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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-10-11
(45)【発行日】2022-10-19
(54)【発明の名称】食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
A23L 3/3508 20060101AFI20221012BHJP
C07C 409/26 20060101ALI20221012BHJP
C07C 407/00 20060101ALI20221012BHJP
【ＦＩ】
A23L3/3508
C07C409/26
C07C407/00
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2019556131
(86)(22)【出願日】2018-10-15
(86)【国際出願番号】 JP2018038232
(87)【国際公開番号】W WO2019102742
(87)【国際公開日】2019-05-31
【審査請求日】2021-08-20
(31)【優先権主張番号】P 2017227085
(32)【優先日】2017-11-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】杉本 和志
(72)【発明者】
【氏名】印南 享
(72)【発明者】
【氏名】岡部 哲
(72)【発明者】
【氏名】君塚 健一
【審査官】吉岡 沙織
(56)【参考文献】
【文献】英国特許出願公告第０１０１４３６１（ＧＢ，Ａ）
【文献】特表２０１２－５０７５０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２０６８７５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ２３Ｌ
Ａ２３Ｂ
Ｃ０７Ｃ
Ａ０１Ｎ
Ａ０１Ｐ
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＢＩＯＳＩＳ／ＥＭＢＡＳＥ／ＦＳＴＡ／ＡＧＲＩＣＯＬＡ（ＳＴＮ）
ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
過酸化水素水溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合する工程を含む、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法であって、前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、かつ、過酸化水素を３０～４０質量％含有する、前記製造方法。
【請求項2】
さらに、前記過酸化水素水溶液が、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
前記酢酸溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、酢酸を９０～９９．９９質量％含有する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項4】
前記１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を７ｍｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を５５～６５質量％含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項5】
前記混合工程において混合する温度が、２５～３５℃である、請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項6】
前記混合工程において混合する時間が、６０分以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項7】
前記混合工程において混合をした後に、１日以上静置する、請求項１～６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項8】
さらに、得られた過酢酸組成物を水で希釈する工程を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項9】
アルミニウムを５０μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を３００μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ４
３－を２００ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が１０～１８質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物。
【請求項10】
アルミニウムを２５μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を２０μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ４
３－を１５ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が５～１２質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物。
【請求項11】
平衡定数が２以上である、請求項１０に記載の過酢酸組成物。
【請求項12】
引火点を有さない、請求項１０又は１１に記載の過酢酸組成物。
【請求項13】
請求項９～１２のいずれか一項に記載の過酢酸組成物と、食品とを接触させる、食品の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法に関し、更には、食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置、及び食品添加物として使用される過酢酸組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
酢酸と過酸化水素とを原料として、過酢酸水溶液が合成できることは古くから知られている。例えば、特公昭６１－１０４６５号（特許文献１）、特公昭３７－７４５９号公報、或いはFRANK P. GREENSPANの報告（J. Amer. Chem. Soc., 68, 907(1946)）には、反応条件や原料仕込比の選択により、過酢酸濃度が１～５０重量％の過酢酸水溶液が合成できることが記載されている。
【0003】
また、そのようにして得られた過酢酸水溶液は、例えば、特公昭６１－１０４６５号、特公昭６１－１４１２２号公報に記載されているように、その酸化力のために優れた殺菌、消毒、漂白等の能力を有することも古くから知られている。一方、過酢酸水溶液は、他の有機過酸と同様、元来不安定な物質であり、加熱したり、不純物による汚染などにより、激しく分解するため、使用に際して、貯蔵安定性が劣ることが大きな欠点となっていた。過酢酸水溶液の貯蔵安定性を直接向上させる安定剤は、これまでに知られていないが、微量存在する金属イオンを封止することにより、間接的に貯蔵安定性を向上させることが知られていた。
【0004】
上記のように、過酢酸水溶液は優れた殺菌、消毒、漂白等の能力を有しているが、使用に際して、貯蔵安定性が劣ることが大きな欠点となっていた。この問題の解決のため、これまでに、種々の過酢酸水溶液の貯蔵安定性を向上する方法が提案されているが、さらなる貯蔵安定性を向上する方法が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特公昭６１－１０４６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、貯蔵安定性に優れた、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法を提供することを課題とする。更に、本発明は、上記食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置、及び上記食品添加物として使用される過酢酸組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、かかる問題点を解決するため鋭意検討した結果、アルミニウムを所定量含有する過酸化水素水溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を混合することにより、得られる過酢酸組成物の貯蔵安定性が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞ 過酸化水素水溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合する工程を含む、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法であって、
前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、かつ、過酸化水素を３０～４０質量％含有する、前記製造方法である。
＜２＞ さらに、前記過酸化水素水溶液が、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、ＰＯ ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有する、上記＜１＞に記載の製造方法である。
＜３＞ 前記酢酸溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、酢酸を９０～９９．９９質量％含有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載の製造方法である。
＜４＞ 前記１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を７ｍｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を５５～６５質量％含有する、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜５＞ 前記混合工程において混合する温度が、２５～３５℃である、上記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜６＞ 前記混合工程において混合する時間が、６０分以下である、上記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜７＞ 前記混合工程において混合をした後に、１日以上静置する、上記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜８＞ さらに、得られた過酢酸組成物を水で希釈する工程を含む、上記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜９＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法に用いられる製造装置であって、
過酸化水素溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合し、攪拌して溶解するための混合釜、過酸化水素水溶液投入装置、溶解した氷酢酸投入装置、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸投入装置を有する、食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置である。
＜１０＞ アルミニウムを５０μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を３００μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ４ ３－を２００ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が１０～１８質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
＜１１＞ アルミニウムを２５μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を２０μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ ４ ３－を１５ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が５～１２質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
＜１２＞ 平衡定数が２以上である、上記＜１１＞に記載の過酢酸組成物である。
＜１３＞ 引火点を有さない、上記＜１１＞又は＜１２＞に記載の過酢酸組成物である。＜１４＞ 上記＜１０＞～＜１３＞のいずれかに記載の過酢酸組成物と、食品とを接触させる、食品の殺菌方法である。
即ち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞ 過酸化水素水溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合する工程を含む、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法であって、
前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、かつ、過酸化水素を３０～４０質量％含有する、前記製造方法である。
＜２＞ さらに、前記過酸化水素水溶液が、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、ＰＯ ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有する、上記＜１＞に記載の製造方法である。
＜３＞ 前記酢酸溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、酢酸を９０～９９．９９質量％含有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載の製造方法である。
＜４＞ 前記１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を７ｍｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を５５～６５質量％含有する、上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜５＞ 前記混合工程において混合する温度が、２５～３５℃である、上記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜６＞ 前記混合工程において混合する時間が、６０分以下である、上記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜７＞ 前記混合工程において混合をした後に、１日以上静置する、上記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜８＞ さらに、得られた過酢酸組成物を水で希釈する工程を含む、上記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜９＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法に用いられる製造装置であって、
過酸化水素溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合し、攪拌して溶解するための混合釜、過酸化水素水溶液投入装置、溶解した氷酢酸投入装置、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸投入装置を有する、食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置である。
＜１０＞ アルミニウムを５０μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を３００μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ４ ３－を２００ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が１０～１８質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
＜１１＞ アルミニウムを２５μｇ／ｋｇ以上含み、鉄を２０μｇ／ｋｇ以下含み、ＰＯ ４ ３－を１５ｍｇ／ｋｇ以下含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が５～１２質量％である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
＜１２＞ 平衡定数が２以上である、上記＜１１＞に記載の過酢酸組成物である。
＜１３＞ 引火点を有さない、上記＜１１＞又は＜１２＞に記載の過酢酸組成物である。＜１４＞ 上記＜１０＞～＜１３＞のいずれかに記載の過酢酸組成物と、食品とを接触させる、食品の殺菌方法である。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、貯蔵安定性に優れた、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法を提供することができる。更に、本発明は、上記食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置、及び上記食品添加物として使用される過酢酸組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法について具体的に説明する。なお、以下に説明する材料及び構成等は本発明を限定するものではなく、本発明の趣旨の範囲内で種々改変することができるものである。なお、本明細書において、数値範囲を「～」を用いて示した時、その両端の数値を含む。
【0010】
本発明の一実施形態は、過酸化水素水溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合する工程を含む、食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法であって、前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、かつ、過酸化水素を３０～４０質量％含有する、前記製造方法である。
前記過酸化水素水溶液は、アルミニウムを好ましくは１０～１０００μｇ／ｋｇ含有し、より好ましくは５０～５００、特に好ましくは８０～４００μｇ／ｋｇ含有する。前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有することにより、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が向上するため好ましい。
また、前記過酸化水素水溶液は、過酸化水素を好ましくは３２～３８質量％、より好ましくは３５～３６質量％含有する。前記過酸化水素水溶液が、過酸化水素を３０～４０質量％含有することにより、安全で、安定で、食品添加物の成分規格に合致した過酸化水素となるため好ましい。
本発明の過酢酸組成物の製造方法において、酢酸溶液と過酸化水素水溶液から過酢酸組成物を得る反応は、次の式に従う平衡反応であることが知られている。
本反応の反応速度は、比較的遅く、反応時間短縮のために、プロトン酸触媒を用いることができる。酢酸溶液は、水溶液の形で加えてもよいが、反応時間短縮のためには、より高濃度のものが望ましく、通常、氷酢酸が用いられる。過酸化水素水溶液の濃度は、反応時間短縮のためには、より高濃度のものが望ましいが、取扱時の安全性から考えると、より低濃度のものが望ましく、好ましくは３２～３８質量％、より好ましくは３５～３６質量％の水溶液が用いられる。
前記過酸化水素水溶液は、アルミニウムを好ましくは１０～１０００μｇ／ｋｇ含有し、より好ましくは５０～５００、特に好ましくは８０～４００μｇ／ｋｇ含有する。前記過酸化水素水溶液が、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有することにより、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が向上するため好ましい。
また、前記過酸化水素水溶液は、過酸化水素を好ましくは３２～３８質量％、より好ましくは３５～３６質量％含有する。前記過酸化水素水溶液が、過酸化水素を３０～４０質量％含有することにより、安全で、安定で、食品添加物の成分規格に合致した過酸化水素となるため好ましい。
本発明の過酢酸組成物の製造方法において、酢酸溶液と過酸化水素水溶液から過酢酸組成物を得る反応は、次の式に従う平衡反応であることが知られている。
【化1】
【0011】
本発明で用いる１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（以下、「ＨＥＤＰ」と呼ぶことがある）は、金属封止作用を有するプロトン酸であり、得られた過酢酸組成物の貯蔵安定性の向上に寄与する。本発明の過酢酸組成物を得るためには、種々の方法が考えられるが、一般には上記の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の存在下で、過酸化水素水溶液及び酢酸溶液を、好ましくは１：１～５モル、より好ましくは１：２～４モルの割合で反応させる方法で行われる。必要な場合には、その反応粗液を水、過酸化水素水溶液あるいは酢酸溶液のうちの１つ以上で希釈することもできる。
本発明で用いる１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の使用量は、過酢酸組成物中に好ましくは０．１～１．０質量％であり、より好ましくは０．２～０．９質量％である。１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の使用量が１．０質量％より多いと、前記過酢酸組成物が食品添加物の成分規格に合致しなくなることがあり、一方、０．１質量％より少ないと、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が低下することがある。
本発明で用いる１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の使用量は、過酢酸組成物中に好ましくは０．１～１．０質量％であり、より好ましくは０．２～０．９質量％である。１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の使用量が１．０質量％より多いと、前記過酢酸組成物が食品添加物の成分規格に合致しなくなることがあり、一方、０．１質量％より少ないと、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が低下することがある。
【0012】
前記過酸化水素水溶液は、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有することが好ましい。前記過酸化水素水溶液は、鉄をより好ましくは３０μｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは１μｇ／ｋｇ以上３０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３－をより好ましくは４０ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以上４０ｍｇ／ｋｇ以下含有する。
前記過酸化水素水溶液が、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有すると、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が向上するため好ましい。また、前記過酸化水素水溶液が、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有すると、食品添加物の成分規格に合致した過酸化水素となるため好ましい。
前記過酸化水素水溶液が、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有すると、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が向上するため好ましい。また、前記過酸化水素水溶液が、ＰＯ４ ３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有すると、食品添加物の成分規格に合致した過酸化水素となるため好ましい。
【0013】
前記酢酸溶液は、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を５０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、酢酸を９０～９９．９９質量％含有することが好ましい。前記酢酸溶液は、アルミニウムをより好ましくは１０～１０００μｇ／ｋｇ、特に好ましくは５０～１５０μｇ／ｋｇ含有し、鉄をより好ましくは３０μｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは１μｇ／ｋｇ以上３０μｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３
－をより好ましくは３０ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０～１５ｍｇ／ｋｇ含有し、酢酸をより好ましくは９５～９９．９９質量％、特に好ましくは９９～９９．９９質量％含有する。
【0014】
本発明で使用される１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質は、アルミニウムを１０μｇ／ｋｇ以上含有し、鉄を７ｍｇ／ｋｇ以下含有し、ＰＯ４
３－を５０ｍｇ／ｋｇ以下含有し、かつ、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を５５～６５質量％含有することが好ましい。
前記１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質は、アルミニウムをより好ましくは１０～１０００μｇ／ｋｇ含有し、鉄をより好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０．１～５ｍｇ／ｋｇ含有し、ＰＯ４ ３－をより好ましくは３０ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０～１５ｍｇ／ｋｇ含有し、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸をより好ましくは５８～６２質量％含有する。
前記１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質は、アルミニウムをより好ましくは１０～１０００μｇ／ｋｇ含有し、鉄をより好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０．１～５ｍｇ／ｋｇ含有し、ＰＯ４ ３－をより好ましくは３０ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０～１５ｍｇ／ｋｇ含有し、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸をより好ましくは５８～６２質量％含有する。
【0015】
前記混合工程において混合する温度は、２５～３５℃が好ましくは、２５～３０℃がより好ましい。混合する温度が２５～３５℃であると、反応速度が遅くなり過ぎず、かつ、酢酸の揮発及び過酸化水素、過酢酸の分解が抑えられる点で好ましい。
前記混合工程において混合する時間は、６０分以下が好ましく、１０～６０分がより好ましい。混合する時間が、６０分を超えると、混合に要する電力消費量が大きくなり、コストが上がることがある。
前記混合工程において混合をした後に、１日以上静置することが反応が完了する点で好ましく、１～１０日静置することがより好ましい。
本発明では、さらに、得られた過酢酸組成物を水で希釈する工程を含むことが、引火しなくなる点で好ましい。
前記混合工程において混合する時間は、６０分以下が好ましく、１０～６０分がより好ましい。混合する時間が、６０分を超えると、混合に要する電力消費量が大きくなり、コストが上がることがある。
前記混合工程において混合をした後に、１日以上静置することが反応が完了する点で好ましく、１～１０日静置することがより好ましい。
本発明では、さらに、得られた過酢酸組成物を水で希釈する工程を含むことが、引火しなくなる点で好ましい。
【0016】
本発明の別の一実施形態は、上記食品添加物として使用される過酢酸組成物の製造方法に用いられる製造装置であって、過酸化水素溶液、酢酸溶液、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸を含む物質を混合し、攪拌して溶解するための混合釜、過酸化水素水溶液投入装置、溶解した氷酢酸投入装置、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸投入装置を有する、食品添加物として使用される過酢酸組成物を製造する製造装置である。
【0017】
本発明の製造方法により得られる過酢酸組成物は、過酢酸を好ましくは５～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％、過酸化水素を好ましくは４～１５質量％、より好ましくは４～１０質量％、酢酸を好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは３０～５０質量％含有する。過酢酸の濃度が、５質量％未満では、過酢酸の安定性が低下するため好ましくなく、また２０質量％を超えると取扱い時の危険性が大きくなって好ましくない。また、過酸化水素の濃度は、１５質量％を超えると、同様であり好ましくなく、酢酸の濃度も５０質量％を超えると、人体への刺激性や臭気の面で好ましくない。
【0018】
本発明の製造方法により得られる過酢酸組成物は、以下の二つの実施形態によって表されるものである。
即ち、本発明の一実施形態は、アルミニウムを５０μｇ／ｋｇ以上（好ましくは５０～３００μｇ／ｋｇ）含み、鉄を３００μｇ／ｋｇ以下（好ましくは２５０μｇ／ｋｇ以下）含み、ＰＯ４ ３－を２００ｍｇ／ｋｇ以下（好ましくは０．１～１００ｍｇ／ｋｇ）含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が１０～１８質量％（好ましくは１１～１５質量％）である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
即ち、本発明の一実施形態は、アルミニウムを５０μｇ／ｋｇ以上（好ましくは５０～３００μｇ／ｋｇ）含み、鉄を３００μｇ／ｋｇ以下（好ましくは２５０μｇ／ｋｇ以下）含み、ＰＯ４ ３－を２００ｍｇ／ｋｇ以下（好ましくは０．１～１００ｍｇ／ｋｇ）含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が１０～１８質量％（好ましくは１１～１５質量％）である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
【0019】
更に、本発明の別の一実施形態は、アルミニウムを２５μｇ／ｋｇ以上（好ましくは２５～２００μｇ／ｋｇ）含み、鉄を２０μｇ／ｋｇ以下（好ましくは１５μｇ／ｋｇ以下）含み、ＰＯ４
３－を１５ｍｇ／ｋｇ以下（好ましくは０．１～１０ｍｇ／ｋｇ）含み、かつ、過酸化水素換算で全過酸化物濃度が５～１２質量％（好ましくは６～１１質量％）である、食品添加物として使用される過酢酸組成物である。
上記過酢酸組成物における平衡定数は２以上が好ましく、２～３がより好ましい。平衡定数が２未満であると、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が低下してしまうことがある。
上記過酢酸組成物は、引火点を有さないことが、取扱時の安全性の点で好ましい。
上記過酢酸組成物における平衡定数は２以上が好ましく、２～３がより好ましい。平衡定数が２未満であると、前記過酢酸組成物の貯蔵安定性が低下してしまうことがある。
上記過酢酸組成物は、引火点を有さないことが、取扱時の安全性の点で好ましい。
【0020】
本発明における過酸化物（以下、全過酸化物ということがある）とは、本発明の過酢酸組成物における過酢酸と過酸化水素のことをいい、それぞれの濃度（ｍｏｌ／Ｌ）の和を過酸化物濃度（以下、全過酸化物濃度ということがある）という。本発明の過酢酸組成物における過酸化物濃度は、好ましくは１～７ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは２～５ｍｏｌ／Ｌである。この範囲を下回った場合には、過酢酸濃度、即ち殺菌力が低下し、この範囲を上回った場合には安定性が低下することがある。
【0021】
本発明の別の一実施形態は、本発明の過酢酸組成物と、食品とを接触させる、食品の殺菌方法である。過酢酸組成物と食品とを接触させる方法としては、例えば、過酢酸組成物中に食品を浸漬させる方法や、食品に過酢酸組成物を噴霧させる方法などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の過酢酸組成物は、貯蔵安定性に優れているため、食品の殺菌方法に使用した場合にも利点が多い。
本発明の過酢酸組成物は、貯蔵安定性に優れているため、食品の殺菌方法に使用した場合にも利点が多い。
【実施例】
【0022】
以下、実施例により本実施形態を更に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。各物性値の測定は、以下に示す方法で行った。
【0023】
＜過酢酸組成物の過酸化水素濃度＞
過酢酸組成物の過酸化水素濃度は酸化還元滴定により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、２５０ｍＬの三角フラスコに入れ、０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸を７５ｍＬ加えて検液とした。この検液にフェロイン試液を数滴加えて、０．１ｍｏｌ／Ｌ硫酸セリウム（ＩＶ）溶液で滴定し、過酸化水素濃度を算出した。
過酢酸組成物の過酸化水素濃度は酸化還元滴定により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、２５０ｍＬの三角フラスコに入れ、０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸を７５ｍＬ加えて検液とした。この検液にフェロイン試液を数滴加えて、０．１ｍｏｌ／Ｌ硫酸セリウム（ＩＶ）溶液で滴定し、過酸化水素濃度を算出した。
【0024】
＜過酢酸組成物の酢酸及び過酢酸濃度＞
過酢酸組成物の酢酸及び過酢酸濃度は中和滴定により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、１００ｍＬビーカーに入れ、純水約５０ｍＬを加えて検液とした。この検液を０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定し、第一変曲点での添加量から酢酸濃度、第一変曲点から第二変曲点までの添加量から過酢酸濃度を算出した。
過酢酸組成物の酢酸及び過酢酸濃度は中和滴定により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、１００ｍＬビーカーに入れ、純水約５０ｍＬを加えて検液とした。この検液を０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定し、第一変曲点での添加量から酢酸濃度、第一変曲点から第二変曲点までの添加量から過酢酸濃度を算出した。
【0025】
＜過酢酸組成物の全過酸化物濃度＞
過酢酸組成物の全過酸化物濃度は、ヨウ素還元滴定法により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、２５０ｍＬの三角フラスコに入れ、純水１００ｍＬ、１．８ｍｏｌ／Ｌ硫酸１０ｍＬを加えた後、１０質量％のヨウ化カリウム溶液１０ｍＬ、１質量％モリブデン酸アンモニウム溶液を数滴加えて検液とした。この検液に０．１ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム溶液を滴下し、指示薬にでんぷんを使用して液の青紫色が消失し無色となったところを終点として、遊離したヨウ素を定量した。そのヨウ素量から、過酸化水素換算で全過酸化物濃度を算出した。
過酢酸組成物の全過酸化物濃度は、ヨウ素還元滴定法により行った。具体的には試料約０．１ｇを精密に量り、２５０ｍＬの三角フラスコに入れ、純水１００ｍＬ、１．８ｍｏｌ／Ｌ硫酸１０ｍＬを加えた後、１０質量％のヨウ化カリウム溶液１０ｍＬ、１質量％モリブデン酸アンモニウム溶液を数滴加えて検液とした。この検液に０．１ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム溶液を滴下し、指示薬にでんぷんを使用して液の青紫色が消失し無色となったところを終点として、遊離したヨウ素を定量した。そのヨウ素量から、過酸化水素換算で全過酸化物濃度を算出した。
【0026】
＜過酢酸組成物の安定度＞
過酢酸組成物の安定度は仕込み時の全過酸化物濃度を１００とし、測定時の全過酸化物濃度の比率により算出した。
過酢酸組成物の安定度は仕込み時の全過酸化物濃度を１００とし、測定時の全過酸化物濃度の比率により算出した。
【0027】
＜過酢酸組成物の平衡定数＞
過酢酸組成物の平衡定数は下記の式よりで算出した。
平衡定数＝過酢酸濃度（ｍｏｌ／Ｌ）×水の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
÷過酸化水素濃度（ｍｏｌ／Ｌ）÷酢酸濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
過酢酸組成物の平衡定数は下記の式よりで算出した。
平衡定数＝過酢酸濃度（ｍｏｌ／Ｌ）×水の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
÷過酸化水素濃度（ｍｏｌ／Ｌ）÷酢酸濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
【0028】
＜過酢酸組成物の引火点＞
過酢酸組成物の引火点はクリーブランド開放式引火点試験により測定した。ＪＩＳ－Ｋ２２６５の方法に準じ、クリーブランド開放式引火点試験器を使用した。
過酢酸組成物の引火点はクリーブランド開放式引火点試験により測定した。ＪＩＳ－Ｋ２２６５の方法に準じ、クリーブランド開放式引火点試験器を使用した。
【0029】
（実施例１）
純水２．８ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を０．６ｇ、氷酢酸を２９．８ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）を１６．８ｇ、ＳＵＳ３０４（別名：18Cr-8Ni、１８クロムステンレス）のテストピースをポリエチレン容器内に入れ混合した。調合時の全過酸化物濃度は１１．９％であった。混合後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．７質量％、過酢酸１３．４質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。ＳＵＳ３０４のテストピースを入れた目的は、ＳＵＳ容器で過酢酸組成物を製造することを想定したためである。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
純水２．８ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を０．６ｇ、氷酢酸を２９．８ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）を１６．８ｇ、ＳＵＳ３０４（別名：18Cr-8Ni、１８クロムステンレス）のテストピースをポリエチレン容器内に入れ混合した。調合時の全過酸化物濃度は１１．９％であった。混合後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．７質量％、過酢酸１３．４質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。ＳＵＳ３０４のテストピースを入れた目的は、ＳＵＳ容器で過酢酸組成物を製造することを想定したためである。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0030】
（実施例２）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）に硫酸カリウムアルミニウム・１２水（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中のアルミニウム含有量を１０μｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．９質量％、過酢酸１３．１質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）に硫酸カリウムアルミニウム・１２水（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中のアルミニウム含有量を１０μｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．９質量％、過酢酸１３．１質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0031】
（実施例３）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）に硫酸カリウムアルミニウム・１２水（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中のアルミニウム含有量を１００μｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．８質量％、過酢酸１３．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）に硫酸カリウムアルミニウム・１２水（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中のアルミニウム含有量を１００μｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．８質量％、過酢酸１３．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0032】
（実施例４）
ＳＵＳ３０４のテストピースを入れなかったこと、三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：35％過酸化水素）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４７．８質量％、過酢酸１４．２質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから６３日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
ＳＵＳ３０４のテストピースを入れなかったこと、三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：35％過酸化水素）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４７．８質量％、過酢酸１４．２質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから６３日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0033】
（実施例５）
ＳＵＳ３０４のテストピースを入れなかったこと、三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：35％過酸化水素）を使用したこと、イタルマッチジャパン株式会社製の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（製品名：デイクエスト２０１０）の代わりにキレスト株式会社製の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（製品名：ＰＨ－２１０）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．０質量％、過酢酸１４．０質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから６３日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
ＳＵＳ３０４のテストピースを入れなかったこと、三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに三菱ガス化学株式会社製の３５質量％の過酸化水素水溶液（製品名：35％過酸化水素）を使用したこと、イタルマッチジャパン株式会社製の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（製品名：デイクエスト２０１０）の代わりにキレスト株式会社製の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（製品名：ＰＨ－２１０）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．０質量％、過酢酸１４．０質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから６３日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0034】
（実施例６）
純水３．４ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を０．６ｇ、氷酢酸を２６．６ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）を１９．４ｇ、ポリエチレン容器内で混合した。調合時の全過酸化物濃度は１３．７％であった。混合後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素７．４質量％、酢酸４２．３質量％、過酢酸１３．７質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
純水３．４ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を０．６ｇ、氷酢酸を２６．６ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）を１９．４ｇ、ポリエチレン容器内で混合した。調合時の全過酸化物濃度は１３．７％であった。混合後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素７．４質量％、酢酸４２．３質量％、過酢酸１３．７質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0035】
（実施例７）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）の代わりに３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）を使用したこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．５質量％、酢酸４２．１質量％、過酢酸１４．１質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）の代わりに３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）を使用したこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．５質量％、酢酸４２．１質量％、過酢酸１４．１質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0036】
（実施例８）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）に鉄標準液（和光純薬工業株式会社製、Ｆｅ１０００）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中の鉄含有量を１００μｇ／ｋｇ、ＰＯ４ ３－含有量を５２．９ｍｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．３質量％、酢酸４２．２質量％、過酢酸１３．９質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）に鉄標準液（和光純薬工業株式会社製、Ｆｅ１０００）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中の鉄含有量を１００μｇ／ｋｇ、ＰＯ４ ３－含有量を５２．９ｍｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．３質量％、酢酸４２．２質量％、過酢酸１３．９質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0037】
（実施例９）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）に鉄標準液（和光純薬工業株式会社製、Ｆｅ１０００）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中の鉄含有量を５１０μｇ／ｋｇ、ＰＯ４ ３－含有量を５２．９ｍｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．３質量％、酢酸４２．４質量％、過酢酸１３．７質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）に鉄標準液（和光純薬工業株式会社製、Ｆｅ１０００）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）を添加し、添加後の３５質量％の過酸化水素水溶液中の鉄含有量を５１０μｇ／ｋｇ、ＰＯ４ ３－含有量を５２．９ｍｇ／ｋｇとしたこと以外は実施例６と同様に操作し、過酸化水素７．３質量％、酢酸４２．４質量％、過酢酸１３．７質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから３５日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0038】
（実施例１０）
純水５５．０ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を１２．８ｇ、氷酢酸を６５１．０ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）を３８１．１ｇ、ポリエチレン容器内で混合した後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素５．８質量％、酢酸４７．７質量％、過酢酸１４．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．７質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。平衡定数は２．４であった。得られた過酢酸組成物を純水で１．２倍希釈し、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素６．０質量％、酢酸４２．４質量％、過酢酸９．４質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．６質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
純水５５．０ｇと６０質量％の１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（イタルマッチジャパン株式会社製、製品名：デイクエスト２０１０）を１２．８ｇ、氷酢酸を６５１．０ｇ（昭和電工株式会社製、製品名：９９％純良酢酸）、３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：35％過酸化水素）を３８１．１ｇ、ポリエチレン容器内で混合した後、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素５．８質量％、酢酸４７．７質量％、過酢酸１４．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．７質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。平衡定数は２．４であった。得られた過酢酸組成物を純水で１．２倍希釈し、２５℃で１０日間静置することで過酸化水素６．０質量％、酢酸４２．４質量％、過酢酸９．４質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．６質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
【0039】
（実施例１１）
得られた過酢酸組成物を純水で１．３倍希釈した以外は実施例１０と同様に操作し、過酸化水素６．０質量％、酢酸３９．９質量％、過酢酸７．９質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．５質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
得られた過酢酸組成物を純水で１．３倍希釈した以外は実施例１０と同様に操作し、過酸化水素６．０質量％、酢酸３９．９質量％、過酢酸７．９質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．５質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
【0040】
（実施例１２）
得られた過酢酸組成物を純水で１．４倍希釈した以外は実施例１０と同様に操作し、過酸化水素５．９質量％、酢酸３７．７質量％、過酢酸６．２質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．５質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
得られた過酢酸組成物を純水で１．４倍希釈した以外は実施例１０と同様に操作し、過酸化水素５．９質量％、酢酸３７．７質量％、過酢酸６．２質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．５質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、平衡定数を算出し、引火点を測定した。
【0041】
（比較例１）
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．７質量％、過酢酸１３．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：ダイヤパワーＨＰ、アルミニウム微量含有）の代わりに３５質量％の過酸化水素水溶液（三菱ガス化学株式会社製、製品名：UELM35）を使用したこと以外は実施例１と同様に操作し、過酸化水素５．５質量％、酢酸４８．７質量％、過酢酸１３．５質量％、及び１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸０．８質量％を含有する食品添加物として使用される過酢酸組成物を得た。得られた過酢酸組成物については、調合してから２１日後に全過酸化物濃度を測定し、安定度を算出した。
【0042】
【表1】
【0043】
【表2】
【0044】
【表3】
【0045】
【表4】
【0046】
【表5】
