(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-11-21
(45)【発行日】2022-11-30
(54)【発明の名称】新規なホウ素化合物及びこれを含む有機発光素子
(51)【国際特許分類】
C07F 7/08 20060101AFI20221122BHJP
H01L 27/32 20060101ALI20221122BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20221122BHJP
H05B 33/10 20060101ALI20221122BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20221122BHJP
C07F 7/10 20060101ALI20221122BHJP
【ＦＩ】
C07F7/08 R CSP
H01L27/32
H05B33/14 B
H05B33/22 D
H05B33/10
C09K11/06 660
C09K11/06 690
C07F7/08 S
C07F7/10 S
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2021525004
(86)(22)【出願日】2019-11-14
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-20
(86)【国際出願番号】 KR2019015555
(87)【国際公開番号】W WO2020101395
(87)【国際公開日】2020-05-22
【審査請求日】2021-05-10
(31)【優先権主張番号】10-2018-0141977
(32)【優先日】2018-11-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】507074834
【氏名又は名称】エスエフシー カンパニー リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100121382
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 託嗣
(72)【発明者】
【氏名】イ，セ－ジン
(72)【発明者】
【氏名】イ，ボン－ヒャン
(72)【発明者】
【氏名】ユ，テジョン
(72)【発明者】
【氏名】チェ，ヨン－テ
(72)【発明者】
【氏名】キム，キョン－テ
【審査官】神野 将志
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－２３４８７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１５２５４４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／２０３６６６（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ
Ｃ０９Ｋ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物。［化学式Ａ］
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｘは、Ｂであり、
前記置換基Ｒ1からＲ5は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ2環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ3からＲ5は、それぞれ前記Ｑ1環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
ここで、前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～５０のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、及び炭素数６～２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【請求項2】
前記［化学式Ａ］における連結基ＹがＮ－Ｒ3である請求項１に記載のホウ素化合物。前記Ｒ3は、請求項１で定義されたのと同様である。
【請求項3】
前記置換基Ｒ3が置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基である請求項２に記載のホウ素化合物。
【請求項4】
前記［化学式Ａ］における連結基Ｙは、下記［構造式Ａ］で表される連結基である請求項１に記載のホウ素化合物。［構造式Ａ］
前記［構造式Ａ］中の前記Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立、水素、重水素、無置換の炭素数１～２４のアルキル基、無置換の炭素数６～２４のアリール基、無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、無置換の炭素数１～２４のアルキルアミン基、無置換の炭素数６～２４のアリールアミン基、無置換の炭素数１～２４のアルキルシリル基、無置換の炭素数６～２４のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つである。）
【請求項5】
前記［化学式Ａ］における連結基Ｙが酸素（Ｏ）原子である請求項１に記載のホウ素化合物。
【請求項6】
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環である請求項１に記載のホウ素化合物。
【請求項7】
前記［化学式Ａ］中のＱ1及びＱ2の芳香族炭化水素環は、下記［構造式１０］から下記［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つである請求項６に記載のホウ素化合物。
前記［構造式１０］から［構造式２１］中の前記Ｒは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、無置換の炭素数１～２４のアルキル基、無置換の炭素数６～２４のアリール基、無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、無置換の炭素数１～２４のアルキルアミン基、無置換の炭素数６～２４のアリールアミン基、無置換の炭素数１～２４のアルキルシリル基、無置換の炭素数６～２４のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記ｍは１～８の整数であり、ｍが２以上である場合またはＲが２以上である場合には、それぞれのＲは互いに同一でも異なってもよい。）
【請求項8】
前記［化学式Ａ］中のＱ3の芳香族炭化水素環は、下記［構造式Ｂ］で表される環である請求項６に記載のホウ素化合物。［構造式Ｂ］
前記［構造式Ｂ］中の前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、無置換の炭素数１～２４のアルキル基、無置換の炭素数６～２４のアリール基、無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、無置換の炭素数１～２４のアルコキシ基、無置換の炭素数６～２４のアリールオキシ基、無置換の炭素数１～２４のアルキルアミン基、無置換の炭素数６～２４のアリールアミン基、無置換の炭素数１～２４のアルキルシリル基、無置換の炭素数６～２４のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ隣り合う置換基と互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。）
【請求項9】
前記ホウ素化合物は、下記＜化合物１＞から下記＜化合物３３＞、下記＜化合物３６＞から下記＜化合物８６＞の中から選択されるいずれか一つである請求項１に記載のホウ素化合物。
【請求項10】
第１電極、前記第１電極に対向する第２電極及び
前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含み、
前記有機層が請求項１から９のいずれか一項のホウ素化合物を１種以上含む、有機発光素子。
【請求項11】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層の中の少なくとも一つを含む請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項12】
前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、前記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物がドーパントとして使用されている請求項１１に記載の有機発光素子。
【請求項13】
前記発光層は、下記［化学式Ｃ］で表されるアントラセン誘導体がホストとして使用されている請求項１２に記載の有機発光素子。［化学式Ｃ］
前記置換基Ｒ11からＲ18は、同一でも異なってもよく、それぞれ請求項１のＲ1～Ｒ5で定義されたのと同様であり、
前記置換基Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｋは１～３の整数であるが、前記Ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。）
【請求項14】
前記［化学式Ｃ］中のＡｒ9は、下記［化学式Ｃ－１］で表される置換基である請求項１３に記載の有機発光素子。［化学式Ｃ－１］
【請求項15】
前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基であることを特徴とする、請求項１３に記載の有機発光素子：前記Ｋは１～２の整数であるが、前記Ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。
【請求項16】
前記アントラセン誘導体は、下記＜化学式Ｃ１＞から下記＜化学式Ｃ４８＞の中から選択されるいずれか一つである請求項１３に記載の有機発光素子。
【請求項17】
前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置の中から選択されるいずれか一つに使用されている請求項１０に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機発光素子に使用できる新規なホウ素化合物に関し、より詳細には、有機発光素子内のドーパント材料として使用でき、これにより高い発光効率及び低電圧駆動などの素子特性を実現することができる新規なホウ素化合物及びこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【0002】
有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、自己発光現象を利用したディスプレイであって、視野角が大きく、液晶ディスプレイに比べて軽薄化、小型化することができ、速い応答速度などの利点を有し、フル－カラーディスプレイまたは照明への応用が期待されている。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極、陰極、及びこれらの間の有機物層を含む構造を持つ。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質からなる多層の構造を持つ場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなってもよい。このような有機発光素子の構造で二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正孔、陰極では電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが結合するときに励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成され、この励起子が再び基底状態に落ちるときに発光する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
有機発光素子において有機物層として使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類され、必要に応じて電子遮断層または正孔遮断層などを付加することができる。
前記発光材料は、分子量によって高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類される。
一方、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下し、発光減衰効果により素子の効率が減少するなどの問題が発生するので、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト－ドーパントシステムを使用することができる。
その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生した励起子がドーパントに輸送されて効率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、利用するドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
このような発光層中のドーパント化合物に関する従来技術として、韓国公開特許第１０－２０１６－０１１９６８３号公報（２０１６年１０月１４日）には、ホウ素原子と酸素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物などを用いた有機発光素子が開示されており、国際公開第２０１７／１８８１１１号パンプレット（２０１７年１１月２日）には、複数の芳香族環がホウ素原子と窒素によって連結された構造の化合物とアントラセン誘導体を発光層として用いた有機発光素子が開示されている。
しかし、これらの従来技術を含めて、有機発光素子の発光層に使用するための様々な種類の化合物が製造されたにも拘らず、有機発光素子用として応用及び低電圧駆動が可能で、かつ安定性及び高効率特性を有する新規な化合物及びこれを含む有機発光素子の開発が未だ継続的に求められている。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極、陰極、及びこれらの間の有機物層を含む構造を持つ。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質からなる多層の構造を持つ場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなってもよい。このような有機発光素子の構造で二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正孔、陰極では電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが結合するときに励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成され、この励起子が再び基底状態に落ちるときに発光する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
有機発光素子において有機物層として使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類され、必要に応じて電子遮断層または正孔遮断層などを付加することができる。
前記発光材料は、分子量によって高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類される。
一方、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下し、発光減衰効果により素子の効率が減少するなどの問題が発生するので、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト－ドーパントシステムを使用することができる。
その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生した励起子がドーパントに輸送されて効率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、利用するドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
このような発光層中のドーパント化合物に関する従来技術として、韓国公開特許第１０－２０１６－０１１９６８３号公報（２０１６年１０月１４日）には、ホウ素原子と酸素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物などを用いた有機発光素子が開示されており、国際公開第２０１７／１８８１１１号パンプレット（２０１７年１１月２日）には、複数の芳香族環がホウ素原子と窒素によって連結された構造の化合物とアントラセン誘導体を発光層として用いた有機発光素子が開示されている。
しかし、これらの従来技術を含めて、有機発光素子の発光層に使用するための様々な種類の化合物が製造されたにも拘らず、有機発光素子用として応用及び低電圧駆動が可能で、かつ安定性及び高効率特性を有する新規な化合物及びこれを含む有機発光素子の開発が未だ継続的に求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
そこで、本発明の目的は、有機発光素子内の発光層のドーパント物質として使用可能である新規な構造のホウ素化合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記ホウ素化合物を有機発光素子内のドーパント物質に適用することにより、高い発光効率及び低電圧駆動などの素子特性に優れた有機発光素子を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記ホウ素化合物を有機発光素子内のドーパント物質に適用することにより、高い発光効率及び低電圧駆動などの素子特性に優れた有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0004】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物を提供する。
［化学式Ａ］
前記［化学式Ａ］中、
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1からＲ5は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ2環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ3からＲ5は、それぞれ前記Ｑ1環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
［化学式Ａ］
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1からＲ5は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ2環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ3からＲ5は、それぞれ前記Ｑ1環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
【発明の効果】
【0005】
本発明に係る新規なホウ素化合物を有機発光素子内のドーパント物質として用いる場合に、従来技術による有機発光素子に比べて低電圧駆動が可能でありながらも、より改善された効率を示す有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【図1】本発明の一実施形態による有機発光素子の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明の各図面において、構造物のサイズまたは寸法は、本発明の明確性を期するために実際よりも拡大または縮小して示したものであり、特徴的構成が現れるように公知の構成は省略して図示したので、図面に限定されない。
また、図示された各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明は、必ずしも図示に限定されず、また、図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。そして、図面において、説明の便宜のために、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分「上に」あるとするとき、これは他の部分の「すぐ上に」ある場合だけでなく、それらの間に別の部分がある場合も含む。
明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。また、明細書全体において、「～の上に」とは、対象部分の上または下に位置することを意味するものであり、必ずしも、重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
また、図示された各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明は、必ずしも図示に限定されず、また、図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。そして、図面において、説明の便宜のために、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分「上に」あるとするとき、これは他の部分の「すぐ上に」ある場合だけでなく、それらの間に別の部分がある場合も含む。
明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。また、明細書全体において、「～の上に」とは、対象部分の上または下に位置することを意味するものであり、必ずしも、重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
【0008】
本発明は、下記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物を提供する。
［化学式Ａ］
前記［化学式Ａ］中、
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1からＲ5は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ2環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ3からＲ5は、それぞれ前記Ｑ1環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
［化学式Ａ］
前記Ｑ1からＱ3は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1からＲ5は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ2環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ3からＲ5は、それぞれ前記Ｑ1環またはＱ3環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ4及びＲ5は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
【0009】
ここで、前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～５０のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、及び炭素数６～２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。
一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５～５０のアリール基」などにおける前記アルキル基またはアリール基の範囲を考慮すると、前記炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数５～５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに、無置換のものと見做したときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見做すべきである。
一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５～５０のアリール基」などにおける前記アルキル基またはアリール基の範囲を考慮すると、前記炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数５～５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに、無置換のものと見做したときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見做すべきである。
【0010】
本発明の化合物で使用される置換基であるアリール基は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、前記アリール基が置換基を持つ場合、隣り合う置換基と互いに融合（ｆｕｓｅｄ）して環をさらに形成することができる。
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ－ビフェニル基、ｍ－ビフェニル基、ｐ－ビフェニル基、ｏ－テルフェニル基、ｍ－テルフェニル基、ｐ－テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル基、クリセニル基、ナフサセニル、フルオランテニル基などの芳香族基を挙げることができ、前記アリール基中の一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（－ＮＨ2、－ＮＨ（Ｒ）、－Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、または炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ－ビフェニル基、ｍ－ビフェニル基、ｐ－ビフェニル基、ｏ－テルフェニル基、ｍ－テルフェニル基、ｐ－テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル基、クリセニル基、ナフサセニル、フルオランテニル基などの芳香族基を挙げることができ、前記アリール基中の一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（－ＮＨ2、－ＮＨ（Ｒ）、－Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、または炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
【0011】
本発明の化合物で使用される置換基であるヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた１つ、２つまたは３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素である炭素数２～２４の環芳香族系を意味し、これらの環は、融合（ｆｕｓｅｄ）して環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環において芳香族炭素のうちの一つ以上がヘテロ原子で置換されたものを意味し、前記芳香族複素環は、好ましくは芳香族炭化水素内の芳香族炭素１～３つが、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された一つ以上のヘテロ原子で置換できる。
本発明で使用される置換基であるアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ｉｓｏ－アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシの具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環において芳香族炭素のうちの一つ以上がヘテロ原子で置換されたものを意味し、前記芳香族複素環は、好ましくは芳香族炭化水素内の芳香族炭素１～３つが、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された一つ以上のヘテロ原子で置換できる。
本発明で使用される置換基であるアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ｉｓｏ－アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシの具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【0012】
本発明において、前記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であるＱ1からＱ3環が中心原子（Ｘ）にそれぞれ連結される構造的特徴を有し、Ｑ1及びＱ3環は連結基Ｙによって互いに連結され、 Ｑ2及びＱ3環はシリコン（Ｓｉ）原子によって互いに連結されるが、前記シリコン原子に置換基Ｒ1及びＲ2がそれぞれ結合する構造的特徴を有する。
一実施形態として、前記［化学式Ａ］におけるＱ1環及びＱ3環を連結させる連結基ＹはＮ－Ｒ3であり、この場合に、前記Ｒ3は、上記で定義されたのと同様である。
また、前記［化学式Ａ］における連結基ＹがＮ－Ｒ3である場合に、前記置換基Ｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基または置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であり得る。
一実施形態として、前記［化学式Ａ］におけるＱ1環及びＱ3環を連結させる連結基ＹはＮ－Ｒ3であり、この場合に、前記Ｒ3は、上記で定義されたのと同様である。
また、前記［化学式Ａ］における連結基ＹがＮ－Ｒ3である場合に、前記置換基Ｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基または置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であり得る。
【0013】
［化学式Ａ］における連結基Ｙは、下記［構造式Ａ］で表される連結基とすることができる。
［構造式Ａ］
前記［構造式Ａ］中の「－＊」は、前記連結基ＹがＱ1及びＱ3環における芳香族炭素とそれぞれ結合するための結合サイトを意味し、
前記［構造式Ａ］中の前記Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つである。
また、本発明の前記［化学式Ａ］における連結基Ｙは、酸素（Ｏ）原子であってもよい。本発明の前記［化学式Ａ］における中心原子（Ｘ）は、ホウ素（Ｂ）原子であってもよい。
［構造式Ａ］
前記［構造式Ａ］中の前記Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つである。
また、本発明の前記［化学式Ａ］における連結基Ｙは、酸素（Ｏ）原子であってもよい。本発明の前記［化学式Ａ］における中心原子（Ｘ）は、ホウ素（Ｂ）原子であってもよい。
【0014】
一方、本発明に係る前記［化学式Ａ］で表される化合物における中心原子Ｘにそれぞれ結合するＱ1～Ｑ3環は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であってもよい。
この場合、前記［化学式Ａ］内のＱ1及びＱ2の芳香族炭素水素環は、下記［構造式１０］から［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つとすることができる。
前記［構造式１０］から［構造式２１］中の「－＊」は、Ｑ1又はＱ2における芳香環内の炭素がＸ、連結基Ｙ又はシリコン（Ｓｉ）原子と結合するための結合サイトを意味し、
前記［構造式１０］から［構造式２１］中の前記Ｒは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記ｍは１～８の整数であり、ｍが２以上である場合またはＲが２以上である場合には、それぞれのＲは互いに同一でも異なってもよい。
この場合、前記［化学式Ａ］内のＱ1及びＱ2の芳香族炭素水素環は、下記［構造式１０］から［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つとすることができる。
前記［構造式１０］から［構造式２１］中の前記Ｒは、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記ｍは１～８の整数であり、ｍが２以上である場合またはＲが２以上である場合には、それぞれのＲは互いに同一でも異なってもよい。
【0015】
また、前記Ｑ1からＱ3の芳香族炭化水素環がそれぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環である場合に、前記［化学式Ａ］中のＱ3の芳香族炭化水素環は、下記［構造式Ｂ］で表される環であり得る。
［構造式Ｂ］
前記［構造式Ｂ］中の「－＊」は、Ｑ3における芳香族環内の炭素がＸ、連結基Ｙ及びシリコン（Ｓｉ）原子とそれぞれ結合するための結合サイトを意味する。
前記［構造式Ｂ］中の前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ隣り合う置換基と互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
［構造式Ｂ］
前記［構造式Ｂ］中の前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｒ55からＲ57は、それぞれ隣り合う置換基と互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
【0016】
前記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物は、＜化合物１＞から＜化合物８７＞の中から選択されるいずれか一つとすることができる。
【0017】
より好適な本発明の一実施形態として、本発明は、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含み、前記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物を１種以上含む有機発光素子を提供する。
一方、本発明における「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本発明の範疇に属する１種の有機化合物、または前記有機化合物の範疇に属する互いに異なる２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。
本発明の有機発光素子は、発光層に加えて、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの少なくとも一つを含むことができる。
より好適な本発明の一実施形態として、本発明は、前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明における前記［化学式Ａ］で表示されるホウ素化合物のうちの少なくとも一つを発光層内のドーパントとして含むことができる。
一方、本発明における「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本発明の範疇に属する１種の有機化合物、または前記有機化合物の範疇に属する互いに異なる２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。
本発明の有機発光素子は、発光層に加えて、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの少なくとも一つを含むことができる。
より好適な本発明の一実施形態として、本発明は、前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明における前記［化学式Ａ］で表示されるホウ素化合物のうちの少なくとも一つを発光層内のドーパントとして含むことができる。
【0018】
一実施形態として、本発明に係る有機発光素子において、前記ホストとしては、下記［化学式Ｃ］で表されるアントラセン誘導体を使用することができる。
［化学式Ｃ］
前記［化学式Ｃ］中、
前記の置換基Ｒ11からＲ18は、同一でも異なってもよく、それぞれ前記Ｒ1からＲ5で定義されたのと同様であり、
前記置換基Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記ｋは１～３の整数であるが、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。
この場合に、前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、前記ｋは１～２の整数であるが、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。
［化学式Ｃ］
前記の置換基Ｒ11からＲ18は、同一でも異なってもよく、それぞれ前記Ｒ1からＲ5で定義されたのと同様であり、
前記置換基Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記ｋは１～３の整数であるが、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。
この場合に、前記連結基Ｌ13は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、前記ｋは１～２の整数であるが、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ13は互いに同一でも異なってもよい。
【0019】
より具体的なホスト化合物として、前記［化学式Ｃ］内のＡｒ9は、下記［化学式Ｃ－１］で表される置換基とすることができる。
［化学式Ｃ－１］
ここで、前記置換基Ｒ21からＲ25は、それぞれ同一でも異なってもよく、上記のＲ1からＲ5で定義されたのと同様であり、隣り合う置換基と結合して飽和もしくは不飽和環を形成することができる。
［化学式Ｃ－１］
【0020】
一実施形態として、前記アントラセン誘導体は、下記＜化学式Ｃ１＞から下記＜化学式Ｃ４８＞の中から選択されるいずれか一つとすることができる。
【0021】
より好適な本発明の一実施形態として、本発明は、第１電極としての陽極、第１電極に対向する第２電極としての陰極及び前記陽極と陰極との間に介在する発光層を含み、本発明における前記［化学式Ａ］で表されるホウ素化合物のうちの少なくとも一つを発光層内のドーパントとして含み、且つ前記［化学式Ｃ］で表される化合物のうちの少なくとも一つを発光層内のホストとして含む有機発光素子であることができ、このような構造的特徴によって、本発明による有機発光素子は、低電圧駆動及び高効率特性を有することができる。
前記発光層内のドーパントの含有量は、通常、ホスト約１００重量部を基準にして約０．０１～約２０重量部の範囲で選択でき、これに限定されるものではない。
また、前記発光層は、前記ドーパントとホストの他にも、様々なホストと様々なドーパント物質をさらに含むことができる。
前記発光層内のドーパントの含有量は、通常、ホスト約１００重量部を基準にして約０．０１～約２０重量部の範囲で選択でき、これに限定されるものではない。
また、前記発光層は、前記ドーパントとホストの他にも、様々なホストと様々なドーパント物質をさらに含むことができる。
【0022】
以下、図１を参照して、本発明の有機発光素子及びその製造方法について説明する。
まず、基板１０の上部に陽極（アノード）電極用物質をコーティングして陽極２０を形成する。ここで、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で使用される基板を使用するが、透明性、表面平滑性、扱いやすさ及び防水性に優れた有機基板または透明プラスチック基板であることが好ましい。そして、陽極電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記陽極２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔注入層３０を形成する。その次に、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当該分野における通常使用されるものである限りは、特に制限されずに使用することができ、例えば、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
また、前記正孔輸送層の材料は、当業分野における通常使用されるものである限りは、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ａ－ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
まず、基板１０の上部に陽極（アノード）電極用物質をコーティングして陽極２０を形成する。ここで、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で使用される基板を使用するが、透明性、表面平滑性、扱いやすさ及び防水性に優れた有機基板または透明プラスチック基板であることが好ましい。そして、陽極電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記陽極２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔注入層３０を形成する。その次に、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当該分野における通常使用されるものである限りは、特に制限されずに使用することができ、例えば、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
また、前記正孔輸送層の材料は、当業分野における通常使用されるものである限りは、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ａ－ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
【0023】
一方、本発明は、前記正孔輸送層の上部に電子遮断層をさらに形成することができる。前記電子遮断層は、電子注入層から注入された電子が発光層を通って正孔輸送層に進入することを防止することにより素子の寿命と効率を向上させるための層であって、本発明による化学式Ｅで表される化合物又は化学式Ｆで表される化合物を使用するか、或いは公知の材料を使用するか、或いは必要な場合にこれを公知の材料と混合して使用して発光層と正孔注入層との間における適切な部分に形成でき、好ましくは、発光層と正孔輸送層との間に形成できる。
次いで、前記正孔輸送層４０または電子遮断層の上部に発光層５０を真空蒸着法またはスピンコーティング方法で積層することができる。
ここで、前記発光層は、ホストとドーパントからなることができる。これらを構成する材料については、上記で記載したのと同様である。
また、本発明の具体例によれば、前記発光層の厚さは５０～２，０００オングストロームであることが好ましい。
前記発光層上に電子輸送層６０を真空蒸着法またはスピンコーティング法によって蒸着する。
次いで、前記正孔輸送層４０または電子遮断層の上部に発光層５０を真空蒸着法またはスピンコーティング方法で積層することができる。
ここで、前記発光層は、ホストとドーパントからなることができる。これらを構成する材料については、上記で記載したのと同様である。
また、本発明の具体例によれば、前記発光層の厚さは５０～２，０００オングストロームであることが好ましい。
前記発光層上に電子輸送層６０を真空蒸着法またはスピンコーティング法によって蒸着する。
【0024】
本発明において、前記電子輸送層の材料としては、電子注入電極（Ｃａｔｈｏｄｅ）から注入された電子を安定的に輸送する機能を果たすものであって、公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８－キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ3）、Ｌｉｑ、ＴＡＺ、ＢＡｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン－１０－オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、化合物２０１、化合物２０２、ＢＣＰ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用することもできるが、これに限定されるものではない。
【0025】
本発明における有機発光素子は、前記電子輸送層を形成した後に、電子輸送層の上部に、陰極からの電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層できる。これは、特に材料を制限しない。
前記電子注入層形成材料としては、ＣｓＦ、ＮａＦ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＯなどの電子注入層形成材料として公知になっている任意の物質を用いることができる。前記電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲の中から選択できる。
前記電子注入層の厚さは、約１オングストローム～約１００オングストローム、約３オングストローム～約９０オングストロームとすることができる。前記電子注入層の厚さが前述の範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに満足すべき程度の電子注入特性を得ることができる。
本発明において、前記陰極は、容易な電子注入のために仕事関数の小さい物質を用いることができる。リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、またはこれらの合金アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用するか、或いはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型陰極を使用することができる。
前記電子注入層形成材料としては、ＣｓＦ、ＮａＦ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＯなどの電子注入層形成材料として公知になっている任意の物質を用いることができる。前記電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般に、正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲の中から選択できる。
前記電子注入層の厚さは、約１オングストローム～約１００オングストローム、約３オングストローム～約９０オングストロームとすることができる。前記電子注入層の厚さが前述の範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに満足すべき程度の電子注入特性を得ることができる。
本発明において、前記陰極は、容易な電子注入のために仕事関数の小さい物質を用いることができる。リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、またはこれらの合金アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用するか、或いはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型陰極を使用することができる。
【0026】
本発明における有機発光素子は、３８０ｎｍ～８００ｎｍの波長範囲で発光する青色発光材料、緑色発光材料または赤色発光材料の発光層をさらに含むことができる。すなわち、本発明における発光層は複数の発光層であって、前記さらに形成される発光層内の青色発光材料、緑色発光材料または赤色発光材料は蛍光材料または燐光材料であり得る。
本発明において、前記それぞれの層の中から選択された一つ以上の層は、単分子蒸着工程または溶液工程によって形成できる。
ここで、前記蒸着工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空または低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
本発明において、前記それぞれの層の中から選択された一つ以上の層は、単分子蒸着工程または溶液工程によって形成できる。
ここで、前記蒸着工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空または低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
【0027】
本発明における前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色または白色の平板照明用装置、及び単色または白色のフレキシブル照明装置の中から選択されるいずれか一つの装置に使用できる。
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものである。本発明の範囲がこれらの実施例によって限定されないのは、当業分野における通常の知識を有する者にとって自明である。
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものである。本発明の範囲がこれらの実施例によって限定されないのは、当業分野における通常の知識を有する者にとって自明である。
【0028】
（実施例）
合成例１
合成例１－１．［中間体１－ａ］の合成
窒素雰囲気下で丸底フラスコに１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼン５０ｇ（２２１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５００ｍｌを仕込んだ後、－７８℃に冷却した。１．６Ｍ ｎ－ブチルリチウム１５２ｍＬ（２４３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴加した後、１時間攪拌させた。－７８℃でトリフェニルシリルクロリド６５．３ｇ（２２１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴加し、常温で２時間撹拌した。反応終結後、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して［中間体１－ａ］２４．２ｇを得た（収率２７％）。
合成例１
合成例１－１．［中間体１－ａ］の合成
【0029】
合成例１－２．［中間体１－ｂ］の合成
窒素雰囲気下で丸底フラスコに［中間体１－ａ］２０ｇ（４９ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン８．３ｇ（４９ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム０．９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリｔ－ブチルホスフィン０．４ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド７．１ｇ（７４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌを仕込み、６時間還流させた。反応終結後、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して［中間体１－ｂ］１７．５ｇを得た（収率６６％）。
【0030】
合成例１－３．［化合物１］の合成
窒素雰囲気下でｔｅｒｔ－ブチルベンゼン２００ｍｌ入りの丸底フラスコに［中間体１－ｂ］１５ｇ（２８ｍｍｏｌ）を仕込み、－３０℃に冷却した後、１．７Ｍ ｔｅｒｔ－ブチルリチウムペンタン溶液３２．８ｍｍｌ（５６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴加した。滴加終了後、６０℃まで昇温して３時間攪拌した後、ペンタンを蒸留除去した。－５０℃まで冷却し、三臭化ホウ素１４．０ｇ（５６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温まで昇温した後、１時間攪拌した。再び０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン７．２ｇ（５６ｍｍｏｌ）を加えた後、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、減圧蒸留してｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを除去し、水と酢酸エチルを用いて抽出した後、濃縮してカラムクロマトグラフィーで分離することにより、［化合物１］３．５ｇを得た（収率２５％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５１１．１９［Ｍ+］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５１１．１９［Ｍ+］
【0031】
合成例２
合成例２－１．［中間体２－ａ］の合成
合成例１－１で１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンの代わりに１－ブロモ２－クロロ－３－フルオロベンゼンを使用し、トリフェニルシリルクロリドの代わりにトリ（ビフェニル－４－）シリルクロリドを使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体２－ａ］を得た（収率４５％）。
合成例２－１．［中間体２－ａ］の合成
【0032】
合成例２－２．［中間体２－ｂ］の合成
窒素状態下でフェノール（３８ｇ、４０５ mｍｏｌ）、［中間体２－ａ］（２５０ｇ、４０５ mｍｏｌ）、炭酸カリウム（８０．７ｇ、５８３ｍｍｏｌ）を１－メチル－２－ピロリジノン５００ｍｌに仕込み、１５０℃で１２時間攪拌した。反応終結後、有機層を減圧濃縮した後、カラム分離して［中間体２－ｂ］を得た（７１．５ｇ、６５％）。
【0033】
合成例２－３．［化合物４０］の合成
合成例１－３で［中間体１－ｂ］の代わりに［中間体２－ｂ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［化合物４０］を得た（収率２８％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６６４．２４［Ｍ+］
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６６４．２４［Ｍ+］
【0034】
合成例３
合成例３－１．［中間体３－ａ］の合成
合成例１－１で１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンの代わりに１－ブロモ２－クロロ－３－フルオロベンゼンを使用し、トリフェニルシリルクロリドの代わりにクロロ－トリナフチルシランを使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３－ａ］を得た（収率３７％）。
合成例３－１．［中間体３－ａ］の合成
【0035】
合成例３－２．［中間体３－ｂ］の合成
合成例２－２でフェノールの代わりに２－チオクレゾールを使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３－ｂ］を得た（収率４９％）。
合成例３－３．［化合物７７］の合成
合成例１－３で［中間体１－ｂ］の代わりに［中間体３－ｂ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［化合物７７］を得た（収率３６％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６１６．１９［Ｍ+］
合成例３－３．［化合物７７］の合成
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６１６．１９［Ｍ+］
【0036】
実施例１～７：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着した後、ベース圧力が１×１０-7ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯの上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、化学式Ｈ（３００Å）の順に成膜した。発光層は、下記に記載されたホスト（ＢＨ１）と本発明の化合物（３ｗｔ％）とを混合して成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で３００Å、電子注入層として［化学式Ｅ－１］を５Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して、有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着した後、ベース圧力が１×１０-7ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯの上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、化学式Ｈ（３００Å）の順に成膜した。発光層は、下記に記載されたホスト（ＢＨ１）と本発明の化合物（３ｗｔ％）とを混合して成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で３００Å、電子注入層として［化学式Ｅ－１］を５Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して、有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。
【0037】
比較例１～３
前記実施例１～５で使用された化合物の代わりに［ＢＤ１］、［ＢＤ２］または［ＢＤ３］を使用した以外は同様にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ１］から［ＢＤ３］の構造は、次のとおりである。
前記実施例１～５で使用された化合物の代わりに［ＢＤ１］、［ＢＤ２］または［ＢＤ３］を使用した以外は同様にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ１］から［ＢＤ３］の構造は、次のとおりである。
【0038】
実施例１～７と比較例１～３によって製造された有機発光素子に対して、電圧及び外部量子効率を測定し、その結果を下記表１に示した。電圧と外部量子効率は電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2で測定した。
前記表１に示すように、本発明における実施例１から実施例７による有機発光素子は、従来技術による比較例１から比較例３の化合物を用いた有機発光素子よりも発光効率に優れるうえ、低電圧駆動が可能であり、長寿命の特性を示しており、有機発光素子としての利用可能性が高いことが分かる。
【表1】
【図1】