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特許7173394光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-11-08
(45)【発行日】2022-11-16
(54)【発明の名称】光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/20 20060101AFI20221109BHJP
G02B 5/22 20060101ALI20221109BHJP
C09B 26/02 20060101ALI20221109BHJP
C07F 15/06 20060101ALI20221109BHJP
C08F 290/00 20060101ALI20221109BHJP
【ＦＩ】
G02B5/20 101
G02B5/22
C09B26/02
C07F15/06
C08F290/00
【請求項の数】
28
(21)【出願番号】P 2022087750
(22)【出願日】2022-05-30
【審査請求日】2022-05-30
(31)【優先権主張番号】P 2022001431
(32)【優先日】2022-01-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149548
【弁理士】
【氏名又は名称】松沼 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100139686
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 史朗
(74)【代理人】
【識別番号】100169764
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100147267
【弁理士】
【氏名又は名称】大槻 真紀子
(72)【発明者】
【氏名】田上 英恵
(72)【発明者】
【氏名】古川 茂樹
(72)【発明者】
【氏名】二俣 開
(72)【発明者】
【氏名】石丸 佳子
【審査官】辻本 寛司
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２１／０４４８０２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２１－０３８１７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２２６１７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０２１－０１１２２６１（ＫＲ，Ａ）
【文献】FERGUSSON J. E. et al.，Dipyrromethene Complexes of Transition Metals. Part I. Tetrahedral Complexes of Cobalt(II), Nickel(II), Copper(II), and Zinc(II)，Journal of the Chemistry Society，1965年，pp.5222-5225
【文献】CSASZAR, Jozsef et al.，Behandlung der Elektronenanregungsvorgange und Bindungsverhaltnisse von Komplexen der metallionen mit 3dn-elektronen mit dem Ligandenfeld-verfahren, IV，Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae，Vol.67，1971年，pp.259-276
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｇ０２Ｂ ５／２２
Ｃ０９Ｂ ２６／０２
Ｃ０７Ｆ １５／０６
Ｃ０８Ｆ ２９０／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が０．９２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ５が水素原子である請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項3】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【請求項4】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項5】
透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
【化3】
【化4】
【請求項6】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である請求項４又は５に記載の光学フィルム。
【請求項7】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である請求項１、２又は５に記載の光学フィルム。【化5】
【請求項8】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である請求項７に記載の光学フィルム。
【請求項9】
色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が０．９２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、着色層形成用組成物。
【化6】
【化7】
【請求項10】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ５が水素原子である請求項９に記載の着色層形成用組成物。
【請求項11】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である請求項９又は１０に記載の着色層形成用組成物。
【請求項12】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である請求項９に記載の着色層形成用組成物。
【請求項13】
色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、着色層形成用組成物。
【化8】
【化9】
【請求項14】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である請求項１２又は１３に記載の着色層形成用組成物。
【請求項15】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である請求項９、１０又は１３に記載の着色層形成用組成物。【化10】
【請求項16】
前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である請求項１５に記載の着色層形成用組成物。
【請求項17】
非重合性添加剤（Ｄ）をさらに含有する請求項９又は１０に記載の着色層形成用組成物。
【請求項18】
透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、前記着色層は、請求項９、１０又は１３に記載の着色層形成用組成物の硬化物である、光学フィルム。
【請求項19】
下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、アセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上、かつ前記式（Ｉ－１）中のＲ
１
～Ｒ
５
、Ｒ
８
及びＲ
９
を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が０．９２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ
１
～Ｒ
５
、Ｒ
８
及びＲ
９
が組み合わされた、ジピロメテンコバルト錯体。【化11】
【化12】
【請求項20】
Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である請求項１９に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項21】
Ｒ５が水素原子である請求項１９又は２０に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項22】
Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である請求項１９又は２０に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項23】
Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である請求項１９に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項24】
下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である、ジピロメテンコバルト錯体。【化13】
【請求項25】
Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である請求項２３又は２４に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項26】
アセトン溶液の吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍである請求項１９、２０又は２４に記載のジピロメテンコバルト錯体。
【請求項27】
請求項１、２又は５に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
【請求項28】
請求項１８に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
表示装置は、室内外を問わず、外光が入射する環境下で使用されることが多い。表示装置に入射した外光は、表示装置の表面で反射され、視認性の低下等、表示品位の低下を引き起こす。中でも有機発光表示装置等の自発光表示装置は、電極及びその他多くの金属配線が外光を強く反射し、表示品位の低下が生じやすい。
表示装置を低反射率化し、外光反射を抑制するために、表示装置の表示面側に円偏光板を配置することがある。
表示装置を低反射率化し、外光反射を抑制するために、表示装置の表示面側に円偏光板を配置することがある。
【0003】
一方、表示装置には一般に、高い色純度が求められる。色純度とは、表示装置の表示可能な色の広さを示し、色再現範囲とも呼ばれる。よって高い色純度であることは、色再現範囲が広く、色再現性が良いことを意味する。色再現性の向上手段としては、例えば、表示装置の白色光源に対しカラーフィルタを用いて色分離する手法、単色光源をカラーフィルタで補正して半値幅を狭くする手法が知られている。
【0004】
カラーフィルタとしては、例えば以下のものが提案されている。
・特定の構造を有する第１の色材と、４２０～４８０ｎｍの波長域に吸収極大を有する第２の色材とを含む色補正フィルタ（特許文献１）。
・ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、該樹脂が特定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂であるディスプレイ用フィルタ（特許文献２）。
特許文献１では、特定の色材を組み合わせることで、白色光源の色純度の向上が図られている。特許文献２では、色素の最大吸収波長を、光源の種類に応じて適切な値に設定し、光源からの副発光を選択的に吸収することで、色純度の向上が図られている。
・特定の構造を有する第１の色材と、４２０～４８０ｎｍの波長域に吸収極大を有する第２の色材とを含む色補正フィルタ（特許文献１）。
・ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、該樹脂が特定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂であるディスプレイ用フィルタ（特許文献２）。
特許文献１では、特定の色材を組み合わせることで、白色光源の色純度の向上が図られている。特許文献２では、色素の最大吸収波長を、光源の種類に応じて適切な値に設定し、光源からの副発光を選択的に吸収することで、色純度の向上が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特許第６１４２３９８号公報
【文献】特開２００６－２５１０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、円偏光板を用いる場合には、表示装置から出射した光も円偏光板に吸収され、輝度が大きく低下する。輝度低下を補うために発光強度を高くすると、発光素子の寿命低下を引き起こす。さらに、円偏光板自体の厚みにより、表示装置の薄型化が困難となる問題もある。
従来のカラーフィルタを用いて表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化等、表示品位を低下させる問題がある。
従来のカラーフィルタを用いて表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化等、表示品位を低下させる問題がある。
【0007】
本発明者らは鋭意検討の結果、中心元素がコバルトであるジピロメテン錯体（ジピロメテンコバルト錯体）が、波長５００ｎｍ付近の光（外部光や表示装置の光源からの副発光）を選択的かつ効率的に吸収することができ、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化及び色再現性の向上に有効であること、その一方で、置換基の違い等によって、耐光性が充分ではない場合があることを見出した。
【0008】
そこで、本発明は、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れる光学フィルム、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れる着色層を形成できる着色層形成用組成物、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れるジピロメテンコバルト錯体、並びに前記光学フィルムを用いた表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
ここで、Ｒ１～Ｒ７は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
［２］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ５が水素原子である［１］の光学フィルム。
［３］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［１］又は［２］の光学フィルム。
［４］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［１］又は［２］の光学フィルム。
［５］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［４］の光学フィルム。
［６］前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である［１］～［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
ここで、Ｒ１～Ｒ５は前記の通りであり、Ｒ８及びＲ９は各々独立に炭素数１～６のアルキル基を示す。
［７］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［６］の光学フィルム。
［８］色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、着色層形成用組成物。
ここで、Ｒ１～Ｒ７は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
［９］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ５が水素原子である［８］の着色層形成用組成物。
［１０］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［８］又は［９］の着色層形成用組成物。
［１１］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［８］又は［９］の着色層形成用組成物。
［１２］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［１１］の着色層形成用組成物。
［１３］前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である［８］～［１２］のいずれかに記載の着色層形成用組成物。
ここで、Ｒ１～Ｒ５は前記の通りであり、Ｒ８及びＲ９は各々独立に炭素数１～６のアルキル基を示す。
［１４］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［１３］の着色層形成用組成物。
［１５］非重合性添加剤（Ｄ）をさらに含有する［８］～［１４］のいずれかの着色層形成用組成物。
［１６］透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
前記着色層は、［８］～［１５］のいずれかの着色層形成用組成物の硬化物である、光学フィルム。
［１７］下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である、ジピロメテンコバルト錯体。
ここで、Ｒ１～Ｒ５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示し、Ｒ８及びＲ９は各々独立に炭素数１～６のアルキル基を示す。
［１８］Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［１７］のジピロメテンコバルト錯体。
［１９］Ｒ５が水素原子である［１７］又は［１８］のジピロメテンコバルト錯体。
［２０］Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［１７］～［１９］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２１］Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［１７］～［１９］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２２］Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［２１］のジピロメテンコバルト錯体。
［２３］アセトン溶液の吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍである［１７］～［２２］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２４］［１］～［７］のいずれかの光学フィルムを備える、表示装置。
［２５］［１６］の光学フィルムを備える、表示装置。
［１］透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
【化1】
【化2】
［３］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［１］又は［２］の光学フィルム。
［４］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［１］又は［２］の光学フィルム。
［５］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［４］の光学フィルム。
［６］前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である［１］～［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
【化3】
［７］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［６］の光学フィルム。
［８］色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、
前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、
前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめ、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、着色層形成用組成物。
【化4】
【化5】
［１０］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［８］又は［９］の着色層形成用組成物。
［１１］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［８］又は［９］の着色層形成用組成物。
［１２］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［１１］の着色層形成用組成物。
［１３］前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である［８］～［１２］のいずれかに記載の着色層形成用組成物。
【化6】
［１４］前記ジピロメテンコバルト錯体は、Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［１３］の着色層形成用組成物。
［１５］非重合性添加剤（Ｄ）をさらに含有する［８］～［１４］のいずれかの着色層形成用組成物。
［１６］透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
前記着色層は、［８］～［１５］のいずれかの着色層形成用組成物の硬化物である、光学フィルム。
［１７］下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である、ジピロメテンコバルト錯体。
【化7】
［１８］Ｒ８及びＲ９が各々独立にメチル基又はエチル基である［１７］のジピロメテンコバルト錯体。
［１９］Ｒ５が水素原子である［１７］又は［１８］のジピロメテンコバルト錯体。
［２０］Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上である［１７］～［１９］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２１］Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子である［１７］～［１９］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２２］Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子である［２１］のジピロメテンコバルト錯体。
［２３］アセトン溶液の吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍである［１７］～［２２］のいずれかのジピロメテンコバルト錯体。
［２４］［１］～［７］のいずれかの光学フィルムを備える、表示装置。
［２５］［１６］の光学フィルムを備える、表示装置。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れる光学フィルム、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れる着色層を形成できる着色層形成用組成物、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れるジピロメテンコバルト錯体、並びに前記光学フィルムを用いた表示装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の一実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図2】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図3】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図4】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図5】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図6】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図7】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【図8】本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
［光学フィルム］
以下、本発明の一実施形態に係る光学フィルムについて、図１に基づき詳細に説明する。
以下、本発明の一実施形態に係る光学フィルムについて、図１に基づき詳細に説明する。
【0013】
図１に示すように、光学フィルム１は、着色層１０と、透明基材２０と、機能層３０と、を有する。機能層３０は、低屈折率層３１と、ハードコート層３２と、を有する。すなわち、光学フィルム１は、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０を有し、着色層１０、透明基材２０、ハードコート層３２、低屈折率層３１が、この順で積層された積層体である。
【0014】
光学フィルム１の厚さは、例えば、１０～１４０μｍが好ましく、１５～１２０μｍがより好ましく、２０～１００μｍがさらに好ましい。光学フィルム１の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム１の強度をより高められる。光学フィルム１の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム１をより軽量にでき、表示装置の薄型化に有利である。
以下、光学フィルム１を構成する各層について説明する。
以下、光学フィルム１を構成する各層について説明する。
【0015】
≪着色層≫
着色層１０は、色素（Ａ）を含有する。
好ましい一態様において、着色層１０は、本発明の着色層形成用組成物の硬化物である。本発明の着色層形成用組成物は、色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する。着色層１０が本発明の着色層形成用組成物の硬化物である場合、着色層１０は、色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）の重合物と、を含有する。
着色層１０及び本発明の着色層形成用組成物は、非重合性添加剤（Ｄ）をさらに含有していてもよい。本発明の着色層形成用組成物は、溶剤（Ｅ）をさらに含有していてもよい。
着色層１０は、色素（Ａ）を含有する。
好ましい一態様において、着色層１０は、本発明の着色層形成用組成物の硬化物である。本発明の着色層形成用組成物は、色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する。着色層１０が本発明の着色層形成用組成物の硬化物である場合、着色層１０は、色素（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）の重合物と、を含有する。
着色層１０及び本発明の着色層形成用組成物は、非重合性添加剤（Ｄ）をさらに含有していてもよい。本発明の着色層形成用組成物は、溶剤（Ｅ）をさらに含有していてもよい。
【0016】
着色層１０の厚さは、例えば、０．５～１０μｍが好ましい。着色層１０の厚さが上記下限値以上であると、色純度を向上でき、色純度と輝度効率とを両立できる。着色層１０の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
着色層１０の厚さは、光学フィルム１の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
着色層１０の厚さは、光学フィルム１の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
【0017】
＜色素（Ａ）＞
色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材（以下、「第一の色材」とも記す。）を含有する。
第一の色材の吸収極大波長が上記下限値以上であると、青色発光の輝度を低下させにくい。第一の色材の吸収極大波長が上記上限値以下であると、緑色発光の輝度を低下させにくい。このため、吸収波長と吸収強度との制御により、色純度と輝度効率とを両立しやすい。
色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材（以下、「第一の色材」とも記す。）を含有する。
第一の色材の吸収極大波長が上記下限値以上であると、青色発光の輝度を低下させにくい。第一の色材の吸収極大波長が上記上限値以下であると、緑色発光の輝度を低下させにくい。このため、吸収波長と吸収強度との制御により、色純度と輝度効率とを両立しやすい。
【0018】
第一の色材の吸光スペクトルの半値幅は、１５～３０ｎｍが好ましく、１５～２５ｎｍがより好ましい。第一の色材の吸光スペクトルの半値幅が上記数値範囲内であると、色純度と輝度効率とを両立しやすい。
【0019】
第一の色材は、特定のジピロメテンコバルト錯体（以下、「錯体（Ｉ）」とも記す。）を含有する。
錯体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される構造を有し、かつ式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめて計算した反応前後の自由エネルギー変化（以下、「ΔＧ」とも記す。）が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたものである。式（Ｉ）で表される構造を有していても、ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満のものは、錯体（Ｉ）に該当しない。
錯体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される構造を有し、かつ式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を下記反応式（ＩＩ）に当てはめて計算した反応前後の自由エネルギー変化（以下、「ΔＧ」とも記す。）が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたものである。式（Ｉ）で表される構造を有していても、ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満のものは、錯体（Ｉ）に該当しない。
【0020】
【化8】
【0021】
ここで、Ｒ１～Ｒ７は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
一価基が炭素原子を有する場合（脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、置換アミノ基、エステル基、アシル基等）、その一価基は置換基を有していてもよい。
一価基が炭素原子を有する場合（脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、置換アミノ基、エステル基、アシル基等）、その一価基は置換基を有していてもよい。
【0022】
【化9】
【0023】
反応式（ＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で表されるボロンジピロメテンと一重項酸素との反応式である。このボロンジピロメテンと一重項酸素との反応前後のΔＧは、錯体（Ｉ）と一重項酸素との反応前後のΔＧと相関性がある。錯体（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７と同一の置換基を有するボロンジピロメテンを代替構造としてΔＧを計算することにより、電子数が多く大きな計算負荷を要するジピロメテンコバルト錯体の構造そのものの構造を用いて計算するよりも短時間でΔＧを算出することが可能となる。
【0024】
【化10】
【0025】
ΔＧは、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて計算した値である。より詳細には、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて、下記式（ＩＩＩ）で表されるボロンジピロメテンの構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値と、一重項酸素の構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値との和を、反応式（ＩＩ）の右辺の構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値から引いて算出する。
【0026】
ΔＧは、式（ＩＩ）中のＲ１～Ｒ７がどのような基又は原子であるかによって異なる。したがって、式（ＩＩ）中のＲ１～Ｒ７は、ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるように選択される。
ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であれば、ジピロメテンコバルト錯体が耐光性に優れ、これを含む着色層や光学フィルムも耐光性に優れる。
ΔＧは、０．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上が好ましく、０．３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上がより好ましい。ΔＧは大きいほど好ましく、上限は特に限定されない。
ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であれば、ジピロメテンコバルト錯体が耐光性に優れ、これを含む着色層や光学フィルムも耐光性に優れる。
ΔＧは、０．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上が好ましく、０．３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上がより好ましい。ΔＧは大きいほど好ましく、上限は特に限定されない。
【0027】
式（Ｉ）中、Ｒ１～Ｒ７におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ７における脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ７における脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられる。
【0028】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、ｃｙｃｌｏ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、４－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、３－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－エチルブチル基、１，２，２－トリメチルブチル基、１，１，２－トリメチルブチル基、１－エチル－２－メチルプロピル基、ｃｙｃｌｏ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、２，４－ジメチルペンチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、２，５－ジメチルヘキシル基、２，５，５－トリメチルペンチル基、２，４－ジメチルヘキシル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、ｎ－オクチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、４－エチルオクチル基、４－エチル－４，５－メチルヘキシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、１，３，５，７－テトラエチルオクチル基、４－ブチルオクチル基、６，６－ジエチルオクチル基、ｎ－トリデシル基、６－メチル－４－ブチルオクチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、３，５－ジメチルヘプチル基、２，６－ジメチルヘプチル基、２，４－ジメチルヘプチル基、２，２，５，５－テトラメチルヘキシル基、１－ｃｙｃｌｏ－ペンチル－２，２－ジメチルプロピル基、１－ｃｙｃｌｏ－ヘキシル－２，２－ジメチルプロピル基等が挙げられる。
これらのアルキル基の１以上の水素原子が、ハロゲン原子、アルコキシ基等の置換基で置換されていてもよい。
アルキル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状でもよい。アルキル基の炭素数は、例えば１～２０である。
これらのアルキル基の１以上の水素原子が、ハロゲン原子、アルコキシ基等の置換基で置換されていてもよい。
アルキル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状でもよい。アルキル基の炭素数は、例えば１～２０である。
【0029】
アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、１－ブテニル基、ｉｓｏ－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、２，２－ジシアノビニル基、２－シアノ－２－メチルカルボキシルビニル基、２－シアノ－２－メチルスルホンビニル基等が挙げられる。
アルケニル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば２～２０である。
アルケニル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば２～２０である。
【0030】
Ｒ１～Ｒ７におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉｓｏ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、ｉｓｏ－ペントキシ基、ｎｅｏ－ペントキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルコキシ基の炭素数は、例えば１～２０である。
アルコキシ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルコキシ基の炭素数は、例えば１～２０である。
【0031】
Ｒ１～Ｒ７におけるアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉｓｏ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｉｓｏ－ブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基、ｎ－ペンチルチオ基、ｉｓｏ－ペンチルチオ基、２－メチルブチルチオ基、１－メチルブチルチオ基、ｎｅｏ－ペンチルチオ基、１，２－ジメチルプロピルチオ基、１，１－ジメチルプロピルチオ基等が挙げられる。
アルキルチオ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルキルチオ基の炭素数は、例えば１～２０である。
アルキルチオ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルキルチオ基の炭素数は、例えば１～２０である。
【0032】
Ｒ１～Ｒ７における芳香族炭化水素基としては、アラルキル基、アリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の１以上の水素原子が、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、アシル基等の置換基で置換されていてもよい。
アラルキル基としては、ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等が挙げられる。
アラルキル基の炭素数は、例えば７～２０である。
アリール基としては、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
アリール基の炭素数は、例えば６～２０である。
アラルキル基としては、ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等が挙げられる。
アラルキル基の炭素数は、例えば７～２０である。
アリール基としては、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
アリール基の炭素数は、例えば６～２０である。
【0033】
Ｒ１～Ｒ７における複素環基としては、ヘテロアリール基等が挙げられる。
ヘテロアリール基としては、ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等が挙げられる。
ヘテロアリール基の炭素数は、例えば４～２０である。
ヘテロアリール基としては、ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等が挙げられる。
ヘテロアリール基の炭素数は、例えば４～２０である。
【0034】
Ｒ１～Ｒ７における置換アミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルカルボニルアミノ基としては、アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば２～２０である。
アリールカルボニルアミノ基としては、フェニルアミノカルボニル基、４－メチルフェニルアミノカルボニル基、２－メトキシフェニルアミノカルボニル基、４－ｎ－プロピルフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。
アリールカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば７～２０である。
アルキルカルボニルアミノ基としては、アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば２～２０である。
アリールカルボニルアミノ基としては、フェニルアミノカルボニル基、４－メチルフェニルアミノカルボニル基、２－メトキシフェニルアミノカルボニル基、４－ｎ－プロピルフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。
アリールカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば７～２０である。
【0035】
Ｒ１～Ｒ７におけるエステル基としては、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、２，２－ジメチルプロピルオキシカルボニル基、２，４－ジメチルブチルオキシカルボニル基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基の炭素数は、例えば２～２０である。
アルケニルオキシカルボニル基としては、アリルオキシカルボニル基、２－ブテノキシカルボニル基等が挙げられる。
アルケニルオキシカルボニル基の炭素数は、例えば３～２０である。
アラルキルオキシカルボニル基としては、ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アラルキルオキシカルボニル基の炭素数は、例えば８～２０である。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、２，２－ジメチルプロピルオキシカルボニル基、２，４－ジメチルブチルオキシカルボニル基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基の炭素数は、例えば２～２０である。
アルケニルオキシカルボニル基としては、アリルオキシカルボニル基、２－ブテノキシカルボニル基等が挙げられる。
アルケニルオキシカルボニル基の炭素数は、例えば３～２０である。
アラルキルオキシカルボニル基としては、ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アラルキルオキシカルボニル基の炭素数は、例えば８～２０である。
【0036】
Ｒ１～Ｒ７におけるアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉｓｏ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉｓｏ－ブチルカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、ｎ－ペンチルカルボニル基、ｉｓｏ－ペンチルカルボニル基、ｎｅｏ－ペンチルカルボニル基、２－メチルブチルカルボニル基、ニトロベンジルカルボニル基等が挙げられる。
アシル基の炭素数は、例えば１～２０である。
アシル基の炭素数は、例えば１～２０である。
【0037】
Ｒ１～Ｒ７における一価基が炭素原子を有する場合、その一価基の炭素数は、１０以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。炭素数が上記上限値以下であると、錯体（Ｉ）の分子量が比較的低く、低い色材濃度で波長５００ｎｍ付近の光を充分に吸収できる。
一価基が炭素原子を有する場合の炭素数の下限は、前記した各一価基の説明において示した炭素数の範囲の下限と同様である。
一価基が炭素原子を有する場合の炭素数の下限は、前記した各一価基の説明において示した炭素数の範囲の下限と同様である。
【0038】
式（Ｉ）においては、Ｒ１～Ｒ４がアルキル基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の和が３以上かつＲ３とＲ４の炭素数の和が３以上であることが好ましい。この場合、ΔＧが大きく耐光性が向上する傾向がある。この理由としては、Ｒ１又はＲ２による立体障害とＲ３又はＲ４による立体障害により、一重項酸素によるジピロメテン構造のメソ位への攻撃が抑制されることが考えられる。さらに、塗膜を構成する樹脂との相溶性が向上し、塗膜中で安定的に存在することが可能となり、耐光性が向上する。Ｒ１とＲ２の炭素数の和、Ｒ３とＲ４の炭素数の和はそれぞれ、４以上であることがより好ましい。Ｒ１とＲ２の炭素数の和、Ｒ３とＲ４の炭素数の和それぞれの上限は、例えば１２、さらには８である。
【0039】
式（Ｉ）においては、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが水素原子又はハロゲン原子であることも好ましい。この場合、ΔＧが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。この場合、Ｒ１及びＲ３が各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ３が各々独立に炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ４が各々独立にハロゲン原子であることがより好ましい。
【0040】
式（Ｉ）においては、Ｒ５が水素原子であることが好ましい。この場合、ΔＧが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。
【0041】
式（Ｉ）においては、Ｒ６及びＲ７が各々独立にエステル基であることが好ましい。この場合、ΔＧが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。この理由としては、Ｒ６及びＲ７が嵩高い構造であることで、一重項酸素によるジピロメテン構造のメソ位への攻撃が抑制されることが考えられる。
エステル基のなかでも、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２～３のアルコキシカルボニル基がより好ましい。この場合、錯体（Ｉ）の分子量が比較的低くなり、色材濃度を低くできる。
エステル基のなかでも、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２～３のアルコキシカルボニル基がより好ましい。この場合、錯体（Ｉ）の分子量が比較的低くなり、色材濃度を低くできる。
【0042】
錯体（Ｉ）の好ましい一例として、下記式（Ｉ－１）で表される構造を有し、かつアセトン溶液（当該ジピロメテンコバルト錯体をアセトンに溶解した溶解液）のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるジピロメテンコバルト錯体が挙げられる。かかるジピロメテンコバルト錯体は、耐光性に優れる。また、分子量が比較的低く、色材濃度を低くできる。
【0043】
【化11】
【0044】
ここで、Ｒ１～Ｒ５は前記の通りであり、Ｒ８及びＲ９は各々独立に炭素数１～６のアルキル基を示す。Ｒ８及びＲ９は各々独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【0045】
上記モル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であれば、耐光性がより優れる傾向がある。
上記モル吸光係数は、２０００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、２１００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上がより好ましい。上記モル吸光係数の上限は特に限定されないが、例えば３０００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）である。
上記モル吸光係数は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
上記モル吸光係数は、式（Ｉ－１）中のＲ１～Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がどのような基又は原子であるかによって異なる。したがって、式（Ｉ－１）中のＲ１～Ｒ５、Ｒ８及びＲ９は、上記モル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上となるように選択される。
上記モル吸光係数は、２０００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、２１００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上がより好ましい。上記モル吸光係数の上限は特に限定されないが、例えば３０００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）である。
上記モル吸光係数は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
上記モル吸光係数は、式（Ｉ－１）中のＲ１～Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がどのような基又は原子であるかによって異なる。したがって、式（Ｉ－１）中のＲ１～Ｒ５、Ｒ８及びＲ９は、上記モル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上となるように選択される。
【0046】
錯体（Ｉ）の製造方法は、特に限定されず、例えば、特開２００２－２１２４５６号公報に記載の方法に準じて製造できる。
式（Ｉ）におけるＲ１～Ｒ７を適宜選択することにより、錯体（Ｉ）の吸収極大波長を制御できる。
式（Ｉ）におけるＲ１～Ｒ７を適宜選択することにより、錯体（Ｉ）の吸収極大波長を制御できる。
【0047】
色素（Ａ）は、吸収極大波長が５６０～６２０ｎｍの範囲内にある第二の色材をさらに含有してもよい。第二の色材を含有することにより、色純度をより向上できる。
第二の色材の吸光スペクトルの半値幅は、１５～５５ｎｍであることが好ましい。
第二の色材の吸光スペクトルの半値幅は、１５～５５ｎｍであることが好ましい。
【0048】
色素（Ａ）は、第一の色材及び第二の色材以外の他の色材をさらに含有していてもよい。
他の色材としては、３８０～７８０ｎｍの波長範囲において最も透過率の低い波長が６５０～７８０ｎｍの範囲内にある第三の色材が挙げられる。第三の色材をさらに含有することにより、輝度効率の低下を最小限にし、色純度をさらに向上できる。
他の色材としては、３８０～７８０ｎｍの波長範囲において最も透過率の低い波長が６５０～７８０ｎｍの範囲内にある第三の色材が挙げられる。第三の色材をさらに含有することにより、輝度効率の低下を最小限にし、色純度をさらに向上できる。
【0049】
色素（Ａ）は、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造、インジゴ構造のいずれかを有する化合物、又はその金属錯体を含有することが好ましい。色素（Ａ）がこれらの化合物又はその金属錯体を含有すると、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位をより向上できる。
色素（Ａ）は、これらの化合物又はその金属錯体を１種単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。これらの化合物又はその金属錯体は、第一の色材に含まれていてもよく、第二の色材に含まれていてもよく、第三の色材に含まれていてもよく、これらの色材の２種以上に含まれていてもよい。
色素（Ａ）は、これらの化合物又はその金属錯体を１種単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。これらの化合物又はその金属錯体は、第一の色材に含まれていてもよく、第二の色材に含まれていてもよく、第三の色材に含まれていてもよく、これらの色材の２種以上に含まれていてもよい。
【0050】
色素（Ａ）の含有量は、着色層形成用組成物の固形分に対して、０．０１～５．０質量％が好ましく、０．０１～２．０質量％がより好ましい。色素（Ａ）の含有量が上記下限値以上であると、色素（Ａ）の含有量が上記上限値以下であると、外部光や表示装置の光源からの副発光を効果的に吸収することができる。色素（Ａ）の含有量が上記上限値以下であると、色素の凝集や会合を抑制することができる。
着色層形成用組成物の固形分は、溶剤（Ｅ）以外の全成分の合計である。着色層形成用組成物の固形分に対する色素（Ａ）の含有量は、着色層の総質量に対する色素（Ａ）の含有量とみなすことができる。
着色層形成用組成物の固形分は、溶剤（Ｅ）以外の全成分の合計である。着色層形成用組成物の固形分に対する色素（Ａ）の含有量は、着色層の総質量に対する色素（Ａ）の含有量とみなすことができる。
【0051】
＜光重合性化合物（Ｂ）＞
光重合性化合物（Ｂ）は、紫外線等の活性エネルギー線を照射されると重合し、硬化する化合物である。
光重合性化合物（Ｂ）としては、例えば、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。光重合性化合物（Ｂ）は、２官能以上の（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
光重合性化合物（Ｂ）は、紫外線等の活性エネルギー線を照射されると重合し、硬化する化合物である。
光重合性化合物（Ｂ）としては、例えば、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。光重合性化合物（Ｂ）は、２官能以上の（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
【0052】
単官能の（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイルを１つ有する化合物であり、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２－アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0053】
２官能の（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイルを２つ有する化合物であり、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0054】
３官能以上の（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイルを３つ以上有する化合物であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２－ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε－カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【0055】
光重合性化合物（Ｂ）として、ウレタン（メタ）アクリレートを使用してもよい。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【0056】
上述した（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、上述した（メタ）アクリレートは、着色層形成用組成物中でモノマーであってもよく、一部が重合したオリゴマーであってもよい。
【0057】
光重合性化合物（Ｂ）の含有量は、着色層形成用組成物の固形分に対して、５０～９９質量％が好ましく、７０～９９質量％がより好ましい。光重合性化合物（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であると、退色抑制効果をより高められる。光重合性化合物（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であると、着色層形成用組成物の取扱い性をより高められる。
【0058】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、紫外線等の活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生するものが挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）の例としては、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類等）、フェニルケトン類［例えば、アセトフェノン類（例えば、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン等）、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン等のアルキルフェニルケトン類；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のシクロアルキルフェニルケトン類等］、アミノアセトフェノン類｛２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノアミノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１等｝、アントラキノン類（アントラキノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等）、チオキサントン類（２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノン等）、キサントン類、ホスフィンオキサイド類（例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等）が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、紫外線等の活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生するものが挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）の例としては、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類等）、フェニルケトン類［例えば、アセトフェノン類（例えば、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン等）、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン等のアルキルフェニルケトン類；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のシクロアルキルフェニルケトン類等］、アミノアセトフェノン類｛２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノアミノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１等｝、アントラキノン類（アントラキノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等）、チオキサントン類（２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノン等）、キサントン類、ホスフィンオキサイド類（例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等）が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0059】
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、着色層形成用組成物の固形分に対して、０．１～２０質量％が好ましく、０．１～１０質量％がより好ましい。光重合開始剤（Ｃ）の含有量が上記下限値以上であると、着色層形成用組成物を充分に硬化できる。光重合開始剤（Ｃ）の含有量が上記上限値以下であると、未反応の光重合開始剤（Ｄ）が残留しにくく、信頼性の悪化を抑制できる。
【0060】
＜非重合性添加剤（Ｄ）＞
着色層形成用組成物が非重合性添加剤（Ｄ）を含有することで、着色層１０に種々の機能を付与できる。
非重合性添加剤（Ｄ）としては、例えば、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャー、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光増感剤、防汚剤、導電材料が挙げられる。非重合性添加剤（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
非重合性添加剤（Ｄ）としては、光線、熱等による色素（Ａ）の劣化を防止する機能を有することから、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤及び一重項酸素クエンチャーから選択される１種以上が好ましい。
着色層形成用組成物が非重合性添加剤（Ｄ）を含有することで、着色層１０に種々の機能を付与できる。
非重合性添加剤（Ｄ）としては、例えば、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャー、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光増感剤、防汚剤、導電材料が挙げられる。非重合性添加剤（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
非重合性添加剤（Ｄ）としては、光線、熱等による色素（Ａ）の劣化を防止する機能を有することから、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤及び一重項酸素クエンチャーから選択される１種以上が好ましい。
【0061】
ラジカル捕捉剤は、色素（Ａ）が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化（退色）を抑制する。ラジカル補捉剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤や芳香族アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられ、特に、分子量が２０００以上のヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が２０００以上であると、高い退色抑制効果が得られる。これは、ヒンダードアミン系光安定剤が揮発しにくく、着色層１０内に留まる分子が多く、充分な退色抑制効果が得られるためであると考えられる。
分子量が２０００以上のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＦＤＬ、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＬＡ－６３Ｐ等が挙げられる。
分子量が２０００以上のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＦＤＬ、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＬＡ－６３Ｐ等が挙げられる。
【0062】
過酸化物分解剤は、ヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ、Ｒはアルキル基、Ｏは酸素原子、Ｈは水素原子を表す。）をイオン的に分解し、不活性な化合物にさせ、ラジカルの生成を抑制する機能を持つ酸化防止剤の一種である。非重合性添加剤（Ｄ）が過酸化物分解剤を含有することで、色素（Ａ）の酸化劣化を抑制でき、着色層１０を有する発光素子の長寿命化を図れる。なお、過酸化物分解剤が、後述する一重項酸素クエンチャーに該当する場合、本明細書において、一重項酸素クエンチャーは、過酸化物分解剤から除くものとする。
過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸ジドデシル、２－メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えば、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリス（２－エチルヘキシル）、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル）、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（２－メチルフェニル）、亜リン酸トリス（４－メチルフェニル）、３，９－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸ジドデシル、２－メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えば、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリス（２－エチルヘキシル）、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル）、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（２－メチルフェニル）、亜リン酸トリス（４－メチルフェニル）、３，９－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【0063】
一重項酸素クエンチャーは、一重項酸素による色素（Ａ）の酸化劣化を抑制する化合物である。非重合性添加剤（Ｄ）が一重項酸素クエンチャーを含有することで、色素（Ａ）の酸化劣化を抑制でき、着色層１０を有する発光素子の長寿命化を図れる。
一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属錯体、色素類（ただし、色素（Ａ）を除く。）、アミン類、フェノール類、スルフィド類等が挙げられる。一重項酸素クエンチャーとして特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェート、ジアルキルジチオカルバメート、ベンゼンジチオールあるいはこれに類似するジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としては、ニッケル、銅又はコバルトが好適に用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、例えば、（株）林原製のＮＫＸ１１９９（ビス［２’－クロロ－３－メトキシ－４－（２－メトキシエトキシ）ジチオベンジル］ニッケル）、ＮＫＸ１１３（ビス（ジチオベンジル）ニッケル）、ＮＫＸ１１４（ビス［４－（ジメチルアミノ）ジチオベンジル］ニッケル）、東京化成工業（株）製のＤ１７８１（ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ））、Ｂ１３５０（ビス（ジチオベンジル）ニッケル（ＩＩ））、Ｂ４３６０（ビス［４，４’－ジメトキシ（ジチオベンジル）］ニッケル（ＩＩ））、Ｔ３２０４（テトラブチルアンモニウムビス（３，６－ジクロロ－１，２－ベンゼンジチオラト）ニッケラート）等が挙げられる。
一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属錯体、色素類（ただし、色素（Ａ）を除く。）、アミン類、フェノール類、スルフィド類等が挙げられる。一重項酸素クエンチャーとして特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェート、ジアルキルジチオカルバメート、ベンゼンジチオールあるいはこれに類似するジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としては、ニッケル、銅又はコバルトが好適に用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、例えば、（株）林原製のＮＫＸ１１９９（ビス［２’－クロロ－３－メトキシ－４－（２－メトキシエトキシ）ジチオベンジル］ニッケル）、ＮＫＸ１１３（ビス（ジチオベンジル）ニッケル）、ＮＫＸ１１４（ビス［４－（ジメチルアミノ）ジチオベンジル］ニッケル）、東京化成工業（株）製のＤ１７８１（ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ））、Ｂ１３５０（ビス（ジチオベンジル）ニッケル（ＩＩ））、Ｂ４３６０（ビス［４，４’－ジメトキシ（ジチオベンジル）］ニッケル（ＩＩ））、Ｔ３２０４（テトラブチルアンモニウムビス（３，６－ジクロロ－１，２－ベンゼンジチオラト）ニッケラート）等が挙げられる。
【0064】
非重合性添加剤（Ｄ）の含有量は、着色層形成用組成物の固形分に対して、０．１～５０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。非重合性添加剤（Ｄ）の含有量が上記下限値以上であると、着色層１０に種々の機能を付与できる。非重合性添加剤（Ｄ）の含有量が上記上限値以下であると、硬化性を保持しやすい。
【0065】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、セロソルブ類等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール又はフェネトール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン又はエチルシクロヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸ｎ－ペンチル又はγ－ブチロラクトン等が挙げられる。セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、セロソルブ（エチルセロソルブ）、ブチルセロソルブ又はセロソルブアセテート等が挙げられる。溶剤（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
溶剤（Ｅ）としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、セロソルブ類等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール又はフェネトール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン又はエチルシクロヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸ｎ－ペンチル又はγ－ブチロラクトン等が挙げられる。セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、セロソルブ（エチルセロソルブ）、ブチルセロソルブ又はセロソルブアセテート等が挙げられる。溶剤（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0066】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、４０～７０質量％が好ましく、４０～６０質量％がより好ましい。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲内であると、色素（Ａ）や非重合性添加剤（Ｄ）の溶解性が良好になり、塗液安定性（液体安定性）が維持され、良好な塗工性が得られる。
【0067】
≪透明基材≫
透明基材２０は、着色層１０の一方の面に位置し、光学フィルム１を形成するシート状部材である。
透明基材２０の形成材料としては、透光性を有する樹脂フィルムを採用することができる。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアクリレートとしては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロースからなるフィルム（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレートからなるフィルム（ＰＭＭＡ）、ＰＥＴを除くポリエステルからなるフィルムを好適に利用できる。
透明基材２０の透過率としては、例えば、９０％以上であることが好ましい。透明基材２０の透過率は、分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて測定できる。
透明基材２０は、着色層１０の一方の面に位置し、光学フィルム１を形成するシート状部材である。
透明基材２０の形成材料としては、透光性を有する樹脂フィルムを採用することができる。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアクリレートとしては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロースからなるフィルム（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレートからなるフィルム（ＰＭＭＡ）、ＰＥＴを除くポリエステルからなるフィルムを好適に利用できる。
透明基材２０の透過率としては、例えば、９０％以上であることが好ましい。透明基材２０の透過率は、分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて測定できる。
【0068】
透明基材２０には、紫外線吸収能を付与してもよい。透明基材２０の原料となる樹脂に、紫外線吸収剤を添加することで、透明基材２０に紫外線吸収能を付与できる。
【0069】
紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0070】
透明基材２０に紫外線吸収能を付与する場合、紫外線遮蔽率は、８５％以上であることが好ましい。ここで、紫外線遮蔽率は、ＪＩＳ Ｌ１９２５に準拠して測定される値であり、下記式（Ｉ）により算出される。
紫外線遮蔽率（％）＝１００－（波長２９０～４００ｎｍの紫外線の平均透過率（％）） ・・・（Ｉ）
紫外線遮蔽率が８５％未満の場合、色素（Ａ）の耐光性での退色抑制効果が低くなる。
紫外線遮蔽率（％）＝１００－（波長２９０～４００ｎｍの紫外線の平均透過率（％）） ・・・（Ｉ）
紫外線遮蔽率が８５％未満の場合、色素（Ａ）の耐光性での退色抑制効果が低くなる。
【0071】
透明基材２０の厚さは、例えば、１０～１００μｍが好ましい。透明基材２０の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム１の強度をより高められる。透明基材２０の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム１をより薄膜にできる。
透明基材２０の厚さは、デジタルノギス等を用いて測定することにより求められる。
透明基材２０の厚さは、デジタルノギス等を用いて測定することにより求められる。
【0072】
≪機能層≫
機能層３０は、着色層１０の一方又は他方の面に位置する。光学フィルム１は、機能層３０を有することで、種々の機能を発揮できる。
機能層３０の機能としては、反射防止機能、防眩機能、酸素バリア機能、帯電防止機能、防汚機能、強化機能、紫外線吸収機能（紫外線吸収能）等が挙げられる。
機能層３０は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。機能層３０は、１種の機能を有していてもよく、２種以上の機能を有していてもよい。
機能層３０は、着色層１０の一方又は他方の面に位置する。光学フィルム１は、機能層３０を有することで、種々の機能を発揮できる。
機能層３０の機能としては、反射防止機能、防眩機能、酸素バリア機能、帯電防止機能、防汚機能、強化機能、紫外線吸収機能（紫外線吸収能）等が挙げられる。
機能層３０は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。機能層３０は、１種の機能を有していてもよく、２種以上の機能を有していてもよい。
【0073】
光学フィルム１が反射防止機能を有する場合、機能層３０は、反射防止層として機能する。反射防止層としては、後述するハードコート層３２や防眩層３４、透明基材２０よりも低い屈折率を呈する低屈折率層３１が挙げられる。低屈折率層３１は、ハードコート層３２や防眩層３４、透明基材２０の材質よりも屈折率が低い材質を機能層に採用することで形成できる。
低屈折率層３１の屈折率調整のため、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、ヘキサフルオロアルミニウムナトリウム（氷晶石、クリオライト、３ＮａＦ・ＡｌＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）等の微粒子や、シリカ微粒子等を配合してもよい。シリカ微粒子としては、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層３１の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層３１を形成する組成物（低屈折率層形成用組成物）には、着色層１０で説明した光重合開始剤（Ｄ）や添加剤（Ｂ）、溶剤（Ｅ）を適宜配合してもよい。
低屈折率層３１の屈折率は、１．２０～１．５５とすることが好ましい。
低屈折率層３１の厚さは、特に限定されないが、例えば４０ｎｍ～１μｍが好ましい。
低屈折率層３１の屈折率調整のため、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、ヘキサフルオロアルミニウムナトリウム（氷晶石、クリオライト、３ＮａＦ・ＡｌＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）等の微粒子や、シリカ微粒子等を配合してもよい。シリカ微粒子としては、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層３１の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層３１を形成する組成物（低屈折率層形成用組成物）には、着色層１０で説明した光重合開始剤（Ｄ）や添加剤（Ｂ）、溶剤（Ｅ）を適宜配合してもよい。
低屈折率層３１の屈折率は、１．２０～１．５５とすることが好ましい。
低屈折率層３１の厚さは、特に限定されないが、例えば４０ｎｍ～１μｍが好ましい。
【0074】
光学フィルム１が防眩機能を有する場合、機能層３０は、防眩層３４として機能する。防眩層３４は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させ、映り込みを抑えて表示品位を向上させる層である。低屈折率層３１と組み合わされる場合、低屈折率層３１と防眩層３４とで反射防止層を構成する。
防眩層３４には、必要に応じて有機微粒子及び無機微粒子から選択される１種以上が含まれる。
有機微粒子は、表面に微細な凹凸を形成し、外光を散乱させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子が挙げられる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質（屈折率）の異なる２種類以上の樹脂粒子を混合して使用してもよい。
無機微粒子は、有機微粒子の沈降や凝集を調整する材料である。無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナ（酸化アルミニウム）や酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア（二酸化チタン）、ジルコニア（二酸化ジルコニウム）等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物（置換体、誘導体を含む）のいずれであってもよく、両者の混合物を使用してもよい。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、防眩層３４（機能層３０）の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
防眩層３４には、必要に応じて有機微粒子及び無機微粒子から選択される１種以上が含まれる。
有機微粒子は、表面に微細な凹凸を形成し、外光を散乱させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子が挙げられる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質（屈折率）の異なる２種類以上の樹脂粒子を混合して使用してもよい。
無機微粒子は、有機微粒子の沈降や凝集を調整する材料である。無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナ（酸化アルミニウム）や酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア（二酸化チタン）、ジルコニア（二酸化ジルコニウム）等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物（置換体、誘導体を含む）のいずれであってもよく、両者の混合物を使用してもよい。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、防眩層３４（機能層３０）の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
【0075】
光学フィルム１が酸素バリア機能を有する場合、機能層３０は、酸素バリア層３３として機能する。酸素バリア層３３の酸素透過度は、１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、５ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましい。酸素バリア層３３の酸素透過度が上記上限値以下であると、機能層３０に充分な酸素バリア機能を付与できる。酸素バリア層３３の酸素透過度の下限値は、特に限定されず、０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であってもよい。
酸素バリア層３３の酸素透過度は、酸素透過度測定装置を用いて、３０℃、相対湿度６０％の条件下で測定される値である。
酸素バリア層３３の酸素透過度は、酸素透過度測定装置を用いて、３０℃、相対湿度６０％の条件下で測定される値である。
【0076】
光学フィルム１が帯電防止機能を有する場合、機能層３０は、帯電防止層として機能する。帯電防止層としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物微粒子、高分子型導電性組成物、４級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有する層が挙げられる。
帯電防止層は、機能層３０の最表面に設けられてもよいし、機能層３０と透明基材２０との間に設けられてもよい。あるいは、上述した機能層３０を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより、帯電防止層を形成してもよい。帯電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、１．０×１０６～１．０×１０１２（Ω／ｃｍ）であることが好ましい。
帯電防止層は、機能層３０の最表面に設けられてもよいし、機能層３０と透明基材２０との間に設けられてもよい。あるいは、上述した機能層３０を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより、帯電防止層を形成してもよい。帯電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、１．０×１０６～１．０×１０１２（Ω／ｃｍ）であることが好ましい。
【0077】
光学フィルム１が防汚機能を有する場合、機能層３０は、防汚層として機能する。防汚層は、撥水性及び撥油性の双方又はいずれか一方を付与することにより、防汚性を高めるものである。防汚層としては、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等の防汚剤を含有する層が挙げられる。
防汚層は、機能層３０の最表面に設けられてもよく、上述した機能層３０のうち、最表面となる層に防汚剤を配合することにより、防汚層を形成してもよい。
防汚層は、機能層３０の最表面に設けられてもよく、上述した機能層３０のうち、最表面となる層に防汚剤を配合することにより、防汚層を形成してもよい。
【0078】
光学フィルム１が強化機能を有する場合、機能層３０は、強化層として機能する。強化層は、光学フィルムの強度を高める層である。強化層としては、例えば、ハードコート層３２が挙げられる。ハードコート層３２としては、例えば、単官能、２官能又は３官能以上の（メタ）アクリレートやウレタン（メタ）アクリレートを含むハードコート剤で形成された層が挙げられる。
【0079】
光学フィルム１が紫外線吸収能を有する場合、機能層３０は、紫外線吸収層として機能する。紫外線吸収層としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤を含有する層が挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層を形成する材料の総質量に対して、０．１～５質量％が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、機能層３０に充分な紫外線吸収能を付与できる。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、硬化成分の減少に伴う硬度不足を回避できる。
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層を形成する材料の総質量に対して、０．１～５質量％が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、機能層３０に充分な紫外線吸収能を付与できる。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、硬化成分の減少に伴う硬度不足を回避できる。
【0080】
光学フィルム１において、透明基材２０及び機能層３０の一方又は双方の紫外線遮蔽率は、８５％以上が好ましく、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、１００％であってもよい。紫外線遮蔽率が上記下限値以上であると、耐光性を向上できる。
紫外線遮蔽率は、ＪＩＳ Ｌ１９２５に記載の方法に準じて測定できる。
紫外線遮蔽率は、透明基材２０及び機能層３０の一方又は双方に紫外線吸収能を付与することにより調節できる。
紫外線遮蔽率は、ＪＩＳ Ｌ１９２５に記載の方法に準じて測定できる。
紫外線遮蔽率は、透明基材２０及び機能層３０の一方又は双方に紫外線吸収能を付与することにより調節できる。
【0081】
機能層３０の厚さは、例えば、０．０４～２５μｍが好ましく、０．１～２０μｍがより好ましく、０．２～１５μｍがさらに好ましい。機能層３０の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム１に種々の機能を付与しやすい。機能層３０の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
機能層３０の厚さは、光学フィルム１の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
機能層３０の厚さは、光学フィルム１の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
【0082】
［光学フィルムの製造方法］
本実施形態の光学フィルム１は、従来公知の方法により製造できる。
例えば、透明基材２０の一方の面に着色層形成用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥（溶剤（Ｅ）を除去）し、活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化することにより着色層１０を得る。
活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化させ、着色層１０を形成するための光源は、活性エネルギー線を発生する光源であれば制限なく使用できる。活性エネルギー線としては、放射線（ガンマ線、Ｘ線等）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）等の光エネルギー線が使用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。例えば、紫外線を放射するランプとして低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を使用できる。照射条件として紫外線照射量は、通常１００～１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
本実施形態の光学フィルム１は、従来公知の方法により製造できる。
例えば、透明基材２０の一方の面に着色層形成用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥（溶剤（Ｅ）を除去）し、活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化することにより着色層１０を得る。
活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化させ、着色層１０を形成するための光源は、活性エネルギー線を発生する光源であれば制限なく使用できる。活性エネルギー線としては、放射線（ガンマ線、Ｘ線等）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）等の光エネルギー線が使用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。例えば、紫外線を放射するランプとして低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を使用できる。照射条件として紫外線照射量は、通常１００～１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【0083】
次に、透明基材２０の他方の面にハードコート剤を塗布し、着色層１０と同様に活性エネルギー線を照射してハードコート剤を硬化することによりハードコート層３２を得る。
得られたハードコート層３２上に低屈折率層３１を形成することにより、透明基材２０の他方の面に機能層３０が位置する光学フィルム１が得られる。
低屈折率層３１の形成方法に制限はなく、低屈折率層形成用組成物をハードコート層３２に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、プラズマ気相成長法等を使用できる。
得られたハードコート層３２上に低屈折率層３１を形成することにより、透明基材２０の他方の面に機能層３０が位置する光学フィルム１が得られる。
低屈折率層３１の形成方法に制限はなく、低屈折率層形成用組成物をハードコート層３２に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、プラズマ気相成長法等を使用できる。
【0084】
［その他の実施形態］
光学フィルムは、図２に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０を有し、着色層１０、透明基材２０、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム２であってもよい。光学フィルム２では、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。酸素バリア層３３としては、上述した酸素バリア層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層３０、透明基材２０で紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム２は、酸素バリア層３３を有するため、光学フィルム１よりも酸素バリア性に優れる。
光学フィルムは、図２に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０を有し、着色層１０、透明基材２０、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム２であってもよい。光学フィルム２では、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。酸素バリア層３３としては、上述した酸素バリア層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層３０、透明基材２０で紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム２は、酸素バリア層３３を有するため、光学フィルム１よりも酸素バリア性に優れる。
【0085】
光学フィルムは、図３に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０を有し、着色層１０、透明基材２０、防眩層３４が、この順で積層された光学フィルム３であってもよい。光学フィルム３では、防眩層３４が機能層３０を構成する。防眩層３４としては、上述した防眩層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層３０、透明基材２０で紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム３は、防眩層３４を有するため、表示品位により優れる。
本実施形態の光学フィルム３は、防眩層３４を有するため、表示品位により優れる。
【0086】
光学フィルムは、図４に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０を有し、着色層１０、透明基材２０、防眩層３４、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム４であってもよい。光学フィルム４では、防眩層３４、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。この場合、機能層３０、透明基材２０で紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム４は、低屈折率層３１と防眩層３４とを有するため、表示品位により優れる。
本実施形態の光学フィルム４は、低屈折率層３１と防眩層３４とを有するため、表示品位により優れる。
【0087】
光学フィルムは、図５に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０と、着色層１０の他方の面に位置する機能層３０とを有し、透明基材２０、着色層１０、ハードコート層３２、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム５であってもよい。光学フィルム５では、ハードコート層３２、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。この場合、機能層３０は、紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム５は、透明基材２０の一方の面に着色層１０と機能層３０とを有するため、表示品位により優れる。
本実施形態の光学フィルム５は、透明基材２０の一方の面に着色層１０と機能層３０とを有するため、表示品位により優れる。
【0088】
光学フィルムは、図６に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０と、着色層１０の他方の面に位置する機能層３０とを有し、透明基材２０、着色層１０、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム６であってもよい。光学フィルム６では、酸素バリア層３３、ハードコート層３２、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。この場合、機能層３０は、紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム６は、酸素バリア層３３を有するため、光学フィルム５よりも酸素バリア性に優れる。
本実施形態の光学フィルム６は、酸素バリア層３３を有するため、光学フィルム５よりも酸素バリア性に優れる。
【0089】
光学フィルムは、図７に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０と、着色層１０の他方の面に位置する機能層３０とを有し、透明基材２０、着色層１０、防眩層３４が、この順で積層された光学フィルム７であってもよい。光学フィルム７では、防眩層３４が機能層３０を構成する。この場合、機能層３０は、紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム７は、防眩層３４を有するため、表示品位により優れる。
本実施形態の光学フィルム７は、防眩層３４を有するため、表示品位により優れる。
【0090】
光学フィルムは、図８に示すように、着色層１０の一方の面に位置する透明基材２０と、着色層１０の他方の面に位置する機能層３０とを有し、透明基材２０、着色層１０、防眩層３４、低屈折率層３１が、この順で積層された光学フィルム８であってもよい。光学フィルム８では、防眩層３４、低屈折率層３１が機能層３０を構成する。この場合、機能層３０は、紫外線遮蔽率８５％以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
本実施形態の光学フィルム８は、低屈折率層３１と防眩層３４とを有するため、表示品位により優れる。
本実施形態の光学フィルム８は、低屈折率層３１と防眩層３４とを有するため、表示品位により優れる。
【0091】
以上、本発明の光学フィルムの実施形態について図面を参照して詳述したが、具体的な構成はこれらの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせ等も含まれる。
例えば、上記実施形態の光学フィルムは、着色層１０の数が１つであるが、着色層の数は２以上であってもよい。
上記実施形態の光学フィルムにおいて、紫外線吸収能は、透明基材２０に付与してもよく、ハードコート層３２等の機能層３０に付与してもよい。
例えば、上記実施形態の光学フィルムは、着色層１０の数が１つであるが、着色層の数は２以上であってもよい。
上記実施形態の光学フィルムにおいて、紫外線吸収能は、透明基材２０に付与してもよく、ハードコート層３２等の機能層３０に付与してもよい。
【0092】
本発明の光学フィルムは、波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができる。そのため、光学フィルムの厚さが薄い場合や色材濃度が低い場合でも、波長５００ｎｍ付近の光を充分に吸収することができる。従って、本発明の光学フィルムによれば、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化、及び色再現性の向上を図ることができる。また、本発明の光学フィルムは、耐光性にも優れる。
【0093】
［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを備える。
表示装置の具体例としては、例えば、テレビ、モニタ、携帯電話、携帯型ゲーム機器、携帯情報端末、パーソナルコンピュータ、電子書籍、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、ヘッドマウントディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置（カーオーディオ、デジタルオーディオプレイヤ等）、複写機、ファクシミリ、プリンター、プリンター複合機、自動販売機、現金自動預け入れ払い機（ＡＴＭ）、個人認証機器、光通信機器、ＩＣカード等が挙げられる。中でも、金属製の電極や配線により、外光反射の影響を受けやすく、本発明の有用性が高い点で、ＬＥＤ、有機ＥＬ、無機蛍光体、量子ドット等の自発光そしを備えた表示装置が好適である。
本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを備える。
表示装置の具体例としては、例えば、テレビ、モニタ、携帯電話、携帯型ゲーム機器、携帯情報端末、パーソナルコンピュータ、電子書籍、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、ヘッドマウントディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置（カーオーディオ、デジタルオーディオプレイヤ等）、複写機、ファクシミリ、プリンター、プリンター複合機、自動販売機、現金自動預け入れ払い機（ＡＴＭ）、個人認証機器、光通信機器、ＩＣカード等が挙げられる。中でも、金属製の電極や配線により、外光反射の影響を受けやすく、本発明の有用性が高い点で、ＬＥＤ、有機ＥＬ、無機蛍光体、量子ドット等の自発光そしを備えた表示装置が好適である。
【実施例】
【0094】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。「部」は「質量部」を示す。後述する実施例１、９、１０は参考例である。
【0095】
［使用材料］
＜光重合性化合物（Ｂ）＞
ＵＡ－３０６Ｈ：ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）製、ＵＡ－３０６Ｈ）。
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート。
＜光重合性化合物（Ｂ）＞
ＵＡ－３０６Ｈ：ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー（共栄社化学（株）製、ＵＡ－３０６Ｈ）。
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート。
【0096】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ：アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）。
Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ：アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）。
【0097】
＜非重合性添加剤（Ｄ）＞
Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９：ラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（ＢＡＳＦジャパン社製、分子量４８２）。
Ｄ１７８１：一重項酸素クエンチャー、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）、製品コードＤ１７８１（東京化成工業（株）製）。
Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９：ラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（ＢＡＳＦジャパン社製、分子量４８２）。
Ｄ１７８１：一重項酸素クエンチャー、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）、製品コードＤ１７８１（東京化成工業（株）製）。
【0098】
＜溶剤（Ｅ）＞
ＭＥＫ：メチルエチルケトン。
酢酸メチル：酢酸メチル。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン。
酢酸メチル：酢酸メチル。
【0099】
［実施例１～１８、比較例１～１２］
（ジピロメテンコバルト錯体の合成）
以下の手順で、表１に示すジピロメテンコバルト錯体（化合物１～１８、１’～１２’）を合成した。
表１中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎＢｕはｎ－ブチル基、ｔＢｕはｔ－ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
（ジピロメテンコバルト錯体の合成）
以下の手順で、表１に示すジピロメテンコバルト錯体（化合物１～１８、１’～１２’）を合成した。
表１中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎＢｕはｎ－ブチル基、ｔＢｕはｔ－ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【0100】
＜化合物１の合成＞
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチル（２．５ｇ）を反応容器に封入し、メタノール（５０ｍＬ）に溶解させた後、４７％臭化水素酸（４５ｇ）を添加して、１時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩（２．６ｇ）を得た。
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチル（２．５ｇ）を反応容器に封入し、メタノール（５０ｍＬ）に溶解させた後、４７％臭化水素酸（４５ｇ）を添加して、１時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩（２．６ｇ）を得た。
【0101】
［化合物１の合成］
３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩（０．６ｇ）を反応容器に封入し、メタノール（５ｍＬ）、トリエチルアミン（０．１７ｇ）、酢酸コバルト四水和物（０．１８ｇ）を添加し、２時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、化合物１（０．４２ｇ）を得た。
３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩（０．６ｇ）を反応容器に封入し、メタノール（５ｍＬ）、トリエチルアミン（０．１７ｇ）、酢酸コバルト四水和物（０．１８ｇ）を添加し、２時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、化合物１（０．４２ｇ）を得た。
【0102】
＜化合物２の合成＞
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ヨード－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－ヨード－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ヨード－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－ヨード－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0103】
［化合物２の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ヨード－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ヨード－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0104】
＜化合物３の合成＞
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ブロモ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを２－ブロモ－５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ブロモ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを２－ブロモ－５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0105】
［化合物３の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ブロモ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－ブロモ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0106】
＜化合物４の合成＞
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－クロロ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを２－クロロ－５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－クロロ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを２－クロロ－５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0107】
［化合物４の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－クロロ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジメチル－５，５’－ジ－クロロ－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0108】
＜化合物５の合成＞
［５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0109】
［化合物５の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0110】
＜化合物６の合成＞
［３，３’－ジ－クロロ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－クロロ－５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－クロロ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－クロロ－５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0111】
［化合物６の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－クロロ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－クロロ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0112】
＜化合物７の合成＞
［３，３’－ジ－ヨード－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－４－ヨード－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ヨード－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－４－ヨード－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0113】
［化合物７の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ヨード－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ヨード－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0114】
＜化合物８の合成＞
［３，３’－ジ－ブロモ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブロモ－５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ブロモ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブロモ－５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0115】
［化合物８の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブロモ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブロモ－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0116】
＜化合物９の合成＞
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス（２，２－ジメチルプロポキシカルボニル）－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸２，２－ジメチルプロピルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス（２，２－ジメチルプロポキシカルボニル）－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸２，２－ジメチルプロピルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0117】
［化合物９の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス（２，２－ジメチルプロポキシカルボニル）－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス（２，２－ジメチルプロポキシカルボニル）－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0118】
＜化合物１０の合成＞
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0119】
［化合物１０の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0120】
＜化合物１１の合成＞
［４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0121】
［化合物１１の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0122】
＜化合物１２の合成＞
［５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0123】
［化合物１２の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0124】
＜化合物１３の合成＞
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－エチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－エチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0125】
［化合物１３の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0126】
＜化合物１４の合成＞
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－エチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－エチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0127】
［化合物１４の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－エチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0128】
＜化合物１５の合成＞
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0129】
［化合物１５の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0130】
＜化合物１６の合成＞
［３，３’－ジ－プロピル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－プロピル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－プロピル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－プロピル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0131】
［化合物１６の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－プロピル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－プロピル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0132】
＜化合物１７の合成＞
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－ブチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0133】
［化合物１７の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－ブチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－メトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0134】
＜化合物１８の合成＞
［３，３’－ジ－エチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－エチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－エチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを４－エチル－２－メチル－５－ホルミル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0135】
［化合物１８の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－エチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－エチル－５，５’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0136】
＜化合物１’の合成＞
［４，４’－ジ－エチル－３，３’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［４，４’－ジ－エチル－３，３’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0137】
［化合物１’の合成］
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を４，４’－ジ－エチル－３，３’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記［化合物１の合成］において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を４，４’－ジ－エチル－３，３’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0138】
＜化合物２’の合成＞
反応容器に、ｐ－ブロモベンズアルデヒド（０．２７ｇ）、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチル（０．５０ｇ）、ジクロロメタン（９３ｍＬ）、トリフルオロ酢酸（０．１ｍＬ）を添加し、３時間還流を行った。この溶液に２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－ｐ－ベンゾキノン（０．３３ｇ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、トリエチルアミン（３．０ｍＬ）、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物（０．１８ｇ）を添加し、２時間還流を行った。ジクロロメタンで希釈した後、純水で洗浄し、残った有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、濃縮を行った後、メタノールを注ぐことで析出した粉末を、吸引ろ過によって回収することで、化合物２’を得た（０．４２ｇ）。
反応容器に、ｐ－ブロモベンズアルデヒド（０．２７ｇ）、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチル（０．５０ｇ）、ジクロロメタン（９３ｍＬ）、トリフルオロ酢酸（０．１ｍＬ）を添加し、３時間還流を行った。この溶液に２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－ｐ－ベンゾキノン（０．３３ｇ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、トリエチルアミン（３．０ｍＬ）、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物（０．１８ｇ）を添加し、２時間還流を行った。ジクロロメタンで希釈した後、純水で洗浄し、残った有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、濃縮を行った後、メタノールを注ぐことで析出した粉末を、吸引ろ過によって回収することで、化合物２’を得た（０．４２ｇ）。
【0139】
＜化合物３’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｍ－シアノベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｍ－シアノベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0140】
＜化合物４’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ニトロベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ニトロベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0141】
＜化合物５’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ヨードベンズアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－２，４－ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ヨードベンズアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－２，４－ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0142】
＜化合物６’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ヨードベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－ヨードベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0143】
＜化合物７’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0144】
＜化合物８’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－シアノベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｐ－シアノベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0145】
＜化合物９’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｍ－ヨードベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをｍ－ヨードベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0146】
＜化合物１０’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをアセトアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－２，４－ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをアセトアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを３－エチル－２，４－ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0147】
＜化合物１１’の合成＞
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをベンズアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸－ｎ－ブチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記＜化合物２’の合成＞において、ｐ－ブロモベンズアルデヒドをベンズアルデヒドに変更し、２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸エチルを２，４－ジメチルピロール－３－カルボン酸－ｎ－ブチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0148】
＜化合物１２’の合成＞
［３，３’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
［３，３’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］
上記［３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩の合成］において、５－ホルミル－２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボン酸エチルを５－ホルミル－４－メチル－１Ｈ－ピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0149】
［化合物１２’の合成］
上記[化合物１の合成]において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
上記[化合物１の合成]において、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩を３，３’－ジ－メチル－４，４’－ジ－エトキシカルボニル－２，２’－ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
【0150】
（塗液の調製）
得られたジピロメテンコバルト錯体をＭＥＫ／酢酸メチル＝５０／５０（質量比）の混合溶剤に溶解させた。得られた溶液、光重合性化合物（Ｂ）としてＵＡ－３０６Ｈ、ＤＰＨＡ及びＰＥＴＡ（ＵＡ－３０６Ｈ／ＤＰＨＡ／ＰＥＴＡ＝７０／２０／１０（質量比））、光重合開始剤（Ｃ）としてＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、非重合性添加剤（Ｄ）としてＴｉｎｕｖｉｎ２４９及びＤ１７８１（Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９／Ｄ１７８１＝７０／３０（質量比））を混合し、以下の組成の塗液（着色層形成用組成物）を調製した。
ジピロメテンコバルト錯体：塗液の固形分に対して０．４質量％。
光重合性化合物（Ｂ）：塗液の固形分に対して９４質量％。
光重合開始剤（Ｃ）：塗液の固形分に対して３質量％。
非重合性添加剤（Ｄ）：塗液の固形分に対して２．６質量％。
溶剤（Ｅ）：塗液の総質量に対して７０質量％。
得られたジピロメテンコバルト錯体をＭＥＫ／酢酸メチル＝５０／５０（質量比）の混合溶剤に溶解させた。得られた溶液、光重合性化合物（Ｂ）としてＵＡ－３０６Ｈ、ＤＰＨＡ及びＰＥＴＡ（ＵＡ－３０６Ｈ／ＤＰＨＡ／ＰＥＴＡ＝７０／２０／１０（質量比））、光重合開始剤（Ｃ）としてＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、非重合性添加剤（Ｄ）としてＴｉｎｕｖｉｎ２４９及びＤ１７８１（Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９／Ｄ１７８１＝７０／３０（質量比））を混合し、以下の組成の塗液（着色層形成用組成物）を調製した。
ジピロメテンコバルト錯体：塗液の固形分に対して０．４質量％。
光重合性化合物（Ｂ）：塗液の固形分に対して９４質量％。
光重合開始剤（Ｃ）：塗液の固形分に対して３質量％。
非重合性添加剤（Ｄ）：塗液の固形分に対して２．６質量％。
溶剤（Ｅ）：塗液の総質量に対して７０質量％。
【0151】
（塗膜の形成）
ガラス基板上に上記塗液をスピンコートし、８０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量１５０ｍＪ／ｃｍ２（フュージョンＵＶシステムズジャパン社製、光源Ｈバルブ）で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が５．０μｍの塗膜（硬化膜）を形成した。
ガラス基板上に上記塗液をスピンコートし、８０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量１５０ｍＪ／ｃｍ２（フュージョンＵＶシステムズジャパン社製、光源Ｈバルブ）で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が５．０μｍの塗膜（硬化膜）を形成した。
【0152】
（評価基板の作製）
上記硬化膜上に８０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を塗布し、乾燥させることで酸素バリア層を形成した。さらに酸素バリア層の上にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＧ６０ＵＬ、富士フィルム社製、基材厚６０μｍ）を接着して評価基板を作製した。
上記硬化膜上に８０％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を塗布し、乾燥させることで酸素バリア層を形成した。さらに酸素バリア層の上にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＧ６０ＵＬ、富士フィルム社製、基材厚６０μｍ）を接着して評価基板を作製した。
【0153】
（評価）
＜反応前後の自由エネルギー変化（ΔＧ）＞
各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有するボロンジピロメテンについて、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて、以下の手順に従ってΔＧを計算した。結果を表２に示す。
（１）各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有するボロンジピロメテンの構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの自由エネルギーの値ＧＣｏを得た。
（２）一重項酸素の構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、一重項酸素の自由エネルギーの値ＧＯ２を得た。
（３）上記ボロンジピロメテンの構造のメソ位に酸素が付加した構造（反応式（ＩＩ）の右辺の構造）の構造最適化及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの酸素付加体の自由エネルギーの値ＧＣｏ＋Ｏ２を得た。
（４）下記式に従ってΔＧを算出した。
ΔＧ＝ＧＣｏ＋Ｏ２－（ＧＣｏ＋ＧＯ２）
＜反応前後の自由エネルギー変化（ΔＧ）＞
各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有するボロンジピロメテンについて、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、計算手法Ｂ３ＬＹＰ、基底関数６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）（ただし、周期表においてＫｒより原子番号が大きな元素には基底関数ＬａｎＬ２ＤＺを割り当てる）にて、以下の手順に従ってΔＧを計算した。結果を表２に示す。
（１）各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有するボロンジピロメテンの構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの自由エネルギーの値ＧＣｏを得た。
（２）一重項酸素の構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、一重項酸素の自由エネルギーの値ＧＯ２を得た。
（３）上記ボロンジピロメテンの構造のメソ位に酸素が付加した構造（反応式（ＩＩ）の右辺の構造）の構造最適化及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの酸素付加体の自由エネルギーの値ＧＣｏ＋Ｏ２を得た。
（４）下記式に従ってΔＧを算出した。
ΔＧ＝ＧＣｏ＋Ｏ２－（ＧＣｏ＋ＧＯ２）
【0154】
＜アセトン溶液のモル吸光係数（ε）＞
ジピロメテンコバルト錯体の濃度がそれぞれ異なる３点のアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおいて吸収極大波長における吸光度を各濃度に対してプロットしたときの近似直線の傾きをεとした。結果を表２に示す。
ジピロメテンコバルト錯体の濃度がそれぞれ異なる３点のアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおいて吸収極大波長における吸光度を各濃度に対してプロットしたときの近似直線の傾きをεとした。結果を表２に示す。
【0155】
＜アセトン溶液の吸収極大波長（λｍａｘ）＞
ジピロメテンコバルト錯体のアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となる波長をλｍａｘとした。結果を表２に示す。
ジピロメテンコバルト錯体のアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となる波長をλｍａｘとした。結果を表２に示す。
【0156】
＜塗膜の吸収極大波長（λｍａｘ）＞
塗膜について、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となる波長をλｍａｘとした。結果を表２に示す。
塗膜について、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となる波長をλｍａｘとした。結果を表２に示す。
【0157】
＜塗膜における半値幅＞
塗膜について、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となるピークの半値幅を算出した。結果を表２に示す。
塗膜について、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲４７０～５３０ｎｍにおける吸光度が最大となるピークの半値幅を算出した。結果を表２に示す。
【0158】
＜耐光性＞
評価基板の塗膜が形成されている側の面に対し、キセノンウェザーメーター試験機（スガ試験機株式会社製、Ｘ７５）を用い、キセノンランプ照度６０Ｗ／ｃｍ２（３００～４００ｎｍ）、試験機内温度４５℃、湿度５０％ＲＨの条件にて１２０時間、光を照射する試験を行った。試験前後に、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用い、評価基板の透過率測定を行い、波長４７０～５３０ｎｍの範囲にて試験前の最小透過率を示す波長での試験前後透過率差（ΔＴ）を算出した。結果を表２に示す。
Ａ：ΔＴが１０％未満。
Ｂ：ΔＴが１０％以上、１５％未満。
Ｃ：ΔＴが１５％以上。
評価基板の塗膜が形成されている側の面に対し、キセノンウェザーメーター試験機（スガ試験機株式会社製、Ｘ７５）を用い、キセノンランプ照度６０Ｗ／ｃｍ２（３００～４００ｎｍ）、試験機内温度４５℃、湿度５０％ＲＨの条件にて１２０時間、光を照射する試験を行った。試験前後に、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）を用い、評価基板の透過率測定を行い、波長４７０～５３０ｎｍの範囲にて試験前の最小透過率を示す波長での試験前後透過率差（ΔＴ）を算出した。結果を表２に示す。
Ａ：ΔＴが１０％未満。
Ｂ：ΔＴが１０％以上、１５％未満。
Ｃ：ΔＴが１５％以上。
【0159】
＜色素濃度＞
実施例１、５、１０、１２及び比較例１１において、塗液中の固形分に対するジピロメテンコバルト錯体の含有量を変更することで、ジピロメテンコバルト錯体の濃度（質量％）が異なる硬化膜を形成し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）により透過率を測定した。膜厚が５．０μｍでの透過率が４０％となるときの硬化膜中におけるジピロメテン金属錯体の濃度（質量％）を求め、下記基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：濃度０．４％未満。
Ｂ：濃度０．４％以上。
実施例１、５、１０、１２及び比較例１１において、塗液中の固形分に対するジピロメテンコバルト錯体の含有量を変更することで、ジピロメテンコバルト錯体の濃度（質量％）が異なる硬化膜を形成し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ－４１００）により透過率を測定した。膜厚が５．０μｍでの透過率が４０％となるときの硬化膜中におけるジピロメテン金属錯体の濃度（質量％）を求め、下記基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：濃度０．４％未満。
Ｂ：濃度０．４％以上。
【0160】
＜相溶性＞
実施例１、５、１０、１２及び比較例１１において形成した塗膜について、色素（ジピロメテン金属錯体）と他の成分とが相溶しているか否かを目視で観察し、下記基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：相溶している。
Ｂ：相分離や色素の析出が生じ、相溶していない。
実施例１、５、１０、１２及び比較例１１において形成した塗膜について、色素（ジピロメテン金属錯体）と他の成分とが相溶しているか否かを目視で観察し、下記基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：相溶している。
Ｂ：相分離や色素の析出が生じ、相溶していない。
【0161】
【表1】
【0162】
【表2】
【0163】
【表3】
【0164】
上記結果に示すように、ΔＧが－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上のジピロメテンコバルト錯体を用いた実施例１～１８の塗膜は、耐光性に優れていた。ジピロメテンコバルト錯体と他の成分との相溶性も良好であった。特に、ジピロメテンコバルト錯体のアセトン溶液のモル吸光係数が１９００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である場合に、波長５００ｎｍ付近の光の吸収効率が高かった。塗膜中におけるジピロメテン金属錯体の濃度を低く抑えることができることは、製造コスト面においても有用である。
【符号の説明】
【0165】
１，２，３，４，５，６，７，８ 光学フィルム
１０ 着色層
２０ 透明基材
３０ 機能層
３１ 低屈折率層
３２ ハードコート層
３３ 酸素バリア層
３４ 防眩層
１０ 着色層
２０ 透明基材
３０ 機能層
３１ 低屈折率層
３２ ハードコート層
３３ 酸素バリア層
３４ 防眩層
【要約】 （修正有）
【課題】波長５００ｎｍ付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができ、耐光性に優れる光学フィルムの提供。
【解決手段】透明基材と着色層とを備え、前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を所定の反応式に当てはめ、反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
【選択図】なし
【解決手段】透明基材と着色層とを備え、前記着色層は、色素（Ａ）を含有し、前記色素（Ａ）は、吸収極大波長が４７０～５３０ｎｍの範囲内にある色材を含有し、前記色材は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体であって、前記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ７を所定の反応式に当てはめ、反応前後の自由エネルギー変化が－１．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上となるようにＲ１～Ｒ７が組み合わされたジピロメテンコバルト錯体を含有する、光学フィルム。
【選択図】なし
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】