特許 7175770 ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-11-11

(45)【発行日】2022-11-21

(54)【発明の名称】ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/38 20060101AFI20221114BHJP

   C08G 18/08 20060101ALI20221114BHJP

   C08G 18/76 20060101ALI20221114BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20221114BHJP

   G02C 7/00 20060101ALI20221114BHJP

【ＦＩ】

C08G18/38 076

C08G18/08 090

C08G18/76 014

G02B1/04

G02C7/00

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2018568761

(86)(22)【出願日】2017-06-26

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-08-08

(86)【国際出願番号】 KR2017006717

(87)【国際公開番号】W WO2018004217

(87)【国際公開日】2018-01-04

【審査請求日】2019-02-28

【審判番号】

【審判請求日】2021-01-25

(31)【優先権主張番号】10-2016-0082622

(32)【優先日】2016-06-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】504004533

【氏名又は名称】エスケーシー カンパニー，リミテッド

【住所又は居所原語表記】８４， Ｊａｎｇａｎ－ｒｏ ３０９ｂｅｏｎ－ｇｉｌ， Ｊａｎｇａｎ－ｇｕ， Ｓｕｗｏｎ－ｓｉ， Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ ４４０－８４０， Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100179062

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 正

(74)【代理人】

【識別番号】100199565

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 茂

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100162570

【弁理士】

【氏名又は名称】金子 早苗

(72)【発明者】

【氏名】ホン、スン・モ

(72)【発明者】

【氏名】ミュン、ジュン・ファン

(72)【発明者】

【氏名】ソ、ヒョン・ミョン

(72)【発明者】

【氏名】シン、ジュンファン

【合議体】

【審判長】杉江 渉

【審判官】小出 直也

【審判官】藤代 亮

(56)【参考文献】

【文献】特開平１０－３１９２０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－３２２７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１０／００６３２２０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００７／１２９４５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００５－３３６１０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／０２７６６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１５／０６４５４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０００－３４５４８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

C08G 18/00-18/87

C08L 1/00-101/16

G02B 1/00-1/18

G02C 7/00-7/16

ＤＢ名 ＣＡ，ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）ポリチオール化合物と、
（ｉｉ）イソシアネート化合物と、
（ｉｉｉ）一価ないし四価のカルボン酸、リン酸、またはこれらの混合物を含む酸成分と、
（ｉｖ）スズ系触媒と
を含む、ポリチオウレタン系光学材料用ポリマー組成物であって、
前記カルボン酸は、オレイン酸、シュウ酸、パルミトレイン酸、リノール酸、プロパン二酸、およびブタン二酸からなる群より選択される１以上であり、
前記ポリマー組成物は、前記ポリチオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、前記酸成分を０．１ないし１重量部の量で含む、ポリマー組成物。

【請求項2】

前記ポリマー組成物は、前記ポリチオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、オレイン酸、シュウ酸、またはリン酸を０．１ないし１重量部の量で含む、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項3】

前記ポリマー組成物は、２５℃で８時間置かれた後に、１０００ｃＰｓ以下の粘度（２５℃）を示す、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項4】

前記ポリチオール化合物は、金属カチオン不純物、窒素含有不純物、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項5】

前記ポリチオール化合物は、１００ないし６０００ｐｐｍの金属カチオン不純物を含む、請求項４に記載のポリマー組成物。

【請求項6】

前記金属カチオン不純物は、Ｃａカチオン、Ｍｇカチオン、Ｋカチオン、およびＮａカチオンからなる群より選択される１以上である、請求項４に記載のポリマー組成物。

【請求項7】

前記ポリチオール化合物は、前記ポリチオール化合物の総重量に基づいて、３ないし１０ｗｔ％の窒素含有不純物を含む、請求項４に記載のポリマー組成物。

【請求項8】

前記窒素含有不純物は、メラミン、尿素、トリアジン、アミド、イミド、およびイミンからなる群より選択される１以上である、請求項４に記載のポリマー組成物。

【請求項9】

請求項１ないし８のいずれか１項に記載のポリマー組成物から得られた、ポリチオウレタン系化合物。

【請求項10】

請求項９に記載のポリチオウレタン系化合物から成形された、光学材料。

【請求項11】

前記光学材料は、プラスチック光学レンズである、請求項１０に記載の光学材料。

【請求項12】

前記光学材料は、色度座標について測定したとき、６以下の黄色度指数を有する、請求項１０に記載の光学材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本実施形態は、ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物およびそれから得られたポリチオウレタン系光学材料に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチック系光学材料は、無機材料たとえばガラスからなる光学材料と比較して、軽量で、良好な染色性を有し、容易に壊れない。 このため、種々の樹脂からなるプラスチック材料が眼鏡レンズ、カメラレンズなどのための光学材料として広く用いられている。 近年、より高い性能および便益に対する需要が高まるにつれ、高い透明性、高い屈折率、高いアッベ数、低い比重、高い耐熱性、および高い耐衝撃性などのような性質を有する光学材料に関する研究が継続している。

【0003】

広く用いられている光学材料の例は、ポリチオール系化合物とイソシアネート系化合物とを重合させることによって得られるポリチオウレタン系化合物である。 しかし、ポリチオール系化合物とイソシアネート系化合物とを反応させてポリチオウレタン系光学材料を調製する場合、ポリチオール化合物からの不純物、たとえば金属カチオン材料（たとえば、Ｃａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｎａなどのカチオン）または窒素含有化合物（たとえば、アミンなど）がしばしばイソシアネート化合物の反応性を高め、それによって急速な硬化を誘導して目標のポリチオウレタン光学材料の製造に困難を引き起こす。また、その結果として、製造された光学材料は部分的に不均一な屈折率を示すことがありうる。

【0004】

したがって、ポリチオール中の不純物含有量を減少させる、またはポリチオールとイソシアネートとの間の反応性を調整するための種々の努力がなされてきた。

【0005】

たとえば、韓国特許第１０－１３３８５６８号は、カルシウム含有率が多くて１．０ｗｔ％であるチオ尿素を用いることによってポリチオール化合物を調整する方法を開示している。 しかし、チオ尿素を扱うことは難しく、ポリチオール化合物の品質が精製方法に既存して広く変わるという問題がある。

【0006】

また、韓国特許第１０－１２０５４６７号は、ポリチオールのｐＨを３．１と７との間に調整することによって、ポリチオールとイソシアネートとの間の反応性を調整する方法を開示している。 しかし、ポリチオールのｐＨを調整するためには、ポリチオールを酸性及び塩基性の水溶液で数回洗浄することを要するため、廃水の発生、低いプロセス収率、およびポリチオールの光学的性質の劣化などの他の問題がある。

【0007】

さらに、韓国特許第１０－１５３３２０７号は、窒素含有化合物の含有率が多くて３重量%であるポリチオールを用いることによって、プラスチックレンズを製造する方法を開示している。 しかし、窒素含有化合物の含有率は、ポリチオールを調整するための同じ方法でさえ変わり、それによって品質管理に困難をもたらす。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

このため、実施形態の課題は、複雑な精製プロセスなしに、高品質ポリチオウレタン系光学材料を製造することができるポリマー化合物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

実施形態は、（ｉ）ポリチオール化合物と、（ｉｉ）イソシアネート化合物と、（ｉｉｉ）一価ないし四価のカルボン酸、リン酸、またはこれらの混合物を含む酸成分とを含む、ポリマー組成物を提供する。

【0010】

他の実施形態は、前記重合性組成物から得られたポリチオウレタン系化合物を提供する。

【0011】

さらに他の実施形態は、前記ポリチオウレタン系化合物から成形された光学材料を提供する。

【発明の効果】

【0012】

実施形態によるポリマー組成物は、特別の添加剤を含み、粘度を所定の期間のあいだ低く維持するようにイソシアネートの反応性を適切に調整し、したがって、複雑な精製プロセスなしに、高品質ポリチオウレタン系光学材料を製造することができる。また、ポリチオウレタン系光学材料は、均一な屈折率だけでなく、低い黄色度指数も有し、したがって種々のプラスチック光学レンズ、たとえば眼鏡レンズまたはカメラレンズなどとして用いられるであろう。

【発明を実施するための形態】

【0013】

実施形態は、（ｉ）ポリチオール化合物と、（ｉｉ）イソシアネート化合物と、（ｉｉｉ）一価ないし四価のカルボン酸、リン酸、またはこれらの混合物を含む酸成分とを含む、ポリマー組成物を提供する。

【0014】

酸成分は、ポリチオール化合物の残存不純物である金属カチオン材料および窒素含有化合物と塩を形成し、それによってイソシアネートの反応性を適切に調整して、急速な硬化を防止し、ポリチオウレタン系化合物の安定な重合を誘導する。

【0015】

カルボン酸は、一価の飽和脂肪酸たとえばメタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ナノン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（オレイン酸）、ノナデシル酸、イタコン酸など；一価の不飽和脂肪酸たとえばウンデシレン酸、パルミトイル酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、エルカ酸など；ジカルボン酸たとえばエタン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、トラウマチン酸、ムコン酸、グルタン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ヒドロキシブタン二酸、２－アミノブタン二酸、２－アミノペンタン二酸、２－ヒドロキシプロパン二酸、２，３－ジヒドロキシブタン二酸、（２Ｒ，６Ｓ）－２，６－ジアミノヘプタン二酸、（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２，３，４，５－テトラヒドロキシヘキサン二酸、オキソプロパン二酸、オキソブタン二酸、３－オキソペンタン二酸、２，３，４－トリヒドロキシペンタン二酸など；芳香族ジカルボン酸たとえばベンゼン－１，２－ジカルボン酸、ベンゼン－１，３－ジカルボン酸、ベンゼン－１，４－ジカルボン酸、２－（２－カルボキシフェニル）安息香酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸など；トリカルボン酸たとえば２－ヒドロキシプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、１－ヒドロキシプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、プロペ－１－エン－１，２，３－トリカルボン酸、プロパン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸など；チオグリコール酸；２－ヒドロキシ酪酸；チオ乳酸；３－ヒドロキシ酪酸；３－メルカプトプロピオン酸；および３－ヒドロキシ酪酸からなる群より選択される１以上であろう。具体的には、カルボン酸は、オレイン酸、シュウ酸、パルミトレイン酸、プロパン二酸、およびブタン二酸からなる群より選択される１以上であろう。

【0016】

酸成分は、オレイン酸、シュウ酸、パルミトレイン酸、プロパン二酸、ブタン二酸、およびリン酸からなる群より選択される１以上であろう。

【0017】

ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、酸成分を０．１ないし１重量部の量で含むであろう。具体的には、ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、酸成分を０．２ないし０．８５重量部または０．３ないし０．７重量部の量で含むであろう。

【0018】

ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、オレイン酸、シュウ酸、またはリン酸を０．１ないし１重量部の量で含むであろう。具体的には、ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、オレイン酸、シュウ酸、またはリン酸を０．２ないし０．８５重量部または０．３ないし０．７重量部の量で含むであろう。

【0019】

ポリチオール化合物は、ポリチオウレタンの合成に用いられる典型的なものでよい。具体的には、ポリチオール化合物は、ビス（２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－（メルカプトプロピル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン－１－チオール、２，２－ビス（メルカプトエチルチオ）－１，３－プロパンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、２－（２－メルカプトエチルチオ）－１，３－プロパンジチオール、２－（２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロピルチオ）エタンチオール、ビス（２，３－ジメルカプトプロパニル）スルフィド、ビス（２，３－ジメルカプトプロパニル）ジスルフィド、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、１，２－ビス（２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロピルチオ）エタン、２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－２－メルカプト－３－［３－メルカプト－２－（２－メルカプトエチルチオ）－プロピルチオ－プロパン－１－チオール、２，２－ビス（３－メルカプト－プロピオニルオキシメチル）－ブチルエステル、２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－（２－（２－［３－メルカプト－２－（２－メルカプトエチルチオ）－プロピルチオ］エチルチオ）エチルチオ）プロパン－１－チオール、（４Ｒ，１１Ｓ）－４，１１－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９，１２－テトラチアテトラデカン－１，１４－ジチオール、（Ｓ）－３－（（Ｒ－２，３－ジメルカプトプロピル）チオ）プロパン－１，２－ジチオール、（４Ｒ，１４Ｒ）－４，１４－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９，１２，１５－ペンタチアヘプタン－１，１７－ジチオール、（Ｓ）－３－（（Ｒ－３－メルカプト－２－（（２－メルカプトエチル）チオ）プロピル）チオ）プロピル）チオ）－２－（（２－メルカプトエチル）チオ）プロパン－１－チオール、３，３’－ジチオビス（プロパン－１，２－ジチオール）、（７Ｒ，１１Ｓ）－７，１１－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９，１２，１５－ペンタチアヘプタデカン－１，１７－ジチオール、（７Ｒ，１２Ｓ）－７，１２－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９，１０，１３，１６－ヘキサチアオクタデカン－１，１８－ジチオール、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプトー３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトプアセテート）、ビスペンタエリスリトール－エーテル－ヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）－１，３－ジチアンからなる群より選択される１以上を含むであろう。

【0020】

ポリチオール化合物は、金属カチオン不純物、窒素含有不純物、またはこれらの混合物を含むであろう。

【0021】

ポリチオール化合物は、１００ないし６０００ｐｐｍの金属カチオン不純物を含むであろう。具体的には、ポリチオール化合物は、５００ないし５０００ｐｐｍの金属カチオン不純物を含むであろう。また、金属カチオン不純物は、Ｃａカチオン、Ｍｇカチオン、Ｋカチオン、およびＮａカチオンからなる群より選択される１以上であろう。

【0022】

ポリチオール化合物は、ポリチオール化合物の総重量に基づいて、３ないし１０ｗｔ％の窒素含有不純物を含むであろう。具体的には、ポリチオール化合物は、ポリチオール化合物の総重量に基づいて、５ないし８ｗｔ％の窒素含有不純物を含むであろう。また、窒素含有不純物は、メラミン、尿素、トリアジン、アミド、イミド、またはイミンからなる群より選択される１以上であろう。

【0023】

イソシアネート化合物は、ポリチオウレタンの合成に典型的に用いられるものでよい。具体的には、イソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート化合物たとえばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテルなど；脂環式イソシアネート化合物たとえばイソホロンジイソシアネート、１，２－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，２－ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなど；芳香族イソシアネート化合物たとえばビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３－ジメチルジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、ビベンジル－４，４－ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３－ジメトキシビフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、ｏ－キシレンジイソシアネート、ｍ－キシレンジイソシアネート、ｐ－キシレンジイソシアネートなど；硫黄含有脂肪族ポリイソシアネート化合物たとえばビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５－ジイソシアナト－２－イソシアナトメチル－３－チアペンタンなど；硫黄含有芳香族イソシアネート化合物たとえばジフェニルスルフィド－２，４－ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、３，３－ジメトキシ－４，４－ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４－イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４－メトキシベンゼンチオエチレングリコール－３，３－ジイソシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソシアネート、２，２－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５－ジイソシアネート、３，３－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５－ジイソシアネート、３，３－ジメチルジフェニルジスルフィド－６，６－ジイソシアネート、４，４－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５－ジイソシアネート、３，３－ジメトキシジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソシアネート、４，４－ジメトキシジフェニルジスルフィド－３，３－ジイソシアネートなど；ならびに硫黄含有ヘテロ環式イソシアネートたとえば２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトチメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトチメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトチメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトチメチル）－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトチメチル）－２－メチル－１，３－ジチオランなど、からなる群より選択される少なくとも１を含んでいるであろう。

【0024】

ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを、０．５～１．５：１の当量比で含んでいるであろう。具体的には、ポリマー組成物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを、０．８～１．２：１の当量比で含んでいるであろう。

【0025】

酸成分は、必要に応じて、ポリチオール化合物と、またはイソシアネート化合物と、予備混合されるであろう。

【0026】

ポリマー組成物は、２５℃で８時間置かれた後に、１０００ｃＰｓ（センチポワズ）以下の粘度(２５℃）を示すであろう。具体的には、ポリマー組成物は、２５℃で８時間置かれた後に、７００ｃＰｓ以下の粘度(２５℃）、または２００ないし７００ｃＰｓの粘度(２５℃）を示すであろう。

【0027】

他の実施形態によるポリマー組成物は、目的に応じて、内部離型剤、反応触媒、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、または青味剤のような添加剤を含んでいてもよい。

【0028】

ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サイチレート、シアノアクリレート、またはオキサニリドをベースとする化合物などがＵＶ吸収剤として用いられるであろう。また、内部離型剤は、パーフルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するフッ素系非イオン界面活性剤；ジメチルポリシロキサン基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するシリコーン系界面活性剤；アルキル四級アンモニウム塩たとえばトリメチルセチルアンモニウム塩、トリメチルステアリル、ジメチルエチルセチルアンモニウム塩、トリエチルトデシルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、またはジエチルシクロヘキサドデシルアンモニウム塩など；ならびに酸性リン酸エステルなど、から選択され、単独でまたはそれらの２以上の組み合わせとして用いられるであろう。

【0029】

反応触媒は、ポリチオウレタン系化合物の調製に用いることができる公知の反応触媒であろう。具体的には、ジアルキルスズハライドたとえばジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクドリドなど；ジアルキルスズジカルボキシレートたとえばジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジラウレートなど；ジアルキルスズジアルコキシドたとえばジブチルスズジブトキシド、ジオクチルスズジブトキシドなど；ジアルキルスズジチオアルコキシドたとえばジブチルスズジ（チオブトキシド）など；ジアルキルスズオキシドたとえばジ（２－エチルヘキシル）スズオキシド、ジオクチルスズオキシド、ビス（ブトキシジブチルスズ）オキシドなど；ならびにジアルキルスズスルフィドたとえばジブチルスズスルフィドなどが、反応触媒として用いられるであろう。より具体的には、ジアルキルスズハライドたとえばジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクドリドなどが、反応触媒として用いられるであろう。

【0030】

青味剤は、可視光領域の橙から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色を調整する機能を有する。具体的には、青味剤は、青色ないし紫色を示す材料を含むであろうが、これらに限定されるわけではない。また、青味剤は、色素、蛍光美白剤、蛍光顔料、および無機顔料などであり、最終の光学製品に要求される物理的性質および樹脂の色に従って適当に選択されるであろう。青味剤の各々は、単独でまたはそれらの２以上の組み合わせとして用いられるであろう。重合性組成物への溶解性および光学材料の透明性を考慮して、青味剤は望ましくは色素である。吸収波長の観点から、色素は、５２０ないし６００ｎｍの最大吸収波長を有し、さらに特に、５４０ないし５８０ｎｍの最大吸収波長を有するであろう。また、化合物の構造の点から、色素は望ましくはアントラキノン系色素である。青味剤を添加する方法は特に限定されず、青味剤をあらかじめモノマー系に添加してもよい。具体的には、青味剤を添加するために種々の方法、たとえば、青味剤をモノマーに溶解する方法、または高濃度の青味剤を含むマスター溶液を調製した後、用いられるモノマーもしくは他の添加剤で希釈させる方法を、用いてもよい。

【0031】

他の実施形態は、上述したようなポリマー組成物から得られたポリチオウレタン系化合物を提供する。

【0032】

ポリチオウレタン系化合物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との重合（および硬化）により調製される。上述したように、ポリマー組成物に添加された酸成分は、ポリチオール化合物中に存在する不純物と塩を形成し、イソシアネート化合物の反応性を適切に調整し、それによってポリチオウレタン系化合物の効率的な合成を容易にする。

【0033】

重合反応において、ＳＨ基／ＮＣＯ基の反応モル比は０．５ないし３．０であり、特に０．８ないし１．３であろう。

【0034】

また、反応速度を調整するために、ポリチオウレタン調製に典型的に用いられる反応触媒が添加されるであろう。スズ系触媒が反応触媒として用いられ、たとえばジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジクロリドなどが用いられるであろう。

【0035】

他の実施形態は、上述したようなポリチオウレタン系化合物から成形された光学材料を提供する。

【0036】

すなわち、光学材料は、ポリマー組成物（ポリチオール化合物、イソシアネート化合物および酸成分を含む）を重合および成形することによって製造される。

【0037】

まず、減圧下で脱気した後、ポリマー組成物を、光学材料を成形するためのモールドに注入する。このような脱気および注型は、２０ないし４０℃の温度範囲で行われるであろう。モールドへの注入後、典型的には低温から高温へ徐々に加熱することによって重合を行う。

【0038】

重合反応の温度は、３０ないし１５０℃、より具体的には４０ないし１３０℃であろう。また、反応速度を制御するために、ポリチオウレタンの製造に典型的に使用される反応触媒が添加されるであろう。その例は上記に示した。

【0039】

その後、ポリチオウレタン系光学材料をモールドから分離する。

【0040】

光学材料は、用いられるモールドを変化させることによって種々の形状に製造されるであろう。具体的には、光学材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、または発光ダイオード（ＬＥＤ）などの形態にあるであろう。

【0041】

光学材料の色度座標を測定したとき、光学材料は６以下の黄色度指数を有するであろう。黄色度指数が低いほど、光学材料の色がより良好であり、黄色度指数が高いほど、色がより劣る。黄色度指数値は、平均厚さ９ｍｍおよび平均直径７５ｍｍを有する円形光学材料を測定することによって得られ、色度座標ｘおよびｙ－ミノルタＣＭ－５色差計を用いて測定される－に下記の数式１を適用することによって計算される値であろう。

【0042】

［数式１］
黄色度指数＝（２３４ｘ＋１０６ｙ＋１０６）／ｙ
光学材料は望ましくは光学レンズ、特にプラスチック光学レンズであろう。

【0043】

このように、実施形態によるポリマー組成物は、特別の添加剤を含むことによって、粘度を所定の期間のあいだ低く維持するようにイソシアネートの反応性を適切に調整し、したがって、複雑な精製プロセスなしでも、高品質ポリチオウレタン系光学材料を製造することができる。また、他の実施形態によるポリチオウレタン系光学材料は、均一な屈折率だけでなく、低い黄色度指数も有し、したがって種々のプラスチック光学レンズ、たとえば眼鏡レンズまたはカメラレンズなどとして用いられるであろう。

【実施例】

【0044】

以下、実施形態を実施例によって詳細に説明する。下記の実施例は、その範囲を限定することなく、実施形態をさらに例証することを意図している。

【0045】

実施例１
重合性組成物を、５０．７重量部のｍ－キシレンジイソシアネート、硬化触媒としての０．０１重量部のジブチルスズジクロリド、０．１重量部の内部離型剤（製造者：Ｓｔｅｐａｎ、製品名：Ｚｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮ（酸性アルキルホスフェートエステル）、０．０５重量部のＵＶ吸収剤（２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、製造者；Ｃｙｔｅｃ，商品名：ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ－５４１１）、および０．５重量部のリン酸を２５℃で混合して混合物を得て、この混合物に４９．３重量部のポリチオールＢを加えた後にこれらを再び均一に混合することによって調製した。

【0046】

ポリチオールＢは、下記の式１で表されるビス（２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロピル）スルフィドであり、下記の測定条件下でのＨＰＬＣは、窒素含有化合物のピーク面積（Ｂ）／ポリチオール化合物のピーク面積（Ａ）が７．８％であり、高い含有率の窒素含有化合物を明らかにした。

【0047】

また、ポリチオールＢの誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析結果は、ポリチオールＢが１．４ｐｐｍのＣａ、１．６ｐｐｍのＭｇ、１．９ｐｐｍのＫ、および２．１ｐｐｍのＮａを含むことを明らかにした。

【0048】

【化1】

【0049】

＜ＨＰＬＣ測定条件＞
カラム：ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ Ａ－３１２（Ｓ５，直径６ｍｍ×高さ１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／０．０１モル リン酸カリウム二水素水溶液＝６０／４０（ｖ／ｖ）
流速：１．０ｍＬ／分
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ
測定溶液の調製：１６０ｍｇの試料を１０ｍＬのアセトニトリルに溶解および混合
測定溶液の注入量：２μＬ。

【0050】

実施例２ないし４および比較例１ないし３
下記の表１に示したような成分および含有量（重量部）を用いた以外、実施例１と同じ方法を用いてポリマー組成物を調製した。

【0051】

【表1】

【0052】

ポリチオールＡは、上記の式１で表されるビス（２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロピル）スルフィドであり、実施例１と同じ測定条件下でのＨＰＬＣは、１．９％のＢ／Ａパーセンテージを明らかにした。また、ＩＣＰ分析は、ポリチオールＡが１．０ｐｐｍのＣａ、１．１ｐｐｍのＭｇ、および１．７ｐｐｍのＮａを含むことを明らかにした。

【0053】

ポリチオールＣは、上記の式１で表されるビス（２－（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロピル）スルフィドであり、実施例１と同じ測定条件下でのＨＰＬＣは、２．８％のＢ／Ａパーセンテージを明らかにした。また、ＩＣＰ分析は、ポリチオールＣが１．３ｐｐｍのＣａ、１．７ｐｐｍのＭｇ、１．８ｐｐｍのＫ、および６２１ｐｐｍのＮａ（高いＮａカチオン含有率）を含むことを明らかにした。

【0054】

実験例：物理的性質の測定
実施例１ないし４および比較例１ないし３で調製されたポリマー組成物の物理的性質を下記に記載したように測定し、測定結果を下記の表２に示す。

【0055】

（１）粘度
重合性組成物を２５℃で８時間置いた後、回転粘度計を用いて２５℃で粘度を測定した。

【0056】

（２）黄色度指数および耐光性（ΔＹＩ）
実施例１ないし４および比較例１ないし３で調製されたポリマー組成物を６００Ｐａで１時間脱気した後、３μｍのテフロン（登録商標）フィルターでろ過した。ろ過したポリマー組成物を、テープによって組み立てたガラスモールド中に注入した。モールドの温度を２５℃から１２０℃へ５℃／分の速度で高め、１２０℃で１８時間重合を行った。ガラスモールド中で硬化させた樹脂をさらに１３０℃で４時間硬化させた後、成形体をモールドから離型した。

【0057】

成形体は、厚さ９ｍｍおよび直径７５ｍｍを有する円形レンズ（光学材料）であり、ミノルタＣＭ－５色差計によって測定された色度座標ｘおよびｙに、下記の数式１を適用することによって、光学材料の黄色度指数（ＹＩ）を計算した。

【0058】

［数式１］
黄色度指数＝（２３４ｘ＋１０６ｙ＋１０６）／ｙ
光学材料のＱ－Ｐａｎｅｌ Ｌａｄ製品ＱＵＶ／スプレーモデル（５ｗ）への２００時間の暴露後に、その黄色度指数を上述したのと同じ方法を用いて測定した。その後、暴露前後の黄色度指数の差を耐光性（ΔＹＩ）として示した。

【0059】

【表2】

【0060】

表２からわかるように、実施例１ないし４のポリマー組成物を比較例１ないし３のものと比較した場合、実施例１ないし４のポリマー組成物の粘度は比較的長期間にわたって低く維持され、前記ポリマー組成物から成形されたレンズは低い黄色度指数および優れた耐光性（ΔＹＩ）を示し、したがって実施例１ないし４のポリマー組成物は光学材料としてより適切であることがわかった。特に、同じポリチオール（同じ不純物含有率）を用いたポリマー組成物間、すなわち実施例１と比較例１、実施例２と比較例２、実施例３と比較例３との間で直接的な比較ができた。
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］ （ｉ）ポリチオール化合物と、
（ｉｉ）イソシアネート化合物と、
（ｉｉｉ）一価ないし四価のカルボン酸、リン酸、またはこれらの混合物を含む酸成分と
を含む、ポリマー組成物。
［２］ 前記ポリマー組成物は、前記ポリチオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、前記酸成分を０．１ないし１重量部の量で含む、［１］に記載のポリマー組成物。
［３］ 前記酸成分は、オレイン酸、シュウ酸、パルミトレイン酸、リノール酸、プロパン二酸、およびブタン二酸からなる群より選択される１以上である、［１］に記載のポリマー組成物。
［４］ 前記ポリマー組成物は、前記ポリチオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計としての１００重量部に対して、オレイン酸、シュウ酸、またはリン酸を０．１ないし１重量部の量で含む、［１］に記載のポリマー組成物。
［５］ 前記ポリマー組成物は、２５℃で８時間置かれた後に、１０００ｃＰｓ以下の粘度(２５℃）を示す、［１］に記載のポリマー組成物。
［６］ 前記ポリチオール化合物は、金属カチオン不純物、窒素含有不純物、またはこれらの混合物を含む、［１］に記載のポリマー組成物。
［７］ 前記ポリチオール化合物は、１００ないし６０００ｐｐｍの金属カチオン不純物を含む、［６］に記載のポリマー組成物。
［８］ 前記金属カチオン不純物は、Ｃａカチオン、Ｍｇカチオン、Ｋカチオン、およびＮａカチオンからなる群より選択される１以上である、［６］に記載のポリマー組成物。
［９］ 前記ポリチオール化合物は、前記ポリチオール化合物の総重量に基づいて、３ないし１０ｗｔ％の窒素含有不純物を含む、［６］に記載のポリマー組成物。
［１０］ 前記窒素含有不純物は、メラミン、尿素、トリアジン、アミド、イミド、およびイミンからなる群より選択される１以上である、［６］に記載のポリマー組成物。
［１１］ ［１］ないし［１０］のいずれか１つに記載のポリマー組成物から得られた、ポリチオウレタン系化合物。
［１２］ ［１１］に記載のポリチオウレタン系化合物から成形された、光学材料。
［１３］ 前記光学材料は、プラスチック光学レンズである、［１２］に記載の光学材料。
［１４］ 前記光学材料は、色度座標について測定したとき、６以下の黄色度指数を有する、［１２］に記載の光学材料。