特許 7157247 低粘度機能性流体組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-10-11

(45)【発行日】2022-10-19

(54)【発明の名称】低粘度機能性流体組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 105/18 20060101AFI20221012BHJP

   C10M 169/04 20060101ALI20221012BHJP

   C10M 129/28 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 137/04 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 137/02 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 133/08 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 133/06 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 159/08 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 129/72 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 113/12 20060101ALN20221012BHJP

   C10M 139/04 20060101ALN20221012BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20221012BHJP

   C10N 40/08 20060101ALN20221012BHJP

【ＦＩ】

C10M105/18

C10M169/04

C10M129/28

C10M137/04

C10M137/02

C10M133/08

C10M133/06

C10M159/08

C10M129/72

C10M113/12

C10M139/04

C10N30:00 Z

C10N40:08

【請求項の数】 26

(21)【出願番号】P 2021526499

(86)(22)【出願日】2020-12-02

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-14

(86)【国際出願番号】 EP2020084290

(87)【国際公開番号】W WO2021213693

(87)【国際公開日】2021-10-28

【審査請求日】2021-05-14

(31)【優先権主張番号】20171070.4

(32)【優先日】2020-04-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】596081005

【氏名又は名称】クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100221981

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 大成

(72)【発明者】

【氏名】ヘーヴェルマン・フェリックス

【審査官】齊藤 光子

(56)【参考文献】

【文献】特開平４－２２７６９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平２－２２３９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５０－６４６７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平５－５９３８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ １０１／００－１７７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）５０～８５質量％、好ましくは６０～８２質量％の式（Ｉ）によるアルコキシグリコール
ＣＨ_３－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｎ－Ｈ （Ｉ）
ここで、ｎは２～５の数であり、ただし、式（Ｉ）によるすべての化合物の少なくとも３０質量％において、ｎは３であり、
および、
（Ｂ）１～１５質量％、好ましくは１．５～１０質量％の式（ＩＩ）によるアルコキシグリコール
Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｍ－Ｈ （ＩＩ）
ここで
Ｒ_１はＣ_２～Ｃ_８のアルキル残基であり
ｍは２～６の数であり、
ここで、式（ＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも６５質量％において、ｍは３であり、
および、
（Ｃ）６～３５質量％、好ましくは１０～２５質量％の式（ＩＩＩ）による少なくとも１つの化合物
Ｈ－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｋ－Ｈ （ＩＩＩ）
ここで、ｋは２以上の数であり、ただし、式（ＩＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも８０質量％において、ｋは２または３である、
（Ｄ）腐食防止剤、アミン、安定剤、消泡剤および潤滑剤からなる群から選択される、少なくとも１つの添加剤、
を含む機能性流体であって、前記流体が、ホウ酸とグリコールまたはアルキルポリグリコール化合物とのエステルを最大でも３質量％しか含まない、前記機能性流体。

【請求項2】

成分（Ａ）～（Ｄ）の合計が１００質量％である、請求項１に記載の流体。

【請求項3】

式（Ｉ）によるすべての化合物の５０～９０質量％が、ｎ＝３である、請求項１または２に記載の流体。

【請求項4】

式（Ｉ）によるすべての化合物の１０～５０質量％が、ｎ＝４または５である、請求項１～３のいずれか１つに記載の流体。

【請求項5】

式（Ｉ）によるすべての化合物の２．５質量％以下が、ｎ＝２である、請求項１～４のいずれか１つに記載の流体。

【請求項6】

ｎ＝１である式（Ｉ）による化合物の成分（Ａ）での含有量が、１質量％以下である、請求項１～５のいずれか１つに記載の流体。

【請求項7】

ｎ＝６以上である式（Ｉ）による化合物の成分（Ａ）での含有量が３質量％以下である請求項１～６のいずれか１つに記載の流体。

【請求項8】

ホウ酸エステルの流体での総含有量が、最大で０．３質量％である、請求項１～７のいずれか１つに記載の流体。

【請求項9】

式（ＩＩ）によるすべての化合物の１０質量％以上が、ｍ＝４である、請求項１～８のいずれか１つに記載の流体。

【請求項10】

Ｒ_１がＣ_２～Ｃ_４アルキル、好ましくはエチルまたはブチルである、請求項１～９のいずれか１つに記載の流体。

【請求項11】

式（ＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも７５質量％において、ｍ＝３である、請求項１～１０のいずれか１つに記載の流体。

【請求項12】

式（ＩＩ）によるすべての化合物の３質量％以下が、ｍ＝２である、請求項１～１１のいずれか１つに記載の流体。

【請求項13】

式（ＩＩ）によるすべての化合物の５質量％以下が、ｍ＝５以上である、請求項１～１２のいずれか１つに記載の流体。

【請求項14】

ｋ＝２である式（ＩＩＩ）による化合物の総量が、流体全体の１～１５質量％、好ましくは６～１２質量％である、請求項１～１３のいずれか１つに記載の流体。

【請求項15】

ｋ＝３である式（ＩＩＩ）による化合物の総量が、流体全体の５～１５質量％である、請求項１～１４のいずれか１つに記載の流体。

【請求項16】

ｋ＝４以上である式（ＩＩＩ）による化合物の総量が、流体全体の７質量％以下、好ましくは５質量％以下である、請求項１～１５のいずれか１つに記載の流体。

【請求項17】

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝８２：１～６：１である、請求項１～１６のいずれか１つに記載の流体。

【請求項18】

ｎ＝３とｎ＝４以上である式（Ｉ）による化合物間の質量比が、（ｎ＝３）：（ｎ＝４以上）＝１：１～６：１である、請求項１～１７のいずれか１つに記載の流体。

【請求項19】

成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比が、（Ａ）：（Ｃ）＝２．０：１～８．２：１である、請求項１～１８のいずれか１つに記載の流体。

【請求項20】

成分（Ｄ）が、０．４～６質量％、好ましくは０．５～５．５質量％の量で存在し、かつ、
前記腐食防止剤が、Ｃ _８ ～Ｃ _２２ 脂肪酸、リンまたはリン酸とＣ _１ ～Ｃ _１８ 脂肪族アルコールとのエステル、少なくとも１つのＣ _１ ～Ｃ _１２ 炭化水素残基を有するホスフィット；ヘテロ原子として少なくとも１つの窒素原子を有する複素環式有機化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記安定剤が、置換フェノール、立体障害アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、前記消泡剤が、天然油、グリセリド、ワックス、粉末シリカ、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、シリコーンベースの消泡剤、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記潤滑剤が、ポリプロピレンオキシド、ランダムポリ（Ｃ _２ ～Ｃ _４ －アルキレン）オキシド、ランダムモノＣ _１ ～Ｃ _４ 置換ポリ（Ｃ _２ ～Ｃ _４ －アルキレン）オキシド、ヒマシ油、リシノール酸、ヒマシ油またはリシノール酸のエトキシレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１９のいずれか１つに記載の流体。

【請求項21】

前記アミンが、アルキルまたはシクロアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアミンエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～２０のいずれか１つに記載の流体。

【請求項22】

成分（Ｄ）内に０．３～２質量％のアミンを含み、質量％は流体質量に対するものである、請求項１～２１のいずれか１つに記載の流体。

【請求項23】

ホウ酸とグリコールまたはアルキルポリグリコール化合物とのエステルの流体での含有量が、３質量％未満、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．１質量％であり、流体は、最も好ましくは、そのようなホウ酸エステルを本質的に含まない、請求項１～２２のいずれか１つに記載の流体。

【請求項24】

－４０℃で８００センチストークス未満の動粘度、少なくとも２５０℃の乾式平衡還流沸点、および少なくとも１６０℃の湿式平衡還流沸点を有する、請求項１～２３のいずれか１つに記載の流体。

【請求項25】

ブレーキ液としての、請求項１～２４のいずれか１つに記載の流体の使用。

【請求項26】

請求項１～２４のいずれか１つに記載の流体によって油圧を伝達することを含む車両用ブレーキを操作する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、本発明は、アルキルポリグリコール、ポリグリコールおよび添加剤の混合物からなる低粘度機能性流体組成物に関し、この流体は、グリコールまたはアルキルポリグリコールのホウ酸エステルの含有量が少ない。この流体は、連邦自動車安全基準（ＦＭＶＳＳ）Ｎｏ１１６に記載されている方法によれば、－４０℃で測定し８００センチストークス未満の低温動粘度を示し、少なくとも２５０℃の平衡還流沸点（ＥＲＢＰ）、および、少なくとも１６０℃の湿潤平衡還流沸点（ＷＥＲＢＰ）を示す。

【背景技術】

【0002】

本発明による低粘度の機能性流体組成物は、様々な用途に有用であり、特にブレーキ液として、特に、低温での満足な動作のために低粘度の流体を必要とする新しい電子式または自動式のアンチロックブレーキシステムに有用である。

【0003】

ホウ酸エステルをベースにした機能性流体組成物は、当技術分野でよく知られている。ＤＯＴ４またはＤＯＴ５．１ブレーキ流体として有用であるためには、これらのホウ酸エステルベースの組成物は、温度に対する適切な耐性を維持し、安定性を保ち、ｐＨ、予備アルカリ度、腐食防止、ゴム膨潤などの他の物理的特性の要件を満たしながら、特に最小乾燥平衡還流沸点（ＥＲＢＰ）、最小湿潤平衡還流沸点（ＷＥＲＢＰ）、最大低温動粘度（例えば－４０℃で決定）に関して、厳しい物理的特性および性能要件を満たさなければならない。

【0004】

ホウ酸エステルは、連邦自動車安全基準（ＦＭＶＳＳ、Ｆｅｄｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅ Ｓａｆｅｔｙ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）Ｎｏ１１６によるＤＯＴ４およびＤＯＴ５．１の基準、特に非常に高いウェット沸点（ＷＥＲＢＰ）を満たすのには有利であるが、ホウ酸エステルを含むブレーキ液には２つの問題がある。連邦自動車安全基準（ＦＭＶＳＳ）Ｎｏ１１６とは、１０－１－２０１６版の４９ ＣＦＲ§５７１．１１６を指し、本明細書中ではＦＭＶＳＳと表記する。

【0005】

１．）ホウ酸はＣＭＲ－化合物（ｒｅｐｒｏ ｔｏｘ ｃａｔｅｇｏｒｙ １、生殖毒性カテゴリー１）であることが知られている。したがって、そのエステルも同様に健康への脅威の疑いがあり（現在、ｒｅｐｒｏ ｔｏｘ ｃａｔｅｇｏｒｙ ２、生殖毒性カテゴリー２）に分類されている）。したがって，ブレーキ流体の保管、取り扱い、充填時に潜在的な危険性がある。

【0006】

２．）ブレーキ流体に含まれるホウ素は、特にブレーキ流体の経年劣化により、無機質のホウ素塩の塩形成によるゲル形成や沈殿のリスクが存在する。その結果、ブレーキ流体内に粒子が発生し、重要な状況下でその性能が制限される可能性がある。

【0007】

ＷＯ００／６５００１には、アルコキシグリコールボレートエステル、アルコキシグリコール成分および腐食防止剤を含む作動液で、さらに環状カルボン酸誘導体を含むものが記載されている。

【0008】

ＷＯ０２／３８７１１には、アルコキシグリコールボレートエステル、アルコキシグリコール成分、および腐食防止剤などの添加剤を含む低粘度の機能性流体組成物を記載しており、アルコキシグリコールボレートエステルおよびアルコキシグリコールのアルコキシル化度は、ある狭いパターンに制限されている。

【0009】

ＵＳ４３７１４４８Ａは、正式にＤＯＴ５の仕様を満たす作動液を教示している。この作動液は本質的に、（Ａ）オルトホウ酸、ジエチレングリコールおよびエチレングリコールモノアルキルエーテルから得られる少なくとも１つの約２０～４０質量％のホウ酸エステル、（Ｂ）３０～６０質量％の少なくとも１つのエチレングリコールモノアルキルエーテル、（Ｃ）１０～４０質量％の少なくとも１つのビス（エチレングリコールモノアルキルエーテル）ホルマール；（Ｄ）０．１～５質量％の少なくとも１つのアルキルアミン；および（Ｅ）０．０５～５質量％の少なくとも１つの安定剤および／または阻害剤；各場合の質量パーセントは、流体の総質量に対するものである。

【0010】

ＥＰ０７５００３３Ａ１は、グリコールエーテルのホウ酸エステルをベースとし、腐食防止システムを含む、油圧流体組成物、特にブレーキ流体組成物を教示し、以下を含む：（１）脂肪アミンまたは１つ以上のカルボン酸と前記アミンとの塩から選ばれる少なくとも１つの成分（Ａ）、および（２）１つ以上のカルボン酸とポリオキシアルキレングリコールとの反応から得られる生成物、または１つ以上のカルボン酸のエステルとポリオキシアルキレングリコールとのトランスエステル化反応から得られる生成物から選ばれる少なくとも１つの成分（Ｂ）。

【0011】

ＥＰ０６１７１１６Ａ１は、高沸点、特に高平衡還流沸点と低粘度を有する作動液組成物を教示している。この組成物は、添加剤として、１２０から３００の間の分子量を有し、以下の式を有する少なくとも１つのエーテルアミンを含み、

【化1】

ここで
Ｒ_３は、少なくとも１つのエーテル官能基を有し、アルコール官能基を有さない直鎖状または分岐状の基である。
Ｒは、メチル基または水素原子であり
ｐは１から３までの整数であり
ｑは０から２までの整数である。

【0012】

ＷＯ２０１２／００３１１７Ａ１は、機能性流体組成物を開示しており、
ｉ）機能性流体組成物の約３８質量％～４７質量％の量のアルコキシグリコール混合物であって、アルコキシグリコール混合物が、以下の式を有するアルコキシグリコールで構成されている

【化2】

以下の繰り返し単位を有する。

【化3】

ここで、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５の各々は、水素（Ｈ）または１～８個またはそれ以上の炭素原子を含むアルキル基またはそれらの混合物であり、前記混合物は、ｎ＝３の場合は前記混合物の約３６質量％～約７３質量％の量の第１アルコキシグリコール成分、ｎ＝４の場合は前記混合物の１７質量％～約４３質量％の量の第２アルコキシグリコール成分、ｎが５以上の場合は前記混合物の約２質量％～約１０質量％の量の第３アルコキシグリコール成分を有しており
ｉｉ）機能性流体組成物の約５３質量％～約６２質量％の量のグリコールボレートエステルとを含む。

【0013】

ＤＥ２２５３８８８は、（ａ）４５～６０部のテトラエチレングリコール、またはテトラエチレングリコールと４０～６０部の式（Ｉ）Ｈ－（ＯＣＨ_２ＣＨＸ）ｙ－ＯＨ（ＸはＨまたはＭｅ、ｙ≧２）の少なくとも１つのグリコールの混合物を含む作動液を教示しており、ただし、Ｘ＝Ｍｅの場合、（Ｉ）は０．５～５．０質量％の量で存在し；および（ｂ）（ｉ）式（ＩＩ）：Ｈ－（ＯＣＨ２ＣＨＸ）_３－ＯＲ（ここでＲは低級アルキル）の少なくとも１つの化合物、（ｉｉ）少なくとも１つの化合物（ＩＩ）と式（ＩＩＩ）Ｈ－（ＯＣＨ２ＣＨ２）２－ＯＲ１（ここでＲ１は低級アルキル）の少なくとも一つの化合物の混合物、および（ｉｉｉ）Ｒ１＝Ｂｕである化合物（ＩＩＩ）から選択された６０～２０質量％の希釈剤を含み、油圧ブレーキ液、自動変速機液、およびその他の様々な用途の作動液として使用することができる。の流体は水分に対する感度が低く、湿った状態での最小沸点は１５５℃である。

【0014】

ＤＥ３６２７４３２は、グリコールおよびグリコールエーテルをベースにしたブレーキ流体を教示しており、これは本質的に以下から成る、Ａ）ブレーキ流体の総質量を基準にして３０～８０質量％のグリコール成分、これは、グリコールの混合物に基づき、ａ）０～８０質量％のジエチレングリコールおよび／またはジプロピレングリコールと、ｂ）２０～１００質量％のトリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、および／またはテトラプロピレングリコールから成り、Ｂ）ブレーキ流体の総質量を基準とした２０～７０質量％のグリコールエーテル成分、これは、これらのグリコールエーテルの混合物に基づき、ａ）１０～１００質量％の以下の式Ｒ－（ＯＡｌｋ１）ｘ－ＯＲ１の少なくとも１つのグリコールジアルキルエーテル、ここで、ＲおよびＲ１は、１～４個のＣ原子を有するアルキル基であり、Ａｌｋ１は、エチレンまたはプロピレン基であり、ｘは、３～６の整数である、および、ｂ）０～９０質量％の以下の式Ｒ２－（ＯＡｌｋ２）ｙ－ＯＨの少なくとも１つのグリコールモノアルキルエーテルから成り、ここで、ここでＲ２は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａｌｋ２はエチレン基またはプロピレン基であり、ｙは２～４の整数である、並びに、Ｃ）ブレーキ流体の総質量に基づいて０～５質量パーセントのグリコールおよびグリコールエーテルをベースとする流体用の少なくとも１つの阻害剤から成り、ただし、ブレーキ液の総質量を基準にして少なくとも１４質量％のグリコール成分ｂ）がブレーキ液中に含まれる。

【0015】

一般的に使用されている作動液組成物やブレーキ液が満たしている最低ＥＲＢＰ、特にＷＥＲＢＰの温度要件を同時に満たし、または超える一方で、低温粘度を有する改良された高性能の作動液組成物やブレーキ液が強く求められている。

【0016】

ホウ酸塩を含まないブレーキ液の例が文献に記載されている
１．） ＤＯＴ３／クラス３の流体であり、ＦＭＶＳＳによれば、一般的に低ＥＲＢＰ、低ＷＥＲＢＰが低く、および－４０℃での高い粘度）。
２．） ＤＥ３６２７４３２Ｃ２（Ｈｏｅｃｈｓｔ社）およびＵＳ２００６／０２６４３３７（ＢＡＳＦ社）は、ジエチレングリコール／トリエチレングリコールおよびジプロピレングリコールをベースにしたブレーキ流体を開示しているが、これはＤＯＴ４およびＩＳＯ４９２５クラス４規格の最低限の要件を満たすものである。
３．） ＷＯ２００７／００５５９３Ａ２（ＤＯＷ）は、０～１０質量％のボレートエステルを含むブレーキ流体の組成物と、より多量のブトキシ－グリコール、主にブトキシ－トリグリコールの使用について記載している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0017】

【文献】ＷＯ００／６５００１

【文献】ＷＯ０２／３８７１１

【文献】ＵＳ４３７１４４８Ａ

【文献】ＥＰ０７５００３３Ａ１

【文献】ＥＰ０６１７１１６Ａ１

【文献】ＷＯ２０１２／００３１１７Ａ１

【文献】ＤＥ２２５３８８８

【文献】ＤＥ３６２７４３２

【文献】ＷＯ２００７／００５５９３Ａ２

【文献】ＵＳ２００６／０２６４３３７

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0018】

これらの開発は、高いＥＲＢＰを可能にするが、－４０℃において依然高粘度であり、低いＷＥＲＢＰという問題がある。本発明が解決しようとする課題は、以下に述べる特性を有し、本質的にまたは完全にホウ酸塩を含まない作動液を提供することである。

【0019】

しかし、これらの基準を満たすホウ酸塩不含の組成物は知られていない。

【課題を解決するための手段】

【0020】

本発明によれば、優れた耐腐食性、高安定性を維持し、ｐＨ、予備アルカリ度（ｒｅｓｅｒｖｅ ａｌｋａｌｉｎｉｔｙ）、ゴム膨潤性などの他の物性要件を満たしながら、ＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰの優れた値、および低温動粘度を示す機能性流体組成物が見出された。特に非常に高いＷＥＲＢＰ値が達成される。

【0021】

第１の形態において、本発明は、
Ａ）５０～８５質量％、好ましくは６０～８２質量％の式（Ｉ）によるアルコキシグリコール
ＣＨ_３－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｎ－Ｈ （Ｉ）
ここで、ｎは２～５の数であり、ただし、式（Ｉ）によるすべての化合物の少なくとも３０質量％において、ｎは３であり、
および、
Ｂ）１～１５質量％、好ましくは１．５～１０質量％の、式（ＩＩ）によるアルコキシグリコール
Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｍ－Ｈ （ＩＩ）
ここで
Ｒ_１は、Ｃ_２～Ｃ_８のアルキル残基であり
ｍは２～６の数であり、
ここで、式（ＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも６５質量％において、ｍは３であり、
および、
Ｃ）６～３５質量％、好ましくは１０～２５質量％、の式（ＩＩＩ）による少なくとも１つの化合物
Ｈ－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｋ－Ｈ （ＩＩＩ）
ここで、ｋは２以上の数であり、ただし、式（ＩＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも８０質量％において、ｋは２または３である、
Ｄ）腐食防止剤、アミン、安定剤、消泡剤および潤滑剤からなる群から選択される、少なくとも１つの添加剤、
を含む機能性流体であって、前記流体が、ホウ酸とグリコールまたはポリグリコール化合物とのエステルを最大で３質量％含む機能性流体に関する。

【0022】

第２の形態では、本発明は、第１の形態の機能性流体の、車両ブレーキ用のブレーキ液としての使用を提供する。

【0023】

第３の形態では、この発明は、油圧システムを介して制動力を伝達する車両用ブレーキを操作する方法であって、油圧システムに第１の形態に記載の機能性流体を充填することを含む方法を提供する。

【0024】

以下では、機能性流体を「流体」と呼ぶことがある。

【0025】

本発明による機能性流体の成分（Ａ）は、式（Ｉ）によるメチル末端のポリグリコールである。式（Ｉ）による適切な化合物は、２、３、４または５個のエトキシ単位からなる。５よりも多い数のエトキシ単位を有する化合物、すなわち６個以上のエトキシ単位を有する化合物が存在してもよいが、式（Ｉ）によるすべての化合物の総質量に対して、最大でも３質量％の含有量に制限されるべきである。

【0026】

流体中の式（Ｉ）による全ての化合物の総量は、流体の質量に対して、５０～８５質量％であり、好ましくは６０～８２質量％、より好ましくは６５～８１質量％、例えば好ましくは６８～８０質量％である。ｎ＝２の任意の式（Ｉ）成分の相対量は、好ましくは２．５質量％以下である。ｎ＝３の任意の式（Ｉ）成分の相対的な量は、少なくとも３０質量％、好ましくは５０～９０質量％である。ｎ＝４および５の任意の式（Ｉ）成分の相対量は、好ましくは１０～５０質量％であり、より好ましくは１３～４９質量％である。このような相対的な量はすべて、式（Ｉ）化合物の総量に対するものであり、このような総量は１００質量％である。成分（Ａ）において、ｎ＝１の種は、好ましくは１質量％を超える量で存在しない。成分（Ａ）において、ｎ＝６以上の種は、好ましくは３質量％を超える量では存在しない。

【0027】

ｎ＝４以上の式（Ｉ）成分の量を増やすことにより、流体の粘度を上昇させることができる。

【0028】

式（ＩＩ）による機能性流体組成物の成分（Ｂ）は、エトキシル化度がｍ＝２～ｍ＝６、好ましくはｍ＝２～ｍ＝４の種を含む。成分（Ｂ）は、エトキシル化度および／または基Ｒ_１に関して、単一の種であってもよいし、異なる種の混合物であってもよい。基Ｒ_１は、好ましくはＣ_２～Ｃ_４－アルキル基である。Ｒ_１は、より好ましくは、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルであってもよい。エチル、特にブチルが最も好ましい。

【0029】

本発明の成分（Ｂ）に有用なアルコキシグリコールの例としては、エチルジグリコール、エチルトリグリコール、エチルテトラグリコール、エチルペンタグリコール、エチルヘキサグリコール、ｎ－プロピルジグリコール、ｎ－プロピルトリグリコール、ｎ－プロピルテトラグリコール、ｎ－プロピルペンタグリコール、ｎ－プロピルヘキサグリコール、ｎ－ブチルジグリコール、ｎ－ブチルトリグリコール、ｎ－ブチルテトラグリコール、ｎ－ブチルペンタグリコール、ｎ－ブチルヘキサグリコール、およびこれらの混合物。混乱を避けるために、「グリコール」は常に「エチレングリコール」を意味する。好ましいのは、ブチルトリグリコールおよびブチルテトラグリコールである。

【0030】

成分（Ｂ）は、好ましくは、ｍ＝３の種を単独または主に含む一般式（ＩＩ）のアルコキシグリコールの混合物からなる。主にとは、成分（Ｂ）の少なくとも６５質量％、より好ましくは少なくとも７５質量％がｍ＝３の種からなることを意味する。ｍ＝４の種は、好ましくは１０質量％以上の量で存在する。いずれにしても、ｍ＝２および／またはｍ＝５および／またはｍ＝６のアルコキシグリコール種は、微量に存在してもよい。ｍ＝２の種は、好ましくは３質量％を超えない量で存在する。ｍ＝５、６またはそれ以上の種は、好ましくは、合計で５質量％以下の量で存在する。成分（Ｂ）の種の質量％は、成分（Ｂ）の総量を１００質量％として、質量％で与えられる。流体中の式（ＩＩ）によるすべての化合物の合計量は、１～１５、好ましくは１．５～１０質量％である。

【0031】

成分（Ｃ）は、式（ＩＩＩ）によるポリエチレングリコールである。式（ＩＩＩ）において、ｋは２以上の数である。好ましくは、ｋが２～４の数である。より好ましくは、ｋは２または３である。

【0032】

式（ＩＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも８０質量％において、ｋが２または３であることが必要であり、質量％は、式（ＩＩＩ）によるすべての化合物の総質量に対するものである。これは、ｋが２または３である式（ＩＩＩ）による化合物が、流体の４．８～２８質量％、好ましくは８～２０質量％を占め、流体の総質量は１００質量％であることを意味する。

【0033】

好ましい一実施形態では、成分（Ｃ）は、ｋが２または３である式（ＩＩＩ）による化合物の混合物である。

【0034】

流体中の成分（Ｃ）の総量は、流体の質量の６～３５質量％、好ましくは１０～２５質量％、より好ましくは１６～２３質量％であり、すなわち、流体の総質量は１００質量％である。

【0035】

１つの好ましい実施形態では、ｋ＝２である式（ＩＩＩ）の種の量は、６～１２質量％である。他の１つの好ましい実施形態では、ｋ＝３である式（ＩＩＩ）の種の量は、５～１５質量％である。他の１つの好ましい実施形態では、ｋが４以上である式（ＩＩＩ）の種の総量は、最大で８質量％、より好ましくは最大で５質量％である。式（ＩＩＩ）による種について提供される前記質量パーセントは、流体の質量パーセントとして提供され、すなわち、流体の総質量は１００質量％である。それらは、成分（Ｃ）の総質量の質量パーセントとしては提供されない。

【0036】

成分（Ｄ）は、現行の規範および規格ＦＭＶＳＳ、ＳＡＥ Ｊ １７０３およびＩＳＯ ４９２５に従ったブレーキ流体に対して満たすべき仕様で実行するために、機能性流体に特定の特性を付与するために必要とされる添加剤である。流体中のすべての成分（Ｄ）の好ましい合計量は、０．４～６質量％であり、より好ましくは０．５～５．５質量％である。

【0037】

成分（Ｄ）は、腐食防止剤、予備アルカリ剤としてのアミン類、安定化酸化防止剤、消泡剤、潤滑剤および染料からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含む。

【0038】

成分（Ｄ）は、アミンを含んでいてもよい。アミンは、好ましくはアルキルまたはシクロアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアミンエトキシレートおよびそれらの混合物である。好ましいシクロアルキル基は、５～１２個の炭素原子を有する。好ましいアルキルアミンは、モノ－およびジ－（Ｃ_４－～Ｃ_２０－アルキル）アミンである。好適なアルキルまたはシクロアルキルアミンの例は、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、イソノニルアミン、ｎ－デシルアミン、ｎ－ドデシルアミン、オレイルアミン、ｄ－ｎ－プロピルアミン、ジ－イソプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｎ－アミルアミン、シクロヘキシルアミン、およびこれらのアミンの塩である。好適なアルカノールアミンの例は、モノ－、ジ－およびトリメタノールアミン、モノ－、ジ－およびトリエタノールアミン、モノ－、ジ－およびトリ－ｎ－プロパノールアミン、およびモノ－、ジ－およびトリイソプロパノールアミンである。適切なアルキルアミンエトキシレートの例は、１．５～５個のＥＯ部位と８～１８個の炭素原子を有するアルキル鎖を有する、そのような直鎖状または分枝状のアルキルアミンエトキシレートである。好ましいアルカノールアミンは、アミン窒素原子に結合した１つ、２つまたは３つのヒドロキシ脂肪族基を有し、これらのヒドロキシ脂肪族基は２～６の炭素原子を有する。特に好ましいのは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンである。

【0039】

本発明の機能性流体組成物の成分（Ｄ）は、アルキルアミンエトキシレートがそれ自体で腐食抑制特性を示す一方で、アミンの他に、腐食抑制作用を有する少なくとも１つの添加剤を含んでいてもよい。腐食抑制作用を有する適切な慣用的な添加剤としては、脂肪酸、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸；リンまたはリン酸と脂肪族アルコールまたは脂肪族アルコールエトキシレートとのエステル；ホスフィット、例えば、リン酸エチル、リン酸ジメチル、リン酸イソプロピル、リン酸ｎ－ブチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジイソプロピル；複素環式窒素含有有機化合物、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、アデニン；およびこれらの複素環式有機化合物の誘導体などである。もちろん、腐食抑制作用を有する上記添加剤の混合物を使用することもできる。

【0040】

消泡剤は、油性消泡剤、例えば、天然油、グリセリドまたはワックス、粉末シリカ、ＥＯ／ＰＯブロック共重合体などのアルコキシレート、シリコーン系消泡剤、好ましくはポリエーテル変性またはシリコーン誘導体、およびこれらの混合物の群から選択することができる。

【0041】

流体は、組成物の総質量を基準にして、０～５質量％の潤滑剤を含んでいてもよい。適切な潤滑剤は、例えば、ポリプロピレン酸化物、ランダムポリ（Ｃ_２～Ｃ_４－アルキレン）酸化物、ランダムモノＣ_１～Ｃ_４置換ポリ（Ｃ_２～Ｃ_４－アルキレン）酸化物、ヒマシ油、リシノレイン酸、およびヒマシ油またはリシノレイン酸のエトキシレート、およびそれらの混合物である。

【0042】

酸化防止剤または老化防止剤とも呼ばれる適切な安定剤は、置換フェノール類、例えば、ビスフェノール類（例えばビスフェノールＡまたはビスフェノールＭ）、ブチルヒドロキシトルエン、メトキシフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ハイドロキノン誘導体；立体障害アミン類、例えば、ベンジル化、アルキル化またはスチレン化ジフェニルアミン、スチレン化フェニルアミン、置換ピペリジン誘導体、フェノチアジン誘導体またはキノリン誘導体、およびそれらの混合物である。一般に、ここでは、任意の文献で知られるグリコール安定化剤を使用することができる。

【0043】

好ましい一実施形態では、％値（Ａ）～（Ｄ）の合計が１００質量％になる。

【0044】

ホウ酸エステルの流体での総含有量は、最大でも３質量％であり、好ましくは０．３質量％未満である。

【0045】

好ましい一実施形態では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝８２：１～６：１である。

【0046】

好ましい一実施形態では、ｎ＝３およびｎ＝４以上の式（Ｉ）による化合物間の質量比は、（ｎ＝３）：（ｎ＝４、またはそれ以上）＝１：１～６：１である。

【0047】

好ましい一実施形態では、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の間の質量比は、（Ａ）：（Ｃ）＝２．０：１～８．２：１である。

【0048】

一実施形態では、本発明の主題は、以下を含む機能性流体に対応する。
Ａ）５０～８５質量％、好ましくは６０～８２質量％の式（Ｉ）によるアルコキシグリコール
ＣＨ_３－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｎ－Ｈ （Ｉ）
ここで、ｎは２～５の数であり、ただし、式（Ｉ）によるすべての化合物の少なくとも３０質量％において、ｎは３であり、
および、
Ｂ）１～１５質量％、好ましくは１．５～１０質量％の、式（ＩＩ）によるアルコキシグリコール
Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｍ－Ｈ （ＩＩ）
ここで
Ｒ_１は、Ｃ_２～Ｃ_８のアルキル残基であり
ｍは２～６の数であり、
ここで、式（ＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも６５質量％において、ｍは３であり、
および、
Ｃ）６～３５質量％、好ましくは１０～２５質量％、の式（ＩＩＩ）による少なくとも１つの化合物
Ｈ－Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ）_ｋ－Ｈ （ＩＩＩ）
ここで、ｋは２以上の数であり、ただし、式（ＩＩＩ）によるすべての化合物の少なくとも８０質量％において、ｋは２または３である、
Ｄ）腐食防止剤、アミン、安定剤、消泡剤および潤滑剤からなる群から選択される、少なくとも１つの添加剤、
を含む機能性流体であって、前記流体が、ホウ酸とグリコールまたはアルキルポリグリコール化合物とのエステルを最大で３質量％含み、
ここで、成分（Ｄ）が、０．４～６質量％、好ましくは０．５～５．５質量％の量で存在し、
腐食防止剤が、Ｃ_８～Ｃ_２２脂肪酸、リンまたはリン酸とＣ_１～Ｃ_１８脂肪族アルコールとのエステル、少なくとも１つのＣ_１～Ｃ_１２炭化水素残基を有するホスフィット
；ヘテロ原子として少なくとも１つの窒素原子を有する複素環式有機化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記アミンが、アルキルまたはシクロアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアミンエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記安定剤が、置換フェノール、立体障害アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、前記消泡剤が、天然油、グリセリド、ワックス、粉末シリカ、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、シリコーンベースの消泡剤、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記潤滑剤が、ポリプロピレンオキシド、ランダムポリ（Ｃ_２～Ｃ_４－アルキレン）オキシド、ランダムモノＣ_１～Ｃ_４置換ポリ（Ｃ_２～Ｃ_４－アルキレン）オキシド、ヒマシ油、リシノール酸、ヒマシ油またはリシノール酸のエトキシレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0049】

本発明の機能性流体組成物は、ＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰの温度で優れた挙動を示し、同時に低温粘度性能にも優れている。それは、少なくとも２５０℃のＥＲＢＰ、より好ましくは少なくとも２６０℃のＥＲＢＰ、および少なくとも１６０℃のＷＥＲＢＰ、より好ましくは少なくとも１６５℃のＷＥＲＢＰを示す。本発明の機能性流体組成物は、－４０℃の温度での測定により、それぞれ８００センチストークス（「ｃＳｔ」）（＝ｍｍ^２／ｓ）未満、より好ましくは７５０ｃＳｔ未満の低温動粘度を示す。本発明の機能性流体組成物の選択された例は、ＩＳＯ４９２５クラス６のブレーキ液の要件である、ＥＲＢＰが２５０℃以上、ＷＥＲＢＰが１６５℃以上、－４０℃における最大粘度が７５０ｃＳｔであることを満たすことができる。分析方法はＦＭＶＳＳに記載されているおり、そちらを参照されたい。一般に、流体の粘度は、その成分の粘度に依存する。本発明による流体が８００センチストークス未満の動粘度を示さない場合、成分（Ｂ）および（Ｃ）の一部を、ｎが３以下である成分（Ａ）で置き換えると、動粘度が低下する。このような置き換えの際には、ＥＲＢＰが２５０℃超、ＷＥＲＢＰが１６０℃超であることに注意する必要がある。置き換えに適した成分（Ａ）を選択し、ＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰが所望の範囲内になるように（Ｂ）と（Ｃ）の比率を調整する必要がある。

【0050】

本発明の低粘度機能液組成物は、例えば、乗用車やトラックなどの車両、特に、低温での満足な動作のために低粘度液を必要とする新しい電子式または自動式のアンチロックブレーキシステム用のブレーキ液として特に有用である。

【0051】

本発明の機能性流体組成物は、ＥＲＢＰおよびＷＥＲＢＰ温度での優れた挙動と低温粘度性能の他に、良好な腐食防止性（防錆性）、良好な水適合性、穏やかなｐＨ値、低温および高温に対する良好な安定性、良好な酸化安定性、良好な化学的安定性、ゴムおよびエラストマーに対する良好な挙動、良好な潤滑性能および良好な発泡挙動を示す。

【実施例】

【0052】

例
表１に機能性流体組成物とその性能を示す。特に断りのない限り、数字は質量％で示されている。

【0053】

【表1】