特許 7188706 ポリアミドコポリマー、調製プロセス、及びそれらから製造される成形部品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-12-05

(45)【発行日】2022-12-13

(54)【発明の名称】ポリアミドコポリマー、調製プロセス、及びそれらから製造される成形部品

(51)【国際特許分類】

   C08G 69/26 20060101AFI20221206BHJP

   C08L 77/06 20060101ALI20221206BHJP

【ＦＩ】

C08G69/26

C08L77/06

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2020515968

(86)(22)【出願日】2018-10-18

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-01-07

(86)【国際出願番号】 EP2018078618

(87)【国際公開番号】W WO2019077067

(87)【国際公開日】2019-04-25

【審査請求日】2021-05-06

(31)【優先権主張番号】17197524.6

(32)【優先日】2017-10-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】503220392

【氏名又は名称】ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．

【氏名又は名称原語表記】ＤＳＭ ＩＰ ＡＳＳＥＴＳ Ｂ．Ｖ．

【住所又は居所原語表記】Ｈｅｔ Ｏｖｅｒｌｏｏｎ １， ＮＬ－６４１１ ＴＥ Ｈｅｅｒｌｅｎ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ

(74)【代理人】

【識別番号】100107456

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 成人

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】ジャンセン， ピム ジェラルド アントン

【審査官】宮内 弘剛

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１７－５０５３８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００３－５２８１６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－０７７４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／００１８４６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ

Ｃ０８Ｌ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミド形成性モノマーに由来する繰り返し単位からなるポリアミドコポリマーであって、前記ポリアミド形成性モノマーが、
－ ５５～９０モル％の１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡと称する）及び１０～４５モル％の、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせ（共にＣ２～Ｃ５ジアミンと称する）のうちのいずれか１種であって、前記モル％が、ＨＭＤＡとＣ２～Ｃ５ジアミンを合わせたモル量に対してであるＨＭＤＡ及びＣ２～Ｃ５ジアミンと、
－ ５０～８５モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称する）及び１５～５０モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称する）であって、前記モル％が、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してであるＴＰＡ及びＩＰＡと、
－ ０～１０モル％の他のポリアミド形成性モノマーであって、前記モル％が、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対してであるモノマーと
からなるポリアミドコポリマー。

【請求項2】

前記ポリアミドコポリマーが、
－ ２７５～３３５℃の範囲の融解温度（Ｔｍ）；及び／又は
－ ３０～９０Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピー（ΔＨｍ）；及び／又は
－ １１０～１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）
を有する半結晶性ポリマーであって、
前記融解温度及び前記融解エンタルピーが、ＩＳＯ－１１３５７－１／３，２０１１に従ってＤＳＣ法により測定され、及び前記ガラス転移温度が、ＩＳＯ－１１３５７－１／２，２０１１に従って前記示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により全て２０℃／分の加熱及び冷却速度で測定される請求項１に記載のポリアミドコポリマー。

【請求項3】

前記ポリアミド形成性モノマーが、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対して、０～５モル％の他のポリアミド形成性モノマーを含む請求項１又は２に記載のポリアミドコポリマー。

【請求項4】

前記ポリアミド形成性モノマーが、ＨＭＤＡとＣ２～Ｃ５ジアミンを合わせたモル量に対して、６５～８５モル％の１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡ）及び１５～３５モル％の、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせ（Ｃ２～Ｃ５ジアミン）のうちのいずれか１種を含む請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマー。

【請求項5】

前記ポリアミド形成性モノマーが、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対して、６０～８０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡ）及び２０～４０モル％のイソフタル酸（ＩＰＡ）を含む請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマー。

【請求項6】

請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマーを調製する方法であって、溶融混合及びアミド交換ステップ又は溶融重合ステップを備える方法。

【請求項7】

（ｉ）８５～１００モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称される）及び０～１５モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称される）に由来する繰り返し単位を含む半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）を提供するステップであって、前記モル％が、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してであるステップ；
（ｉｉ）０～５０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称される）及び５０～１００モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称される）に由来する繰り返し単位を含む非晶半芳香族ポリアミド（Ｂ）を提供するステップであって、前記モル％が、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してであるステップ；
（ｉｉｉ）（Ａ）と（Ｂ）を溶融混合して、（Ａ）の前記融解温度（Ｔｍ）を超える温度（Ｔｍｅｌｔ）で、（Ａ）と（Ｂ）を反応させて前記ポリアミドコポリマーを形成する程度に十分に長い時間、（Ａ）及び（Ｂ）を溶融状態で保持するステップ
を備える請求項６に記載の方法。

【請求項8】

（Ａ）と（Ｂ）が、９０：１０～１５：８５の範囲内の重量比で混合される請求項７に記載の方法。

【請求項9】

（Ａ）と（Ｂ）が、８５：１５～２５：７５の範囲内の重量比で混合される請求項７に記載の方法。

【請求項10】

（Ａ）と（Ｂ）が、８０：２０～４０：６０の範囲内の重量比で混合される請求項７に記載の方法。

【請求項11】

成形部品を製造する方法であって、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマー又は請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマーを含むポリマー組成物の射出成形又は押出成形を備える方法。

【請求項12】

前記成形部品が、押出成形により製造される請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

成形部品であって、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマー又は請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミドコポリマーを含むポリマー組成物を含む成形部品。

【請求項14】

前記成形部品が、押出成形により生産される押出成形部品である請求項１３に記載の成形部品。

【請求項15】

前記押出成形部品が、テープ、管、又は押出形材である請求項１４に記載の成形部品。

【請求項16】

前記押出成形部品が、管である請求項１４に記載の成形部品。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

本発明は、ポリアミドコポリマー、より詳細には半結晶性半芳香族ポリアミドに関する。本発明は、さらに、そのコポリマーを調製するためのプロセス、そのコポリマーからの成形部品を製造するためのプロセス、及びそのコポリマーを含む成形部品に関する。本発明は、詳細には押出成形部品に関する。

【0002】

半結晶性半芳香族ポリアミド、特にＰＰＡとして公知のテレフタル酸をベースとするこれらのポリアミドは、高性能の熱可塑性ポリマーに属する。ＰＰＡの重要な特性は、高湿又は乾燥のいずれにしても、高温の自動車用流体及び熱風に曝されるような、高温で攻撃的な条件下に曝される間の強度及び靭性の保持の観点からの高温性能だけでなく、高温での耐薬品性及び機械物性である。ＰＰＡは、ガラス転移温度（Ｔｇ）により特徴付けられる非晶ドメイン、及び融解温度（Ｔｍ）により特徴付けられる結晶ドメインを有する熱可塑性ポリマーである。半結晶性熱可塑性ポリマーでもある脂肪族ポリアミドと比較すると、ＰＰＡのＴｍ及びＴｇは、比較的に高い。ＰＰＡの成分の化学的性質並びにＰＰＡの比較的に高いＴｇ及びＴｍは、ＰＰＡの高温での耐薬品性及び機械物性の観点から、より良好な性能に関して説明できる。脂肪族ポリアミドと比較してＰＰＡの不利な点は、通常、融解温度を超えて高温で加工を行うので、最後の部分においてだけでなく、全般において加工がより困難であることである。ＰＰＡの融解温度を良好な加工が可能となる程度に十分に低く保持する手段は、一般的に高温での耐薬品性及び／又は機械物性の低下を伴う。通常、そのような手段は、調製のために異なるモノマーの組み合わせを用いることからなり、得られるそれらのＰＰＡは、ポリアミドコポリマーとして典型的である。

【0003】

本発明の目的は、良好な耐薬品性及び良好な加工性能、特に押出において良好である加工性能を有しながら、高温での機械物性において改善されたバランスを有する半結晶性半芳香族ポリアミドコポリマーを提供することである。

【0004】

この目的は、
－ ５５～９０モル％の１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡと称する）、及び１０～４５モル％の、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせ（Ｃ２～Ｃ５ジアミンと称する）うちのいずれか１種であって、そのモル％が、ＨＭＤＡとＣ２～Ｃ５ジアミンを合わせたモル量に対してであるＨＭＤＡ及びＣ２～Ｃ５ジアミン；
－ ５０～８５モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称する）及び１５～５０モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称する）であって、そのモル％が、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してであるＴＰＡ及びＩＰＡ；
－ ０～１０モル％の他のポリアミド形成性モノマーであって、前記モル％が、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対してであるモノマー
からなるポリアミド形成性モノマーに由来する繰り返し単位からなる本発明によるポリアミドコポリマーで達成されている。

【0005】

このポリアミドコポリマーは、ジアミン及びジカルボン酸をベースとするポリアミド形成性モノマーに由来する半結晶性半芳香族ポリアミドコポリマー、又はジアミン、ジカルボン酸及び他のモノマーをベースとするポリアミド形成性モノマーに由来する半結晶性半芳香族ポリアミドコポリマーである。

【0006】

ポリアミドコポリマーに関して、本明細書においては、少なくともジアミン及び二酸モノマーに由来する繰り返し単位を含むポリアミドと理解され、ジアミン及び二酸モノマーは、複数種のジアミン若しくは複数種のジカルボン酸、又は複数種のジアミン若しくは複数種のジカルボン酸の両方を含む。ポリアミドコポリマーも又、コポリイミドと呼ばれる。

【0007】

多数のモノマーの組み合わせが使用されるとしても、融点及び結晶化度が低くなり、本発明によるポリアミドコポリマーは、驚くほど良好な特性を有する。上述のように前記モルパーセントでジアミン及びジカルボン酸をベースとするコポリアミドの効果は、コポリアミドが、加工条件を変え、及び低い押出温度を適用して、より安定した押出プロセスを考慮に入れながら、高い延性、環境応力亀裂に対する非常に良好な抵抗、良好な高温機械物性を有するだけでなく、非常に良好な引張り特性、例えば、高い引張り強さ及び高い破断点伸びも有することである。

【0008】

本発明によるポリアミドコポリマーは、好適にも、以下の熱的特性
－ ２７５～３３５℃の範囲の融解温度（Ｔｍ）；及び／又は
－ ３０～９０Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピー（ΔＨｍ）；及び／又は
－ １１０～１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）
のうち１つ又は複数を有する。

【0009】

本明細書においては、融解温度は、２０℃／分の加熱及び冷却速度で、Ｎ_２雰囲気下、ＩＳＯ－１１３５７－１／３，２０１１に従ってＤＳＣ法により、予め乾燥したサンプルで測定される。本明細書においては、Ｔｍは、第二加熱サイクルでの最大融解ピークのピーク値から算出されている。

【0010】

本明細書においては、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃／分の加熱及び冷却速度で、Ｎ２雰囲気下、ＩＳＯ－１１３５７－１／２，２０１１に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、予め乾燥したサンプルで測定される。本明細書においては、Ｔｇは、第二加熱サイクルにおける元の熱曲線の変曲点と対応する元の熱曲線の第一誘導体（温度に関して）のピークでの値から算出されている。

【0011】

本明細書においては、融解エンタルピー（ΔＨｍ）は、２０℃／分の加熱及び冷却速度で、Ｎ_２雰囲気下、ＩＳＯ－１１３５７－１／３，２０１１に従ってＤＳＣ法により、予め乾燥したサンプルで測定される。本明細書においては、ΔＨｍは、第二加熱サイクルにおける融解ピークの下で表面から算出される。

【0012】

半芳香族ポリアミドに関しては、本明細書においては、芳香族モノマー（つまり、芳香族基又は主鎖を含むモノマー）及び脂肪族モノマー（つまり、脂肪族主鎖を含むモノマー）に由来する繰り返し単位を含むポリアミドと理解される。本明細書においては、芳香族主鎖を含むモノマーは、例えば、芳香族ジカルボン酸、若しくは芳香族ジアミン、若しくはアリールアルキルジアミン、又はそれらのいずれかの組み合わせであってよい。

【0013】

本発明によるポリアミドコポリマーは、ジアミン類１，６－ヘキサンジアミン並びに１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミンのうち１種又は複数種、並びにジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸に主に由来する繰り返し単位を含む。

【0014】

ポリアミドコポリマーは、他のモノマー、つまり１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、テレフタル酸及びイソフタル酸以外のポリアミド形成性モノマーに由来する繰り返し単位を少量含んでもよい。

【0015】

しかしながら、他のポリアミド形成性モノマーに由来する繰り返し単位の量は、制約されることとなる。他のモノマーは、存在するとしても、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対して０～１０モル％、好ましくは０～５モル％そして更により好ましくは０～２．５モル％の範囲で存在する。

【0016】

このように、ポリアミド形成性モノマーは、前記ジアミン、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン以外の１種、又は複数種のジアミンを含んでよい。さらに、ポリアミド形成性モノマーは、ジアミン及びジカルボン酸以外の１種、又は複数種のモノマーも含んでもよい。

【0017】

上述に従い、ポリアミドコポリマーは、他のジカルボン酸、例えば、４，４’－ビフェニルジカルボン酸又はナフタレンジカルボン酸、又はそれらの混合物に由来する繰り返し単位を含んでもよい。

【0018】

ポリアミドコポリマーは又、或いは代替的に、他のジアミン、例えば、炭素数７の鎖状脂肪族ジアミン、［例えば１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカン－ジアミン、１，１２－ドデカンジアミン及び１，１８－オクタデカンジアミン］、分岐の脂肪族ジアミン［例えば２－メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、及び２－メチル－１，８－オクタンジアミン］、並びに脂環式ジアミン［例えば１，４－ジアミノシクロヘキサン、４，４’－メチレン－ビス（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノシクロヘキシル－メタン（ＭＡＣ）；３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノシクロヘキシルメタン；２，２’，３，３’－テトラメチル－４，４’－ジアミノシクロヘキシルメタン；ノルボルナンジアミン；及びイソホロンジアミン（ＩＰＤ）］に由来する繰り返し単位を含んでよい。

【0019】

ポリアミドコポリマーは又、ジカルボン酸及びジアミン以外のモノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよい。一般的には、そのような他のモノマーは、少なくとも１つのアミン官能基及び／又はカルボン酸官能基を伴う。例としては、一官能性カルボン酸、三官能性カルボン酸、一官能性及び三官能性アミン、環状ラクタム及びα，ω－アミノ酸、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

【0020】

ポリアミド形成性モノマーが、ＨＭＤＡ、Ｃ２～Ｃ５ジアミン、ＴＰＡ及びＩＰＡ以外のモノマーを１種又は複数種含む場合においては、そのような他のモノマーは、少なくとも５０モル％、好ましくは７５～１００モル％の鎖状脂肪族Ｃ７～Ｃ１８ジアミンを含むのが好ましい。ＣＸジアミンに関しては、本明細書においては、炭素数Ｘ（ここでＸは整数）のジアミンと理解される。例えば、Ｘが１２である場合、そのジアミンは、１，１２－ドデカンジアミンである。

【0021】

好ましい一実施形態においては、ポリアミド形成性モノマーは、１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡ）を６５～８５モル％、及び１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせ（Ｃ２～Ｃ５ジアミン）のうちのいずれか１種を１５～３５モル％含む。より好ましくは、これらのジアミンは、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせのうちの１種を１０～４５モル％含む。本明細書においては、モル％は、ＨＭＤＡとＣ２～Ｃ５ジアミンを合わせたモル量に対してである。

【0022】

別の好ましい実施形態においては、ポリアミド形成性モノマーは、６０～８０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡ）及び２０～４０モル％のイソフタル酸（ＩＰＡ）を含む。本明細書においては、モル％は、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してである。

【0023】

本発明による半結晶性半芳香族ポリアミドコポリマーは、好適にも少なくとも７０、好ましくは少なくとも８０及びより好ましくは少なくとも９０の粘度数（ＶＮ）を有する。ＶＮは、本明細書においては、ＩＳＯ３０７、第４版に従った方法により、２５℃、ポリマー濃度０．００５ｇ／ｍｌで、９６％硫酸中で測定される。より高いＶＮの利点は、コポリマー及びそれらから作られる製品が、より良好な機械物性と、環境応力要因に対する更により良好な耐性を有することである。粘度数は、２００又は更にそれ以上であることがあるが、好ましくは多くとも１６０、より好ましくは１００～１５０の範囲である。この範囲において、コポリマーは、高温特性と加工性の最適の組み合わせを有する。

【0024】

本発明によるポリアミドコポリマーは、熱可塑性の半結晶性半芳香族ポリアミドを調製するのに好適である任意のプロセスにより、調製できる。ポリアミドコポリマーは、溶融プロセスにより、又は第一ステップにおいて出発モノマー若しくはそれらの塩からの溶融重合によりポリアミドオリゴマーを調製し、固相後縮合においてポリアミドオリゴマーをさらに重合してポリアミドコポリマーを生成するステップが続く複合プロセスにより、調製されるのが好適である。

【0025】

別の好ましいプロセスにおいては、ポリアミドコポリマーは、
（ｉ）８５～１００モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称される）及び０～１５モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称される）に由来する繰り返し単位を含む半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）を提供するステップであって、モル％が、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してであるステップ；
（ｉｉ）０～５０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡと称する）及び５０～１００モル％のイソフタル酸（ＩＰＡと称する）に由来する繰り返し単位を含む非晶半芳香族ポリアミド（Ｂ）を提供するステップであって、モル％が、ＴＰＡ及びＩＰＡを合わせたモルに対してであるステップ；並びに
（ｉｉｉ）（Ａ）と（Ｂ）を溶融混合して、（Ａ）の融解温度（Ｔｍ）を超える温度（Ｔｍｅｌｔ）で、（Ａ）と（Ｂ）を反応させてポリアミドコポリマーを形成する程度に十分に長い時間、（Ａ）及び（Ｂ）を溶融状態で保持するステップ
を備えるプロセスのステップにより調製される。

【0026】

本明細書においては、（Ａ）は、半結晶性半芳香族ポリアミドを調製するのに好適な任意のプロセスにより、生成できる。（Ａ）は、（Ａ）の融解温度よりも低い重合温度を適用する直接の固相重合により、調製されるのが好ましい。（Ｂ）は、例えば、（Ｂ）のガラス転移温度を超える重合温度を適用する溶融重合により、生成できる。コポリマーは、コポリマーの融解温度（Ｔｍ）を超える溶融温度（Ｔｍｅｌｔ）を適用して、（Ａ）と（Ｂ）の溶融混合及びアミド交換により、調製できる。このプロセスの利点は、コポリマーが他の溶融プロセスと比べて、コポリマーの溶融温度を超える温度に相対的に非常に短い時間曝されるような手法で生成されること、及びコポリマーが非常に効率的な手法で生成されることである。そのようなアミド交換プロセスから得られるコポリマーの生成は、生成物において測定した融解温度の低下から容易に推定できる。

【0027】

本明細書においては、（Ａ）及び（Ｂ）は、広範囲にわたる様々な比率で混合できるが、但し、モノマー繰り返し単位の組み合わせは、本発明のポリアミドコポリマーに対して定められた範囲内にそれらのモル量が含まれることを条件とする。（Ａ）と（Ｂ）が、９０：１０～１５：８５、好ましくは８５：１５～２５：７５、より好ましくは８０：２０～４０：６０の範囲内の重量比で混合されるのが好適である。

【0028】

好適な非晶半芳香族ポリアミド（Ｂ）は、１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡ）及びイソフタル酸（ＩＰＡ）に由来する繰り返し単位を適切に豊富に含む。同様に、半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、Ｃ２～Ｃ５ジアミンとテレフタル酸（ＴＰＡ）の両方に由来する繰り返し単位を豊富に含む。

【0029】

前記プロセスの好ましい一実施形態においては、半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、主にジアミン及びジカルボン酸を含むポリアミド形成性モノマーに主に由来する繰り返し単位からなり、
－ ジアミンは、１，６－ヘキサンジアミン（ＨＭＤＡ）を４０～８０モル％と、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン及び１，５－ペンタメチレンジアミン、又はそれらの組み合わせ（Ｃ２～Ｃ５ジアミン）のうちのいずれか１種を６０～２０モル％含み、そのモル％は、ＨＭＤＡとＣ２～Ｃ５ジアミンを合わせたモル量に対してである；並びに
－ ジカルボン酸は、９０～１００モル％のテレフタル酸及び１０～０モル％のイソフタル酸を含み、そのモル％は、ＴＰＡとＩＰＡを合わせたモル量に対してである；
－ ポリアミド形成性モノマーは、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン１，６－ヘキサンジアミン、テレフタル酸及びイソフタル酸以外のモノマーを、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対して０～１０モル％含む。

【0030】

前記プロセスの別の好ましい実施形態においては、非晶半芳香族ポリアミド（Ｂ）は、主にジアミン及びジカルボン酸を含むポリアミド形成性モノマーに由来する繰り返し単位からなり、
－ ジアミンは、７０～１００モル％の１，６－ヘキサンジアミン及び３０～０モル％の他のジアミンからなり、そのモル％は、ジアミンの総モル量に対してであり；並びに
－ ジカルボン酸は、２０～４５モル％のテレフタル酸及び５５～８０モル％のイソフタル酸を含み、ジカルボン酸のモルパーセント（モル％）は、ジカルボン酸の総モル量に対してであり；
－ 並びにポリアミド形成性モノマーは、ジアミン、テレフタル酸及びイソフタル酸以外のモノマーを、ポリアミド形成性モノマーの総モル量に対して、０～５モル％含む。

【0031】

さらに好ましい一実施形態においては、上の２つの好ましい実施形態が、組み合わせられる。

【0032】

本発明によるコポリマーは、それ自体で又は組み合わせの一部としてのどちらかで、成形品を製造するための様々な成形プロセスにおいて、使用できる。コポリマーは、例えば、押出成形によって生産される押出成形部品だけでなく、射出成形により生産される射出成形品にも使用できる。押出成形部品が、テープ、管、又は押出形材であるのが好適であり、好ましくは管である。

【0033】

本発明は又、それらから製造される成形部品だけでなく、半結晶性半芳香族ポリアミドコポリマー及び少なくとも１種の他の成分を含むポリマー組成物に関する。成形部品は、例えば、押出成形部品だけでなく射出成形品であってもよい。

【0034】

本発明は、以下の実施例及び比較例でさらに例証される。

【0035】

［出発材料］
ｓｃ－ＰＰＡ－１ ＰＡ ６Ｔ／４Ｔ半結晶性半芳香族（６０モル％６Ｔ／４０モル％４Ｔ）、１００のＶＮ、Ｔｇ １５０℃及びＴｍ ３３７℃、ｅｘ ＤＳＭ
ｓｃ－ＰＰＡ－２ ＰＡ ６Ｔ／４Ｔ半結晶性半芳香族（６０モル％６Ｔ／４０モル％４Ｔ）、８０のＶＮ、Ｔｇ １５１℃及びＴｍ ３３８℃、ｅｘ ＤＳＭ
ｓｃ－ＰＰＡ－３ ＰＡ ６Ｔ／４Ｔ／６６（比率５０／３４／１６モル％）の、３２５℃の融解温度、ＶＮ８０ｍｌ／ｇ、ｅｘ ＤＳＭを有する半結晶性半芳香族コポリマー
ａｍ－ＰＰＡ ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ非晶半芳香族コポリアミド５０モル％の１，６－ヘキサンジアミン、３５モル％のイソフタル酸及び１５モル％のテレフタル酸）、Ｔｇ １２７℃、ｅｘ ＤＳＭ。

【0036】

［実施例１及び２（ＣＥ－１及び２）並びに比較例Ａ及びＢ（ＣＥ－Ａ及びＣＥ－Ｃ）用のポリマーの調製］
３５０ｒｐｍで作動し及び３６０℃の壁面設定温度を用いるＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ２５／４８ＵＴＸ（共回転二軸押出機）上で、ポリマーｓｃ－ＰＰＡ－１、ｓｃ－ＰＰＡ－２及びａｍ－ＰＰＡを所望の比率で溶融混合することにより、ポリアミドを調製した。全てのポリマー材料を押出機の供給口に供給した。使用した設定は、ダイヘッドを出る溶融物の温度、およそ３７０～３８０℃をもたらした。溶融ポリマーの押出機での平均滞留時間は、約１２０秒であった。

【0037】

［試験方法］
［粘度数（ＶＮ）］
ＩＳＯ３０７、第４版に従った方法により、２５℃、ポリマー濃度０．００５ｇ／ｍｌで、９６％硫酸中でＶＮを測定した。

【0038】

［ＩＳＯ－１１３５７－１／３，（２０１１）に従うＤＳＣによる融解温度の測定］
２０℃／分の加熱及び冷却速度を用いて、Ｎ２雰囲気下、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｓｔａｒ Ｓｙｓｔｅｍ（ＤＳＣ）で、融解温度（Ｔｍ）の測定を実施した。測定には、約５ｍｇの予め乾燥した粉末状のポリマーのサンプルを用いた。高真空で、つまり５０ｍｂａｒ未満及び１０５℃で、１６時間、予めの乾燥を行った。加熱速度２０℃／分でサンプルを０℃から３６０℃まで加熱し、直ちに冷却速度２０℃／分で０℃まで冷却し、続いて２０℃／分で３６０℃まで再加熱した。融解温度Ｔｍに関して、第二加熱サイクルにおける融解ピークのピーク値を求めた。融解エンタルピーΔＨｍに関して、第二加熱サイクルにおける融解ピークの融解エンタルピーを求めた。

【0039】

［ＤＳＣ（ＩＳＯ－１１３５７－２（２０１３）に従って）によるガラス転移温度］
２０℃／分の加熱及び冷却速度を用いて、Ｎ２雰囲気下、Ｔｍに関して上述した方法と同じ方法でＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｓｔａｒ Ｓｙｓｔｅｍ（ＤＳＣ）で、ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定を行った。本明細書においては、第二加熱サイクルに対する元の熱曲線の変曲点と対応する元の熱曲線の第一誘導体（時間に関して）のピークでの温度として、Ｔｇを求めた。

【0040】

［機械物性］
ＩＳＯ５２７－１／２：２０１２に従った引張試験において、延伸速度５０ｍｍ／分、温度２３℃で、機械物性（引張モジュラス［ＭＰａ］、引張り強さ［ＭＰａ］、破断点伸び［％］）を測定した。試験に関して、５２７－タイプ－１Ａに適合する試験棒を使用し、Ｔｍ＋１５℃バレル及びノズル設定温度並びに工具温度１２０℃で、成形した。

【0041】

【表1】

【0042】

本発明による実施例のコポリマーは、比較例の機械物性よりもかなり良好な機械物性（引張り強さ及び破断点伸び）を示す。

【0043】

［押出］
標準加工条件を適用する溶融押出機において、実施例及び比較例のコポリマーを溶融押出して内径約４ｍｍ及び外径約５ｍｍを有する管にした。実施例Ｉ及びＩＩのコポリマーは、より安定した加工挙動を示し、その結果として、比較例Ａ～Ｅのコポリマーの品質よりも良好な品質の管をもたらした。