特許 7175746 ゴム組成物、及びタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-11-11

(45)【発行日】2022-11-21

(54)【発明の名称】ゴム組成物、及びタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20221114BHJP

   C08K 5/3445 20060101ALI20221114BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20221114BHJP

   C08L 45/00 20060101ALI20221114BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20221114BHJP

【ＦＩ】

C08L21/00

C08K5/3445

C08K3/36

C08L45/00

B60C1/00 Z

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2018240987

(22)【出願日】2018-12-25

(65)【公開番号】P2020100765

(43)【公開日】2020-07-02

【審査請求日】2021-09-06

(73)【特許権者】

【識別番号】000206901

【氏名又は名称】大塚化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】青▲柳▼ 誠一

(72)【発明者】

【氏名】吉田 晃之

【審査官】牟田 博一

(56)【参考文献】

【文献】特開２００８－１８９９１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５３－３６５３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５０－１５５５４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６６０５６５８（ＵＳ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含み、
前記成分（ｃ）１００質量部に対する前記成分（ｂ）の配合量は０．２～１０質量部である、タイヤ用ゴム組成物：
成分（ａ） ゴム成分、
成分（ｂ） 式（１）により表される化合物、式（２）により表される化合物、及び該化合物の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、
成分（ｃ） シリカ。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合してアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のいずれか２つが互いに結合してアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【化2】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なって、水素原子、アミノ基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示し、Ｒ^６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【請求項2】

前記成分（ｂ）が式（１）により表される化合物である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

前記成分（ａ）１００質量部に対して、前記成分（ｃ）を５～１２０質量部含む、請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

更に成分（ｄ）炭化水素系ポリマーを含む請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。

【請求項6】

前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。

【請求項7】

前記工程（Ａ）において更に前記成分（ｄ）を混合する、請求項６に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。

【請求項8】

前記工程（Ａ）が、前記成分（ａ）及び（ｂ）を混合する工程（Ａ－１）、並びに工程（Ａ－１）で得られた混合物及び前記成分（ｃ）を混合する工程（Ａ－２）からなる、請求項６に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。

【請求項9】

前記工程（Ａ－１）において更に前記成分（ｄ）を混合する、請求項８に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物、及びタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、車両走行時の安全性の面から、ウェットグリップ性能（雨天時等で濡れた路面でのグリップ性能を指す）の向上が求められている。

【0003】

ウェットグリップ性能を向上させる方法として、タイヤのトレッド部のゴム成分にシリカを配合する方法が挙げられる。しかし、シリカとゴム成分との親和性が低く、またシリカ同士が凝集するため、ゴム成分内にシリカが均一に分散されないという課題がある。

【0004】

特許文献１には、芳香族ビニル－ジエン共重合ポリマーを含むゴム成分、シリカ、芳香族ビニル単量体、低分子量芳香族ビニル－ジエン系ゴム、及び酸化セリウムを含むタイヤ用ゴム組成物が、優れたウェットグリップ性能を有することが示されている。

【0005】

しかしながら、特許文献１のゴム組成物を用いても、タイヤのウェットグリップ性能の改良は必ずしも十分であるとは言えず、また、ゴム成分の種類が制限されるという欠点がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１７－７５２４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、優れたウェットグリップ性能を有するタイヤ用のゴム組成物を提供することである。

【0008】

本発明の他の目的の一つは、優れたウェットグリップ性能を発現するタイヤを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、シリカを含むゴム組成物に特定のピラゾロン系化合物を配合することによって、得られるタイヤのウェットグリップ性能が向上することを見出した。

【0010】

すなわち、本発明は、以下に示すゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、及びタイヤを提供する。
項１．
下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含むゴム組成物：
成分（ａ） ゴム成分、
成分（ｂ） 式（１）により表される化合物、式（２）により表される化合物、及び該化合物の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、
成分（ｃ） シリカ。

【0011】

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合してアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のいずれか２つが互いに結合してアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【0012】

【化2】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なって、水素原子、アミノ基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示し、Ｒ^６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）
項２．
前記成分（ｂ）が式（１）により表される化合物である、項１に記載のゴム組成物。
項３．
前記成分（ａ）１００質量部に対して、前記成分（ｃ）を５～１２０質量部含む、項１又は２に記載のゴム組成物。
項４．
更に成分（ｄ）炭化水素系ポリマーを含む項１～３のいずれかに記載のゴム組成物。
項５．
項１～４のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。
項６．
前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）を含む、ゴム組成物の製造方法。
項７．
前記工程（Ａ）において更に前記成分（ｄ）を混合する、項６に記載のゴム組成物の製造方法。
項８．
前記工程（Ａ）が、前記成分（ａ）、及び（ｂ）を混合する工程（Ａ－１）、並びに工程（Ａ－１）で得られた混合物及び前記成分（ｃ）を混合する工程（Ａ－２）からなる、項６に記載の製造方法。
項９．
前記工程（Ａ－１）において更に前記成分（ｄ）を混合する、項８に記載のゴム組成物の製造方法。

【発明の効果】

【0013】

本発明は、優れたウェットグリップ性能を有するタイヤ用のゴム組成物及び該ゴム組成物の製造方法を提供することができる。

【0014】

本発明は、優れたウェットグリップ性能を発現するタイヤを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下に本発明を詳細に説明する。

【0016】

（１．ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、下記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含む。
成分（ａ） ゴム成分、
成分（ｂ） 式（１）により表される化合物、式（２）により表される化合物、及び該化合物の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、
成分（ｃ） シリカ。

【0017】

【化3】

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合してアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のいずれか２つが互いに結合してアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【0018】

【化4】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なって、水素原子、アミノ基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示し、Ｒ^６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【0019】

（１．１．成分（ａ）：ゴム成分）
本発明のゴム組成物のゴム成分としては、特に制限はなく、例えば、天然ゴム(ＮＲ)、合成ジエン系ゴム、及び天然ゴムと合成ジエン系ゴムとの混合物、並びにこれら以外の非ジエン系ゴムが挙げられる。

【0020】

天然ゴムとしては天然ゴムラテックス、技術的格付けゴム（ＴＳＲ）、スモークドシート（ＲＳＳ）、ガタパーチャ、杜仲由来天然ゴム、グアユール由来天然ゴム、ロシアンタンポポ由来天然ゴムなどが挙げられ、さらにこれら天然ゴムを変性した、エポキシ化天然ゴム、メタクリル酸変性天然ゴム、ハロゲン変性天然ゴム、脱蛋白天然ゴム、マレイン酸変性天然ゴム、スルホン酸変性天然ゴム、スチレン変性天然ゴムなどの変性天然ゴムなども、本発明の天然ゴムに含まれる。

【0021】

合成ジエン系ゴムとしては、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン－イソプレン-スチレン三元ブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン三元ブロック共重合体（ＳＢＳ）等、及びこれらの変性合成ジエン系ゴムが挙げられる。変性合成ジエン系ゴムには、主鎖変性、片末端変性、両末端変性などの変性手法によるジエン系ゴムが包含される。ここで、変性合成ジエン系ゴムの変性官能基としては、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、水酸基などの各種官能基が挙げられ、これら官能基は１種又は２種以上が変性合成ジエン系ゴムに含まれていてもよい。

【0022】

合成ジエン系ゴムの製造方法は、特に制限はなく、乳化重合、溶液重合、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などが挙げられる。また、合成ジエン系ゴムのガラス転移点においても、特に制限はない。

【0023】

また、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムの二重結合部のシス／トランス／ビニルの比率については、特に制限はなく、いずれの比率においても好適に用いることができる。また、ジエン系ゴムの数平均分子量および分子量分布は、特に制限はないが、数平均分子量５００～３００００００、分子量分布１．５～１５が好ましい。非ジエン系ゴムとしては、公知のものを広く使用することができる。

【0024】

ゴム成分は、１種単独で、又は２種以上を混合（ブレンド）して用いることができる。中でも、好ましいゴム成分としては、天然ゴム、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ又はこれらから選ばれる２種以上の混合物であり、より好ましくは天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ又はこれらから選ばれる２種以上の混合物である。

【0025】

タイヤ用ゴム組成物中の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の合計１００質量％中における成分（ａ）の含有量は、３０～９９質量％であることが好ましく、３５～９８質量％であることがより好ましい。成分（ａ）が３０質量％以上含まれることにより、ゴム組成物に弾性を付与することができる。一方、タイヤ用ゴム組成物中に含まれる成分（ａ）が９９質量％以下であることにより、ゴム組成物のコストを低減させ、その結果、経済性を向上させることが可能である。

【0026】

天然ゴム、ＳＢＲ、及びＢＲを混合して用いる場合、ゴム成分の混合割合は、ゴム成分１００質量％のうち、天然ゴムが４０～１００質量％、ＳＢＲが１０～８０質量％、ＢＲが５～４０質量％が好ましく、ゴム成分１００質量％のうち、天然ゴムが６０～９０質量％、ＳＢＲが２０～６０質量％、ＢＲが１０～２５質量％が特に好ましい。

【0027】

（１．２．成分（ｂ）：式（１）又は（２）により表される化合物又は該化合物の塩）
本発明のゴム組成物は、下記式（１）により表される化合物、その塩（化合物（１））、下記式（２）により表される化合物、及びその塩（化合物（２））からなる群より選択される１種以上を含む。

【0028】

【化5】

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合してアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のいずれか２つが互いに結合してアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【0029】

【化6】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なって、水素原子、アミノ基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示し、Ｒ^６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。これら各基は、それぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。）

【0030】

式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^３及びＲ^４が、同一又は異なって、水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基であることが好ましい。

【0031】

式（１）中、Ｒ^１が水素原子であることが好ましい。

【0032】

式（１）中、Ｒ^２が、水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基であることが好ましく、水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基、又はフリル基であることがより好ましく、水素原子、又は炭素数１～４の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。

【0033】

式（１）中、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、Ｒ^３及びＲ^４が共に水素原子であることがより好ましい。

【0034】

式（１）中、Ｒ^１が水素原子であり、Ｒ^２が水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基であり、Ｒ^３及びＲ^４が共に水素原子であること、及び、Ｒ^１が水素原子であり、Ｒ^２が水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基であり、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になってアルキリデン基を形成していることがさらに好ましく、Ｒ^１が水素原子であり、Ｒ^２が水素原子若しくは炭素数１～４の直鎖状アルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^４が共に水素原子であることが特に好ましい。

【0035】

式（２）中、Ｒ^５は水素原子であり、Ｒ^６は炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なって、水素原子、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基又は複素環基であることが好ましい。

【0036】

式（２）の中でも、Ｒ^６が炭素数１～４の直鎖状アルキル基、アラルキル基、又はアリール基であることが好ましく、炭素数１～４の直鎖状アルキル基、又はアリール基であることがより好ましい。

【0037】

式（２）中、Ｒ^７及びＲ^８が同一又は異なって、水素原子、炭素数１～４の直鎖状アルキル基、又はアミノ基であることが好ましい。

【0038】

式（２）の中でも、Ｒ^５は水素原子であり、Ｒ^６が炭素数１～４の直鎖状アルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^７及びＲ^８が同一又は異なって、水素原子、炭素数１～４の直鎖状アルキル基、又はアミノ基であることが好ましい。

【0039】

化合物（１）及び化合物（２）の中でも、化合物（１）が特に好ましい。

【0040】

化合物（１）としては、例えば、５－ピラゾロン、３－メチル－５－ピラゾロン、３－（ナフタレン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－（フラン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－プロピル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－ウンデシル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、４－（２－ヒドロキシエチル）－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、４－ベンジル－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）オン、４，４’－（フェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）、４－［（ジメチルアミノ）メチリデン］－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５(４Ｈ)－オン、４－メチル－２，３－ジアゾスピロ［４．４］ノン－３エン－１－オン、５－メチル－２－（４－ニトロフェニル）－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン、５－メチル－２－フェニル－２，４－ジヒドロ－３Ｈ－ピラゾール－３－オン、４，５，６，７－テトラヒドロ－２Ｈ－インダゾール－３（３ａＨ）－オン、４－｛［４－ジメチルアミノ］フェニル｝メチリデン｝－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、４，４’－（４－ヒドロキシフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）、及び１，３－ジフェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、４，４’－（４－ニトロフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）等が挙げられる。

【0041】

化合物（２）としては、例えば、１，５－ジメチル－２－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン、１－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン、４－アミノ－１，５－ジメチル－２－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン等が挙げられる。

【0042】

中でも、好ましい化合物は、化合物（１）であり、その中でも、５－ピラゾロン、３－メチル－５－ピラゾロン、３－（ナフタレン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－（フラン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、及び３－プロピル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オンがより好ましい。

【0043】

本発明のゴム組成物における成分（ｂ）は、これら化合物（１）及び（２）として上記した化合物を一種のみ単独で含んでもよいし、二種以上を混合して含んでもよい。

【0044】

化合物（１）又は（２）の中には、互変異性体を生じるものがある。互変異性化が可能である（例えば、溶液中である）場合に、互変異性体の化学平衡に達し得る。化合物（１）又は（２）は、例えば、式（３）～（９）により表されるような互変異性体として存在することができる。

【0045】

前記式（１）において、Ｒ^１及びＲ^３が水素原子である化合物（化合物（１）－Ａ）には、以下の式（３）～（５）により表される互変異性体が存在する。

【0046】

【化7】

（式中、Ｒ^２及びＲ^４は、前記に同じ。）

【0047】

前記式（１）において、Ｒ^３が水素原子である化合物（化合物（１）－Ｂ）には、以下の式（６）～（７）により表される互変異性体が存在する。

【0048】

【化8】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は、前記に同じ。）

【0049】

前記式（１）において、Ｒ^１が水素原子である化合物（化合物（１）－Ｃ）には、以下の式（８）により表される互変異性体が存在する。

【0050】

【化9】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、前記に同じ。）

【0051】

前記式（２）において、Ｒ^５が水素原子である化合物（化合物（２）－Ａ）には、以下の式（９）により表される互変異性体が存在する。

【0052】

【化10】

（式中、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、前記に同じ。）

【0053】

上記式（３）～（９）により表されるような互変異性体と、化合物（１）又は（２）とは、どちらの異性体も共存する平衡状態に達している。よって、別段の記載がない限り、本明細書において、化合物（１）又は（２）のすべての互変異性体の形態は、本発明の範囲内であるものとする。

【0054】

また、式（１）又は（２）により表される化合物の塩としては、特に限定はなく、あらゆる種類の塩が含まれる。このような塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸塩;酢酸塩、メタンスルホン酸塩等の有機酸塩；ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；ジメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム等のアンモニウム塩等が挙げられる。

【0055】

本発明のゴム組成物における成分（ｂ）としては、化合物（１）及び／又は化合物（２）が任意の割合で含まれる混合物を含んでもよい。

【0056】

上記成分（ｂ）の配合量は、ゴム組成物中の上記成分（ａ）１００質量部に対して、０．０１～５０質量部であることが好ましく、０．０５～３０質量部であることがより好ましく、０．１～１０質量部であることが更に好ましい。

【0057】

タイヤ用ゴム組成物中の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の合計１００質量％中における成分（ｂ）の含有量は、０．００１～４０質量％であることが好ましく、０．００５～３０質量％であることがより好ましい。成分（ｂ）が０．００１質量％以上含まれることにより、ウェットグリップ性能を向上することができる。一方、タイヤ用ゴム組成物中に含まれる成分（ｂ）が４０質量％以下であることにより、ゴム組成物の耐久性を低下させず、維持することができる。

【0058】

本明細書において、「アルキル基」としては、特に限定はなく、例えば、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル等の炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、更に、１－エチルプロピル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、３－メチルペンチル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、５－プロピルノニル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等を加えた炭素数５～１８の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３～８の環状アルキル基等が挙げられる。

【0059】

本明細書において、「アラルキル基」としては、特に限定はなく、例えば、ベンジル、フェネチル、トリチル、１－ナフチルメチル、２－（１－ナフチル）エチル、２－（２－ナフチル）エチル基等が挙げられる。

【0060】

本明細書において、「アリール基」としては、特に限定はなく、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ジヒドロインデニル、９Ｈ－フルオレニル基等が挙げられる。

【0061】

本明細書において、「複素環基」としては、特に限定はなく、例えば、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、２－ピラジニル、２－ピリミジル、４－ピリミジル、５－ピリミジル、３－ピリダジル、４－ピリダジル、４－（１，２，３－トリアジル）、５－（１，２，３－トリアジル）、２－（１，３，５－トリアジル）、３－（１，２，４－トリアジル）、５－（１，２，４－トリアジル）、６－（１，２，４－トリアジル）、２－キノリル、３－キノリル、４－キノリル、５－キノリル、６－キノリル、７－キノリル、８－キノリル、１－イソキノリル、３－イソキノリル、４－イソキノリル、５－イソキノリル、６－イソキノリル、７－イソキノリル、８－イソキノリル、２－キノキサリル、３－キノキサリル、５－キノキサリル、６－キノキサリル、７－キノキサリル、８－キノキサリル、３－シンノリル、４－シンノリル、５－シンノリル、６－シンノリル、７－シンノリル、８－シンノリル、２－キナゾリル、４－キナゾリル、５－キナゾリル、６－キナゾリル、７－キナゾリル、８－キナゾリル、１－フタラジル、４－フタラジル、５－フタラジル、６－フタラジル、７－フタラジル、８－フタラジル、１－テトラヒドロキノリル、２－テトラヒドロキノリル、３－テトラヒドロキノリル、４－テトラヒドロキノリル、５－テトラヒドロキノリル、６－テトラヒドロキノリル、７－テトラヒドロキノリル、８－テトラヒドロキノリル、１－ピロリル、２－ピロリル、３－ピロリル、２－フリル、３－フリル、２－チエニル、３－チエニル、１－イミダゾリル、２－イミダゾリル、４－イミダゾリル、５－イミダゾリル、１－ピラゾリル、３－ピラゾリル、４－ピラゾリル、５－ピラゾリル、２－オキサゾリル、４－オキサゾリル、５－オキサゾリル、２－チアゾリル、４－チアゾリル、５－チアゾリル、３－イソオキサゾリル、４－イソオキサゾリル、５－イソオキサゾリル、３－イソチアゾリル、４－イソチアゾリル、５－イソチアゾリル、４－（１，２，３－チアジアゾリル）、５－（１，２，３－チアジアゾリル）、３－（１，２，５－チアジアゾリル）、２－（１，３，４－チアジアゾリル）、４－（１，２，３－オキサジアゾリル）、５－（１，２，３－オキサジアゾリル）、３－（１，２，４－オキサジアゾリル）、５－（１，２，４－オキサジアゾリル）、３－（１，２，５－オキサジアゾリル）、２－（１，３，４－オキサジアゾリル）、１－（１，２，３－トリアゾリル）、４－（１，２，３－トリアゾリル）、５－（１，２，３－トリアゾリル）、１－（１，２，４－トリアゾリル）、３－（１，２，４－トリアゾリル）、５－（１，２，４－トリアゾリル）、１－テトラゾリル、５－テトラゾリル、１－インドリル、２－インドリル、３－インドリル、４－インドリル、５－インドリル、６－インドリル、７－インドリル、１－イソインドリル、２－イソインドリル、３－イソインドリル、４－イソインドリル、５－イソインドリル、６－イソインドリル、７－イソインドリル、１－ベンゾイミダゾリル、２－ベンゾイミダゾリル、４－ベンゾイミダゾリル、５－ベンゾイミダゾリル、６－ベンゾイミダゾリル、７－ベンゾイミダゾリル、２－ベンゾフラニル、３－ベンゾフラニル、４－ベンゾフラニル、５－ベンゾフラニル、６－ベンゾフラニル、７－ベンゾフラニル、１－イソベンゾフラニル、３－イソベンゾフラニル、４－イソベンゾフラニル、５－イソベンゾフラニル、６－イソベンゾフラニル、７－イソベンゾフニル、２－ベンゾチエニル、３－ベンゾチエニル、４－ベンゾチエニル、５－ベンゾチエニル、６－ベンゾチエニル、７－ベンゾチエニル、２－ベンゾオキサゾリル、４－ベンゾオキサゾリル、５－ベンゾオキサゾリル、６－ベンゾオキサゾリル、７－ベンゾオキサゾリル、２－ベンゾチアゾリル、４－ベンゾチアゾリル、５－ベンゾチアゾリル、６－ベンゾチアゾリル、７－ベンゾチアゾリル、１－インダゾリル、３－インダゾリル、４－インダゾリル、５－インダゾリル、６－インダゾリル、７－インダゾリル、２－モルホリル、３－モルホリル、４－モルホリル、１－ピペラジル、２－ピペラジル、１－ピペリジル、２－ピペリジル、３－ピペリジル、４－ピペリジル、２－テトラヒドロピラニル、３－テトラヒドロピラニル、４－テトラヒドロピラニル、２－テトラヒドロチオピラニル、３－テトラヒドロチオピラニル、４－テトラヒドロチオピラニル、１－ピロリジル、２－ピロリジル、３－ピロリジル、フラニル、２－テトラヒドロフラニル、３－テトラヒドロフラニル、２－テトラヒドロチエニル、３－テトラヒドロチエニル、５－メチル－３－オキソ－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピラゾール－４－イル基、モルホリノ基等が挙げられる。

【0062】

本明細書において、「アルキレン基」としては、特に限定はなく、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等を挙げることができる。これらアルキレン基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいてもよく、フェニレン基を介していてもよい。このようなアルキレン基としては、例えば、－ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＮＨＮＨＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２－、

【0063】

【化11】

等が挙げられる。

【0064】

本明細書において、「アルキリデン基」としては、特に限定はなく、例えば、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン基等が挙げられる。

【0065】

これらアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、及びアルキレン基は、置換可能な任意の位置にそれぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。該「置換基」としては、特に限定はなく、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、アミノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、ホルミル基、ニトリル基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。該置換基は、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個有していてもよい。

【0066】

本明細書において、「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子である。

【0067】

本明細書において、「アミノ基」としては、－ＮＨ_２で表されるアミノ基だけでなく、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓ－ブチルアミノ、ｔ－ブチルアミノ、１－エチルプロピルアミノ、ｎ－ペンチルアミノ、ネオペンチルアミノ、ｎ－ヘキシルアミノ、イソヘキシルアミノ、３－メチルペンチルアミノ基等の直鎖状又は分岐鎖状のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノ基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を２つ有するジアルキルアミノ基等の置換アミノ基も含まれる。

【0068】

本明細書において、「アミノアルキル基」としては、特に限定はなく、例えば、アミノメチル、メチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ジメチルアミノメチル、エチルメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、２－アミノエチル、２－（メチルアミノ）エチル、２－（エチルアミノ）エチル、２－（ジメチルアミノ）エチル、２－（エチルメチルアミノ）エチル、２－（ジエチルアミノ）エチル、３－アミノプロピル、３－（メチルアミノ）プロピル、３－（エチルアミノ）プロピル、３－（ジメチルアミノ）プロピル、３－（エチルメチルアミノ）プロピル、３－（ジエチルアミノ）プロピル基等のアミノアルキル基、モノアルキル置換アミノアルキル基又はジアルキル置換アミノアルキル基等が挙げられる。

【0069】

本明細書において、「アルコキシカルボニル基」としては、特に限定はなく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基等が挙げられる。

【0070】

本明細書において、「アシル基」としては、特に限定はなく、例えば、アセチル、プロピオニル、ピバロイル基等の炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルカルボニル基が挙げられる。

【0071】

本明細書において、「アシルオキシ基」としては、特に限定はなく、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ｎ－ブチリルオキシ基等が挙げられる。

【0072】

本明細書において、「アミド基」としては、特に限定はなく、例えば、アセトアミド、ベンズアミド基等のカルボン酸アミド基；チオアセトアミド、チオベンズアミド基等のチオアミド基；Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ベンジルアセトアミド基等のＮ－置換アミド基；等が挙げられる。

【0073】

本明細書において、「カルボキシアルキル基」としては、特に限定はなく、例えば、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシ－ｎ－プロピル、カルボキシ－ｎ－ブチル、カルボキシ－ｎ－ペンチル、カルボキシ－ｎ－ヘキシル基等のカルボキシアルキル基が挙げられる。

【0074】

本明細書において、「ヒドロキシアルキル基」としては、特に限定はなく、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ－ｎ－プロピル、ヒドロキシ－ｎ－ブチル基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。

【0075】

本明細書において、「アルコキシ基」としては、特に限定はなく、例えば、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ基の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基；シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ基等の環状アルコキシ基等が挙げられる。

【0076】

本明細書において、「アリールオキシ基」としては、特に限定はなく、例えば、フェノキシ、ビフェニルオキシ、ナフトキシ基等が挙げられる。

【0077】

本明細書において、「アルキルチオ基」としては、特に限定はなく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、及びｎ－プロピルチオ基等が挙げられる。

【0078】

本明細書において、「アリールチオ基」としては、特に限定はなく、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ビフェニルチオ基等が挙げられる。

【0079】

（１．３．成分（ｃ）：シリカ）
本発明のゴム組成物は、シリカを含む。

【0080】

使用するシリカとしては、特に限定はなく、例えば、市販品を好適に使用できる。中でも、好ましいシリカとしては、湿式シリカ、乾式シリカ、又はコロイダルシリカであり、より好ましくは湿式シリカである。これらのシリカは、ゴム成分との親和性を向上させるために、シリカの表面が有機処理されていてもよい。かかる有機処理としては特に限定はなく、例えばシランカップリング剤による処理を施したものを例示することができる。

【0081】

シリカのＢＥＴ比表面積としては、特に制限はなく、例えば、４０～３５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。シリカのＢＥＴ比表面積がかかる範囲内であることにより、ゴム靱性及びゴム成分中への分散性を両立できるという利点がある。当該ＢＥＴ比表面積は、ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定されるものとする。

【0082】

かかる観点から、好ましいシリカとしては、ＢＥＴ比表面積が８０～３００ｍ^２／ｇの範囲にあるシリカであり、より好ましくは、ＢＥＴ比表面積１００～２７０ｍ^２／ｇであるシリカであり、更に好ましくは、ＢＥＴ比表面積１１０～２７０ｍ^２／ｇの範囲にあるシリカである。

【0083】

かかるシリカの市販品としては、Ｑｕｅｃｈｅｎ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の商品名「ＨＤ１６５ＭＰ」(ＢＥＴ比表面積＝１６５ｍ^２／ｇ)、「ＨＤ１１５ＭＰ」(ＢＥＴ比表面積＝１１５ｍ^２／ｇ)、「ＨＤ２００ＭＰ」(ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ^２／ｇ)、「ＨＤ２５０ＭＰ」(ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ^２／ｇ)、東ソー・シリカ株式会社製の商品名「ニップシールＡＱ」(ＢＥＴ比表面積＝２０５ｍ^２／ｇ)、「ニップシールＫＱ」(ＢＥＴ比表面積＝２４０ｍ^２／ｇ)、デグッサ社製の商品名「ウルトラジルＶＮ３」(ＢＥＴ比表面積＝１７５ｍ^２／ｇ)等が挙げられる。

【0084】

本発明のゴム組成物において、化合物（１）及び／又は化合物（２）を配合することにより、シリカの分散性が大幅に向上し、ゴム組成物のウェットグリップ性能が著しく改良できる。つまり、前記化合物（１）及び／又は化合物（２）は、シリカの分散剤として利用でき、好ましくは、ゴム用分散剤として利用できる。

【0085】

上記成分（ｃ）の配合量は、ゴム組成物中の上記成分（ａ）１００質量部に対して、１０～１００質量部であることが好ましく、２０～８０質量部であることがより好ましく、４０～６０質量部であることが更に好ましい。

【0086】

同様に、ゴム組成物中の成分（ｃ）１００質量部に対して、成分（ｂ）の配合量は、０．２～１０質量部であることが好ましく、０．５～５質量部であることがより好ましく、１～３質量部であることが更に好ましい。成分（ｃ）１００質量部に対して成分（ｂ）が０．２質量部以上であることにより、ウェットグリップ性が向上する。一方、成分（ｃ）１００質量部に対して成分（ｂ）が１０質量部以下であることにより、硬度を保持できる。

【0087】

タイヤ用ゴム組成物中の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の合計１００質量％中における成分（ｃ）の含有量は、１～７０質量％であることが好ましく、１．５～６０質量％であることがより好ましい。成分（ｃ）が１質量％以上含まれることにより、ゴム組成物の耐摩耗性を低下させず、維持させることができる。一方、タイヤ用ゴム組成物中に含まれる成分（ｃ）が７０質量％以下であることにより、ゴム組成物に弾性を付与することができるという利点がある。

【0088】

（１．４．成分（ｄ）：炭化水素系ポリマー）
本発明のゴム組成物は、更に成分（ｄ）として、炭化水素系ポリマーを含むことが好ましい。

【0089】

本明細書中において、「炭化水素系ポリマー」とは、ヘテロ原子を含む極性基（例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、及びケトン基等）を構造中に有さないポリマーであると定義される。

【0090】

炭化水素系ポリマーとしては、例えば、ジシクロペンタジエン樹脂、スチレンポリマー、クマロンインデン樹脂、及び水素添加ジシクロペンタジエン樹脂等が挙げられ、その中でも、ジシクロペンタジエン樹脂、及び水素添加ジシクロペンタジエン樹脂等が好ましい。

【0091】

上記成分（ｄ）の配合量は、ゴム組成物中の上記成分（ａ）１００質量部に対して、５～４０質量部とすることが好ましく、１０～３０質量部とすることがより好ましく、１５～２５質量部とすることがさらに好ましい。

【0092】

タイヤ用ゴム組成物中の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の合計１００質量％中における成分（ｄ）の含有量は、１～２０質量％であることが好ましく、１．５～１０質量％であることがより好ましい。成分（ｄ）が１質量％以上含まれることにより、ウェットグリップ性能を向上させることができる。一方、タイヤ用ゴム組成物中に含まれる成分（ｄ）が２０質量％以下であることにより、ゴム組成物の耐摩耗性を低下させず、維持させることができるという利点がある。

【0093】

（１．５．その他配合剤）
本発明のゴム組成物には、上記成分以外にも、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、老化防止剤、オゾン防止剤、軟化剤、加工助剤、ワックス、液状ゴム、発泡剤、オイル、ステアリン酸等の炭素数８～３０の脂肪酸、酸化亜鉛(ＺｎＯ)、加硫促進剤、加硫遅延剤、及び加硫剤(硫黄)等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、タイヤ用のゴム組成物に使用される公知のものを広く採用することが可能であり、例えば、市販品を好適に使用することができる。

【0094】

また、上記成分（ｃ）が配合されたゴム組成物においては、シリカによるゴム組成物の靱性を高める目的、又はゴム組成物の引裂き強度と共に耐摩耗性を高める目的で、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤を配合してもよい。

【0095】

上記成分（ｃ）と併用可能なシランカップリング剤としては特に制限されず、市販品を好適に使用することができる。このようなシランカップリング剤として、例えばスルフィド系、ポリスルフィド系、チオエステル系、チオール系、オレフィン系、エポキシ系、アミノ系、アルキル系のシランカップリング剤が挙げられる。

【0096】

スルフィド系のシランカップリング剤としては、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－メチルジメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－メチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（３－モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－モノエトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－モノエトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－モノメトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－モノメトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－モノメトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－モノエトキシジメチルシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－モノエトキシジメチルシリルエチル）トリスルフィド、ビス（２－モノエトキシジメチルシリルエチル）ジスルフィド等が挙げられる。これらの内、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが特に好ましい。

【0097】

チオエステル系のシランカップリング剤としては、例えば、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【0098】

チオール系のシランカップリング剤としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－［エトキシビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シリル］－１－プロパンチオール等を挙げることができる。

【0099】

オレフィン系のシランカップリング剤としては、例えば、ジメトキシメチルビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルエトキシビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－（メトキシジメトキシジメチルシリル）プロピルアクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、３－［ジメトキシ（メチル）シリル］プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－［ジメトキシ（メチル）シリル］プロピルメタクリレート、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート等を挙げることができる。

【0100】

エポキシ系のシランカップリング剤としては、例えば、３－グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）メチルシラン、トリエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）シラン、２－（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。

【0101】

アミノ系のシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－エトキシシリル－Ｎ－（１,３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、３－アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。

【0102】

アルキル系のシランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、メチルトリエトキシシランが好ましい。

【0103】

これらシランカップリング剤の中でも、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを特に好ましく使用することができる。

【0104】

上記成分（ｃ）と併用可能なチタネートカップリング剤としては特に制限されず、市販品を好適に使用することができる。このようなチタネートカップリング剤として、例えばアルコキシド系、キレート系、アシレート系のチタネートカップリング剤が挙げられる。

【0105】

アルコキシド系のチタネートカップリング剤としては、例えば、テトライソプロピルチネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラオクチルチタネート、テトラターシャリーブチルチタネート、テトラステアリルチタネート等を挙げることができる。これらの内、テトライソプロピルチタネートが好ましい。

【0106】

キレート系のチタネートカップリング剤としては、例えば、チタンアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンエチルアセトアセテート、ドデシルベンゼンスルホン酸チタン化合物、リン酸チタン化合物、チタンオクチレングリコレート、チタンエチルアセトアセテート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンエタノールアミネート、チタンオクチレングリコレート、チタンアミノエチルアミノエタノレート等を挙げることができる。これらの内、チタンアセチルアセトネートが好ましい。

【0107】

アシレート系のチタネートカップリング剤としては、例えば、チタンイソステアレート等を挙げることができる。

【0108】

上記成分（ｃ）と併用可能なアルミネートカップリング剤としては特に制限されず、市販品を好適に使用することができる。このようなアルミネートカップリング剤として、９－オクタデセニルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブトキシド、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等が挙げることができる。これらの内、９－オクタデセニルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが好ましい。

【0109】

上記成分（ｃ）と併用可能なジルコネートカップリング剤としては特に制限されず、市販品を好適に使用することができる。このようなジルコネートカップリング剤として、例えばアルコキシド系、キレート系、アシレート系のジルコネートカップリング剤が挙げられる。

【0110】

アルコキシド系のジルコニウム系カップリング剤としては、例えば、ノルマルプロピルジルコネート、ノルマルブチルジルコネート等を挙げることができる。この内、ノルマルブチルジルコネートが好ましい。

【0111】

キレート系のジルコネートカップリング剤としては、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムモノアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート、ジルコニウムラクテートアンモニウム塩等を挙げることができる。この内、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートが好ましい。

【0112】

アシレート系のジルコネートカップリング剤としては、例えば、ステアリン酸ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウム等を挙げることができる。この内、ステアリン酸ジルコニウムが好ましい。

【0113】

本発明においては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0114】

本発明のゴム組成物のシランカップリング剤の配合量は、上記成分（ｃ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、３～１５質量部がより好ましい。０．１質量部以上とすることにより、ゴム組成物の引裂き強度向上の効果をより好適に発現することができ、２０質量部以下とすることにより、ゴム組成物のコストを低減させ、その結果、経済性を向上させることが可能である。

【0115】

（２．ゴム組成物の製造方法）
本発明のゴム組成物の製造方法としては、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、必要に応じて（ｄ）を混合すればよく、配合する順序は適宜設定されれば良い。例えば、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）を含む方法、上記成分（ａ）、及び（ｂ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）、並びに、工程（Ａ）で得られる混合物、及び成分（ｃ）を混合する工程（Ｂ）を含む方法、上記成分（ａ）、及び（ｃ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）、並びに、工程（Ａ）で得られる混合物、及び成分（ｂ）を混合する工程（Ｂ）を含む方法、上記成分（ａ）、及び（ｂ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）、並びに、工程（Ａ）で得られる混合物、及び成分（ｃ）を混合する工程（Ｂ）を含む方法、上記成分（ａ）、及び（ｃ）を含む原料成分を混合する工程（Ａ）、並びに、工程（Ａ）で得られる混合物、及び成分（ｂ）を混合する工程（Ｂ）を含む方法等が挙げられる。

【0116】

上記成分（ｄ）を加える場合は、上記の方法の工程（Ａ）又は工程（Ｂ）のいずれかの工程において、添加すれば良い。

【0117】

その中でも好ましい製造方法としては、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含む原料成分を混練する工程（Ａ）を含む方法である。

【0118】

上記成分（ｄ）を加える場合の好ましい製造方法としては、上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含む原料成分を混練する工程（Ａ）を含む方法である。

【0119】

（２．１．工程（Ａ））
本発明の製造方法において、好ましい工程（Ａ）は、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、必要に応じて（ｄ）を含む原料成分を混合する工程である。

【0120】

本明細書において、「混合」には、単に混ぜ合わせるという態様のみならず、いわゆる「混練」という態様も含まれるものとする。

【0121】

工程（Ａ）においては、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、必要に応じて（ｄ）を含む原料成分を混合する。この混合方法においては、各成分の全量を一度に混合してもよく、粘度調整等の目的に応じて、各成分を分割投入して混合してもよい。また、上記成分（ａ）、及び（ｂ）を混合した後、上記成分（ｃ）を投入するか、上記成分（ａ）、及び（ｃ）を混合した後、上記成分（ｂ）を投入して混合してもよく、上記成分（ｄ）を混合する場合、上記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合した後、上記成分（ｄ）を投入するか、上記成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）を混合した後、上記成分（ｃ）を投入するか、上記成分（ａ）、（ｃ）、及び（ｄ）を混合した後、上記成分（ｂ）を投入するか、上記成分（ａ）、及び（ｂ）を混合した後、上記成分（ｃ）、及び（ｄ）を投入するか、上記成分（ａ）、及び（ｃ）を混合した後、上記成分（ｂ）、及び（ｄ）を投入するか、上記成分（ａ）、及び（ｄ）を混合した後、上記成分（ｂ）、及び（ｃ）を投入して混合してもよい。各成分を均一に分散させるために、混合操作を繰り返し行ってもよい。また、充填材を予め湿式方法および又は乾式混合方法によりゴムに添加した充填材マスターバッチゴムを使用しても良い。

【0122】

また、工程（Ａ）における別の混合方法としては、上記成分（ａ）及び（ｂ）、必要に応じて（ｄ）を混合する工程（Ａ－１）、並びに工程（Ａ－１）で得られた混合物と上記成分（ｃ）を含む原料成分とを混合する工程（Ａ－２）を含む二段階の混合方法を挙げることができる。

【0123】

工程（Ａ）におけるゴム組成物を混合する際の温度としては、特に制限はなく、例えば、ゴム組成物の温度が１００～１９０℃であることが好ましく、１１０～１７５℃であることがより好ましく、１２０～１７０℃であることがさらに好ましい。

【0124】

工程（Ａ）における混合時間としては、特に制限はなく、例えば、１０秒間から２０分間であることが好ましく、３０秒間から１０分間であることがより好ましく、１分間から８分間であることがさらに好ましい。

【0125】

また、あらかじめ上記成分（ａ）及び（ｂ）を任意の割合で混合されたマスターバッチを用いてもよい。

【0126】

マスターバッチの成分（ｂ）の配合量は、上記成分（ａ）１００質量部に対して、０．０１～２００質量部が好ましく、０．１～１００質量部が特に好ましい。

【0127】

工程(Ａ－１)における上記成分（ａ）及び（ｂ）、必要に応じて（ｄ）を混合する際の温度としては、６０～１９０℃であることが好ましく、７０～１６０℃であることがより好ましく、８０～１５０℃であることがさらに好ましい。該混合温度を６０℃以上とすることにより反応をスムーズに進行させることが可能であり、また、混合温度を１９０℃以下とすることにより、ゴムの劣化を抑制することが可能となる。

【0128】

工程（Ａ－１）における混合時間としては、１０秒間～２０分間が望ましく、３０秒間～１０分間であることがより好ましく、６０秒間～７分間であることがさらに好ましい。該混合時間を１０秒以上とすることにより反応を充分に進行させることが可能である。一方、混合時間を２０分間以内とすることにより、生産性の面で優れる。

【0129】

工程（Ａ－２）における工程（Ａ－１）で得られた混合物と上記成分（ｃ）とを混合する際の温度としては、特に制限はなく、例えば、混合物の温度が１００～１９０℃であることが好ましく、１１０～１７５℃であることがより好ましく、１３０～１７０℃であることがさらに好ましい。

【0130】

工程（Ａ－２）における混合時間としては、特に制限はなく、例えば、１０秒間から２０分間であることが好ましく、３０秒間から１０分間であることがより好ましく、１分間から８分間であることがさらに好ましい。

【0131】

（２．２．工程（Ｂ））
本発明の製造方法において、好ましい工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られる混合物、更に必要に応じて、その他配合剤を混合する工程である。

【0132】

工程（Ｂ）は、加熱条件下で行うことができる。該工程の加熱温度としては、特に制限はなく、例えば、６０～１４０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがより好ましく、９０～１２０℃であることがさらに好ましい。

【0133】

混合時間としては、特に制限はなく、例えば、１０秒間から２０分間であることが好ましく、３０秒間から１０分間であることがより好ましく、６０秒間から５分間であることがさらに好ましい。

【0134】

工程（Ａ）から工程（Ｂ）に進む際には、前段階の工程終了後の温度より、３０℃以上低下させてから次の工程（Ｂ）へ進むことが好ましい。

【0135】

工程（Ａ）においては、バンバリーミキサー、ロール、インテンシブミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機等を用いて混合される。その後、押出工程において押出して加工され、例えば、トレッド用部材、又はサイドウォール用部材として成形される。続いて、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。

【0136】

本発明のゴム組成物の製造方法において、通常、ゴム組成物に配合されるステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤等のその他配合剤を、必要に応じて、工程（Ａ）又は工程（Ｂ）において添加することができる。

【0137】

その他配合剤は、工程（Ａ）又は工程（Ｂ）のどちらか一方で添加してもよいし、あるいは工程（Ａ）及び工程（Ｂ）に分けて添加してもよい。なお、その他配合剤の中でも、加硫剤、又は加硫促進剤については、工程（Ｂ）で添加することが好ましい。

【0138】

（２．３．ゴム組成物の成形方法）
本発明におけるゴム組成物は、バンバリーミキサー、ロール、インテンシブミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機等を用いて混合される。その後、押出工程において押出して加工され、例えば、トレッド用部材、又はサイドウォール用部材として成形される。続いて、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。

【0139】

（３．タイヤ）
本発明のタイヤは、上記本発明のゴム組成物を用いて作製されたタイヤである。

【0140】

本発明のタイヤとしては、例えば、空気入りタイヤ（ラジアルタイヤ、バイアスタイヤ等）、ソリッドタイヤ等が挙げられる。

【0141】

タイヤの用途としては、特に制限はなく、例えば、乗用車用タイヤ、高荷重用タイヤ、モーターサイクル（自動二輪車）用タイヤ、スタッドレスタイヤ等が挙げられ、中でも、乗用車用タイヤに好適に使用できる。

【0142】

本発明のタイヤの形状、構造、大きさ及び材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0143】

本発明のタイヤにおいて、上記ゴム組成物は、特にトレッド部、サイドウォール部、ビードエリア部、ベルト部、カーカス部及びショルダー部から選ばれる少なくとも一つの部材に用いられる。

【0144】

中でも、空気入りタイヤのタイヤトレッド部、又はサイドウォール部を当該ゴム組成物で形成するのが好ましく、タイヤトレッド部を当該ゴム組成物で形成するのが特に好ましい態様の１つとして挙げられる。

【0145】

トレッド部とは、トレッドパターンを有し、路面と直接接する部分で、カーカスを保護するとともに摩耗及び外傷を防ぐタイヤの外皮部分であり、タイヤの接地部を構成するキャップトレッド及び／又はキャップトレッドの内側に配設されるベーストレッドをいう。

【0146】

サイドウォール部とは、例えば、空気入りラジアルタイヤにおけるショルダー部の下側からビード部に至るまでの部分であり、カーカスを保護するとともに、走行する際に最も屈曲の激しい部分である。

【0147】

ビードエリア部とは、カーカスコードの両端を固定し、同時にタイヤをリムに固定させる役目を負っている部分である。ビードとは高炭素鋼を束ねた構造である。

【0148】

ベルト部とは、ラジアル構造のトレッドとカーカスとの間に円周方向に張られた補強帯である。カーカスを桶のたがの様に強く締付けトレッドの剛性を高めている。

【0149】

カーカス部とは、タイヤの骨格を形成するコード層の部分であり、タイヤの受ける荷重、衝撃、及び充填空気圧に耐える役割を果たしている。

【0150】

ショルダー部とは、タイヤの肩の部分で、カーカスを保護する役目を果たす。

【0151】

本発明のタイヤは、タイヤの分野において、これまでに知られている方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を調整した空気；窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

【0152】

本発明のタイヤは、優れたウェットグリップ性能を有するタイヤを提供することができる。

【0153】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。

【実施例】

【0154】

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。

【0155】

製造例１：３－（ナフタレン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－２）の製造
１００ｍＬナスフラスコにカルボニルジイミダゾール８．５ｇ（５２．１ｍｍｏｌ）、及び脱水テトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、室温で撹拌した。次いでこの混合物に、２－ナフトエ酸７．５ｇ（４３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。以下、この得られた反応液を「反応液１」とする。

【0156】

５００ｍＬ四つ口フラスコにモノエチルマロン酸カリウム１４．８ｇ（８７．０ｍｍｏｌ）、脱水アセトニトリル２１０ｍＬ、及びトリエチルアミン１８．３ｍＬ（１３２．４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で撹拌した。次いでこの混合物に、塩化マグネシウム１０．４ｇ（１０９．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。この得られた反応液に上記反応液１を滴下し、室温で一晩撹拌した。

【0157】

この反応液を濃縮し、得られた残渣にトルエン１２５ｍＬを加え、４Ｍ塩酸７０ｍＬ、及び水７０ｍＬで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（体積比））にて精製し、無色透明の液体を得た。

【0158】

この液体にヒドラジン一水和物２．２ｍＬ（４４．８ｍｍｏｌ）を加え、酢酸２．０ｍＬ（３５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、４時間還流した。この反応液を室温に戻し、ジイソプロピルエーテル３０ｍＬを加え、析出した結晶をろ過して、白色固体の３－（ナフタレン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン８．２２ｇを得た。
融点：２０４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．９４（１Ｈ，ｂｒ），８．２０～８．２１（１Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，ｄ），７．８２～７．９６（４Ｈ，ｍ），７．４７～７．５６（２Ｈ，ｍ），６．０２（１Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６８．１３，１６０．９５，１４３．８３，１３３．０６，１３２．３９，１２８．３０，１２７．９０，１２７．６２，１２６．５５，１２６．０６，１２３．２８，１２３．１４，８７．１０

【0159】

製造例２：３－（フラン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－３）の製造
１００ｍＬナスフラスコにカルボニルジイミダゾール８．７ｇ（５３．５ｍｍｏｌ）、及び脱水テトラヒドロフラン６０ｍＬを加え、室温で撹拌した。次いでこの混合物に、２－フランカルボン酸５．０ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。以下、この得られた反応液を「反応液２」とする。

【0160】

５００ｍＬ四つ口フラスコにモノエチルマロン酸カリウム１４．８ｇ（８７．０ｍｍｏｌ）、脱水アセトニトリル２００ｍＬ、及びトリエチルアミン１８．３ｍＬ（１３２．４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で撹拌した。次いでこの混合物に、塩化マグネシウム１０．４ｇ（１０９．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。この反応液に上記反応液２を滴下し、室温で一晩撹拌した。

【0161】

得られた反応液を濃縮し、クロロホルム１２０ｍＬを加え、４Ｍ塩酸７０ｍＬ、及び水７０ｍＬで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧濃縮し、無色透明の液体を得た。

【0162】

この得られた液体にヒドラジン一水和物２．５ｍＬ（５０．７ｍｍｏｌ）を加え、酢酸２．０ｍＬ（３５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、４時間還流した。この得られた反応液を室温に戻し、ジイソプロピルエーテル３０ｍＬを加え、析出した結晶をろ過して、白色固体の３－（フラン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン５．４７ｇを得た。
融点：２３１℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．７９（２Ｈ，ｂｒ），７．６８～７．６９（１Ｈ，ｍ），６．６９（１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，ｄ），６．５５（１Ｈ，Ｊ＝１．８，１．５，１．８Ｈｚ，ｄｄ），５．６９（１Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６０．２３，１４６．１６，１４２．２４，１３５．８４，１１１．５０，１０５．７７，８５．８８

【0163】

製造例３：３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－４）の製造
１００ｍＬ四つ口フラスコにベンゾイル酢酸エチル２５ｇ（０．１３ｍｏｌ）及びエタノール２５ｍＬを加えて撹拌した。これを水浴で冷却しながら、ヒドラジン一水和物６．５ｍＬ（０．１３ｍｏｌ）を滴下した。室温で４時間撹拌した後、析出した固体をろ過し、水：メタノール＝１：１（体積比）の混合液５０ｍＬで洗浄、乾燥することで、白色固体の３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン１８．８ｇを得た。
融点：２３６℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１２．０３（１Ｈ，ｂｒ）、９．６９（１Ｈ，ｂｒ）、７．６６（２Ｈ，ｍ）、７．３９（２Ｈ，ｍ）、７．３０（１Ｈ，ｍ）、５．８８（１Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６１．００、１４３．４８、１３０．４８、１２８．７３、１２７．７１、１２４．７３、８６．８７

【0164】

製造例４：３－プロピル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－５）の製造
５００ｍＬ四つ口フラスコに３－オキソヘキサン酸メチル２４．８ｇ（０．１６ｍｏｌ）、及びエタノール２６０ｍＬを加えて撹拌した。これを氷浴で冷却しながらヒドラジン一水和物８．６ｍＬ（０．１８ｍｏｌ）を滴下し、氷冷下で２時間撹拌した後、２時間加熱還流し、反応液を室温まで冷却した。析出した固体をろ過し、水：メタノール＝１：１（体積比）の混合液５０ｍＬで洗浄し、乾燥することで、白色固体の３－プロピル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン１３．２ｇを得た。
融点：２０５－２０６℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．１１（１Ｈ，ｂｒ）、９．４２（１Ｈ，ｂｒ）、５．２３（１Ｈ，ｓ）、２．４１（２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｔ）、１．５４（２Ｈ，ｍ）、０．８８（３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，ｔ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６０．８７、１４４．０４、８７．９３、２７．６７、２１．９３、１３．５７

【0165】

製造例５：４，４’－（フェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）(化合物（ｂ）－６)の製造
２Ｌ四つ口フラスコに、水１Ｌ、３－メチル－５－ピラゾロン１０ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ベンズアルデヒド５．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）、及びドデシル硫酸ナトリウム０．７３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で３０分間撹拌した後、１時間還流した。この反応液を氷浴で冷却しながら、３０分間撹拌した後、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄し、乾燥することで淡黄色固体の４，４’－（フェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）１２．１ｇを得た。
融点：２３０－２３２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．３１（４Ｈ，ｂｒ）、７．２０（２Ｈ，ｍ）、７．１２（３Ｈ，ｍ）、４．８１（１Ｈ，ｓ）、２．０７（６Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６１．２４、１４３．３３、１３９．７３、１２７．６７、１２７．４７、１２５．３５、１０４．２１、３２．７２、１０．３４

【0166】

製造例６：４，４’－（４－ヒドロキシフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）（化合物（ｂ）－７）の製造
３Ｌ四つ口フラスコに、水２．５Ｌ、３－メチル－５－ピラゾロン２５．０ｇ（０．２６ｍｏｌ）、４－ヒドロキシベンズアルデヒド１５．６ｇ（０．１３ｍｏｌ）、及びドデシル硫酸ナトリウム１．８４ｇ（６．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で３０分間撹拌した後、１時間還流した。この反応液を氷浴で冷却しながら、３０分間撹拌した後、析出した固体をろ過し、水２．５Ｌで洗浄し、乾燥することで淡黄色固体の４，４’－（４－ヒドロキシフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）３３．５ｇを得た。
融点：２６２－２６４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．２２（４Ｈ，ｂｒ）、９．０３（１Ｈ，ｓ）、６．９１（２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｄ）、６．５９（２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｄ）、４．７１（１Ｈ，ｓ）、２．０６（６Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６１．１２、１５５．０３、１３９．６７、１３３．４４、１２８．２７、１１４．４２、１０４．８４、３１．９１、１０．３５

【0167】

製造例７：４，４’－（４－ニトロフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）（化合物（ｂ）－８）の製造
３Ｌ四つ口フラスコに、水２．５Ｌ、３－メチル－５－ピラゾロン２５．０ｇ（０．２６ｍｏｌ）、４－ニトロベンズアルデヒド１９．３ｇ（０．１３ｍｏｌ）、及びドデシル硫酸ナトリウム１．８４ｇ（６．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で３０分間撹拌した後、１時間還流した。この反応液を氷浴で冷却しながら、３０分間撹拌した後、析出した固体をろ過し、メタノール５００ｍＬで洗浄し、乾燥することで淡黄色固体の４，４’－（４－ニトロフェニルメチレン）ビス（５－メチル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン）３７．８ｇを得た。
融点：３００－３０２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．４０（４Ｈ，ｂｒ）、８．１２（２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｄ）、７．３８（２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｄ）、４．９８（１Ｈ，ｓ）、２．１０（６Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６０．８２、１５１．７１、１４５．５６、１３９．７１、１２８．７６、１２２．９４、１０３．２４、３２．９５、１０．２８

【0168】

製造例８：４－［（ジメチルアミノ)メチリデン）－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－９）の製造
５００ｍＬ四つ口フラスコに、キシレン３００ｍＬ、３－メチル－５－ピラゾロン１４．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジメチルアセタール２１．６ｇ（０．１８ｍｏｌ）を加えて１１０℃で一晩撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体をろ過し、トルエン３００ｍＬで洗浄し、乾燥することで黄色固体の４－［（ジメチルアミノ）メチリデン］－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン ２０．３ｇを得た。
融点：１５８－１５９℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１０．３０（１Ｈ，ｂｒ）、７．２７（１Ｈ，ｓ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、３．２６（３Ｈ，ｓ）、１．９７（３Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６４．７７、１５２．６６、１４９．６６、９７．１３、４６．７４、４２．４４、１３．３５

【0169】

製造例９：４－｛［４－ジメチルアミノ］フェニル｝メチリデン｝－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－１０）の製造
３Ｌ四つ口フラスコに、エタノール２．７Ｌ、３－メチル－５－ピラゾロン２７．０ｇ（０．２８ｍｏｌ）、４－ジメチルアミノベンズアルデヒド４４．４ｇ（０．３０ｍｏｌ）、及びピペリジン４．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えて、３時間還流した。この反応液を一晩室温で撹拌した後、析出した固体をろ過し、乾燥することで淡黄色固体の４－｛［４－ジメチルアミノ］フェニル｝メチリデン｝－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン４６．３ｇを得た。
融点：１６４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_７－ＤＭＦ，δｐｐｍ）：
１０．９１（１Ｈ，ｂｒ）、８．７０（２Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ｄ）、７．４５（１Ｈ，ｓ）、６．８３（２Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ｄ）、３．１５（６Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_７－ＤＭＦ，δｐｐｍ）：
１６６．７４、１５３．８４、１５０．５５、１４６．２３、１３６．９２、１２２．４９、１２０．７４、１１１．４３、３９．５８、１２．９８

【0170】

製造例１０：３－ウンデシル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－１１）の製造
５０ｍＬナスフラスコに、カルボニルジイミダゾール２．８ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム２０ｍＬを加え、室温で撹拌した。次いでこの混合物に、ラウリン酸２．９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。以下、この得られた反応液を「反応液３」とする。

【0171】

２００ｍＬ四つ口フラスコに、モノエチルマロン酸カリウム４．９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、脱水アセトニトリル７０ｍＬ、及びトリエチルアミン６．１ｍＬ（４４．１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で撹拌した。次いでこの得られた混合物に、塩化マグネシウム３．５ｇ（３６．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。この反応液に上記反応液３を滴下し、室温で一晩撹拌した。この得られた反応液を濃縮し、クロロホルム４２ｍＬを加え、２Ｍ塩酸４８ｍＬ、及び水４８ｍＬで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧濃縮し、目的物を得た。

【0172】

得られた目的物にエタノール２０ｍＬ、ヒドラジン一水和物０．７ｍＬ（１４．９ｍｍｏｌ）を加え、酢酸０．７ｍＬ（１１．７ｍｍｏｌ）を滴下し、４時間還流した。この反応液を室温まで戻し、ジイソプロピルエーテル１０ｍＬを加え、析出した結晶をろ過することで、白色固体の３－ウンデシル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン２．８３ｇを得た。
融点：１８８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．０５（１Ｈ，ｂｒ），９．４５（１Ｈ，ｂｒ），５．２１（１Ｈ，ｓ），２．３９～２．４４（２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｔ），１．４８～１．５３（２Ｈ，ｍ），１．３０（１６Ｈ，ｓ），０．８３～０．８８（３Ｈ，ｍ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６０．８５，１４４．２０，８７．８４，３１．２７，２９．０１，２８．９８，２８．９５，２８．７１，２８．６８，２８．６２，２８．５７，２５．６０，２２．０６，１３．９０

【0173】

製造例１１：４－（２－ヒドロキシエチル）－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－１２）の製造
１００ｍＬ四つ口フラスコに、α－アセチル－γ－ブチロラクトン２４．３ｇ（０．１９ｍｏｌ）、及びエタノール２４ｍＬを加えて撹拌した。これを氷浴で冷却しながらヒドラジン一水和物９．７ｍＬ（０．２０ｍｏｌ）を滴下し、室温で３時間撹拌した。析出した固体をろ過し、イソプロパノール５０ｍＬで洗浄し、乾燥することで、白色固体の４－（２－ヒドロキシエチル）－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン２３．８ｇを得た。
融点：１８２ ℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_７－ＤＭＦ，δｐｐｍ）：
１０．６２（２Ｈ，ｂｒ）、３．７８（２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ｔ）、３．６６（１Ｈ，ｂｒ）、２．６９（２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ｔ）、２．３１（３Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_７－ＤＭＦ，δｐｐｍ）：
１６０．８８、１３７．８７、９８．６１、６２．２９、２６．１８、９．６６

【0174】

製造例１２：４－ベンジル－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）オン（化合物（ｂ）－１３）の製造
１００ｍＬ四つ口フラスコに、２－ベンジルアセト酢酸エチル２４．５ｇ（０．１１ｍｏｌ）、及びエタノール２５ｍＬを加え、撹拌した。これを氷浴で冷却しながらヒドラジン一水和物５．７ｍＬ（０．１２ｍｏｌ）を滴下した後、室温で３時間撹拌した。析出した固体をろ過し、水：メタノール＝１：１（体積比）の混合液５０ｍＬで洗浄し、乾燥することで、白色固体の４－ベンジル－３－メチル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）オン１５．６ｇを得た。
融点：２２８－２２９℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．０８（１Ｈ，ｂｒ）、９．４６（１Ｈ，ｂｒ）、７．２４（２Ｈ，ｍ）、７．１４（３Ｈ，ｍ）、３．５５（２Ｈ，ｓ）、２．０１（３Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１５９．５８、１４１．９０、１３６．８２、１２８．０６、１２７．９６、１２５．３７、９９．９４、２７．２８、９．９４

【0175】

製造例１３：１－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン （化合物（ｂ）－１４）の製造
１Ｌ四つ口フラスコに、１－フェニル－３－ピラゾリドン１０ｇ（６２ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１５０ｍＬを加えて撹拌した。これに塩化銅（Ｉ）３１７ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）を加えて開放系で一晩撹拌した。反応液に水７５０ｍＬを加え、氷浴で冷却しながら３０分撹拌した後、析出した固体をろ過し、水７５０ｍＬで洗浄し、乾燥することで淡茶色固体の１－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－３（２Ｈ）－オン６．１ｇを得た。
融点：１５２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１０．２２（１Ｈ，ｂｒ）、８．２２（１Ｈ，ｓ）、７．６８（２Ｈ，ｍ）、７．４２（２Ｈ，ｍ）、７．１８（１Ｈ，ｍ）、５．８０（１Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１６２．６４、１３９．７９、１２９．２９、１２８．３７、１２４．５９、１１６．７６、９４．４７

【0176】

製造例１４：４－メチル－２，３-ジアゾスピロ［４．４］ノン－３エン－１－オン（化合物（ｂ）－１５）の製造
５００ｍＬ四つ口フラスコにアセト酢酸メチル７．２ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）、１，４－ジヨードブタン２３．１ｇ（７５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４２．９ｇ（３１０ｍｍｏｌ）、及びジメチルスルホキシド２２０ｍＬを加え、室温で一晩撹拌した。反応液に水２２０ｍＬを加え、１０分間撹拌した後に、イソプロピルエーテル３００ｍＬで抽出して得た有機層を水２００ｍＬで二回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した後、濃縮してカラム精製（ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１（体積比））することで中間体６．５ｇ（３６ｍｍｏｌ）を得た。

【0177】

得られた中間体とエタノール６ｍＬとを混合し、氷浴上で冷やしながらヒドラジン一水和物１．８ｍＬ（３９ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で一晩撹拌した。反応液を濃縮して得られた固体をヘキサン：酢酸エチル＝５：１（体積比）の混合液４０ｍＬで洗浄することで、白色固体の４－メチル－２，３-ジアゾスピロ［４．４］ノン－３エン－１－オン３．８ｇを得た。
融点：８３－８４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１０．７７（１Ｈ，ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、１．８６－１．６６（８Ｈ，ｍ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１８１．６４、１６３．３７、５５．７８、３３．５３、２６．４８、１３．３４

【0178】

製造例１５：４，５，６，７－テトラヒドロ－２Ｈ－インダゾール－３（３ａＨ）－オン（化合物（ｂ）－１６）の製造
１００ｍＬの四つ口フラスコに２－オキソシクロヘキサンカルボン酸エチル ２４．５ｇ（０．１４ｍｏｌ）、及びエタノール２４ｍＬを加え、混合した。これに氷浴で冷却しながらヒドラジン一水和物７．３ｍＬ（０．１５ｍｏｌ）を滴下し、８０℃で３時間撹拌した後、氷浴で冷却しながら３０分間撹拌した。その後、析出した固体をろ過し、水：メタノール＝１：１（体積比）の混合液５０ｍＬで洗浄し、乾燥することで白色固体の４，５，６，７－テトラヒドロ－２Ｈ－インダゾール－３（３ａＨ）－オン１７．３ｇを得た。
融点：２８６－２８８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１０．５０（１Ｈ，ｂｒ）、９．６６（１Ｈ，ｂｒ）、２．４３（２Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，ｔ）、２．２２（２Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，ｔ）、１．６７－１．６２（４Ｈ，ｍ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１５８．３０、１３９．６２、９８．４１、２２．８６、２２．２７、２１．２６、１８．８８

【0179】

製造例１６：１，３－ジフェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン（化合物（ｂ）－１７）の製造
１Ｌの四つ口フラスコにベンゾイル酢酸エチル ５０．０ｇ（０．２６ｍｏｌ）、フェニルヒドラジン２８．１ｇ（０．２６ｍｏｌ）、酢酸４．５ｍＬ（０．０８ｍｏｌ）、及び水５００ｍＬを加えて混合した。これを１００℃で１時間撹拌した後、氷浴で冷却しながら３０分間撹拌して、析出した固体をろ過し、水：メタノール＝１：１（体積比）の混合液１Ｌで洗浄し、乾燥することで淡橙色固体の１，３－ジフェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン５８．０ｇを得た。
融点：１３７－１３８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１１．８１（１Ｈ，ｂｒ）、７．８３（４Ｈ，ｍ）、７．４９（２Ｈ，ｍ）、７．４２（２Ｈ，ｍ）、７．３５－７．２８（２Ｈ，ｍ）、６．０２（１Ｈ，ｓ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ｄ_６－ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：
１５３．７３、１４９．５２、１３８．８５、１３３．４１、１２８．８７、１２８．５１、１２７．７８、１２５．６５、１２５．０４、１２１．１１、８５．０５

【0180】

実施例１～２及び比較例１～３：ゴム組成物の製造
下記表１の工程（Ａ）に記載の各成分をその割合(質量部)で混合し、バンバリーミキサーで混合した。混合物の温度が６０℃以下になるまで養生させた後、表１の工程（Ｂ）に記載の各成分をその割合(質量部)で投入し、混合物の最高温度が７０℃以下になるよう調整しながら混合して、ゴム組成物を製造した。

【0181】

【表1】

尚、表１における各成分の詳細は、下記の通りである。
※１：成分（ａ）：ＮＲ（天然ゴム）；ＧＵＡＮＧＫＥＮ ＲＵＢＢＥＲ社製、ＴＳＲ－２０
※２：成分（ａ）：ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）；ＪＳＲ社製、ＳＬ５６３
※３：成分（ａ）：ＢＲ（ブタジエンゴム）；宇部興産社製、ＢＲ１５０Ｂ
※４：カーボンブラック；Ｃａｂｏｔ社製、Ｎ２３４
※５：成分（ｃ）：シリカ；東ソー・シリカ社製、Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ
※６：シランカップリング剤：エボニック社製、Ｓｉ６９
※７：老化防止剤（Ｎ－フェニル－Ｎ'－（１,３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）；Ｋｅｍａｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製
※８：ワックス；Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ社製、Ａｎｔｉｌｕｘ １１１
※９：酸化亜鉛；Ｄａｌｉａｎ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製
※１０：ステアリン酸；Ｓｉｃｈｕａｎ Ｔｉａｎｙｕ Ｇｒｅａｓｅ社製
※１１：成分（ｄ）：ジシクロペンタジエン樹脂：丸善石油社製、マルカレッツＭ－８９０Ａ
※１２：フェノール樹脂：旭有機材社製、ＳＰ１００６Ｎ
※１３：成分（ｂ）：化合物（ｂ）－１；大塚化学株式会社製、３－メチル－５－ピラゾロン
※１４：加硫促進剤：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド；大内新興社製、ノクセラーＣＺ－Ｇ
※１５：加硫促進剤：１,３-ジフェニルグアニジン；大内新興社製、ノクセラーＤ
※１６：硫黄 ；Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｊｉｎｇｈａｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製

【0182】

実施例１～２及び比較例１～３：ウェットグリップ性能試験
下記実施例１～２及び比較例１～３のゴム組成物について、ＢＰＳＴ摩擦試験器を使用し、路面として水で浸した研磨紙♯Ａ２００を用いて、室温条件下で、摩擦抵抗力を測定した。ここで得られた比較例１の値を１００とした指数で表し、下記式に基づいてウェットグリップ性能指数を算出した。なお、ウェットグリップ性能指数の数値が高いほど、ウェットグリップ性能に優れていることを示す。
式：ウェットグリップ性能指数
＝ (各実施例１～２及び比較例２～３のゴム組成物の摩擦力値)/(比較例１の摩擦抵抗力値)×１００

【産業上の利用可能性】

【0183】

本発明のゴム組成物は、ゴム成分に優れたウェットグリップ性を付与することができる。よって、各種自動車の各種空気入りタイヤの各部材、特に空気入りラジアルタイヤのトレッド用部材、サイドウォール用部材、ビードエリア用部材、ベルト用部材、カーカス用部材、及びショルダー用部材として利用することができる。