特許 7174398 安定化された固形状農薬組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-11-09

(45)【発行日】2022-11-17

(54)【発明の名称】安定化された固形状農薬組成物

(51)【国際特許分類】

   A01N 37/34 20060101AFI20221110BHJP

   A01N 25/00 20060101ALI20221110BHJP

   A01P 21/00 20060101ALI20221110BHJP

【ＦＩ】

A01N37/34 104

A01N25/00 101

A01P21/00

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2018128141

(22)【出願日】2018-07-05

(65)【公開番号】P2020007249

(43)【公開日】2020-01-16

【審査請求日】2021-06-28

(73)【特許権者】

【識別番号】000101123

【氏名又は名称】アグロカネショウ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100103610

【弁理士】

【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦

(74)【代理人】

【識別番号】100084663

【氏名又は名称】箱田 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100093300

【弁理士】

【氏名又は名称】浅井 賢治

(74)【代理人】

【識別番号】100119013

【弁理士】

【氏名又は名称】山崎 一夫

(74)【代理人】

【識別番号】100123777

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 さつき

(74)【代理人】

【識別番号】100111796

【弁理士】

【氏名又は名称】服部 博信

(72)【発明者】

【氏名】粟竹 結花

(72)【発明者】

【氏名】平木 伸枝

(72)【発明者】

【氏名】峠 道明

(72)【発明者】

【氏名】福地 俊樹

【審査官】奥谷 暢子

(56)【参考文献】

【文献】特開昭６１－０１８７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特公昭４８－０１９９３５（ＪＰ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｎ

Ａ０１Ｐ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

２，６－ジクロロベンゾニトリルと、ベントナイトとを含む固形状農薬組成物であって、前記ベントナイトを、該固形状農薬組成物の質量に基づいて、６０質量％～８０質量％含有することを特徴とする固形状農薬組成物。

【請求項2】

更に、他の除草活性成分を含有する請求項１に記載の固形状農薬組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、固形状農薬組成物、特に、固形状農園芸用除草剤組成物の安定化に関する。

【背景技術】

【0002】

２，６－ジクロロベンゾニトリルは、主に根より植物に吸収され、セルロース合成阻害により成長点の細胞分裂を阻害し、殺草効果を発揮する化合物である。製剤中における２，６－ジクロロベンゾニトリルは、蒸気圧が高く、昇華しやすいため、製剤の保存期間中に、消失したり、製剤外で結晶化したりするなど問題があった。そこで、β－サイクロデキストリンで包接したものを粒剤化する方法（非特許文献１参照）や、２，６ －ジクロロベンゾニトリルの昇華を抑制するために、粒剤中にホワイトカーボンや、酸化チタン、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレンから選択される昇華抑制剤を添加する方法（特許文献１参照）が提案されている。
一方、粘土鉱物であるベントナイトは、乾燥固結性や、膨潤性の性質から、押出し造粒に１０％～４０％配合されることは知られている（非特許文献１参照）。しかしながら、農薬製剤においてベントナイトを５０％以上配合する例や、更に２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華抑制剤として使用することについては、これまで、開示されてはいなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特許第５０１５４５６号

【非特許文献】

【0004】

【文献】農薬製剤ガイド 社団法人 日本植物防疫協会

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、蒸気圧が高い２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華を低減させ、製剤保管期間中の２，６－ジクロロベンゾニトリルの消失や、製剤外への結晶析出を抑制することで、長期保存安定性を付与するとともに、製剤外に結晶が析出することで発生するドリフトや、散布者曝露を抑制することができる固形状農薬組成物を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、２，６－ジクロロベンゾニトリルに対して、粘土鉱物であるベントナイトを５０質量%以上、好ましくは、６０質量％～８０質量％を配合させることにより、２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華を大幅に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、上記構成により、固形状農薬組成物における２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華が抑制され、固形状農薬組成物の長期安定性を達成することが可能となったものである。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下において、本発明について、詳細に説明する。
本発明の固形状農薬組成物は、２，６－ジクロロベンゾニトリルと、ベントナイトとを含む組成物である。
本発明において使用されるベントナイトは、モンモリロナイトを主成分とするものであり、石英や雲母、長石、ゼオライト等の鉱物を含む鉱物であり、モンモリロナイトの層間陽イオンの種類によって、カルシウムベントナイト、ナトリウムベントナイトに大別される粘土鉱物の総称である。
本発明では、市販品のベントナイトをそのまま用いることができ、具体的には、例えば、クニゲルＶ１や 、クニゲルＶ2、クニボンド、ベントナイト佐渡、ベントナイト天竜（クニミネ工業社製）、ベントナイト妙義、ベントナイト富士、ベントナイト浅間、ベントナイト赤城、ベントナイト榛名（ホージュン社製）、島根ベントナイト、出雲ベントナイト、関西ベントナイト（カサネン工業社製）、ミズカエース、ベンクレイ（水澤化学社製）等が挙げられるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。

【0009】

ベントナイトは、本発明の固形状農薬組成物の質量に基づいて、５０％以上、好ましくは、６０～８０％の量で配合される。この範囲において、本発明の課題とする、２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華を効果的に防止でき、固形状農薬組成物の長期安定化を図ることができる。従来、ベントナイトは、１０％～４０％配合で配合されていたが、２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華抑制剤として使用することについて、これまで検討されていなかった。

【0010】

本発明の農薬組成物は、固形状で使用される。固形状の農薬組成物としては、例えば、粒状の農薬組成物や、粉状の農薬組成物など各種の農薬組成物が好適に挙げられる。
これらの固形状の農薬組成物は、従来公知又は周知の方法により、適宜製造することができる。例えば、粉状農薬組成物の場合には、農薬活性成分としての２，６－ジクロロベンゾニトリル、界面活性剤、及び必要に応じて増量剤、その他の補助剤を必要量添加し、均一に混合した後、微粉砕することにより得られる。微粉砕の手段としては、例えば、衝撃式粉砕機や、ボールミル、ジェットミル等の乾式粉砕機による粉砕などが好適に列挙することができる。また、粒状農薬組成物は、例えば、造粒方法によって、容易に調製することができる。この造粒方法は、例えば、押出式造粒機や、加圧式造粒機、流動層造粒機、撹拌造粒機、転動造粒機等の公知の造粒機により適宜行なうことができる。

【0011】

本発明で使用される２，６－ジクロロベンゾニトリルは、２０℃における蒸気圧が１４４×１０^-3Ｐａである。この２，６－ジクロロベンゾニトリルは、雑草防除を目的として使用される化合物、所謂除草剤である。
２，６－ジクロロベンゾニトリルは、本発明の固形状農薬組成物中における含有量は、特に制限されるものではないが、一般に、約０．０１ ～ 約２０質量％、好ましくは約０．０５～ 約１０質量％の範囲内で使用することができる。

【0012】

本発明の固形状農薬組成物には、必要に応じて、２，６－ジクロロベンゾニトリルとは、物性の異なる他の公知の農薬活性成分を、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲で、一種以上更に混合させることも可能である。このような農薬活性成分としては、例えば、除草活性成分や、殺虫活性成分、殺菌活性成分、植物成長調節剤などが好適に列挙することができる。これにより、一層優れた効果を示すことできる。農薬活性成分として、特に好ましいものは、除草活性成分である。具体的にその一般名は次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。

【0013】

除草活性成分としては、例えば、（クロル）-フルレノール、２，４－ＤＢ、２，４－ＰＡ（２，４－Ｄ）、ＡＴＡ（アミトロール）、 ＣＡＴ（シマジン）、ＣＭＭＰ（ペンタノクロール）、ＤＣＢＮ（クロルチアミド）、ＤＣＭＵ（ジウロン）、ＤＣＰＡ（プロパニル）、ＤＮＢＰ（ジノセブ）、ＤＮＯＣ、ＤＰＡ（ダラポン）、ＤＳＭＡ、ＥＰＴＣ、ＩＰＣ（クロルプロファム）、ＭＣＰＡ，ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ（メコプロップ）、ＭＤＢＡ（ジカンバ）、ＭＳＭＡ、ＮＰＡ（ナプタラム）、ＰＡＣ（クロリダゾン）、ＳＡＰ（ベンスリド）、ＴＣＡ、ＴＣＢＡ（２，３，８－ＴＢＡ）、ＴＣＴＰ（クロルタールジメチル）、アイオキシニル、アクロニフェン、アザフェニジン、アシフルオルフェン、アジムスルフロン、アシュラム、アセトクロール、アトラジン、アニロホス、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノピラリド、アミプロホスメチル、アメトリン、アラクロール、アロキシジム、イソウロン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサベン、イソプロツロン、イマザキン、イマザピック、イマザピル、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、エスプロカルブ、エタメトスルフロンメチル、エタルフルラリン、エチジムロン、エトキシスルフロン、エトフメセート、エトベンザニド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、オキサスルフロン、オキシフローフェン、オリザリン、オルベンカルブ、

【0014】

オレイン酸、カーバム/カーバムナトリウム塩、カフェンストロール、カルフェントラゾンエチル、カルベタミド、キザロホップPエチル、キノクラミン、キンクロラック、キンメラック、クミルロン、グリホサート、グリホサートトリメシウム塩（スルホサート）、グルホシネート、クレトジム、クロジナホッププロパルギル、クロピラリド、クロマゾン、クロメトキシニル（クロメトキシフェン）、クロメプロップ、クロランスラムメチル、クロランベン、クロリムロンエチル、クロルスルフロン、クロルブロムロン、クロロクスロン、クロロトルロン、シアナジン、シクロキシジム、ジクロスラム、シクロスルファムロン、ジクロホップメチル、ジクロルプロップ、ジクワット、ジチオピル、シデュロン、ジニトラミン、シニドンエチル、シノスルフロン、ジノテルブ、シハロホップブチル、ジフェナミド、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル-ナトリウム塩、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、シメトリン、ジメピペレート、ジメフロン、シンメチリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、スルホメツロンメチル、セトキシジム、ターバシル、ダイムロン、ダゾメット、チアゾピル、チオカルバジル、チジアジミン、チフェンスルフロンメチル、デスメディファム、デスメトリン、テトラピオン（フルプロパネート）、テニルクロール、テブタム、テブチウロン、

【0015】

テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、テルブメトン、トラルコキシジム、トリアスルフロン、トリアレート、トリエタジン、トリクロピル、トリトスルフロン、トリフルスルフロンメチル、トリフルラリン、トリフロキシスルフロン、トリベニュロンメチル、ナプロアニリド、ナプロパミド、ニコスルフロン、ネブロン、ノルフルラゾン、バーナレート、ハラウキシフェンメチル、パラコート、ハロキシホップRメチル、ハロサフェン、ハロスルフロンメチル、ビアラホス（ビラナホス）、ピクロラム、ピコリナフェン、ビスピリバック-ナトリウム塩、ピノキサデン、ビフェノックス、ピペロホス、ピラクロニル、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート（ピラゾリネート）、ピラフルフェンエチル、ピリダフォル、ピリチオバック-ナトリウム塩、ピリデート、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリベンゾキシム、ピリミノバックメチル、ピロキサスルホン、フェニュロン、フェノキサプロップＰエチル、フェントラザミド、フェンメディファム、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブチレート、ブトルアリン、ブトロキシジム、フラザスルフロン、フランプロップＭメチル/イソプロピル、プリミスルフロン、フルアジホップＰ、フルアゾレート、フルオメツロン、フルオログリコフェンエチル、フルカルバゾン-ナトリウム塩、フルチアセットメチル、フルピルスルフロン、フルフェナセット、フルフェンピルエチル、フルポキサム、フルミオキサジン、フルミクロラックペンチル、フルメツラム、フルリドン、フルルタモン、フルロキシピル、フルロクロリドン、プレチラクロール、プロスルフロン、プロスルホカルブ、

【0016】

プロパキザホップ、プロパクロール、プロパジン系（プロパジン）、プロピザミド、プロピソクロール、プロファム、プロフルアゾール、プロポキシカルバゾン-ナトリウム塩、プロホキシジム、ブロマシル、プロメトリン、プロメトン、ブロモキシニル、ブロモフェノキシム、ブロモブチド、フロラスラム、フロルピラウキシフェンベンジル、ヘキサジノン、キシルチオカルバム（シクロエート）、ベスロジン（ベンフルラリン）、ペトキサミド、ベナゾリンエチル、ペノキススラム、ベフルブタミド、ペブレート、ペラルゴン酸、ベンズフェンジゾン、ベンスルフロンメチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンチオカーブ（チオベンカルブ）、ペンディメタリン、ペントキサゾン、ベンフレセート、ホサミン、ホメサフェン、ホラムスルフロン、メソスルフロン、メソトリオン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メタミトロン、メチルダイムロン、メトキスロン、メトスラム、メトスルフロンメチル、メトブロムロン、メトラクロール、メトリブジン、メフェナセット、モノリニュロン、モリネート、ヨードスルフロン、ラクトフェン、リニュロン、リムスルフロン、レナシル等を好適に列挙することができる。

【0017】

殺虫活性成分としては、例えば、ＢＰＭＣや、ＢＰＰＳ、ＢＴ、ＣＹＡＰ、ＤＣＩＰ、
Ｄ－Ｄ、ＤＥＰ、ＤＭＴＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＰＰ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、アクリナトリン、アセキノシル、アセタミプリド、アセフェ―ト、アバメクチン、アミトラズ、アラニカルブ、アリマルア、アルミゲルア、アレスリン、イソキサチオン、イミシアホス、
イミダクロプリド、インドキサカルブ、インドキサカルブＭＰ、ウワバルア、エスフェンバレート、エチプロール、エチルチオメトン、エトキサゾール、エトフェンプロックス、エマメクチン安息香酸塩、オキサミル、オリフルア、オレイン酸ナトリウム、カーバムアンモニウム塩、カーバムナトリウム塩、カズサホス、カルタップ、カルボスルファン、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、クロチアニジン、クロフェンテジン、クロマフェノジド、クロラントラニリプロール、クロルピクリン、クロルピリホス、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、ケイソウ土、ジアフェンチウロン、シアントラニリプロール、ジエノクロル、シエノピラフェン、シクロニリプロール、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロトリン、シフルトリン、ジフルベンズロン、ジフルメトフェン、シペルメトリン、

【0018】

ジメトエート、シラフルオフェン、シロマジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロテトラマト、スピロメシフェン、ソルビタン脂肪酸エステル、ダイアジノン、ダイアモルア、チアクロプリド、チアメトキサム、チェリトリア、チオジカルブ、チオシクラム、テトラジホン、テトラデセニルアセタート、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、デンプン、トートリルア、トラロメトリン、トルフェンピラド、ニテンピラム、ノバルロン、パスツーリアペネトランス、ピーチフルア、ビートアーミルア、ビフェナゼート、ビフェントリン、ピフルミド、ピメトロジン、ピリダベン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロキシフェン、ピリマルア、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、ピレトリン、フィプロ二ル、フェノチオカルブ、フェンバレレート、フェンピロキシメート、フェンプロパトリン、フッ化スルフリル、ブプロフェジン、フルアクリピリム、フルシトリネート、フルバリネート、フルピラジウロン、フルフェノクスロン、フルベンジアミド、フルホキサフロル、プロチオホス、フロニカミド、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、ホスチアゼート、ポリグリセリン脂肪酸エステル、マシン油、マラソン、ミルべメクチン、メソミル、メタアルデヒド、メタフルミゾン、メチルイソチオシアネート、メトキシフェノジド、ヨウ化メチル、リトルア、ルフェヌロン、レピメクチン、塩酸レバミゾール、還元澱粉糖化物、脂肪酸グリセリド、臭化メチル等を好適に列挙することができる。

【0019】

殺菌活性成分としては、例えば、ＤＢＥＤＣや、ＥＤＤＰ、ＩＢＰ、ＴＰＮ、アゾキシストロビン、アミスルブロム、アンバム、イソチアニル、イソピラザム、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、イミノクタジンアルべシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、インフェタミド、エクロメゾール、エタポキサム、オキサチアピプロリン、オキシテトラサイクリン、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキソリニック酸、オリサストロビン、カスガマイシン、キノキサリン、キャプタン、クレソキシムメチル、クロロネブ、シアゾファミド、シイタケ菌糸体抽出物、シイタケ菌糸体抽出物、ジエトフェンカルブ、ジクロシメット、ジクロメジン、ジチアノン、ジフェノコナゾール、シフルフェナミド、ジフルメトリム、シプロコナゾール、シプロジニル、シメコナゾール、ジメトモルフ、シモキサニル、ジラム、ストレプトマイシン、ダゾメット、チアジアジン、チアジニル、チウラム、チオファネートメチル、チフルザミド、テトラコナゾール、テブコナゾール、テブフロキン、トリアジメホン、トリコデルマ アトロビリデ、トリシクラゾール、トリチコナゾール、トリフルミゾール、トリプロカルブ、トリフロキシストロビン、トリホリン、トルクロホスメチル、なたね油、ノニルフェノールスルホン酸銅、バチルス、ズブチリス、バリダマイシン、ピカルブトラゾクス、ピコキシストロビン、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、

【0020】

ピラクロストロビン、ピラジフルミド、ピリオフェノン、ピリベンカルブ、ピロキロン、ファモキサドン、フェナリモル、フェノキサ二ル、フェリムゾン、フェンアミドン、フェンピラザミン、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フサライド、フラメトピル、フルアジナム、フルオキサストロビン、フルオピコリド、フルオピラム、フルオルイミド、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラ二ル、フルフェンスルホン、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロべナゾール、ヘキサコナゾール、ベノミル、ぺフラゾエート、ぺンシクロン、ベンチアバリカルブイソプロピル、ペンチオピラド、ペンフルフェン、ボスカリド、ホセチル、ポリオキシン、マンジプロパミド、マンゼブ、マンデストロビン、マンネブ、ミクロブタニル、メタラキシルＭ、メトコナゾール、メトミノストロビン、メパニピリム、メプロ二ル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、醸造酢、水酸化第二銅、石灰硫黄合剤、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、非病原性エルビニア、カロトボーラ、有機銅、硫黄、硫酸銅等を好適に列挙することができる。

【0021】

植物成長調節剤としては、例えば、１‐ナフタレン酢酸ナトリウムや、１‐ナフチルアセトアミド、１－メチルシクロプロペン、４‐ＣＰＡ、インドール酪酸、ウニコナゾールＰ、エチクロゼート、エテホン、ギ酸カルシウム、クロルメコート、クロレラ抽出物、コリン、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリオレイン酸ソルビタン、トリネキサパックエチル、パクロブトラゾール、パラフィン、ピラフルフェンエチル、ブトルアリン、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジド、メピコートクロリド、塩化カルシウム、過酸化カルシウム、混合生薬抽出物、硫酸カルシウム等を好適に列挙することができる。

【0022】

本発明の固形状農薬組成物には、本発明の目的と効果を損なわない範囲で、界面活性剤や、安定化剤、潤沢剤、増量剤等の各種添加剤を配合することができる。

【0023】

このような界面活性剤としては、一般に常用される非イオン性界面活性剤や、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤などが挙げられる。このような非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルや、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール等が好適に列挙することができる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、リグニンスルホン酸塩や、アルキルアリールスルホン酸塩ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート等が好適に列挙することができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩酸塩や、アルキル第四級アンモニウム塩、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等が好適に列挙することができる。両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ－ラウリルアニリンや、アルキルベタイン、レシチン等を好適に列挙することができる。

【0024】

安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤や、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エチレングリコール等を好適に挙げられる。

【0025】

滑沢剤としては、例えば、タルクや、ステアリン酸カルシウム、流動パラフィン、イソパラフィン、ポリエチレングリコール等を好適に挙げられる。

【0026】

増量剤としては、例えば、固体担体が用いられ、具体的には、例えば、カオリナイトや、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、パイロフィライト、タルク、ロウ石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ハイデライト、ノントロナイト、サポナイト、へクトライト等のスメクタイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトの合成スメクタイト、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、軽石、珪藻土、湿式法又は乾式法で製造された微粉ケイ酸（合成シリカ）等が挙げられる。これらの固体担体は１種のみで用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。

【0027】

次に、本発明について、実施例により、更に詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は、これらの実施例により何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で自由に変更することができる。なお、以下において「部」は質量部を意味する。

【0028】

実施例１
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（５０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（３９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、実施例１の粒剤を得た。

【0029】

実施例２
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（６０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（２９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、実施例２の粒剤を得た。

【0030】

実施例３
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（７０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（１９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、実施例３の粒剤を得た。

【0031】

実施例４
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（８０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、実施例４の粒剤を得た。

【0032】

実施例５
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（８９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、実施例５の粒剤を得た。

【0033】

実施例６
ベントナイト佐渡をクニゲルＶ１（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造して、実施例６の粒剤を得た。

【0034】

実施例７
ベントナイト佐渡をクニゲルＶ２（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造して、実施例７の粒剤を得た。

【0035】

実施例８
ベントナイト佐渡をベンクレイ（ベントナイト、水澤化学社）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造して、実施例８の粒剤を得た。

【0036】

実施例９
ベントナイト佐渡をベントナイト榛名（ベントナイト、ホージュン社）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造して、実施例９の粒剤を得た。

【0037】

実施例１０
ベントナイト佐渡を関西ベントナイト（ベントナイト、カサネン工業社）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造して、実施例１０の粒剤を得た。

【0038】

実施例１１
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（６０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（２９．９部）、を均一に混合粉砕して、実施例１１の粉剤を得た。

【0039】

比較例１
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（３０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（５９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出造粒し、乾燥整粒して、比較例１の粒剤を得た。

【0040】

比較例２
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（４０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（４９．９部）、を均一に混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して、比較例２の粒剤を得た。

【0041】

比較例３
ベントナイト佐渡をクニゲルＶ１（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）に変更した以外は、比較例１と同様の方法にて製造して、比較例３の粒剤を得た。

【0042】

比較例４
ベントナイト佐渡をクニゲルＶ２（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）に変更した以外は、比較例１と同様の方法にて製造して、比較例４の粒剤を得た。

【0043】

比較例５
ベントナイト佐渡をベンクレイ（ベントナイト、水澤化学社）に変更した以外は、比較例１と同様の方法にて製造して、比較例５の粒剤を得た。

【0044】

比較例６
ベントナイト佐渡をベントナイト榛名（ベントナイト、ホージュン社）に変更した以外は、比較例１と同様の方法にて製造して、比較例５の粒剤を得た。

【0045】

比較例７
ベントナイト佐渡を関西ベントナイト（ベントナイト、カサネン工業社）に変更した以外は、比較例１と同様の方法にて製造して、比較例７の粒剤を得た。

【0046】

比較例８
２，６－ジクロロベンゾニトリル（４．６部）、ＮＫ－ＳＬＳ（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（５部）、ニューカルゲンＳＸ－Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂株式会社）（０．５部）、ベントナイト佐渡（ベントナイト、クニミネ工業株式会社）（３０部）、大盛微粉クレー（クレー、昭和ＫＤＥ株式会社）（５９．９部）、を均一に混合粉砕して、比較例８の粉剤を得た。

【0047】

各実施例１～４の処方を表１、実施例５～８の処方を表２、実施例９～１１の処方を表３、比較例１～４の処方を表４、比較例５～８を表５に示す。

【0048】

表１

【0049】

表２

【0050】

表３

【0051】

表４

【0052】

表５

【0053】

試験例１
＜結晶析出試験＞
実施例１～８及び比較例１～５について、５４℃で７日間密封保存した後の容器内に析出した結晶の有無を目視にて観察した。実施例１～８の結果を表６に、比較例１～５の結果を表７に示す。

【0054】

表６：実施例の結晶析出試験

【0055】

表７：比較例の結晶析出試験

【0056】

試験例２
＜昇華試験１＞
実施例１～８、１１及び比較例１～５、８で得た農薬製剤各３ｇをガラスシャーレに秤量し、ガラスシャーレに均一になるよう静置した。開放状態のガラスシャーレを５４℃で１日及び４日間保管した。保管後の２，６－ジクロロベンゾニトリル含有率を測定した。測定回数は３回、表中には平均値を記載した。実施例１～８及び１１の結果を表８に、比較例１～５及び比較例８の結果を表９に示す。

【0057】

表８：実施例の昇華試験１

【0058】

表９：比較例の昇華試験１

【0059】

試験例３
＜昇華試験２＞
実施例１～８及び比較例１～５で得た農薬製剤各３ｇを秤量し、ガラスシャーレに均一になるよう静置した。開放状態のガラスシャーレを３０℃で１０、２０、３０、６０日及び９０日間保管した。保管後の２，６－ジクロロベンゾニトリルの含有率を測定した。測定回数は３回、表中には平均値を記載した。実施例１～８の結果を表１０に、比較例１～５の結果を表１１に示す。

【0060】

表１０：実施例の昇華試験２

表１１：比較例の昇華試験２

【0061】

これら結果より、本発明の安定化された農薬組成物を利用した固形剤が、ベントナイトの添加量に相関し、２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華を抑制していることが理解される。

【産業上の利用可能性】

【0062】

本発明は、２，６－ジクロロベンゾニトリルの昇華を抑制して、長期保存安定性を付与するものである。更に、製剤外に析出する結晶を抑制させることで、散布時のドリフトや散布者曝露を抑制することができる固形状農薬組成物を提供することができる。