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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-12
(45)【発行日】2022-12-20
(54)【発明の名称】バリアフィルム、波長変換シート、バックライト、及び表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/20 20060101AFI20221213BHJP
G02F 1/13357 20060101ALI20221213BHJP
F21S 2/00 20160101ALI20221213BHJP
F21V 9/38 20180101ALI20221213BHJP
F21Y 115/10 20160101ALN20221213BHJP
F21Y 105/00 20160101ALN20221213BHJP
F21Y 105/16 20160101ALN20221213BHJP
【ＦＩ】
G02B5/20
G02F1/13357
F21S2/00 431
F21S2/00 411
F21V9/38
F21Y115:10
F21Y105:00
F21Y105:16
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2021555225
(86)(22)【出願日】2021-03-24
(86)【国際出願番号】 JP2021012117
(87)【国際公開番号】W WO2021200426
(87)【国際公開日】2021-10-07
【審査請求日】2021-09-13
(31)【優先権主張番号】P 2020065321
(32)【優先日】2020-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中嶋 達司
(72)【発明者】
【氏名】田村 修一
(72)【発明者】
【氏名】坂本 武士
(72)【発明者】
【氏名】原田 龍太郎
【審査官】藤岡 善行
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－０４４１３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０１３７２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１８４５２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０３７７３３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｂ３２Ｂ ２７／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
バリア層と、プライマー層とを有し、前記プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有し、
前記ポリウレタン系樹脂組成物は、多官能イソシアネートとポリエステルポリウレタンポリオールとの反応によって得られる一液ないし二液型ポリウレタン系樹脂組成物を含み、
前記プライマー層の前記バリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、前記Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上１．０以下である、波長変換シート用のバリアフィルム。
【請求項2】
前記バリア層が、無機酸化物薄膜層と、有機被覆層とを含み、前記有機被覆層が前記プライマー層と接触する、請求項１に記載のバリアフィルム。
【請求項3】
前記ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比が１．１以上である、請求項１または請求項２に記載のバリアフィルム。
【請求項4】
前記ポリエステルポリウレタンポリオールの水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のバリアフィルム。
【請求項5】
更に基材層を有する、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のバリアフィルム。
【請求項6】
前記基材層上に前記バリア層が形成され、前記バリア層の前記基材層と反対側の面に前記プライマー層が形成される、請求項５に記載のバリアフィルム。
【請求項7】
前記基材層が、第１の基材と第２の基材とを有し、前記第１の基材の一方の面上に、前記バリア層及び前記プライマー層が形成され、
前記第１の基材の他方の面に、前記第２の基材が接着層を介して接着される、請求項５または請求項６に記載のバリアフィルム。
【請求項8】
更に拡散層を有する、請求項５乃至請求項７のいずれか１項に記載のバリアフィルム。
【請求項9】
蛍光体を含む蛍光体層の少なくとも一方の表面側に、前記プライマー層と前記蛍光体層とが接触するように請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載のバリアフィルムが設けられる、波長変換シート。
【請求項10】
一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された波長変換シートとを備えたバックライトであって、前記波長変換シートが請求項９に記載の波長変換シートであるバックライト。
【請求項11】
バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが請求項１０に記載のバックライトである液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、波長変換シートに用いられるバリアフィルム、該バリアフィルムを有する波長変換シート、並びに、該波長変換シートを備えるバックライト及び表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、液晶表示装置の需要が増加している。また、最近においては家庭用の液晶テレビの普及率も高まっており、スマートフォン、タブレット端末も広く普及しつつあることから、液晶表示装置の市場は拡大する状況にある。
【0003】
このような液晶表示装置は、一般的に、カラーフィルタ、対向基板、これらに挟持された液晶層を有する液晶セル部を有し、さらに、バックライト部とよばれる光源を有するものである。
【0004】
また、最近では、量子ドットの技術を用いたバックライト部材の開発も進められている。量子ドットとは、半導体のナノメートルサイズの微粒子を言う。また、量子ドットは、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）により、発光波長の可視領域全体に渡って調整することができる。量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができるため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになる。そのため、量子ドットを用いたバックライトによって、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。
【0005】
この表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートは、半導体のナノメートルサイズの蛍光体微粒子を樹脂の層に分散させた蛍光体層と、蛍光体層の劣化を抑制するために、蛍光体層の表面に、水蒸気バリア性を有するバリアフィルムを積層させ、ＬＥＤ光源と組み合わせた構成を有する。
【0006】
例えば、蛍光体が含有される蛍光体層にバリアフィルムを積層した波長変換シートであって、バリアフィルムが所定のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にバリア層を積層した波長変換シート及びそれを用いたバックライトユニットが開発されている（特許文献１）。
【0007】
蛍光体層への水蒸気の侵入を更に抑制するために、蛍光体層とバリアフィルムとの密着性を向上させることが試みられている。例えば特許文献１及び特許文献２には、ポリウレタン系樹脂組成物を含むプライマー層を用いることにより、高温高湿環境下でも蛍光体層との密着性に優れるバリアフィルムを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】国際公開第２０１５／０３７７３３号
【文献】特開２０１８－１３７２４号公報
【文献】特開２０１９－１２６９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
しかしながら、ポリウレタン系樹脂組成物を含むプライマー層を有するバリアフィルムの中でも、蛍光体層の劣化抑制の度合いに優劣があることがあった。
本開示は上記課題に鑑みなされたものであり、波長変換シートとしたときに蛍光体層との密着性により優れたバリアフィルム、該バリアフィルムを有する波長変換シート、並びに、該波長変換シートを備えるバックライト及び表示装置を提供することを目的とする。
本開示は上記課題に鑑みなされたものであり、波長変換シートとしたときに蛍光体層との密着性により優れたバリアフィルム、該バリアフィルムを有する波長変換シート、並びに、該波長変換シートを備えるバックライト及び表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者は、プライマー層の蛍光体層と接触する面のＸ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルに着目した。その結果、Ｃ－Ｃ結合に由来するピークの面積に対するＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積の値が所定値以上となると、プライマー層と蛍光体層との密着性が飛躍的に向上することを見出し、本開示を完成するに至った。
【0011】
すなわち上記課題を解決するために、本開示は、以下の［１］～［６］を提供する。
［１］バリア層と、プライマー層とを有し、前記プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有し、前記プライマー層の前記バリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、前記Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上である、波長変換シート用のバリアフィルム。
［２］基材層上に前記バリア層が形成され、前記バリア層の前記基材層と反対側の面に前記プライマー層が形成される、［１］に記載のバリアフィルム。
［３］前記バリア層が、無機酸化物薄膜層と、有機被覆層とを含み、前記有機被覆層が前記プライマー層と接触する、［１］または［２］に記載のバリアフィルム。
［４］蛍光体を含む蛍光体層の少なくとも一方の表面側に、前記プライマー層と前記蛍光体層とが接触するように［１］～［３］のいずれかに記載のバリアフィルムが設けられる、波長変換シート。
［５］一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された波長変換シートとを備えたバックライトであって、前記波長変換シートが［１］～［４］のいずれかに記載の波長変換シートであるバックライト。
［６］バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが請求項５に記載のバックライトである液晶表示装置。
［１］バリア層と、プライマー層とを有し、前記プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有し、前記プライマー層の前記バリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、前記Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上である、波長変換シート用のバリアフィルム。
［２］基材層上に前記バリア層が形成され、前記バリア層の前記基材層と反対側の面に前記プライマー層が形成される、［１］に記載のバリアフィルム。
［３］前記バリア層が、無機酸化物薄膜層と、有機被覆層とを含み、前記有機被覆層が前記プライマー層と接触する、［１］または［２］に記載のバリアフィルム。
［４］蛍光体を含む蛍光体層の少なくとも一方の表面側に、前記プライマー層と前記蛍光体層とが接触するように［１］～［３］のいずれかに記載のバリアフィルムが設けられる、波長変換シート。
［５］一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された波長変換シートとを備えたバックライトであって、前記波長変換シートが［１］～［４］のいずれかに記載の波長変換シートであるバックライト。
［６］バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが請求項５に記載のバックライトである液晶表示装置。
【発明の効果】
【0012】
本開示によれば、波長変換シートとしたときに蛍光体層との密着性により優れたバリアフィルムを得ることができる。また、本開示によれば、プライマー層と蛍光体層との密着性に優れ、酸素及び水蒸気の侵入による蛍光体層の劣化を抑制することができる波長変換シート、並びに、該波長変換シートを備えるバックライト及び表示装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】本開示のバリアフィルムの一実施形態を模式的に説明する断面概略図である。
【図3】本開示のバックライトの一実施形態を示す断面図である。
【図4】本開示のバックライトの他の実施形態を示す断面図である。
【図5】実施例１のプライマー層表面におけるＣ１ｓスペクトルとピーク分離結果である。
【図6】各実施例及び比較例について、Ｐ２／Ｐ１と密着性との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本開示のバリアフィルムについて、詳細に説明する。なお、本明細書中の「ＡＡ～ＢＢ」との数値範囲の表記は、「ＡＡ以上ＢＢ以下」であることを意味する。
【0015】
［バリアフィルム］
バリアフィルムは、蛍光体を含む蛍光体層を備える波長変換シート用のバリアフィルムである。バリアフィルムは、酸素及び水蒸気が外部環境から蛍光体層に到達して、該蛍光体層が劣化することを防止するために設けられる。
本開示のバリアフィルムは、バリア層と、プライマー層とを有し、前記プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有し、前記プライマー層の前記バリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、前記Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上である。
バリアフィルムは、蛍光体を含む蛍光体層を備える波長変換シート用のバリアフィルムである。バリアフィルムは、酸素及び水蒸気が外部環境から蛍光体層に到達して、該蛍光体層が劣化することを防止するために設けられる。
本開示のバリアフィルムは、バリア層と、プライマー層とを有し、前記プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有し、前記プライマー層の前記バリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、前記Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上である。
【0016】
図１は、本開示のバリアフィルムの一実施形態を模式的に説明する断面概略図である。バリアフィルム１０は、基材層２０上にバリア層３０及びプライマー層４０を有する。図１に示すように、基材層２０上にバリア層３０が形成され、バリア層３０の基材層２０と反対側の面に、プライマー層４０が形成されることが好ましい。図１に示すように、基材層２０におけるバリア層３０が形成される面と反対側の面に、拡散層５０が設けられていても良い。
【0017】
バリアフィルムは、波長変換シートとして用いたときに光源からの光を効率よく変換するために、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、バリアフィルムは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【0018】
バリアフィルムは、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２：２００６による酸素透過度の値が、５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下（２３℃、９０％ＲＨ）であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ ７１２９：２００８ Ｂ法による水蒸気透過度の値が、５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下（４０℃、９０％ＲＨ）であることが好ましい。酸素透過度は、例えば、ＭＯＣＯＮ社製酸素透過率測定装置「ＯＸ－ＴＲＡＮ」にて測定できる（モコン法）。また、水蒸気バリア性は、例えば、ＭＯＣＯＮ社製水蒸気透過率測定装置「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ」にて測定できる。
以下、バリアフィルムの各層について説明する。
以下、バリアフィルムの各層について説明する。
【0019】
〔基材層〕
基材層は、主としてバリア層及びプライマー層の支持体としての役割を担う。基材層は、高い光透過性を有するものが好適である。具体的には、基材層は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に準拠する全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
基材層は、主としてバリア層及びプライマー層の支持体としての役割を担う。基材層は、高い光透過性を有するものが好適である。具体的には、基材層は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に準拠する全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【0020】
基材層は、波長変換シートの機能を害することのない樹脂フィルムであれば、材質は特に制限されない。基材層として、例えば、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンブチレート（ＰＢＴ）、非晶ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー等の樹脂を挙げることができる。透明性と耐熱性等の観点から、基材層としてポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。
【0021】
基材層は、単層からなる樹脂フィルムであっても良く、複数の樹脂フィルムが接着層を介して接着されたものであっても良い。図１に示す例では、基材層２０は、第１の基材２０－１と、第２の基材２０－２とが、接着層２２を介して接着されている。この場合、第１の基材２０－１は、バリア層３０及びプライマー層４０を形成する際の支持体となる。第２の基材２０－２は、基材層２０全体の厚みを増し、バリアフィルム１０に剛性を与える役割を果たす。
【0022】
基材層の厚みは特に制限されるものではないが、８μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましい。特に、バリアフィルムを巻き取り方式で製造する場合には、基材層の厚みは８μｍ以上１２５μｍ以下であることが好ましい。基材層が上記厚みであると、バリアフィルムを巻き取り方式で製造しやすくなるとともに、波長変換シートとした場合に、基材層エッジ部分からの水蒸気や酸素の侵入を低減させることができる。
【0023】
複数の樹脂フィルムで基材層を構成する場合、バリア層及びプライマー層の支持体となる第１の基材の厚みは、８μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましく、８μｍ以上２０μｍ以下であることが更に好ましい。第１の基材が上記厚みであると、バリア層及びプライマー層を巻き取り方式で製造するにあたり、ハンドリング性が良好である。また、第２の基材の厚みは、８μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。上記厚みであると、バリアフィルムに適度な剛性を与えることができる。更に、バリアフィルムを巻き取り方式で製造するにあたり、ハンドリング性が良好となる。
【0024】
接着層２２を構成する接着剤は、基材層同士の良好な接着性と、バリアフィルム及び波長変換シートに要求される光学性能を満たすものであれば、特に制限されない。例えば、接着剤としては、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２－エチルヘキシルエステル等のホモポリマー、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ－ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ－との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ－ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ－ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケ－ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等を使用することができる。接着剤層を構成する接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でも良く、また、その性状は、フィルム状、シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でも良く、さらに、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でも良いものである。
尚、上記の接着剤に代えて、例えば、熱硬化性樹脂や、熱可塑性樹脂に架橋剤等を含有させた樹脂により接着層を形成しても良い。あるいは、ＥＶＡ、アイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を、押し出しラミネートにより基材の間に押出し、接着層を形成しても良い。
尚、上記の接着剤に代えて、例えば、熱硬化性樹脂や、熱可塑性樹脂に架橋剤等を含有させた樹脂により接着層を形成しても良い。あるいは、ＥＶＡ、アイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を、押し出しラミネートにより基材の間に押出し、接着層を形成しても良い。
【0025】
基材層のバリア層が設けられる側の表面には、バリア層との密着性等を向上させるために、予め所望の表面処理が施されていても良い。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理などが挙げられる。
【0026】
また、バリア層との密着性を改善する方法として、予め、アンカーコート剤層、接着剤層等の下地層を形成しても良い。
下地層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
下地層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【0027】
〔バリア層〕
バリア層は、バリアフィルムにガスバリア性を付与する層である。
図１に示す例では、バリア層３０は、基材層２０側から順に、無機酸化物薄膜層３２及び有機被覆層３４が積層されて構成される。なお、バリア層は図１の積層構成に限定されず、有機被覆層又は無機酸化物薄膜層が単層で形成されたものであっても良く、無機酸化物薄膜層と有機被覆層とが交互に２層以上積層されるような層であっても良い。また、無機酸化物薄膜層及び有機被覆層はそれぞれ、単層であっても良く複数層積層されたものであっても良い。
バリア層は、バリアフィルムにガスバリア性を付与する層である。
図１に示す例では、バリア層３０は、基材層２０側から順に、無機酸化物薄膜層３２及び有機被覆層３４が積層されて構成される。なお、バリア層は図１の積層構成に限定されず、有機被覆層又は無機酸化物薄膜層が単層で形成されたものであっても良く、無機酸化物薄膜層と有機被覆層とが交互に２層以上積層されるような層であっても良い。また、無機酸化物薄膜層及び有機被覆層はそれぞれ、単層であっても良く複数層積層されたものであっても良い。
【0028】
＜無機酸化物薄膜層＞
無機酸化物薄膜層は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はこれらの混合物からなる層を例示することができる。十分なガスバリア性、透明性、生産性などの観点から、無機酸化物薄膜層は、酸化アルミニウム又は酸化珪素を主成分とする薄膜層であることが好ましい。
無機酸化物薄膜層は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はこれらの混合物からなる層を例示することができる。十分なガスバリア性、透明性、生産性などの観点から、無機酸化物薄膜層は、酸化アルミニウム又は酸化珪素を主成分とする薄膜層であることが好ましい。
【0029】
無機酸化物薄膜層を形成する方法は、無機酸化物を蒸着することにより形成する方法を挙げることができる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、及びイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
【0030】
無機酸化物薄膜層の厚みは、特に限定されるものではないが、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。無機酸化物薄膜層の厚みが５ｎｍ以上であることにより、無機酸化物薄膜層が均一となり、バリアフィルムに十分なガスバリア性を付与することができる。無機酸化物薄膜層は、ガスバリア性を考慮すると、８ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また、無機酸化物薄膜層の厚みが５００ｎｍ以下であることにより、無機酸化物薄膜層に十分に可撓性を付与することができるようになり、各無機酸化物薄膜層に傷や割れが発生することを軽減することができる。無機酸化物薄膜層は、透明性及び生産性等を考慮すると、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、２０ｎｍ以下であることが特に好ましい。無機酸化物薄膜層を複数設ける場合は、それぞれの無機酸化物薄膜層が上記の厚み範囲であることが好ましい。
【0031】
＜有機被覆層＞
有機被覆層は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、バリアフィルムに高いガスバリア性を付与する層である。また、無機酸化物薄膜層が基材層と有機被覆層との間に位置することにより、無機酸化物薄膜層に傷や割れが発生することを軽減することができる。また、有機被覆層がプライマー層と接触して設けられることにより、本開示のプライマー層とバリア層の密着性を良好にすることができる。
有機被覆層は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、バリアフィルムに高いガスバリア性を付与する層である。また、無機酸化物薄膜層が基材層と有機被覆層との間に位置することにより、無機酸化物薄膜層に傷や割れが発生することを軽減することができる。また、有機被覆層がプライマー層と接触して設けられることにより、本開示のプライマー層とバリア層の密着性を良好にすることができる。
【0032】
有機被覆層は、例えば水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物、又は塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液若しくは水／アルコール混合溶液と、を含むガスバリア性組成物をコーティング液として、該コーティング液を塗布して形成される。有機被覆層は、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも１種を成分として含有していることが好ましい。有機被覆層に用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレン・ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。特に、ポリビニルアルコール及び／又はエチレン・ビニルアルコール共重合体を用いた場合に、優れたガスバリア性を得ることができる。ポリビニルアルコ－ル系樹脂及び／又はエチレン・ビニルアルコール共重合体との含有量は、上記のアルコキシドの合計量１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下の範囲であることが好ましく、２０質量部以上２００質量部以下の範囲であることがより好ましい。
【0033】
ガスバリア性組成物には、シランカップリング剤等も添加することができる。シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本開示においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適であり、それには、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、あるいは、β－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、１種ないし２種以上を混合して用いても良い。本開示において、上記のようなシランカップリング剤の使用量は、上記のアルコキシシラン１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【0034】
有機被覆層の厚みは、特に限定されるものではないが、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。有機被覆層の厚みが１００ｎｍ以上であることにより、バリアフィルムに十分なガスバリア性を付与することができる。有機被覆層は、ガスバリア性を考慮すると、１２０ｎｍ以上であることがより好ましく、１５０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また、有機被覆層の厚みが５００ｎｍ以下であることにより、十分な透明性を確保することができる。透明性及び生産性等を考慮すると、有機被覆層は、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましい。有機被覆層を複数設ける場合は、それぞれの有機被覆層が上記の厚み範囲であることが好ましい。
【0035】
本開示においては、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的に、ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上にバリア層を形成した際のＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。全光線透過率が上記範囲であることにより、バリアフィルムを波長変換シートとして用いた際に光源の光を効率よく変換することができる。
【0036】
本開示においては、ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上にバリア層を形成した際のＪＩＳ Ｋ ７１２９－２：２００６による酸素透過度の値が、５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下（２３℃、９０％ＲＨ）であることが好ましく、２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがより好ましい。また、ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上にバリア層を形成した際のＪＩＳ Ｋ ７１２９：２００８ Ｂ法による水蒸気透過度の値が、５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下（４０℃、９０％ＲＨ）であることが好ましく、２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。
【0037】
〔プライマー層〕
プライマー層は、波長変換シートとしたときに蛍光体層との良好な密着性を確保して、高温高湿環境下においてもバリアフィルムと蛍光体層との剥離を防止し、蛍光体層の劣化を防止する役割を果たす。
プライマー層は、波長変換シートとしたときに蛍光体層との良好な密着性を確保して、高温高湿環境下においてもバリアフィルムと蛍光体層との剥離を防止し、蛍光体層の劣化を防止する役割を果たす。
【0038】
本開示において、プライマー層は、ポリウレタン系樹脂組成物の硬化物を含有する。なお、プライマー層がポリウレタン系樹脂組成物を含むことは、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣＭＳ）などによりＣ－Ｎ結合が検出されることで確認できる。
【0039】
本開示において、プライマー層のバリア層と反対側の面は、Ｘ線光電子分光法（以下、単に「ＸＰＳ」と称する場合がある）によって得られるＣ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｃ結合に由来するピークの面積をＰ１、Ｃ１ｓスペクトルにおけるＣ－Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ２としたときに、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上である。プライマー層のバリア層と反対側の面は、波長変換シートとしたときに蛍光体層との接触面となる。
【0040】
本開示のバリアフィルムにおけるプライマー層の表面（蛍光体層との接触面）をＸＰＳにより分析すると、Ｃ１ｓスペクトルにおいて、Ｃ－Ｃ結合に由来するピーク、Ｃ－Ｏ結合に由来するピーク、及び、Ｏ－Ｃ＝Ｏ結合（カルボキシル基）に由来するピークが観測される。
なお、プライマー層はポリウレタン系樹脂組成物を含むため、Ｃ１ｓスペクトルにおいてＣ－Ｎ結合に由来するピークも観測され得る。しかし、Ｃ１ｓスペクトルでは、Ｃ－Ｎ結合の結合エネルギー（２８５．２～２８８．５ｅＶ）とＣ－Ｏ結合の結合エネルギー（２８６．０～２８６．８ｅＶ）とは近接している。本開示のプライマー層について、Ｎ１ｓスペクトルを用いて算出されるプライマー層表面のＣ－Ｎ結合の含有量（プライマー層を構成するすべての結合に対するＣ－Ｎ結合の割合）は、１．１％～２．３％程度であるのに対し、Ｃ１ｓスペクトルを用いて算出されるＣ－Ｏ結合の含有量は１８．８～３１．１％である。つまり、プライマー層中のＣ－Ｎ結合の含有量は、Ｃ－Ｏ結合の含有量に比べて非常に少なく無視できるため、Ｃ１ｓスペクトルではＣ－Ｎ結合に由来するピークの影響を無視することができる。すなわち、Ｃ１ｓスペクトルにおいて、２８５～２８７ｅＶ付近に表れるピークは、Ｃ－Ｏ結合由来であるとみなすことができる。
なお、プライマー層はポリウレタン系樹脂組成物を含むため、Ｃ１ｓスペクトルにおいてＣ－Ｎ結合に由来するピークも観測され得る。しかし、Ｃ１ｓスペクトルでは、Ｃ－Ｎ結合の結合エネルギー（２８５．２～２８８．５ｅＶ）とＣ－Ｏ結合の結合エネルギー（２８６．０～２８６．８ｅＶ）とは近接している。本開示のプライマー層について、Ｎ１ｓスペクトルを用いて算出されるプライマー層表面のＣ－Ｎ結合の含有量（プライマー層を構成するすべての結合に対するＣ－Ｎ結合の割合）は、１．１％～２．３％程度であるのに対し、Ｃ１ｓスペクトルを用いて算出されるＣ－Ｏ結合の含有量は１８．８～３１．１％である。つまり、プライマー層中のＣ－Ｎ結合の含有量は、Ｃ－Ｏ結合の含有量に比べて非常に少なく無視できるため、Ｃ１ｓスペクトルではＣ－Ｎ結合に由来するピークの影響を無視することができる。すなわち、Ｃ１ｓスペクトルにおいて、２８５～２８７ｅＶ付近に表れるピークは、Ｃ－Ｏ結合由来であるとみなすことができる。
【0041】
上記Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上であることにより、蛍光体層とバリアフィルムのプライマー層とを接触させて積層し、波長変換シートを形成した際に、蛍光体層とバリアフィルムとの密着性が飛躍的に向上する。
この理由は定かではないが、プライマー層表面の化学結合状態が関与していると考えられる。ＸＰＳ分析で検出されるＣ－Ｏ結合のシグナルは、主として末端のＣ－ＯＨ基に由来する。つまり、Ｐ２／Ｐ１の値が大きいことは、プライマー層表面にＯＨ基が多いことを意味する。波長変換シートを形成した際に、プライマー層表面のＯＨ基は、蛍光体層の封止樹脂の官能基（例えば、ＮＣＯ基など）と結合すると考えられる。このため、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上と、表面のＣ－Ｏ結合が多いプライマー層であること（すなわち、表面のＯＨ基が多いプライマー層であること）が、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が向上させる一因であると考えられる。Ｐ２／Ｐ１は、０．６５以上であることが好ましく、０．８０以上であることがより好ましく、０．９０以上であることが更に好ましい。なお、Ｐ２／Ｐ１が大きすぎると、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が低下する場合がある。また、Ｐ２／Ｐ１が大きすぎると、プライマー層表面に水分が吸着しやすくなり、また、蛍光体層の封止樹脂の官能基との結合に寄与しないＣ－ＯＨ基が多く残存しやすくなる。吸着水分や残存Ｃ－ＯＨ基の影響で、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が低下する虞や、プライマー層との界面近傍で蛍光体の劣化が進行しやすくなる虞がある。このため、Ｐ２／Ｐ１は、１．０以下であることが好ましい。
この理由は定かではないが、プライマー層表面の化学結合状態が関与していると考えられる。ＸＰＳ分析で検出されるＣ－Ｏ結合のシグナルは、主として末端のＣ－ＯＨ基に由来する。つまり、Ｐ２／Ｐ１の値が大きいことは、プライマー層表面にＯＨ基が多いことを意味する。波長変換シートを形成した際に、プライマー層表面のＯＨ基は、蛍光体層の封止樹脂の官能基（例えば、ＮＣＯ基など）と結合すると考えられる。このため、Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上と、表面のＣ－Ｏ結合が多いプライマー層であること（すなわち、表面のＯＨ基が多いプライマー層であること）が、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が向上させる一因であると考えられる。Ｐ２／Ｐ１は、０．６５以上であることが好ましく、０．８０以上であることがより好ましく、０．９０以上であることが更に好ましい。なお、Ｐ２／Ｐ１が大きすぎると、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が低下する場合がある。また、Ｐ２／Ｐ１が大きすぎると、プライマー層表面に水分が吸着しやすくなり、また、蛍光体層の封止樹脂の官能基との結合に寄与しないＣ－ＯＨ基が多く残存しやすくなる。吸着水分や残存Ｃ－ＯＨ基の影響で、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が低下する虞や、プライマー層との界面近傍で蛍光体の劣化が進行しやすくなる虞がある。このため、Ｐ２／Ｐ１は、１．０以下であることが好ましい。
【0042】
また、Ｃ１ｓスペクトルにおけるＯ－Ｃ＝Ｏ結合に由来するピークの面積をＰ３とした場合、Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３の合計に対するＰ３の比率は、０．０５以上であることが好ましく、０．０８以上であることがより好ましい。Ｐ３の比率を上記範囲であることにより、バリアフィルムの耐久性が上がり、ひいては波長変換シートの耐久性を向上させることが可能となる。また、蛍光体層とバリアフィルムとの密着性を考慮すると、Ｐ３の比率は、０．４０以下であることが好ましく、０．３０以下であることがより好ましい。
【0043】
ポリウレタン系樹脂組成物は、多官能イソシアネートとヒドロキシル基含有化合物との反応によって得られる一液ないし二液型ポリウレタン系樹脂組成物を含む。多官能イソシアネート及びヒドロキシル基含有化合物はそれぞれ、１種のみ用いられていても良いし、複数種が用いられていても良い。
具体的に、多官能イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネ－ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
また、ヒドロキシル基含有化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリアクリレートポリオールなどが挙げられる。本開示においては、蛍光体層との密着性、及び、耐久性の観点から、ポリエステルポリウレタンポリオールが特に好ましい。ポリエステルポリウレタンポリオールは、例えば特開２００１－２８８４０８号公報、特開２００３－２６９９６号公報に記載の方法により製造することができる。
具体的に、多官能イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネ－ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
また、ヒドロキシル基含有化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリアクリレートポリオールなどが挙げられる。本開示においては、蛍光体層との密着性、及び、耐久性の観点から、ポリエステルポリウレタンポリオールが特に好ましい。ポリエステルポリウレタンポリオールは、例えば特開２００１－２８８４０８号公報、特開２００３－２６９９６号公報に記載の方法により製造することができる。
【0044】
本開示において、プライマー層を構成する成分及びその含有量を変えることによって、Ｐ２／Ｐ１の値を調整することができる。具体的に、ポリウレタン系樹脂組成物中の水酸基の比率が高い程、プライマー層表面においてＰ２／Ｐ１が大きくなる。
ポリウレタン系樹脂組成物中の水酸基の比率は、ヒドロキシル基含有化合物の水酸基価、ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比、ポリウレタン系樹脂組成物の分子量などを変えることにより調整することができる。特に、水酸基価を適切な範囲としながら、ＮＣＯ／ＯＨ比を所定の範囲とすることにより、Ｐ２／Ｐ１の値を密着性が向上する適切な範囲に調整することができる。
ヒドロキシル基含有化合物の水酸基価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。上記の水酸基価を有するヒドロキシル基含有化合物を用いることにより、Ｐ２／Ｐ１を０．５５以上にしやすくすることができる。
ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比は、１．１以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましい。また、ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比は、３．０以下であることが好ましく、２．０以下であることがより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比を上記範囲とすることにより、Ｐ２／Ｐ１を０．５５以上としやすくすることができる。
ポリウレタン系樹脂組成物の製造に用いる多官能イソシアネート及びヒドロキシル基含有化合物の種類にもよるが、ポリウレタン系樹脂組成物の分子量が小さい程、相対的にポリウレタン系樹脂組成物中の水酸基の比率が高くなり、Ｐ２／Ｐ１を上記範囲としやすくなる。ポリウレタン系樹脂組成物の分子量（重量平均分子量）としては、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。
ポリウレタン系樹脂組成物中の水酸基の比率は、ヒドロキシル基含有化合物の水酸基価、ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比、ポリウレタン系樹脂組成物の分子量などを変えることにより調整することができる。特に、水酸基価を適切な範囲としながら、ＮＣＯ／ＯＨ比を所定の範囲とすることにより、Ｐ２／Ｐ１の値を密着性が向上する適切な範囲に調整することができる。
ヒドロキシル基含有化合物の水酸基価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。上記の水酸基価を有するヒドロキシル基含有化合物を用いることにより、Ｐ２／Ｐ１を０．５５以上にしやすくすることができる。
ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比は、１．１以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましい。また、ポリウレタン系樹脂組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比は、３．０以下であることが好ましく、２．０以下であることがより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比を上記範囲とすることにより、Ｐ２／Ｐ１を０．５５以上としやすくすることができる。
ポリウレタン系樹脂組成物の製造に用いる多官能イソシアネート及びヒドロキシル基含有化合物の種類にもよるが、ポリウレタン系樹脂組成物の分子量が小さい程、相対的にポリウレタン系樹脂組成物中の水酸基の比率が高くなり、Ｐ２／Ｐ１を上記範囲としやすくなる。ポリウレタン系樹脂組成物の分子量（重量平均分子量）としては、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。
【0045】
また、本開示では更に、プライマー層を形成した後に、プライマー層の表面（後述する蛍光体層との接触面）に、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理などの表面処理を施すことによって、Ｐ２／Ｐ１の値を調整しても良い。
【0046】
上記ポリウレタン系樹脂組成物は、プライマー層全量中で４０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することがより好ましい。ポリウレタン系樹脂組成物を４０質量％以上含有することにより、プライマー層と蛍光体層との密着性を向上させることができる。
【0047】
本開示において、プライマー層は、シランカップリング剤を更に含有していても良い。シランカップリング剤を含むことにより、プライマー層とバリア層（特に有機被覆層）との密着性を向上させることができる。シランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、又は、アセトキシ基等が加水分解してシラノ－ル基（Ｓｉ－ＯＨ）を形成する。これにより、プライマー層の樹脂組成物が共有結合等で修飾され、強固な結合を形成する。また、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ系、エポキシ系、あるいは、メルカプト等の有機官能基により、バリア層とプライマー層、及び、プライマー層と蛍光体層との密着性を高めることができる。
【0048】
シランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマ－類を使用することができ、例えば、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス（β－ヒドロキシエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルシリコ－ンの水溶液等の１種ないしそれ以上を使用することができる。
【0049】
上記のシランカップリング剤は、プライマー層全量中１質量％以上で含有することが好ましく、３質量％以上で含有することがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記範囲であると、バリア層とプライマー層との密着性、及び、プライマー層と蛍光体層との密着性を更に向上させることができる。なお、プライマー層の伸長性を良好とするとともに、プライマー層のクラック発生を抑制するために、シランカップリング剤は、プライマー層全量中３０質量％以下で含有することが好ましく、２０質量％以下で含有することがより好ましい。
【0050】
本開示において、プライマー層は、充填剤を更に含んでいても良い。充填剤は、プライマー層を形成するための塗布液の粘度等を調整し、コーティング適性等を高める役割を有する。充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末などを使用することができる。
【0051】
プライマー層は、更に、必要に応じて、安定剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を含んでいても良い。
【0052】
プライマー層の厚みは特に限定されるものではないが、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。また、ハンドリング性、生産性等の観点から、プライマー層の厚みは、１０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。
【0053】
本実施形態に関するプライマー層は、光源からの光を効率よく変換するために、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、本実施形態に関するプライマー層は、ＰＥＴフィルム（膜厚：１２μｍ）上にプライマー層を形成した際のＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に基づき測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【0054】
〔拡散層〕
拡散層は、光の出射角分布の異方性の低減、及び、貼り付き防止を目的として設けられる層であり、本開示においては任意に設けられる層である。
拡散層は、バインダー樹脂及びフィラーを含む。フィラー自体がバインダー樹脂中に埋設されること、また、フィラーの少なくとも一部分がバインダー樹脂から層表面側に露出して拡散層表面に凹凸形状が付与されることによって、光の出射角分布の異方性の低減効果が得られる。
更に、拡散層表面が凹凸形状であることにより、バリアフィルムまたは波長変換シートの製造過程で、バリアフィルムまたは波長変換シート同士が接触しても貼り付きを防止する役割を有する。例えば、巻き取り方式でバリアフィルムまたは波長変換シートを製造する場合、バリアフィルムまたは波長変換シートの取り扱いが容易になるとともに、表面の傷つきを抑制することができる。また、表示装置としたときに、導光板または拡散板と波長変換シートとの貼り付きを防止する役割も有し、導光板または拡散板と波長変換シートとの擦れによる傷発生を抑制し、表示装置の外観不良の発生を低減する効果も奏する。
拡散層は、光の出射角分布の異方性の低減、及び、貼り付き防止を目的として設けられる層であり、本開示においては任意に設けられる層である。
拡散層は、バインダー樹脂及びフィラーを含む。フィラー自体がバインダー樹脂中に埋設されること、また、フィラーの少なくとも一部分がバインダー樹脂から層表面側に露出して拡散層表面に凹凸形状が付与されることによって、光の出射角分布の異方性の低減効果が得られる。
更に、拡散層表面が凹凸形状であることにより、バリアフィルムまたは波長変換シートの製造過程で、バリアフィルムまたは波長変換シート同士が接触しても貼り付きを防止する役割を有する。例えば、巻き取り方式でバリアフィルムまたは波長変換シートを製造する場合、バリアフィルムまたは波長変換シートの取り扱いが容易になるとともに、表面の傷つきを抑制することができる。また、表示装置としたときに、導光板または拡散板と波長変換シートとの貼り付きを防止する役割も有し、導光板または拡散板と波長変換シートとの擦れによる傷発生を抑制し、表示装置の外観不良の発生を低減する効果も奏する。
【0055】
拡散層のバインダー樹脂は、バリアフィルム及び波長変換シートに要求される仕様を満たすものであれば、特に制限はされない。例えば、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂等を用いることができる。高硬度を有するという観点から、バインダー樹脂はアクリル系樹脂であることが好ましい。
【0056】
フィラーは、バリアフィルム及び波長変換シートに要求される光学性能の観点から、樹脂フィラーであることが好ましい。フィラーに用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂やポリスチレン系樹脂等を挙げることができる。拡散層の耐傷性を向上させるとの観点では、アクリル系樹脂フィラーであることが特に好ましい。ここでのアクリル系樹脂とは、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル、及びアクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のカルボキシル基又はカルボン酸エステル基を持つエチレン性不飽和単量体を単量体成分として含む重合体である。
フィラーの屈折率と樹脂バインダーの屈折率との屈折率差は、０．５以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．１以下であることがさらに好ましい。
フィラーの屈折率と樹脂バインダーの屈折率との屈折率差は、０．５以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．１以下であることがさらに好ましい。
【0057】
フィラーの平均粒径は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。フィラーの平均粒径が１μｍ以上であることにより、フィラーの少なくとも一部が拡散層の表面からより多く露出するようになり、適度な光拡散性を与えるとともに、貼り付きをより効果的に抑制することができる。フィラーの平均粒径が５０μｍ以下であることにより、フィラーが拡散層から脱離しにくくなり、拡散層の機能低下や脱落したフィラーによる傷つきを抑制することができる。
なお、平均粒径は、例えば動的光散乱方式、レーザー回折散乱方式、又はＳＥＭ、ＴＥＭ観察により測定することができる。あるいは、平均粒径は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８８２０及びＪＩＳ Ｚ ８８２２に基づいた粒度分布測定において、Ｄ５０の値として得られる粒径とすることもできる。
なお、平均粒径は、例えば動的光散乱方式、レーザー回折散乱方式、又はＳＥＭ、ＴＥＭ観察により測定することができる。あるいは、平均粒径は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８８２０及びＪＩＳ Ｚ ８８２２に基づいた粒度分布測定において、Ｄ５０の値として得られる粒径とすることもできる。
【0058】
フィラーの含有量は、拡散層全量に対して５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。５質量％以上であることにより、適度な光拡散性を与えることができるとともに、貼り付きを効果的に防止することができる。５０質量％以下であることにより、バリアフィルム及び波長変換シートとして要求される光学特性を満たしやすくなり、更に拡散層の成膜性も良好とすることができる。
【0059】
拡散層は、必要に応じて、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に含んでいても良い。
【0060】
拡散層の厚みは特に制限されず、フィラーの平均粒径、バリアフィルム及び波長変換シートに要求される仕様などに応じて適宜設定することができる。例えば、拡散層の厚みは、１．０μｍ以上５０．０μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上１０．０μｍ以下であることがより好ましい。尚、拡散層の厚みとは、拡散層中のフィラー以外の樹脂部分の厚さを意味し、樹脂の上に頭出ししたフィラーの部分は含まない。拡散防止層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡等により断面を観察することにより測定することができる。
【0061】
［バリアフィルムの製造方法］
本開示のバリアフィルムの製造方法は、少なくとも、（１）バリア層形成工程、（２）プライマー層形成工程、を有する。
本開示のバリアフィルムの製造方法は、少なくとも、（１）バリア層形成工程、（２）プライマー層形成工程、を有する。
【0062】
（１）バリア層形成工程
基材層（あるいは、第１の基材）の一方の表面に、バリア層として有機被覆層及び／又は無機酸化物薄膜層を積層する。有機被覆層及び無機酸化物薄膜層をバリア層とする場合は、まず基材層（あるいは、第１の基材）上に、無機酸化物薄膜層を形成し、該無機酸化物薄膜層上に有機被覆層を形成する。
尚、基材層（あるいは、第１の基材）のバリア層が形成される面に、予め、上述した表面処理が施されていても良いし、下地層が形成されていても良い。
基材層（あるいは、第１の基材）の一方の表面に、バリア層として有機被覆層及び／又は無機酸化物薄膜層を積層する。有機被覆層及び無機酸化物薄膜層をバリア層とする場合は、まず基材層（あるいは、第１の基材）上に、無機酸化物薄膜層を形成し、該無機酸化物薄膜層上に有機被覆層を形成する。
尚、基材層（あるいは、第１の基材）のバリア層が形成される面に、予め、上述した表面処理が施されていても良いし、下地層が形成されていても良い。
【0063】
無機酸化物薄膜層は、無機酸化物を蒸着することにより形成することができる。無機酸化物を蒸着する方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、及びイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
【0064】
有機被覆層は、上記ガスバリア性組成物を含むコーティング剤を塗布し、加熱により硬化させて形成することができる。コーティング剤は、所望のガスバリア性、厚み、粘度などが得られるように、上記ガスバリア性組成物に溶媒等を加えて調整される。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
【0065】
（２）プライマー層形成工程
バリア層上に、プライマー層を形成する。プライマー層は、上記ポリウレタン系樹脂組成物を含むコーティング剤を塗布し、加熱により硬化させて形成することができる。コーティング剤は、所望のＰ２／Ｐ１比、Ｐ３の面積比率、厚み、粘度などが得られるように、上記ガスバリア性組成物に溶媒等を加えて調整される。ポリウレタン系樹脂組成物中の多官能イソシアネートの含有量は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０～３．０となるように配合される。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
バリア層上に、プライマー層を形成する。プライマー層は、上記ポリウレタン系樹脂組成物を含むコーティング剤を塗布し、加熱により硬化させて形成することができる。コーティング剤は、所望のＰ２／Ｐ１比、Ｐ３の面積比率、厚み、粘度などが得られるように、上記ガスバリア性組成物に溶媒等を加えて調整される。ポリウレタン系樹脂組成物中の多官能イソシアネートの含有量は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０～３．０となるように配合される。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
【0066】
図１に示すように基材層が複数の基材を積層させて構成される場合、本開示のバリアフィルムの製造方法は、（２）プライマー層形成工程の後に、（３）接着工程を更に有する。
（３）接着工程
接着工程では、第１の基材のバリア層と反対側の面と、第２の基材とを、接着層を介して積層する。
具体的に、第１の基材の表面に、上述した接着剤を塗布し、第２の基材を重ね合わせ、接着層を硬化させる。あるいは、第１の基材の表面に、架橋剤及び樹脂を含むコーティング剤を塗布した後、第２の基材を重ね合わせ、該コーティング剤を熱などにより架橋させる。接着剤あるいはコーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。
あるいは、押出しラミネートにより、第１の基材と第２の基材との間に溶融した熱可塑性樹脂を流し、その後冷却して接着層を形成しても良い。
（３）接着工程
接着工程では、第１の基材のバリア層と反対側の面と、第２の基材とを、接着層を介して積層する。
具体的に、第１の基材の表面に、上述した接着剤を塗布し、第２の基材を重ね合わせ、接着層を硬化させる。あるいは、第１の基材の表面に、架橋剤及び樹脂を含むコーティング剤を塗布した後、第２の基材を重ね合わせ、該コーティング剤を熱などにより架橋させる。接着剤あるいはコーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。
あるいは、押出しラミネートにより、第１の基材と第２の基材との間に溶融した熱可塑性樹脂を流し、その後冷却して接着層を形成しても良い。
【0067】
なお、図１に示すように拡散層が設けられている場合、基材層または第２の基材に、予め拡散層が形成されていることが好ましい。
具体的には、樹脂とフィラーと溶剤等とを含むコーティング剤を、基材層または第２の基材のバリア層が設けられる面と反対側の表面に塗布し、硬化させて形成することができる。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
具体的には、樹脂とフィラーと溶剤等とを含むコーティング剤を、基材層または第２の基材のバリア層が設けられる面と反対側の表面に塗布し、硬化させて形成することができる。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
【0068】
［バリアフィルムの用途］
本開示のバリアフィルムは、例えば、面光源の波長変換シート用のバリアフィルムに用いることができる。面光源としては、液晶表示装置のバックライト光源、検査機器のバックライト光源等が挙げられる。すなわち、本開示のバリアフィルムは、「液晶表示装置のバックライト光源の波長変換シート用のバリアフィルム」、「検査機器のバックライト光源の波長変換シート用のバリアフィルム」等に用いることができる。
さらに、本開示のバリアフィルムは、「園芸の波長変換シート用のバリアフィルム」にも用いることができる。園芸の波長変換シートとしては、例えば、紫外線を植物の成長に適した波長に変換する機能を備えたシートが挙げられる。植物の成長に適した波長としては、光合成に適した波長が挙げられる。園芸の波長変換シートは、例えば、ビニールハウス及びガラス室の園芸施設の天井等に設置することができる。
本開示のバリアフィルムは、例えば、面光源の波長変換シート用のバリアフィルムに用いることができる。面光源としては、液晶表示装置のバックライト光源、検査機器のバックライト光源等が挙げられる。すなわち、本開示のバリアフィルムは、「液晶表示装置のバックライト光源の波長変換シート用のバリアフィルム」、「検査機器のバックライト光源の波長変換シート用のバリアフィルム」等に用いることができる。
さらに、本開示のバリアフィルムは、「園芸の波長変換シート用のバリアフィルム」にも用いることができる。園芸の波長変換シートとしては、例えば、紫外線を植物の成長に適した波長に変換する機能を備えたシートが挙げられる。植物の成長に適した波長としては、光合成に適した波長が挙げられる。園芸の波長変換シートは、例えば、ビニールハウス及びガラス室の園芸施設の天井等に設置することができる。
【0069】
［波長変換シート］
図２は、本開示の波長変換シートの一実施形態を模式的に説明する断面概略図である。図２の波長変換シート１００は、蛍光体層６０の両表面に上述したバリアフィルム１０（１０ａ，１０ｂ）を備える。なお、本開示のバリアフィルム１０は、蛍光体層６０の少なくとも一方の表面側に設けられれば良い。すなわち、蛍光体層６０の一方の表面側に本開示のバリアフィルム１０（１０ａ）が設け、蛍光体層６０の他方の表面側に上述した本開示のバリアフィルムではない他のバリアフィルムが設けられていても良い。
図２は、本開示の波長変換シートの一実施形態を模式的に説明する断面概略図である。図２の波長変換シート１００は、蛍光体層６０の両表面に上述したバリアフィルム１０（１０ａ，１０ｂ）を備える。なお、本開示のバリアフィルム１０は、蛍光体層６０の少なくとも一方の表面側に設けられれば良い。すなわち、蛍光体層６０の一方の表面側に本開示のバリアフィルム１０（１０ａ）が設け、蛍光体層６０の他方の表面側に上述した本開示のバリアフィルムではない他のバリアフィルムが設けられていても良い。
【0070】
〔蛍光体層〕
蛍光体層は、バックライト光源から発せられた光の発光波長を調整するための層である。蛍光体層は、蛍光体が含有された封止樹脂を積層することで形成することができる。例えば、蛍光体と封止樹脂とが含有された混合液を基材層の表面に塗布し、硬化することにより形成することができる。蛍光体層には、量子ドットからなる１種又は２種以上の蛍光体が含有される。
蛍光体層は、バックライト光源から発せられた光の発光波長を調整するための層である。蛍光体層は、蛍光体が含有された封止樹脂を積層することで形成することができる。例えば、蛍光体と封止樹脂とが含有された混合液を基材層の表面に塗布し、硬化することにより形成することができる。蛍光体層には、量子ドットからなる１種又は２種以上の蛍光体が含有される。
【0071】
蛍光体を形成する量子ドットは、量子閉じ込め効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔ）を有する所定のサイズの半導体粒子である。量子ドットは、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドットのエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。量子ドットのサイズ又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。このため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになることで、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。
量子ドットは、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、及び、これらの組み合わせを含むことが好ましい。なお、量子ドットは、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット以外の量子ドットを含有してもよい。
量子ドットは、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、及び、これらの組み合わせを含むことが好ましい。なお、量子ドットは、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット以外の量子ドットを含有してもよい。
【0072】
量子ドットのコアは、半導体のナノメートルサイズの微粒子であり、量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）を生じる材料であれば特に限定されない。量子ドットとしては、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子及びドーパントを有する半導体微粒子が挙げられる。
コアとなる材料として、具体的に、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅのようなＩＩ－ＶＩ族半導体化合物；ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＴｉＮ、ＴｉＰ、ＴｉＡｓ及びＴｉＳｂのようなＩＩＩ－Ｖ族半導体化合物；Ｓｉ、Ｇｅ及びＰｂのようなＩＶ族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶を例示できる。また、ＩｎＧａＰのような３元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。
さらに、ドーパントを有する半導体微粒子からなる量子ドットとしては、上記半導体化合物に、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋のような希土類金属のカチオン又は遷移金属のカチオンをドープしてなる半導体結晶を用いることもできる。
量子ドットのコアとなる材料としては、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒径の制御性、蛍光量子収率の観点から、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰ等の半導体結晶が好適である。
コアとなる材料として、具体的に、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅのようなＩＩ－ＶＩ族半導体化合物；ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＴｉＮ、ＴｉＰ、ＴｉＡｓ及びＴｉＳｂのようなＩＩＩ－Ｖ族半導体化合物；Ｓｉ、Ｇｅ及びＰｂのようなＩＶ族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶を例示できる。また、ＩｎＧａＰのような３元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。
さらに、ドーパントを有する半導体微粒子からなる量子ドットとしては、上記半導体化合物に、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋のような希土類金属のカチオン又は遷移金属のカチオンをドープしてなる半導体結晶を用いることもできる。
量子ドットのコアとなる材料としては、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒径の制御性、蛍光量子収率の観点から、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰ等の半導体結晶が好適である。
【0073】
量子ドットは、１種の半導体化合物からなるものであっても、２種以上の半導体化合物からなるものであってもよい。例えば、量子ドットは、発光部としてのコアが保護層（シェル）により被覆された構造（コアシェル構造）を有していてもよい。
コアシェル型の量子ドットを用いる場合にシェルを構成する半導体としては、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを形成する半導体化合物よりもバンドギャップの高い材料を用いることで、量子ドットの発光効率を高めることができる。
このようなバンドギャップの大小関係を有するコアシェル構造（コア／シェル）としては、例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、Ｇａｐ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＺｎＳ、ＩｎＮ／ＧａＮ、ＩｎＰ／ＣｄＳＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＡｌＰ、ＩｎＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＳｅ等が挙げられる。
コアシェル型の量子ドットを用いる場合にシェルを構成する半導体としては、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを形成する半導体化合物よりもバンドギャップの高い材料を用いることで、量子ドットの発光効率を高めることができる。
このようなバンドギャップの大小関係を有するコアシェル構造（コア／シェル）としては、例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、Ｇａｐ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＺｎＳ、ＩｎＮ／ＧａＮ、ＩｎＰ／ＣｄＳＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＡｌＰ、ＩｎＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＳｅ等が挙げられる。
【0074】
量子ドットのサイズは、所望の波長の光が得られるように、量子ドットを構成する材料によって適宜制御すればよい。量子ドットは粒径が小さくなるに従い、エネルギーバンドギャップが大きくなる。すなわち、結晶サイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へとシフトする。
一般的には、量子ドットの粒径（直径）は０．５ｎｍ～２０ｎｍの範囲であることが好ましく、特に１ｎｍ～１０ｎｍの範囲であることが好ましい。なお、量子ドットのサイズ分布が狭いほど、より鮮明な発光色を得ることができる。
量子ドットの形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。量子ドットの粒径は、粒子ドットが球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。
量子ドットは、樹脂で被覆されているものであってもよい。
一般的には、量子ドットの粒径（直径）は０．５ｎｍ～２０ｎｍの範囲であることが好ましく、特に１ｎｍ～１０ｎｍの範囲であることが好ましい。なお、量子ドットのサイズ分布が狭いほど、より鮮明な発光色を得ることができる。
量子ドットの形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。量子ドットの粒径は、粒子ドットが球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。
量子ドットは、樹脂で被覆されているものであってもよい。
【0075】
量子ドットの含有量は、蛍光体層の厚み、バックライトにおける光のリサイクル率、目的とする色味等に応じて適宜調整する。蛍光体層の厚みが後述する範囲であれば、蛍光体層の封止樹脂１００質量部に対して、量子ドットの含有量は、０．０１～１．０質量部程度である。
【0076】
蛍光体層の封止樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、耐久性の観点から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。
【0077】
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に架橋剤等を添加した組成物である。熱可塑性樹脂としては、ＥＶＡ、アイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。これらを単独で使用しても良いし、若しくは１つ以上を混合して使用しても良い。
【0078】
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらを単独で使用しても良いし、若しくは１つ以上を混合して使用しても良い。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
【0079】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。
【0080】
電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられ、その中でもエチレン性不飽和結合基が好ましい。また、エチレン性不飽和結合基の中でも（メタ）アクリレート基が好ましい。以下、（メタ）アクリロイル基を有する電離放射線硬化性化合物を（メタ）アクリレート系化合物と称する。すなわち、封止樹脂は、（メタ）アクリレート系化合物を含む組成物の硬化物を含むことが好ましい。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本明細書において、「電離放射線」は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本明細書において、「電離放射線」は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【0081】
電離放射線硬化性化合物は、上記官能基を１つのみ有する単官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、上記官能基を２つ以上有する多官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。これらの中でも、多官能の電離放射線硬化性化合物が好ましく、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有してなる多官能の（メタ）アクリレート系化合物がより好ましい。すなわち、封止樹脂は、多官能の電離放射線硬化性化合物の硬化物を含むことが好ましく、多官能（メタ）アクリレート系化合物の硬化物を含むことがより好ましい。
【0082】
多官能（メタ）アクリレート系化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよい。
アルキレンオキシ基としては、例えば、炭素数が２～４のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が２又は３のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が２のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
アルキレンオキシ基としては、例えば、炭素数が２～４のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が２又は３のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が２のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
【0083】
アルキレンオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート系化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート系化合物であってもよい。
多官能（メタ）アクリレート系化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、２個～３０個であることが好ましく、２個～２０個であることがより好ましく、３個～１０個であることがさらに好ましく、３個～５個であることがよりさらに好ましい。
多官能（メタ）アクリレート系化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、２個～３０個であることが好ましく、２個～２０個であることがより好ましく、３個～１０個であることがさらに好ましく、３個～５個であることがよりさらに好ましい。
【0084】
多官能（メタ）アクリレート系化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、硬化物の耐熱性が向上する傾向にある。ビスフェノール構造としては、例えば、ビスフェノールＡ構造及びビスフェノールＦ構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールＡ構造が好ましい。
アルキレンオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
アルキレンオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0085】
また、電離放射線硬化性化合物は、モノマーであってもよく、オリゴマーであってもよく、低分子量のポリマーであってもよく、これらの混合物であってもよい。
【0086】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
【0087】
蛍光体層中には、内部拡散粒子を含んでいてもよい。
内部拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができる。有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル－スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン－メラミン－ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂及びポリエステル等からなる粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる微粒子が挙げられる。
内部拡散粒子の形状は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられる。また、内部拡散粒子は、中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子の何れであってもよい。
内部拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができる。有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル－スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン－メラミン－ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂及びポリエステル等からなる粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる微粒子が挙げられる。
内部拡散粒子の形状は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられる。また、内部拡散粒子は、中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子の何れであってもよい。
【0088】
内部拡散粒子の含有量は、封止樹脂１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。
【0089】
内部拡散粒子の平均粒子径は、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
【0090】
蛍光体層の厚みは、１０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上１３０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0091】
蛍光体層の屈折率ｎＺは、１．４０以上１．５５以下であることが好ましく、１．４３以上１．５２以下であることがより好ましく、１．４６以上１．５０以下であることがさらに好ましい。
蛍光体層の屈折率ｎＺは、概ね封止樹脂の屈折率に支配される。蛍光体層は、量子ドットの含有量は少なく、また、内部拡散剤が入っていたとしても、内部拡散剤は粒子径が光の波長よりも大きく、層の屈折率には影響しないためである。
蛍光体層の屈折率ｎＺは、概ね封止樹脂の屈折率に支配される。蛍光体層は、量子ドットの含有量は少なく、また、内部拡散剤が入っていたとしても、内部拡散剤は粒子径が光の波長よりも大きく、層の屈折率には影響しないためである。
【0092】
［波長変換シートの製造方法］
本開示の波長変換シートは、上記製造方法により製造したバリアフィルムを少なくとも１つ用いて製造することができる。以下では、図２に示すように、蛍光体層を本開示のバリアフィルムで挟む構成の波長変換シートを製造する方法を例に挙げる。
具体的には、本開示のバリアフィルムのプライマー層の表面に、蛍光体と封止樹脂とを含む混合液（インク）を塗布する。混合液（インク）を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
そして、蛍光体層と、別の本開示のバリアフィルムのプライマー層と接触させる。その後、混合液（インク）を熱などにより硬化させて、波長変換シートを得る。
本開示の波長変換シートは、上記製造方法により製造したバリアフィルムを少なくとも１つ用いて製造することができる。以下では、図２に示すように、蛍光体層を本開示のバリアフィルムで挟む構成の波長変換シートを製造する方法を例に挙げる。
具体的には、本開示のバリアフィルムのプライマー層の表面に、蛍光体と封止樹脂とを含む混合液（インク）を塗布する。混合液（インク）を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。
そして、蛍光体層と、別の本開示のバリアフィルムのプライマー層と接触させる。その後、混合液（インク）を熱などにより硬化させて、波長変換シートを得る。
【0093】
［バックライト］
本開示のバックライトは、一次光を放出する少なくとも１つの光源と、該光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、該光学板の光出射側に配置された波長変換シート（量子ドットシート）とを備えたバックライトにおいて、該波長変換シートが上述した本開示の波長変換シートであるものである。
本開示のバックライトは、一次光を放出する少なくとも１つの光源と、該光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、該光学板の光出射側に配置された波長変換シート（量子ドットシート）とを備えたバックライトにおいて、該波長変換シートが上述した本開示の波長変換シートであるものである。
【0094】
【0095】
図３のエッジライト型のバックライト２０１に用いられる光学板１２０は、光源１１０で放出された一次光を導光するための光学部材であり、いわゆる導光板１２１である。導光板１２１は、例えば、少なくとも一つの面を光入射面とし、これと略直交する一方の面を光出射面とするように成形された略平板状の形状からなる。
【0096】
導光板は、主としてポリメチルメタクリレート等の高透明な樹脂から選ばれるマトリックス樹脂からなる。導光板は、必要に応じてマトリックス樹脂と屈折率の異なる樹脂粒子が添加されていてもよい。導光板の各面は、一様な平面ではなく複雑な表面形状をしているものであってもよく、ドットパターン等が設けられていてもよい。
【0097】
図４の直下型のバックライト２０２に用いられる光学板１２０は、光源１１０のパターンを見えにくくするための光拡散性を有する光学部材（光拡散材１２２）である。光拡散材１２２としては、例えば、厚み１～３ｍｍ程度の乳白色の樹脂板が挙げられる。
【0098】
エッジライト型及び直下型のバックライトには、上述した光源、光学板及び波長変換シートの他に、目的に応じて、反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）及び反射型偏光フィルム（ＤＢＥＦ）等から選ばれる一種以上の部材を備えていてもよい。反射板は、光学板の光出射面側と反対側に配置される。光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルムは、光学板の光出射面側に配置される。反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルム等から選ばれる一種以上の部材を備える構成とすることで、正面輝度、視野角等のバランスに優れたバックライトとすることができる。
【0099】
エッジライト型及び直下型のバックライトにおいて、光源１１０は、一次光を放出する発光体であり、青に相当する波長の一次光を放出する発光体を用いることが好ましい。青に相当する波長の一次光は、ピーク波長が３８０～４８０ｎｍの範囲であることが好ましい。当該ピーク波長は４５０ｎｍ±７ｎｍであることがより好ましく、４５０ｎｍ±５ｎｍであることがより好ましく、４５０ｎｍ±３ｎｍであることがより好ましく、４５０ｎｍ±１ｎｍであることがより好ましい。
光源１１０としては、バックライトを設置する装置が単純化及び小型化できるという観点から、ＬＥＤ光源であることが好ましく、青色単色のＬＥＤ光源であることがより好ましい。あるいは、青色単色のＬＥＤ光源の上に赤色蛍光体を塗布し、青色及び赤色を呈する光源としてもよい。光源１１０は、少なくとも１つであり、十分な一次光を放出するという観点から、複数個であることが好ましい。
光源１１０としては、バックライトを設置する装置が単純化及び小型化できるという観点から、ＬＥＤ光源であることが好ましく、青色単色のＬＥＤ光源であることがより好ましい。あるいは、青色単色のＬＥＤ光源の上に赤色蛍光体を塗布し、青色及び赤色を呈する光源としてもよい。光源１１０は、少なくとも１つであり、十分な一次光を放出するという観点から、複数個であることが好ましい。
【0100】
［表示装置］
表示装置としては、例えば液晶表示装置が挙げられる。液晶表示装置は、バックライトと、液晶パネルを備えている。該バックライトが上記した本開示のバックライトである。
表示装置としては、例えば液晶表示装置が挙げられる。液晶表示装置は、バックライトと、液晶パネルを備えている。該バックライトが上記した本開示のバックライトである。
【0101】
液晶パネルは、特に限定されず、液晶表示装置の液晶パネルとして汎用のものを用いることができる。例えば、液晶層の上下をガラス板で挟んだ一般的な構造を有する液晶パネル、具体的には、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢ等の表示方式のものを用いることができる。
【0102】
液晶表示装置は、さらに、偏光板及びカラーフィルタ等を備える。偏光板及びカラーフィルタは汎用のものを用いることができる。
【0103】
本開示の波長変換シートは、バリアフィルムと蛍光体層との密着性が特に優れたものである。このため、本開示の波長変換シートを表示装置（液晶表示装置）に適用した場合に、外部環境からの水蒸気や酸素の侵入による蛍光体層の劣化を効果的に抑制することができる。この結果、環境安定性に優れるバックライト光源を備える表示装置とすることができる。
【実施例】
【0104】
以下、実施例及び比較例を挙げて本開示を具体的に説明する。なお、本開示は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。
【0105】
１．評価、測定
下記製法により製造されたバリアフィルム及び波長変換シートについて、以下の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。なお、特記しない限り、及び、試験が特定の環境下で行われない限り、各測定及び評価時の雰囲気は、温度２３±５℃、相対湿度４０～６５％とし、各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に３０分以上晒してから測定及び評価を行った。
下記製法により製造されたバリアフィルム及び波長変換シートについて、以下の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。なお、特記しない限り、及び、試験が特定の環境下で行われない限り、各測定及び評価時の雰囲気は、温度２３±５℃、相対湿度４０～６５％とし、各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に３０分以上晒してから測定及び評価を行った。
【0106】
１－１．ＸＰＳ分析
バリアフィルムから測定用片を切り出した。Ｘ線光電子分光分析装置を用いて、以下に記載する条件で各測定用片のプライマー層表面のＸ線光電子スペクトルを測定した。
＜測定＞
装置：アルバック・ファイ（株）製 PHI 5000 VersaProbe III
Ｘ線源：ＡｌＫα
Ｘ線出力：５０Ｗ
エミッション電流：３．３ｍＡ
加速電圧：１５ｋＶ
測定領域：６００μｍ×３００μｍ
バリアフィルムから測定用片を切り出した。Ｘ線光電子分光分析装置を用いて、以下に記載する条件で各測定用片のプライマー層表面のＸ線光電子スペクトルを測定した。
＜測定＞
装置：アルバック・ファイ（株）製 PHI 5000 VersaProbe III
Ｘ線源：ＡｌＫα
Ｘ線出力：５０Ｗ
エミッション電流：３．３ｍＡ
加速電圧：１５ｋＶ
測定領域：６００μｍ×３００μｍ
【0107】
Ｃ１ｓスペクトルについて、Ｃ―Ｃ結合、Ｃ－Ｏ結合、Ｏ－Ｃ＝Ｏ結合についてピーク分離を行った。代表として、実施例１についてのＣ１ｓスペクトルとピーク分離結果を図５に示す。図５は、Ｃ１ｓスペクトルで３つのピークが観測され、２８４．１～２８５．１ｅＶ付近のピークをＣ－Ｃ結合由来のシグナル、２８６．０～２８６．８ｅＶ付近のピークをＣ－Ｏ結合由来のシグナル、２８８．０～２８９．２ｅＶ付近のピークをＣ＝Ｏ結合由来のシグナルとしてピーク分離を行った結果である。
【0108】
Ｃ―Ｃ結合のピーク面積Ｐ１、Ｃ－Ｏ結合のピーク面積Ｐ２、及び、Ｏ－Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積Ｐ３を算出し、Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３の合計に対する各ピーク面積の比率（ピーク面積比）を算出した。更に、Ｐ２／Ｐ１を求めた。Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３の各比率、及び、Ｐ２／Ｐ１を表１に示す。
【0109】
Ｘ線光電子スペクトルから、プライマー層中に含まれる元素を特定し、各元素についてのスペクトル面積にそれぞれ相対感度因子を掛け合わせ、スペクトル面積の合計を算出した。そして、全スペクトル面積に対するＮ１ｓスペクトルのＣ－Ｎ結合ピークの面積の比率から、全化学結合種に対するＣ－Ｎ結合の含有量を算出した。結果を表１に示す。
【0110】
１－２．密着性
波長変換シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍに切り出し、試験片を作製した。卓上型材料試験機（ＳＴＡ－１１５０、高千穂精機（株）製）を用い、２３℃の温度環境下、引張速度：３００ｍｍ／分、剥離方向１８０°、チャック間距離：１５ｍｍの条件でピーリング試験を行い、各試験片についてバリアフィルムと蛍光体層との間の剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
波長変換シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍに切り出し、試験片を作製した。卓上型材料試験機（ＳＴＡ－１１５０、高千穂精機（株）製）を用い、２３℃の温度環境下、引張速度：３００ｍｍ／分、剥離方向１８０°、チャック間距離：１５ｍｍの条件でピーリング試験を行い、各試験片についてバリアフィルムと蛍光体層との間の剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
【0111】
１－３．濡れ指数
異なる表面張力を有する複数の濡れ指数標準液（パシフィック化学製、商品名「テンションチェッカー」）をそれぞれ、実施例及び比較例のプライマー層上に塗布し、約３秒後に、液膜の破れまたは液膜全体の収縮、の有無を確認した。液膜に破れまたは収縮を生じさせることなくプライマー層上に塗ることができた濡れ指数標準液の表面張力の値のうち最も大きい値を、プライマー層の濡れ指数とした。結果を表１に示す。
異なる表面張力を有する複数の濡れ指数標準液（パシフィック化学製、商品名「テンションチェッカー」）をそれぞれ、実施例及び比較例のプライマー層上に塗布し、約３秒後に、液膜の破れまたは液膜全体の収縮、の有無を確認した。液膜に破れまたは収縮を生じさせることなくプライマー層上に塗ることができた濡れ指数標準液の表面張力の値のうち最も大きい値を、プライマー層の濡れ指数とした。結果を表１に示す。
【0112】
２．試料の作製
２－１．バリアフィルムの作製
＜実施例１＞
第１の基材として、ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上に、真空蒸着法により酸化アルミニウム薄膜（ＡｌＯｘ、目標厚み：８ｎｍ）を蒸着し、無機酸化物薄膜層を形成した。
２－１．バリアフィルムの作製
＜実施例１＞
第１の基材として、ＰＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上に、真空蒸着法により酸化アルミニウム薄膜（ＡｌＯｘ、目標厚み：８ｎｍ）を蒸着し、無機酸化物薄膜層を形成した。
【0113】
水、イソプロピルアルコ―ル及び０．５Ｎ塩酸を混合した溶液（ｐＨ２．２）に、テトラエトキシシランを１０℃になるように冷却しながら混合させて、溶液Ａを調整した。別途、ケン化価９９％以上のポリビニルアルコール、イソプロピルアルコールを混合した溶液Ｂを調整した。溶液Ａと溶液Ｂとを混合し、有機被覆層形成用塗布液（固形分：５％）を調整した。
次いで、無機酸化物薄膜層上に、有機被覆層形成用塗布液をグラビア印刷により塗布し、１８０℃で６０秒間加熱処理し、厚み１８０ｎｍの有機被覆層を形成した。
次いで、無機酸化物薄膜層上に、有機被覆層形成用塗布液をグラビア印刷により塗布し、１８０℃で６０秒間加熱処理し、厚み１８０ｎｍの有機被覆層を形成した。
【0114】
次いで、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．４となるように、下記処方のプライマー層形成用塗布液を調整した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） ８質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） １質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） ８質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） １質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0115】
次いで、有機被覆層上に、プライマー層形成用塗布液を塗布し、８０℃で６０秒間乾燥させて、厚み０．４μｍのプライマー層を形成した。
【0116】
第１の基材の無機酸化物薄膜層～プライマー層が形成された面と反対側の面に、ウレタン系接着剤（ロックペイント社製、商品名「ＲＵ－００４、Ｈ－１」）をグラビア印刷により塗布し、乾燥させ、厚み４μｍの接着層を形成した。
【0117】
次いで、第１の基材の接着層側に、第２の基材としてＰＥＴフィルム（厚み：１００μｍ）を配置し、ニップ圧：０．２ＭＰａ、ライン速度：５０ｍ／分の条件で第１の基材と第２の基材とを貼り合わせ、実施例１のバリアフィルムを作製した。
【0118】
＜実施例２＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例２のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ６質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例２のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ６質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0119】
＜実施例３＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．３となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例３のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ６質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．３となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例３のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ６質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0120】
＜実施例４＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例４のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％) ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，３－キシリレンジイソシアネート、固形分３５％） ５質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて実施例４のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％) ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，３－キシリレンジイソシアネート、固形分３５％） ５質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0121】
＜比較例１＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例１のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，３－キシリレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例１のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，３－キシリレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0122】
＜比較例２＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例２のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．８となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例２のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0123】
＜比較例３＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．７となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例３のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ２質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．７となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例３のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ２質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0124】
＜比較例４＞
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．９となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例４のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
ＮＣＯ／ＯＨ比が０．９となるように下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例４のバリアフィルムを作製した。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・硬化剤（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、固形分３５％） ３質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0125】
＜比較例５＞
下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例５のバリアフィルムを作製した。比較例５の塗布液に硬化剤は添加しなかった。すなわち、比較例５のＮＣＯ／ＯＨ比は０である。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
下記処方のプライマー層形成用塗布液を用いたこと以外は、実施例１と同様の工程にて比較例５のバリアフィルムを作製した。比較例５の塗布液に硬化剤は添加しなかった。すなわち、比較例５のＮＣＯ／ＯＨ比は０である。
・ポリエステルポリウレタンポリオール（水酸基価：３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０％） ５０質量部
・シランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン） １質量部
・シリカフィラー（平均粒径５μｍ） １質量部
・溶剤（ＭＥＫ） ５０質量部
【0126】
実施例１～４、比較例１～５について、プライマー層形成用塗布液の塗布量を表１に示した。
【0127】
２－２．波長変換シートの作製
コアがセレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）、シェルが硫化亜鉛（ＺｎＳ）からなる蛍光体（平均粒径３～５ｎｍの量子ドット）に、封止樹脂（電離放射線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂）を、封止樹脂１００質量部に対して蛍光体が１質量部となるように混合して蛍光体層形成用混合液（インク）を作製した。
コアがセレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）、シェルが硫化亜鉛（ＺｎＳ）からなる蛍光体（平均粒径３～５ｎｍの量子ドット）に、封止樹脂（電離放射線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂）を、封止樹脂１００質量部に対して蛍光体が１質量部となるように混合して蛍光体層形成用混合液（インク）を作製した。
【0128】
実施例及び比較例のバリアフィルムのプライマー層上に、厚み１００μｍ（乾燥後）となるように上記インクを塗布し、蛍光体層を形成した。
実施例及び比較例のバリアフィルム（それぞれ、上記インクを塗布したバリアフィルムと同じもの）を、上記蛍光体層上にプライマー層が蛍光体層と接触するように積層させ、ＵＶ硬化ラミネートすることにより、実施例１～４、比較例１～５の波長変換シートを作製した。
実施例及び比較例のバリアフィルム（それぞれ、上記インクを塗布したバリアフィルムと同じもの）を、上記蛍光体層上にプライマー層が蛍光体層と接触するように積層させ、ＵＶ硬化ラミネートすることにより、実施例１～４、比較例１～５の波長変換シートを作製した。
【0129】
３．結果
【表1】
【0130】
図６は、各実施例及び比較例について、Ｐ２／Ｐ１と密着性との関係を表すグラフである。図６において、横軸はＰ２／Ｐ１、縦軸はプライマー層と蛍光体層との界面の剥離強度である。
プライマー層と蛍光体層との界面の剥離強度は、Ｐ２／Ｐ１が０．５０付近で急激に変化することが図６から読み取れる。Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上であることにより、剥離強度が１３Ｎ／２５ｍｍ以上となり、プライマー層と蛍光体層との間の密着性が良好となった。また、実施例は水酸基価が高く、このためＰ２／Ｐ１が高くなり密着性が向上したと考えられる。一方、表１に示すように、プライマー層表面の濡れ指数とＰ２／Ｐ１の値とに相関は見られなかった。このことから、プライマー層表面の濡れ性は、プライマー層と蛍光体層との間の密着性に影響が小さいと考えられる。
プライマー層と蛍光体層との界面の剥離強度は、Ｐ２／Ｐ１が０．５０付近で急激に変化することが図６から読み取れる。Ｐ２／Ｐ１が０．５５以上であることにより、剥離強度が１３Ｎ／２５ｍｍ以上となり、プライマー層と蛍光体層との間の密着性が良好となった。また、実施例は水酸基価が高く、このためＰ２／Ｐ１が高くなり密着性が向上したと考えられる。一方、表１に示すように、プライマー層表面の濡れ指数とＰ２／Ｐ１の値とに相関は見られなかった。このことから、プライマー層表面の濡れ性は、プライマー層と蛍光体層との間の密着性に影響が小さいと考えられる。
【符号の説明】
【0131】
１０（１０ａ，１０ｂ） バリアフィルム
２０ 基材層
２０－１ 第１の基材
２０－２ 第２の基材
２２ 接着剤層
３０ バリア層
３２ 無機酸化物薄膜層
３４ 有機被覆層
４０ プライマー層
５０ 拡散層
６０ 蛍光体層
１００ 波長変換シート
１１０ 光源
１２０ 光学板
１２１ 導光板
１２２ 拡散板
１３０ 反射板
１４０ プリズムシート
２００ バックライト
２０１ エッジライト型バックライト
２０２ 直下型バックライト
２０ 基材層
２０－１ 第１の基材
２０－２ 第２の基材
２２ 接着剤層
３０ バリア層
３２ 無機酸化物薄膜層
３４ 有機被覆層
４０ プライマー層
５０ 拡散層
６０ 蛍光体層
１００ 波長変換シート
１１０ 光源
１２０ 光学板
１２１ 導光板
１２２ 拡散板
１３０ 反射板
１４０ プリズムシート
２００ バックライト
２０１ エッジライト型バックライト
２０２ 直下型バックライト
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】