(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-10-07
(45)【発行日】2022-10-18
(54)【発明の名称】有機エレクトロルミネッセントデバイス用の材料
(51)【国際特許分類】
C07D 409/04 20060101AFI20221011BHJP
C07D 405/04 20060101ALI20221011BHJP
C07D 498/16 20060101ALI20221011BHJP
C07D 513/14 20060101ALI20221011BHJP
C07D 403/14 20060101ALI20221011BHJP
C07D 405/14 20060101ALI20221011BHJP
C07D 407/14 20060101ALI20221011BHJP
C07D 403/04 20060101ALI20221011BHJP
C07D 407/04 20060101ALI20221011BHJP
C07D 407/10 20060101ALI20221011BHJP
C07D 409/14 20060101ALI20221011BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20221011BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20221011BHJP
【ＦＩ】
C07D409/04 CSP
C07D405/04
C07D498/16
C07D513/14
C07D403/14
C07D405/14
C07D407/14
C07D403/04
C07D407/04
C07D407/10
C07D409/14
C09K11/06 690
H05B33/14 B
H05B33/22 B
H05B33/22 D
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2019550614
(86)(22)【出願日】2018-03-12
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-05-21
(86)【国際出願番号】 EP2018055998
(87)【国際公開番号】W WO2018166934
(87)【国際公開日】2018-09-20
【審査請求日】2021-03-10
(31)【優先権主張番号】17160998.5
(32)【優先日】2017-03-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】597035528
【氏名又は名称】メルク パテント ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】100108855
【弁理士】
【氏名又は名称】蔵田 昌俊
(74)【代理人】
【識別番号】100103034
【弁理士】
【氏名又は名称】野河 信久
(74)【代理人】
【識別番号】100179062
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 正
(74)【代理人】
【識別番号】100199565
【弁理士】
【氏名又は名称】飯野 茂
(74)【代理人】
【識別番号】100153051
【弁理士】
【氏名又は名称】河野 直樹
(74)【代理人】
【識別番号】100162570
【弁理士】
【氏名又は名称】金子 早苗
(72)【発明者】
【氏名】パルハム、アミア
(72)【発明者】
【氏名】エベルレ、トマス
(72)【発明者】
【氏名】ヤトシュ、アンヤ
(72)【発明者】
【氏名】グロスマン、トビアス
(72)【発明者】
【氏名】クロエベル、ヨナス・バレンティン
【審査官】牧野 晃久
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１５／１６９４１２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１６－５３４０９５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）【化1】
Ａ、Ａ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、全てのＡおよびＡ１の中で、１環当たり２つ以下のＡおよび／またはＡ１基はＮであり、Ｌ２が結合しているＡはＣであり；
Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣ（Ｒ）２であり、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく；
Ｌ１は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｌ２は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｎ’は、式（Ｌ－５）、（Ｌ－６）または（Ｌ－７）
【化2】
Ｙ ３ は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ） ２ 、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ ２ 、Ｓｉ（Ｒ） ２ 、ＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルは、ＨでもＤでもない）
の基であり；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である）
の基であり；
ＨｅｔＡｒは、式（２）、（３）または（４）
【化3】
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２またはＮであり、ただし、少なくとも１つのＸ記号はＮである）
の基であり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ４）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ４により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ置換基、または２つの隣接するＲ１置換基、または２つの隣接するＲ２置換基、または２つの隣接するＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｃ（Ｒ４）２、ＯおよびＳから選択される架橋により互いに架橋していてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓｉ（Ｒ５）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ５により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、および１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接するＲ５置換基は一緒になって脂肪族環系を形成することが可能である）の化合物であって、
下記の化合物：
【化4】
【請求項2】
式（１ａ）【化5】
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
式（１ｂ）～（１ｄ）【化6】
のうちの１つの化合物である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
式（２）、（３）および（４）の基が、式（２－１）～（２－１０）、（３－１）および（４－１）【化7】
の基から選択されることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項5】
Ａｒが、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～１８個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であることを特徴とする、請求項１～４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項6】
Ｎ’基が、式（Ｌ－７）の基であることを特徴とする、請求項１～５に記載の化合物。
【請求項7】
Ｙ３が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２、ＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルは、ＨでもＤでもないことを特徴とする、請求項１～６に記載の化合物。
【請求項8】
Ｙ１が、ＯまたはＳであることを特徴とする、請求項１～７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項9】
１－ハロジベンゾフランまたは１－ハロジベンゾチオフェンから開始される、請求項８の何れか１項に記載の化合物を調製するための方法であって、（１）ハロゲン基をボロン酸またはボロン酸誘導体へと任意に変換する工程；
（２）カップリング反応によりＨｅｔＡｒまたはＬ１－ＨｅｔＡｒ基を導入する工程；（３）ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンを８位でハロゲン化、とりわけ臭素化する工程；
（４）カップリング反応によりＮ’基を導入する工程
を特徴とする、方法。
【請求項10】
請求項１～８の何れか１項に記載の化合物の少なくとも１種と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物。
【請求項11】
請求項１～８の何れか１項に記載の化合物の、電子デバイスにおける使用。
【請求項12】
請求項１～８の何れか１項に記載の化合物の少なくとも１種を含む電子デバイス。
【請求項13】
有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、請求項１～８の何れか１項による化合物を、蛍光またはリン光発光体用のマトリックス材料として、および／または電子輸送層に、および／または電子阻止もしくは励起子阻止層に、および／または正孔輸送層に使用することを特徴とする、請求項１２に記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいて三重項マトリックス材料として使用する、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン誘導体に関する。本発明はさらに、本発明の化合物を調製するための方法、およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【0002】
有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される発光材料は多くの場合、蛍光ではなくリン光を呈する有機金属錯体である。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率が可能となる。一般論として、ＯＬＥＤにおいて、とりわけ三重項発光（リン光）を呈するＯＬＥＤにおいて、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して、改善の必要が依然として存在する。
【0003】
リン光ＯＬＥＤの特性は、使用される三重項発光体によってのみ決まるとは限らない。より詳細には、使用する他の材料、たとえばマトリックス材料も、ここでは特に重要である。したがって、これらの材料に対する改善が、ＯＬＥＤ特性の明らかな改善に繋がる可能性もある。
【0004】
先行技術によると、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体およびトリアジン誘導体を含む多数の異なるクラスの材料をリン光発光体用のマトリックス材料として使用することができる。
【0005】
一般論として、マトリックス材料として使用する材料の場合、特に寿命に関して、さらにはデバイスの効率および作動電圧に関して、改善の必要が依然として存在する。
【0006】
本発明の目的は、リン光または蛍光ＯＬＥＤにおいて、とりわけマトリックス材料としての使用に適する化合物を提供することである。より詳細には、本発明の目的は、赤色、黄色および緑色リン光を発するＯＬＥＤに適し、場合によっては青色リン光を発するＯＬＥＤにも適し、長寿命、良好な効率および低作動電圧に繋がるマトリックス材料を提供することである。
【0007】
驚くべきことに、以下の式（１）の化合物を含有するエレクトロルミネッセントデバイスは、とりわけリン光ドーパント用のマトリックス材料として使用されると、先行技術に比べて改善を呈することが発見された。
【0008】
したがって、本発明は、下記式（１）：
【0009】
【化1】
【0010】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ａ、Ａ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、全てのＡおよびＡ１の中で、１環当たり２つ以下のＡおよび／またはＡ１基はＮであり、Ｌ２が結合しているＡはＣであり；
Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣ（Ｒ）２であり、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく；
Ｌ１は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｌ２は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｎ’は、式（Ｌ－１）
Ａ、Ａ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、全てのＡおよびＡ１の中で、１環当たり２つ以下のＡおよび／またはＡ１基はＮであり、Ｌ２が結合しているＡはＣであり；
Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣ（Ｒ）２であり、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく；
Ｌ１は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｌ２は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｎ’は、式（Ｌ－１）
【0011】
【化2】
【0012】
（式中、点線で示される結合は、Ｌ２に対する結合を表し；
Ｙ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、Ｃ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２、ＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく；
ｎは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０または１であり、ここで、少なくとも１つのＹ２が単結合である場合、少なくとも２つのｎは１であり；ここでのｎ＝０は、対応するＹ２基が存在しないことを意味し；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である）
の基であり；
ＨｅｔＡｒは、式（２）、（３）または（４）
Ｙ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、Ｃ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２、ＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく；
ｎは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０または１であり、ここで、少なくとも１つのＹ２が単結合である場合、少なくとも２つのｎは１であり；ここでのｎ＝０は、対応するＹ２基が存在しないことを意味し；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である）
の基であり；
ＨｅｔＡｒは、式（２）、（３）または（４）
【0013】
【化3】
【0014】
（式中、点線で示される結合は、この基の結合を表し；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２またはＮであり、ただし、少なくとも１つのＸ記号はＮである）
の基であり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ４）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ４により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ置換基、または２つの隣接するＲ１置換基、または２つの隣接するＲ２置換基、または２つの隣接するＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｃ（Ｒ４）２、ＯおよびＳから選択される架橋により互いに架橋していてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓｉ（Ｒ５）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ５により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、および１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接するＲ５置換基は一緒になって脂肪族環系を形成することが可能である）
の化合物を提供し、
下記の化合物：
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２またはＮであり、ただし、少なくとも１つのＸ記号はＮである）
の基であり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ４）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ４により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ置換基、または２つの隣接するＲ１置換基、または２つの隣接するＲ２置換基、または２つの隣接するＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｃ（Ｒ４）２、ＯおよびＳから選択される架橋により互いに架橋していてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓｉ（Ｒ５）３、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ５により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５～４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、および５～４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルまたはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、および１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接するＲ５置換基は一緒になって脂肪族環系を形成することが可能である）
の化合物を提供し、
下記の化合物：
【0015】
【化4】
【0016】
は本発明から除外される。
【0017】
式（１）の化合物において、Ｌ２は常にＡ１基ではなくＡ基に結合している。
【0018】
本発明の文脈における隣接する置換基は、互いに順番に直接結合している炭素原子に結合しているか、同じ炭素原子に結合している置換基である。
【0019】
本願の文脈における２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、とりわけ、２つのラジカルが化学結合によって互いに結合していることを意味すると当然に理解される。これを、下記のスキームによって例示する：
【0020】
【化5】
【0021】
加えて、上記表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、第２のラジカルが、水素原子が結合していた位置に結合し、環を形成することを意味するとも当然に理解される。
【0022】
本発明の文脈における縮合アリール基は、たとえばナフタレンの場合のように、２つ以上の芳香族基が共通の縁に沿って互いに縮合、即ち縮環した基である。これに対し、たとえばフルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通の縁を持たないことから、本発明の文脈における縮合アリール基ではない。
【0023】
本発明の文脈における芳香族環系は、環系中に６～４０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈における芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、たとえば炭素、窒素または酸素原子によって結合されることもあり得る系を意味するものと理解される。たとえば、系、たとえばフルオレン、９，９’－スピロビフルオレン、９，９－ジアリールフルオレン、トリアリールアミンも、本発明の文脈における芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基がたとえば短いアルキル基によって結合している系も同様である。加えて、単結合により互いに結合している芳香族環、即ちオリゴアリーレンまたはオリゴヘテロアリーレン、たとえばビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルも、本願の文脈における芳香族環系と称される。
【0024】
本発明の文脈において、１～４０個の炭素原子を含有していてもよく、個々の水素原子またはＣＨ２基が上記の基により置換されていてもよい、脂肪族ヒドロカルビルラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、ネオへキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するアルコキシ基は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｓ－ペントキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ－ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは２，２，２－トリフルオロエトキシを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するチオアルキル基は、とりわけメチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｓ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。一般に、本発明によるアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖、分枝または環状であってもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、上記の基により置きかえられていてもよく；加えて、１個以上の水素原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、さらに好ましくはＦまたはＣＮ、とりわけ好ましくはＣＮにより置きかえられていることも可能である。
【0025】
５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、とりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ－もしくはｔｒａｎｓ－インデノフルオレン、ｃｉｓ－もしくはｔｒａｎｓ－インデノカルバゾール、ｃｉｓ－もしくはｔｒａｎｓ－インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザピレン、２，３－ジアザピレン、１，６－ジアザピレン、１，８－ジアザピレン、４，５－ジアザピレン、４，５，９，１０－テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基、またはこれらの系の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。
【0026】
本発明の好ましい態様において、１環当たり１つ以下のＡまたはＡ１基はＮであり、他のＡまたはＡ１基はＣＲ１である。より好ましくは、ＡおよびＡ１はＣＲ１であり、そのため、式（１）の化合物は、下記式（１ａ）：
【0027】
【化6】
【0028】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有し、ｏは、０、１、２または３であり、ｐは、０、１または２である）
の化合物である。
の化合物である。
【0029】
本発明の好ましい態様において、式（１ａ）中の添え字ｐおよびｏは同じであるかまたは異なり、０、１または２、より好ましくは０または１、最も好ましくは０である。
【0030】
式（Ｌ－１）の好ましい態様は、式（Ｌ－２）～（Ｌ－７）
【0031】
【化7】
【0032】
（式中、出現する記号は、先に示した定義を有し、加えて：
Ｙ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２およびＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもない）
の構造である。
Ｙ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２およびＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもない）
の構造である。
【0033】
式（Ｌ－２）において、好ましくは３つのＹ２基全てが単結合とは限らない。
【0034】
本発明のさらなる態様において、式（Ｌ－５）におけるＹ３は、２つのフェニル基が単結合を介して互いに結合しているＣ（Ｐｈ）２ではない。
【0035】
本発明のさらなる態様において、Ｙ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２、ＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもない。
【0036】
さらなる態様において、Ｙ３は、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２およびＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもなく、Ｙ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり単結合、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ）２およびＮＲから選択され、ここで、Ｎに結合しているＲラジカルはＨでもＤでもない。
【0037】
さらなる態様において、Ｙ３は、ＯおよびＳから選択され、Ｙ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、Ｏ、ＳおよびＳｉＲ２から選択される。
【0038】
本発明の好ましい態様において、Ｎ’は、式（Ｌ－７）の基である。
【0039】
式（１ａ）の好ましい態様は、式（１ｂ）～（１ｄ）：
【0040】
【化8】
【0041】
（式中、出現する記号および添え字は、上記の定義を有する）
の化合物である。
の化合物である。
【0042】
特に好ましい態様は、式（１ｄ）の化合物である。
【0043】
ＨｅｔＡｒ基の好ましい態様を、以下に記載する。
【0044】
式（２）、（３）および（４）の基の好ましい態様は、下記の式（２－１）～（２－１０）、（３－１）および（４－１）：
【0045】
【化9】
【0046】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の結合を表し、Ｒ２は、先に示した定義を有する）
の基である。
の基である。
【0047】
式（２－１）～（２－３）、（３－１）および（４－１）の基が好ましく、式（２－１）が特に好ましい。
【0048】
上記の基の好ましい態様は、下記式（２－１ａ）～（４－１ａ）：
【0049】
【化10】
【0050】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の結合を表し、Ｒ２は、水素以外の上記の定義による置換基を表す）
の基である。
の基である。
【0051】
ＨｅｔＡｒ基上のＲ２置換基は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈまたは６～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。同時に、式（２－１ａ）～（４－１ａ）の基におけるＲ２は、水素ではない。芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは６～１８個の芳香族環原子を有する。より好ましくは、６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６～１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。好適なＲ２基の例は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１－、２－、３－または４－フルオレニル、１－、２－、３－または４－スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾフラニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾチエニル、および１－、２－、３－または４－カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【0052】
好適なＲ２基の例は、以下に列挙する構造Ｒ２－１～Ｒ２－２９：
【0053】
【化11-1】
【0054】
【化11-2】
【0055】
【化11-3】
【0056】
【化11-4】
【0057】
（式中、Ｒ４は、先に示した定義を有し、点線で示される結合は、ヘテロアリール基に対する結合を表し、ｒは、０、１、２、３または４であり、加えて：
Ｙ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）２、ＮＲ４から選択され、ここで、Ｎに結合しているＲ４ラジカルはＨでもＤでもない）
である。
Ｙ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）２、ＮＲ４から選択され、ここで、Ｎに結合しているＲ４ラジカルはＨでもＤでもない）
である。
【0058】
Ｎ’基の好ましい態様を、以下に記述する。上記のように、Ｎ’基は、式（Ｌ－１）、または好ましくは式（Ｌ－２）～（Ｌ－７）の基である。
【0059】
本発明の好ましい態様において、式（Ｌ－１）または好ましい態様の基におけるＡｒ基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～２４個の芳香族環原子を有する、好ましくは６～１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、より好ましくは６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６～１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。好適なＡｒ基の例は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１－、２－、３－または４－フルオレニル、１－、２－、３－または４－スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾフラニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾチエニル、および１－、２－、３－または４－カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【0060】
特に好ましいＡｒ基は、下記の式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２９）：
【0061】
【化12-1】
【0062】
【化12-2】
【0063】
【化12-3】
【0064】
（式中、Ｒ３およびｒは、先に示した定義を有し、点線で示される結合は、窒素に対する結合を表し、必要な場合は、Ｒ３の代わりにＬ２、Ｙ２またはＹ３に対する結合が存在してもよく、加えて：
Ｙ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）２、ＮＲ３から選択され、ここで、Ｎに結合しているＲ３ラジカルはＨでもＤでもない）
の基である。
Ｙ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）２、ＮＲ３から選択され、ここで、Ｎに結合しているＲ３ラジカルはＨでもＤでもない）
の基である。
【0065】
本発明の好ましい態様において、窒素原子に結合していないＲ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、または５～１４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。より好ましくは、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈまたは１～４個の炭素原子を有するアルキル基である。
【0066】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｙ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＯまたはＳ、より好ましくはＯである。
【0067】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｙ２およびＹ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＯまたはＳである。
【0068】
Ｙ２またはＹ３、Ｙ４もしくはＹ５がＮＲ、またはＮＲ３もしくはＮＲ４である場合、このＲ、Ｒ３またはＲ４ラジカルは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４またはＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系、より好ましくは６～１８個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４またはＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であることが好ましい。好適なＲ、Ｒ３またはＲ４置換基の例は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１－、２－、３－または４－フルオレニル、１－、２－、３－または４－スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１，３，５－トリアジニル、４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾフラニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾチエニル、および１－、２－、３－または４－カルバゾリルからなる群から選択され、ここで、カルバゾリル基は、窒素原子上でＨまたはＤ以外のＲ４またはＲ５ラジカルにより置換されている。これらの基はそれぞれ、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。好適な構造Ｒ、Ｒ３またはＲ４は、Ｒ２－１～Ｒ２－２９に関して先に図示したものと同じ構造であり、ここで、Ｒ４の場合のＲ４ラジカルは、Ｒ５である。
【0069】
Ｙ２またはＹ３、Ｙ４もしくはＹ５がＣ（Ｒ）２、またはＣ（Ｒ３）２もしくはＣ（Ｒ４）２である場合、これらのＲ、Ｒ３またはＲ４ラジカルは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４またはＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、または５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４もしくはＲ５ラジカルにより任意に置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であることが好ましく；同時に、２つのＲ、Ｒ３またはＲ４置換基は、１つ以上のＲ４またはＲ５ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を任意に形成していてもよい。２つのＲ、Ｒ３またはＲ４置換基間の環形成は、Ｒ、Ｒ３またはＲ４基がフェニル基である場合、スピロ系、たとえばスピロビフルオレンまたはスピロビフルオレンの誘導体を形成する。
【0070】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｌ１は、単結合または５～２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。Ｌ１は、より好ましくは単結合、６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６～１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。より好ましくは、Ｌ１は、単結合または６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系であり、とりわけ単結合である。好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１の例は、フェニレン、ビフェニル、フルオレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【0071】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｌ２は、単結合または５～２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。Ｌ２は、より好ましくは単結合、６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６～１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。最も好ましくは、Ｌ２は、単結合または６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系であり、とりわけ単結合である。好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ２の例は、フェニレン、ビフェニル、フルオレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、とりわけ、フェニレン、ビフェニル、フルオレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンからなる群から選択される。
【0072】
本発明の化合物がＲ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３置換基を有する場合、これらは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ置換基、または２つのＲ１置換基、または２つのＲ２置換基、または２つのＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能である。
【0073】
本発明の化合物がＲ４置換基を有する場合、これらは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能である。
【0074】
最も好ましくは、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３置換基は、Ｈ、および６～１８個の芳香族環原子、好ましくは６～１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上の非芳香族Ｒ４ラジカルにより置換されていてもよいが好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適なＲ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３置換基の例は、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１－、２－、３－または４－フルオレニル、１－、２－、３－または４－スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾフラニル、１－、２－、３－または４－ジベンゾチエニル、および１－、２－、３－または４－カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。ここでの好適な構造Ｒ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３は、Ｒ２－１～Ｒ２－２９に関して先に図示したものと同じ構造である。
【0075】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～１０個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３または４個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５～３０個の芳香族環原子を有し、好ましくは５～１３個の芳香族環原子を有し、それぞれ１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【0076】
本発明の化合物が芳香族またはヘテロ芳香族基により置換されている場合、これらが２つを超える互いに直接縮合した芳香族６員環を有するアリールまたはヘテロアリール基を有しないことが好ましい。より好ましくは、置換基は、互いに直接縮合した６員環を有するアリールまたはヘテロアリール基を全く有しない。この優先傾向の理由は、こうした構造の低い三重項エネルギーである。２つを超える互いに直接縮合した芳香族６員環を有するが、それにも関わらず本発明に従い好適な縮合アリール基は、フェナントレンおよびトリフェニレンであり、それは、これらが高い三重項準位も有するためである。
【0077】
上記の優先傾向は、別々に、または同時に起こる可能性がある。上記の優先傾向は、同時に起こることが好ましい。
【0078】
したがって、上記の式（１ａ）の化合物が好ましく、その場合：
Ｌ１は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｌ２は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｎ’は、式（Ｌ－５）、（Ｌ－６）または（Ｌ－７）の基であり；
ＨｅｔＡｒは、先に列挙した式（２－１）～（２－１０）、（３－１）または（４－１）のうちの１つの基であり；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｙ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＯまたはＳであり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ置換基、または２つのＲ１置換基、または２つのＲ２置換基、または２つのＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能であり；
使用したさらなる記号は、先に示した定義を有する。
Ｌ１は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｌ２は、単結合、または５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｎ’は、式（Ｌ－５）、（Ｌ－６）または（Ｌ－７）の基であり；
ＨｅｔＡｒは、先に列挙した式（２－１）～（２－１０）、（３－１）または（４－１）のうちの１つの基であり；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｙ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＯまたはＳであり；
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ置換基、または２つのＲ１置換基、または２つのＲ２置換基、または２つのＲ３置換基は、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５～２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合している２つのＲ４置換基は、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を形成することが任意に可能であり；
使用したさらなる記号は、先に示した定義を有する。
【0079】
本発明の好適な化合物の例は、以下に示す構造である。
【0080】
【化13-1】
【0081】
【化13-2】
【0082】
【化13-3】
【0083】
【化13-4】
【0084】
【化13-5】
【0085】
【化13-6】
【0086】
【化13-7】
【0087】
【化13-8】
【0088】
本発明の化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ－ブッフバルトカップリングなどによって調製することができる。
【0089】
好適な合成方法を、一般論として、以下に続くスキーム１～５に示す。
【0090】
【化14】
【0091】
【化15】
【0092】
【化16】
【0093】
【化17】
【0094】
【化18】
【0095】
合成は、１－ハロジベンゾフランまたは－ジベンゾチオフェンから開始され、対応するボロン酸またはボロン酸誘導体へと変換される。次の工程において、スズキカップリングによりＨｅｔＡｒ基を導入することができる。同様の方法で、Ｌ１－ＨｅｔＡｒ基を導入することも可能である。たとえばＮＢＳを用いたハロゲン化が、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの８位において、選択的に進行する。最終工程において、たとえばハートウィッグ－ブッフバルトカップリングまたはスズキカップリングにより、Ｎ’基をこの位置に導入することが可能である。
【0096】
スキーム４および５は、Ｎ’基を１位に導入できるようにするためにジベンゾフランを構築する代替的な合成方法を示す。
【0097】
示した本発明の化合物を合成する一般的方法は、例示である。当業者は、当技術分野における自身の一般的知識の範囲内で、代替的な合成経路を開発することができる。
【0098】
本発明はさらに、１－ハロジベンゾフランまたは１－ハロジベンゾチオフェンから開始される、本発明の化合物を合成するための方法を提供し、ここで、ハロゲンは好ましくは臭素であり、方法は、
（１）ハロゲン基をボロン酸またはボロン酸誘導体へと任意に変換する工程；
（２）カップリング反応、とりわけスズキカップリングによりＨｅｔＡｒまたはＬ１－ＨｅｔＡｒ基を導入する工程；
（３）ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンを８位でハロゲン化、とりわけ臭素化する工程；
（４）カップリング反応、とりわけハートウィッグ－ブッフバルトカップリングまたはスズキカップリングによりＮ’基を導入する工程
を特徴とする。
（１）ハロゲン基をボロン酸またはボロン酸誘導体へと任意に変換する工程；
（２）カップリング反応、とりわけスズキカップリングによりＨｅｔＡｒまたはＬ１－ＨｅｔＡｒ基を導入する工程；
（３）ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンを８位でハロゲン化、とりわけ臭素化する工程；
（４）カップリング反応、とりわけハートウィッグ－ブッフバルトカップリングまたはスズキカップリングによりＮ’基を導入する工程
を特徴とする。
【0099】
本発明の化合物を、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により、液相から加工するには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散液またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい場合がある。好適な好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、α－テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、２－メチルビフェニル、３－メチルビフェニル、１－メチルナフタレン、１－エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メンチル、ヘキサン酸シクロヘキシル、またはこれらの溶媒の混合物である。
【0100】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む調合物をさらに提供する。さらなる化合物は、たとえば溶媒、とりわけ上記の溶媒の１種またはこれらの溶媒の混合物であってもよい。あるいは、さらなる化合物は、電子デバイスにおいて同様に使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、たとえば発光化合物、とりわけリン光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。好適な発光化合物およびさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに関連して後に列挙する。このさらなる化合物はまた、高分子であってもよい。
【0101】
本発明の化合物および混合物は、電子デバイスへの使用に適している。電子デバイスは、ここでは、少なくとも１種の有機化合物を含有する少なくとも１つの層を含有するデバイスを意味するものと理解される。ただし、構成要素は、無機材料または完全に無機材料から形成される他の層も含んでもよい。
【0102】
したがって、本発明は、本発明の化合物または混合物の電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける使用をさらに提供する。
【0103】
本発明は、先に詳述した本発明の化合物または混合物の少なくとも１種を含む電子デバイスをなおさらに提供する。この場合、化合物に関して先に詳述した優先傾向は、電子デバイスにも当てはまる。
【0104】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ－ＳＣ）、有機色素増感ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－レーザー）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択され、好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、とりわけリン光ＯＬＥＤである。
【0105】
有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層も含んでもよい。たとえば励起子阻止機能を有する中間層を２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。しかし、指摘すべきことであるが、必ずしもこれらの層のそれぞれが存在する必要があるとは限らない。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスが１つの発光層を含有する、または複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるようになっている；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は、青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を示す（基本的構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。タンデムＯＬＥＤがさらに好ましい。これらは、蛍光もしくはリン光発光層、または蛍光およびリン光発光層が互いに組み合わされた他のハイブリッド系であってもよい。
【0106】
先に詳述した態様による本発明の化合物は、正確な構造に応じて、異なる層に使用してもよい。式（１）の化合物または好ましい態様による化合物を、正確な置換に応じて、蛍光もしくはリン光発光体、またはＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を呈する発光体、とりわけリン光発光体用のマトリックス材料として、および／または電子輸送層に、および／または電子阻止もしくは励起子阻止層に、および／または正孔輸送層に含む有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。本文脈において、先に詳述した好ましい態様は、有機電子デバイスにおける材料の使用にも当てはまる。
【0107】
本発明の好ましい態様において、式（１）の化合物または好ましい態様による化合物は、蛍光またはリン光化合物、とりわけリン光化合物用のマトリックス材料として、発光層に使用される。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つの発光層を含有しても、複数の発光層を含有してもよく、ここで、少なくとも１つの発光層は、少なくとも１種の本発明の化合物をマトリックス材料として含有する。ケトケトナート配位子を含有するリン光発光体を含む場合でも有利な特性を有することが、本発明の化合物の独特な特徴である。
【0108】
式（１）の化合物または好ましい態様による化合物は、発光化合物用のマトリックス材料として発光層に使用される場合、好ましくは１種以上のリン光材料（三重項発光体）と組み合わせて使用される。本発明の文脈におけるリン光は、１を超えるスピン多重度を有する励起状態からの、とりわけ励起三重項状態からの発光を意味するものと理解される。
【0109】
式（１）の化合物または好ましい態様による化合物と発光化合物との混合物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として、体積で９９％乃至１％、好ましくは体積で９８％乃至１０％、より好ましくは体積で９７％乃至６０％、とりわけ体積で９５％乃至８０％の式（１）の化合物または好ましい態様による化合物を含有する。対応して、混合物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として、体積で１％乃至９９％、好ましくは体積で２％乃至９０％、より好ましくは体積で３％乃至４０％、とりわけ体積で５％乃至２０％の発光体を含有する。
【0110】
本発明のさらなる好ましい態様は、式（１）の化合物または好ましい態様による化合物の、さらなるマトリックス材料と組み合わせてのリン光発光体用のマトリックス材料としての使用である。式（１）の化合物または好ましい態様による化合物と組み合わせて使用できる特に好適なマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されているトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、たとえばＷＯ２０１７／１４８５６４もしくはＷＯ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるラクタムである。実際の発光体よりも短い波長で発光するさらなるリン光発光体がコホストとして混合物中に存在することも同様に可能である。
【0111】
好ましいコホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、とりわけモノアミン、ラクタム、カルバゾール誘導体およびインデノカルバゾール誘導体である。
【0112】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）は、とりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で光を発し、原子番号が２０より大きく、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属も含有する化合物である。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明の文脈において、上記の金属を含有する発光化合物は全て、リン光化合物とみなされる。
【0113】
上記発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６２、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、および未公開出願ＥＰ１６１７９３７８．１に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野において当業者に公知であるようなリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなくさらなるリン光錯体を使用することができる。
【0114】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、別個の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層を含有せず、それは、たとえばＷＯ２００５／０５３０５１に記載されているように、発光層が正孔注入層もしくはアノードに直接隣接すること、および／または発光層が電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。加えて、たとえばＷＯ２００９／０３０９８１に記載されているように、発光層中の金属錯体と同一または類似の金属錯体を直接発光層に隣接させて正孔輸送または正孔注入材料として使用することも可能である。
【0115】
加えて、本発明の化合物を正孔阻止または電子輸送層に使用することが可能である。これらはまた、好ましくは１つ以上のさらなる電子輸送基、たとえばベンゾイミダゾール基により置換されていてもよい。
【0116】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる層において、先行技術に従い典型的に使用されるような任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、独創的な技術を用いることなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスに関して公知の任意の材料を、式（１）の本発明の化合物または好ましい態様による化合物と組み合わせて使用することができる。
【0117】
加えて好ましいのは、１つ以上の層が昇華プロセスにより適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において、１０－５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０－６未満の初期圧力で蒸着により適用される。初期圧力をこれよりもさらに低いまたは高い圧力、たとえば１０－７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【0118】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用して適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０－５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される。
【0119】
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばインクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷により生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この目的のためには可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。
【0120】
加えて、ハイブリッド法が可能であり、この方法では、たとえば１つ以上の層が溶液から適用され、１つ以上のさらなる層が蒸着により適用される。たとえば、発光層を溶液から適用し、電子輸送層を蒸着により適用することが可能である。
【0121】
これらの方法は一般論として当業者に公知であり、当業者により独創的な技術を用いることなく本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスに適用することができる。
【0122】
本発明の化合物は一般に、有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用すると非常に良好な特性を有する。とりわけ、本発明の化合物を有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用した場合、先行技術による同様の化合物と比較して寿命が大幅に良好となる。同時に、有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる特性、とりわけ効率および電圧も、同様に良好となるか、少なくとも同等となる。加えて、化合物は、高いガラス転移温度と、高い熱安定性を有する。
【0123】
本発明をここで以下に続く例によって詳細に説明するが、それによって本発明を限定する意図はない。
【0124】
［例］
合成例
以下に続く合成は、特に断らない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で行われる。本発明の化合物は、当業者に公知の合成法よって調製することができる。
ａ）トリアジン合成：
２，４－ビス（ビフェニル－３－イル）－６－クロロ［１，３，５］トリアジン
合成例
以下に続く合成は、特に断らない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で行われる。本発明の化合物は、当業者に公知の合成法よって調製することができる。
ａ）トリアジン合成：
２，４－ビス（ビフェニル－３－イル）－６－クロロ［１，３，５］トリアジン
【0125】
【化19】
【0126】
５００ｍｌ四つ口フラスコ中の初期投入の５．２ｇのマグネシウム（０．２１５モル）に、５０ｇの３－ブロモビフェニル（２１４ｍｍｏｌ）を２００ｍｌのＴＨＦに溶解させた溶液をゆっくりと滴加する。反応混合物を１．５時間加熱して沸騰させ、次いで、室温まで冷却する。第２のフラスコ中の１５０ｍｌのＴＨＦ中の初期投入のシアヌル酸クロリド（１７．２ｇ、９３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却する。この温度で、冷却したグリニャール試薬を滴加し、混合物を室温で１２時間撹拌する。この時間の後、１５０ｍｌのＨＣｌを反応混合物に添加し、水相をジクロロメタンで３回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮する。残留物をＥｔＯＨから再結晶させる。収率は３２．８ｇ（７８ｍｍｏｌ、８４％）である。
ｂ）２－ビフェニル－３－イル－４，６－ジクロロ［１，３，５］トリアジン
ｂ）２－ビフェニル－３－イル－４，６－ジクロロ［１，３，５］トリアジン
【0127】
【化20】
【0128】
１ｌ四つ口フラスコ中の初期投入の７．９ｇ（３３０ｍｍｏｌ、１．２当量）のマグネシウム削り片に、６３ｇ（２７０ｍｍｏｌ、１．０当量）の３－ブロモビフェニル８ａ（ＣＡＳ２１１３－５７－７）のＴＨＦ溶液を、反応混合物の還流を維持するのに十分に遅い速度で添加する。添加が終了した後、混合物を還流下さらに２時間加熱する。
【0129】
２ｌ四つ口フラスコ中、５００ｍｌのＴＨＦ中の５０ｇ（２７０ｍｍｏｌ、１当量）の２，４，６－トリクロロ－［１，３，５］トリアジン７ａ（ＣＡＳ１０８－７７－０）を－１０℃まで冷却する。この温度で、グリニャール溶液を温度が０℃を超えないように十分に遅い速度で滴加し、最後に混合物を室温で一晩撹拌する。後処理のため、２７０ｍｌの１Ｎ塩酸を滴加し、混合物を１時間撹拌する。続いて、水相を取り出し、ジエチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒をロータリーエバポレータで除去する。５６ｇ（６９％）の無色油状物９ａが得られる。
【0130】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0131】
【化21】
【0132】
ｃ）２－ビフェニル－３－イル－４－クロロ－６－（９，９’－スピロビ－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－［１，３，５］トリアジン
【0133】
【化22】
【0134】
変形Ａ：
１８ｇ（５０ｍｍｏｌ、１当量）の９，９－スピロビフルオレン－２－イルボロン酸１０ａ（ＣＡＳ２３６３８９－２１－２）を、１５ｇ（５０ｍｍｏｌ、１当量）の２－ビフェニル－３－イル－４，６－ジクロロ［１，３，５］－トリアジン９ａおよび５．８ｇ（５５ｍｍｏｌ、１．１当量）の炭酸ナトリウムと共に２００ｍｌのジオキサンと、２００ｍｌのトルエンと、７０ｍｌの水の混合物に溶解させ、混合物を３０分間脱気する。続いて、５８０ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ、１ｍｏｌ％）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＣＡＳ１４２２１－０１－３）を添加し、混合物を還流下一晩加熱する。
１８ｇ（５０ｍｍｏｌ、１当量）の９，９－スピロビフルオレン－２－イルボロン酸１０ａ（ＣＡＳ２３６３８９－２１－２）を、１５ｇ（５０ｍｍｏｌ、１当量）の２－ビフェニル－３－イル－４，６－ジクロロ［１，３，５］－トリアジン９ａおよび５．８ｇ（５５ｍｍｏｌ、１．１当量）の炭酸ナトリウムと共に２００ｍｌのジオキサンと、２００ｍｌのトルエンと、７０ｍｌの水の混合物に溶解させ、混合物を３０分間脱気する。続いて、５８０ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ、１ｍｏｌ％）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＣＡＳ１４２２１－０１－３）を添加し、混合物を還流下一晩加熱する。
【0135】
反応混合物を冷却し、３００ｍｌの水を添加する。水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を合わせ、溶媒をロータリーエバポレータで除去する。ヘプタン／トルエン４：１で高温抽出した後、１５ｇ（２６ｍｍｏｌ、５１％）の無色固体が得られる。
【0136】
変形Ｂ：ｂ）に類似
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0137】
【化23】
【0138】
ｄ）６－ブロモ－２－フルオロ－２’－メトキシビフェニル
【0139】
【化24】
【0140】
２００ｇ（６６４ｍｍｏｌ）の１－ブロモ－３－フルオロ－２－ヨードベンゼンおよび１０１ｇ（６６４ｍｍｏｌ）の２－メトキシフェニルボロン酸および１３７．５ｇ（９９７ｍｍｏｌ）の四ホウ酸ナトリウムを、１０００ｍｌのＴＨＦと６００ｍｌの水に溶解させ、脱気する。９．３ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）と１ｇ（２０ｍｍｏｌ）の水酸化ヒドラジニウムを添加する。次いで、反応混合物を保護ガス雰囲気下７０℃で４８時間撹拌する。冷却した溶液にトルエンを補充し、水で繰り返し洗浄し、乾燥させ、濃縮する。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）を用いてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製する。収率：１５５ｇ（５５３ｍｍｏｌ）、理論値の８３％。
【0141】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0142】
【化25】
【0143】
ｅ）６’－ブロモ－２’－フルオロビフェニル－２－オール
【0144】
【化26】
【0145】
１１２ｇ（４１８ｍｍｏｌ）の６－ブロモ－２－フルオロ－２’－メトキシビフェニルを２ｌのジクロロメタンに溶解させ、５℃に冷却する。４１．０１ｍｌ（４３１ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素をこの溶液に９０分以内に滴加し、混合物の撹拌を一晩継続する。水を混合物に徐々に添加し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮し、クロマトグラフィーにより精製する。収率：１０４ｇ（３９７ｍｍｏｌ）、理論値の９８％。
【0146】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0147】
【化27】
【0148】
ｆ）１－ブロモジベンゾフラン
【0149】
【化28】
【0150】
１１１ｇ（４１６ｍｍｏｌ）の６’－ブロモ－２’－フルオロビフェニル－２－オールを２ｌのＤＭＦ（最大０．００３％Ｈ２Ｏ）ＳｅｃｃｏＳｏｌｖ（登録商標）に溶解させ、５℃に冷却する。２０ｇ（４４９ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム（パラフィンオイル中６０％懸濁液）をこの溶液に少しずつ添加し、添加が終了したら混合物を２０分間撹拌し、次いで、混合物を１００℃に４５分間加熱する。冷却後、５００ｍｌのエタノールを混合物に徐々に添加し、それを回転蒸発により完全に濃縮し、次いで、クロマトグラフィーにより精製する。収率：９０ｇ（３６７ｍｍｏｌ）、理論値の８８．５％。
【0151】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0152】
【化29】
【0153】
ｇ）ジベンゾフラン－１－ボロン酸
【0154】
【化30】
【0155】
１８０ｇ（７２８ｍｍｏｌ）の１－ブロモジベンゾフランを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させ、－７８℃に冷却する。この温度で、３０５ｍｌ（７６４ｍｍｏｌ／ヘキサン中２．５Ｍ）のｎ－ブチルリチウムを約５分以内に添加し、次いで、混合物を－７８℃でさらに２．５時間撹拌する。この温度で、１５１ｇ（１４５６ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルを非常に急速に添加し、反応物を徐々に室温にさせる（約１８時間）。反応液を水で洗浄し、沈殿した固体と有機相を、トルエンを用いた共沸乾燥に供する。粗生成物を撹拌しながら約４０℃でトルエン／塩化メチレンから抽出し、吸引ろ過する。収率：１４６ｇ（６９０ｍｍｏｌ）、理論値の９５％。
【0156】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0157】
【化31】
【0158】
ｈ）２－ジベンゾフラン－１－イル－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジン
【0159】
【化32】
【0160】
２３ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）のジベンゾフラン－１－ボロン酸、２９．５ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）の２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、および２１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと５００ｍｌの水に懸濁させる。この懸濁液に９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ－ｏ－トリルホスフィン、次いで、１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで、乾燥するまで濃縮する。残留物をトルエンから、およびジクロロメタン／ヘプタンから再結晶させる。収率は３７ｇ（９４ｍｍｏｌ）、理論値の８７％である。
【0161】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0162】
【化33-1】
【0163】
【化33-2】
【0164】
ｉ）２－（８－ブロモジベンゾフラン－１－イル）－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジン
【0165】
【化34】
【0166】
７０ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）の２－ジベンゾフラン－１－イル－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジンを、２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５～９８％）に懸濁させる。３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳをこの懸濁液に少しずつ添加し、混合物を暗所で２時間撹拌する。その後、水／氷を添加し、固体を取り出し、エタノールで洗浄する。残留物をトルエンから再結晶させる。収率は８０ｇ（１６７ｍｍｏｌ）、理論値の８７％である。
【0167】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0168】
【化35】
【0169】
チオフェン誘導体の場合、硫酸ではなくニトロベンゼンを使用し、ＮＢＳに代えて元素状臭素を使用する。
【0170】
【化36】
【0171】
ｋ）２，４－ジフェニル－６－［８－（４，４，５，５－テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ジベンゾフラン－１－イル］［１，３，５］トリアジン
【0172】
【化37】
【0173】
５００ｍｌフラスコにおいて、保護ガス下、１３．３ｇ（２８ｍｍｏｌ）の２－（８－ブロモジベンゾフラン－１－イル）－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジンと８．５ｇ（３４ｍｍｏｌ、１．２当量）のビス（ピナコラト）ジボラン（ＣＡＳ７３１８３－３４－３）を１２０ｍｌの乾燥ＤＭＦに溶解させ、混合物を３０分間脱気する。続いて、８．２ｇ（８４ｍｍｏｌ、３．０当量）の酢酸カリウムと６９０ｍｇ（０．８４ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）の［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）のジクロロメタンとの錯体（ＣＡＳ９５４６４－０５－４）を添加し、混合物を９０℃に一晩加熱する。反応終了後、混合物を３００ｍｌのトルエンで希釈し、水で抽出する。残留物をヘプタンから再結晶させる。収率は１５ｇ（２４ｍｍｏｌ）、理論値の８８％である。
【0174】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0175】
【化38-1】
【0176】
【化38-2】
【0177】
ｌ）２－［８－（４－クロロフェニル）ジベンゾチオフェン－１－イル］－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジン
【0178】
【化39】
【0179】
１７．６ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）の４－クロロフェニル－１－ボロン酸、５４．３ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）の２－（８－ブロモジベンゾチオフェン－１－イル）－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジン、および２１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを５００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテルと５００ｍｌの水に懸濁させる。この懸濁液に、９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ－ｏ－トリルホスフィンを、次いで１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで、乾燥するまで濃縮する。残留物をトルエンから、およびジクロロメタン／ヘプタンから再結晶させる。収率は４６ｇ（８７ｍｍｏｌ）、理論値の８１％である。
【0180】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0181】
【化40】
【0182】
ｍ）ビフェニル－４－イル（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミン
【0183】
【化41】
【0184】
２４．０ｇ（１４２ｍｍｏｌ、１．２当量）の４－アミノビフェニル（ＣＡＳ９２－６７－１）と３２．０ｇ（１１７ｍｍｏｌ、１．０当量）の２－ブロモ－９，９’－ジメチルフルオレン（ＣＡＳ２８３２０－３１－２）を最初に９５０ｍｌのトルエンに投入し、アルゴンで３０分間飽和させる。続いて、１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ、０．０２当量）の１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ＣＡＳ１２１５０－４６－８）、３５０ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ、０．０１当量）の酢酸パラジウム（ＩＩ）（ＣＡＳ３３７５－３１－３）、および２９ｇ（３００ｍｍｏｌ、２．６当量）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＣＡＳ８６５－４８－５）を添加し、混合物を還流下一晩加熱する。反応終了後、混合物を３００ｍｌのトルエンで希釈し、水で抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒をロータリーエバポレータで除去する。５０ｍｌの酢酸エチルを褐色の油状物に添加し、それをヘプタン／酢酸エチル２０：１の混合物に添加する。形成される固体を吸引ろ過し、ヘプタンで洗浄する。収率は２９ｇ（８０ｍｍｏｌ）、理論値の６９％である。
【0185】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0186】
【化42-1】
【0187】
【化42-2】
【0188】
【化42-3】
【0189】
【化42-4】
【0190】
ｎ）ビフェニル－４－イル－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－｛４－［９－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）ジベンゾフラン－２－イル］フェニル｝アミン
【0191】
【化43】
【0192】
２７．８ｇ（８０ｍｍｏｌ、１．０当量）のビフェニル－４－イル（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミンと４２ｇ（８０ｍｍｏｌ、１．０当量）の２－［８－（４－クロロフェニル）ジベンゾフラン－１－イル］－４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジンを、６００ｍｌのトルエンに溶解させ、３０分間脱気する。続いて、４５ｇ（２４０ｍｍｏｌ、３．０当量）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、８９０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ、０．０５０当量）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および８ｍｌ（８．０ｍｍｏｌ、０．１０当量）の１Ｍトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン溶液を添加する。混合物を還流下一晩加熱し、反応終了後、アルミナを通してトルエンと共に２回ろ過する。ロータリーエバポレータで溶媒を除去した後、油状物を少量のＴＨＦに溶解させ、ヘプタンに導入する。残留物をトルエンから、およびヘプタン／トルエン１：１から再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる（ｐ＝５×１０－５ｍｂａｒ、Ｔ＝３５０℃）。収率は５０ｇ（５９ｍｍｏｌ）、理論値の７５％である。
【0193】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0194】
【化44-1】
【0195】
【化44-2】
【0196】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0197】
【化45-1】
【0198】
【化45-2】
【0199】
ｏ）（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）｛７－［９－（４，６－ジフェニル［１，３，５］トリアジン－２－イル）ジベンゾフラン－２－イル］－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル｝アミン
【0200】
【化46】
【0201】
８４ｇ（１２５ｍｍｏｌ、１．０当量）の（７－ブロモ－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミンと７２ｇ（１２５ｍｍｏｌ、１．０当量）の２，４－ジフェニル－６－［８－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ジベンゾフラン－１－イル］［１，３，５］トリアジンを最初に４００ｍｌの水と、４００ｍｌのジオキサンと、４００ｍｌのトルエンの混合物に投入し、３０分間脱気する。２８０ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ、１ｍｏｌ％）の酢酸パラジウム（ＩＩ）と１．１４ｇ（３．７５ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）のトリ－ｏ－トリルホスフィンを添加した後、混合物を還流下一晩加熱し、反応終了後、少量の水を添加する。有機相を取り出し、水で２回抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。残留物をトルエンから、およびヘプタン／トルエン１：１から再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる（ｐ＝５×１０－５ｍｂａｒ、Ｔ＝３５０℃）。９６ｇ（９６ｍｍｏｌ、８０％）のベージュ色固体が得られる。
【0202】
同様の方法で、下記の化合物を得ることが可能である：
【0203】
【化47-1】
【0204】
【化47-2】
【0205】
【化47-3】
【0206】
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１～Ｉ１２（表１参照）は、本発明の材料のＯＬＥＤにおける使用を提示する。
以下に続く例Ｉ１～Ｉ１２（表１参照）は、本発明の材料のＯＬＥＤにおける使用を提示する。
【0207】
例Ｉ１～Ｉ１２に対する前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、コーティングの前に酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマにより処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【0208】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表２に示す。
【0209】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により適用される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ＥＧ３：ＩＣ１：ＴＥＧ１（５９％：２９％：１２％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料ＥＧ３が体積で５９％の割合で、ＩＣ１が２９％の割合で、ＴＥＧ１が１２％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【0210】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特性決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａ単位で測定）、および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）を、ランバート発光特性を仮定する電流－電圧－輝度特性（ＩＵＬ特性）から計算される輝度の関数として判定する。電圧、電流効率および外部量子効率は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度について報告される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標がそれから計算される。
【0211】
寿命ＬＴ＿Ｌ１は、一定電流での作動の過程で輝度が初期輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。したがって、ＬＤ＿８０は、作動時に輝度が初期値の８０％に低下している時間である。以下に列挙する例では、４０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を作動条件として使用する。
本発明の材料のＯＬＥＤにおける使用
本発明の化合物ＥＧ１～ＥＧ１２を、例Ｉ１～Ｉ１２において発光層のマトリックス材料として使用する。これらの実験からのＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．３およびＣＩＥｙ＝０．６である。したがって、材料は、リン光緑色ＯＬＥＤの発光層への使用に適している。
本発明の材料のＯＬＥＤにおける使用
本発明の化合物ＥＧ１～ＥＧ１２を、例Ｉ１～Ｉ１２において発光層のマトリックス材料として使用する。これらの実験からのＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．３およびＣＩＥｙ＝０．６である。したがって、材料は、リン光緑色ＯＬＥＤの発光層への使用に適している。
【0212】
例Ｉ１における本発明ＯＬＥＤでは、下記のデバイスデータが得られる：
電圧：３．２Ｖ
電流効率：６２ｃｄ／Ａ
ＥＱＥ：１７％
ＬＤ＿８０：１６０時間
例Ｉ２～Ｉ１２における本発明のＯＬＥＤでは、匹敵するデバイスデータが得られる。
電圧：３．２Ｖ
電流効率：６２ｃｄ／Ａ
ＥＱＥ：１７％
ＬＤ＿８０：１６０時間
例Ｉ２～Ｉ１２における本発明のＯＬＥＤでは、匹敵するデバイスデータが得られる。
【0213】
【表1】
【0214】
【表2-1】
【0215】
【表2-2】
【0216】
【表2-3】