（長さ９０ｍｍ×幅１０ｍｍ×高さ４ｍｍ）を作製し、ＪＩＳ Ｋ６９１１：１９９５ ５．１７に準拠して曲げ強さを測定した。

【0058】

【表1】

【0059】

表１より、最頻値が０．８～１．１ｍｍの範囲内である実施例１、並び比較例１及び３の曲げ強さは、最頻値が０．７ｍｍである比較例２より良好であった。しかし、Ｌ７５とＬ２５の差が０．４～０．７ｍｍの範囲内である実施例１はスパイラルフローが比較例１～３よりも大きく、硬化物の機械的強度に加えて組成物の流動性にも優れることが明らかである。