特許 7193553 水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-12-12

(45)【発行日】2022-12-20

(54)【発明の名称】水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/04 20060101AFI20221213BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20221213BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20221213BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20221213BHJP

【ＦＩ】

C09J183/04

C09J133/00

C09J11/06

C09J11/08

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020565485

(86)(22)【出願日】2018-06-12

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-11-18

(86)【国際出願番号】 CN2018090727

(87)【国際公開番号】W WO2019237235

(87)【国際公開日】2019-12-19

【審査請求日】2021-05-14

(73)【特許権者】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】ルー、ルイワ

(72)【発明者】

【氏名】ディン、リー

(72)【発明者】

【氏名】チュー、ツァオホイ

(72)【発明者】

【氏名】ジョウ、イェン

(72)【発明者】

【氏名】リウ、ツイホア

(72)【発明者】

【氏名】シュイ、ボチ

(72)【発明者】

【氏名】ファン、ロンロン

【審査官】仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０４２６３３１４（ＣＮ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５２９７２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１７－５２６７６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１９７５１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２８０７１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－３１７１６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００８／００３１９１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０８０４７９６８（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０５２５５４３８（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０８４６７７０７（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２００５－１１２９６９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ １８３／０４

Ｃ０９Ｊ １１／０６

Ｃ０９Ｊ １１／０８

Ｃ０９Ｊ １３３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物であって、
（Ａ）１００質量部のシリコーン感圧粘着剤、
（Ｂ）５～８０質量部のアクリル感圧粘着剤、
（Ｃ）水、ならびに
（Ｄ）０．１～１０質量部のアミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物、
を含み
成分（Ａ）および（Ｂ）が成分（Ｃ）に乳化または分散しており、
成分（Ａ）が、
（Ａ１）１分子あたり１つ以上のシリコン原子と結合したヒドロキシ基を有する直鎖状または部分的に分岐状のジオルガノポリシロキサン、および
（Ａ２）Ｒ _３ ＳｉＯ _１／２ シロキサン単位およびＳｉＯ _４／２ シロキサン単位を含む樹脂性オルガノポリシロキサン（式中、ＲがＣ _１～２０ アルキル基を表し、Ｒ _３ ＳｉＯ _１／２ シロキサン単位とＳｉＯ _４／２ シロキサン単位とのモル比が０．５～１．２の範囲である）
を、成分（Ａ２）／成分（Ａ１）の質量比が０．５～２の範囲であるような量で含む、水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物。

【請求項2】

成分（Ａ）が、成分（Ａ１）と（Ａ２）との合計１００質量部あたり１～３０質量部の量の（Ａ３）乳化剤をさらに含む、請求項１に記載の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物。

【請求項3】

成分（Ａ３）がポリビニルアルコールおよび／またはポリエーテルで修飾されたオルガノポリシロキサンである、請求項２に記載の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物。

【請求項4】

成分（Ｄ）が、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロリルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノイソプロピルメチルジメトキシシラン、それらの混合物、それらの加水分解物、またはそれらの加水分解縮合物である、請求項１に記載の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物。

【請求項5】

靴底を粘着させるのに有用な、請求項１～４のいずれかに記載の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物。

【請求項6】

請求項１～５のいずれかに記載の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物を製造する方法であって、
（ｉ）水に乳化または分散したシリコーン感圧粘着剤と水に乳化または分散したアクリル感圧粘着剤とを混合し、水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物を形成すること、および、次いで
（ｉｉ）アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物を、前記水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物と混合すること、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水性のハイブリッド感圧粘着剤（ＰＳＡ）組成物およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

加圧して粘着剤製品を基材と結合する場合に、感圧粘着剤（ＰＳＡ）組成物は、基材に結合する粘着剤製品に形成され得る。シリコーンＰＳＡ組成物、アクリルＰＳＡ組成物、ハイブリッドＰＳＡ組成物などが様々な用途に利用可能であることはよく知られている。

【0003】

シリコーンＰＳＡ組成物は、優れた高温性能と低温性能との両方を呈し、優れた化学的不活性、電気絶縁特性、および低表面エネルギー基材に粘着させる能力を有する。しかしながら、シリコーンＰＳＡ組成物の欠点は、他の技術と比較してコストが高いことである。他の限界として、アクリルＰＳＡと比較すると、必要な場合に、タックが低く、限定された粘着力の構築が含まれる。

【0004】

一方、アクリルＰＳＡ組成物は、他のＰＳＡと比較して比較的低コストであり、様々な異なる表面によく粘着し、必要に応じて、表面への粘着を構築するように策定することができる。しかしながら、アクリルＰＳＡ組成物の不利点には、不十分な高温性能、不十分な低温性能、低い表面エネルギーの表面への粘着不能が含まれる。

【0005】

したがって、シリコーンで修飾されたアクリルＰＳＡ組成物などのハイブリッドＰＳＡ組成物が研究されている。例えば、米国特許出願公開第ＵＳ２０１２／００９５１５９Ａ１号は、シリコーンポリマー成分、シリコーン樹脂成分およびアクリルポリマー成分を共に化学的に反応させてハイブリッドのシリコーン・アクリレート・ポリマーを形成することによるシリコーン・アクリル・ハイブリッド感圧粘着剤組成物を開示しており、アクリルポリマー成分は、共有結合で自己架橋し、シリコーンポリマー成分および／またはシリコーン樹脂成分と共有結合している。

【0006】

しかしながら、ハイブリッドのシリコーン・アクリレート・ポリマーはゲルを形成する傾向があるため、ポリマーを形成するための化学反応は有機溶媒中で行われる。さらに、安全性および環境上の利点から水性のＰＳＡ組成物が望ましいが、ハイブリッドのシリコーン・アクリレート・ポリマーを水に乳化または分散させることが困難であるため、このような水性の組成物を調製することは困難であった。

【0007】

米国特許出願公開第ＵＳ２０１５／０２８４６１２Ａ１号は、アクリルモノマー混合物の乳化重合によって調製されたアクリル乳化樹脂と、ビニル基などの反応基を有する反応性シリコーン樹脂から形成されたシードとを含むアクリル－シリコーン系ハイブリッド乳化粘着剤組成物を開示している。

【0008】

しかしながら、アクリルモノマーと、ビニル基を有する反応性シリコーン樹脂との水中での反応性が低いため、このようなシリコーン移行の問題が、硬化したアクリル－シリコーン系のハイブリッドＰＳＡから観察される。さらに、硬化したアクリル－シリコーン系のハイブリッドＰＳＡは、不十分な引きはがし粘着力を有する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【文献】米国特許出願公開第ＵＳ２０１２／００９５１５９Ａ１号

【0010】

【文献】米国特許出願公開第ＵＳ２０１５／０２８４６１２Ａ１号

【発明の概要】

【0011】

技術的な問題
本発明は、上記で引用された従来技術の欠陥を克服するために追求され、様々な用途のための新規な水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物、特に靴底用の粘着剤を提供する目的を有する。本発明の別の目的は、新規の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物を製造する方法を提供することである。

【0012】

問題の解決策
本発明は、下記を含む水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を提供する。
（Ａ）１００質量部のシリコーン感圧粘着剤、
（Ｂ）５～８０質量部のアクリル感圧粘着剤、
（Ｃ）成分（Ａ）および（Ｂ）を成分（Ｃ）に乳化または分散させるのに十分な量の水、ならびに
（Ｄ）０．１～１０質量部のアミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物、
ここで、成分（Ａ）および（Ｂ）は、成分（Ｃ）に乳化または分散している。

【0013】

特定の例示的実施形態において、成分（Ａ）は、（Ａ１）１分子あたり１つ以上のシリコン原子と結合したヒドロキシ基を有する直鎖状または部分的に分岐状のジオルガノポリシロキサンと、（Ａ２）Ｒ_３ＳＯ_１／２シロキサン単位およびＳｉＯ_４／２シロキサン単位を含む樹脂性オルガノポリシロキサンとを、成分（Ａ２）／成分（Ａ１）の質量比が０．５～２の範囲になるような量で含み、式中、ＲはＣ_１～２０アルキルを表し、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２シロキサン単位とＳｉＯ_４／２シロキサン単位とのモル比は０．５～１．２の範囲である。

【0014】

これらまたは他の特定の例示的実施形態では、成分（Ａ）はさらに、（Ａ３）成分（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００質量部あたり１～３０質量部の量の乳化剤および／または増粘剤を含む。

【0015】

これらまたは他の特定の例示的実施形態では、成分（Ａ３）は、ポリビニルアルコールおよび／またはポリエーテルで修飾されたオルガノポリシロキサンである。

【0016】

これらまたは他の特定の例示的実施形態において、成分（Ｄ）は、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロリルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノイソプロピルメチルジメトキシシラン、それらの混合物、それらの加水分解物、またはそれらの加水分解縮合物である。

【0017】

これらまたは他の特定の例示的実施形態では、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物は、様々な基材、特に靴底に使用される材料への粘着に有用である。したがって、例示的な用途は、靴底を靴の上部に粘着させることである。

【0018】

本発明は、上記のような水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を製造する方法も提供し、本方法は、
（ｉ）水に乳化または分散したシリコーン感圧粘着剤と、水に乳化または分散したアクリル感圧粘着剤とを混合し、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を形成すること、ならびに、次に
（ｉｉ）アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物を、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物と混合すること、を含む。

【0019】

発明の効果
本発明の水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物は、硬化して良好な引きはがし粘着力および低いシリコーン移行性を呈する感圧粘着剤を形成することができる。さらに、本発明の方法は、特徴として、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物の製造を効率的に実施することができる。

【0020】

定義
本明細書では、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「本質的に～からなる」、および「～からなる」の概念を意味し包含するために最も広い意味で使用される。例示的な例を列挙するための「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」、「例えば（ｅ．ｇ．）」、「など」、および「含む」の使用は、列挙される例のみに限定されない。したがって、「例えば」または「など」は、「例えば、しかし限定されない」または「など、しかし限定されない」を意味し、他の類似または同等の例を包含する。本明細書で使用される「約」という用語は、機器分析によって、またはサンプル取扱いの結果として測定される数値の僅かな変動を合理的に包含または説明するのに役立つ。かかる僅かな変動は、数値の±０～２５、±０～１０、±０～５、または±０～２．５％ほどであり得る。さらに、「約」という用語は、値の範囲を伴う場合に、両方の数値に適用される。さらに、「約」という用語は、明確に述べられていない場合であっても、数値に適用される場合がある。

【0021】

一般に、本明細書で使用する場合、値の範囲のハイフン「－」またはダッシュ「－」は、「～（ｔｏ）」または「から（ｔｈｒｏｕｇｈ）」であり、「＞」は、「上回る」または「より大きい」であり、「≧」は、「少なくとも」または「以上」であり、「＜」は、「下回る」または「未満」であり、「≦」は、「最大で」または「以下」である。個別的に、前述の特許出願、特許、および／または特許出願公開の各々は、１つ以上の非限定的な実施形態において参照によりその全体が本明細書に明示的に組み込まれる。一般に、本明細書で使用される場合、値の範囲内のハイフン「－」またはダッシュ「－」は、「～」または「から」である。

【0022】

添付の特許請求の範囲は、「発明を実施するための形態」に記載される表現および特定の化合物、組成物、または方法に限定されないことが理解されるべきであり、添付の特許請求の範囲の範疇にある特定の実施形態間で異なる場合がある。様々な実施形態の特定の特徴または態様を説明するための本明細書に依拠する任意のマーカッシュグループに関して、他のすべてのマーカッシュメンバーから独立したそれぞれのマーカッシュグループの各メンバーから異なる、特別な、および／または予期しない結果が得られる場合があることを認識されたい。マーカッシュグループの各メンバーは、個別に、およびまたは組み合わせて依拠され得、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に好適なサポートを提供する。

【0023】

さらに、本発明の様々な実施形態の説明に依拠する任意の範囲および部分範囲は、添付の特許請求の範囲の範疇に独立してかつ集合的に該当し、そのような値が本明細書に明示的に書かれていない場合であっても、それらの全体および／または小数値を含むすべての範囲を説明および企図すると理解されたい。当業者は、列挙された範囲および部分範囲が本発明の様々な実施形態を十分に説明し、有効にし、かつかかる範囲および部分範囲が関連する半分、３分の１、４分の１、５分の１などにさらに詳しく説明され得ることを容易に認識する。単なる一例として、「０．１～０．９の」範囲は、下３分の１、すなわち０．１～０．３、中３分の１、すなわち０．４～０．６、および上３分の１、すなわち０．７～０．９にさらに詳しく説明され、これは、個別および集合的に添付の特許請求の範囲の範疇にあり、個別および／または集合的に依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に好適なサポートを提供する。さらに、「少なくとも」、「より大きい」、「未満」、「以下」などの範囲を定義または修飾する言語に関して、かかる言語は部分範囲、および／または上限もしくは下限を含むことを理解されたい。別の例として、「少なくとも１０」という範囲には、少なくとも１０～３５の部分範囲、少なくとも１０～２５の部分範囲、２５～３５の部分範囲などが本質的に含まれ、各部分範囲は、個別および／または集合的に依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に好適なサポートを提供する。最後に、開示された範囲内の個別の数字は、依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に好適なサポートを提供する。例えば、「１～９」という範囲には、３などの様々な個別の整数、ならびに４．１などの小数点（または小数）を含む個別の数値が含まれ、これは、依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に好適なサポートを提供する。

【発明を実施するための形態】

【0024】

本発明の水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物は、
（Ａ）シリコーン感圧粘着剤、
（Ｂ）アクリル感圧粘着剤、
（Ｃ）水、および
（Ｄ）アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物、を含む。

【0025】

本発明では、成分（Ａ）はシリコーン感圧粘着剤である。シリコーン感圧粘着剤は、一般的に、（Ａ１）１分子当たり１つ以上のケイ素原子と結合したヒドロキシ基を有する直鎖状または部分的に分岐状のジオルガノポリシロキサン、ならびに（Ａ２）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２シロキサン単位およびＳｉＯ_４／２シロキサン単位を含む樹脂性オルガノポリシロキサン、を含む。

【0026】

成分（Ａ１）は、１分子あたり１つ以上のケイ素原子と結合したヒドロキシ基を有する直鎖状または部分的に分岐状のジオルガノポリシロキサンである。成分（Ａ１）の分子構造の例には、直鎖および部分的に分岐状の直鎖が含まれる。ヒドロキシ基以外のシリコン原子結合基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、およびドデシル基などのＣ_１～２０アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、およびドデセニル基などのＣ_２～２０アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、およびピレニル基などのＣ_６～２０アリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、およびピレニルエチル基などのＣ_７～２０アラルキル基が含まれる。

【0027】

２５℃での成分（Ａ１）の粘度は限定されないが、好ましくは少なくとも１００ｍｍ^２／秒である。前述の理由は下記の通りである。成分（Ａ１）の粘度が上記の下限値未満である場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、引きはがし粘着力が不十分となる傾向がある。成分（Ａ１）は、高粘度のガム状ジオルガノポリシロキサンであり得る。このようなジオルガノポリシロキサンガムは、５０以上のウィリアムス可塑度を有する。

【0028】

成分（Ａ２）は、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２シロキサン単位およびＳｉＯ_４／２シロキサン単位を含む樹脂性オルガノポリシロキサンである。

【0029】

上記の式において、ＲはＣ_１～２０アルキル基を表す。アルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、およびドデシル基が含まれる。

【0030】

成分（Ａ２）において、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２シロキサン単位と、ＳｉＯ_４／２シロキサン単位とのモル比は、０．５～１．２の範囲、あるいは０．６～１．１の範囲、あるいは０．７～１．１の範囲であることが望ましい。この理由は下記の通りである。比率が引用された下限よりも小さい場合、本組成物を硬化することによって提供されるハイブリッド感圧粘着剤は、不十分な引きはがし粘着を有する傾向があり、他方で、比率が上記で引用された上限を超える場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、タックが不十分となる傾向がある。

【0031】

成分（Ａ２）の含有量は、成分（Ａ２）／成分（Ａ１）の質量比が０．５～２の範囲、あるいは０．８～２の範囲、あるいは１．０～２の範囲にあるような量であり得る。この理由は下記の通りである。比率が引用された下限よりも小さい場合、本組成物を硬化することによって提供されるハイブリッド感圧粘着剤は、不十分な剥離粘着を有する傾向があり、他方で、比率が上記で引用された上限を超える場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、タックが不十分となる傾向がある。

【0032】

成分（Ａ）用のシリコーン感圧粘着剤は、水中の成分（Ａ１）および（Ａ２）の混合物を安定化するために、（Ａ３）乳化剤をさらに含み得る。

【0033】

成分（Ａ３）として有用な乳化剤の例には、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性または両性の界面活性剤が含まれる。これらのうちの１つ以上の混合物を使用することもできる。好適な陰イオン性有機界面活性剤には、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪）アルコール硫酸塩、オレフィン硫酸塩およびスルホン酸塩、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、イソチオン酸アルキル、タウリン酸アルキルおよび／またはサルコシン酸アルキルが挙げられる。好適な陽イオン性有機界面活性剤には、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩およびホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤には、シロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、長鎖（脂肪）アルコールまたは（脂肪）酸とのエチレンオキシドの縮合物、例えばＣ_{１２～１６}アルコール、アミンまたはアミドとのエチレンオキシドの縮合物、エチレンおよびプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロール、スクロースまたはソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤および脂肪アミンオキシドが挙げられる。好適な両性有機洗剤用界面活性剤には、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩およびベタインが挙げられる。有機界面活性剤が非イオン性または陰イオン性であることがより好ましい。陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に好ましい。

【0034】

成分（Ａ３）として有用な他の乳化剤の例には、ポリビニルアルコール、およびポリエーテルで修飾したオルガノポリシロキサンが含まれる。乳化剤は、ポリエーテルで修飾されたＭＱ（式中、ＭはＲ_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_４／２であり、ＲはＣ_１～２０アルキルを表す）樹脂であることがより好ましい。

【0035】

上記の式では、Ｒは上記のこれと同義である。

【0036】

ポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂では、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２シロキサン単位とＳｉＯ_４／２シロキサン単位とのモル比は限定されていないが、０．５～１．５の範囲、あるいは０．５～１．２の範囲、あるいは０．６～１．１の範囲であり得る。

【0037】

ポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂の製造方法は限定されないが、ジネオデカン酸ジメチルスズ、オクタン酸第一スズ、テトラ（イソプロポキシ）チタン、テトラ（ｎ－ブトキシ）チタン、テトラ（ｔ－ブトキシ）チタン、ジ（イソプロポキシ）ビス（アセト酢酸エチル）チタン、ジ（イソプロポキシ）ビス（メチルアセトアセテート）チタン、およびジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）チタンなどの縮合触媒の存在下で、ＭＱ樹脂とヒドロキシル化ポリエーテルとの反応により生成され得る。

【0038】

成分（Ａ３）は、好ましくは、１～３０質量部、あるいは成分（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００質量部に基づいて５～１５質量部の量で存在する。この理由は下記の通りである。含有量が引用された下限よりも小さい場合、水性シリコーン感圧粘着剤は不安定な傾向があり、他方で、含有量が上記で引用された上限を超える場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、タックが不十分となる傾向がある。

【0039】

成分（Ａ）用のシリコーン感圧粘着剤は、水中の成分（Ａ１）および（Ａ２）の混合物を安定化するために、増粘剤をさらに含み得る。増粘剤の例には、キサンタンガム、およびヒドロキシアルキルセルロースが含まれる。

【0040】

水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を製造するための好ましいプロセスは、水性のシリコーン感圧粘着剤組成物を使用することである。乳化剤は、水中での成分（Ａ）の乳化および／または分散を促進するために添加される。

【0041】

形成される乳濁液の粒子サイズは、一般に、５０ナノメートル（ｎｍ）～５０ミクロンの範囲であり、より低い粒子サイズの乳濁液は、例えば、ホモジナイザー、ｓｏｎｏｌａｔｏｒ、マイクロフルイダイザー、またはローターおよびステータタイプの高剪断ミキサーにおいて、高剪断の適用によって生成される。

【0042】

本発明において、成分（Ｂ）は、アクリルまたはアクリレートモノマーなどのモノマーの重合によって生成されるアクリル感圧粘着剤である。さらに、成分（Ｂ）は、アクリルまたはアクリレートモノマーを、エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、モノビニリデン芳香族モノマー、ニトリルモノマー、ハロゲン化ビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび（メタ）アクリルアミドモノマーなどの他のモノマーと重合させることにより生成され得る。

【0043】

一般に、好ましいアクリレートモノマーは、（メタ）アクリル酸、Ｃ_１～１０アルキル（メタ）アクリレート、あるいはアルコキシＣ_１～１０アルキル（メタ）アクリレート、あるいはＣ_１～８アルキル（メタ）アクリレートまたはアルコキシＣ_１～８アルキル（メタ）アクリレートである。このようなアクリレートモノマーの例には、ｎ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、４－メチル－２－ペンチルアクリレート、２－メチルブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、およびセチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシブチルアクリレートおよびメトキシエトキシエチルアクリレートが含まれる。好ましいアクリレートモノマーは、ｎ－ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、エトキシエチルアクリレートおよびメトキシエチルアクリレートであり、ｎ－ブチルアクリレートが特に好ましい。多くの場合、２つ以上のアクリレートモノマーが使用される。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルおよびアルコキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、唯一のモノマーまたはモノマー混合物の一部分として用いることができる。

【0044】

代表的なモノビニリデン芳香族モノマーには、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、およびハロゲン化スチレンが挙げられる。１つ以上のモノビニリデン芳香族モノマーの混合物も用いることができる。好ましいモノマーはスチレンおよびα－メチルスチレンである。

【0045】

本発明で有用な「ニトリルモノマー」には、直鎖または分岐鎖に２～４個の炭素原子を含む重合可能な不飽和脂肪族ニトリルモノマーが含まれ、これは場合によりハロゲン、アセチル、または追加のニトリル基で置換され得る。このようなニトリルモノマーには、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、およびフマロニトリルが含まれ、アクリロニトリルが好ましい。

【0046】

本明細書で有用な「ハロゲン化ビニルモノマー」には、ハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンが含まれる。本発明に好適なハロゲン化ビニルモノマーには、臭化ビニル、臭化ビニリデン、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンが挙げられる。塩化ビニルおよび塩化ビニリデンが特に好ましい。

【0047】

本明細書で有用な「ビニルエステルモノマー」には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、およびベルサチン酸のビニルエステルが挙げられる。本発明での使用に最も好ましいビニルエステルモノマーは酢酸ビニルである。

【0048】

本明細書で有用な「ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー」には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、または他の高級アルキレンオキシド、またはそれらの混合物に基づくヒドロキシアルキル・アクリレートおよびメタクリレートのモノマーが挙げられる。例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、およびヒドロキシブチルアクリレートである。好ましいヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、およびヒドロキシブチルアクリレートである。

【0049】

本明細書で有用な「（メタン）アクリルアミドモノマー」には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびジアセトンアクリルアミドなどのα、β－オレフィン不飽和カルボン酸のアミドが挙げられる。好ましい（メタ）アクリルアミドモノマーはアクリルアミドである。

【0050】

水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を製造するための好ましいプロセスは、水性のアクリル感圧粘着剤組成物を使用することである。水性アクリル感圧粘着剤組成物を製造する方法は当技術分野で知られており、例えば、国際公開第ＷＯ９４／０３５５０Ａ１号、米国特許出願公開第ＵＳ２００８／０２８１００５Ａ１号、および国際公開第ＷＯ２０１８／０２７８８８Ａ１号を参照のこと。界面活性剤または乳化剤は、水中での成分（Ｂ）の乳化を促進するために添加される。

【0051】

本明細書での使用に好適な界面活性剤または乳化剤には、重合プロセスのために当技術分野で典型的に知られている従来の界面活性剤が含まれる。界面活性剤は、水相および／またはモノマー相に添加することができる。シードプロセスにおける界面活性剤の有効量は、粒子をコロイドとして安定化し、粒子間の接触を最小限に抑え、凝集を防止するのに役立つよう選択された量である。非シードプロセスでは、界面活性剤の有効量は、粒子サイズに影響を与えるために選択された量になるであろう。

【0052】

界面活性剤は、陰イオン性および非イオン性界の面活性剤から選択され得る。これらのうちの１つ以上の混合物を使用することもできる。好適な陰イオン性有機界面活性剤には、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪）アルコール硫酸塩、オレフィン硫酸塩およびスルホン酸塩、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、イソチオン酸アルキル、タウリン酸アルキルおよび／またはサルコシン酸アルキルが挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤には、シロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、長鎖（脂肪）アルコールまたは（脂肪）酸とのエチレンオキシドの縮合物、例えばＣ_{１２～１６}アルコール、アミンまたはアミドとのエチレンオキシドの縮合物、エチレンおよびプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロール、スクロースまたはソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤および脂肪アミンオキシドが挙げられる。有機界面活性剤が非イオン性または陰イオン性であることがより好ましい。陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に好ましい。

【0053】

形成される乳濁液の粒子サイズは、一般に、５０ナノメートル（ｎｍ）～５０ミクロンの範囲である。

【0054】

本発明において、成分（Ｂ）用の水性アクリル感圧粘着剤組成物は、当技術分野で知られている任意の乳濁液タイプのアクリル感圧粘着剤から選択され得る。これらの例には、ＲＨＯＰＬＥＸ（商標）Ｎ－１０３１粘着剤、ＲＯＢＯＮＤ（商標）ＰＳ－８９１５、ＲＯＢＯＮＤ（商標）ＰＳ－１０８８ ＡＤＨＥＳＩＶＥ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）またはそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0055】

本発明において、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の１００質量部あたりで、５～８０質量部、あるいは１０～８０質量部、あるいは２０～８０質量部、あるいは３０～８０質量部、あるいは４０～８０質量部、あるいは５～７０質量部、あるいは１０～７０質量部、あるいは２０～７０質量部、あるいは５～６０質量部、あるいは１０～７０質量部、あるいは２０～６０質量部、あるいは３０～７０質量部、あるいは４０～７０質量部である。この理由は下記の通りである。含有量が引用された下限よりも小さい場合、本組成物を硬化することによって提供されるハイブリッド感圧粘着剤は、不十分な粘着となる傾向があり、他方で、含有量が上記で引用された上限を超える場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、低温および／または高温でタックが不十分となる傾向がある。

【0056】

成分（Ｃ）は、本発明の水性のハイブリッド感圧粘着剤成分を形成するための水である。成分（Ｃ）は限定されないが、水道水、精製水、ミネラルウォーター等に例示される。

【0057】

成分（Ｃ）の含有量は限定されないが、成分（Ａ）および（Ｂ）を水に乳化または分散させるのに十分な量である。したがって、成分（Ａ）と（Ｂ）との両方が水性感圧粘着剤である場合、成分（Ｃ）は任意の成分であり、即ち、水が成分（Ａ）および（Ｂ）から持ち込まれるであろうため、成分（Ｃ）を混合物に個別に追加する必要がない場合がある。

【0058】

成分（Ｄ）は、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を硬化させるためのアミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物である。成分（Ｄ）の例には、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロリルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノイソプロピルメチルジメトキシシラン、それらの混合物、それらの加水分解物、またはそれらの加水分解縮合物が含まれる。

【0059】

本発明において、成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に基づいて、０．１～１０質量部、あるいは０．１～５質量部、あるいは０．５～１０質量部、あるいは０．５～５質量部である。この理由は下記の通りである。含有量が引用された下限よりも小さい場合、水性シリコーン感圧粘着剤は未硬化の傾向があり、他方で、含有量が上記で引用された上限を超える場合、本組成物を硬化させることにより得られるハイブリッド感圧粘着剤は、タックが不十分となる傾向がある。

【0060】

本発明の水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物の製造方法は限定されないが、好ましくは以下を含む。
（ｉ）水に乳化または分散したシリコーン感圧粘着剤と、水に乳化または分散したアクリル感圧粘着剤とを混合し、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物を形成すること、ならびに、次に
（ｉｉ）アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物を、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物と混合すること、を含む。

【0061】

ステップ（ｉ）では、水に乳化または分散したアクリル感圧粘着剤の含有量は、水に乳化または分散したシリコーン感圧粘着剤中の不揮発性物質１００質量部あたりにおいて、水に乳化または分散したアクリル感圧粘着剤中の不揮発性物質が５～８０質量部、あるいは２０～８０質量部、あるいは３０～８０質量部、あるいは４０～８０質量部、あるいは２０～７０質量部、あるいは２０～６０質量部、あるいは３０～７０質量部、あるいは４０～７０質量部であるような量である。

【0062】

この方法では、プロセスはさらに以下のステップを含み得る。得られた乳濁液を加熱および真空化し、必要または要望に応じて、希釈剤を除去し、一方、乳濁液に水を添加して除去される水を補う。

【0063】

ステップ（ｉｉ）では、アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物の含有量は、アミノ官能性アルコキシシラン化合物、その加水分解物、またはその加水分解縮合物が、水性のハイブリッド感圧粘着剤組成物の非揮発性物質１００質量部に基づいて、０．１～１０質量部、あるいは０．１～５質量部、あるいは０．５～１０質量部、あるいは０．５～５質量部であるような量である。

【0064】

ローラーコーター、ブレードコーター、マイヤーロッドまたはエアコーターを含む既知のコーティングプロセスを使用して、本発明の感圧粘着剤組成物を用いてそのような製品を調製することができる。樹脂は、一時的な保護のため、従来の剥離紙を有する場合も有しない場合もある物品に直接コーティングし得る。あるいは、粘着剤を剥離紙上にコーティングした後、剥離紙と第２の表面との両方を一緒にロールに通すことによってコーティングが望まれる第２の表面に移行することができる。

【0065】

コーティングされた基材は、標準の方法により、通常は、循環熱風または赤外線ランプを使用してコーティングされた基材を乾燥させる加熱トンネルまたはオーブンに通すことにより乾燥される。乾燥時間は、基材の熱容量、加熱のタイプ、オーブン温度、空気速度（循環空気が使用される場合）、およびオーブンまたは加熱トンネルを通る基材の通過速度などの多くの要因の関数になるであろう。当業者は、製品の特定の装置における最適な乾燥条件を決定するために好適な時間／温度の関係を容易に決定し得る。

【実施例】

【0066】

本発明を具体的に説明するため、以下に例を示すが、本発明は、以下の実施例に限定されない。以下の実施例において、物性値は２５℃で測定される値であり、感圧粘着剤の特性は下記の通りに測定した。

【0067】

＜感圧粘着シートの作成＞
水性感圧粘着剤組成物を約６５ｇ／ｍ^２のクレープ紙上にコーティングし、１００℃未満の温度で２分間および１７０℃で２分間硬化させ、約５０ｇ／ｍ^２の乾燥粘着剤コーティング重量を得た。

【0068】

粘着力
上記の感圧粘着シートを１インチ幅にカットし、ＳＵＳ（鋼使用ステンレス）パネルにラミネートした。０．５時間の待機後、Ａｄｈｅｓｉｏｎ／Ｒｅｌｅａｓｅ Ｔｅｓｔｅｒ ＡＲ－１５００（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、フェアフィールド、オハイオ州、米国）を使用して、感圧粘着シート（基材上のテープ）をＳＵＳパネルから剥離する。剥離速度および角度は、０．３ｍ／分および１８０°に設定した。

【0069】

＜シリコーン移行ランキング＞
上記の試験後、ＳＵＳ（鋼使用ステンレス）パネルの外観を目視で確認する。ＳＵＳパネルのシリコーン量をランク付けするために６つのレベルが定義された。「ＯＫ」は、剥離後、視覚的にＳＵＳ上にシリコーンが見られなかったことを意味し、「５」は最悪の場合を意味し、ほとんどのシリコーンがＳＵＳに移行する。

【0070】

＜室温で持ち上げる＞
上記の感圧粘着クレープ紙シートを０．２インチ幅にカットし、靴モデル上に０．５時間ラミネートし、粘着不良がないか確認する。「Ｐ」は合格を意味し、「Ｆ」は失敗を意味する。

【0071】

＜９０℃で１０分間持ち上げる＞
上記の感圧粘着クレープ紙シートを０．２インチにカットし、靴モデル上にラミネートした後、９０℃のオーブンに１０分間入れ、取り出して粘着不良がないか確認する。「Ｐ」は合格を意味し、「Ｆ」は失敗を意味する。

【0072】

＜参考実施例１＞
水性のシリコーンＰＳＡ１の調製
１４０のウィリアムス可塑度を有する８．５質量部のヒドロキシル末端シリコーンジメチルポリシロキサンガム、約８０，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有する１２．６質量部のヒドロキシル基末端ポリジメチルシロキサン、１６．４質量部の７０質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液１（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_２であり、Ｍ／Ｑ比は０．７５である）、および２３．１質量部の７５質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液２（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_４／２であり、Ｍ／Ｑ比は０．９である）を共に混合して、シリコーンＰＳＡ１を得た。シリコーンＰＳＡ１のポリジメチルシロキサンあたりのＭＱ樹脂の質量比は１．４である。

【0073】

６．１質量部のポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂（本質的に（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位およびＳｉＯ_２単位からなる１質量部のＭＱ樹脂であって、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_２単位とのモル比が０．７５であるＭＱ樹脂、ならびに約６２００の分子量を有し、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とのモル比が約１：１であり、３質量部のヒドロキシル化ポリオキシエチレン－ポリプロピレンコポリマーを、オクタン酸第一スズ触媒を用いて、４質量部のキシレン中で加熱することから誘導される剥離反応生成物）は、シリコーンＰＳＡ１と混合し、均一な混合物を得た。次に、６．１質量部の水を高剪断で添加し、厚いＯ／Ｗ（水中油）相を形成した。次に、２７．１１質量部の水を装填し、水性のシリコーンＰＳＡ１を得た。水性シリコーンＰＳＡ１の不揮発性含有量は５５質量％である。

【0074】

＜参考実施例２＞
水性のシリコーンＰＳＡ２の調製
１４０のウィリアムス可塑度を有する９．３５質量部のヒドロキシル末端シリコーンジメチルポリシロキサンガム、約８０，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有する１３．８６質量部のヒドロキシル基末端ポリジメチルシロキサン、１５．２１質量部の７０質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液１（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_２であり、Ｍ／Ｑ比は０．７５である）、および２１．４２質量部の７５質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液２（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_４／２であり、Ｍ／Ｑ比は０．９である）を共に混合して、シリコーンＰＳＡ２を得た。シリコーンＰＳＡ２のポリジメチルシロキサンあたりのＭＱ樹脂の質量比は１．２である。

【0075】

６．１質量部のポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂（本質的に（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位およびＳｉＯ_２単位からなる１質量部のＭＱ樹脂であって、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_２単位とのモル比が０．７５であるＭＱ樹脂、ならびに約６２００の分子量を有し、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とのモル比が約１：１であり、３質量部のヒドロキシル化ポリオキシエチレン－ポリプロピレンコポリマーを、オクタン酸第一スズ触媒を用いて、４質量部のキシレン中で加熱することから誘導される剥離反応生成物）は、シリコーンＰＳＡ２と混合し、均一な混合物を得た。次に、６．１質量部の水を高剪断で添加し、厚いＯ／Ｗ（水中油）相を形成した。次に、２７．８７質量部の水を装填し、水性のシリコーンＰＳＡ２を得た。水性シリコーンＰＳＡ２の不揮発性含有量は５５質量％である。

【0076】

＜参考実施例３＞
水性のシリコーンＰＳＡ３の調製
１４０のウィリアムス可塑度を有する７．３５質量部のヒドロキシル末端シリコーンジメチルポリシロキサンガム、約８０，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有する１０．８９質量部のヒドロキシル基末端ポリジメチルシロキサン、１７．９２質量部の７０質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液１（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_２であり、Ｍ／Ｑ比は０．７５である）、および２５．２４質量部の７５質量％のＭＱ樹脂／キシレン溶液２（ここで、Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２であり、ＱはＳｉＯ_４／２であり、Ｍ／Ｑ比は０．９である）を共に混合して、シリコーンＰＳＡ３を得た。シリコーンＰＳＡ３のポリジメチルシロキサンあたりのＭＱ樹脂の質量比は１．８である。

【0077】

６．１質量部のポリエーテルで修飾されたＭＱ樹脂（本質的に（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位およびＳｉＯ_２単位からなる１質量部のＭＱ樹脂であって、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_２単位とのモル比が０．７５であるＭＱ樹脂、ならびに約６２００の分子量を有し、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とのモル比が約１：１であり、３質量部のヒドロキシル化ポリオキシエチレン－ポリプロピレンコポリマーを、オクタン酸第一スズ触媒を用いて、４質量部のキシレン中で加熱することから誘導される剥離反応生成物）は、シリコーンＰＳＡ３と混合し、均一な混合物を得た。次に、６．１質量部の水を高剪断で添加し、厚いＯ／Ｗ（水中油）相を形成した。次に、２６．３１質量部の水を装填し、水性のシリコーンＰＳＡ３を得た。水性シリコーンＰＳＡ３の不揮発性含有量は５５質量％である。

【0078】

＜実施例１～６および比較実施例１～４＞
以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を混合した後、表１および２に示す組成物（質量部）に成分（Ｄ）を混合することにより、水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物を調製した。感圧粘着剤組成物の物性値を評価した。これらの結果を表１および２に示す。

【0079】

下記の成分を、成分（Ａ）として使用した。
成分（ａ１）：参照実施例１で製造された水性シリコーンＰＡＳ１
成分（ａ２）：参照実施例２で製造された水性シリコーンＰＡＳ２
成分（ａ３）：参照実施例３で製造された水性シリコーンＰＡＳ３

【0080】

下記の成分を成分（Ｂ）として使用した。
成分（ｂ１）：水性アクリルＰＡＳ１（不揮発性含有量は５４質量％であり、商品名：ＲＨＯＰＬＥＸ（商標）Ｎ－１０３１Ａｄｈｅｓｉｖｅ、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）
成分（ｂ２）：水性アクリルＰＡＳ２（不揮発性含有量は５０質量％であり、商品名：ＲＯＢＯＮＤ（商標）ＰＳ－８９１５、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）
成分（ｂ３）：水性アクリルＰＡＳ３（不揮発性含有量は４５質量％であり、商品名：ＲＯＢＯＮＤ（商標）ＰＳ－１０８８ ＡＤＨＥＳＩＶＥ、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）

【0081】

下記の成分を、成分（Ｄ）として使用した。
成分（ｄ１）：アミノエチルアミノイソプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＲＤＯＷＳＩＬ（商標）Ｚ－８０９０、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）

【0082】

【表1】

【0083】

【表2】

【0084】

産業上の利用可能性
本発明による当該水性ハイブリッド感圧粘着剤組成物により、良好な引きはがし粘着力を有する、実用的で、安全で、環境に優しい乳化型感圧粘着剤を得ることができた。産業上の利用可能性は、水性の感圧粘着剤のほぼすべての潜在的な用途、特に靴底の粘着への適用を網羅する。