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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-10-28
(45)【発行日】2022-11-08
(54)【発明の名称】歯の漂白用組成物及び歯の漂白方法
(51)【国際特許分類】
A61K 8/23 20060101AFI20221031BHJP
A61Q 11/00 20060101ALI20221031BHJP
A61K 8/02 20060101ALI20221031BHJP
A61K 8/24 20060101ALI20221031BHJP
A61K 8/36 20060101ALI20221031BHJP
A61K 8/20 20060101ALI20221031BHJP
A61K 8/19 20060101ALI20221031BHJP
【ＦＩ】
A61K8/23
A61Q11/00
A61K8/02
A61K8/24
A61K8/36
A61K8/20
A61K8/19
【請求項の数】
27
(21)【出願番号】P 2018160861
(22)【出願日】2018-08-29
(65)【公開番号】P2020033296
(43)【公開日】2020-03-05
【審査請求日】2021-08-23
(73)【特許権者】
【識別番号】502124248
【氏名又は名称】リジェンティス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100097456
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100107799
【弁理士】
【氏名又は名称】岡田 希子
(72)【発明者】
【氏名】柴 肇一
(72)【発明者】
【氏名】川添 祐美
(72)【発明者】
【氏名】野口 直樹
【審査官】長谷部 智寿
(56)【参考文献】
【文献】特表２００９－５３６９３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２２２５２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１５５３６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０２－０５６４０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０３－１６４４０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０９８４８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１０９８８９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ｃ０１Ｂ １１／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）と、その水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）と、その水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ）とを含み、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々は、水を含有するものであってもよく、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の両者が水を含有しない場合は、水性液体調製用液剤（ＩＶ）をも含み、漂白剤前駆体（Ｉ）及び酸性化剤（ＩＩ）は、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の少なくとも一方が水を含有する場合にはそれらの混合物Ａ１が、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の両者が水を含有しない場合には漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）と水性液体調製用液剤（ＩＶ）との混合物Ａ２が１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ）及び／又は酸性化剤（ＩＩ）が、プラチナ・ナノコロイドをも含有し、混合物Ａ１又はＡ２の量に対して、プラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であり、中和用剤（ＩＩＩ）は、混合物Ａ１又はＡ２に中和用剤（ＩＩＩ）を添加して得られる混合物Ｂが４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、又は水性液体調製用液剤（ＩＶ）が存在する場合には漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、中和用剤（ＩＩＩ）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）の各々が、相互に物理的に隔離された状態に保持されてなることを特徴とする歯の漂白用組成物。
【請求項2】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）が、各々水性液体の形態で存在する、請求項１に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項3】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の中の少なくとも一種がゲル状であるか、又は、混合物Ａ１、混合物Ａ２若しくは混合物Ｂがゲル状となる、請求項１に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項4】
その水溶液が酸性を示す物質が、リン酸類、クエン酸及び硫酸、並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項5】
その水溶液が酸性を示す物質が、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項6】
その水溶液が酸性を示す物質が、ウルトラリン酸又はその塩である、請求項５に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項7】
漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量が、歯の漂白用組成物全量に対して０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項8】
亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）とその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）であって、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の中の少なくとも一方が水性液体であるものを混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ１を得る工程（１－１）、又は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）を混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ２を得る工程（１－２）、得られた混合物Ａ１又はＡ２を１乃至３０分間放置する工程（２）、放置後の混合物Ａ１又はＡ２とその水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す混合物Ｂを得る工程（３）、及び混合物Ｂを歯に接触させる工程（４）を含み、工程（１－１）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する混合物Ａ１を得る工程であり、混合物Ａ１の量に対して、プラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であり、工程（１－２）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する混合物Ａ２を得る工程であり、混合物Ａ２の量に対して、プラチナ・ナノコロイド液体中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％である、美容用の歯の漂白方法。
【請求項9】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）が、各々水性液体の形態で存在する、請求項８に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項10】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の中の少なくとも一種がゲル状であるか、又は、混合物Ａ１、混合物Ａ２若しくは混合物Ｂがゲル状となる、請求項８に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項11】
その水溶液が酸性を示す物質が、リン酸類、クエン酸及び硫酸、並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項12】
その水溶液が酸性を示す物質が、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項13】
その水溶液が酸性を示す物質が、ウルトラリン酸又はその塩である、請求項１２に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項14】
漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量が、歯の漂白用組成物全量に対して０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であるか、又は、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が、歯の漂白用組成物全量に対して０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量である、請求項８乃至１３のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項15】
工程（２）を２０乃至６０℃にて行う、請求項８乃至１４のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項16】
工程（４）の終了時点が、工程（３）の終了後３０分以内である、請求項８乃至１５のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項17】
固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）と、固体のその水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ´）とを含み、漂白剤前駆体（Ｉ´）及び酸性化剤（ＩＩ´）は、これらを含有する水性液体Ｃが、１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ´）及び／又は酸性化剤（ＩＩ´）が、プラチナ・ナノコロイドをも含有し、水性液体Ｃの量に対して、プラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であり、中和用剤（ＩＩＩ´）は、水性液体Ｃに中和用剤（ＩＩＩ´）を添加して得られる水性液体Ｄが、４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）は、各々が相互に物理的に隔離された状態に保持されてなることを特徴とする歯の漂白用組成物。
【請求項18】
その水溶液が酸性を示す物質が、リン酸類、クエン酸及び硫酸、並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１７に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項19】
その水溶液が酸性を示す物質が、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１７に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項20】
その水溶液が酸性を示す物質が、ウルトラリン酸又はその塩である、請求項１９に記載の歯の漂白用組成物。
【請求項21】
固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）とを、水性液体中で混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す水性液体Ｃを得る工程（１´）、得られた水性液体Ｃを１乃至３０分間放置する工程（２´）、放置後の水性液体Ｃと固体の中和用剤（ＩＩＩ´）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す水性液体Ｄを得る工程（３´）、及び水性液体Ｄを歯に接触させる工程（４´）を含み、工程（１´）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する水性液体Ｃを得る工程であり、水性液体Ｃの量に対して、プラチナ・ナノコロイド液体中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％である、美容用の歯の漂白方法。
【請求項22】
その水溶液が酸性を示す物質が、リン酸類、クエン酸及び硫酸、並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項２１に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項23】
その水溶液が酸性を示す物質が、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項２１に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項24】
その水溶液が酸性を示す物質が、ウルトラリン酸又はその塩である、請求項２３に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項25】
水性液体Ｃの調製時に、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が水性液体Ｄに対して０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量の水性液体を使用する、請求項２１乃至２４のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項26】
工程（２´）を２０乃至６０℃にて行う、請求項２１乃至２５のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【請求項27】
工程（４´）の終了時点が、工程（３´）の終了後３０分以内である、請求項２１乃至２６のいずれか一項に記載の美容用の歯の漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、亜塩素酸又はその塩を含有する歯の漂白用組成物及びその漂白用組成物を使用する歯の漂白方法、例えば美容用の歯の漂白方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、歯のホワイトニングには、過酸化水素や過酸化尿素等の酸素系漂白剤が用いられている。しかし、これらの酸素系漂白剤を用いたホワイトニングで有効な効果を得るためには、通常、８乃至１０分間の処理を３回行うこと、即ち、合計で約３０分間以上の処理時間が必要であり、数時間を要する場合もあった。
【0003】
日本において食品添加物としての使用が許可されている亜塩素酸ナトリウムを用いた歯の漂白方法が、特許文献１及び２に開示されている。特許文献１によると、亜塩素酸ナトリウムを酸味料と接触させて二酸化塩素を生じさせ、その二酸化塩素によって歯を漂白するのである。しかし、特許文献１に記載の方法では、酸性状態で漂白を行うため、歯の脱灰を促進してしまうという問題がある。
【0004】
特許文献２の図１には、亜塩素酸ナトリウムにクエン酸／クエン酸ナトリウム緩衝液を加えて系のｐＨを低下させても、二酸化塩素はわずかしか生成されなかった旨が、また図１及び図３には、クエン酸／クエン酸ナトリウム緩衝液の代わりに無水コハク酸及びコハク酸二ナトリウムを加えると、二酸化塩素が生成され且つ漂白効果が得られた旨が記載されている。後者の実施例では、亜塩素酸ナトリウムに弱塩基性（５％水溶液のｐＨが７．０乃至９．０）のコハク酸二ナトリウムを先に加え、その後、使用直前に無水コハク酸を加えている。
【0005】
また、特許文献１及び２のいずれも、使用の直前まで、亜塩素酸ナトリウムと酸味料又は有機酸無水物とを、物理的に相互に隔離した状態に保持する旨を教示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特表２０００－５１６２２１
【文献】特表２００９－５３６９３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、歯を脱灰することなく、高効率で、即ち、短時間で歯のホワイトニングを実施できる歯の漂白用組成物及びその漂白用組成物を用いる歯の漂白方法、例えば美容用の歯の漂白方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
第一発明は、亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）と、その水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）と、その水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ）とを含み、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々は、水を含有するものであってもよく、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の両者が水を含有しない場合は、水性液体調製用液剤（ＩＶ）をも含み、漂白剤前駆体（Ｉ）及び酸性化剤（ＩＩ）は、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の少なくとも一方が水を含有する場合にはそれらの混合物Ａ１が、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の両者が水を含有しない場合には漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）と水性液体調製用液剤（ＩＶ）との混合物Ａ２が１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で存在し、中和用剤（ＩＩＩ）は、混合物Ａ１又はＡ２に中和用剤（ＩＩＩ）を添加して得られる混合物Ｂが４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、又は水性液体調製用液剤（ＩＶ）が存在する場合には漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、中和用剤（ＩＩＩ）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）の各々が、相互に物理的に隔離された状態に保持されてなることを特徴とする歯の漂白用組成物に関する。
【0009】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）は、各々、水性液体や固体の形態をとり得る。
【0010】
「水性液体の形態で存在する」とは、水溶液、生理食塩水溶液、緩衝剤水溶液、水性懸濁液、水性ゲル等の形態をとっていることをいう。漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、及び中和用剤（ＩＩＩ）のいずれもが水性液体の形態で存在する場合、本発明の組成物は、例えば、亜塩素酸又はその塩を含む塩基性水溶液（Ｉａ）と、酸性水溶液（ＩＩａ）と、中和用水溶液（ＩＩＩａ）とを含み、塩基性水溶液（Ｉａ）と酸性水溶液（ＩＩａ）は、それらの混合物、即ち、混合液体Ａ１ａが、１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で存在し、中和用水溶液（ＩＩＩａ）は、混合液体Ａ１ａに中和用水溶液（ＩＩＩａ）を添加して得られる混合物、即ち、混合液体Ｂａが、４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で存在し、塩基性水溶液（Ｉａ）、酸性水溶液（ＩＩａ）及び中和用水溶液（ＩＩＩａ）が個別に封入されてなることを特徴とする。
【0011】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の中の少なくとも一種がゲル状である態様、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）とを混合することによって得られる混合物Ａ１がゲル状となる態様、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）と水性液体調製用液剤（ＩＶ）とを混合することによって得られる混合物Ａ２がゲル状となる態様、及び、混合物Ａ１若しくはＡ２と中和用剤（ＩＩＩ）を混合することによって得られる混合物Ｂがゲル状となる態様も、第一発明に包含される。
【0012】
また、第二発明は、亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）とその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）であって、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の中の少なくとも一方が水性液体であるものを混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ１を得る工程（１－１）、又は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）を混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ２を得る工程（１－２）、得られた混合物Ａ１又はＡ２を１乃至３０分間放置する工程（２）、放置後の混合物Ａ１又はＡ２とその水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す混合物Ｂを得る工程（３）、及び混合物Ｂを歯に接触させる工程（４）を含む、美容用の歯の漂白方法に関する。
【0013】
漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）のいずれもが水性液体の形態で存在する場合、第二発明の歯の漂白方法は、亜塩素酸又はその塩を含む塩基性水溶液（Ｉａ）と酸性水溶液（ＩＩａ）とを混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物、即ち、混合液体Ａ１ａを得る工程（１ａ）、得られた混合液体Ａ１ａを１乃至３０分間放置する工程（２ａ）、放置後の混合液体Ａ１ａと中和用水溶液（ＩＩＩａ）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す混合物、即ち、混合液体Ｂａを得る工程（３ａ）、及び混合液体Ｂａを歯に接触させる工程（４ａ）を含む。
【0014】
混合物Ｂを歯に接触させる工程（４）又は混合液体Ｂａを歯に接触させる工程（４ａ）は、混合物Ｂ又は混合液体Ｂａを歯に塗布する、混合物Ｂ又は混合液体Ｂａを浸漬させたもの、例えばろ紙やスポンジや布を、歯に貼り付ける、等の方法によって実施できる。混合物Ｂがたれ落ちない程度の粘度を有するゲルである場合には、上下二つのＵ字型トレー内に当該ゲルを入れ、当該ゲル入りＵ字型トレーを噛むことにより、上下の歯を同時に漂白することができる。
【0015】
漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量は、混合物Ｂ、即ち、歯の漂白用組成物全量に対して、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましい。
【0016】
第三発明は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）と、固体のその水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ´）とを含み、漂白剤前駆体（Ｉ´）及び酸性化剤（ＩＩ´）は、これらを含有する水性液体Ｃが、１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で存在し、中和用剤（ＩＩＩ´）は、水性液体Ｃに中和用剤（ＩＩＩ´）を添加して得られる水性液体Ｄが、４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で存在し、漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）は、各々が相互に物理的に隔離された状態に保持されてなることを特徴とする歯の漂白用組成物に関する。第三発明の歯の漂白用組成物は、水性液体が添加されて使用される。
【0017】
第四発明は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）とを、水性液体中で混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す水性液体Ｃを得る工程（１´）、得られた水性液体Ｃを１乃至３０分間放置する工程（２´）、放置後の水性液体Ｃと固体の中和用剤（ＩＩＩ´）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す水性液体Ｄを得る工程（３´）、及び水性液体Ｄを歯に接触させる工程（４´）を含む、美容用の歯の漂白方法に関する。
【0018】
水性液体Ｃを調製する際に使用する水性液体の量は、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が、水性液体Ｄ、即ち、使用時の歯の漂白用組成物全量に対して、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましい。
【0019】
「その水溶液が酸性を示す物質」は、リン酸類、クエン酸及び硫酸、並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましく、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種であることがさらに好ましく、ウルトラリン酸又はその塩であることが特に好ましい。
【0020】
歯の漂白方法において、工程（２）、（２ａ）及び（２´）は、２０乃至６０℃にて行うことが好ましい。
【0021】
歯の漂白方法において、工程（４）、（４ａ）及び（４´）の終了時点は、それぞれ、工程（３）、（３ａ）及び（３´）の終了後３０分以内であることが好ましい。
【0022】
本明細書及び特許請求の範囲において、ｐＨは、２５℃において測定したｐＨ値を指す。
【0023】
本明細書及び特許請求の範囲において、「混合し」とは、主体的に混合する場合のみならず、自動的に混ざる場合をも包含する。「自動的に混ざる場合」とは、例えば、水溶液の形態の漂白剤前駆体（Ｉ）を、酸性化剤（ＩＩ）が固定されているろ紙に含浸させることにより、酸性化剤（ＩＩ）が水溶液の形態の漂白剤前駆体（Ｉ）に溶解するというような態様を指す。
【0024】
本発明の歯の漂白用組成物は、上記の及び発明を実施するための形態に記載された好ましい組成物における構成要件の任意の組合せを含み、また、本発明の歯の漂白方法は、上記の及び発明を実施するための形態に記載された好ましい方法における構成要件の任意の組合せを含む。
【発明の効果】
【0025】
本発明により、歯を脱灰することなく、高効率で、即ち、短時間で、歯のホワイトニングを実施できるようになる。本発明により、飛躍的に高い歯の漂白効果が得られる。
【0026】
本発明により、自宅やエステティックサロンにおいても歯の漂白を実施できる。
【図面の簡単な説明】
【0027】
【発明を実施するための形態】
【0028】
第一発明の歯の漂白用組成物は、亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）と、その水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）と、その水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ）とを含み、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の両者が水を含有しない場合は、水性液体調製用液剤（ＩＶ）をも含む。
【0029】
第三発明の歯の漂白用組成物は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）と、固体のその水溶液が塩基性を示す物質を含む中和用剤（ＩＩＩ´）とを含む。
【0030】
漂白剤前駆体（Ｉ）に含有される亜塩素酸は、無色の液体である。漂白剤前駆体（Ｉ）及び（Ｉ´）に含有される亜塩素酸塩の例としては、亜塩素酸ナトリウム（ＣＡＳ：７７５８－１９－２）、亜塩素酸カリウム及び亜塩素酸リチウム等の水溶性の亜塩素酸塩が挙げられる。亜塩素酸塩は、その中性の水溶液は比較的安定である。亜塩素酸ナトリウムの水溶液は、無色乃至淡黄色である。亜塩素酸ナトリウムには、無水塩と三水塩が存在する。無水塩は無色の結晶性粉末であり、水に易溶であり、その水溶液は、塩基性では光にあてない限り安定である。したがって、漂白剤前駆体（Ｉ）として、固体（例えば、粉末状）の亜塩素酸ナトリウム又はその塩基性水溶液を使用することが特に好ましい。また、本明細書において、「漂白剤前駆体（Ｉ´）」という場合には、固体のものを指す。
【0031】
酸性化剤（ＩＩ）及び（ＩＩ´）に含有される「その水溶液が酸性を示す物質」は、無機酸又はその塩でも、有機酸又はその塩でもよく、特に限定されない。「その水溶液が酸性を示す物質」の例としては、ギ酸、酢酸、アスコルビン酸、リン酸類、クエン酸、硫酸及び塩酸、並びにそれらの塩類、例えばアルカリ金属塩が挙げられる。これらの中で、リン酸類、クエン酸及び硫酸並びにそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種を使用することが好ましい。また、リン酸類及びそれらの塩類の中で、縮合リン酸類及びそれらの塩類からなる群から選択される少なくとも一種を使用することがさらに好ましく、ウルトラリン酸又はその塩を使用することが特に好ましい。酸性化剤（ＩＩ）においては、「その水溶液が酸性を示す物質」が結晶や粉末形態の場合には、そのまま使用してもよいし、水溶液として使用してもよい。また、本明細書において、「酸性化剤（ＩＩ´）」という場合には、固体のものを指す。
【0032】
「縮合リン酸」とは、２個以上のリン酸（ＰＯ４）四面体が酸素原子を共有するポリマー又はそのオキソ酸を意味する。「縮合リン酸」には、直鎖状構造を有する「ポリリン酸」、環状構造又は極めて長い直鎖状構造を有する「メタリン酸」、高度な枝分かれ状（網目状）構造を有する「ウルトラリン酸」が包含される。さらに、「ポリリン酸」には、「長鎖ポリリン酸」、「中鎖ポリリン酸」、「短鎖ポリリン酸」がある。ウルトラリン酸及び短鎖ポリリン酸には、酸性化剤としての効果に加えて、物理化学的に歯のエナメル質や象牙質に沈着した色素（ステイン）の除去及び沈着防止効果が認められている。
【0033】
第一発明の歯の漂白用組成物に含有される、亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）とその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）は、各々、水を含有するもの、例えば、水溶液や水性ゲルであってよく、両者ともに水を含有しない場合には、第一発明の組成物は、水性液体調製用液剤（ＩＶ）をも含む。亜塩素酸又はその塩から漂白剤である二酸化塩素を生じさせるために、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）とを混合して水系の混合物Ａ１を、又は、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）と水性液体調製用液剤（ＩＶ）とを混合して水系の混合物Ａ２を調製する必要があるためである。
【0034】
第三発明の歯の漂白用組成物は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）とを含有する。したがって、第三発明の歯の漂白用組成物を使用する際には、外部から水等の水性液体を供給して、水性液体Ｃを調製する。
【0035】
中和用剤（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ´）に含有される、「その水溶液が塩基性を示す物質」は、水溶性であり且つ酸を中和できるものであれば特に限定されない。「その水溶液が塩基性を示す物質」の例として、リン酸水素二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アンモニア、アルギニン、及びエタノールアミン類が挙げられる。「その水溶液が塩基性を示す物質」は、二種以上の物質の混合物であってもよい。例えば、リン酸水素二ナトリウムと水酸化ナトリウムとの併用系である。中和用剤（ＩＩＩ）は、水を含有するもの、例えば、水溶液や水性ゲルであってもよい。「その水溶液が塩基性を示す物質」が結晶や粉末形態等の固体である場合には、中和用剤（ＩＩＩ）は、固体そのままであっても、そのような固体の水溶液であってもよい。また、本明細書において、「中和用剤（ＩＩＩ´）」という場合には、固体のものを指す。
【0036】
第一発明において、水性液体調製用液剤（ＩＶ）は、漂白剤前駆体（Ｉ）や酸性化剤（ＩＩ）を溶解・分散させるために使用される。水性液体調製用液剤（ＩＶ）は、水であってもよいし、生理食塩水や緩衝剤水溶液のような水を主体とする液体であってもよい。
【0037】
前記したように、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、及び中和用剤（ＩＩＩ）は、各々ゲル状であってもよい。これらをゲル状とするために使用されるゲル化剤の例としては、食品添加物として使用されている増粘多糖類、例えば、カルボキシメチルセルロース（ｃｍｃ）、ｃｍｃのナトリウム塩、ｃｍｃのカルシウム塩、キサンタンガム、グァーガム、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、ローカストビーンガム、カードラン、寒天、グルコマンナン、アルギン酸等が挙げられる。
【0038】
また、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）とを混合することによって得られる混合物Ａ１がゲル状であり、又は、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）と水性液体調製用液剤（ＩＶ）とを混合することによって得られる混合物Ａ２がゲル状であり、又は、混合物Ａ１若しくはＡ２と中和用剤（ＩＩＩ）を混合することによって得られる混合物Ｂがゲル状であるような態様も、第一発明に包含される。例えば、漂白剤前駆体（Ｉ）がカルシウムイオンを含有し、酸性化剤（ＩＩ）がＬＭペクチンを含有する場合、それらの混合物はゲル状となる。
【0039】
第一及び第三発明の歯の漂白用組成物は、前記した必須成分のほかに、本発明によって得られる効果を損ねない限り、他の任意成分をも含有していてもよい。それらの任意成分は、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、中和用剤（ＩＩＩ）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）のいずれに含有されていてもよく、漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）のいずれに含有されていてもよく、あるいは、これらとは別途に提供されてもよい。任意成分の例としては、プラチナ・ナノコロイド、二酸化チタン、塩化白金酸、酸化コバルト、追加の水等が挙げられる。
【0040】
第一発明の歯の漂白用組成物において、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）は、それらの混合物Ａ１が、又はそれらと水性液体調製用液剤（ＩＶ）との混合物Ａ２が、１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で、好ましくは１．５乃至４．５のｐＨを示す比率で、さらに好ましくは２．０乃至４．０のｐＨを示す比率で存在する。混合物Ａ１又はＡ２がこのようなｐＨであると、亜塩素酸又はその塩から、漂白剤である二酸化塩素が効率よく発生する。なお、混合物Ａ１及びＡ２は、本発明によって得られる効果を損ねない限り、任意成分をも含有していてもよい。
【0041】
また、第三発明の歯の漂白用組成物において、漂白剤前駆体（Ｉ´）と酸性化剤（ＩＩ´）は、それらを含有する水性液体Ｃを調製した際に、１．５乃至５．０のｐＨを示す比率で、好ましくは１．５乃至４．５のｐＨを示す比率で、さらに好ましくは２．０乃至４．０のｐＨを示す比率で存在する。水性液体ＣがこのようなｐＨであると、亜塩素酸塩から、漂白剤である二酸化塩素が効率よく発生する。水性液体Ｃも、本発明によって得られる効果を損ねない限り、任意成分を含有していてもよい。
【0042】
第一発明の歯の漂白用組成物において、中和用剤（ＩＩＩ）は、前記混合物Ａ１又はＡ２に中和用剤（ＩＩＩ）を添加して得られる混合物Ｂが４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、好ましくは５．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、より好ましくは６．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、さらにより好ましくは６．５乃至８．０のｐＨを示す比率で、さらにより好ましくは６．５乃至７．５のｐＨを示す比率で、特に好ましくは６．７乃至７．５のｐＨを示す比率で、特に好ましくは６．７乃至７．３のｐＨを示す比率で存在する。混合物Ｂが歯の漂白に使用されるが、混合液ＢのｐＨが４．０乃至８．０であると、歯の脱灰が生じ難い。混合物Ｂも、本発明によって得られる効果を損ねない限り、任意成分を含有していてもよい。
【0043】
第三発明の歯の漂白用組成物において、中和用剤（ＩＩＩ´）は、水性液体Ｃに中和用剤（ＩＩＩ´）を添加して得られる水性液体Ｄが４．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、好ましくは５．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、より好ましくは６．０乃至８．０のｐＨを示す比率で、さらにより好ましくは６．５乃至８．０のｐＨを示す比率で、さらにより好ましくは６．５乃至７．５のｐＨを示す比率で、特に好ましくは６．７乃至７．５のｐＨを示す比率で、特に好ましくは６．７乃至７．３のｐＨを示す比率で存在する。水性液体Ｄが歯の漂白に使用されるが、水性液体ＤのｐＨが４．０乃至８．０であると、歯の脱灰が生じ難い。水性液体Ｄも、本発明によって得られる効果を損ねない限り、任意成分を含有していてもよい。
【0044】
漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量は、混合物Ａ１又はＡ２に対して０．０５乃至２０ｗ／ｖ％となる量であることが好ましく、０．０８乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることがさらに好ましく、０．１０乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが特に好ましい。混合物Ａ１又はＡ２中に、漂白効果を示す量の二酸化塩素が含有される必要があるからである。また、亜塩素酸又はその塩から発生し、水性液体中に溶けきらない二酸化塩素が気化するのは好ましくないからである。
【0045】
また、漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量は、中和後の混合物Ｂ、即ち、本発明の歯の漂白用組成物の全量に対して、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましく、０．０５乃至１２ｗ／ｖ％となる量であることがさらに好ましく、０．０８乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが特に好ましく、０．１０乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが最も好ましい。使用時に、歯の漂白用組成物中に、漂白効果を示す量の二酸化塩素が含有される必要があるからである。
【0046】
上記した「亜塩素酸又はその塩の量」は、混合物Ａ１若しくは混合物Ａ２に、又は混合物Ｂに、実際に含有されている「亜塩素酸又はその塩の量」ではない。使用前の漂白剤前駆体（Ｉ）に含まれている「亜塩素酸又はその塩の量」である。亜塩素酸やその塩は、混合物Ａ１又はＡ２中で分解し、それらの量は減少していくので、本発明においては、使用前の「亜塩素酸又はその塩の量」を、混合物Ａ１若しくはＡ２の量や、歯の漂白用組成物の全量と対比させて特定している。
【0047】
漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量は、水性液体Ｃに対して０．０５乃至２０ｗ／ｖ％となる量であることが好ましく、０．０８乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることがさらに好ましく、０．１０乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが特に好ましい。水性液体Ｃ中に、漂白効果を示す量の二酸化塩素が含有される必要があるからである。また、亜塩素酸塩から発生し、水性液体Ｃ中に溶けきらない二酸化塩素が気化するのは好ましくないからである。
【0048】
また、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量は、中和後の混合物Ｄ、即ち、本発明の歯の漂白用組成物の全量に対して、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましく、０．０５乃至１２ｗ／ｖ％となる量であることがさらに好ましく、０．０８乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが特に好ましく、０．１０乃至１０ｗ／ｖ％となる量であることが最も好ましい。使用時に、歯の漂白用組成物中に、漂白効果を示す量の二酸化塩素が含有される必要があるからである。
【0049】
上記した「亜塩素酸塩の量」は、水性液体Ｃ又は水性液体Ｄに、実際に含有されている「亜塩素酸又はその塩の量」ではない。使用前の漂白剤前駆体（Ｉ´）に含まれている「亜塩素酸塩の量」である。亜塩素酸塩は、水性液体Ｃ中で分解し、それらの量は減少していくので、本発明においては、使用前の「亜塩素酸塩の量」を、水性液体Ｃの量や歯の漂白用組成物の全量と対比させて特定している。
【0050】
第一発明の歯の漂白用組成物は、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、また、水性液体調製用液剤（ＩＶ）が存在する場合には、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）、中和用剤（ＩＩＩ）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）の各々が、相互に物理的に隔離された状態に保持されている。歯の漂白を行う際に、これらは混合される。第三発明の歯の漂白用組成物は、漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）の各々が、相互に物理的に隔離された状態に保持されている。歯の漂白を行う際に、これらは混合される。
【0051】
「各々が相互に物理的に隔離された状態に保持されている」とは、例えば次のような状態を指す：
（１）漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、水溶液であり且つパウチの隔壁で三つの部分に分けられた各部分に封入されている状態；
（２）チューブの中に、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）が互いに接触しないように隔壁を隔てて封入されており、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の中の一方が粉末等の固体であり、他方が水溶液であり、中和用剤（ＩＩＩ）は固体でも水溶液でもよいという状態；
（３）漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、固体であり且つろ紙に固定されており、漂白剤前駆体（Ｉ）が固定されたろ紙と酸性化剤（ＩＩ）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、漂白剤前駆体（Ｉ）（又は酸性化剤（ＩＩ））が固定されたろ紙と中和用剤（ＩＩＩ）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、水性液体調製用液剤（ＩＶ）は、別途パウチに封入されている状態；及び
（４）漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）の各々が、固体であり且つろ紙に固定されており、漂白剤前駆体（Ｉ´）が固定されたろ紙と酸性化剤（ＩＩ´）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、漂白剤前駆体（Ｉ´）（又は酸性化剤（ＩＩ´））が固定されたろ紙と中和用剤（ＩＩＩ´）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在するという状態。
（１）漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、水溶液であり且つパウチの隔壁で三つの部分に分けられた各部分に封入されている状態；
（２）チューブの中に、漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）が互いに接触しないように隔壁を隔てて封入されており、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の中の一方が粉末等の固体であり、他方が水溶液であり、中和用剤（ＩＩＩ）は固体でも水溶液でもよいという状態；
（３）漂白剤前駆体（Ｉ）、酸性化剤（ＩＩ）及び中和用剤（ＩＩＩ）の各々が、固体であり且つろ紙に固定されており、漂白剤前駆体（Ｉ）が固定されたろ紙と酸性化剤（ＩＩ）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、漂白剤前駆体（Ｉ）（又は酸性化剤（ＩＩ））が固定されたろ紙と中和用剤（ＩＩＩ）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、水性液体調製用液剤（ＩＶ）は、別途パウチに封入されている状態；及び
（４）漂白剤前駆体（Ｉ´）、酸性化剤（ＩＩ´）及び中和用剤（ＩＩＩ´）の各々が、固体であり且つろ紙に固定されており、漂白剤前駆体（Ｉ´）が固定されたろ紙と酸性化剤（ＩＩ´）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在し、漂白剤前駆体（Ｉ´）（又は酸性化剤（ＩＩ´））が固定されたろ紙と中和用剤（ＩＩＩ´）が固定されたろ紙との間には、薬剤が固定されていないろ紙又はスポンジが存在するという状態。
【0052】
第二発明の美容用の歯の漂白方法は、亜塩素酸又はその塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ）とその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ）であって、漂白剤前駆体（Ｉ）と酸性化剤（ＩＩ）の中の少なくとも一方が水性液体であるものを混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ１を得る工程（１－１）、又は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）及び水性液体調製用液剤（ＩＶ）を混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す混合物Ａ２を得る工程（１－２）、得られた混合物Ａ１又はＡ２を１乃至３０分間放置する工程（２）、放置後の混合物Ａ１又はＡ２と中和用剤（ＩＩＩ）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す混合物Ｂを得る工程（３）、及び混合物Ｂを歯に接触させる工程（４）を含む。
【0053】
第四発明の美容用の歯の漂白方法は、固体の亜塩素酸塩を含む漂白剤前駆体（Ｉ´）と、固体のその水溶液が酸性を示す物質を含む酸性化剤（ＩＩ´）とを、水性液体中で混合し、１．５乃至５．０のｐＨを示す水性液体Ｃを得る工程（１´）、得られた水性液体Ｃを１乃至３０分間放置する工程（２´）、放置後の水性液体Ｃと固体の中和用剤（ＩＩＩ´）とを混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す水性液体Ｄを得る工程（３´）、及び水性液体Ｄを歯に接触させる工程（４´）を含む。
【0054】
工程（１－１）及び（１－２）は、酸性化剤（ＩＩ）の存在により、亜塩素酸又はその塩を含む系を、ｐＨ１．５乃至５．０の酸性にする工程である。工程（１´）は、酸性化剤（ＩＩ´）の存在により、亜塩素酸塩を含む系を、ｐＨ１．５乃至５．０の酸性にする工程である。ｐＨは、１．５乃至４．５であることが好ましく、２．０乃至４．０であることがさらに好ましい。
【0055】
漂白剤前駆体（Ｉ）の量は、それに含有される亜塩素酸又はその塩の量が、混合物Ｂ、即ち、工程（３）で調製される歯の漂白用組成物の全量に対して、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましい。また、工程（１´）において使用する漂白剤前駆体（Ｉ´）及び水性液体の量は、混合物Ｄ、即ち、工程（３´）で調製される歯の漂白用組成物の全量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ´）に由来する亜塩素酸の量が、０．０３乃至１５ｗ／ｖ％となる量であることが好ましい。
【0056】
工程（２）は、亜塩素酸又はその塩から二酸化塩素を発生させる工程である。工程（２´）は、亜塩素酸塩から二酸化塩素を発生させる工程である。工程（２）及び（２´）は、２０乃至６０℃にて行うことが好ましく、２５乃至５５℃行うことがさらに好ましく、３０乃至５０℃にて行うことが特に好ましい。また、工程（２）及び（２´）は、１乃至３０分間程度実施されるが、工程（２）及び（２´）の実施温度によって、所要時間は変わる。例えば、工程（２）又は（２´）が２０℃にて行われる場合には、所要時間は５乃至３０分間であり、４０℃にて行われる場合には、所要時間は３乃至２０分間で十分であり、６０℃にて行われる場合は、所要時間は１乃至１５分間で十分である。
【0057】
工程（３）は、工程（２）において混合物Ａ１又はＡ２を所定の温度に放置することによって得られた、発生した二酸化塩素を含有する水性液体（放置後の混合物Ａ１又はＡ２）を、中和用剤（ＩＩＩ）と混合して、４．０乃至８．０のｐＨを示す混合物Ｂを得る工程である。放置後の混合物Ａ１又はＡ２には、漂白剤である二酸化塩素が含有されている。よって、これをそのまま歯の漂白に使用すると脱灰が生じるので、中和を行うのである。工程（３´）は、工程（２´）において水性液体Ｃを所定の温度に放置することによって得られた、発生した二酸化塩素を含有する水性液体（放置後の水性液体Ｃ）を、固体の中和用剤（ＩＩＩ´）と混合し、４．０乃至８．０のｐＨを示す水性液体Ｄを得る工程である。放置後の水性液体Ｃには、漂白剤である二酸化塩素が含有されている。よって、これをそのまま歯の漂白に使用すると脱灰が生じるので、中和を行うのである。中和後のｐＨは４．０乃至８．０であるが、５．０乃至８．０であることが好ましく、６．０乃至８．０であることがより好ましく、６．５乃至８．０であることがさらにより好ましく、６．５乃至７．５であることがさらにより好ましく、６．７乃至７．５であることが特に好ましく、６．７乃至７．３であることが特に好ましい。
【0058】
工程（４）は、歯の漂白工程である。工程（４）では、中和後の混合物Ｂを、歯に接触させる。工程（４´）も、歯の漂白工程である。工程（４´）では、中和後の水性液体Ｄを、歯に接触させる。具体的には、例えば、ろ紙やスポンジや布のような吸水性又は保水性材料に、混合物Ｂ又は水性液体Ｄを保持させ、その吸水性又は保水性材料を歯の表面に貼付する方法、Ｕ字型トレーに混合物Ｂ又は水性液体Ｄを入れ、そのトレーを口腔内で噛み込む方法によって、混合物Ｂ又は水性液体Ｄを歯に接触させる方法がある。
【0059】
工程（４）及び（４´）の終了時点は、各々、工程（３）及び（３´）の終了後、即ち、中和後、通常は３０分以内であるが、２０分以内でも満足いく漂白効果が得られ、場合によっては、漂白時間は１０秒乃至１０分間でもよい。
【0060】
漂白終了後は、うがいをする等により、口腔内をよくすすぐ。
【0061】
上記の第一乃至第四発明において、プラチナ・ナノコロイドを併用すると、漂白剤前駆体の分解による二酸化塩素の生成が促進される。
【0062】
第一発明の歯の漂白用組成物では、漂白剤前駆体（Ｉ）及び／又は酸性化剤（ＩＩ）が、プラチナ・ナノコロイドをも含有し、混合物Ａ１又はＡ２の量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量が０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であり且つプラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であることが好ましい。
【0063】
第三発明の歯の漂白用組成物では、漂白剤前駆体（Ｉ´）及び／又は酸性化剤（ＩＩ´）が、プラチナ・ナノコロイドをも含有し、水性液体Ｃの量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であり且つプラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であることが好ましい。
【0064】
第二発明の美容用の歯の漂白方法では、工程（１－１）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する混合物Ａ１を得る工程であり、混合物Ａ１の量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ）中の亜塩素酸又はその塩の量が０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であり且つプラチナ・ナノコロイド中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であることが好ましい。あるいは、工程（１－２）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する混合物Ａ２を得る工程であり、混合物Ａ２の量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であり且つプラチナ・ナノコロイド液体中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であることが好ましい。
【0065】
第四発明の美容用の歯の漂白方法では、工程（１´）が、さらにプラチナ・ナノコロイド液体を添加し、プラチナ・ナノコロイドを含有する水性液体Ｃを得る工程であり、水性液体Ｃの量に対して、漂白剤前駆体（Ｉ´）中の亜塩素酸塩の量が０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であり且つプラチナ・ナノコロイド液体中のプラチナの量が０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であることが好ましい。
【0066】
上記のプラチナ・ナノコロイドを使用する実施態様において、亜塩素酸又はその塩の量は０．０５乃至５．００ｗ／ｖ％であるが、０．０５乃至２．００ｗ／ｖ％であってよく、０．０５乃至１．００ｗ／ｖ％であってもよく、さらには０．０５乃至０．５０ｗ／ｖ％であってよい。また、プラチナの量は０．００００８乃至０．０００８０ｗ／ｖ％であるが、０．００００８乃至０．０００６０ｗ／ｖ％であってよく、０．００００８乃至０．０００４０ｗ／ｖ％であってもよく、さらには０．００００８乃至０．０００２４ｗ／ｖ％であってよい。
【実施例】
【0067】
以下に、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明が以下の実施例に限定されないことは、いうまでもない。
【0068】
［実施例１］ 着色ハイドロキシアパタイト（ＨＡＰ）の調製
漂白効果を検証する実験に使用する茶渋液及び着色ハイドロキシアパタイトを、以下の方法で調製した。
漂白効果を検証する実験に使用する茶渋液及び着色ハイドロキシアパタイトを、以下の方法で調製した。
【0069】
（茶渋液の調製）
容器に、水１１０ｍＬ、インスタントコーヒー５ｇ、紅茶ティーバック２個、緑茶ティーバック２個を入れ、電子レンジで２分加熱した。その後、室温において、容器を振とうさせながら、３時間乃至一晩かけて放熱させた。その後、容器内容物を、２００メッシュのろ紙でろ過した。このようにして、茶渋液を得た。
容器に、水１１０ｍＬ、インスタントコーヒー５ｇ、紅茶ティーバック２個、緑茶ティーバック２個を入れ、電子レンジで２分加熱した。その後、室温において、容器を振とうさせながら、３時間乃至一晩かけて放熱させた。その後、容器内容物を、２００メッシュのろ紙でろ過した。このようにして、茶渋液を得た。
【0070】
（着色ハイドロキシアパタイトの調製）
ハイドロキシアパタイト（Ｂｉｏｇｅｌ－ＨＴＰ, ＢｉｏＲａｄ社）１乃至２ｇを５０ｍＬ容のチューブにとり、そこに、タンパク質溶液（イクオスＳＣＰ５０００（新田ゼラチン株式会社）の１％溶液）２０ｍＬを加えた。約６０分間放置後、遠心分離（３０００ｘ ｇ、２分間）を行い、上清を除去した。次に、遠心分離によって沈殿したハイドロキシアパタイトに茶渋液２０ｍＬを加えた。約２４時間放置後、遠心分離（２５００ｒｐｍ、２分間）を行い、上清を除去した。最後に、遠心分離によって沈殿したハイドロキシアパタイトに、人口唾液（２０ｍＭ ＨＥＰＥＳ-ＫＯＨ、ｐＨ７．０、１．５ｍＭ ＣａＣｌ２、 ０．９ｍＭ Ｈ２ＰＯ４）２０ｍＬを加えた。約６０分間放置後、遠心分離（２５００ｒｐｍ、２分間）を行い、上清を除去した。再度、タンパク質溶液、茶渋液及び人口唾液による着色操作を同様に行った。その後、最後に沈殿したハイドロキシアパタイトを乾燥させた。以下、ここで作製したものを着色ハイドロキシアパタイトとする。
ハイドロキシアパタイト（Ｂｉｏｇｅｌ－ＨＴＰ, ＢｉｏＲａｄ社）１乃至２ｇを５０ｍＬ容のチューブにとり、そこに、タンパク質溶液（イクオスＳＣＰ５０００（新田ゼラチン株式会社）の１％溶液）２０ｍＬを加えた。約６０分間放置後、遠心分離（３０００ｘ ｇ、２分間）を行い、上清を除去した。次に、遠心分離によって沈殿したハイドロキシアパタイトに茶渋液２０ｍＬを加えた。約２４時間放置後、遠心分離（２５００ｒｐｍ、２分間）を行い、上清を除去した。最後に、遠心分離によって沈殿したハイドロキシアパタイトに、人口唾液（２０ｍＭ ＨＥＰＥＳ-ＫＯＨ、ｐＨ７．０、１．５ｍＭ ＣａＣｌ２、 ０．９ｍＭ Ｈ２ＰＯ４）２０ｍＬを加えた。約６０分間放置後、遠心分離（２５００ｒｐｍ、２分間）を行い、上清を除去した。再度、タンパク質溶液、茶渋液及び人口唾液による着色操作を同様に行った。その後、最後に沈殿したハイドロキシアパタイトを乾燥させた。以下、ここで作製したものを着色ハイドロキシアパタイトとする。
【0071】
［実施例２］ 亜塩素酸ナトリウムに由来する漂白剤による漂白のための最適ｐＨの検討
亜塩素酸ナトリウム（和光純薬）１．００gを秤量し、それに水を約６ｍＬ加えて溶解させた。次いで、１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液を適量加え、さらに水を加えて全量を１０ｍＬとした。このようにして、ｐＨ調整１０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製した。
亜塩素酸ナトリウム（和光純薬）１．００gを秤量し、それに水を約６ｍＬ加えて溶解させた。次いで、１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液を適量加え、さらに水を加えて全量を１０ｍＬとした。このようにして、ｐＨ調整１０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製した。
【0072】
着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇを２ｍＬ容のマイクロチューブに入れ、上記の亜塩素酸ナトリウム水溶液６００μＬを加えて撹拌した。そのマイクロチューブを４２℃に設定したヒートブロック恒温槽内に５分間静置した。その後、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）によりハイドロキシアパタイトを沈殿させ、上清を除去した。水１ｍＬを入れてよく混和し、ハイドロキシアパタイトを洗浄した。さらに、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を３回繰り返した。その後、ハイドロキシアパタイトを２００μＬの水に懸濁させ、その懸濁液を、９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし、イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて光度を測定し、ステインの漂白率を下記式１によって算出した。なお、漂白処理操作は、１回又は２回行った。結果を表１に示す。
【0073】
【数1】
【0074】
【表1】
【0075】
表１の結果から、ｐＨは低いほど漂白効果が高くなることが分かった。特に、ｐＨ７程度以上では漂白がなかなか進まないのに対し、酸性にすると飛躍的に漂白効果が得られることがわかった。また、ｐＨが低くなるほど亜塩素酸ナトリウム水溶液は黄色を帯びてくることとから、二酸化塩素の濃度が高くなっていることが示唆された。したがって、二酸化塩素の濃度が高いほど、換言すると、生成される二酸化塩素量が多く、それが気化せずに水溶液中にとどまれば、漂白率は上がる傾向にあることがわかった。
【0076】
なお、漂白率がマイナスを示しているのは、漂白処理した着色ハイドロキシアパタイトの光度が、未処理の着色ハイドロキシアパタイトの光度よりも低くなっているためである。着色ハイドロキシアパタイトにｐＨの高い塩基性溶液を加えると、同様のことが起こる。また、ハイドロキシアパタイトそのものの色と比べているので、１００％を超えている例では、漂白処理した着色ハイドロキシアパタイトの光度が、未着色のハイドロキシアパタイトの光度よりも高くなったということである。
【0077】
［実施例３］ 亜塩素酸ナトリウム水溶液のハイドロキシアパタイト溶解作用に対するｐＨの影響－亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨをクエン酸水溶液で調整した実験―
亜塩素酸ナトリウム０．５ｇに水を約４ｇ加えた。次いで、１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液を加えてｐＨ調整し（実験Ａでは各々ｐＨ＝３、ｐＨ＝５；実験Ｂでは各々ｐＨ＝４、ｐＨ＝６、ｐＨ＝８）、さらに水を加えて全量５ｍＬとした。このようにして、互いにｐＨの異なる１０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５種類を調製した。
亜塩素酸ナトリウム０．５ｇに水を約４ｇ加えた。次いで、１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液を加えてｐＨ調整し（実験Ａでは各々ｐＨ＝３、ｐＨ＝５；実験Ｂでは各々ｐＨ＝４、ｐＨ＝６、ｐＨ＝８）、さらに水を加えて全量５ｍＬとした。このようにして、互いにｐＨの異なる１０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５種類を調製した。
【0078】
２ｍＬ容のマイクロチューブに、無処理のハイドロキシアパタイト２０．０ｍｇを精秤し、マイクロチューブとハイドロキシアパタイトとの合計重量を量った。マイクロチューブに１０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液６００μＬを加え、室温にて一晩（１７時間）放置した。その後、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）によりハイドロキシアパタイトを沈殿させ、上清を除去した。水１ｍＬ入れてよく混和し、ハイドロキシアパタイトを洗浄した。さらに、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を３回繰り返した。その後、マイクロチューブ内を吸引加熱乾燥によって乾燥させ、マイクロチューブとハイドロキシアパタイトとの合計重量を量った。ハイドロキシアパタイト（ＨＡＰ）残存率を、下記式２によって算出した。結果を表２に示す。
【0079】
【数2】
【0080】
【表2】
【0081】
表２の結果から、強酸性の亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用すると、ハイドロキシアパタイトが溶解する、即ち、歯が脱灰してしまうことが明らかとなった。なお、ｐＨ＝３の亜塩素酸ナトリウム水溶液は、ハイドロキシアパタイトとの接触１７時間後には、ｐＨ＝４．５となっていた。
【0082】
［実施例４］ 二酸化塩素の生成後に中和する方法の検討
実施例２より、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨが低いほど、二酸化塩素の生成量が多くなるため、漂白効果が高くなることが分かった。一方、実施例３より、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨが低いほど、歯の脱灰が生じることも分かった。そこで、亜塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を生成させた後、中和する方法を検討した。
実施例２より、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨが低いほど、二酸化塩素の生成量が多くなるため、漂白効果が高くなることが分かった。一方、実施例３より、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨが低いほど、歯の脱灰が生じることも分かった。そこで、亜塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を生成させた後、中和する方法を検討した。
【0083】
亜塩素酸ナトリウム１．００ｇに対し、０．１Ｍクエン酸水溶液４．３６ｍＬ、１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液２００μＬ及び０．２Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液５．６９ｍＬを、この順番に加え、水溶液Ｘを得た。水溶液Ｘ中の亜塩素酸ナトリウム濃度（二酸化塩素に変わったものも、亜塩素酸ナトリウムとして換算）は、約１０ｗ／ｖ％であり、水溶液ＸのｐＨは５．５２であった。
【0084】
ところで、二酸化塩素水溶液は、黄色乃至褐色を呈し、その極大吸光波長は３６０ｎｍである。そこで、水溶液Ｘ中に含まれる、亜塩素酸ナトリウム由来の二酸化塩素の量の目安とするため、水溶液Ｘの１０倍希釈液の３６０ｎｍにおける吸光度を測定した。その結果、吸光度は０．７８１であり、水溶液Ｘ中には二酸化塩素が含有されていることが分かった。
【0085】
水溶液Ｘを使用して、実施例２と同様の方法で着色ハイドロキシアパタイトの漂白実験を行った。その結果、ステイン漂白率は９６．５％であった。この結果より、一旦二酸化塩素を生成させれば、その後中和しても、漂白効果が得られることが明らかとなった。
【0086】
［実施例５］ 亜塩素酸ナトリウム水溶液を酸性としてから中和するまでの時間の検討
亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを酸性にすると、二酸化塩素が生成し、中和すると生成が鈍るもしくは止まる。したがって、十分な漂白効果を得るためには、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを酸性としてから中和するまでの時間が重要になると考えられた。そこで、０．２０ｇの亜塩素酸ナトリウムに、０．２Ｍクエン酸水溶液４３６μＬと１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液４０μＬとの混合液を加え、酸性の亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製し、その後所定時間経過後に０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム５６９μＬを加えて中和し、中和から所定時間経過後に、３６０ｎｍにて吸光度を測定した。なお、吸光度測定に使用した検体は、中和後の水溶液を５０倍に希釈したものである。結果を表３に示す。
亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを酸性にすると、二酸化塩素が生成し、中和すると生成が鈍るもしくは止まる。したがって、十分な漂白効果を得るためには、亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを酸性としてから中和するまでの時間が重要になると考えられた。そこで、０．２０ｇの亜塩素酸ナトリウムに、０．２Ｍクエン酸水溶液４３６μＬと１０ｗ／ｖ％クエン酸水溶液４０μＬとの混合液を加え、酸性の亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製し、その後所定時間経過後に０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム５６９μＬを加えて中和し、中和から所定時間経過後に、３６０ｎｍにて吸光度を測定した。なお、吸光度測定に使用した検体は、中和後の水溶液を５０倍に希釈したものである。結果を表３に示す。
【0087】
【表3】
【0088】
表３の結果から、中和するまでの時間が長いほうが、より多くの二酸化塩素が生成されることが分かった。すぐに中和してしまうと、二酸化塩素が十分に生成しないこともわかった。また、二酸化塩素は不安定で長期間は保持され得ないと考えていたが、実際、中和から吸光度測定までの時間が２０分間となると、それが１０分間の場合よりも吸光度の値が小さくなった。
【0089】
［実施例６］ 二酸化塩素の水溶液中での安定性の検討
二酸化塩素自体は、熱や光に弱い不安定な物質である。したがって、実際に歯の漂白に用いる際に、中和後どの程度の時間ならば、有効な漂白が行えるのかを検討した。
二酸化塩素自体は、熱や光に弱い不安定な物質である。したがって、実際に歯の漂白に用いる際に、中和後どの程度の時間ならば、有効な漂白が行えるのかを検討した。
【0090】
（中和前の安定性の実験）
２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５００μＬに、３．０Ｍクエン酸水溶液４０μＬを加え、室温で５分間静置した。得られた水溶液を、中和せずに半分ずつに分けて、一方は室内に、他方は４℃の冷蔵庫内に置いた。設定時間毎にそれぞれの一部を取って１００倍希釈し、３６０ｎｍの吸光度測定を行い、二酸化塩素の濃度の推移をみた。結果を表４及び図１に示す。
２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５００μＬに、３．０Ｍクエン酸水溶液４０μＬを加え、室温で５分間静置した。得られた水溶液を、中和せずに半分ずつに分けて、一方は室内に、他方は４℃の冷蔵庫内に置いた。設定時間毎にそれぞれの一部を取って１００倍希釈し、３６０ｎｍの吸光度測定を行い、二酸化塩素の濃度の推移をみた。結果を表４及び図１に示す。
【0091】
（中和後の安定性の実験）
２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２５０μＬに、３．０Ｍクエン酸水溶液２０μＬを加え、室温で５分間静置した。その後、０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液７１０μＬを加えて中和した。得られた水溶液を半分ずつに分けて、一方は室内に、他方は４℃の冷蔵庫内に置いた。設定時間毎にそれぞれの一部を取って１００倍希釈し、３６０ｎｍの吸光度測定を行い、二酸化塩素の濃度の推移をみた。結果を表５及び図２に示す。
２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２５０μＬに、３．０Ｍクエン酸水溶液２０μＬを加え、室温で５分間静置した。その後、０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液７１０μＬを加えて中和した。得られた水溶液を半分ずつに分けて、一方は室内に、他方は４℃の冷蔵庫内に置いた。設定時間毎にそれぞれの一部を取って１００倍希釈し、３６０ｎｍの吸光度測定を行い、二酸化塩素の濃度の推移をみた。結果を表５及び図２に示す。
【0092】
【表4】
【0093】
【表5】
【0094】
表４及び５並びに図１及び２に示された結果から、時間の経過により、二酸化塩素の濃度が減少することが分かった。酸性に保った場合のほうが濃度の減少が緩やかだが、これは、残った亜塩素酸ナトリウムから二酸化塩素が生成し続けたためと考えられる。いずれでも二酸化塩素の濃度は減り続けるので、中和してから、なるべく３０分以内に使用することが好ましいと考えられる。保存するには冷蔵庫内のほうが安定で、３６０ｎｍにおける吸光度の値からすると、中和してから６時間程度であったら十分使用できると考えられた。
【0095】
［実施例７］ 酸の種類の検討
亜塩素酸ナトリウム水溶液を酸性とするために使用する物質として、様々な酸及び酸の塩を検討した。１．５Ｍ濃度の酸又は酸の塩の水溶液４０μＬ（酸又は酸の塩の量は６０μｍｏｌ）を、２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２５０μＬに加え、全量を２９０μＬとした。酸又は酸の塩の水溶液を加えて５秒後から１０秒間、得られた水溶液を卓上撹拌機にて撹拌した。５分間静置した後、０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液７１０μＬを加えて中和した。得られた水溶液を５０倍に希釈して、３６０ｎｍにおいて吸光度を測定した。この実験は、室温（約２３℃）にて行った。結果を表６に示す。
亜塩素酸ナトリウム水溶液を酸性とするために使用する物質として、様々な酸及び酸の塩を検討した。１．５Ｍ濃度の酸又は酸の塩の水溶液４０μＬ（酸又は酸の塩の量は６０μｍｏｌ）を、２０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２５０μＬに加え、全量を２９０μＬとした。酸又は酸の塩の水溶液を加えて５秒後から１０秒間、得られた水溶液を卓上撹拌機にて撹拌した。５分間静置した後、０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液７１０μＬを加えて中和した。得られた水溶液を５０倍に希釈して、３６０ｎｍにおいて吸光度を測定した。この実験は、室温（約２３℃）にて行った。結果を表６に示す。
【0096】
【表6】
【0097】
表６に示された結果から、中和前のｐＨが低いほど３６０ｎｍにおける吸光度の値も大きくなり、二酸化塩素の濃度も高くなっていることが示唆された。特に硫酸は二価の強酸であるためか、水溶液が黄色乃至褐色を呈するまでの時間が短く、二酸化塩素の生成量も多いと考えられた。しかし、大きな吸光度を示さなかった酸又は酸の塩についても、その使用量を増やしてｐＨを下げれば、二酸化塩素の生成量が増す可能性がある。一方、硫酸についても、安全性の観点から濃度を低下させて使用すると、二酸化塩素の生成量が減少する可能性もあると考えられた。
【0098】
［実施例８］ ウルトラリン酸ナトリウム又はその塩の使用の検討
種々の酸及び酸の塩の中で、それ自体にステイン漂白効果があることが知られているウルトラリン酸ナトリウムの使用を検討することとした。ウルトラリン酸ナトリウムの水溶液は、ｐＨ２程度の酸性を示す。
種々の酸及び酸の塩の中で、それ自体にステイン漂白効果があることが知られているウルトラリン酸ナトリウムの使用を検討することとした。ウルトラリン酸ナトリウムの水溶液は、ｐＨ２程度の酸性を示す。
【0099】
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に、水、１２ｗ／ｖ％プラチナ・ナノコロイド液体（アプト株式会社製の原液（プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を１２％となるように希釈したもの）及び表７に記載の濃度のウルトラリン酸ナトリウム水溶液を、表７に示す量でこの順に添加した。ウルトラリン酸ナトリウムを加えて５秒後から１０秒間、得られた混合液体を卓上撹拌機にて撹拌し、その後５分間静置した。得られた混合液体の一部を採り、採った量の３倍容量の０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液を加えて中和した。中和後の混合液体に、亜塩素酸ナトリウム（二酸化塩素に変わったものも亜塩素酸ナトリウムとして換算）の最終濃度が全て１％になるように、必要に応じて水を加えた。このようにして得られた混合液を５０倍希釈して、３６０ｎｍにおける吸光度を測定した。この実験は、室温（約２３℃）にて行った。結果を表８に示す。
【0100】
【表7】
【0101】
【表8】
【0102】
亜塩素酸ナトリウムの中和前の混合液体中の濃度（二酸化塩素に変わったものも亜塩素酸ナトリウムとして換算）が５％の場合、実施例７の実験（実験例番号７－４）よりも中和前のｐＨを下げたが、３６０ｎｍにおける吸光度の値はほぼ同じであった。また、多量の亜塩素酸ナトリウムを使用した実験例番号８－３では、ウルトラリン酸ナトリウム添加後、気泡が生じた。
【0103】
［実施例９］ 反応時間についての検討
酸性化剤（ＩＩ）に含有される、その水溶液が酸性を示す物質として、ウルトラリン酸ナトリウムを使用する場合、反応時間（二酸化塩素生成段階）を長くすることによって、二酸化塩素生成量を増すことができるのではないかと考え、反応時間を検討した。コントロールとして、硫酸を使用した系についても同様の実験を行った。
酸性化剤（ＩＩ）に含有される、その水溶液が酸性を示す物質として、ウルトラリン酸ナトリウムを使用する場合、反応時間（二酸化塩素生成段階）を長くすることによって、二酸化塩素生成量を増すことができるのではないかと考え、反応時間を検討した。コントロールとして、硫酸を使用した系についても同様の実験を行った。
【0104】
硫酸の系は、実施例７の記載に従い、ウルトラリン酸ナトリウムの系は、実施例８の記載に従い、卓上撹拌機による撹拌工程までを行った。硫酸又はウルトラリン酸ナトリウムを加えてから所定時間毎に、２０μＬを取り出し、２５０倍希釈した上で３６０ｎｍにおける吸光度を測定した。結果を表９に示す。
【0105】
【表9】
【0106】
表９に示された結果から、硫酸を使用した系では、硫酸を加えてから１０分後に３６０ｎｍにおける吸光度の値が最大となり、その後は低下したが、ウルトラリン酸ナトリウムを使用した系では、ウルトラリン酸ナトリウムの添加後３０分間、吸光度の値が上がり続けたことがわかる。したがって、ウルトラリン酸ナトリウムを使用した系についても、その添加後３０分間程度の反応時間を確保すれば、硫酸を使用した系にほぼ匹敵する漂白効果が得られるものと考えられる。
【0107】
［実施例１０］ ウルトラリン酸ナトリウムを使用した系での反応を促進する方法の検討
その水溶液が酸性を示す物質として、ウルトラリン酸ナトリウムを使用する場合の、二酸化塩素生成反応を促進する方法として、加温と、ウルトラリン酸ナトリウムの増量を検討した（実験例番号１０－２乃至１０－７）。なお、対照として、硫酸を使用して（実験例番号１０－１）、同様の実験を行った。
その水溶液が酸性を示す物質として、ウルトラリン酸ナトリウムを使用する場合の、二酸化塩素生成反応を促進する方法として、加温と、ウルトラリン酸ナトリウムの増量を検討した（実験例番号１０－２乃至１０－７）。なお、対照として、硫酸を使用して（実験例番号１０－１）、同様の実験を行った。
【0108】
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に、水、表１０に記載の濃度のプラチナ・ナノコロイド液体（アプト株式会社製の原液（１００％；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）又はこの原液を１２％となるように希釈したもの）及び表１０に記載の濃度のウルトラリン酸ナトリウム水溶液を、表１０に示す量でこの順に添加した。ウルトラリン酸ナトリウム水溶液を加えて５秒後から１０秒間、得られた混合液体を卓上撹拌機にて撹拌し、その後、表１０に示す所定の温度に設定したウォーターバス内に静置した。ウルトラリン酸ナトリウム水溶液を加えてから所定時間経過毎に、２０μＬを取り出し、２５０倍希釈した上で３６０ｎｍにおける吸光度を測定した。また、ウルトラリン酸ナトリウム水溶液の代わりに３．０Ｍ硫酸を用いて、同様の実験を行った（実験例番号１０－１）。結果を表１１及び図３に示す。
【0109】
【表10】
【0110】
【表11】
【0111】
表１１及び図３から明らかなように、実験例番号１０－１及び１０－２（４０℃に加温した系）では、実施例９の実験（室温（２３℃）で実施）と比べて、３６０ｎｍにおける吸光度の値が最大となるのに要する時間が短く、その値も大きかった。しかしながら、実験例番号１０－１の硫酸を使用した系では、最大値となった後の減少速度が早かった。実験例番号１０－３（ウルトラリン酸ナトリウムの濃度を高めた系）は、実験例番号１０－２と同様の傾向を示し、且つ吸光度は、実験例番号１０－２よりもさらに高かった。実験例番号１０－４及び１０－５（６０℃に加温した系）では、吸光度の値が最大となった後の減少速度が速く、二酸化塩素の分解が急速に進んでしまっていることが示唆された。実験例番号１０－６及び１０－７（ウルトラリン酸ナトリウムの濃度を高めた系）では、実験例番号１０－３よりもさらに短時間で吸光度の値が最大となった。特に実験例番号１０－６では、反応時間が５分で３６０ｎｍにおける吸光度の値が最大となり、実験例番号１０－１の硫酸を使用した系にかなり近い結果となった。
【0112】
［実施例１１］ 中和用剤（ＩＩＩ）の検討
本発明において、二酸化塩素生成後の中和工程で使用する中和用剤（ＩＩＩ）の検討を行った。実施例１０の実験例番号１０－６と同様の方法で、ウォーターバス（４０℃に設定）内に静置する工程までを行った。ウォーターバス内で５分間加温した後、混合液体から２００μＬを取り出し、それを２０倍希釈した。
本発明において、二酸化塩素生成後の中和工程で使用する中和用剤（ＩＩＩ）の検討を行った。実施例１０の実験例番号１０－６と同様の方法で、ウォーターバス（４０℃に設定）内に静置する工程までを行った。ウォーターバス内で５分間加温した後、混合液体から２００μＬを取り出し、それを２０倍希釈した。
【0113】
この２０倍希釈液４ｍＬ（亜塩素酸ナトリウム：０．２５ｗ／ｖ％）に、表１２に示す各種塩基性水溶液を２００乃至８００μＬ添加し、１００μＬの添加ごとにｐＨの変化を測定し、それぞれの中和用剤（ＩＩＩ）の緩衝能を評価した。結果を表１２及び図４に示す。
【0114】
【表12】
【0115】
表１２及び図４に示された結果から、リン酸水素二ナトリウムがｐＨ７付近での緩衝能を持つことが認められた。しかしながら、リン酸水素二ナトリウムの水への溶解度はあまり高くはなく、０．４Ｍ濃度のものを冷蔵庫内に保存すると、固体が析出してしまう。炭酸水素ナトリウムは水への溶解度がさらに低く、クエン酸ナトリウムは、その溶解度はかなり高いものの、緩衝能を示すｐＨはｐＨ６付近である。表１２に示された結果からは、リン酸水素二ナトリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせたもの、中でも、０．３Ｍリン酸水素二ナトリウム＋０．２５Ｎ水酸化ナトリウムの水溶液が、ｐＨ７付近で緩衝能を有し且つ中和に使用できることが分かった。
【0116】
［実施例１２］ ステイン漂白率の検討
実験例番号１０－１の硫酸を使用した系と実験例番号１０－６のウルトラリン酸ナトリウムを使用した系の各々について、ウォーターバス（４０℃）内での５分間の静置までの工程を行い、各々３００μＬの混合液体を調製した。加温終了３０秒後に、中和用剤（０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液：水＝９：３：４の割合で混ぜたもの）１．２ｍＬを加えて中和させ、その３０秒後に、マイクロチューブ中の着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇに、中和後の混合液体６００μＬを加えた（最終亜塩素酸ナトリウム濃度：１ｗ／ｖ％）。また、着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇに３００μＬの水を加え、そこに中和後の混合液体３００μＬを加え、亜塩素酸ナトリウム濃度を０．５ｗ／ｖ％としたものも用意した。
実験例番号１０－１の硫酸を使用した系と実験例番号１０－６のウルトラリン酸ナトリウムを使用した系の各々について、ウォーターバス（４０℃）内での５分間の静置までの工程を行い、各々３００μＬの混合液体を調製した。加温終了３０秒後に、中和用剤（０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液：水＝９：３：４の割合で混ぜたもの）１．２ｍＬを加えて中和させ、その３０秒後に、マイクロチューブ中の着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇに、中和後の混合液体６００μＬを加えた（最終亜塩素酸ナトリウム濃度：１ｗ／ｖ％）。また、着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇに３００μＬの水を加え、そこに中和後の混合液体３００μＬを加え、亜塩素酸ナトリウム濃度を０．５ｗ／ｖ％としたものも用意した。
【0117】
これらについて、実施例２に記載した方法で、着色ハイドロキシアパタイトの漂白実験を行った。また、実験例番号１０－６のウルトラリン酸ナトリウムを使用した系において、３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５０μＬを用いる部分を水５０μＬに置き換えた、亜塩素酸ナトリウムを含まない系についても、加温及び中和工程と同様の工程に供して混合液体を調製し、これも比較例として着色ハイドロキシアパタイトの漂白実験に供した。式１にしたがって漂白率を算出した。結果を表１３に示す。
【0118】
【表13】
【0119】
表１３の結果からウルトラリン酸ナトリウムと亜塩素酸ナトリウムを混合したものにおいて、１％及び０．５％の亜塩素酸ナトリウム濃度の両方で高い漂白率が得られた。これらの漂白率は、硫酸と亜塩素酸ナトリウムとを混合したものを使用した場合及びウルトラリン酸ナトリウムのみを使用した場合よりも高い値であった。したがって、ウルトラリン酸ナトリウムと亜塩素酸ナトリウムとの組み合わせが、ステインを漂白することに関して優れていると考えられる。
【0120】
［実施例１３］ 褐色鶏卵の殻の漂白
鶏卵の殻の主成分は炭酸カルシウムであるが、褐色鶏卵の殻にはヘモグロビン由来の色素が入り込み、そのために褐色を呈している。歯の内因性の黄ばみ（象牙質の黄ばみ）もヘモグロビン由来の色である可能性が高い。したがって、褐色鶏卵の殻を用いたホワイトニングの評価系では、表面の汚れの除去ではなく、内因性の色素の漂白効率を評価できる（小川弘美ら、ポリリン酸を含む漂白剤－褐色鶏卵に対する漂白効果―、歯科の色彩、第２０巻第１号３７乃至４２頁（２０１４））。
鶏卵の殻の主成分は炭酸カルシウムであるが、褐色鶏卵の殻にはヘモグロビン由来の色素が入り込み、そのために褐色を呈している。歯の内因性の黄ばみ（象牙質の黄ばみ）もヘモグロビン由来の色である可能性が高い。したがって、褐色鶏卵の殻を用いたホワイトニングの評価系では、表面の汚れの除去ではなく、内因性の色素の漂白効率を評価できる（小川弘美ら、ポリリン酸を含む漂白剤－褐色鶏卵に対する漂白効果―、歯科の色彩、第２０巻第１号３７乃至４２頁（２０１４））。
【0121】
実施例１２と同様の方法で、ウルトラリン酸ナトリウムと亜塩素酸ナトリウムとを含有する系、硫酸と亜塩素酸ナトリウムとを含有する系、及びウルトラリン酸ナトリウムのみを含有する系を調製した。厚さ１ｍｍのろ紙を用い、穴あけポンチで直径約０．５ｃｍの円形にくり抜き、これを褐色鶏卵の殻の表面に乗せた。これらのろ紙の各々に、調製した中和後の混合液体３種のいずれか２０μＬを染み込ませた。５分間静置し、水で軽く洗い流した。また、水酸化ナトリウムを少量加えてｐＨを９に調整した１５％過酸化水素水も、同様の処理に使用した。
【0122】
漂白処理前の褐色鶏卵の殻の色と、漂白処理後のろ紙が貼付されていた個所の色を、オリンパス株式会社製のクリスタルアイを使用して測色した。具体的には、漂白処理前の褐色鶏卵の殻の色と、漂白処理後のろ紙が貼付されていた個所の色について、白黒の傾向の差ΔＬ*、赤緑の傾向の差Δａ*、黄青の傾向の差Δｂ*をそれぞれ求め、これらの値から、以下の式３にしたがって色素偏差ΔＥ*
ａｂを算出した。結果を表１４に示す。
【0123】
【数3】
【0124】
【表14】
【0125】
表１４の結果から、亜塩素酸ナトリウムを含む系で５分間１回という短時間の処理で、漂白効果が確認できた。一方、この条件では、ウルトラリン酸ナトリウムのみと過酸化水素水による漂白効果はほぼ無いといえる。また、ウルトラリン酸ナトリウムと亜塩素酸ナトリウムとの組み合わせが、漂白効果が最も高かった。
【0126】
［実施例１４］ 酸性化剤（ＩＩ）の種類及び漂白時間の検討
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５０μＬに、水及びプラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を表１５に示す量でこの順に添加し、得られた液体を４０℃のウォーターバス中で３０秒間温めた。次いで、表１５に示す、酸又は酸の塩（その水溶液が酸性を示す物質）の水溶液のいずれかを、表１５に示す量で添加し、得られた混合液体を４０℃のウォーターバス中に５分間静置した。加温した上記混合液体を液体Ｙとする。
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５０μＬに、水及びプラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を表１５に示す量でこの順に添加し、得られた液体を４０℃のウォーターバス中で３０秒間温めた。次いで、表１５に示す、酸又は酸の塩（その水溶液が酸性を示す物質）の水溶液のいずれかを、表１５に示す量で添加し、得られた混合液体を４０℃のウォーターバス中に５分間静置した。加温した上記混合液体を液体Ｙとする。
【0127】
別途、中和用剤（０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液：水＝９：３：４の割合で混ぜたもの）を用意し、前記液体Ｙ３００μＬに対して１．２ｍＬを加えて中和させた。中和後の液体の一部を取り、５０倍希釈し、３６０ｎｍにおける吸光度を測定した。
【0128】
マイクロチューブ中の着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇに、表１５に示す中和後の液体のいずれか６００μＬを加えた。マイクロチューブを卓上撹拌機にかけ、１分間撹拌した。その後、５分間静置し、合計６分間漂白を行った。遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）によりハイドロキシアパタイトを沈殿させ、上清を除去した。水１ｍＬ入れてよく混和し、ハイドロキシアパタイトを洗浄した。さらに、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を３回繰り返した。その後、ハイドロキシアパタイトを２００μＬの水に懸濁させ、その懸濁液を、９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし、イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて光度を測定し、ステインの漂白率を、実施例２に示した式１によって算出した。
【0129】
対照としての、表１５に示す、１５％過酸化水素水（実験例番号１４－６）、プラチナ・ナノコロイド及びウルトラリン酸ナトリウムを含み、亜塩素酸ナトリウムを含まないもの（実験例番号１４－７）と、さらには、亜塩素酸ナトリウム及びウルトラリン酸ナトリウムを含み、プラチナ・ナノコロイドを含まないもの（実験例番号１４－８）についても、同様の方法で着色ハイドロキシアパタイトの漂白処理に供し、ステインの漂白率を求めた。結果を表１６及び図５に示す
【0130】
【表15】
【0131】
【表16】
【0132】
また、さらに短い時間での漂白効率を評価するために、マイクロチューブを卓上撹拌機にかけて撹拌する時間は１分で、その後静置する時間を２分として、合計３分間の漂白を行った実験結果を表１７及び図６に、マイクロチューブを卓上撹拌機にかけて撹拌する時間は１分で、静置を０分とした場合の実験結果を表１８及び図７に示した。さらに、ウルトラリン酸ナトリウムを使用したもの（実験例番号１４－１）、硫酸を使用したもの（実験例番号１４－５）、１５％過酸化水素水（対照；実験例番号１４－６）、並びにプラチナ・ナノコロイド及びウルトラリン酸ナトリウムを含み、亜塩素酸ナトリウムを含まないもの（対照；実験例番号１４－７）については、マイクロチューブを卓上撹拌機にかけて撹拌する時間は３０秒間又は１０秒間で、静置を０分とした場合の実験結果を表１９及び図８に示した。以上の結果をまとめて、図９に示した。
【0133】
【表17】
【0134】
【表18】
【0135】
【表19】
【0136】
上記の結果より、本発明の漂白用組成物を使用する場合には、処置時間１分でも著しい漂白効果が得られ、特に亜塩素酸ナトリウムからの二酸化塩素の解離のためにウルトラリン酸ナトリウム又は硫酸を使用する場合には、処置時間３０秒以内であっても、著しい漂白効果が得られることが明らかとなった。
【0137】
［実施例１５］ 亜塩素酸ナトリウム水溶液のハイドロキシアパタイト溶解作用に対するｐＨの影響－亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨをウルトラリン酸ナトリウムで調整した実験－
１５ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液３００μＬに、１２ｗ／ｖ％プラチナ・ナノコロイド液体（アプト株式会社製の原液（プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を１２％となるように希釈したもの）７．２μＬと、２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム水溶液５９２．８μＬとを加え、実験（１）用の液体（１）を調製した。液体（１）３００μＬに対して、中和用剤（０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液：水＝９：３：４の割合で混ぜたもの）１．２ｍＬを加え、実験（２）用の液体（２）を調製した。液体（１）及び（２）のそれぞれを使用して、実施例３に記載の方法で、ハイドロキシアパタイトの溶解実験を行った。結果を表２０に示す。
１５ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液３００μＬに、１２ｗ／ｖ％プラチナ・ナノコロイド液体（アプト株式会社製の原液（プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を１２％となるように希釈したもの）７．２μＬと、２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム水溶液５９２．８μＬとを加え、実験（１）用の液体（１）を調製した。液体（１）３００μＬに対して、中和用剤（０．４Ｍリン酸水素二ナトリウム水溶液：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液：水＝９：３：４の割合で混ぜたもの）１．２ｍＬを加え、実験（２）用の液体（２）を調製した。液体（１）及び（２）のそれぞれを使用して、実施例３に記載の方法で、ハイドロキシアパタイトの溶解実験を行った。結果を表２０に示す。
【0138】
【表20】
【0139】
表２０から明らかなように、ｐＨ２では、ハイドロキシアパタイトは完全に溶解してしまった。一方、一旦酸性とした後、中和した液体であれば、脱灰がほぼ起こらないことが明らかとなった。
【0140】
［実施例１６］ ゲル状組成物を用いた抜去歯の漂白試験
亜塩素酸ナトリウムとプラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムとの混合液体、１５％過酸化水素水、及びプラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムとの混合液体を用意した。それらにゲル状の中和用剤を加え、ゲル状の漂白用組成物を調製し、ヒトの抜去歯を漂白した。漂白用組成物は、具体的には以下のように調製した。
亜塩素酸ナトリウムとプラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムとの混合液体、１５％過酸化水素水、及びプラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムとの混合液体を用意した。それらにゲル状の中和用剤を加え、ゲル状の漂白用組成物を調製し、ヒトの抜去歯を漂白した。漂白用組成物は、具体的には以下のように調製した。
【0141】
（１）ゲル状の中和用剤の調製方法
水を溶媒として、５ｗ／ｗ％カルボキシメチルセルロース（サンローズＦ１５ＭＨＣ、日本製紙株式会社製）、０．２４Ｍリン酸水素二ナトリウム、及び０．２Ｍ水酸化ナトリウムを含有するゲル状の中和用剤を調製した。
水を溶媒として、５ｗ／ｗ％カルボキシメチルセルロース（サンローズＦ１５ＭＨＣ、日本製紙株式会社製）、０．２４Ｍリン酸水素二ナトリウム、及び０．２Ｍ水酸化ナトリウムを含有するゲル状の中和用剤を調製した。
【0142】
（２）亜塩素酸ナトリウムとプラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムとを含有するゲル状漂白用組成物（２）の調製方法
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム５０μＬに、水５０μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）２．４μＬ、２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム１９７.６μＬを順に加え、全量を３００μＬとした。これを４０℃で５分間加温した。このうち５０μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（２）を調製した。
３０ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム５０μＬに、水５０μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）２．４μＬ、２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム１９７.６μＬを順に加え、全量を３００μＬとした。これを４０℃で５分間加温した。このうち５０μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（２）を調製した。
【0143】
（３）過酸化水素水を含有するゲル状漂白用組成物（３）の調製方法
３０％過酸化水素水２００μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（３）を調製した。
３０％過酸化水素水２００μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（３）を調製した。
【0144】
（４）プラチナ・ナノコロイドとウルトラリン酸ナトリウムを含有するゲル状漂白用組成物（４）の調製方法
水５０μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）１．２μＬ、及び２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム ９８．８μＬを混合し、全量を１５０μＬとした。このうち５０μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（４）を調製した。
水５０μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製、プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）１．２μＬ、及び２５ｗ／ｖ％ウルトラリン酸ナトリウム ９８．８μＬを混合し、全量を１５０μＬとした。このうち５０μＬを、上記のゲル状の中和用剤２００ｍｇと混合し、ゲル状漂白用組成物（４）を調製した。
【0145】
（着色抜去歯の調製方法）
抜去歯を水ですすぎ、３０%過酸化水素水に二日間浸けて漂白し、再度水ですすぎ、その後に乾燥させた。このように処理した抜去歯を、人口唾液（サリベート、帝人ファーマ株式会社）に１時間浸漬、水洗、タンパク質溶液（１％イクオスＨＤＬ－５０Ｆ、新田ゼラチン株式会社製）に１時間浸漬、水洗、茶渋液（実施例１に記載のもの）に一晩浸漬、水洗という手順を３サイクル繰り返して処理し、最後に乾燥させ、着色抜去歯とした。
抜去歯を水ですすぎ、３０%過酸化水素水に二日間浸けて漂白し、再度水ですすぎ、その後に乾燥させた。このように処理した抜去歯を、人口唾液（サリベート、帝人ファーマ株式会社）に１時間浸漬、水洗、タンパク質溶液（１％イクオスＨＤＬ－５０Ｆ、新田ゼラチン株式会社製）に１時間浸漬、水洗、茶渋液（実施例１に記載のもの）に一晩浸漬、水洗という手順を３サイクル繰り返して処理し、最後に乾燥させ、着色抜去歯とした。
【0146】
（漂白方法）
ゲル状の漂白用組成物（２）乃至（４）のいずれか約２０ｍｇを、１本の着色抜去歯の表面に塗布し、塗布後の抜去歯を室温で５分間静置した。その後、ゲル状の漂白用組成物を拭き取り、抜去歯を水ですすいだ。この実験を、各ゲル状の漂白用組成物について５本の着色抜去歯を用いて行った。
ゲル状の漂白用組成物（２）乃至（４）のいずれか約２０ｍｇを、１本の着色抜去歯の表面に塗布し、塗布後の抜去歯を室温で５分間静置した。その後、ゲル状の漂白用組成物を拭き取り、抜去歯を水ですすいだ。この実験を、各ゲル状の漂白用組成物について５本の着色抜去歯を用いて行った。
【0147】
（色差の測定方法）
漂白前の抜去歯及び漂白後の抜去歯について、実施例１３と同様に、オリンパス株式会社製のクリスタルアイを使用して測色した。具体的には、漂白処理前の抜去歯の色と、漂白処理後の抜去歯の色について、白黒の傾向の差ΔＬ*、赤緑の傾向の差Δａ*、黄青の傾向の差Δｂ*をそれぞれ求め、これらの値から、前記の式３にしたがって色素偏差ΔＥ* ａｂを算出した。結果を表２１に示す。
漂白前の抜去歯及び漂白後の抜去歯について、実施例１３と同様に、オリンパス株式会社製のクリスタルアイを使用して測色した。具体的には、漂白処理前の抜去歯の色と、漂白処理後の抜去歯の色について、白黒の傾向の差ΔＬ*、赤緑の傾向の差Δａ*、黄青の傾向の差Δｂ*をそれぞれ求め、これらの値から、前記の式３にしたがって色素偏差ΔＥ* ａｂを算出した。結果を表２１に示す。
【0148】
【表21】
【0149】
表２１に示された結果から、ウルトラリン酸ナトリウムとプラチナ・ナノコロイドと亜塩素酸ナトリウムとの混合物に中和用剤を加えてなる系（本発明のゲル状の漂白用組成物（２））が、過酸化水素水に中和用剤を加えてなる系や、ウルトラリン酸ナトリウム及びプラチナ・ナノコロイドに中和用剤を加えてなる系よりも、高い漂白が得られることが分かった。即ち、ウルトラリン酸ナトリウムとプラチナ・ナノコロイドと亜塩素酸ナトリウムとを混合し、中和用剤でゲル状にした組成物を歯面に塗布した場合においても、短時間でのホワイトニングが可能であった。
【0150】
［実施例１７］ 低亜塩素酸ナトリウム濃度の歯の漂白用組成物を用いた漂白試験（その１）
（歯の漂白用組成物の調製）
４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２０μＬに、水及びプラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を表２２に示す量で添加し、混合物を得た。その混合物に、８．６ｗ／ｖ％リン酸水溶液を２００μＬ添加した。得られた混合物を撹拌し、その後４０℃のウォーターバス中で５分間加温した。加温後の混合物に、中和用剤として、０．３Ｍリン酸水素二ナトリウム、２．５ｗ／ｖ％炭酸ナトリウムの混合水溶液４００μＬを加えた。
（歯の漂白用組成物の調製）
４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液２０μＬに、水及びプラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）を表２２に示す量で添加し、混合物を得た。その混合物に、８．６ｗ／ｖ％リン酸水溶液を２００μＬ添加した。得られた混合物を撹拌し、その後４０℃のウォーターバス中で５分間加温した。加温後の混合物に、中和用剤として、０．３Ｍリン酸水素二ナトリウム、２．５ｗ／ｖ％炭酸ナトリウムの混合水溶液４００μＬを加えた。
【0151】
表２２に示すように、実験例番号１７－１の液体の全容量に対する、４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に含有されていた亜塩素酸ナトリウムの濃度は０．１０ｗ／ｖ％であり、実験例番号１７－２の液体の全容量に対する、４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に含有されていた亜塩素酸ナトリウムの濃度は０．０５ｗ／ｖ％であった。また、これらの液体のｐＨは、いずれも６．５であった。
【0152】
また、比較対象として、３０％過酸化水素水３００μＬに対し、上記中和用剤を３００μＬ加えて塩基性としたもの（過酸化水素の最終濃度＝１５％）も用意した。この過酸化水素水のｐＨは１０であった。
【0153】
【表22】
【0154】
（着色ハイドロキシアパタイトの漂白）
着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇを２ｍＬ容量のマイクロチューブに入れ、中和後の表２２に示す液体のいずれか６００μＬを加えた。マイクロチューブを卓上撹拌機にかけ、１分間撹拌した。その後、９分間静置し、合計１０分間漂白を行った。遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）によりハイドロキシアパタイトを沈殿させ、上清を除去した。水１ｍＬ入れてよく混和し、ハイドロキシアパタイトを洗浄した。さらに、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を３回繰り返した。その後、ハイドロキシアパタイトを２００μＬの水に懸濁させ、その懸濁液を、９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし、イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて光度を測定し、ステインの漂白率を、実施例２に示した式１によって算出した（漂白回数：１回）。
着色ハイドロキシアパタイト２０ｍｇを２ｍＬ容量のマイクロチューブに入れ、中和後の表２２に示す液体のいずれか６００μＬを加えた。マイクロチューブを卓上撹拌機にかけ、１分間撹拌した。その後、９分間静置し、合計１０分間漂白を行った。遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）によりハイドロキシアパタイトを沈殿させ、上清を除去した。水１ｍＬ入れてよく混和し、ハイドロキシアパタイトを洗浄した。さらに、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を３回繰り返した。その後、ハイドロキシアパタイトを２００μＬの水に懸濁させ、その懸濁液を、９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし、イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて光度を測定し、ステインの漂白率を、実施例２に示した式１によって算出した（漂白回数：１回）。
【0155】
９６穴マイクロタイタープレートに移した懸濁液を元のマイクロチューブに戻し、遠心分離（３０００ｇ、１５秒間）し、上清を除去する操作を行った。マイクロチューブ内の１回漂白処理がなされた着色ハイドロキシアパタイトに対して、漂白液を調製する段階からステインの漂白率の算出までの工程を繰り返した（漂白回数：２回）。９６穴マイクロタイタープレートに移した懸濁液を元のマイクロチューブに戻し、同様の漂白操作をさらに１回実施した（漂白回数：３回）。結果を表２３に示す。
【0156】
【表23】
【0157】
表２３に示された結果から、亜塩素酸ナトリウムの濃度の低い漂白用組成物でも、漂白を進めることが可能であると明らかになった。また、亜塩素酸ナトリウム濃度が０．１０ｗ／ｖ％の系（実験例番号１７－１）は、１５％過酸化水素水（実験例番号１７－３）とほぼ同等の漂白効果を示した。
【0158】
［実施例１８］ 低亜塩素酸ナトリウム濃度の歯の漂白用組成物を用いた漂白試験（その１）
（歯の漂白用組成物の調製）
４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５０μＬに、水４４６μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）４μＬを添加し、混合物を得た。その混合物に、８．６ｗ／ｖ％リン酸水溶液を５００μＬ添加した。得られた混合物を撹拌し、その後４０℃のウォーターバス中で５分間加温した。
（歯の漂白用組成物の調製）
４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液５０μＬに、水４４６μＬ、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）４μＬを添加し、混合物を得た。その混合物に、８．６ｗ／ｖ％リン酸水溶液を５００μＬ添加した。得られた混合物を撹拌し、その後４０℃のウォーターバス中で５分間加温した。
【0159】
別途、水を溶媒として、５ｗ／ｗ％カルボキシメチルセルロース（サンローズＦ１５ＭＨＣ、日本製紙株式会社製）、０．３Ｍリン酸水素二ナトリウム、及び２．５ｗ／ｗ％炭酸ナトリウムを含有するゲル状の中和用剤を調製した。このゲル状の中和用剤１ｇ（約１ｍＬ）を上記の加温後の混合物（１ｍＬ）と練り混ぜ、ゲル状漂白用組成物（実験例番号１８－１）を得た。こうして得られたゲル状漂白用組成物全量（約２ｍＬ）に対する、４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に含有されていた亜塩素酸ナトリウムの濃度は、約０．１ｗ／ｖ％であった。
【0160】
比較例として、３０％過酸化水素水１ｍＬと上記のように調製したゲル状の中和用剤１ｇとを練り混ぜ、１５％過酸化水素水ジェル（実験例番号１８－２）を得た。
【0161】
（褐色鶏卵の殻の漂白）
上記のように調製したゲル状漂白用組成物（実験例番号１８－１）約２０ｍｇを褐色鶏卵の殻の一部に塗り、１０分間静置し、その後ゲルを拭き取った。ゲル状漂白用組成物は同じものを使用し、同じ操作を三回行った。また、１５％過酸化水素水ゲル（実験例番号１８－２）約２０ｍｇを用い、同様に褐色鶏卵の殻に対する漂白操作を行った。
上記のように調製したゲル状漂白用組成物（実験例番号１８－１）約２０ｍｇを褐色鶏卵の殻の一部に塗り、１０分間静置し、その後ゲルを拭き取った。ゲル状漂白用組成物は同じものを使用し、同じ操作を三回行った。また、１５％過酸化水素水ゲル（実験例番号１８－２）約２０ｍｇを用い、同様に褐色鶏卵の殻に対する漂白操作を行った。
【0162】
実施例１３と同様に、漂白処理前の褐色鶏卵の殻の色と、漂白処理後のゲルを塗った個所の色を、オリンパス株式会社製のクリスタルアイを使用して測色し、実施例１３に示された式３にしたがって、色素偏差ΔE*
abを算出した。結果を表２４に示す。
【0163】
【表24】
【0164】
表２４に示すように、歯の漂白用組成物全量に対する、組成物の調製に使用した亜塩素酸ナトリウムの濃度が０．１ｗ／ｖ％でも、漂白前後での色素偏差ΔＥ*
ａｂが５．４３であり、このことから、褐色鶏卵の殻の漂白が進んだことが確認できた。一方、１５％過酸化水素ゲルでは、漂白前後での色素偏差ΔＥ*
ａｂが０．７９であり、褐色鶏卵の殻の漂白は殆ど進まないことを確認できた。なお、漂白がなされなかった場合には、ΔL＊、Δa＊及びΔb＊のいずれも、約０となる。
【0165】
この結果から、褐色鶏卵の殻を用いた漂白実験では、歯の漂白用組成物全量に対する、組成物の調製に使用した亜塩素酸ナトリウムの濃度が０．１ｗ／ｖ％でも、１５％過酸化水素水ゲルよりも、著しく高い漂白効果が示されることが明らかとなった。
【0166】
［実施例１９］ プラチナ・ナノコロイドの触媒効果の検討（その１）
漂白剤前駆体である亜塩素酸ナトリウムが低濃度の場合に、プラチナ・ナノコロイドの併用により、漂白効果が高まるか否かを検討した。
漂白剤前駆体である亜塩素酸ナトリウムが低濃度の場合に、プラチナ・ナノコロイドの併用により、漂白効果が高まるか否かを検討した。
【0167】
表２５に示す量で、４ｗ／ｖ％亜塩素酸ナトリウム水溶液に、プラチナ・ナノコロイド原液（アプト株式会社製；プラチナを０．０２ｗ／ｖ％含有）、水、及び６．８ｗ／ｖ％リン酸水溶液をこの順に加えた。得られた混合物を室温（３０℃）に静置し、リン酸を加えてから５分後に１０倍希釈し、二酸化塩素水溶液の極大吸収波長である３６０ｎｍにおいて吸光度を測定した。結果を表２５及び図１０に示す。
【0168】
【表25】
【0169】
表２５及び図１０に示された結果から、漂白剤前駆体の酸性液体（中和前の液体）中の漂白剤前駆体である亜塩素酸ナトリウムの濃度（計算値；４%亜塩素酸ナトリウム水溶液に含有されていた亜塩素酸ナトリウムに由来するものの濃度）０．１％、０．２％及び０．４％のすべてにおいて、プラチナ・ナノコロイドを併用することにより、亜塩素酸ナトリウムの分解による二酸化塩素の生成が促進されることが分かった。プラチナ・ナノコロイド原液の濃度が１．２％（プラチナ濃度に換算すると０．０００２４％）のときに３６０ｎｍにおける吸光度が最大となり、１．６％や３．２％では吸光度が若干下がったが、これは、プラチナ・ナノコロイド原液の濃度が１．６％や３．２％では、５分間の静置の間に亜塩素酸ナトリウムの分解が進行してしまったためと考えられる。
【0170】
［実施例２０］ プラチナ・ナノコロイドの触媒効果の検討（その２）
亜塩素酸ナトリウム濃度及びプラチナ・ナノコロイド原液の濃度を表２６に示す値とし、吸光度を測定する際の希釈率を１００倍にしたこと以外は、実施例１９と同様の実験を行った。結果を表２６及び図１１に示す。
亜塩素酸ナトリウム濃度及びプラチナ・ナノコロイド原液の濃度を表２６に示す値とし、吸光度を測定する際の希釈率を１００倍にしたこと以外は、実施例１９と同様の実験を行った。結果を表２６及び図１１に示す。
【0171】
【表26】
【0172】
表２６及び図１１に示された結果から、漂白剤前駆体の酸性液体（中和前の液体）中の漂白剤前駆体である亜塩素酸ナトリウムの濃度（計算値；３０%亜塩素酸ナトリウム水溶液に含有されていた亜塩素酸ナトリウムに由来するものの濃度）５％においては、プラチナ・ナノコロイド原液の濃度が上がるにつれ、３６０ｎｍにおける吸光度の値も緩やかに上昇した。また、亜塩素酸ナトリウム濃度が２％の場合は、プラチナ・ナノコロイド原液の濃度が０．８％（プラチナ濃度に換算すると０．０００１６％）以上で、３６０ｎｍにおける吸光度の上昇がみられた。
【0173】
以上の結果から、漂白剤前駆体の濃度が高い場合には、その前駆体の分解で十分な量の二酸化塩素が生成されるため、触媒の併用は必ずしも必要ではないが、漂白剤前駆体の濃度が下がると、触媒による漂白剤前駆体の分解促進効果が発揮されることが明らかとなった。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】