▶ スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-11-30
(45)【発行日】2022-12-08
(54)【発明の名称】バリアフィルム構成体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20221201BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20221201BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20221201BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20221201BHJP
C09J 123/22 20060101ALI20221201BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20221201BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20221201BHJP
H05B 33/04 20060101ALI20221201BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 Z
B32B27/00 D
B32B27/18 Z
C09J7/38
C09J123/22
C09J11/04
H05B33/14 A
H05B33/04
【請求項の数】
14
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2021123808
(22)【出願日】2021-07-29
(62)【分割の表示】P 2018508199の分割
【原出願日】2016-08-15
(65)【公開番号】P2021176709
(43)【公開日】2021-11-11
【審査請求日】2021-08-27
(31)【優先権主張番号】62/206,070
(32)【優先日】2015-08-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100110803
【弁理士】
【氏名又は名称】赤澤 太朗
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】ジョンソン，ジェイコブ ピー．
(72)【発明者】
【氏名】マコーミック，フレッド ビー．
(72)【発明者】
【氏名】ミュラー，アダム ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】ポコーニー，リチャード ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】シュミット，ダニエル ジェイ．
【審査官】市村 脩平
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１１－５０８０６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５１５５１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００
Ｃ０９Ｊ１／００－５／１０
９／００－２０１／１０
Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ２／日未満の水蒸気透過率を有する、超バリアフィルムと、（ｉｉ）前記超バリアフィルム上に配設されたバリア接着剤層と、を備え、前記接着剤層が、樹脂系及び有機修飾ナノ粘土を有する、バリア接着剤組成物を含み、前記樹脂系が、第１のポリイソブチレン樹脂、粘着付与剤、及び第２のポリイソブチレン樹脂を含み、前記第２のポリイソブチレン樹脂が、約７００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、
バリアフィルム構成体。
【請求項2】
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約１００，０００～約１，２００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、請求項１に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項3】
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約３００，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、請求項１に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項4】
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記第１のポリイソブチレン樹脂を含む、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項5】
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約４０～約６０重量％の前記第２のポリイソブチレン樹脂を含む、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項6】
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記粘着付与剤を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項7】
前記バリア接着剤組成物が、前記樹脂系及び前記ナノ粘土の総重量に対して、約２～約１５重量％の前記ナノ粘土を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項8】
前記粘着付与剤が、水素化石油樹脂である、請求項１～７のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項9】
前記ナノ粘土が、ベントナイト粘土又はモンモリロナイトナノ粘土である、請求項１～８のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項10】
前記ナノ粘土が、四級アンモニウムイオンで修飾されている、請求項１～９のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項11】
前記超バリアフィルムが、２つのポリマー層の間に配設されている無機可視光透過層を備える、多層フィルムである、請求項１～１０のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項12】
約２０～約２５０μｍの厚さを有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
【請求項13】
封入された有機電子デバイスであって、（ａ）デバイス基材と、
（ｂ）前記デバイス基材上に配設されている、有機電子デバイスと、
（ｃ）前記有機電子デバイス、及び前記デバイス基材の少なくとも一部分上に配設されている、請求項１～１２のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体と、を備え、
前記バリア接着剤層及び前記デバイス基材が、前記有機電子デバイスを封入している、封入された有機電子デバイス。
【請求項14】
前記有機電子デバイスが、有機発光ダイオードである、請求項１３に記載の封入された有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、バリアフィルム構成体、及びそのバリアフィルム構成体で封入された有機電子デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
有機電子デバイスには、商業的用途に関して十分に長い耐用期間を提供するために、水分及び酸素からの保護が必要とされる。それゆえ、水分及び酸素との接触からデバイスを保護するために、封入材が利用される。ガラスは、一般的に使用されている封入材の１つであるが、デバイスの可撓性は、ガラスにより著しく損なわれる。それゆえ、ガラスを可撓性バリアフィルムに置き換えることが、望ましい場合がある。可撓性バリアフィルムは、可撓性デバイス、並びに、より軽く、より薄い、より頑丈な剛性デバイスを可能にし得る。
【0003】
可撓性バリアフィルムは、有機電子デバイスにおける一般的使用のために、商品化されてきた。可撓性バリアフィルムは、典型的には、その可撓性バリアフィルムが保護することになるデバイスに、接着剤を使用して積層される。それゆえ、その接着剤もまた、結合ライン縁部での水分及び酸素の浸入を最小限に抑えるために、良好なバリア特性を有することが重要である。例えば、米国特許出願公開第２０１４／０３７７５５４号（Ｃｈｏら）で説明されるものなどの、一部のバリア接着剤は、「水分遮断材」としてのナノ粘土を含む。
【発明の概要】
【0004】
上述の観点から、本発明者らは、例えば長寿命の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などの、特に要求水準の高い有機電子デバイスに関して、改善されたバリア接着剤が必要とされることを認識するものである。
【0005】
簡潔には、一態様では、本発明のバリアフィルム構成体は、（ｉ）２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ２／日未満の水蒸気透過率を有する、超バリアフィルムと、（ｉｉ）その超バリアフィルム上に配設されたバリア接着剤層とを備える。この接着剤層は、樹脂系及び有機修飾ナノ粘土を有する、バリア接着剤組成物を含む。この樹脂系は、約１００，０００～約１，２００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する第１のポリイソブチレン樹脂、及び粘着付与剤を含む。
【0006】
別の態様では、本発明は、本発明のバリアフィルム構成体を使用して封入された、有機電子デバイスを提供する。
【0007】
本発明のバリア接着剤組成物が、超バリアフィルムに適用される場合、そのコーティングされた超バリアフィルム構成体は、実質的に向上したバリア性能を有する。本明細書で使用するとき、用語「超バリアフィルム」とは、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ２／日未満の水蒸気透過率を有する、フィルムを意味する。
【0008】
しかしながら、驚くべきことに、ナノ粘土充填バリア接着剤（nanoclay-filled barrier adhesive）は、それ自体では、非充填（unfilled）の対照接着剤よりも、有意に良好な性能を発揮するものではない。同様に、本発明のナノ粘土充填接着剤でコーティングされた場合の、より低いグレードのバリアフィルム（例えば、食品グレードのバリアフィルム）は、非充填の対照接着剤でコーティングされた場合よりも、バリア性能が有意に向上するものではない。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】バリアフィルム構成体の概略図である。
【図2】封入された有機デバイスの概略図である。
【図3】粘土充填バリア接着剤でコーティングされた、超バリアフィルムの概略図である。
【図4】剥離試験サンプル用に使用された構成体の概略図である。
【図5】カルシウム試験用に使用された積層構成体の概略図である。
【図6】時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。
【図7】食品グレードのバリアフィルム構成体が上に積層された、カルシウム試験片の写真である。
【図8】時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。
【図9】超バリアフィルム構成体が上に積層された、カルシウム試験片の写真である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明のバリア接着剤組成物は、ポリイソブチレン樹脂を有する樹脂系を含む。このポリイソブチレン樹脂は、約１００，０００～約１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、約２００，０００～約１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する。
【0011】
一部の実施形態では、この樹脂系は、約３００，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、約３５０，０００～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、第１のポリイソブチレン樹脂と、（ｂ）約７００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌ、約６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、第２のポリイソブチレン樹脂とのブレンドを含む。
【0012】
一部の実施形態では、この樹脂系は、その樹脂系の総重量に対して、約６５～約８５重量％のポリイソブチレン樹脂を含む。一部の実施形態では、この樹脂系は、その樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％、約２０～約３０重量％、又は約２５重量％の第１のポリイソブチレン樹脂を含む。一部の実施形態では、この樹脂系は、その樹脂系の総重量に対して、約４０～約６０重量％、約４５～約５５重量％、又は約５０重量％の第２のポリイソブチレン樹脂を含む。
【0013】
これらのポリイソブチレン樹脂は、一般に、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン樹脂骨格を有する樹脂である。一部の実施形態では、これらのポリイソブチレン樹脂は、実質的に、例えばＯＰＰＡＮＯＬ（ＢＡＳＦ ＡＧ）及びＧＬＩＳＳＯ－ＰＡＬ（ＢＡＳＦ ＡＧ）の商品名で入手可能なポリイソブチレン樹脂などの、イソブチレンのホモポリマーである。好適な市販のポリイソブチレン樹脂の例としては、ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ３０（Ｍｖ＝２００，０００）、ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ５０（Ｍｖ＝４００，０００）、ＯＰＰＡＮＯＬ
Ｂ８０（Ｍｖ＝８００，０００）、及びＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ１００（Ｍｖ＝１，１１０，０００）が挙げられる。
Ｂ８０（Ｍｖ＝８００，０００）、及びＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ１００（Ｍｖ＝１，１１０，０００）が挙げられる。
【0014】
一部の実施形態では、これらのポリイソブチレン樹脂は、例えば、イソブチレンが別のモノマーと共重合している合成ゴムなどの、イソブチレンのコポリマーを含む。合成ゴムとしては、例えば、商品名ＶＩＳＴＡＮＥＸ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）及びＪＳＲ ＢＵＴＹＬ（Ｊａｐａｎ Ｂｕｔｙｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）で入手可能なブチルゴムなどの、大部分のイソブチレンと少量のイソプレンとのコポリマーである、ブチルゴムが挙げられる。合成ゴムとしてはまた、大部分のイソブチレンとスチレン、ｎ－ブテン、又はブタジエンとのコポリマーが挙げられる。一部の実施形態では、イソブチレンホモポリマーとブチルゴムとの混合物を使用することができる。例えば、第１のポリイソブチレン樹脂は、イソブチレンのホモポリマーを含み得るものであり、第２のポリイソブチレンは、ブチルゴムを含み得るものであり、又は、第１のポリイソブチレンは、ブチルゴムを含み得るものであり、第２のポリイソブチレンは、イソブチレンのホモポリマーを含み得る。第１のポリイソブチレン樹脂及び第２のポリイソブチレン樹脂はそれぞれ、２種以上の樹脂を含み得る。
【0015】
このポリイソブチレン樹脂は、一般に、水素化脂環式炭化水素樹脂と同様の、化合物の極性を特徴付けるための指標である溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有し、使用される場合には、水素化脂環式炭化水素樹脂との良好な適合性（すなわち、混和性）を呈するために、透明フィルムを形成することができる。更には、このポリイソブチレン樹脂は、低い表面エネルギーを有するため、被着材上での接着剤の展延性を可能にし得るものであり、界面での空隙の発生が最小限に抑えられる。更には、ガラス転移温度及び水分透過性が低いため、このポリイソブチレン樹脂は、接着性封入用組成物のベースレジンとして好適である。
【0016】
このポリイソブチレン樹脂は、一般に、接着性封入用組成物に所望の流動度を付与するために使用することが可能な、望ましい粘弾性特性を有し得る。歪みレオメータを使用して、様々な温度での弾性率（貯蔵弾性率）Ｇ’及び粘性率（粘性損失率）Ｇ’’を測定することができる。次いで、Ｇ’及びＧ’’を使用して、比ｔａｎ（δ）＝Ｇ’’／Ｇを決定することができる。一般に、ｔａｎ（δ）値が高いほど、その材料は、より粘稠材料様となり、ｔａｎ（δ）値が低いほど、その材料は、より弾性固体様となる。一部の実施形態では、このポリイソブチレン樹脂は、接着性封入用組成物が、約７０℃～約１１０℃の温度である場合に、少なくとも約０．５の比較的低い度数のｔａｎ（δ）値を有するように、選択することができる。この方式で、その組成物は、凹凸のある表面の上で、殆ど又は全く空気を閉じ込めることなく、十分に流動することが可能となる。
【0017】
本発明の樹脂系はまた、粘着付与剤も含む。一般に、粘着付与剤は、接着性封入用組成物の粘着性を増大させる、任意の化合物、又は化合物の混合物とすることができる。望ましくは、この粘着付与剤は、水分透過性を増大させるものではない。この粘着付与剤は、水素化炭化水素樹脂、部分水素化炭化水素樹脂、非水素化炭化水素樹脂、又はこれらの組み合わせを含み得る。好ましくは、この粘着付与剤は、水素化石油樹脂を含む。一部の実施形態では、この樹脂系は、その樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％、約２０～約３０重量％、又は約２５重量％の粘着付与剤を含む。
【0018】
粘着付与剤の例としては、水素添加テルペン系樹脂（例えば、商品名ＣＬＥＡＲＯＮ Ｐ、Ｍ、及びＫ（Ｙａｓｕｈａｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）で市販の樹脂）、水素化樹脂又は水素化エステル系樹脂（例えば、商品名ＦＯＲＡＬ ＡＸ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）、ＦＯＲＡＬ １０５（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）、ＰＥＮＣＥＬ Ａ（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＥＳＴＥＲＧＵＭ Ｈ（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、及びＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ Ａ（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）で市販の樹脂）、不均化樹脂又は不均化エステル系樹脂（例えば、商品名ＰＩＮＥＣＲＹＳＴＡＬ（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．）で市販の樹脂、石油ナフサの熱分解により生成されたペンテン、イソプレン、ピペリン、及び１，３－ペンタジエンなどのＣ５留分を共重合することによって得られたＣ５系石油樹脂の水素化樹脂である水素化ジシクロペンタジエン系樹脂（例えば、商品名ＥＳＣＯＲＥＺ ５３００及び５４００シリーズ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＥＡＳＴＯＴＡＣ Ｈ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）で市販の樹脂）、部分水素化芳香族修飾ジシクロペンタジエン系樹脂（例えば、商品名ＥＳＣＯＲＥＺ ５６００（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）で市販の樹脂）、石油ナフサの熱分解により生成されたインデン、ビニルトルエン、及びα－又はβ－メチルスチレンなどのＣ９留分を共重合することによって得られたＣ９系石油樹脂の水素化から生じた樹脂（例えば、商品名ＡＲＣＯＮ Ｐ又はＡＲＣＯＮ Ｍ（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．）で市販の樹脂）、上述のＣ５留分及びＣ９留分の共重合石油樹脂の水素化から生じた樹脂（例えば、商品名ＩＭＡＲＶ（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）で市販の樹脂）が挙げられるが、これらに限定されない。
【0019】
非水素化炭化水素樹脂としては、Ｃ５、Ｃ９、Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族修飾ポリテルペン樹脂、又はロジン誘導体が挙げられる。非水素化炭化水素樹脂が使用される場合には、典型的には、別の水素化粘着付与剤又は部的水素化粘着付与剤と組み合わせて使用される。
【0020】
一部の実施形態では、この粘着付与剤は、水素化炭化水素樹脂、特に、水素化脂環式炭化水素樹脂を含む。水素化脂環式炭化水素樹脂の具体例としては、ＥＳＣＯＲＥＺ ５３４０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が挙げられる。一部の実施形態では、水素化脂環式炭化水素樹脂は、水素化ジシクロペンタジエン系樹脂であるが、これは、その低い水分透過性及び透明性が理由である。接着性封入用組成物中で利用することが可能な水素化脂環式炭化水素樹脂は、典型的には、約２００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。別の実施形態では、水素化脂環式炭化水素樹脂の重量平均分子量は、約５００～３，０００ｇ／ｍｏｌである。重量平均分子量が５，０００ｇ／ｍｏｌを超える場合には、粘着性が乏しくなる恐れがあり、又は、ポリイソブチレン樹脂との適合性が低下する恐れがある。
【0021】
この粘着付与剤は、組成物の接着性、利用される温度、製造の容易性などに少なくとも部分的に応じて異なり得る、軟化温度又は軟化点（環球法軟化温度）を有し得る。この環球法軟化温度は、一般に、約５０～２００℃とすることができる。一部の実施形態では、この環球法軟化温度は、約８０～１５０℃である。環球法軟化温度が８０℃未満である場合には、その粘着付与剤は、電子デバイスによって光が放出される際に発生する熱により、分離及び液化を起こす恐れがある。このことは、有機電気発光デバイスが、接着性封入用組成物で直接封入されている場合に、発光層などの有機層の劣化を引き起こす恐れがある。その一方で、環球法軟化点が１５０℃を超える場合には、添加される粘着付与剤の量が少なくなるため、関連特性の十分な向上が得られない恐れがある。
【0022】
一部の実施形態では、この粘着付与剤は、水素化炭化水素樹脂、特に、水素化脂環式炭化水素樹脂を含む。水素化脂環式炭化水素樹脂の具体例としては、ＥＳＣＯＲＥＺ ５３４０（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が挙げられる。一部の実施形態では、水素化脂環式炭化水素樹脂は、水素化ジシクロペンタジエン系樹脂であるが、これは、その低い水分透過性及び透明性が理由である。接着性封入用組成物中で利用することが可能な水素化脂環式炭化水素樹脂は、典型的には、約２００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。別の実施形態では、水素化脂環式炭化水素樹脂の重量平均分子量は、約５００～３，０００ｇ／ｍｏｌである。重量平均分子量が５，０００ｇ／ｍｏｌを超える場合には、粘着性が乏しくなる恐れがあり、又は、ポリイソブチレン樹脂との適合性が低下する恐れがある。
【0023】
本発明のバリア接着剤組成物はまた、有機修飾ナノ粘土も含む。このナノ粘土は、典型的には、樹脂系との適合性のために有機修飾剤で処理されている、カチオン置換可能鉱物である。一部の実施形態では、このナノ粘土は、その最長寸法において約１００～約１０００ｎｍである。
【0024】
好適なナノ粘土材料としては、例えば、スメクタイト類、カオリン類、イライト類、緑泥石類、蛇絞石類、アタパルジャイト類、パリゴルスカイト類、バーミキュライト類、海緑石類、海泡石類、及び混合層粘土類といった、地質学的クラス（geological classes）が挙げられる。スメクタイト類としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、葉蝋石、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、ノントロナイト、タルク、バイデライト、及びボルコンスコイト（volchonskoite）を挙げることができる。カオリン類として
は、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、アナウキサイト、ハロイサイト、インデライト、及び温石綿を挙げることができる。イライト類としては、例えば、ブラバイサイト（bravaisite）、白雲母、ソーダ雲母、金雲母、及び黒雲母が挙げられる。緑泥石類としては、例えば、コレンス石、苦土緑泥石（penninite）、ド
ンバサイト、須藤石、苦土緑泥石（pennine）、及び斜緑泥石を挙げることができる。混
合層粘土類としては、例えば、アレバダイト及びバーミキュライト黒雲母を挙げることができる。これらの層状の粘土鉱物の変異形及び同形置換物は、独特の用途を提供する。好ましくは、モンモリロナイト、ベントナイト、又はこれらの組み合わせが使用される。
は、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、アナウキサイト、ハロイサイト、インデライト、及び温石綿を挙げることができる。イライト類としては、例えば、ブラバイサイト（bravaisite）、白雲母、ソーダ雲母、金雲母、及び黒雲母が挙げられる。緑泥石類としては、例えば、コレンス石、苦土緑泥石（penninite）、ド
ンバサイト、須藤石、苦土緑泥石（pennine）、及び斜緑泥石を挙げることができる。混
合層粘土類としては、例えば、アレバダイト及びバーミキュライト黒雲母を挙げることができる。これらの層状の粘土鉱物の変異形及び同形置換物は、独特の用途を提供する。好ましくは、モンモリロナイト、ベントナイト、又はこれらの組み合わせが使用される。
【0025】
好適な有機修飾剤としては、例えば、ジメチルベンジル水素化牛脂四級アンモニウムイオン、ビス（水素化牛脂）ジメチル四級アンモニウムイオン、メチル牛脂ビス－２－ヒドロキシエチル四級アンモニウムイオン、ジメチル水素化牛脂２－エチルヘキシル四級アンモニウムイオン、又はジメチル脱水素化牛脂四級アンモニウムイオンを有するものが挙げられる。
【0026】
一部の実施形態では、本発明のバリア接着剤組成物は、溶剤系接着剤である。これらの樹脂を溶解する、任意の有用な溶剤を利用することができる。好適な溶剤の例としては、ヘプタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、及びヘキサン（好ましくは、ヘプタン、トルエン、又はこれらの組み合わせ、より好ましくは、ヘプタン）が挙げられる。一部の実施形態では、溶剤は、約２００℃未満の沸点を有することが好ましい場合がある。
【0027】
一部の実施形態では、溶剤は、バリア接着剤組成物全体の、約６５～約９５重量％、約７０～約９０重量％、約７５～約８５重量％、又は約８０重量％を構成する。
【0028】
本発明のバリア接着剤組成物は、当業者には既知の、様々な方法によって調製することができる。例えば、このバリア接着剤組成物は、上述の構成成分を完全に混合することによって調製することができる。組成物を混合するために、混錬機又は押出機などの、任意の混合機を使用することができる。一部の実施形態では、これらの組成物は、例えば、樹脂系と溶剤との混合物を調製し、有機修飾ナノ粘土を溶剤中に分散させ、次いで、それら樹脂混合物とナノ粘土分散体とを組み合わせることによって、調製することができる。
【0029】
本発明のバリア接着剤組成物は、良好な可視光透過率及び低いヘイズを呈するものである。一部の実施形態では、このバリア接着剤組成物は、約９０％以上の可視光透過率を有する。一部の実施形態では、このバリア接着剤組成物は、約３％以下、又は約２％以下のヘイズを有する。
【0030】
本発明のバリア接着剤組成物は、典型的には、非硬化性又は非反応性の組成物である。非硬化性組成物は、開始剤などの移行性種（migratory species）の使用を必要とするも
のではないため、有利である。それらの組成物はまた、下に存在するデバイスに損傷を与える恐れがある、高温での硬化も不要とするものである。それらの組成物は、例えば、溶剤系乾燥型接着剤、感圧性接着剤、コンタクト接着剤、又はホットメルト接着剤とすることができる。好ましくは、それらの組成物は、乾燥する際に硬化する、溶剤系乾燥型接着剤である。溶剤が蒸発するにつれて、粘度が増大し、その接着剤組成物が硬化する。
のではないため、有利である。それらの組成物はまた、下に存在するデバイスに損傷を与える恐れがある、高温での硬化も不要とするものである。それらの組成物は、例えば、溶剤系乾燥型接着剤、感圧性接着剤、コンタクト接着剤、又はホットメルト接着剤とすることができる。好ましくは、それらの組成物は、乾燥する際に硬化する、溶剤系乾燥型接着剤である。溶剤が蒸発するにつれて、粘度が増大し、その接着剤組成物が硬化する。
【0031】
本発明のバリア接着剤組成物は、任意の有用なコーティングプロセスによって、基材、デバイス、又は任意のデバイス構成要素に適用することができる。溶剤系乾燥型接着剤は、典型的には、ブラシ、ローラ、ビード若しくはリボン、又はスプレーによって適用される。このバリア接着剤組成物を、適切な基材上にコーティングすることにより、バリア接着性物品を形成することができる。
【0032】
このバリア接着剤組成物を、例えば、ガスバリアフィルム上にコーティングして、乾燥させることにより、接着性バリアフィルムを形成することができる。ガスバリアフィルムは、酸素に対する低い透過性を有するものであり、食品、電子機器、及び医薬製品などの物品が、酸素との接触によって劣化することを防ぐ助けとなるように、使用することができる。典型的には、食品グレードのガスバリアフィルムは、２０℃及び相対湿度６５%で
、約１ｃｍ３／ｍ２／日未満の酸素透過率を有する。好ましくは、このガスバリアフィルムはまた、水分に対するバリア特性も有する。
、約１ｃｍ３／ｍ２／日未満の酸素透過率を有する。好ましくは、このガスバリアフィルムはまた、水分に対するバリア特性も有する。
【0033】
ポリマーガスバリアフィルムの例としては、ポリエチレンＥＶＯＨフィルム及びポリプロピレンＥＶＯＨフィルムなどのエチルビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）フィルム、共押出ポリアミド／ポリエチレンフィルム、共押出ポリプロピレン／ポリアミド／ポリプロピレンフィルムなどのポリアミドフィルム、並びに、低密度、中密度、若しくは高密度ポリエチレンフィルム及び共押出ポリエチレン／エチルビニルアセテートフィルムなどのポリエチレンフィルムが挙げられる。ポリマーガスバリアフィルムはまた、例えば、そのポリマーフィルム上にアルミニウムなどの薄い金属層をコーティングして、金属化することもできる。
【0034】
無機ガスバリアフィルムの例としては、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウムを含むフィルム、ダイヤモンド様フィルム、ダイヤモンド様ガラス、及びアルミニウム箔などの箔が挙げられる。
【0035】
好ましくは、このガスバリアフィルムは、可撓性である。一部の用途に関しては、このガスバリアフィルムはまた、可視光透過性であることも好ましい。本明細書で使用するとき、用語「可視光透過性」とは、少なくとも約８０％、好ましくは、少なくとも約８８％又は９０％の、スペクトルの可視部分（例えば、４００ｎｍ～７００ｎｍ）にわたる平均透過率を有することを意味する。
【0036】
一部の用途に関しては、水分及び酸素からの保護が必要とされる。特に繊細な用途に関しては、「超バリアフィルム」が必須となり得る。超バリアフィルムは、典型的には、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ２／日未満の水蒸気透過率を有する。驚くべきことに、超バリアフィルムのバリア性能は、本発明のバリア接着剤組成物でコーティングされる場合に、実質的に向上することが見出された。
【0037】
一部の超バリアフィルムは、ポリマー層の間に配設された無機可視光透過層を備える、多層フィルムである。好適な超バリアフィルムの一実施例は、熱安定化ポリエチレンテレフタレート（ＨＳＰＥＴ）以上のガラス転位温度（Ｔｇ）を有するポリマーの間に配設された、可視光透過性無機バリア層を備えるものである。
【0038】
ＨＳＰＥＴ以上のＴｇを有する、様々なポリマーを採用することができる。好適に高いＴｇのポリマーを形成する、蒸着可能なモノマーが特に好ましい。好ましくは、第１のポリマー層は、ＰＭＭＡを上回るＴｇ、より好ましくは、少なくとも約１１０℃のＴｇ、更により好ましくは、少なくとも約１５０℃のＴｇ、最も好ましくは、少なくとも約２００℃のＴｇを有する。第１の層を形成するために使用することが可能な特に好ましいモノマーとしては、ウレタンアクリレート（例えば、双方ともＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販の、ＣＮ－９６８、Ｔｇ＝約８４℃、及びＣＮ－９８３、Ｔｇ＝約９０℃）、イソボルニルアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－５０６、Ｔｇ＝約８８℃）、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－３９９、Ｔｇ＝約９０℃）、スチレンとブレンドされたエポキシアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＣＮ－１２０Ｓ８０、Ｔｇ＝約９５℃）、ジ－トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－３５５、Ｔｇ＝約９８℃）、ジエチレングリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－２３０、Ｔｇ＝約１００℃）、１，３－ブチレングリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－２１２、Ｔｇ＝約１０１℃）、ペンタアクリレートエステル（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－９０４１、Ｔｇ＝約１０２℃）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－２９５、Ｔｇ＝約１０３℃）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－４４４、Ｔｇ＝約１０３℃）、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－４５４、Ｔｇ＝約１０３℃）、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－４５４ＨＰ、Ｔｇ＝約１０３℃）、アルコキシル化三官能アクリレートエステル（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－９００８、Ｔｇ＝約１０３℃）、ジプロピレングリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－５０８、Ｔｇ＝約１０４℃）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－２４７、Ｔｇ＝約１０７℃）、エトキシル化（４）ビスフェノールａジメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＣＤ－４５０、Ｔｇ＝約１０８℃）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレートエステル（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＣＤ－４０６、Ｔｇ＝約１１０℃）、イソボルニルメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－４２３、Ｔｇ＝約１１０℃）、環状ジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－８３３、Ｔｇ＝約１８６℃）、及びトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．より市販のＳＲ－３６８、Ｔｇ＝約２７２℃）、上述のメタクリレートのアクリレート、並びに上述のアクリレートのメタクリレートが挙げられる。
【0039】
第１のポリマー層は、基材にモノマー又はオリゴマーの層を適用して、その層を架橋し、その場でポリマーを形成することによって形成することができ、例えば、放射線架橋性モノマーのフラッシュ蒸発及び蒸着の後に続けて、例えば電子ビーム装置、ＵＶ光源、放電装置、又は他の好適なデバイスを使用して架橋することによって、形成することができる。支持体を冷却することによって、コーティング効率を向上させることができる。このモノマー又はオリゴマーはまた、ロールコーティング（例えば、グラビアロールコーティング）又はスプレーコーティング（例えば、静電スプレーコーティング）などの、従来のコーティング方法を使用して基材に適用し、次いで、上記のように架橋することもできる。第１のポリマー層はまた、オリゴマー又はポリマーを溶媒中に含む層を適用し、そのように適用された層を乾燥させて、その溶媒を除去することによっても、形成することができる。プラズマ重合もまた、昇温でガラス状態を有するポリマー層を提供する場合には採用することができ、この場合、ガラス転移温度は、ＨＳＰＥＴのガラス転移温度以上である。最も好ましくは、第１のポリマー層は、例えば、米国特許第４，６９６，７１９号（Ｂｉｓｃｈｏｆｆ）、同第４，７２２，５１５号（Ｈａｍ）、同第４，８４２，８９３号（Ｙｉａｌｉｚｉｓら）、同第４，９５４，３７１号（Ｙｉａｌｉｚｉｓ）、同第５，０１８，０４８号（Ｓｈａｗら）、同第５，０３２，４６１号（Ｓｈａｗら）、同第５，０９７，８００号（Ｓｈａｗら）、同第５，１２５，１３８号（Ｓｈａｗら）、同第５，４４０，４４６号（Ｓｈａｗら）、同第５，５４７，９０８号（Ｆｕｒｕｚａｗａら）、同第６，０４５，８６４号（Ｌｙｏｎｓら）、同第６，２３１，９３９号（Ｓｈａｗら）、及び同第６，２１４，４２２号（Ｙｉａｌｉｚｉｓ）で；ＰＣＴ国際公開第００／２６９７３号（Ｄｅｌｔａ Ｖ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ及びＭ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓの「Ａ Ｎｅｗ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｗｅｂｓ」（６ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（１９９２））で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ及びＭ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓの「Ａ
Ｎｅｗ Ｈｉｇｈ Ｓｐｅｅｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍｓ：Ａｎ Ｕｐｄａｔｅ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３６ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９３））で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ及びＭ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓの「Ｕｓｅ ｏｆ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｔｏ Ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｉｚｅｄ Ｆｉｌｍ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３７ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９４））で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ、Ｍ．Ｒｏｅｈｒｉｇ、Ｍ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓ、及びＣ．Ｓｈｅｅｈａｎの「Ｕｓｅ ｏｆ Ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｔｏ Ｓｍｏｏｔｈ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ａｎｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ」（ＲａｄＴｅｃｈ（１９９６））で；Ｊ．Ａｆｆｉｎｉｔｏ、Ｐ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｍ．Ｇｒｏｓｓ、Ｃ．Ｃｏｒｏｎａｄｏ、及びＥ．Ｇｒｅｅｎｗｅｌｌの「Ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｅｔａｌ ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ｆｉｌｍｓ ｆｏｒ ｏｐｔｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」（Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ ２７０，４３～４８（１９９５））で；並びに、Ｊ．Ｄ．Ａｆｆｉｎｉｔｏ、Ｍ．Ｅ．Ｇｒｏｓｓ、Ｃ．Ａ．Ｃｏｒｏｎａｄｏ、Ｇ．Ｌ．Ｇｒａｆｆ、Ｅ．Ｎ．Ｇｒｅｅｎｗｅｌｌ、及びＰ．Ｍ．Ｍａｒｔｉｎの「Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｏｘｉｄｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒｓ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３９ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９６））で説明されるように、フラッシュ蒸発及び蒸着の後に続けて、その場で架橋することによって形成される。
Ｎｅｗ Ｈｉｇｈ Ｓｐｅｅｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍｓ：Ａｎ Ｕｐｄａｔｅ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３６ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９３））で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ及びＭ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓの「Ｕｓｅ ｏｆ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｔｏ Ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｉｚｅｄ Ｆｉｌｍ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３７ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９４））で；Ｄ．Ｇ．Ｓｈａｗ、Ｍ．Ｒｏｅｈｒｉｇ、Ｍ．Ｇ．Ｌａｎｇｌｏｉｓ、及びＣ．Ｓｈｅｅｈａｎの「Ｕｓｅ ｏｆ Ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｔｏ Ｓｍｏｏｔｈ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ａｎｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ」（ＲａｄＴｅｃｈ（１９９６））で；Ｊ．Ａｆｆｉｎｉｔｏ、Ｐ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｍ．Ｇｒｏｓｓ、Ｃ．Ｃｏｒｏｎａｄｏ、及びＥ．Ｇｒｅｅｎｗｅｌｌの「Ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｅｔａｌ ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ｆｉｌｍｓ ｆｏｒ ｏｐｔｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」（Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ ２７０，４３～４８（１９９５））で；並びに、Ｊ．Ｄ．Ａｆｆｉｎｉｔｏ、Ｍ．Ｅ．Ｇｒｏｓｓ、Ｃ．Ａ．Ｃｏｒｏｎａｄｏ、Ｇ．Ｌ．Ｇｒａｆｆ、Ｅ．Ｎ．Ｇｒｅｅｎｗｅｌｌ、及びＰ．Ｍ．Ｍａｒｔｉｎの「Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｏｘｉｄｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒｓ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ ３９ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ（１９９６））で説明されるように、フラッシュ蒸発及び蒸着の後に続けて、その場で架橋することによって形成される。
【0040】
各ポリマー層の平滑性及び連続性、並びに、下に存在する層に対する接着性は、好ましくは、適切な前処理によって向上される。好ましい前処理レジメン(regimen)は、好適な
反応性雰囲気又は非反応性雰囲気の存在下での放電（例えば、プラズマ、グロー放電、コロナ放電、誘電体バリア放電、又は大気圧放電）、化学的前処理、又は火炎前処理を採用するものである。これらの前処理は、下に存在する層の表面を、その後に続けて適用されるポリマー層の形成に対して、より受け入れやすいものにするために役立つ。プラズマ前処理が、特に好ましい。この高Ｔｇのポリマー層とは異なる組成を有し得る、別個の接着促進層もまた、下に存在する層の上に利用することにより、層間接着性を向上させることができる。この接着促進層は、例えば、別個のポリマー層とすることができ、又は、金属、金属酸化物、金属窒化物、若しくは金属酸窒化物などの金属含有層とすることもできる。この接着促進層は、数ｎｍ（例えば、１又は２ｎｍ）～約５０ｎｍの厚さを有し得るものであり、必要に応じて、より厚くすることもできる。
反応性雰囲気又は非反応性雰囲気の存在下での放電（例えば、プラズマ、グロー放電、コロナ放電、誘電体バリア放電、又は大気圧放電）、化学的前処理、又は火炎前処理を採用するものである。これらの前処理は、下に存在する層の表面を、その後に続けて適用されるポリマー層の形成に対して、より受け入れやすいものにするために役立つ。プラズマ前処理が、特に好ましい。この高Ｔｇのポリマー層とは異なる組成を有し得る、別個の接着促進層もまた、下に存在する層の上に利用することにより、層間接着性を向上させることができる。この接着促進層は、例えば、別個のポリマー層とすることができ、又は、金属、金属酸化物、金属窒化物、若しくは金属酸窒化物などの金属含有層とすることもできる。この接着促進層は、数ｎｍ（例えば、１又は２ｎｍ）～約５０ｎｍの厚さを有し得るものであり、必要に応じて、より厚くすることもできる。
【0041】
第１のポリマー層の所望の化学組成及び厚さは、支持体の性質及び表面トポグラフィーに応じて、部分的に決定される。厚さは、好ましくは、後続の第１の無機バリア層を適用することが可能な平滑で無欠陥の表面を提供するために、十分なものである。例えば、第１のポリマー層は、数ｎｍ（例えば、２又は３ｎｍ）～約５μｍの厚さを有し得るものであり、必要に応じて、より厚くすることもできる。
【0042】
ＨＳＰＥＴ以上のＴｇを有するポリマー層によって隔てられている、１つ以上の可視光透過性無機バリア層が、この第１のポリマー層の上に存在する。これらの層は、それぞれ、「第２のポリマー層」、「第１の無機バリア層」、及び「第２の無機バリア層」と称される場合がある。必要に応じて、更なる無機バリア層及び更なるポリマー層（ＨＳＰＥＴ以上のＴｇを有さないポリマー層を含む）が存在し得る。しかしながら、好ましくは、隣接する無機バリア層の各対は、ＨＳＰＥＴ以上のＴｇを有するポリマー層（１つ又は複数）によってのみ隔てられ、より好ましくは、ＰＭＭＡ以上のＴｇを有するポリマー層（１つ又は複数）によってのみ隔てられる。
【0043】
これらの無機バリア層は、同じものである必要はない。様々な無機バリア材料を採用することができる。好ましい無機バリア材料としては、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属酸窒化物、金属酸ホウ化物、及びこれらの組み合わせが挙げられ、例えば、シリカなどの酸化ケイ素、アルミナなどの酸化アルミニウム、チタニアなどの酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ（「ＩＴＯ」）、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化ニオビウム、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸窒化アルミニウム、酸窒化ケイ素、酸窒化ホウ素、酸ホウ化ジルコニウム、酸ホウ化チタン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。酸化インジウムスズ、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及びこれらの組み合わせが、特に好ましい無機バリア材料である。ＩＴＯは、各元素成分の相対的比率を適切に選択することにより導電性になり得る、特殊なクラスのセラミック材料の一例である。無機バリア層は、好ましくは、スパッタリング（例えば、陰極スパッタリング又は平面マグネトロンスパッタリング）、蒸着（例えば、抵抗蒸着又は電子ビーム蒸着）、化学蒸着、原子層蒸着、及びめっきなどの、フィルム金属化技術で採用される技術を使用して、形成される。より好ましくは、無機バリア層は、スパッタリング、例えば反応性スパッタリングを使用して、形成される。従来の化学蒸着プロセスなどの低エネルギー技術と比較して、スパッタリングなどの高エネルギー堆積技術によって無機層が形成される場合、バリア特性の向上が観察されている。各無機バリア層の平滑性及び連続性、並びに、下に存在する層に対する接着性は、第１のポリマー層を参照して上述されたものなどの前処理（例えば、プラズマ前処理）によって、向上させることができる。
【0044】
これらの無機バリア層は、同じ厚さを有する必要はない。各無機バリア層の所望の化学組成及び厚さは、部分的に、下に存在する層の性質及び表面トポグラフィーに応じて、並びに、そのバリアアセンブリに関する所望の光学特性に応じて、決定される。これらの無機バリア層は、好ましくは、連続的となるように十分に厚いものであり、かつ、そのバリアアセンブリ並びにアセンブリを含む物品が、所望の程度の可視光透過性及び可撓性を有することを確実にするように、十分に薄いものである。好ましくは、各無機バリア層の物理的厚さ（光学的厚さではなく）は、約３～約１５０ｎｍ、より好ましくは約４～約７５ｎｍである。
【0045】
第１の無機バリア層、第２の無機バリア層、及び任意の更なる無機バリア層を隔てる第２のポリマー層は、同じものである必要はなく、また、全てが同じ厚さを有する必要もない。様々な第２のポリマー層材料を採用することができる。好ましい第２のポリマー層材料としては、第１のポリマー層に関して上述されたものが挙げられる。好ましくは、第２のポリマー層（１つ又は複数）は、第１のポリマー層に関して上述されたように、フラッシュ蒸発及び蒸着の後に続けて、その場で架橋することによって適用される。好ましくは、第２のポリマー層の形成の前に、上述されたものなどの前処理（例えば、プラズマ前処理）もまた採用される。第２のポリマー層（１つ又は複数）の所望の化学組成及び厚さは、下に存在する層（１つ以上）の性質及び表面トポグラフィーに応じて、部分的に決定される。第２のポリマー層の厚さは、好ましくは、後続の無機バリア層を適用することが可能な平滑で無欠陥の表面を提供するために、十分なものである。典型的には、第２のポリマー層（１つ又は複数）は、第１のポリマー層よりも薄い厚さを有し得る。例えば、第２のポリマー層のそれぞれは、約５ｎｍ～約１０μｍの厚さを有し得るものであり、必要に応じて、より厚くすることもできる。
【0046】
可撓性の可視光透過性超バリアフィルム、及びそれらの製造が、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，９４０，００４号（Ｐａｄｉｙａｔｈら）で説明されている。
【0047】
市販の超バリアフィルムとしては、例えば、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能な、ＦＴＢ ３－５０及びＦＴＢ ３－１２５が挙げられる。
【0048】
本発明の接着剤バリア組成物の層でコーティングされたガスバリアフィルムを、基材上に提供することができる。この基材は、好ましくは、可撓性かつ可視光透過性である。好適な基材材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアクリレート、ポリカーボネート、シリコーン、エポキシ樹脂、シリコーン官能化エポキシ樹脂、Ｍｙｌａｒ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．製）などのポリエステル、Ｋａｐｔｏｎ Ｈ又はＫａｐｔｏｎ Ｅ（ｄｕ Ｐｏｎｔ製）などのポリイミド、Ａｐｉｃａｌ ＡＶ（Ｋａｎｅｇａｆｕｇｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏｍｐａｎｙ製）、Ｕｐｉｌｅｘ（ＵＢＥ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．製）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ製）、ポリエーテルイミド、ポリエチレンナフタレン（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／無水マレイン酸、ポリオキシメチレン、ポリビニルナフタレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、高Ｔｇフルオロポリマー（例えば、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、及びエチレンのターポリマーの、ＤＹＮＥＯＮ（商標）ＨＴＥ）、ポリα－メチルスチレン、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフタラミド、ポリエチレン、及びポリプロピレンなどの有機ポリマー材料が挙げられる。無色ポリイミド、環状オレフィンコポリマー、及び環状オレフィンコポリマーもまた、利用することができる。好ましくは、この基材は、ＰＥＴを含む。
【0049】
図１は、基材１１０、ガスバリアフィルム１２０（好ましくは、超バリアフィルム）、及びバリア接着剤層１３０を備える、例示的なバリアフィルム構成体１００の断面構造を示す。一部の実施形態では、バリア接着剤層は、約５～約５０μｍの厚さを有する。一部の実施形態では、このバリアフィルム構成体は、約２０～約２５０μｍの厚さを有する。
【0050】
一部の実施形態では、バリア接着剤層の外側表面は、剥離ライナ（１４０）などの手段で保護することができる。例えば、剥離剤（例えば、シリコーン樹脂）で処理されたフィルム又はシートなどの、任意の有用な剥離ライナを使用することができる。エンドユーザ(end user)は、この剥離ライナを取り除くことにより、バリア構成体を、そのバリア構成体が保護することになるデバイスに接着することができる。
【0051】
あるいは、本発明のバリア接着剤を、２つの剥離ライナの間に配設して、エンドユーザに提供することもできる。
【0052】
本発明のバリアフィルム構成体は、ＯＬＥＤディスプレイ及び固体素子照明、太陽電池、電気泳動ディスプレイ及びエレクトロクロミックディスプレイ、薄膜電池、量子ドットデバイス、センサ、並びに他の有機電子デバイスにおいて、酸素及び水分からの保護のために使用することができる。それらの構成体は、酸素及び水分からの保護、並びに可撓性及び良好な光透過率が必要とされる用途に、特に適している。
【0053】
図２は、例えばＯＬＥＤなどの有機電子デバイスを封入するために使用されている、本発明のバリアフィルム構成体を示す。有機電子デバイス２５０は、デバイス基材２６０上に配設されている。有機電子デバイス２５０は、超バリアフィルム２２０及びバリア接着剤層２３０を含む、バリアフィルム構成体２００と、デバイス基材２６０とによって、封入されている。
【実施例】
【0054】
以下の実施例によって、本発明の目的及び利点を更に例示するが、これらの実施例で列挙される特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するものと解釈されるべきではない。
【0055】
これらの実施例は、単に例示を目的とするものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意味するものではない。本明細書の実施例及び他の箇所における全ての部、百分率、比などは、特に断りのない限り、重量に基づくものである。使用されている溶媒及び他の試薬は、特に断りのない限り、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）より入手したものである。
【0056】
材料
Ｅｓｃｏｒｅｚ ５３００水素化石油炭化水素樹脂を、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より購入した。Ｃｌｅａｒｏｎ Ｐ１０５を、ヤスハラケミカル（府中市、日本）より入手した。（ｉ）４００，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ５０ ＳＦ）；（ｉｉ）８００，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ８０）；（ｉｉｉ）１，１１０，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ１００）の式量を有するポリイソブチレンを、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）より入手した。Ｅｘｘｏｎ Ｂｕｔｙｌ ２６８ブチルゴムを、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手した。ヘプタン及びトルエンを、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ）より購入した。キシレンを、ＥＭＤ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ）より入手した。ＳＫＣ－１２Ｎ及びＳＫＣ－０２Ｎ剥離ライナのロールを、ＳＫＣ Ｈａａｓ（Ｓｅｏｕｌ，Ｋｏｒｅａ）より購入した。Ｍ７４Ｆ剥離ライナのロールを、Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ（Ｇｏｄｅｇａ ｄｉ Ｓａｎｔ’Ｕｒｂａｎｏ，Ｉｔａｌｙ）より入手した。Ａｌｄｒｉｃｈ ６８２６４０表面修飾ナノ粘土を、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）より購入した。Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＰＡ有機ベントナイト、Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＦ有機ベントナイト、及びＣｌｏｉｓｉｔｅ－２０微粒子化ナノ粘土を、ＢＹＫ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手した。
Ｅｓｃｏｒｅｚ ５３００水素化石油炭化水素樹脂を、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より購入した。Ｃｌｅａｒｏｎ Ｐ１０５を、ヤスハラケミカル（府中市、日本）より入手した。（ｉ）４００，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ５０ ＳＦ）；（ｉｉ）８００，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ８０）；（ｉｉｉ）１，１１０，０００ｇ／ｍｏｌ（Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ１００）の式量を有するポリイソブチレンを、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）より入手した。Ｅｘｘｏｎ Ｂｕｔｙｌ ２６８ブチルゴムを、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手した。ヘプタン及びトルエンを、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ）より購入した。キシレンを、ＥＭＤ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ）より入手した。ＳＫＣ－１２Ｎ及びＳＫＣ－０２Ｎ剥離ライナのロールを、ＳＫＣ Ｈａａｓ（Ｓｅｏｕｌ，Ｋｏｒｅａ）より購入した。Ｍ７４Ｆ剥離ライナのロールを、Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ（Ｇｏｄｅｇａ ｄｉ Ｓａｎｔ’Ｕｒｂａｎｏ，Ｉｔａｌｙ）より入手した。Ａｌｄｒｉｃｈ ６８２６４０表面修飾ナノ粘土を、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）より購入した。Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＰＡ有機ベントナイト、Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＦ有機ベントナイト、及びＣｌｏｉｓｉｔｅ－２０微粒子化ナノ粘土を、ＢＹＫ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手した。
【0057】
ポリイソブチレン系接着剤混合物の調製
ポリイソブチレン樹脂及びブチルゴムポリマー樹脂を、最初に、約１インチの立方体に角切りした。次いで、これらの樹脂立方体を、粘着付与剤と共に、ヘプタン又はトルエンのいずれかに添加し、得られた配合物を、ローラ上で１～２週間にわたって混合した。この作業で使用したポリイソブチレン系接着剤溶液が、表１で説明されており、表１の「ポリマー樹脂」の列内に記載されている「部」は、重量部である。
ポリイソブチレン樹脂及びブチルゴムポリマー樹脂を、最初に、約１インチの立方体に角切りした。次いで、これらの樹脂立方体を、粘着付与剤と共に、ヘプタン又はトルエンのいずれかに添加し、得られた配合物を、ローラ上で１～２週間にわたって混合した。この作業で使用したポリイソブチレン系接着剤溶液が、表１で説明されており、表１の「ポリマー樹脂」の列内に記載されている「部」は、重量部である。
【表1】
【0058】
ポリイソブチレン／粘土混合物の調製
モンモリロナイト粘土を、表２で指定されている重量％固形分で、その粘土粉末をヘプタン又はトルエンのいずれかに直接添加することによって、有機溶媒中に分散させた。次いで、以下のいずれかを使用して、トルエン溶媒又はヘプタン溶媒中に粘土を混合した：
（Ｉ）指定の時間にわたる、指定の回転速度での、ＩＫＡ（登録商標）Ｔ２５デジタルＵｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ高剪断混合機（ＩＫＡ（登録商標）Ｗｏｒｋｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ））、又は
（ＩＩ）指定の期間にわたる、指定の振幅での、Ｓｏｎｉｃｓ Ｖｉｂｒａ Ｃｅｌｌ
ＶＣＸ７５０超音波処理器（Ｓｏｎｉｃｓ＆Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｔｏｗｎ，ＣＴ））。
モンモリロナイト粘土を、表２で指定されている重量％固形分で、その粘土粉末をヘプタン又はトルエンのいずれかに直接添加することによって、有機溶媒中に分散させた。次いで、以下のいずれかを使用して、トルエン溶媒又はヘプタン溶媒中に粘土を混合した：
（Ｉ）指定の時間にわたる、指定の回転速度での、ＩＫＡ（登録商標）Ｔ２５デジタルＵｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ高剪断混合機（ＩＫＡ（登録商標）Ｗｏｒｋｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ））、又は
（ＩＩ）指定の期間にわたる、指定の振幅での、Ｓｏｎｉｃｓ Ｖｉｂｒａ Ｃｅｌｌ
ＶＣＸ７５０超音波処理器（Ｓｏｎｉｃｓ＆Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｔｏｗｎ，ＣＴ））。
【表2】
【0059】
ＰＥ１３～ＰＥ２２を調製するために、表２のモンモリロナイト粘土分散体を、表１のポリイソブチレン系ポリマー溶液と組み合わせて、ローラ上で１週間にわたって混合した。得られたナノ粘土充填ポリイソブチレン系接着剤配合物を、表３に要約する。
【表3】
【0060】
フィルム基材上への接着剤配合物のコーティング
以下の３つの異なるフィルム基材を使用した：多孔性ポリプロピレン支持フィルム（Ｆ１）；３Ｍ食品グレード酸化物バリアフィルム（Ｆ２）；及び３Ｍ ＦＴＢ３－５０（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍａｐｌｅｗｏｏｄ，ＭＮ））超バリアフィルム（Ｆ３）。これらのフィルム基材の特性を、表４に要約する。
以下の３つの異なるフィルム基材を使用した：多孔性ポリプロピレン支持フィルム（Ｆ１）；３Ｍ食品グレード酸化物バリアフィルム（Ｆ２）；及び３Ｍ ＦＴＢ３－５０（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍａｐｌｅｗｏｏｄ，ＭＮ））超バリアフィルム（Ｆ３）。これらのフィルム基材の特性を、表４に要約する。
【表4】
【0061】
手塗り(handspread)サンプルを調製するために、ベンチトップ型ノッチバーコータを使用して、ＳＫＣ－１２Ｎ剥離ライナ上に、接着剤混合物をコーティングした。コーティングされたサンプルを、８０℃のオーブン内に２０分間にわたって置くことにより、溶媒を除去した。これらのサンプルの乾燥厚さは、２５μｍとした。次いで、その接着剤に、Ｍ７４Ｆ剥離ライナを積層することにより、それら２つの剥離ライナの間に接着剤を挟み込んだ。ＣＥ２及びＥＸ８に関しては、３Ｍ食品グレードバリアフィルム（Ｆ２）上に接着剤を直接コーティングして、８０℃で２０分間にわたって乾燥させた。次いで、その接着剤に、Ｍ７４Ｆ剥離ライナを積層した。
【0062】
サンプルＥＸ３及びサンプルＥＸ９を調製するために、ノッチバーを装備したＨｉｒａｎｏパイロットコータを使用して、ＳＫＣ－１２Ｎ剥離ライナ上に、接着剤混合物をコーティングした。この接着剤を、８０℃のオーブン内で１分間にわたって乾燥させ、別のオーブン内で、１３０℃で１分間にわたって乾燥させた。これらのサンプルの乾燥厚さは、２５μｍとした。次いで、その接着剤に、Ｍ７４Ｆ剥離ライナを積層することにより、それら２つの剥離ライナの間に接着剤を挟み込んだ。
【0063】
この接着剤を、剥離ライナから、体積水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）試験のために多孔性ポリプロピレンフィルム（Ｆ１）に転写し、カルシウム試験のために３Ｍ食品グレードバリアフィルム（Ｆ２）に転写し、剥離試験、剪断試験、及びカルシウム試験のために３Ｍ超バリアフィルム（Ｆ３）に転写した。接着剤コーティングされたバリアフィルム構成体の概略図を、図３に提示する。この作業で試験された、全てのコーティングサンプルの概要を、表５に提示する。表５の「接着剤記述子」の列内の比は、重量比である。
【表5】
【0064】
剥離及び剪断試験
ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従ったＴ－剥離試験を使用して、剥離試験を行った。２５μｍ接着剤を、剥離ライナから転写し、図４に概略的に示されるように、２つのバリアフィルムＦ３のシートの間に（これらのバリアフィルムシート上のバリアコーティングが、接着剤に面するように）積層した。ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従って、バリアフィルムに接着剤を転写した後に、２時間の休止時間を設けた。それら０．５’’幅のサンプルを、室温で評価した。この剥離試験は、ＳＰＡ２－０２ Ｔ－剥離固定具を取り付けたＩＭＡＳＳ ＳＰ－２０００剥離試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ））を使用して行った。３回の反復測定が実施され、その平均値が報告されている。
ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従ったＴ－剥離試験を使用して、剥離試験を行った。２５μｍ接着剤を、剥離ライナから転写し、図４に概略的に示されるように、２つのバリアフィルムＦ３のシートの間に（これらのバリアフィルムシート上のバリアコーティングが、接着剤に面するように）積層した。ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従って、バリアフィルムに接着剤を転写した後に、２時間の休止時間を設けた。それら０．５’’幅のサンプルを、室温で評価した。この剥離試験は、ＳＰＡ２－０２ Ｔ－剥離固定具を取り付けたＩＭＡＳＳ ＳＰ－２０００剥離試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ））を使用して行った。３回の反復測定が実施され、その平均値が報告されている。
【0065】
ＡＳＴＭ Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍの手順Ａに従って、剪断試験を完遂した。２５μｍ接着剤を、バリアフィルムに（そのバリアコーティングが、接着剤に面するように）転写した。次いで、この裏面接着剤付きバリアフィルムを、ステンレス鋼プレートに接着した。ＣＲＥＸ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｓａｉｎｔ Ｐａｕｌ，ＭＮ）の剪断試験スタンドを使用して、剪断接着性能を、２３℃及び５０％ＲＨで評価した。１ｋｇの重りを各サンプルから吊り下げ、接着剤が凝集破壊されるまでに要した時間を記録した。３回の反復測定が実施され、その平均値が報告されている。
【0066】
体積ＷＶＴＲ試験
Ｍｏｃｏｎ Ｐｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ Ｍｏｄｅｌ １／５０Ｇ（Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ））を使用して、接着剤配合物の水分透過性を試験した。これらの実験は、５０ｃｍ２のサンプル面積で、４０℃及び１００％ＲＨで完遂するものとした。厚さ２５μｍの接着剤のスラブ(slab)を、多孔性ポリプロピレンフィルム（Ｆ１）上に転写することによって、サンプルを調製した。次いで、このサンプルを、２つの多孔性ポリプロピレンフィルムの間に５０μｍの接着剤が存在するように、半分に折り畳んだ。次いで、これらのサンプルを、試験するためにＰｅｒｍａｔｒａｎ装置内に配置した。
Ｍｏｃｏｎ Ｐｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ Ｍｏｄｅｌ １／５０Ｇ（Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ））を使用して、接着剤配合物の水分透過性を試験した。これらの実験は、５０ｃｍ２のサンプル面積で、４０℃及び１００％ＲＨで完遂するものとした。厚さ２５μｍの接着剤のスラブ(slab)を、多孔性ポリプロピレンフィルム（Ｆ１）上に転写することによって、サンプルを調製した。次いで、このサンプルを、２つの多孔性ポリプロピレンフィルムの間に５０μｍの接着剤が存在するように、半分に折り畳んだ。次いで、これらのサンプルを、試験するためにＰｅｒｍａｔｒａｎ装置内に配置した。
【0067】
カルシウム試験
接着剤コーティングされた試験基材を、最初に、水分が除去されるまで８０℃の真空中で焼成した。反射性金属カルシウムを、ガラス基材の指定領域（例えば、正方形の配列）上に熱溶着させた。このカルシウムコーティングされたガラス基材上に、裏面接着剤付きフィルムを配置して、この挟み込み体を積層した。この積層物品の概略図を、図５（５７０はガラス基材であり、５８０はカルシウムである）で、ある程度の近似的な層の厚さと共に提示する。接着剤は、それぞれの実施例において、厚さ２５μｍとした。濃度計を使用して、開始時に光学濃度を測定した。次いで、サンプルを、６０℃／相対湿度９０％で加速エージングするために、環境チャンバ内に保持した。最初の３日間は、１日に２回、光学濃度を測定した。次いで、光学濃度が初期濃度の５０％となるまで、１日に１回、光学濃度を測定した。水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、光学濃度がその初期値の５０％に至るまでに必要とされた時間に、正比例するものである。このカルシウム試験で使用したバリアフィルムは、３Ｍ ＦＴＢ３－５０超バリアフィルム（Ｆ３）又は３Ｍ食品グレードバリアフィルム（Ｆ２）のいずれかとした。
接着剤コーティングされた試験基材を、最初に、水分が除去されるまで８０℃の真空中で焼成した。反射性金属カルシウムを、ガラス基材の指定領域（例えば、正方形の配列）上に熱溶着させた。このカルシウムコーティングされたガラス基材上に、裏面接着剤付きフィルムを配置して、この挟み込み体を積層した。この積層物品の概略図を、図５（５７０はガラス基材であり、５８０はカルシウムである）で、ある程度の近似的な層の厚さと共に提示する。接着剤は、それぞれの実施例において、厚さ２５μｍとした。濃度計を使用して、開始時に光学濃度を測定した。次いで、サンプルを、６０℃／相対湿度９０％で加速エージングするために、環境チャンバ内に保持した。最初の３日間は、１日に２回、光学濃度を測定した。次いで、光学濃度が初期濃度の５０％となるまで、１日に１回、光学濃度を測定した。水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、光学濃度がその初期値の５０％に至るまでに必要とされた時間に、正比例するものである。このカルシウム試験で使用したバリアフィルムは、３Ｍ ＦＴＢ３－５０超バリアフィルム（Ｆ３）又は３Ｍ食品グレードバリアフィルム（Ｆ２）のいずれかとした。
【0068】
充填接着剤サンプル並びに非充填接着剤サンプルに関する剥離データ及び剪断データ
粘土充填実施例ＥＸ１３～ＥＸ２２並びに非充填接着剤対照サンプルＣＥ５～ＣＥ７に関する、剥離データ及び剪断データを、表６に提示する。表６では、「接着剤記述子」の列内の比は、重量比である。一般に、剥離接着強度は、接着剤にナノ粘土が添加されると低下したが、その一方で、剪断接着強度は、粘土充填材が添加されると向上した。これらのサンプルの接着性能は、全般的に、基材にフィルムを積層するために容認可能な範囲内であった。ＥＸ１９は、剥離力に関しては試験されなかった。
粘土充填実施例ＥＸ１３～ＥＸ２２並びに非充填接着剤対照サンプルＣＥ５～ＣＥ７に関する、剥離データ及び剪断データを、表６に提示する。表６では、「接着剤記述子」の列内の比は、重量比である。一般に、剥離接着強度は、接着剤にナノ粘土が添加されると低下したが、その一方で、剪断接着強度は、粘土充填材が添加されると向上した。これらのサンプルの接着性能は、全般的に、基材にフィルムを積層するために容認可能な範囲内であった。ＥＸ１９は、剥離力に関しては試験されなかった。
【表6】
【0069】
充填サンプル並びに非充填サンプルに関する体積ＷＶＴＲデータ
２つの粘土充填接着剤及び２つの非充填接着剤対照に関するＷＶＴＲデータを、表７に提示する。ＷＶＴＲ値は、４０℃及び１００％ＲＨで動作するＭＯＣＯＮ Ｐｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ Ｍｏｄｅｌ １／５０ Ｇを使用して測定した。試験サンプルは、多孔性ポリプロピレンフィルム（Ｆ１）の間に挟み込まれた、厚さ５０μｍの接着剤を含むものとした。ＰＩＢ接着剤ＣＥ１へのナノ粘土充填材の添加は、ＷＶＴＲの低減をもたらす結果とはならず、ＥＸ２４及びＥＸ２５の双方とも、ＣＥ８よりも高いＷＶＴＲ値によって特徴付けられた。
２つの粘土充填接着剤及び２つの非充填接着剤対照に関するＷＶＴＲデータを、表７に提示する。ＷＶＴＲ値は、４０℃及び１００％ＲＨで動作するＭＯＣＯＮ Ｐｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ Ｍｏｄｅｌ １／５０ Ｇを使用して測定した。試験サンプルは、多孔性ポリプロピレンフィルム（Ｆ１）の間に挟み込まれた、厚さ５０μｍの接着剤を含むものとした。ＰＩＢ接着剤ＣＥ１へのナノ粘土充填材の添加は、ＷＶＴＲの低減をもたらす結果とはならず、ＥＸ２４及びＥＸ２５の双方とも、ＣＥ８よりも高いＷＶＴＲ値によって特徴付けられた。
【表7】
【0070】
裏面接着剤付き食品グレードバリアフィルムに関するカルシウム試験バリア性能データ
裏面接着剤付き食品グレードバリアフィルムサンプルに関するカルシウム試験バリア性能データが、上述のように作成されており、それらのデータを、表８並びに図６及び図７に要約する。表８は、裏面接着剤付き食品グレードバリアフィルムサンプルＣＥ１０及びＥＸ２６に関する、５０％の光学損失までの時間を提示するものである。これらのデータは、６０℃の温度及び９０％の相対湿度の環境チャンバ内での、カルシウム試験を使用して取得した。図６は、表８で説明されているサンプルの、時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。塗り潰されていない正方形のマーカを有する太線は、３Ｍ食品グレードバリアフィルム上の非充填ポリイソブチレン接着剤（ＣＥ１０）である。星入りのマーカを有する線は、３Ｍ食品グレードバリアフィルム上の充填ポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２６）である。塗り潰された正方形のマーカを有する線は、対照の３Ｍ超バリアフィルム上のＰＩＢバリア接着剤である。図７は、表８で説明されている食品グレードバリアフィルム構成体が上に積層されている、カルシウムの写真を提示するものである。（ａ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１０の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｂ）の写真のセットは、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２６の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｃ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１０の、９時間で撮影したものであり、（ｄ）の写真のセットは、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２６の、９時間で撮影したものである。
裏面接着剤付き食品グレードバリアフィルムサンプルに関するカルシウム試験バリア性能データが、上述のように作成されており、それらのデータを、表８並びに図６及び図７に要約する。表８は、裏面接着剤付き食品グレードバリアフィルムサンプルＣＥ１０及びＥＸ２６に関する、５０％の光学損失までの時間を提示するものである。これらのデータは、６０℃の温度及び９０％の相対湿度の環境チャンバ内での、カルシウム試験を使用して取得した。図６は、表８で説明されているサンプルの、時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。塗り潰されていない正方形のマーカを有する太線は、３Ｍ食品グレードバリアフィルム上の非充填ポリイソブチレン接着剤（ＣＥ１０）である。星入りのマーカを有する線は、３Ｍ食品グレードバリアフィルム上の充填ポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２６）である。塗り潰された正方形のマーカを有する線は、対照の３Ｍ超バリアフィルム上のＰＩＢバリア接着剤である。図７は、表８で説明されている食品グレードバリアフィルム構成体が上に積層されている、カルシウムの写真を提示するものである。（ａ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１０の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｂ）の写真のセットは、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２６の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｃ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１０の、９時間で撮影したものであり、（ｄ）の写真のセットは、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２６の、９時間で撮影したものである。
【0071】
標準的なＰＩＢ接着剤を、１０重量％粘土充填接着剤で置き換えることは、積層された食品グレードバリアフィルムの性能を向上させるものではなかった。それらのサンプルの光学濃度の経時的変化を表す図６の曲線は、ほぼ重なり合うものとなり、５０％の光学損失までの測定時間は、双方のサンプルに関して７時間であった。更には、図７に提示されているカルシウム正方形の配列の写真も、同様の結果を示している。これらのデータの全ては、ＣＥ２のバリア性能とＥＸ８のバリア性能とが、識別不能であることを示唆するものである。この結論は、積層接着剤にモンモリロナイト粘土充填材を添加することにより、広範囲のバリア性能を有するバリアフィルム構成体の性能が向上することを教示している、出願公開第２０１２１９３３３５号及び米国特許出願公開第２０１４／０３７７５５４号に照らし合わせると、驚くべきことである。
【表8】
【0072】
裏面接着剤付き超バリアフィルムに関するカルシウム試験バリア性能データ
裏面接着剤付き超バリアフィルムに関するカルシウム試験バリア性能データを、表９並びに図６及び図７に要約する。表９内のサンプルの全ては、図５に示されるような、単一の超バリアフィルムの層に適用された、ナノ粘土充填接着剤を含むものとした。これらのデータは、６０℃の温度及び９０％の相対湿度の環境チャンバ内での、カルシウム試験を使用して取得した。図８は、表９で説明されているサンプルの、時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。塗り潰されていない正方形のマーカを有する線は、３Ｍ超バリアフィルム上の、高剪断混合によって分散されたナノ粘土を有するポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２７）である。星入り正方形のマーカを有する線は、３Ｍ超バリアフィルム上の、超音波処理によって分散されたナノ粘土を有するポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２８）である。塗り潰された正方形のマーカを有する青線は、対照の３Ｍ超バリアフィルム上のバリア接着剤（ＣＥ１１＋ＵＶ遮断材）である。図９は、超バリアフィルム構成体が上に積層されている、カルシウムの写真を提示するものである。（ａ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｂ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｃ）の写真は、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、３６０時間で撮影したものであり、（ｄ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、３６０時間で撮影したものであり、（ｅ）の写真は、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、９５９時間で撮影したものであり、（ｆ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、９５９時間で撮影したものである。
裏面接着剤付き超バリアフィルムに関するカルシウム試験バリア性能データを、表９並びに図６及び図７に要約する。表９内のサンプルの全ては、図５に示されるような、単一の超バリアフィルムの層に適用された、ナノ粘土充填接着剤を含むものとした。これらのデータは、６０℃の温度及び９０％の相対湿度の環境チャンバ内での、カルシウム試験を使用して取得した。図８は、表９で説明されているサンプルの、時間に対する光学濃度損失百分率のプロットである。塗り潰されていない正方形のマーカを有する線は、３Ｍ超バリアフィルム上の、高剪断混合によって分散されたナノ粘土を有するポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２７）である。星入り正方形のマーカを有する線は、３Ｍ超バリアフィルム上の、超音波処理によって分散されたナノ粘土を有するポリイソブチレン接着剤（ＥＸ２８）である。塗り潰された正方形のマーカを有する青線は、対照の３Ｍ超バリアフィルム上のバリア接着剤（ＣＥ１１＋ＵＶ遮断材）である。図９は、超バリアフィルム構成体が上に積層されている、カルシウムの写真を提示するものである。（ａ）の写真のセットは、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｂ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、時間ゼロで撮影したものであり、（ｃ）の写真は、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、３６０時間で撮影したものであり、（ｄ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、３６０時間で撮影したものであり、（ｅ）の写真は、非充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＣＥ１１＋ＵＶ遮断材の、９５９時間で撮影したものであり、（ｆ）の写真は、ナノ粘土充填ポリイソブチレン接着剤を使用して作製されたサンプルＥＸ２８の、９５９時間で撮影したものである。
【0073】
食品グレード積層体に関する、接着剤自体を通過するＷＶＴＲの測定値、及びカルシウム試験データとは異なり、これらのサンプルは、モンモリロナイト粘土を接着剤配合物に添加した場合に、有意なバリア性能の向上を示すものであった。５０％の光学損失までの時間は、厚さ２５μｍの粘土充填接着剤で裏打ちされた、全ての超バリアサンプルの場合、厚さ２５μｍの非充填の対照接着剤で積層された、同等の超バリアサンプル（ＣＥ１１及びＣＥ１２）の場合よりも長いものであった。それらのＰＩＢサンプルに関する、５０％の光学損失までの時間の増大は、２重量％のナノ粘土充填材を使用したＥＸ３０に関する２７％の増大から、１０重量％のナノ粘土充填材を使用したＥＸ２８に関する１８３％の増大までの範囲であった。
【表9】
【0074】
対照サンプル（接着剤が何らかのＵＶ遮断材を含むものであった点を除き、ＣＥ１１と同一のもの）ＥＸ２７及びＥＸ２８に関する光学濃度データを、図８に提示する。ＥＸ２７の曲線及びＥＸ２８の曲線の双方とも、開始約１５０時間で、非充填接着剤対照サンプルの曲線を明らかに下回っている。より低いこれらの曲線は、より長いカルシウム存続期間、及びバリア性能の向上を示すものである。ＥＸ２８サンプル中の粘土は、超音波処理を使用して分散されたものであり、その一方で、ＥＸ２７中の粘土は、高剪断混合機を使用して分散されたものである。ＥＸ２７と比較したＥＸ２８の性能の向上は、粘土充填バリア接着剤の調製に関しては、超音波処理が好ましいプロトコルであることを示唆するものである。
【0075】
非充填対照サンプル（ＣＥ１１＋ＵＶ遮断材）及びＥＸ２８に関する、カルシウム正方形の配列の写真を、図９に提示する。非充填対照に関するカルシウム正方形は、６０℃／９０％ＲＨの９５９時間の環境曝露の後に、ほぼ完全に消失しており、これは、水蒸気がバリア構成体を通過して浸透し、カルシウムと反応した結果である。ＥＸ２８に関するカルシウム正方形は、対照的に、６０℃／９０％ＲＨの９５９時間の環境曝露の後であっても、概ね完全なままであった。これらの画像は、標準的なＰＩＢ接着剤で積層された超バリアフィルムと比較して、粘土充填ＰＩＢ接着剤で基材に積層された超バリアフィルムの、優れたバリア性能を示すものである。この性能は、食品グレードの酸素バリアフィルム構成体では、認められなかったものである。
【0076】
本発明の範囲及び趣旨を逸脱することなく、本発明に対する様々な修正及び改変が当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書に記載された例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されることを意図するものではなく、そのような実施例及び実施形態は、例としてのみ提示されており、本発明の範囲は、本明細書で以下の通り記載される特許請求の範囲によってのみ限定されることが意図されている点を理解されたい。以下、例示的実施形態を示す。
［１］
（ｉ）２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ ２ ／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ ２ ／日未満の水蒸気透過率を有する、超バリアフィルムと、（ｉｉ）前記超バリアフィルム上に配設されたバリア接着剤層と、を備え、前記接着剤層が、樹脂系及び有機修飾ナノ粘土を有する、バリア接着剤組成物を含み、前記樹脂系が、約１００，０００～約１，２００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する第１のポリイソブチレン樹脂、及び粘着付与剤を含む、バリアフィルム構成体。
［２］
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約３００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、［１］に記載のバリアフィルム構成体。
［３］
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約３００，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有し、前記樹脂系が、約７００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する第２のポリイソブチレン樹脂を更に含む、［１］に記載のバリアフィルム構成体。
［４］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記第１のポリイソブチレン樹脂を含む、［１］～［３］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［５］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約４０～約６０重量％の前記第２のポリイソブチレン樹脂を含む、［３］又は［４］に記載のバリアフィルム構成体。
［６］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記粘着付与剤を含む、［１］～［５］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［７］
前記バリア接着剤組成物が、前記樹脂系及び前記ナノ粘土の総重量に対して、約２～約１５重量％の前記ナノ粘土を含む、［１］～［６］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［８］
前記粘着付与剤が、水素化石油樹脂である、［１］～［７］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［９］
前記ナノ粘土が、ベントナイト粘土又はモンモリロナイトナノ粘土である、［１］～［８］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１０］
前記ナノ粘土が、四級アンモニウムイオンで修飾されている、［１］～［９］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１１］
前記ナノ粘土が、前記ナノ粘土の最長寸法において約１００～約１０００ｎｍである、［１］～［１０］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１２］
前記超バリアフィルムが、２つのポリマー層の間に配設されている無機可視光透過層を備える、多層フィルムである、［１］～［１１］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１３］
前記超バリアフィルムが、箔である、［１］～［１１］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１４］
前記バリア接着剤層の反対側で前記超バリアフィルム上に配設されている、基材を更に備える、［１］～［１３］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１５］
前記基材が、ポリエチレンテレフタレートを含む、［１４］に記載のバリアフィルム構成体。
［１６］
前記超バリアフィルムの反対側で前記バリア接着剤層上に配設されている、剥離層を更に備える、［１］～［１５］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１７］
約２０～約２５０μｍの厚さを有する、［１］～［１６］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１８］
前記バリア接着剤層が、約５０μｍ以下の厚さを有する、［１］～［１７］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１９］
封入された有機電子デバイスであって、
（ａ）デバイス基材と、
（ｂ）前記デバイス基材上に配設されている、有機電子デバイスと、
（ｃ）前記有機電子デバイス、及び前記デバイス基材の少なくとも一部分上に配設されている、［１］～［１８］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体と、を備え、
前記バリア接着剤層及び前記デバイス基材が、前記有機電子デバイスを封入している、封入された有機電子デバイス。
［２０］
前記有機電子デバイスが、有機発光ダイオードである、［１９］に記載の封入された有機電子デバイス。
［１］
（ｉ）２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｃｃ／ｍ ２ ／日未満の酸素透過率、並びに、２３℃及び９０％ＲＨで約０．００５ｇ／ｍ ２ ／日未満の水蒸気透過率を有する、超バリアフィルムと、（ｉｉ）前記超バリアフィルム上に配設されたバリア接着剤層と、を備え、前記接着剤層が、樹脂系及び有機修飾ナノ粘土を有する、バリア接着剤組成物を含み、前記樹脂系が、約１００，０００～約１，２００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する第１のポリイソブチレン樹脂、及び粘着付与剤を含む、バリアフィルム構成体。
［２］
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約３００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する、［１］に記載のバリアフィルム構成体。
［３］
前記第１のポリイソブチレン樹脂が、約３００，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有し、前記樹脂系が、約７００，０００～約９００，０００ｇ／ｍｏｌの粘度平均分子量を有する第２のポリイソブチレン樹脂を更に含む、［１］に記載のバリアフィルム構成体。
［４］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記第１のポリイソブチレン樹脂を含む、［１］～［３］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［５］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約４０～約６０重量％の前記第２のポリイソブチレン樹脂を含む、［３］又は［４］に記載のバリアフィルム構成体。
［６］
前記樹脂系が、前記樹脂系の総重量に対して、約１５～約３５重量％の前記粘着付与剤を含む、［１］～［５］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［７］
前記バリア接着剤組成物が、前記樹脂系及び前記ナノ粘土の総重量に対して、約２～約１５重量％の前記ナノ粘土を含む、［１］～［６］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［８］
前記粘着付与剤が、水素化石油樹脂である、［１］～［７］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［９］
前記ナノ粘土が、ベントナイト粘土又はモンモリロナイトナノ粘土である、［１］～［８］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１０］
前記ナノ粘土が、四級アンモニウムイオンで修飾されている、［１］～［９］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１１］
前記ナノ粘土が、前記ナノ粘土の最長寸法において約１００～約１０００ｎｍである、［１］～［１０］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１２］
前記超バリアフィルムが、２つのポリマー層の間に配設されている無機可視光透過層を備える、多層フィルムである、［１］～［１１］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１３］
前記超バリアフィルムが、箔である、［１］～［１１］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１４］
前記バリア接着剤層の反対側で前記超バリアフィルム上に配設されている、基材を更に備える、［１］～［１３］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１５］
前記基材が、ポリエチレンテレフタレートを含む、［１４］に記載のバリアフィルム構成体。
［１６］
前記超バリアフィルムの反対側で前記バリア接着剤層上に配設されている、剥離層を更に備える、［１］～［１５］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１７］
約２０～約２５０μｍの厚さを有する、［１］～［１６］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１８］
前記バリア接着剤層が、約５０μｍ以下の厚さを有する、［１］～［１７］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体。
［１９］
封入された有機電子デバイスであって、
（ａ）デバイス基材と、
（ｂ）前記デバイス基材上に配設されている、有機電子デバイスと、
（ｃ）前記有機電子デバイス、及び前記デバイス基材の少なくとも一部分上に配設されている、［１］～［１８］のいずれか一項に記載のバリアフィルム構成体と、を備え、
前記バリア接着剤層及び前記デバイス基材が、前記有機電子デバイスを封入している、封入された有機電子デバイス。
［２０］
前記有機電子デバイスが、有機発光ダイオードである、［１９］に記載の封入された有機電子デバイス。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】