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特許7158989タイヤ

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-10-14

(45)【発行日】2022-10-24

(54)【発明の名称】タイヤ

(51)【国際特許分類】

B60C 11/00 20060101AFI20221017BHJP

B60C 1/00 20060101ALI20221017BHJP

C08L 9/00 20060101ALI20221017BHJP

C08L 15/00 20060101ALI20221017BHJP

C08K 3/04 20060101ALI20221017BHJP

C08K 3/36 20060101ALI20221017BHJP

C08K 5/103 20060101ALI20221017BHJP

C08L 91/00 20060101ALI20221017BHJP

C08L 7/00 20060101ALI20221017BHJP

【ＦＩ】

B60C11/00 A

B60C1/00 A

C08L9/00

C08L15/00

C08K3/04

C08K3/36

C08K5/103

C08L91/00

C08L7/00

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2018192175

(22)【出願日】2018-10-10

(65)【公開番号】P2020059808

(43)【公開日】2020-04-16

【審査請求日】2021-08-31

(73)【特許権者】

【識別番号】000005278

【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村憲司

(74)【代理人】

【識別番号】230118913

【弁護士】

【氏名又は名称】杉村光嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100119530

【弁理士】

【氏名又は名称】冨田和幸

(74)【代理人】

【識別番号】100179866

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤正樹

(72)【発明者】

【氏名】片山あかね

(72)【発明者】

【氏名】宮崎達

(72)【発明者】

【氏名】熊木健太郎

【審査官】中落臣諭

(56)【参考文献】

【文献】特開平０７－０９６７１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－２５５３０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ６０Ｃ１／００－１９／１２

Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

タイヤの溝底ゲージが、３～７ｍｍであり、
前記タイヤのトレッドゴムが、ゴム成分（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）とを含むゴム組成物の加硫物からなり、
前記ゴム成分（Ａ）は、当該ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上を合計５０～９０質量部、かつ、スチレンブタジエンゴムを１０～５０質量部含み、
前記スチレンブタジエンゴムは、変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）を含み、
前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０^４～３００×１０^４であり、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性スチレンブタジエンゴムを、０．２５～３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選択される１種以上を含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～６０質量部である、タイヤ。

【請求項2】

前記補強性充填剤（Ｂ）が、シリカを含み、
前記シリカの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５～４５質量部である、請求項１に記載のタイヤ。

【請求項3】

前記補強性充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
前記カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０～５０質量部であり、
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が、６０～１６０ｍ^２／ｇである、請求項１または２に記載のタイヤ。

【請求項4】

前記ゴム組成物が、グリセリンモノ脂肪酸エステルをさらに含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項5】

前記ゴム成分（Ａ）が、オイルを含み、当該ゴム成分（Ａ）中の当該オイルの総量が、２～２５質量部である、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項6】

前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、分岐を有し、分岐度が５以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項7】

前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合するスチレンブタジエンゴム鎖と、を有し、
前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記スチレンブタジエンゴム鎖が結合している分岐を含む、請求項６に記載のタイヤ。

【請求項8】

前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：

【化1】

［一般式（Ｉ）中、Ｄは、スチレンブタジエンゴム鎖を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^４及びＲ^７は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^５、Ｒ^８、及びＲ^９は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^６及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１～３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１～３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ^１～Ｒ^１１、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０～６の整数を示し、ｊは、０～６の整数を示し、ｋは、０～６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５～３０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表される、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項9】

前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）～（Ｖ）：

【化2】

［一般式（ＩＩ）中、Ｂ^１は、単結合又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、ａは、１～１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ^１は、各々独立している；
一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ^２は、単結合又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｂ^３は、炭素数１～２０のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ^２及びＢ^３は、各々独立している；
一般式（ＩＶ）中、Ｂ^４は、単結合又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、ａは、１～１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ^４は、各々独立している；
一般式（Ｖ）中、Ｂ^５は、単結合又は炭素数１～２０の炭化水素基を示し、ａは、１～１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ^５は、各々独立している］のいずれかで表される、請求項８に記載のタイヤ。

【請求項10】

前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、スチレンブタジエンゴムを、下記一般式（ＶＩ）：

【化3】

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^２０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^１９及びＲ^２２は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^２１は、炭素数１～２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１～３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ^１２～Ｒ^２２、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０～６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなる、請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項11】

前記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤が、テトラキス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン、及びテトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサンからなる群から選択される１種以上である、請求項１０に記載のタイヤ。

【請求項12】

前記補強性充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）中のカーボンブラックの比率が、５０質量％以上である、請求項１に記載のタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

一般的な乗用車のタイヤでも、高荷重領域で使用されるタイヤでも、湿潤路面でのグリップ性（以下、「ウェットグリップ性」という）が高いことが求められる。

【0003】

従来、シリカなどの無機充填剤によって、ウェットグリップ性を向上させている。しかし、そのような充填剤ではエネルギーロスも上昇してしまい、転がり抵抗を低減することが難しい。また、そのシリカを配合した場合、耐摩耗性に改善の余地がある（例えば、特許文献１参照）。

【0004】

また、低転がり抵抗性と耐カット性とを両立することも難しい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００９－２５６５４０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

そこで、本発明は、ウェットグリップ性と、耐摩耗性と、耐カット性とを高度にバランスさせたタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明に係るタイヤは、タイヤの溝底ゲージが、２～１２ｍｍであり、
前記タイヤのトレッドゴムが、ゴム成分（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）とを含むゴム組成物の加硫物からなり、
前記ゴム成分（Ａ）は、当該ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上を合計５０～９０質量部、かつ、スチレンブタジエンゴムを１０～５０質量部含み、
前記スチレンブタジエンゴムは、変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）を含み、
前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０^４～３００×１０^４であり、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性スチレンブタジエンゴムを、０．２５～３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選択される１種以上を含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～６０質量部である、タイヤである。
これにより、タイヤのウェットグリップ性と、耐摩耗性と、耐カット性とを高度にバランスさせることができる。

【0008】

本発明に係るタイヤは、前記補強性充填剤（Ｂ）が、シリカを含み、
前記シリカの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５～４５質量部であることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、耐摩耗性と、耐カット性とをバランスさせながら、低転がり抵抗性をより向上することができる。

【0009】

本発明に係るタイヤは、前記補強性充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
前記カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０～５０質量部であり、
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が、６０～１６０ｍ^２／ｇであることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性をより向上することができる。

【0010】

本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物が、グリセリンモノ脂肪酸エステルをさらに含むことが好ましい。
これにより、耐カット性が向上する。

【0011】

本発明に係るタイヤは、前記ゴム成分（Ａ）が、オイルを含み、当該ゴム成分（Ａ）中の当該オイルの総量が、２～２５質量部であることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、耐摩耗性とをより高度にバランスさせることができる。

【0012】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、分岐を有し、分岐度が５以上であることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0013】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合するスチレンブタジエンゴム鎖と、を有し、
前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記スチレンブタジエンゴム鎖が結合している分岐を含むことが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0014】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：

【化1】

［一般式（Ｉ）中、Ｄは、スチレンブタジエンゴム鎖を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^４及びＲ^７は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^５、Ｒ^８、及びＲ^９は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^６及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１～３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１～３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ^１～Ｒ^１１、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０～６の整数を示し、ｊは、０～６の整数を示し、ｋは、０～６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５～３０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0015】

本発明に係るタイヤは、前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）～（Ｖ）：

【化2】

【0016】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、スチレンブタジエンゴムを、下記一般式（ＶＩ）：

【化3】

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^２０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^１９及びＲ^２２は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^２１は、炭素数１～２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１～３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ^１２～Ｒ^２２、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０～６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0017】

本発明に係るタイヤは、前記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤が、テトラキス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン、及びテトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサンからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0018】

本発明に係るタイヤは、前記補強性充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）中のカーボンブラックの比率が、５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、耐カット性をより向上させることができる。

【発明の効果】

【0019】

本発明によれば、ウェットグリップ性と、耐摩耗性と、耐カット性とを高度にバランスさせたタイヤを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】図１は、本発明に係るタイヤの一例の要部を示すタイヤ幅方向断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

【0022】

本明細書において、数値範囲は、別段の記載がない限り、その範囲の下限値および上限値を含むことを意図している。例えば、０．２５～３０質量％は、０．２５質量％以上３０質量％以下を意味する。

【0023】

以下の説明では、ゴム成分（Ａ）、補強性充填剤（Ｂ）、変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）などを、それぞれ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ａ１）などと表すことがある。

【0024】

（タイヤ）
本発明に係るタイヤは、タイヤの溝底ゲージが、２～１２ｍｍであり、
前記タイヤのトレッドゴムが、ゴム成分（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）とを含むゴム組成物の加硫物からなり、
前記ゴム成分（Ａ）は、当該ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上を合計５０～９０質量部、かつ、スチレンブタジエンゴムを１０～５０質量部含み、
前記スチレンブタジエンゴムは、変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）を含み、
前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０^４～３００×１０^４であり、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性スチレンブタジエンゴムを、０．２５～３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選択される１種以上を含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～６０質量部である、タイヤである。

【0025】

本発明に係るタイヤの構造は、溝底ゲージが２～１２ｍｍであればよい。本発明に係るタイヤの構造としては、例えば、図１に示すタイヤの構造が挙げられる。図１は、本発明に係るタイヤの一例の要部を示すタイヤ幅方向断面図である。図１に示すタイヤは、トレッド部１と、トレッド部１のタイヤ幅方向両端部からそれぞれタイヤ径方向内側へ延びる一対のサイドウォール部２と、サイドウォール部２からそれぞれタイヤ径方向内側に連続する一対のビード部３とからなっている。このタイヤは、一対のビード部３にそれぞれ埋設された一対のビードコア４と、一対のビードコア４同士の間をトロイダル状に連続して延在するカーカスプライ５からなるカーカスと、を備えている。また、トレッド部１の、カーカスプライ５のクラウン域よりもタイヤ径方向外側には、ベルト６およびトレッドゴム７が順次配置されている。トレッド踏面を構成する、トレッドゴム７のタイヤ外表面には、例えばタイヤ周方向に延びる複数の周溝１ａなどを含むトレッドパターンが形成されている。

【0026】

図１の例では、複数のベルト層からなるベルト６を示したが、この他、例えば、特開２００７－００１３５０号の図２～５に示すように、ベルト６のタイヤ径方向外側にベルト保護層が配置されていてもよい。例えば、ベルト保護層は、タイヤ周方向に巻回されたスパイラルレイヤーで構成される。

【0027】

本発明において、溝底ゲージとは、タイヤの周方向主溝の最深部からベルト層のコード（またはベルト保護層がある場合は、ベルト保護のコード）までのゴム厚みをいう。

【0028】

本発明に係るタイヤにおいて、溝底ゲージは、２～１２ｍｍである。これにより、耐カット性が向上する。溝底ゲージは、３～７ｍｍであることが好ましい。

【0029】

本発明に係るタイヤの構造は、溝底ゲージが２～１２ｍｍであればよく、図１に示した構造に限定されず、任意の公知のタイヤの構造とすることができる。例えば、タイヤの構造は、特開２００７－００１３５０号の図２～５などに示す構造でもよい。

【0030】

本発明に係るタイヤは、一般的な乗用車用タイヤでもよいし、重荷重用タイヤでもよい。重荷重用タイヤとしては、例えば、トラック用、バス用、トレーラ用、ダンプトラック用、産業車両用、建設車両用、鉱山車両用、農業機械用、航空機用のタイヤなどが挙げられる。

【0031】

一実施形態では、本発明に係るタイヤは、重荷重用タイヤである。別の実施形態では、本発明に係るタイヤは、トラック用、バス用、トレーラ用、ダンプトラック用、産業車両用、建設車両用、鉱山車両用、農業機械用および航空機用からなる群より選択される重荷重用タイヤである。

【0032】

次に、本発明に係るタイヤのトレッドゴムを形成するゴム組成物を例示説明する。

【0033】

＜ゴム組成物＞
本発明において、ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）とを含み、
前記ゴム成分（Ａ）は、当該ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上を合計５０～９０質量部、かつ、スチレンブタジエンゴムを１０～５０質量部含み、
前記スチレンブタジエンゴムは、変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）を含み、
前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０^４～３００×１０^４であり、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性スチレンブタジエンゴムを、０．２５～３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選択される１種以上を含み、
前記補強性充填剤（Ｂ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～６０質量部である。

【0034】

・ゴム成分（Ａ）
ゴム成分（Ａ）は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選択される１種以上を合計５０～９０質量部、かつ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を１０～５０質量部含む。ＮＲ、ＩＲおよびＢＲからなる群より選択される１種以上を含むことで、タイヤの耐摩耗性と、耐カット性とを向上することができる。また、ＳＢＲを含むことでウェットグリップ性を向上することができる。

【0035】

ＩＲおよびＢＲは、変性ＩＲ、変性ＢＲでもよいし、未変性ＩＲ、未変性ＢＲでもよい。

【0036】

ＮＲとＩＲとＢＲの量は、合計５０～９０質量部であり、好ましくは、６０～８０質量部である。

【0037】

成分（Ａ）は、ＳＢＲを１０～５０質量部含む。さらに、ＳＢＲは、後述する変性ＳＢＲ（Ａ１）を含む。ＳＢＲは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0038】

・変性ＳＢＲ（Ａ１）
変性ＳＢＲ（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０^４～３００×１０^４であり、変性ＳＢＲ（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性ＳＢＲを、０．２５～３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満である。

【0039】

成分（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０×１０^４～３００×１０^４である。上記Ｍｗは、好ましくは、５０×１０^４以上、６４×１０^４以上、または８０×１０^４以上である。また、上記Ｍｗは、好ましくは、２５０×１０^４以下、１８０×１０^４以下、または１５０×１０^４以下である。Ｍｗが２０×１０^４以上であれば、タイヤのウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。また、Ｍｗが３００×１０^４以下であれば、ゴム組成物の加工性が向上する。

【0040】

成分（Ａ１）についての、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、後述する特定の高分子量成分の含有量は、以下のように測定する。変性ＳＢＲを試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）を使用して、ＲＩ検出器（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８０２０」）を用いてクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用して得られる検量線に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、変性ＳＢＲのピークトップ分子量（Ｍｐ_１）とＳＢＲのピークトップ分子量（Ｍｐ_２）とその比率（Ｍｐ_１／Ｍｐ_２）と、分子量２００×１０^４～５００×１０^４の変性ＳＢＲの割合と、を求める。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用する。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）－Ｈ」を接続して使用する。測定用の試料１０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１０μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で測定する。

【0041】

ピークトップ分子量（Ｍｐ_１及びＭｐ_２）は、次のようにして求める。測定して得られるＧＰＣ曲線において、最も高分子量の成分として検出されるピークを選択する。その選択したピークについて、そのピークの極大値に相当する分子量を算出し、ピークトップ分子量とする。

【0042】

成分（Ａ１）は、成分（Ａ１）の総量（１００質量％）に対して、分子量が２００×１０^４～５００×１０^４である当該変性ＳＢＲ（本明細書において、「特定の高分子量成分」ともいう。）を、０．２５～３０質量％含む。該特定の高分子量成分の含有量がこの範囲内であれば、タイヤのウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0043】

また、特定の高分子量成分の割合は、積分分子量分布曲線から分子量５００×１０^４以下が全体に占める割合から分子量２００×１０^４未満が占める割合を差し引くことで算出する。

【0044】

一例では、成分（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、１．０質量％以上、１．４質量％以上、１．７５質量％以上、２．０質量％以上、２．１５質量％以上、または２．５質量％以上含む。一例では、成分（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、２８質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、または１８質量％以下含む。

【0045】

本明細書において「分子量」とは、ＧＰＣによって得られる、標準ポリスチレン換算分子量である。特定の高分子量成分の含有量がこのような範囲にある成分（Ａ１）を得るためには、後述する重合工程と反応工程とにおける反応条件を制御することが好ましい。例えば、重合工程においては、後述する有機モノリチウム化合物の重合開始剤としての使用量を調整すればよい。また、重合工程において、連続式、及び回分式のいずれの重合様式においても、滞留時間分布を有する方法を用いる、すなわち、成長反応の時間分布を広げるとよい。

【0046】

一例では、成分（Ａ１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６～３．０である。

【0047】

成分（Ａ１）の収縮因子（ｇ’）は０．６４未満である。一般に、分岐を有する重合体は、同一の絶対分子量である直鎖状の重合体と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にあり、前記収縮因子（ｇ’）は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。即ち、重合体の分岐度が大きくなれば、収縮因子（ｇ’）は小さくなる傾向にある。本実施形態では、分子の大きさの指標として固有粘度を用い、直鎖状の重合体は、固有粘度［η］＝－３．８８３Ｍ^{０．７７１}の関係式に従うものとして用いる。変性ＳＢＲの各絶対分子量のときの収縮因子（ｇ’）を算出し、絶対分子量が１００×１０^４～２００×１０^４のときの収縮因子（ｇ’）の平均値を、その変性ＳＢＲの収縮因子（ｇ’）とする。ここで、「分岐」とは、１つの重合体に対して、他の重合体が直接的又は間接的に結合することにより形成されるものである。また、「分岐度」は、１の分岐に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数である。例えば、後述するカップリング残基を介して間接的に、後述の５つのＳＢＲ鎖が互いに結合している場合には、分岐度は５である。なお、カップリング残基とは、共役ジエン系重合体鎖に結合される、変性ＳＢＲの構成単位であり、例えば、後述するＳＢＲとカップリング剤とを反応させることによって生じる、カップリング剤由来の構造単位である。また、共役ジエン系重合体鎖は、変性ＳＢＲの構成単位であり、例えば、後述するＳＢＲとカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。

【0048】

収縮因子（ｇ’）は、例えば、０．６３以下、０．６０以下、０．５９以下、または０．５７以下である。また、収縮因子（ｇ’）の下限は特に限定されず、検出限界値以下であってもよく、例えば、０．３０以上、０．３３以上、０．３５以上、０．４５以上、０．５７以上、または０．５９以上である。収縮因子（ｇ’）がこの範囲である成分（Ａ１）を使用することで、ゴム組成物の加工性が向上する。

【0049】

収縮因子（ｇ’）は分岐度に依存する傾向にあるため、例えば、分岐度を指標として収縮因子（ｇ’）を制御することができる。具体的には、分岐度が６である変性ＳＢＲとした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．５９～０．６３となる傾向にあり、分岐度が８である変性ＳＢＲとした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．４５～０．５９となる傾向にある。

【0050】

収縮因子（ｇ’）の測定方法は、以下のとおりである。変性ＳＢＲを試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＧＰＣｍａｘＶＥ－２００１」）を使用して、光散乱検出器、ＲＩ検出器、粘度検出器（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＴＤＡ３０５」）の順番に接続されている３つの検出器を用いて測定し、標準ポリスチレンに基づいて、光散乱検出器とＲＩ検出器の結果から絶対分子量を、ＲＩ検出器と粘度検出器の結果から固有粘度を求める。直鎖ポリマーは、固有粘度［η］＝－３．８８３Ｍ^{０．７７１}に従うものとして用い、各分子量に対応する固有粘度の比としての収縮因子（ｇ’）を算出する。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを使用する。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ」、及び「ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＨＸＬ」を接続して使用する。測定用の試料２０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量１ｍＬ／分の条件で測定する。

【0051】

成分（Ａ１）に添加されている伸展油の量は、例えば、成分（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下である。好ましくは、０質量部より多く、１０質量部以下である。伸展油の量が１０質量部以下であると、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

【0052】

伸展油としては、例えば、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油、アロマ代替油などが挙げられる。これらの中でも、環境安全上の観点、並びにオイルのブリード防止及びウェットグリップ性の観点から、ＩＰ３４６法による多環芳香族（ＰＣＡ）成分が３質量％以下であるアロマ代替油が好ましい。アロマ代替油としては、ＫａｕｔｓｃｈｕｋＧｕｍｍｉＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ５２（１２）７９９（１９９９）に示されるＴＤＡＥ（ＴｒｅａｔｅｄＤｉｓｔｉｌｌａｔｅＡｒｏｍａｔｉｃＥｘｔｒａｃｔｓ）、ＭＥＳ（ＭｉｌｄＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＳｏｌｖａｔｅ）等の他、ＲＡＥ（ＲｅｓｉｄｕａｌＡｒｏｍａｔｉｃＥｘｔｒａｃｔｓ）が挙げられる。

【0053】

成分（Ａ１）は、伸展油を加えた油展重合体とすることができ、非油展であっても、油展であってもよい。

【0054】

【0055】

成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合するＳＢＲ鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して５以上の当該ＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むことがより好ましい。分岐度が５以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して５以上のＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むよう、変性ＳＢＲの構造を特定することにより、より確実に収縮因子（ｇ’）を０．６４未満にすることができる。なお、１のカップリング残基に対して結合しているＳＢＲ鎖の数は、収縮因子（ｇ’）の値から確認することができる。

【0056】

【0057】

また、成分（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が６以上であることがより好ましい。また、成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合するＳＢＲ鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して６以上の当該ＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むことが、さらに好ましい。分岐度が６以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して６以上のＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むよう、変性ＳＢＲの構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．６３以下にすることができる。

【0058】

更に、成分（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が７以上であることがさらに好ましく、分岐度が８以上であることがより一層好ましい。分岐度の上限は特に限定されないが、１８以下であることが好ましい。また、成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合するＳＢＲ鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して７以上の当該ＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むことが、より一層好ましく、１の当該カップリング残基に対して８以上の当該ＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むことが、特に好ましい。分岐度が８以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して８以上のＳＢＲ鎖が結合している分岐を含むよう、変性ＳＢＲの構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．５９以下にすることができる。

【0059】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：

【化4】

［一般式（Ｉ）中、Ｄは、スチレンブタジエンゴム鎖を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^４及びＲ^７は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^５、Ｒ^８、及びＲ^９は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^６及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１～３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１～３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ^１～Ｒ^１１、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０～６の整数を示し、ｊは、０～６の整数を示し、ｋは、０～６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５～３０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0060】

一例では、一般式（Ｉ）中、Ｄで示されるＳＢＲ鎖の重量平均分子量は、１０×１０^４～１００×１０^４である。該ＳＢＲ鎖は、変性ＳＢＲの構成単位であり、例えば、ＳＢＲとカップリング剤とを反応させることによって生じる、ＳＢＲ由来の構造単位である。

【0061】

一般式（Ｉ）中、Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。上記活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（－ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（－ＮＨ_２）、スルフヒドリル基（－ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

【0062】

本発明に係るタイヤは、前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）～（Ｖ）：

【化5】

【0063】

一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。別の一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２～１０の整数を示す。さらに別の一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２～１０の整数を示す。

【0064】

一般式（ＩＩ）～（Ｖ）中のＢ^１、Ｂ^２、Ｂ^４、Ｂ^５に関して、炭素数１～２０の炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキレン基等が挙げられる。

【0065】

成分（Ａ１）は、窒素原子と、ケイ素原子とを有することが好ましい。この場合、ゴム組成物の加工性が良好となり、また、タイヤのウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。なお、成分（Ａ１）が窒素原子を有することについては、後述する変性率の測定方法で、算出された変性率が１０％以上であった場合、窒素原子を有していると判断する。

【0066】

成分（Ａ１）がケイ素原子を有することは、以下の方法により判断する。変性ＳＢＲ０．５ｇを試料として、ＪＩＳＫ０１０１４４．３．１に準拠して、紫外可視分光光度計（島津製作所社製の商品名「ＵＶ－１８００」）を用いて測定し、モリブデン青吸光光度法により定量する。これにより、ケイ素原子が検出された場合（検出下限１０質量ｐｐｍ）、ケイ素原子を有していると判断する。

【0067】

成分（Ａ１）の一例では、ＳＢＲ鎖は、少なくともその１つの末端が、それぞれカップリング残基が有するケイ素原子と結合している。この場合、複数のＳＢＲ鎖の末端が、１のケイ素原子と結合していてもよい。また、ＳＢＲ鎖の末端と炭素数１～２０のアルコキシ基又は水酸基とが、一つのケイ素原子に結合し、その結果として、その１つのケイ素原子が炭素数１～２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成していてもよい。

【0068】

ＳＢＲ又は成分（Ａ１）中のビニル結合量は、例えば、４０～１００質量％であり、または５５～８０質量％である。ビニル結合量が上記範囲であると、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることが可能となる。

【0069】

また、成分（Ａ１）中の結合スチレン量は、３５質量％以上である。結合スチレン量が３５質量％以上であると、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることが可能となる。

【0070】

結合スチレン量は、フェニル基の紫外吸光によって測定でき、ここからビニル結合量も求めることができる。具体的には、以下に準じて測定する。変性ＳＢＲを試料として、試料１００ｍｇを、クロロホルムで１００ｍＬにメスアップし、溶解して測定サンプルとする。スチレンのフェニル基による紫外線吸収波長（２５４ｎｍ付近）の吸収量により、試料１００質量％に対しての結合スチレン量（質量％）を測定する（島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ－２４５０」）。

【0071】

成分（Ａ１）において、ブタジエン結合単位中のビニル結合量は、例えば、１０～７５モル％、または２０～６５モル％である。

【0072】

成分（Ａ１）では、ハンプトンの方法［Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１，９２３（１９４９）］により、ブタジエン結合単位中のビニル結合量（１，２－結合量）を求めることができる。具体的には、以下のとおりである。変性ＳＢＲを試料として、試料５０ｍｇを、１０ｍＬの二硫化炭素に溶解して測定サンプルとする。溶液セルを用いて、赤外線スペクトルを６００～１０００ｃｍ^－１の範囲で測定して、所定の波数における吸光度により上記ハンプトンの方法の計算式に従い、ブタジエン部分のミクロ構造、すなわち、１，２－ビニル結合量（ｍｏｌ％）を求める（日本分光社製のフーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ－ＩＲ２３０」）。

【0073】

成分（Ａ１）は、Ｔｇが－５０℃より高いことが好ましく、－４５～－１５℃であることが更に好ましい。成分（Ａ１）のＴｇが－４５～－１５℃の範囲にあると、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

【0074】

Ｔｇについては、ＩＳＯ２２７６８：２００６に従い、所定の温度範囲で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎｐｏｉｎｔ）をＴｇとする。具体的には、以下のとおりである。変性ＳＢＲを試料として、ＩＳＯ２２７６８：２００６に準拠して、マックサイエンス社製の示差走査熱量計「ＤＳＣ３２００Ｓ」を用い、ヘリウム５０ｍＬ／分の流通下、－１００℃から２０℃／分で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎｐｏｉｎｔ）をＴｇとする。

【0075】

成分（Ａ１）は、１００℃で測定されるムーニー粘度が、例えば、２０～１００、または３０～８０である。

【0076】

ムーニー粘度の測定方法は、以下のとおりである。ＳＢＲ又は変性ＳＢＲを試料として、ムーニー粘度計（上島製作所社製の商品名「ＶＲ１１３２」）を用い、ＪＩＳＫ６３００に準拠し、Ｌ形ローターを用いてムーニー粘度を測定する。測定温度は、ＳＢＲを試料とする場合には１１０℃とし、変性ＳＢＲを試料とする場合には１００℃とする。まず、試料を１分間試験温度で予熱した後、ローターを２ｒｐｍで回転させ、４分後のトルクを測定してムーニー粘度（ＭＬ_{（１＋４）}）とする。

【0077】

・変性ＳＢＲ（Ａ１）の合成方法
成分（Ａ１）の合成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、有機モノリチウム化合物を重合開始剤として用い、少なくともブタジエンを重合し、スチレンブタジエンゴムを得る重合工程と、該スチレンブタジエンゴムの活性末端に対して、５官能以上の反応性化合物（以下、「カップリング剤」ともいう。）を反応させる反応工程と、を有する合成方法などが挙げられる。

【0078】

重合工程は、例えば、リビングアニオン重合反応による成長反応による重合などが挙げられる。これにより、活性末端を有するスチレンブタジエンゴムを得ることができ、高変性率の成分（Ａ１）を得ることができる。

【0079】

重合開始剤としての有機モノリチウム化合物の使用量は、目標とする変性ＳＢＲの分子量に応じて調整することができる。重合開始剤を減らすと、分子量は増大し、一方、重合開始剤を増やすと、分子量は低下する。

【0080】

有機モノリチウム化合物は、工業的入手の容易さ及び重合反応の制御の容易さの観点から、好ましくは、アルキルリチウム化合物である。この場合、重合開始末端にアルキル基を有する、ＳＢＲが得られる。

【0081】

アルキルリチウム化合物としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、及びスチルベンリチウムが挙げられる。これらの有機モノリチウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0082】

重合工程では、回分式、連続式の重合反応様式を適宜選択して用いることができる。

【0083】

重合工程では、不活性溶媒を使用してもよい。

【0084】

不活性溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。不活性溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0085】

重合反応に不活性溶媒を使用する前に、不活性溶媒中の不純物であるアレン類、及びアセチレン類を除去するために、有機金属化合物で処理してもよい。

【0086】

重合工程では、極性化合物を用いてもよい。極性化合物を用いることで、スチレンをブタジエンとランダムに共重合させることができる。また、極性化合物は、共役ジエン部のミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる。

【0087】

極性化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメトキシベンゼン、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン等のエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジノエタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジン等の第３級アミン化合物；カリウム－ｔｅｒｔ－アミラート、カリウム－ｔｅｒｔ－ブチラート、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブチラート、ナトリウムアミラート等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物等が挙げられる。極性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0088】

重合工程の重合温度は、適宜調節すればよく、重合終了後の活性末端に対するカップリング剤の反応量を十分に確保する観点から、例えば、０～１２０℃、または５０～１００℃である。

【0089】

カップリング剤は、例えば、窒素原子とケイ素原子とを有する５官能以上の反応性化合物などが挙げられる。当該反応性化合物は、少なくとも３個のケイ素含有官能基を有していることが好ましい。カップリング剤は、好ましくは、少なくとも１のケイ素原子が、炭素数１～２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成するものであり、より好ましくは、後述する一般式（ＶＩ）で表される化合物である。カップリング剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0090】

カップリング剤が有するアルコキシシリル基は、例えば、ＳＢＲが有する活性末端と反応して、アルコキシリチウムが解離し、ＳＢＲ鎖の末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する傾向にある。カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から、反応により減じたＳｉＯＲ数を差し引いた値が、カップリング残基が有するアルコキシシリル基の数となる。また、カップリング剤が有するアザシラサイクル基は、＞Ｎ－Ｌｉ結合及びＳＢＲ末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する。なお、＞Ｎ－Ｌｉ結合は、仕上げ時の水等により容易に＞ＮＨ及びＬｉＯＨとなる傾向にある。また、カップリング剤において、未反応で残存したアルコキシシリル基は、仕上げ時の水等により容易にシラノール（Ｓｉ－ＯＨ基）となり得る。

【0091】

本発明に係るタイヤは、前記変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）が、スチレンブタジエンゴムを、下記一般式（ＶＩ）：

【化6】

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^２０は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^１９及びＲ^２２は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキレン基を示し、Ｒ^２１は、炭素数１～２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１～３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ^１２～Ｒ^２２、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０～６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３～１０の整数であり、Ａは、炭素数１～２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

【0092】

一般式（ＶＩ）中、Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（－ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（－ＮＨ_２）、スルフヒドリル基（－ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

【0093】

一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。別の一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２～１０の整数を示す。さらに別の一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２～１０の整数を示す。

【0094】

このようなカップリング剤としては、例えば、テトラキス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン、テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］アミン、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）－メチル－１，３－プロパンジアミン、ビス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－（３－トリスメトキシシリルプロピル）－メチル－１，３－プロパンジアミン等が挙げられる。

【0095】

【0096】

カップリング剤としての一般式（ＶＩ）で表される化合物の添加量は、ＳＢＲのモル数対カップリング剤のモル数が、所望の化学量論的比率で反応させるよう調整することができ、そのことにより所望の分岐度が達成される傾向にある。具体的な重合開始剤のモル数は、カップリング剤のモル数に対して、例えば、５．０倍モル以上、または６．０倍モル以上である。この場合、一般式（ＶＩ）において、カップリング剤の官能基数（（ｍ－１）×ｉ＋ｐ×ｊ＋ｋ）は、５～１０の整数であり、または６～１０の整数である。

【0097】

反応工程における反応温度は、適宜調節すればよく、例えば、０～１２０℃、または５０～１００℃である。また、重合工程後からカップリング剤が添加されるまでの温度変化は、例えば、１０℃以下であり、または５℃以下である。

【0098】

反応工程における反応時間は、適宜調節すればよく、例えば、１０秒以上、または３０秒以上である。重合工程の終了時から反応工程の開始時までの時間は、カップリング率の観点から、より短い方が好ましく、例えば、５分以内である。

【0099】

反応工程における混合は、機械的な撹拌、スタティックミキサーによる撹拌等のいずれでもよい。

【0100】

前記特定の高分子量成分を有する成分（Ａ１）を得るためには、ＳＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、１．５～２．５、または１．８～２．２とするとよい。また、得られる成分（Ａ１）は、ＧＰＣによる分子量曲線が一山のピークが検出されることが好ましい。

【0101】

一例では、成分（Ａ１）のＧＰＣによるピーク分子量をＭｐ_１、ＳＢＲのピーク分子量をＭｐ_２とした場合、以下の式が成り立つ。
（Ｍｐ_１／Ｍｐ_２）＜１．８×１０－１２×（Ｍｐ_２－１２０×１０^４）^２＋２

【0102】

一例では、Ｍｐ_２は、２０×１０^４～８０×１０^４であり、Ｍｐ_１は、３０×１０^４～１５０×１０^４である。

【0103】

成分（Ａ１）の変性率は、例えば、３０質量％以上、５０質量％以上、または７０質量％以上である。変性率が３０質量％以上であることで、タイヤの耐摩耗性を向上させつつ、低転がり抵抗性をさらに向上することができる。

【0104】

変性率の測定方法は、以下のとおりである。変性ＳＢＲを試料として、シリカ系ゲルを充填剤としたＧＰＣカラムに、変性した塩基性重合体成分が吸着する特性を応用することにより測定する。試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液を、ポリスチレン系カラムで測定したクロマトグラムと、シリカ系カラムで測定したクロマトグラムと、の差分よりシリカ系カラムへの吸着量を測定し、変性率を求める。具体的には、以下に示すとおりである。
試料溶液の調製：試料１０ｍｇ及び標準ポリスチレン５ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解させて、試料溶液とする。
ポリスチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」を使用して、５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液１０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）－Ｈ」を接続して使用する。
シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」を使用して、ＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液５０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．５ｍｌ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、アジレント・テクノロジー社製の商品名「ＺｏｒｂａｘＰＳＭ－１０００Ｓ」、「ＰＳＭ－３００Ｓ」、「ＰＳＭ－６０Ｓ」を接続して使用し、その前段にガードカラムとしてジーエルサイエンス社製の商品名「ＤＩＯＬ４．６×１２．５ｍｍ５ｍｉｃｒｏｎ」を接続して使用する。
変性率の計算方法：ポリスチレン系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ１、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ２、シリカ系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ３、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ４として、下記式より変性率（％）を求める。
変性率（％）＝［１－（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００
（ただし、Ｐ１＋Ｐ２＝Ｐ３＋Ｐ４＝１００）

【0105】

反応工程の後、共重合体溶液に、必要に応じて、失活剤、中和剤等を添加してもよい。失活剤としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール等が挙げられる。中和剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、バーサチック酸（炭素数９～１１で、１０を中心とする、分岐の多いカルボン酸混合物）等のカルボン酸；無機酸の水溶液、炭酸ガス等が挙げられる。

【0106】

成分（Ａ１）は、重合後のゲル生成を防止する観点、及び加工時の安定性を向上させる観点から、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）プロピネート、２－メチル－４，６－ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール等の酸化防止剤を添加することが好ましい。

【0107】

成分（Ａ１）の加工性をより改善するために、必要に応じて、伸展油を変性ＳＢＲに添加してもよい。伸展油を変性ＳＢＲに添加する方法としては、例えば、伸展油を重合体溶液に加え、混合して、油展共重合体溶液としたものを脱溶媒する方法などが挙げられる。

【0108】

成分（Ａ１）を、重合体溶液から取得する方法としては、公知の方法を用いることができる。その方法として、例えば、スチームストリッピング等で溶媒を分離した後、重合体を濾別し、さらにそれを脱水及び乾燥して重合体を取得する方法、フラッシングタンクで濃縮し、さらにベント押出し機等で脱揮する方法、ドラムドライヤー等で直接脱揮する方法などが挙げられる。

【0109】

成分（Ａ）のＳＢＲにおける成分（Ａ１）の割合は、特に限定されず、適宜調節すればよい。この割合は、ＳＢＲの総量に対して、例えば、１８質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、または９０質量％以上である。また、この割合は、ＳＢＲの総量に対して、例えば、１００質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、または３０質量％以下である。

【0110】

ＳＢＲの量は、１０～５０質量部であり、好ましくは、２０～４０質量部である。

【0111】

・その他のゴム成分
ゴム成分（Ａ）は、上述したＮＲ、ＩＲ、ＢＲおよびＳＢＲ以外に、ゴム組成物に用いられる公知のゴム成分を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。このようなゴム成分としては、例えば、イソプレンブタジエン共重合体、エチレンブタジエン共重合体、プロピレンブタジエン共重合体などが挙げられる。その他のゴム成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0112】

本発明に係るタイヤは、前記ゴム成分（Ａ）が、オイルを含み、当該ゴム成分（Ａ）中の当該オイルの総量が、２～２５質量部であることが好ましい。
これにより、ウェットグリップ性と、耐摩耗性とをより高度にバランスさせることができる。オイルとしては、例えば、上述した伸展油が挙げられる。

【0113】

・補強性充填剤（Ｂ）
補強性充填剤（Ｂ）は、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選択される１種以上を含む。

【0114】

カーボンブラックとしては、特に制限はなく、公知のカーボンブラックを適宜選択して用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦグレードのカーボンブラックなどが用いられる。カーボンブラックは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0115】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、適宜調節すればよく、例えば、６０～１６０ｍ^２／ｇであり、好ましくは、９０～１５０ｍ^２／ｇである。本発明において、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７－２に準拠して測定する。

【0116】

カーボンブラックの量は、適宜調節すればよい。カーボンブラックの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、または６０質量部である。また、例えば、カーボンブラックの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、または５質量部以下である。

【0117】

成分（Ｂ）中のカーボンブラックの比率は、適宜調節すればよく、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または１００質量％である。また、例えば、成分（Ｂ）中のカーボンブラックの比率は、１００質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、または６０質量％以下である。

【0118】

成分（Ｂ）が、カーボンブラックとシリカを含む場合、カーボンブラックとシリカの総量に対するカーボンブラックの比率は、適宜調節すればよく、例えば、１０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または１００質量％である。また、例えば、カーボンブラックとシリカの総量に対するカーボンブラックの比率は、１００質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、または５０質量％以下である。

【0119】

【0120】

【0121】

シリカとしては、特に制限はなく、公知のシリカを適宜選択して用いることができる。例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。シリカは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0122】

シリカは、例えば、特開２０１３－２４５３０６号公報に記載の含水ケイ酸、すなわち、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）（ｍ^２／ｇ）とインクボトル状細孔指数（ＩＢ）とが特開２０１３－２４５３０６号公報に記載の式（Ｙ）を満たす含水ケイ酸、などが挙げられる。

【0123】

シリカは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）（ｍ^２／ｇ）とインクボトル状細孔指数（ＩＢ）とが、下記式（１）：
ＩＢ≦－０．３６×ＣＴＡＢ＋８６．８・・・（１）
［式（１）中、インクボトル状細孔指数（ＩＢ）は、下記式（２）：
ＩＢ＝Ｍ２－Ｍ１・・・（２）
で求められる値であり、
式（２）中、Ｍ１は、直径１．２×１０^５ｎｍ～６ｎｍの範囲にある開口部を外表面に具えた細孔を有するシリカに対し、水銀圧入法に基づく水銀ポロシメータを用いた測定において、圧力を１ＰＳＩから３２，０００ＰＳＩまで上昇させた際に水銀圧入量の最大値を示す開口部の直径（ｎｍ）であり、Ｍ２は、該測定において、圧力を３２，０００ＰＳＩから１ＰＳＩまで下降させた際に水銀排出量の最大値を示す開口部の直径（ｎｍ）である］の関係を満たすことが好ましい。この場合、タイヤの低転がり抵抗性と、耐摩耗性とを更に向上させることができる。

【0124】

シリカは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）（ｍ^２／ｇ）とインクボトル状細孔指数（ＩＢ）とが、下記式（３）又は（４）：
ＩＢ≦－０．５６×ＣＴＡＢ＋１１０．４ (但し、ＣＴＡＢ≦１４０) ・・・（３）
ＩＢ≦－０．２０×ＣＴＡＢ＋６０．０ (但し、１４０＜ＣＴＡＢ）・・・（４）
［式（３）及び（４）中、インクボトル状細孔指数（ＩＢ）は、下記式（２）：
ＩＢ＝Ｍ２－Ｍ１・・・（２）
で求められる値であり、
式（２）中、Ｍ１は、直径１．２×１０^５ｎｍ～６ｎｍの範囲にある開口部を外表面に具えた細孔を有するシリカに対し、水銀圧入法に基づく水銀ポロシメータを用いた測定において、圧力を１ＰＳＩから３２，０００ＰＳＩまで上昇させた際に水銀圧入量の最大値を示す開口部の直径（ｎｍ）であり、Ｍ２は、該測定において、圧力を３２，０００ＰＳＩから１ＰＳＩまで下降させた際に水銀排出量の最大値を示す開口部の直径（ｎｍ）である］の関係を満たし、且つ
灼熱減量（７５０℃で３時間加熱した時の質量減少分）（質量％）及び加熱減量（１０５℃で２時間加熱した時の質量減少分）（質量％）が、下記式（５）：
灼熱減量－加熱減量≧ ２．５（質量％）・・・（５）
を満たすことも好ましい。この場合も、タイヤの低転がり抵抗性と、耐摩耗性とを更に向上させることができる。

【0125】

シリカの量は、適宜調節すればよい。シリカの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、または６０質量部である。また、例えば、シリカの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、または５質量部以下である。あるいは、シリカの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５～４５質量部である。

【0126】

【0127】

成分（Ｂ）としては、シリカとカーボンブラックのうち少なくとも一方を含めばよく、シリカとカーボンブラック以外の公知の補強性充填剤を含むことができる。このようなその他の成分（Ｂ）としては、例えば、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。その他の成分（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0128】

好ましい一実施形態では、成分（Ｂ）として、シリカとカーボンブラックのうち少なくとも一方を１５質量部以上含み、かつ、成分（Ｂ）の総量が、４０質量部以上である。

【0129】

成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～６０質量部である。成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、４０質量部以上、４５質量部以上、または５０質量部以上である。また、例えば、成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下、４５質量部以下、４０質量部以下、または３０質量部以下である。

【0130】

・グリセリンモノ脂肪酸エステル
グリセリンモノ脂肪酸エステルは、耐カット性向上の効果がある。グリセリンモノ脂肪酸エステルは、グリセリンの３つのヒドロキシ基のうち１つが脂肪酸によってエステル化したものであればよい。グリセリンモノ脂肪酸エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0131】

グリセリンモノ脂肪酸エステルを形成する脂肪酸としては、例えば、炭素数２～３０の直鎖、分岐、環状の、飽和または不飽和の脂肪酸が挙げられる。不飽和脂肪酸の場合、二重結合は１または２以上であってもよい。

【0132】

グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノ酪酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルなどが挙げられる。

【0133】

グリセリンモノ脂肪酸エステルの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、１～５質量部である。

【0134】

本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物が、グリセリンモノ脂肪酸エステルをさらに含むことが好ましい。
これにより、耐カット性が向上する。

【0135】

＜その他の成分＞
ゴム組成物は、上述した成分以外に、ゴム工業界で通常使用される成分、例えば、熱可塑性樹脂、軟化剤、加硫促進剤、シランカップリング剤、加硫剤、老化防止剤、加硫促進助剤、有機酸化合物などを、本発明の趣旨に反しない範囲で適宜選択して含有することができる。

【0136】

ゴム組成物の調製方法は特に限定されず、公知の混練方法を用いて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）などの成分を混練すればよい。

【実施例】

【0137】

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。以下の実施例において、配合量の単位は特に断らない限り、質量部である。

【0138】

実施例における材料は以下のとおりである。

【0139】

成分（Ａ）
天然ゴム（ＮＲ）：Ｔｇ＝－６０℃
ブタジエンゴム（ＢＲ）：ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲＢＲ０１（登録商標）」
変性スチレンブタジエンゴム（Ａ１）：後述する方法で合成する
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：ＪＳＲ社製のＥ－ＳＢＲ、商品名「ＪＳＲ１５００」

【0140】

成分（Ｂ）
カーボンブラック１：東海カーボン社製の商品名「シースト（登録商標）６」、Ｎ_２ＳＡ＝１１９ｍ^２／ｇ
シリカ：後述する方法で合成する

【0141】

（その他）
グリセリンモノ脂肪酸エステル：花王社製の商品名「レオドール（登録商標）ＭＳ－５０」
シランカップリング剤：エトキシ（３－メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シラン、エボニック・デグサ社製の商品名「Ｓｉ３６３（登録商標）」
ＷＡＸ：マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製の商品名「オゾエース（登録商標）０７０１」
老化防止剤（６ＰＰＤ）：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック（登録商標）６Ｃ」
老化防止剤（ＴＭＱ）：２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック（登録商標）２２４」
加硫促進剤（ＤＰＧ）：１，３－ジフェニルグアニジン、住友化学社製の商品名「ソクシノール（登録商標）Ｄ－Ｇ」
加硫促進剤（ＭＢＴＳ）：ジ（２－ベンゾチアゾリル）ペルスルフィド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ」
加硫促進剤（ＣＢＳ）：Ｎ－シクロヘキシルベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＣＺ」

【0142】

変性ＳＢＲの、結合スチレン量、ブタジエン部分のミクロ構造、分子量、収縮因子（ｇ’）、ムーニー粘度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、変性率、窒素原子の有無、ケイ素原子の有無は上述の方法で分析する。

【0143】

＜変性ＳＢＲ（Ａ１）の合成＞
内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、撹拌機付槽型反応器である撹拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器とする。予め水分除去した、１，３－ブタジエンを１７．２ｇ／分、スチレンを１０．５ｇ／分、ｎ－ヘキサンを１４５．３ｇ／分の条件で混合する。この混合溶液を反応器の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ－ブチルリチウムを０．１１７ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応器の底部に連続的に供給する。更に、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパンを０．０１９ｇ／分の速度で、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウムを０．２４２ｍｍｏｌ／分の速度で、撹拌機で激しく混合する重合反応器の底部へ供給し、連続的に重合反応を継続する。反応器頂部出口における重合溶液の温度が７５℃となるように温度を制御する。重合が十分に安定したところで、反応器頂部出口より、カップリング剤添加前の重合体溶液を少量抜出し、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように添加した後に溶媒を除去し、１１０℃のムーニー粘度及び各種の分子量を測定する。次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として２．７４ｍｍｏｌ／Ｌに希釈したテトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミンを０．０３０２ｍｍｏｌ／分（水分５．２ｐｐｍ含有ｎ－ヘキサン溶液）の速度で連続的に添加し、カップリング剤を添加された重合体溶液はスタティックミキサーを通ることで混合されカップリング反応する。このとき、反応器の出口より流出した重合溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、変性剤を添加するまでの温度との差は７℃である。カップリング反応した重合体溶液に、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように０．０５５ｇ／分（ｎ－ヘキサン溶液）で連続的に添加し、カップリング反応を終了する。酸化防止剤と同時に、重合体１００ｇに対して伸展油としてオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製「ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０」）が１０．０ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合する。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、成分（Ａ１）としての変性ＳＢＲを得る。

【0144】

変性ＳＢＲの各値は以下のとおりである。
結合スチレン量＝４０質量％、
ビニル結合量（１，２－結合量）＝４１ｍｏｌ％、
重量平均分子量（Ｍｗ）＝８５．２×１０^４ｇ／ｍｏｌ、
数平均分子量（Ｍｎ）＝３８．２×１０^４ｇ／ｍｏｌ、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２３、
ピークトップ分子量（Ｍｐ_１）＝９６．８×１０^４ｇ／ｍｏｌ、
ピークトップ分子量の比率（Ｍｐ_１／Ｍｐ_２）＝３．１３、
分子量２００×１０^４以上５００×１０^４以下の割合＝４．６％、
収縮因子（ｇ’）＝０．５９、
ムーニー粘度（１００℃）＝６５、
ガラス転移温度（Ｔｇ）＝－２４℃、および
変性率＝８０％。

【0145】

また、変性ＳＢＲは窒素原子を有し、ケイ素原子を有する。

【0146】

変性ＳＢＲは、カップリング剤の官能基数と添加量から想定される分岐数に相当する「分岐度」は８であり（収縮因子の値からも確認できる）、カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から反応により減じたＳｉＯＲ数を引いた値に相当する「ＳｉＯＲ残基数」は４である。

【0147】

＜シリカの合成＞
撹拌機を備えた１８０Ｌのジャケット付きステンレス反応槽に、水６５Ｌとケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ_２１６０ｇ／Ｌ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏモル比３．３）１．２５Ｌを入れ、９６℃に加熱する。生成する溶液中のＮａ_２Ｏ濃度は０．０１５ｍｏｌ／Ｌである。この溶液の温度を９６℃に維持しながら、上記と同様のケイ酸ナトリウム水溶液を流量７５０ｍＬ／分で、硫酸（１８ｍｏｌ／Ｌ）を流量３３ｍＬ／分で同時に滴下する。流量を調整しつつ、反応溶液中のＮａ_２Ｏ濃度を０．００５～０．０３５ｍｏｌ／Ｌの範囲に維持しながら中和反応を行う。反応途中から反応溶液は白濁をはじめ、３０分で粘度が上昇してゲル状溶液となる。さらに、添加を続けて１００分で反応を停止する。生じた溶液中のシリカ濃度は８５ｇ／Ｌである。引き続いて、上記と同様の硫酸を溶液のｐＨが３になるまで添加してケイ酸スラリーを得る。ケイ酸スラリーをフィルタープレスでろ過、水洗を行って湿潤ケーキを得る。次いで湿潤ケーキを乳化装置を用いてスラリーとして、噴霧式乾燥機で乾燥し、湿式法含水ケイ酸であるシリカを得る。

【0148】

シリカの物性は、以下のとおりである。
ＣＴＡＢ＝７９ｍ^２／ｇ、
式（１）の右辺＝－０．３６×ＣＴＡＢ＋８６．８＝５８．００、
式（３）の右辺＝－０．５６×ＣＴＡＢ＋１１０．４＝６５．６０、
ＩＢ＝５５．００、
灼熱減量－加熱減量＝３．０質量％

【0149】

（１）インクボトル状細孔指数（ＩＢ）の測定
水銀ポロシメータ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製の商品名「ＰＯＲＥＭＡＳＴＥＲ－３３」）を用いて、上述したように、水銀圧入法に基づき、まず圧力を１ＰＳＩから３２，０００ＰＳＩまで上昇させて、シリカの外表面において開口部の直径１．２×１０^５ｎｍ～６ｎｍである細孔について水銀圧入量を測定し、圧入量のピークに位置する直径（Ｍ１）を求める。次に、圧力を３２，０００ＰＳＩから１ＰＳＩまで下降させて、水銀を細孔内から排出する。このときの排出曲線から得られた排出量のピークに位置する直径（Ｍ２）を求める。これらＭ１及びＭ２の値から上記式（２）によりＩＢを算出する。

【0150】

（２）ＣＴＡＢの測定
ＡＳＴＭＤ３７６５－９２記載の方法に準拠して実施する。この際、上述したように、カーボンブラックの標準品である「ＩＲＢ＃３」（８３．０ｍ^２／ｇ）を使用せず、別途セチルトリメチルアンモニウムブロミド（以下、ＣＥ－ＴＲＡＢと略記する）標準液を調製し、これによってシリカＯＴ（ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム）溶液の標定を行い、シリカ表面に対するＣＥ－ＴＲＡＢ１分子当たりの吸着断面積を０．３５ｎｍ^２として、ＣＥ－ＴＲＡＢの吸着量から比表面積（ｍ^２／ｇ）を算出する。

【0151】

（３）灼熱減量及び加熱減量の測定
シリカサンプルを秤量し、灼熱減量の場合は７５０℃でサンプルを３時間加熱した後に減少分の質量を測定し、加熱減量の場合は１０５℃でサンプルを２時間加熱した後に減少分の質量を測定し、加熱前のサンプル質量との差を加熱前の質量に対して百分率（％）で表す。

【0152】

＜ゴム組成物の調製とタイヤの製造＞
表１および表２に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、ゴム組成物を調製する。また、そのゴム組成物をトレッドゴムに用いて、タイヤサイズ３１５／７０Ｒ２２．５のトラック用空気入りラジアルタイヤを作製する。実施例のタイヤでは、溝底ゲージは、５ｍｍとする。一方、比較例のタイヤでは、溝底ゲージは、表２に示す値とする。

【0153】

ゴム組成物又はタイヤに対して、下記の方法で、ウェットグリップ性、低転がり抵抗性、耐摩耗性および耐カット性を評価する。各評価を表２に示す。

【0154】

＜ウェットグリップ性＞
供試タイヤを試験車に装着し、湿潤路面での実車試験にて、テストコースにて８０ｋｍ／時の速度にて湿潤路面上での制動距離を測定し、比較例１の制動距離の逆数を１００として指数値で表す。指数値が大きい程、ウェットグリップ性に優れることを示す。

【0155】

＜低転がり抵抗性＞
直径１．７ｍの鉄板表面を持つドラム試験機（速度：８０ｋｍ／ｈ）を用いて、ＪＩＳＤ４２３４に準拠し、フォース式にて供試タイヤの転がり抵抗を測定する。比較例１の値の逆数を１００として指数表示する。指数値が大きい程、転がり抵抗が低く、低転がり抵抗性に優れることを示す。

【0156】

＜耐摩耗性＞
ゴム組成物を、１４５℃にて３０分間加硫し、ゴム組成物の加硫物を作製する。その加硫物を用いて、ＪＩＳＫ６２６４－２：２００５に規定されるランボーン摩耗試験の標準試験条件により、２３℃にて耐摩耗性を評価する。比較例１の摩耗量の逆数を１００として指数表示する。指数値が大きい程、耐摩耗性に優れることを示す。

【0157】

＜耐カット性＞
幅５００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ（底厚５．０ｍｍ）、高さ３０ｍｍのブレードを徐々に供試タイヤに押し付けていき、ベルト層のスチールコードが破断するまでの力を測定する。比較例１の値を１００として指数表示する。指数値が大きい程、耐カット性に優れることを示す。

【0158】

【表1】