特許7191423テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料およびその調製と使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-09
(45)【発行日】2022-12-19
(54)【発明の名称】テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料およびその調製と使用
(51)【国際特許分類】
C09K 11/06 20060101AFI20221212BHJP
C07C 253/30 20060101ALI20221212BHJP
C07C 255/58 20060101ALI20221212BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20221212BHJP
B01J 31/24 20060101ALI20221212BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20221212BHJP
【ＦＩ】
C09K11/06 620
C07C253/30
C07C255/58
C09K11/06 640
H05B33/14 B
B01J31/24 Z
C07B61/00 300
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2021568348
(86)(22)【出願日】2020-01-03
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-07-20
(86)【国際出願番号】 CN2020070205
(87)【国際公開番号】W WO2020228359
(87)【国際公開日】2020-11-19
【審査請求日】2021-12-23
(31)【優先権主張番号】201910396951.8
(32)【優先日】2019-05-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(73)【特許権者】
【識別番号】512000569
【氏名又は名称】華南理工大学
(74)【代理人】
【識別番号】100095407
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 満
(74)【代理人】
【識別番号】100132883
【弁理士】
【氏名又は名称】森川 泰司
(74)【代理人】
【識別番号】100148633
【弁理士】
【氏名又は名称】桜田 圭
(74)【代理人】
【識別番号】100147924
【弁理士】
【氏名又は名称】美恵 英樹
(72)【発明者】
【氏名】唐 本忠
(72)【発明者】
【氏名】秦 安軍
(72)【発明者】
【氏名】韓 鵬博
(72)【発明者】
【氏名】馬 東閣
(72)【発明者】
【氏名】徐 増
(72)【発明者】
【氏名】趙 祖金
(72)【発明者】
【氏名】胡 蓉蓉
(72)【発明者】
【氏名】王 志明
【審査官】福山 駿
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－２２０２９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平８－２５９９４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】再公表特許第２００９／０８１８７３（ＪＰ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／１９９７４３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００３－０４８８６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ １１／００－１１／８９
Ｃ０７Ｃ ２５３／３０
Ｃ０７Ｃ ２５５／５８
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
Ｂ０１Ｊ ３１／２４
Ｃ０７Ｂ ６１／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉの構造式を有し、【化1】
【化2】
ここで、Ｒ’は水素原子、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは１～１０の自然数であり、＊は置換の位置であり、
前記Ｒ２は
【化3】
ここで、Ｒ’’は、水素原子、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは０から１０までの自然数であり、＊は置換位置である、ことを特徴とする、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
【請求項2】
前記アルキル鎖は、１～２０個の炭素原子を有する、直鎖、分岐または環状アルキル鎖であるか、または１つ以上の炭素原子が酸素原子、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、シアノ基、ニトロまたはエステル基で置換されたアルキル鎖であるか、または１つ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で置換されたアルキル鎖であることを特徴とする、請求項１に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
【請求項3】
請求項１または２に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法であって、１，４－ジブロモ－２，５－テルフェニルおよびＲ２で置換されたフェニルボロン酸を原料として、鈴木反応によりＲ２を含む芳香族環化合物を得る段階と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の作用により、Ｒ２を含む芳香族環化合物をＲ１で置換されたフェニルボロン酸またはホウ酸塩と反応させて、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を得る段階とを含み、
上記調製方法の反応式は次のとおりであることを特徴とする、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法。
【化4】
【請求項4】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける請求項１または２に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機光電材料の分野に属し、具体的には、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料およびその調製と用途に関する。
【背景技術】
【0002】
有機エレクトロニクス産業の台頭と活発な発展に伴い、有機光電材料は有機エレクトロルミネッセンスダイオードの分野で広く使用されており、その重要な科学的研究価値と幅広い商業的応用の見通しにより、急速に成長する１つの材料科学の分野になってきた。より優れた性能、高い発光効率、および調整可能な発光波長を備えた有機発光材料の探索と開発は、研究者の急務となっている。しかし、従来の材料は凝集状態で発光を消光するため、高効率の発光材料の開発は非常に困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
従来技術の上記の欠点および欠陥を考慮して、本発明の主な目的は、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を提供することである。テトラフェニルベンゼンの分子構造は単純で、化学修飾や官能基化に便利である。本発明は、テトラフェニルベンゼンを使用して、高い固体発光効率を有する材料を構築する。テトラフェニルベンゼンを正孔輸送材料および電子輸送材料と組み合わせると、高い固体発光効率と二段輸送特性を備えた発光材料を得ることができる。これらの材料は、有機光電の分野で優れた性能を示している。一般に、テトラフェニルベンゼンは、構造が単純で、凝集誘起発光特性を備えた優れた性能を備えた官能基であり、有機光電材料の構築に幅広い応用が期待されている。
【0004】
本発明の別の目的は、上記のテトラフェニルベンゼン含有有機発光材料を調製するための方法を提供することである。
【0005】
本発明の別の目的は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける上記のテトラフェニルベンゼン含有有機発光材料の用途を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の目的は、以下の技術案を通じて達成される。
【0007】
式Ｉに示す構造式を有するテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料であり、
ここで、Ｒ１は芳香環誘導体の電子供与基であり、Ｒ２は芳香環誘導体の電子吸引基である。
【化1】
【0008】
さらに、前記Ｒ１は次の１～２０の置換基の１つであり、
ここで、Ｒ’は水素原子、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは０から１０までの自然数であり、＊は置換の位置であり、
前記Ｒ２は、以下のａ～ｏ置換基のうちの１つであり、
ここで、Ｒ’’は水素原子、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは０から１０までの自然数であり、＊は置換位置である。
【化2】
前記Ｒ２は、以下のａ～ｏ置換基のうちの１つであり、
【化3】
【0009】
さらに、前記アルキル鎖は、１～２０個の炭素原子を有する、直鎖、分岐または環状アルキル鎖であるか、または１つ以上の炭素原子が酸素原子、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、シアノ基、ニトロまたはエステル基で置換されたアルキル鎖であるか、または１つ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で置換されたアルキル鎖である。
【0010】
上記テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を調製するための方法は、
１，４－ジブロモ－２，５－テルフェニルおよびＲ２で置換されたフェニルボロン酸を原料として、鈴木反応によりＲ２を含む芳香族環化合物を得る段階と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の作用により、Ｒ２を含む芳香族環化合物をＲ１で置換されたフェニルボロン酸またはホウ酸塩と反応させて、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を得る段階とを含む。
上記調製方法の反応式は次のとおりである。
１，４－ジブロモ－２，５－テルフェニルおよびＲ２で置換されたフェニルボロン酸を原料として、鈴木反応によりＲ２を含む芳香族環化合物を得る段階と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の作用により、Ｒ２を含む芳香族環化合物をＲ１で置換されたフェニルボロン酸またはホウ酸塩と反応させて、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を得る段階とを含む。
上記調製方法の反応式は次のとおりである。
【化4】
【0011】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける上記テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の用途である。
【0012】
本発明では、テトラフェニルベンゼン誘導体のキャリア輸送性能を十分に調整するために、異なる電子供与基および電子吸引基をテトラフェニルベンゼンに接続させる。得られた構造はねじれており、凝集状態では強いπ－π相互作用が発生しにくい。さらに、このねじれた分子構造は、材料の三重項エネルギーレベルを高めるのに有益であるため、得られた材料を異なる色の発光ボディ材料とすることができる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスの特性データから、本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料が発光層として使用できるだけでなく、リン光ホスト材料としても使用でき、それによって良好な光電性能シンプルな構造、コスト低いエレクトロルミネッセンスデバイスを調製できることを示すことができる。有機エレクトロルミネッセンスの分野で幅広い用途が見込まれており、フラットパネルディスプレ固体照明で広く使用されることが期待されている。
【発明の効果】
【0013】
従来技術と比較して、本発明は、以下の利点および有益な効果を有する。
（１）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、高効率の固体発光および双極性の特徴を有し、高効率、低効率のロールオフ、ドープされていない青色有機エレクトロルミネッセンスデバイスを生成することができる。
（２）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、合成方法が簡単で、原料が入手しやすく、収率が高く、構造が安定しており、保管が簡単である。
（３）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、優れたエレクトロルミネッセンス性能を有し、有機エレクトロルミネッセンスおよび他の分野で広く使用することができる。
（１）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、高効率の固体発光および双極性の特徴を有し、高効率、低効率のロールオフ、ドープされていない青色有機エレクトロルミネッセンスデバイスを生成することができる。
（２）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、合成方法が簡単で、原料が入手しやすく、収率が高く、構造が安定しており、保管が簡単である。
（３）本発明のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料は、優れたエレクトロルミネッセンス性能を有し、有機エレクトロルミネッセンスおよび他の分野で広く使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。
【図2】実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。
【図3】実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製された混合白色光ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。
【図4】実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製された混合白色光 ＯＬＥＤｓデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。
【図5】実施例２のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。
【図6】実施例２のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明を実施例および図面を参照してさらに詳細に説明するが、本発明の実施例はこれに限定されない。
【0016】
（実施例１）
本実施例は、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例は、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化5】
【0017】
合成ルートは次のとおりである。
【化6】
【0018】
（１）ｐ－ブロモテルフェニル（化合物１）（６ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）、４－シアノフェニルボロン酸（化合物２）（２．５０ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（６．４ｇ，４６．５ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（８９５ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０５ｍＬのＴＨＦおよび１５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体３が７３％の収率で得られた。
【0019】
（２）中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、４－フェニルボロン酸トリフェニルアミン（化合物４）（１．６ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８５％である。製品識別データは次のとおりである。
１Ｈ ＮＭＲ（ＭＨｚ）：δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：７．５９（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｔ，１Ｈ），７．５１（ｄ，３Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．３５（ｔ，１Ｈ），７．２６（ｍ，１４Ｈ），７．２２（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，６Ｈ），７．０３（ｍ，２Ｈ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＭＨｚ）：δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：７．５９（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｔ，１Ｈ），７．５１（ｄ，３Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．３５（ｔ，１Ｈ），７．２６（ｍ，１４Ｈ），７．２２（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，６Ｈ），７．０３（ｍ，２Ｈ）。
【0020】
（実施例２）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化7】
【0021】
合成ルートは次のとおりである。
【化8】
【0022】
中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、４－ボロン酸カルバゾール（化合物５）（１．１１９ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８６％である。製品識別データは次のとおりである。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２），δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：８．１６（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｍ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，４Ｈ），７．４５－７．３８（ｍ，６Ｈ），７．３５－７．２５（ｍ，１２Ｈ）。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２），δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：８．１６（ｍ，１Ｈ），８．１４（ｍ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，４Ｈ），７．４５－７．３８（ｍ，６Ｈ），７．３５－７．２５（ｍ，１２Ｈ）。
【0023】
（実施例３）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（３ＰｈＣｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（３ＰｈＣｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化9】
【0024】
合成ルートは次のとおりである。
【化10】
【0025】
中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、化合物６（１．４１５ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体３ＰｈＣｚ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８４％である。製品識別データは次のとおりである。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：８．３５（ｄ，１Ｈ），８．１８ （ｍ，１Ｈ），７．５９－７．６６（ｍ，８Ｈ），７．５０（ｄ，３Ｈ），７．４７（ｍ，４Ｈ），７．２７－７．４５（ｄ，１３Ｈ），７．２９（ｍ，２Ｈ）。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：８．３５（ｄ，１Ｈ），８．１８ （ｍ，１Ｈ），７．５９－７．６６（ｍ，８Ｈ），７．５０（ｄ，３Ｈ），７．４７（ｍ，４Ｈ），７．２７－７．４５（ｄ，１３Ｈ），７．２９（ｍ，２Ｈ）。
【0026】
（実施例４）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＡＤ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＡＤ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化11】
【0027】
合成ルートは次のとおりである。
【化12】
【0028】
中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、化合物７（１．２８３ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体ＡＤ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８７％である。製品識別データは次のとおりである。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，）：δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：７．６９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｔ，４Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．３８（ｔ，１Ｈ），７．３３－７．２５（ｍ，１０Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｍ，４Ｈ），６．２６（ｍ，２Ｈ），１．６６（ｍ，６Ｈ）。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，）：δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）：７．６９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｔ，４Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．３８（ｔ，１Ｈ），７．３３－７．２５（ｍ，１０Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｍ，４Ｈ），６．２６（ｍ，２Ｈ），１．６６（ｍ，６Ｈ）。
【0029】
（実施例５）
本実施例テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＣｚＰｈ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＣｚＰｈ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化13】
【0030】
合成ルートは次のとおりである。
【化14】
【0031】
中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、化合物８（１．４１６ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体ＣｚＰｈ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８９％である。
【0032】
（実施例６）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＤＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＤＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の調製を例示する。
【化15】
【0033】
合成ルートは次のとおりである。
【化16】
【0034】
中間体３（２．１３６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）、化合物９（１．１２７ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．６１６ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２２５ｍｇ，０．１９５ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１０ｍＬのＴＨＦおよび５ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体ＤＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮが得られ、収率は８８％である。
【0035】
（実施例７）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－３Ｑ）の調製を例示する。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－３Ｑ）の調製を例示する。
【化17】
【0036】
合成ルートは次のとおりである。
【化18】
【0037】
（１）ｐ－ブロモテルフェニル（化合物１）（５．４３ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）、カルバゾールフェニルボロン酸（化合物１０）（４．８２ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（５．８ｇ，４２．０ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（８０９ｍｇ，０．７ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、９０ｍＬのＴＨＦおよび２１ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体１１が得られ、収率は９１％である。
【0038】
（２）中間体１１（１．１０ｇ，２ｍｍｏｌ）、４ボロン酸－１，３，５トリフェニルトリアジン（化合物１２）（８４７ｍｇ，２．４ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（８２８ｍｇ，６．０ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１１６ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を１２５ｍＬの反応フラスコに加え、窒素の保護下で、１４ｍＬのＴＨＦおよび３ｍＬの水を加え、一晩還流した。反応を冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、濃縮し、次に、粉末化して、クロマトグラフィー分離を行った。白色の固体ＴＰＡ－ＴＰＢ－３Ｑが得られは、収率は８４％である。
【0039】
（実施例８）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の青色ＯＬＥＤの性能をテストする。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の青色ＯＬＥＤの性能をテストする。
【0040】
実施例１で調製されたテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ（固体蛍光量子収率＝９３．２％）を発光材料として用いて、ドープされていない青色デバイスを調製し、そのデバイス性能をテストして評価した。結果を図１～２に示す。
【0041】
デバイス構造：ＩＴＯ／ＨＡＴ－ＣＮ（５ｎｍ）／ＴＡＰＣ（５０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（５ｎｍ）／ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ（２０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰＢ（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ。
【0042】
図１は、実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。図から、ＴＰＢ－ＣＮに基づくドープされていないデバイスの最大輝度が高く、始動電圧が低く、３９４５ｃｄ／ｍ２，２．８Ｖであることがわかる。
【0043】
図２は、実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。図から、ＴＰＢ－ＣＮに基づくドープされていないデバイスは効率が良く、効率のロールオフが低下しており、最大外部量子効率は６．８％である。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２の場合、外部量子効率は依然として６．３３％に維持され、発光波長は４４６ｎｍであることがわかる。
【0044】
（実施例９）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の混合白色光ＯＬＥＤｓデバイスの性能をテストする。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の混合白色光ＯＬＥＤｓデバイスの性能をテストする。
【0045】
実施例１で調製したテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮを青色発光層および黄色リン光ホストとして使用して、２色白色デバイスを調製し、そのデバイスをテストして評価した。その結果は図３～４に示す。
【0046】
デバイス構造：ＩＴＯ／ＨＡＴ－ＣＮ（５ｎｍ）／ＴＡＰＣ（５０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（５ｎｍ）／ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ（８ｎｍ）／ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ：３％ＰＯ－０１（１２ｎｍ）／ＴｍＰｙＰＢ （４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ。
【0047】
図３は、実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の混合白色光ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。図から、得られたデバイスの最大輝度が高く、始動電圧が低く、５１３９３ｃｄ／ｍ２，２．８Ｖであることがわかる。
【0048】
図４は、実施例１のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（ＴＰＡ－ＴＰＢ－ＣＮ）の２色白色光ＯＬＥＤｓデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。図から、得られた２色白色光デバイスは効率が良く、効率のロールオフが低下しており、最大電力効率と外部量子効率はそれぞれ６０．７ｌｍ／Ｗと１９．１％である。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２の場合、外部量子効率は１８．７％であることがわかる。
【0049】
（実施例１０）
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）のドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスの性能をテストする。
本実施例では、テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料（Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ）のドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスの性能をテストする。
【0050】
実施例２で調製されたテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ（固体蛍光量子収率＝９９．９％）を発光材料とし、ドープされていない青色デバイスを調製し、そのデバイスをテストして評価した。その結果は、図５～６に示す。
【0051】
デバイス構造：ＩＴＯ／ＨＡＴ－ＣＮ（５ｎｍ）／ＴＡＰＣ（５０ｎｍ）／ｍＣＰ（５ｎｍ）／Ｃｚ－ＴＰＢ－ＣＮ（２０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰＢ（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ。
【0052】
図５は、実施例２テトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料で調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスのＪ－Ｖ－Ｌグラフである。図から、得られたデバイスの最大輝度および始動電圧はそれぞれ７０９ｃｄ／ｍ２と３．４Ｖである。
【0053】
図６は、実施例２のテトラフェニルベンゼンを含む有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して調製されたドープされていない青色ＯＬＥＤｓデバイスの効率の変化を輝度の関数として示したグラフである。図から、得られたデバイスの効率が良く、効率のロールオフが低下し、最大外部量子効率は４．１７％であることがわかる。輝度が１００ｃｄ／ｍ２の場合、外部量子効率は３．８０％である。
【0054】
上記のデータは、本発明がテトラフェニルベンゼンに異なる電子供与基を結合することにより、ＡＩＥ性能と深青色発光の両方を備えた分子を取得し、このような材料を発光層として調製されたドープされていないＯＬＥＤｓデバイスの効率高い、効率のロールオフが低下することを示している。このような材料をベースにしたシンプルな構造の非ドープＯＬＥＤは、始動電圧が低く、効率が高く、効率のロールオフがより低くなる。同時に、このような材料がホストとして使用され、２色の白色光デバイスを調製するために、得られたデバイスは高効率で低ロールオフを持っている。一言で言えば、この種の材料は、有機エレクトロルミネッセンスの分野で非常に幅広い用途の見通しを持っている。
【0055】
上記の実施例は、本発明の好ましい実施例であるが、本発明の実施例は、それに限定されるものではなく、本発明の要旨および原理から逸脱することなく行われた変更、修正、置換、組み合わせ、または簡略化したもの、または同等の代替品も、本発明の保護範囲内に含まれる。
【0056】
（付記）
（付記１）
式Ｉの構造式を有し、
Ｒ１は芳香環誘導体の電子供与基であり、Ｒ２は芳香環誘導体の電子吸引基である、ことを特徴とする、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
（付記１）
式Ｉの構造式を有し、
【化19】
【0057】
（付記２）
前記Ｒ１は次の１～２０の置換基の１つであり、
ここで、Ｒ’は水素原子、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは０から１０までの自然数であり、＊は置換の位置であり、
前記Ｒ２は、以下のａ～ｏ置換基のうちの１つであり、
ここで、Ｒ’’は水素原子、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子またはアルキル鎖であり、ｎは０から１０までの自然数であり、＊は置換位置であることを特徴とする、付記１に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
前記Ｒ１は次の１～２０の置換基の１つであり、
【化20】
前記Ｒ２は、以下のａ～ｏ置換基のうちの１つであり、
【化21】
【0058】
（付記３）
前記アルキル鎖は、１～２０個の炭素原子を有する、直鎖、分岐または環状アルキル鎖であるか、または１つ以上の炭素原子が酸素原子、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、シアノ基、ニトロまたはエステル基で置換されたアルキル鎖であるか、または１つ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で置換されたアルキル鎖であることを特徴とする、付記２に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
前記アルキル鎖は、１～２０個の炭素原子を有する、直鎖、分岐または環状アルキル鎖であるか、または１つ以上の炭素原子が酸素原子、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、シアノ基、ニトロまたはエステル基で置換されたアルキル鎖であるか、または１つ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で置換されたアルキル鎖であることを特徴とする、付記２に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料。
【0059】
（付記４）
付記１、２または３に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法であって、
１，４－ジブロモ－２，５－テルフェニルおよびＲ２で置換されたフェニルボロン酸を原料として、鈴木反応によりＲ２を含む芳香族環化合物を得る段階と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の作用により、Ｒ２を含む芳香族環化合物をＲ１で置換されたフェニルボロン酸またはホウ酸塩と反応させて、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を得る段階とを含み、
上記調製方法の反応式は次のとおりであることを特徴とする、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法。
付記１、２または３に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法であって、
１，４－ジブロモ－２，５－テルフェニルおよびＲ２で置換されたフェニルボロン酸を原料として、鈴木反応によりＲ２を含む芳香族環化合物を得る段階と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒の作用により、Ｒ２を含む芳香族環化合物をＲ１で置換されたフェニルボロン酸またはホウ酸塩と反応させて、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料を得る段階とを含み、
上記調製方法の反応式は次のとおりであることを特徴とする、テトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の調製方法。
【化22】
【0060】
（付記５）
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける付記１、２または３に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の用途。
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける付記１、２または３に記載のテトラフェニルベンゼンを含む有機発光材料の用途。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
