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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-13
(45)【発行日】2022-12-21
(54)【発明の名称】樹脂集電体、及び、リチウムイオン電池
(51)【国際特許分類】
H01M 4/66 20060101AFI20221214BHJP
【ＦＩ】
H01M4/66 A
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019038485
(22)【出願日】2019-03-04
(65)【公開番号】P2019153587
(43)【公開日】2019-09-12
【審査請求日】2022-02-04
(31)【優先権主張番号】P 2018038465
(32)【優先日】2018-03-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000003997
【氏名又は名称】日産自動車株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】草野 亮介
(72)【発明者】
【氏名】池田 吉宏
(72)【発明者】
【氏名】都藤 靖泰
(72)【発明者】
【氏名】大澤 康彦
(72)【発明者】
【氏名】草地 雄樹
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 一
(72)【発明者】
【氏名】赤間 弘
(72)【発明者】
【氏名】堀江 英明
【審査官】小森 利永子
(56)【参考文献】
【文献】特開平０２－１４７６４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２０４２９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／０３１６８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭５８－１７６２３１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ ４／６４－４／７０
Ｈ０１Ｍ ４／１３－４／６２
Ｈ０１Ｂ ５／１６
Ｈ０１Ｂ １／２４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
導電性炭素フィラーとポリオレフィン樹脂（Ｐ）とを含む樹脂集電体であって、前記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）は、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物であり、
前記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対する前記結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂の重量の割合が２０～８０重量％であることを特徴とする樹脂集電体。
【請求項2】
前記樹脂集電体１ｇに含まれる前記導電性炭素フィラーの総表面積が７～１０ｍ２である請求項１に記載の樹脂集電体。
【請求項3】
前記導電性炭素フィラーが、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下である第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）と、
比表面積が３０～７０ｍ２／ｇである第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）とを含む請求項１又は２に記載の樹脂集電体。
【請求項4】
樹脂集電体の膜厚が９０～１１０μｍである請求項１～３のいずれかに記載の樹脂集電体。
【請求項5】
リチウムイオン電池の正極用樹脂集電体である請求項１～４のいずれかに記載の樹脂集電体。
【請求項6】
リチウムイオン電池用電極であって、集電体の一方の面に正極が形成され他方の面に負極が形成されたバイポーラ電極用である請求項１～４のいずれかに記載の樹脂集電体。
【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載の樹脂集電体を備えることを特徴とするリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂集電体、及び、リチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、環境保護のため、二酸化炭素排出量の低減が切に望まれている。自動車業界では、電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ）の導入による二酸化炭素排出量の低減に期待が集まっており、これらの実用化の鍵を握るモータ駆動用二次電池の開発が鋭意行われている。二次電池としては、高エネルギー密度、高出力密度が達成できるリチウムイオン電池に注目が集まっている。
【0003】
リチウムイオン電池は、一般に、バインダを用いて正極または負極活物質等を正極用または負極用集電体にそれぞれ塗布して電極を構成している。また、バイポーラ（双極）型の電池の場合には、集電体の一方の面にバインダを用いて正極活物質等を塗布して正極層を、反対側の面にバインダを用いて負極活物質等を塗布して負極層を有するバイポーラ（双極）型電極を構成している。
【0004】
このようなリチウムイオン電池においては、従来、集電体として金属箔（金属集電箔）が用いられてきた。近年、金属箔に代わって導電性材料が添加された樹脂から構成される、いわゆる樹脂集電体が提案されている。このような樹脂集電体は、金属集電箔と比較して軽量であり、電池の単位重量あたりの出力向上が期待される。
【0005】
特許文献１には、樹脂集電体用分散剤、樹脂及び導電性フィラーを含有する樹脂集電体用材料、並びに、該樹脂集電体用材料を有する樹脂集電体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】国際公開第２０１５／００５１１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１には、樹脂集電体の例として、樹脂としてポリプロピレン樹脂を使用し、導電性フィラーとしてアセチレンブラックを使用した例が記載されている。
このような樹脂集電体を正極用樹脂集電体として使用した場合、アセチレンブラックの表面での（酸化）分解電流により樹脂集電体が劣化して、充放電後に電解液の滲み（液滲み）が発生することがあり、液滲みを抑えたまま低抵抗化することが困難であるという問題があった。
このような樹脂集電体を正極用樹脂集電体として使用した場合、アセチレンブラックの表面での（酸化）分解電流により樹脂集電体が劣化して、充放電後に電解液の滲み（液滲み）が発生することがあり、液滲みを抑えたまま低抵抗化することが困難であるという問題があった。
【0008】
また、樹脂集電体の抵抗値を低くするために、導電性フィラーを高充填すると、シート成形機による成形性が悪化して、薄膜化が困難となるという問題があった。
【0009】
以上の状況を踏まえて、本発明は、液滲み防止性、低抵抗性を備え、かつ、薄膜化が可能な成形性を有する樹脂集電体を提供することを目的とする。本発明はまた、上記樹脂集電体を用いたリチウムイオン電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、導電性炭素フィラーとポリオレフィン樹脂（Ｐ）とを含む樹脂集電体であって、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）は、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物であり、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対する上記結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂の重量の割合が２０～８０重量％であることを特徴とする樹脂集電体；本発明の樹脂集電体を備えることを特徴とするリチウムイオン電池である。
すなわち、本発明は、導電性炭素フィラーとポリオレフィン樹脂（Ｐ）とを含む樹脂集電体であって、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）は、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物であり、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対する上記結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂の重量の割合が２０～８０重量％であることを特徴とする樹脂集電体；本発明の樹脂集電体を備えることを特徴とするリチウムイオン電池である。
【発明の効果】
【0011】
本発明の樹脂集電体は、液滲み防止性及び低抵抗性を備えていても、薄膜化が可能な成形性を有する樹脂集電体である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の樹脂集電体は、導電性炭素フィラーとポリオレフィン樹脂（Ｐ）とを含む樹脂集電体であって、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）は、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物であり、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対する上記結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂の重量の割合が２０～８０重量％であることを特徴とする。
【0013】
本発明の樹脂集電体では、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）が、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物であり、上記ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対する上記結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂の重量の割合が２０～８０重量％である。
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）が、結晶化温度が異なるポリオレフィン樹脂の混合物であることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶構造を崩し、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって生じる膜厚のムラ（脈動）を抑制することができると考えられる。
また、成膜時において、導電性炭素フィラーの表面にポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶成分が結晶相として存在と考えられ、導電性炭素フィラーの表面で副反応(分解反応)が生じにくくなり、分解反応に伴う分解電流を抑制することもできると推測される。
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）が、結晶化温度が異なるポリオレフィン樹脂の混合物であることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶構造を崩し、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって生じる膜厚のムラ（脈動）を抑制することができると考えられる。
また、成膜時において、導電性炭素フィラーの表面にポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶成分が結晶相として存在と考えられ、導電性炭素フィラーの表面で副反応(分解反応)が生じにくくなり、分解反応に伴う分解電流を抑制することもできると推測される。
【0014】
本明細書においては、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定にて１０℃／分で２００℃までポリオレフィン樹脂を昇温し、昇温後１０℃／分で降温して結晶化ピークを検出し、ピークトップの温度を結晶化温度とする。
【0015】
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）は、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂と、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂との混合物である。
結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ポリオレフィン樹脂（ｐ１）ともいう）としては、例えば、結晶化温度が８０～９６℃であるポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。その他、結晶化温度が８０～９６℃であり、炭素数４～３０のα－オレフィン（１－ブテン、イソブテン、１－ヘキセン、１－デセン及び１－ドデセン等）を必須構成単量体とする重合体等でもよい。これらのポリオレフィンは、１種単独でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ポリオレフィン樹脂（ｐ１）ともいう）としては、例えば、結晶化温度が８０～９６℃であるポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。その他、結晶化温度が８０～９６℃であり、炭素数４～３０のα－オレフィン（１－ブテン、イソブテン、１－ヘキセン、１－デセン及び１－ドデセン等）を必須構成単量体とする重合体等でもよい。これらのポリオレフィンは、１種単独でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【0016】
これらのポリオレフィンの中でも、比較的結晶化温度が低く、好適にポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶構造を崩すことができる点から、ランダムポリプロピレン、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン及び酸変性ポリプロピレンが好ましい。
ランダムポリプロピレンは、不規則に導入された少量（好ましくは４．５重量％以下）のエチレン単位を含有するエチレンとプロピレンとの共重合体である。
長鎖分岐構造を有するポリプロピレンとしては、特開２００１－２５３９１０号公報等に記載されたポリプロピレン等が挙げられる。酸変性ポリプロピレンは、カルボキシル基を導入したポリプロピレンであり、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸とポリプロピレンとを有機過酸化物の存在下で反応する等の公知の方法で反応して得ることができる。
ランダムポリプロピレンは、不規則に導入された少量（好ましくは４．５重量％以下）のエチレン単位を含有するエチレンとプロピレンとの共重合体である。
長鎖分岐構造を有するポリプロピレンとしては、特開２００１－２５３９１０号公報等に記載されたポリプロピレン等が挙げられる。酸変性ポリプロピレンは、カルボキシル基を導入したポリプロピレンであり、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸とポリプロピレンとを有機過酸化物の存在下で反応する等の公知の方法で反応して得ることができる。
【0017】
ポリオレフィン樹脂（ｐ１）としては、例えば、以下のものが市場から入手できる。
ランダムポリプロピレン：「サンアロマーＰＣ６３０Ｓ：結晶化温度８３℃」「サンアロマーＰＣ６３０Ａ：結晶化温度９６℃」「サンアロマーＰＢ５２２Ｍ：結晶化温度８０℃」いずれもサンアロマー（株）製、「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ：結晶化温度８６℃」」日本ポリプロ（株）製、「プライムポリマーＦ－７４４ＮＰ：結晶化温度８６℃」（株）プライムポリマー製
ランダムポリプロピレン：「サンアロマーＰＣ６３０Ｓ：結晶化温度８３℃」「サンアロマーＰＣ６３０Ａ：結晶化温度９６℃」「サンアロマーＰＢ５２２Ｍ：結晶化温度８０℃」いずれもサンアロマー（株）製、「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ：結晶化温度８６℃」」日本ポリプロ（株）製、「プライムポリマーＦ－７４４ＮＰ：結晶化温度８６℃」（株）プライムポリマー製
【0018】
結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂（ポリオレフィン樹脂（ｐ２）ともいう）としては、例えば、結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）等が挙げられる。また、これらのポリオレフィン樹脂の変性物（以下、変性ポリオレフィンという）又は混合物であってもよい。
これらのポリオレフィンの中でも、防湿特性や機械的強度の点で、結晶性が高いポリオレフィンが好ましい。
結晶性が高いポリオレフィンとしては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。ホモポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体である。また、ブロックポリプロピレンは、ホモポリプロピレンの中にエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）が分散している組成物であり、ホモポリプロピレンの「海」の中にＥＰＲを含む「島」が浮かぶ「海島構造」を有している。
これらのポリオレフィンの中でも、防湿特性や機械的強度の点で、結晶性が高いポリオレフィンが好ましい。
結晶性が高いポリオレフィンとしては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。ホモポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体である。また、ブロックポリプロピレンは、ホモポリプロピレンの中にエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）が分散している組成物であり、ホモポリプロピレンの「海」の中にＥＰＲを含む「島」が浮かぶ「海島構造」を有している。
【0019】
結晶化温度が１１０～１４０℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ２）としては、例えば、以下のものが市場から入手できる。
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：「サンテックＢ６８０：結晶化温度１１９℃」旭化成ケミカルズ（株）製
ホモポリプロピレン：「サンアロマーＰＭ６００Ａ：結晶化温度１１４℃」、「サンアロマーＰＬ５００Ａ：結晶化温度１１０℃」、「サンアロマーＰＭ９００Ａ：結晶化温度１１６℃」いずれもサンアロマー（株）製
ブロックポリプロピレン：「クオリアＣＭ６８８Ａ：結晶化温度１２０℃」、「サンアロマーＰＣ６８４Ｓ：結晶化温度１１５℃」、「サンアロマーＰＭ８５４Ｘ：結晶化温度１３２℃」いずれもサンアロマー（株）製
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：「サンテックＢ６８０：結晶化温度１１９℃」旭化成ケミカルズ（株）製
ホモポリプロピレン：「サンアロマーＰＭ６００Ａ：結晶化温度１１４℃」、「サンアロマーＰＬ５００Ａ：結晶化温度１１０℃」、「サンアロマーＰＭ９００Ａ：結晶化温度１１６℃」いずれもサンアロマー（株）製
ブロックポリプロピレン：「クオリアＣＭ６８８Ａ：結晶化温度１２０℃」、「サンアロマーＰＣ６８４Ｓ：結晶化温度１１５℃」、「サンアロマーＰＭ８５４Ｘ：結晶化温度１３２℃」いずれもサンアロマー（株）製
【0020】
また、変性ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの共重合体に極性官能基を導入したものが挙げられ、極性官能基としては、カルボキシル基、１，３－ジオキソ－２－オキサプロピレン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基及びイミド基等が挙げられる。
【0021】
ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの共重合体に極性官能基を導入した変性ポリオレフィンの例としては、三井化学株式会社製アドマーシリーズが市販されている。
【0022】
本発明の樹脂集電体では、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対するポリオレフィン樹脂（ｐ１）の重量の割合が２０～８０重量％である。
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対するポリオレフィン樹脂（ｐ１）の重量の割合を２０～８０重量％とすることにより、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって生じる膜厚のムラ（脈動）を抑制することができる。
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対するポリオレフィン樹脂（ｐ１）の重量の割合を２０～８０重量％とすることにより、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって生じる膜厚のムラ（脈動）を抑制することができる。
【0023】
本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積が７～１０ｍ２であることが好ましい。樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積が７ｍ２未満であると、電気抵抗値が高くなりすぎることがあり、１０ｍ２を超えると、導電性炭素フィラーの表面で副反応(分解反応)が生じ、過剰な酸化分解電流が流れることでサイクル特性が悪化することがある。
【0024】
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積は、以下の式で算出される。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積（ｍ２）
＝樹脂集電体１ｇ中の導電性炭素フィラーの重量（ｇ）×導電性炭素フィラーの比表面積（ｍ２／ｇ）
導電性炭素フィラーの比表面積は、「ＪＩＳ Ｚ８８３０ ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準じて、ＢＥＴ比表面積として測定した値である。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積（ｍ２）
＝樹脂集電体１ｇ中の導電性炭素フィラーの重量（ｇ）×導電性炭素フィラーの比表面積（ｍ２／ｇ）
導電性炭素フィラーの比表面積は、「ＪＩＳ Ｚ８８３０ ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準じて、ＢＥＴ比表面積として測定した値である。
【0025】
なお、樹脂集電体が、導電性炭素フィラーとして２種以上の導電性炭素フィラーを含む場合は、導電性炭素フィラーの比表面積はそれぞれ分離して測定される。
導電性炭素フィラーを２種類以上含む場合は樹脂集電体１ｇ中に含まれるそれぞれの導電性炭素フィラーの重量にそれぞれの導電性炭素フィラーの比表面積を掛けることにより、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積を計算することとする。
導電性炭素フィラーを２種類以上含む場合は樹脂集電体１ｇ中に含まれるそれぞれの導電性炭素フィラーの重量にそれぞれの導電性炭素フィラーの比表面積を掛けることにより、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積を計算することとする。
【0026】
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積が１０ｍ２以下と小さいということは、導電性炭素フィラーの表面で副反応(分解反応)が生じにくいことを意味している。分解反応に伴う分解電流が小さくなることにより、サイクル特性を改善することができる。
【0027】
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積と、樹脂集電体への電解液含浸量には正の相関がある。電解液含浸量が多いと電池の充放電後に電解液の滲みが発生し、樹脂集電体の耐久性に悪影響を与える。そのため、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積を１０ｍ２以下と小さくすることで樹脂集電体の耐久性を高めることができる。
【0028】
導電性炭素フィラーとしては、黒鉛（グラファイト）、カーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）及びこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【0029】
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積を１０ｍ２以下と小さくすることにより、サイクル特性に優れた樹脂集電体とすることができるが、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積を小さくするためには、比表面積の小さい導電性炭素フィラーを使用する方法を採用することができる。
その一方で、比表面積の小さい導電性炭素フィラーを用いると樹脂集電体は比較的電気抵抗が高くなるため、必要な電気抵抗値を得るためには導電性炭素フィラーの配合量を増やす必要がある。
そして、導電性炭素フィラーの配合量を増やすと、樹脂集電体の薄膜化が困難になることがある。
樹脂集電体を薄膜化することができないと、電池内における集電体の体積が大きいことに起因して、電池容量の低下につながるために好ましくない。
その一方で、比表面積の小さい導電性炭素フィラーを用いると樹脂集電体は比較的電気抵抗が高くなるため、必要な電気抵抗値を得るためには導電性炭素フィラーの配合量を増やす必要がある。
そして、導電性炭素フィラーの配合量を増やすと、樹脂集電体の薄膜化が困難になることがある。
樹脂集電体を薄膜化することができないと、電池内における集電体の体積が大きいことに起因して、電池容量の低下につながるために好ましくない。
【0030】
そこで、本発明の樹脂集電体の好ましい態様として、比表面積の小さい導電性炭素フィラーと、比表面積が大きく、導電性の高い導電性炭素フィラーを混合して使用する態様が考えられる。
比表面積の小さい導電性炭素フィラーと、比表面積の大きい導電性炭素フィラーを併用することによって、サイクル特性及び薄膜化のいずれも良化する。
比表面積の小さい導電性炭素フィラーと、比表面積の大きい導電性炭素フィラーを併用することによって、サイクル特性及び薄膜化のいずれも良化する。
【0031】
具体的には、上記導電性炭素フィラーを２種以上含む樹脂集電体であって、上記導電性炭素フィラーが、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下である第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）と、比表面積が３０～７０ｍ２／ｇである第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）とを含むことが好ましい。
【0032】
比表面積が大きく、導電性の高い第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）を含むことにより低い電気抵抗値が得られるため、樹脂集電体を薄膜化することに適している。
一方、比表面積が大きい第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）は副反応の反応場にもなるので、比表面積が小さい第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）を使用することにより、副反応の反応場となる面積を減らし、分解電流を少なくすることができる。
すなわち、２種類の導電性炭素フィラーのそれぞれの働きにより、サイクル特性に優れ、さらに薄膜化に適した樹脂集電体を提供することができる。
一方、比表面積が大きい第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）は副反応の反応場にもなるので、比表面積が小さい第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）を使用することにより、副反応の反応場となる面積を減らし、分解電流を少なくすることができる。
すなわち、２種類の導電性炭素フィラーのそれぞれの働きにより、サイクル特性に優れ、さらに薄膜化に適した樹脂集電体を提供することができる。
【0033】
導電性炭素フィラーとして（Ａ１）と（Ａ２）を含む場合、樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積（ｍ２）は以下の式で算出される。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積（ｍ２）
＝樹脂集電体１ｇ中の（Ａ１）の重量（ｇ）×（Ａ１）の比表面積（ｍ２／ｇ）＋樹脂集電体１ｇ中の（Ａ２）の重量（ｇ）×（Ａ２）の比表面積（ｍ２／ｇ）
なお、（Ａ１）又は（Ａ２）を２種類以上含む場合は樹脂集電体１ｇ中に含まれるそれぞれの導電性炭素フィラーの重量にそれぞれの導電性炭素フィラーの比表面積を掛けて計算することとする。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積が７～１０ｍ２であると、総表面積が大きくなりすぎないため分解電流が小さく、サイクル特性が良好になる。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積（ｍ２）
＝樹脂集電体１ｇ中の（Ａ１）の重量（ｇ）×（Ａ１）の比表面積（ｍ２／ｇ）＋樹脂集電体１ｇ中の（Ａ２）の重量（ｇ）×（Ａ２）の比表面積（ｍ２／ｇ）
なお、（Ａ１）又は（Ａ２）を２種類以上含む場合は樹脂集電体１ｇ中に含まれるそれぞれの導電性炭素フィラーの重量にそれぞれの導電性炭素フィラーの比表面積を掛けて計算することとする。
樹脂集電体１ｇに含まれる導電性炭素フィラーの総表面積が７～１０ｍ２であると、総表面積が大きくなりすぎないため分解電流が小さく、サイクル特性が良好になる。
【0034】
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）はその比表面積が１０ｍ２／ｇ以下の導電性炭素フィラーである。第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）はその比表面積が２ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
また、第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）はその比表面積が０．１ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）の比表面積が１０ｍ２／ｇ以下であるためには、導電性炭素フィラーの体積平均粒子径が５．０μｍ以上であることが好ましい。
また、第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）はその比表面積が０．１ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）の比表面積が１０ｍ２／ｇ以下であるためには、導電性炭素フィラーの体積平均粒子径が５．０μｍ以上であることが好ましい。
【0035】
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）としては、天然又は人造の黒鉛（グラファイト）及びハードカーボン（難黒鉛化炭素）及びこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらの中では黒鉛が好ましい。また、形状は球状、鱗片状及び塊状のいずれであっても良いが、球状が好ましい。
【0036】
また、第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）はその体積平均粒子径が５．０～１１．５μｍであることが好ましい。
本明細書において、導電性炭素フィラーの体積平均粒子径は、マイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｄｖ５０）を意味する。マイクロトラック法とは、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して粒度分布を求める方法である。なお、体積平均粒子径の測定には、日機装（株）製のマイクロトラック等を用いることができる。
本明細書において、導電性炭素フィラーの体積平均粒子径は、マイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｄｖ５０）を意味する。マイクロトラック法とは、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して粒度分布を求める方法である。なお、体積平均粒子径の測定には、日機装（株）製のマイクロトラック等を用いることができる。
【0037】
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）としては、その比表面積が１０ｍ２／ｇ以下である限り、その種類、比表面積又は体積平均粒子径が異なる２種類以上の導電性炭素フィラーを含んでいてもよい。
【0038】
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）として市場から入手できるものとしては、商品名「ＵＰ２０Ｎ（３．３３ｍ２／ｇ、２０μｍ）」「ＣＧＢ２０（４．７２ｍ２／ｇ、２０μｍ）」「ＣＰＢ（６．９５ｍ２／ｇ）、２１μｍ」［日本黒鉛工業(株)製］「ＳＧ－ＢＨ（４．８４ｍ２／ｇ、２１μｍ）」「ＳＧ－ＢＬ３０（４．２８ｍ２／ｇ、３１μｍ）」「ＳＧ－ＢＬ４０（３．１９ｍ２／ｇ、３９μｍ）」「ＲＰ９９－１５０（５．１３ｍ２／ｇ、３３μｍ）」「ＰＣ９９－３００Ｍ（３．８７ｍ２／ｇ、４１μｍ）」「ＳＲＰ－１５０（５．６１ｍ２／ｇ、３０μｍ）」「ＰＣ－３０（６．０４ｍ２／ｇ、３０μｍ）」［いずれも伊藤黒鉛工業(株)製］、商品名「ＳＮＧ－ＷＸＡ１（１．８ｍ２／ｇ、１２μｍ）」「ＳＮＧ－Ｐ１Ａ１（０．６ｍ２／ｇ、２９μｍ）」［いずれもＪＦＥケミカル(株)製］等が挙げられる。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び体積平均粒子径である。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び体積平均粒子径である。
【0039】
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）はその比表面積が３０～７０ｍ２／ｇの導電性炭素フィラーであることが好ましい。
【0040】
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）としては、カーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらの中ではアセチレンブラックが好ましい。
【0041】
また、第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）はその体積平均粒子径が３～５００ｎｍであることが好ましい。体積平均粒子径の測定は上述のようにマイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）により行うことができる。
【0042】
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）としては、その比表面積が３０～７０ｍ２／ｇである限り、その種類、比表面積又は体積平均粒子径が異なる２種類以上の導電性炭素フィラーを含んでいてもよい。
【0043】
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）として市場から入手できるものとしては、商品名「デンカブラック（６９ｍ２／ｇ、３５ｎｍ）」「デンカブラックＬｉ－４００（３９ｍ２／ｇ、４８ｎｍ）」［デンカ(株)製］、商品名「エンサコ２５０Ｇ粒状（６５ｍ２／ｇ、４５ｎｍ）」［Ｉｍｅｒｙｓ製］、商品名「♯３０３０Ｂ（３２ｍ２／ｇ、５５ｎｍ）」［三菱化学製］等が挙げられる。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び体積平均粒子径である。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び体積平均粒子径である。
【0044】
本発明の樹脂集電体では、導電性炭素フィラー（Ａ１）及び（Ａ２）以外の導電性炭素フィラー（その他の導電性炭素フィラーともいう）を含んでもよい。
その他の導電性炭素フィラーとしては、例えば、ＰＡＮ系炭素繊維及びピッチ系炭素繊維等のカーボンファイバー、カーボンナノファイバー並びにカーボンナノチューブ等が挙げられる。
なかでも、安全性と低い電気抵抗値を得る観点から、導電性炭素フィラーの表面を樹脂で被覆し、凝集された構造を有するものが好ましい。
その他の導電性炭素フィラーとしては、例えば、ＰＡＮ系炭素繊維及びピッチ系炭素繊維等のカーボンファイバー、カーボンナノファイバー並びにカーボンナノチューブ等が挙げられる。
なかでも、安全性と低い電気抵抗値を得る観点から、導電性炭素フィラーの表面を樹脂で被覆し、凝集された構造を有するものが好ましい。
【0045】
その他の導電性炭素フィラーとして市場から入手できるものとしては、商品名「デュロビーズ Ｋ－Ｎａｎｏｓ１００Ｐ（比表面積２１３ｍ２／ｇ、０．５ｍｍ～２．０ｍｍ）」［Ｋｕｍｈｏ製］、商品名「ＦｌｏＴｕｂｅ９０００（比表面積２１０ｍ２／ｇ、平均直径１１ｎｍ）」［Ｃ－ｎａｎｏ製］、商品名「ＮＣ７０００（比表面積２５０－３００ｍ２／ｇ、平均直径９．５ｎｍ）」［Ｎａｎｏｃｙｌ製］等が挙げられる。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び平均粒子径である。「デュロビーズ Ｋ－Ｎａｎｏｓ１００Ｐ」の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いて倍率１８～７２０倍で観察し、無作為に選んだ１００個の導電性炭素フィラーの粒子径について測定し、その平均を求めたものである。
なお、品名の後の括弧内に記載した値は、そのフィラーの比表面積及び平均粒子径である。「デュロビーズ Ｋ－Ｎａｎｏｓ１００Ｐ」の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いて倍率１８～７２０倍で観察し、無作為に選んだ１００個の導電性炭素フィラーの粒子径について測定し、その平均を求めたものである。
【0046】
本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体中の第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）の重量割合が３０～６０重量％であることが好ましい。
また、樹脂集電体中の第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の重量割合が３～１０重量％であることが好ましい。
また、樹脂集電体中の第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の重量割合が３～１０重量％であることが好ましい。
【0047】
本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体に含まれる第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）と第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）との重量比率が、［第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）／第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）］＝３～２０であることが好ましい。
上記比率が３以上であると、比表面積が大きい第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の比率が相対的に少ないため、第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の表面での副反応の影響が少なく、サイクル特性がより良好になる。
また、上記比率が２０以下であると、比表面積が小さく、比較的導電性が低い第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）の比率が多過ぎないため、樹脂集電体の電気抵抗値を低くするために必要なフィラーの量を減らすことができ、樹脂集電体の薄膜化がより容易になる。
上記比率が３以上であると、比表面積が大きい第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の比率が相対的に少ないため、第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の表面での副反応の影響が少なく、サイクル特性がより良好になる。
また、上記比率が２０以下であると、比表面積が小さく、比較的導電性が低い第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）の比率が多過ぎないため、樹脂集電体の電気抵抗値を低くするために必要なフィラーの量を減らすことができ、樹脂集電体の薄膜化がより容易になる。
【0048】
本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体に含まれる第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）と第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）との合計重量割合が樹脂集電体の重量に対して４０重量％以上、７０重量％未満であることが好ましい。
上記重量割合が４０重量％以上であると、樹脂集電体に含まれる導電性炭素フィラーの量が充分であるため電気抵抗値をより低くすることができる。また、上記重量割合が７０重量％未満であると、樹脂集電体に含まれるポリオレフィン樹脂（Ｐ）の割合が低くなりすぎないため、樹脂集電体の成形性への影響が少なく、樹脂集電体の薄膜化により適している。
上記重量割合が４０重量％以上であると、樹脂集電体に含まれる導電性炭素フィラーの量が充分であるため電気抵抗値をより低くすることができる。また、上記重量割合が７０重量％未満であると、樹脂集電体に含まれるポリオレフィン樹脂（Ｐ）の割合が低くなりすぎないため、樹脂集電体の成形性への影響が少なく、樹脂集電体の薄膜化により適している。
【0049】
樹脂集電体は、導電性炭素フィラーとは異なる導電材料を含有していてもよい。
導電材料の材質としては、金属［ニッケル、アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、銅及びチタン等］及びこれらの合金、並びにこれらの混合物が挙げられる。電気的安定性の観点から、好ましくはニッケルである。
また、導電材料として、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電材料（上記した導電材料のうち金属のもの）をめっき等でコーティングしたものでもよい。
導電材料の材質としては、金属［ニッケル、アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、銅及びチタン等］及びこれらの合金、並びにこれらの混合物が挙げられる。電気的安定性の観点から、好ましくはニッケルである。
また、導電材料として、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電材料（上記した導電材料のうち金属のもの）をめっき等でコーティングしたものでもよい。
【0050】
樹脂集電体は、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）と、導電性炭素フィラーとの他に、さらに必要に応じ、その他の成分［導電材料用分散剤、着色剤、紫外線吸収剤、汎用の可塑剤（フタル酸骨格含有化合物、トリメリット酸骨格含有化合物、リン酸基含有化合物及びエポキシ骨格含有化合物等）］等を適宜含んでいてもよい。その他の成分の合計添加量は、電気的安定性の観点から、樹脂集電体１００重量部中０．００１～５重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．００１～３重量部である。
【0051】
導電材料用分散剤としては、三洋化成工業株式会社製ユーメックスシリーズ、東洋紡株式会社製ハードレンシリーズ、トーヨータックシリーズ等が使用可能である。
【0052】
また、樹脂集電体に含まれるポリオレフィン樹脂（Ｐ）の割合が３０～６０重量％であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の割合が上記範囲であると、成形性が良好であり、樹脂集電体の薄膜化に適している。
また、樹脂集電体に含まれる、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ１）の割合が６～４８重量％であることが好ましい。
また、樹脂集電体に含まれる、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ１）の割合が６～４８重量％であることが好ましい。
【0053】
本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体の膜厚は、９０～１１０μｍであることが好ましく、９０～１００μｍがより好ましい。
樹脂集電体の膜厚が１１０μｍ以下であると、樹脂集電体としての厚さが薄く、薄膜化された樹脂集電体であるといえる。このような樹脂集電体は電池内における体積が小さいため、電池の電池容量を高くするために適している。
また、樹脂集電体の膜厚が９０μｍ以上であると、樹脂集電体の強度が充分となるため好ましい。
樹脂集電体の膜厚が１１０μｍ以下であると、樹脂集電体としての厚さが薄く、薄膜化された樹脂集電体であるといえる。このような樹脂集電体は電池内における体積が小さいため、電池の電池容量を高くするために適している。
また、樹脂集電体の膜厚が９０μｍ以上であると、樹脂集電体の強度が充分となるため好ましい。
【0054】
また、本発明の樹脂集電体では、樹脂集電体の厚さ方向の電気抵抗値（貫通抵抗値）が、１～１５０Ω・ｃｍ２であることが好ましい。厚さ方向の電気抵抗値は以下の方法で測定することができる。
＜厚さ方向の電気抵抗値の測定＞
３ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に裁断した樹脂集電体を測定用試験片とし、抵抗計［ＲＭ３５４８、ＨＩＯＫＩ製］を接続した電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］の電極間に試験片を挟み、電極に２．１６ｋｇの荷重をかけながら抵抗値を測定する。加重をかけてから６０秒後の値に電極と試験片との接触面積（３．１４ｃｍ２）をかけた値を厚さ方向の電気抵抗値とすることができる。なお、電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］は、ＪＩＳＫ６３７８－５において厚さ方向の体積電気抵抗の測定に用いる装置に準拠した試験片を正負電極間に挟んで抵抗値の測定を行うための装置である。
＜厚さ方向の電気抵抗値の測定＞
３ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に裁断した樹脂集電体を測定用試験片とし、抵抗計［ＲＭ３５４８、ＨＩＯＫＩ製］を接続した電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］の電極間に試験片を挟み、電極に２．１６ｋｇの荷重をかけながら抵抗値を測定する。加重をかけてから６０秒後の値に電極と試験片との接触面積（３．１４ｃｍ２）をかけた値を厚さ方向の電気抵抗値とすることができる。なお、電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］は、ＪＩＳＫ６３７８－５において厚さ方向の体積電気抵抗の測定に用いる装置に準拠した試験片を正負電極間に挟んで抵抗値の測定を行うための装置である。
【0055】
本発明の樹脂集電体は、好ましくは、以下の方法で製造することができる。
まず、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）、導電性炭素フィラー、及び、必要に応じてその他の成分を混合することにより、樹脂集電体用材料を得る。
混合の方法としては、導電性炭素フィラーのマスターバッチを得てからさらにポリオレフィン樹脂（Ｐ）と混合する方法、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）、導電性炭素フィラー、及び、必要に応じてその他の成分のマスターバッチを用いる方法、及び、全ての原料を一括して混合する方法等があり、その混合にはペレット状又は粉体状の成分を適切な公知の混合機、例えばニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサー及びロール等を用いることができる。
まず、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）、導電性炭素フィラー、及び、必要に応じてその他の成分を混合することにより、樹脂集電体用材料を得る。
混合の方法としては、導電性炭素フィラーのマスターバッチを得てからさらにポリオレフィン樹脂（Ｐ）と混合する方法、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）、導電性炭素フィラー、及び、必要に応じてその他の成分のマスターバッチを用いる方法、及び、全ての原料を一括して混合する方法等があり、その混合にはペレット状又は粉体状の成分を適切な公知の混合機、例えばニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサー及びロール等を用いることができる。
【0056】
混合時の各成分の添加順序には特に限定はない。得られた混合物は、さらにペレタイザーなどによりペレット化又は粉末化してもよい。
【0057】
得られた樹脂集電体用材料を例えばフィルム状に成形することにより、本発明の樹脂集電体が得られる。フィルム状に成形する方法としては、Ｔダイ法、インフレーション法及びカレンダー法等の公知のフィルム成形法が挙げられる。なお、本発明の樹脂集電体は、フィルム成形以外の成形方法によっても得ることができる。
【0058】
本発明の樹脂集電体は、リチウムイオン電池の集電体として使用することが好ましい。
正極用樹脂集電体として用いることもでき、負極用樹脂集電体として用いることもできるが、リチウムイオン電池の正極用樹脂集電体として用いることが好ましい。
正極用樹脂集電体として用いることもでき、負極用樹脂集電体として用いることもできるが、リチウムイオン電池の正極用樹脂集電体として用いることが好ましい。
【0059】
本発明の樹脂集電体は、リチウムイオン電池のバイポーラ電極用の樹脂集電体として好ましく用いることもできる。
バイポーラ電極とは、リチウムイオン電池用電極であって、一つの集電体の一方の面に正極が形成され他方の面に負極が形成された電極を意味する。
集電体の一方の面に正極が形成され他方の面に負極が形成されたバイポーラ電極の少なくとも一方の面が本発明の樹脂集電体であることが好ましい。
バイポーラ電極とは、リチウムイオン電池用電極であって、一つの集電体の一方の面に正極が形成され他方の面に負極が形成された電極を意味する。
集電体の一方の面に正極が形成され他方の面に負極が形成されたバイポーラ電極の少なくとも一方の面が本発明の樹脂集電体であることが好ましい。
【0060】
本発明のリチウムイオン電池は、本発明の樹脂集電体を備えることを特徴とする。
本発明のリチウムイオン電池が本発明の樹脂集電体を正極用樹脂集電体として備える場合、本発明のリチウムイオン電池は、上述した本発明の樹脂集電体と、樹脂集電体の表面に形成された正極活物質層とを備える。正極活物質層は、正極活物質とともに、必要に応じてバインダ、導電助剤等の添加剤を含む。
本発明のリチウムイオン電池が本発明の樹脂集電体を正極用樹脂集電体として備える場合、本発明のリチウムイオン電池は、上述した本発明の樹脂集電体と、樹脂集電体の表面に形成された正極活物質層とを備える。正極活物質層は、正極活物質とともに、必要に応じてバインダ、導電助剤等の添加剤を含む。
【0061】
本発明のリチウムイオン電池が本発明の樹脂集電体を負極用樹脂集電体として備える場合、本発明のリチウムイオン電池は、上述した本発明の樹脂集電体と、樹脂集電体の表面に形成された負極活物質層とを備える。負極活物質層は、負極活物質とともに、必要に応じてバインダ、導電助剤等の添加剤を含む。
【0062】
本発明のリチウムイオン電池は、さらに、電解液と、セパレータとを備える。本発明のリチウムイオン電池において、正極活物質、負極活物質、電解液、セパレータ等の材料としては、公知の材料を使用することができる。正極活物質及び負極活物質は、アクリル系樹脂等の樹脂で被覆された被覆活物質であってもよい。正極用集電体又は負極用集電体が本発明の樹脂集電体でない場合、これらの集電体は、金属集電箔であってもよいし、樹脂集電体であってもよい。
【実施例】
【0063】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％を意味する。
【0064】
以下の実施例で使用した材料は下記の通りである。
ポリオレフィン樹脂（ｐ１）
ｐ１－１：ランダムポリプロピレン［結晶化温度８０℃、商品名「サンアロマーＰＢ５２２Ｍ」、サンアロマー（株）製］
ｐ１－２：ランダムポリプロピレン［結晶化温度９６℃、商品名「サンアロマーＰＣ６３０Ａ」、サンアロマー（株）製］
ポリオレフィン樹脂（ｐ２）
ｐ２－１：ブロックポリプロピレン［結晶化温度１３２℃、商品名「サンアロマーＰＭ８５４Ｘ」、サンアロマー（株）製］
ｐ２－２：ホモポリプロピレン［結晶化温度１１４℃、商品名「サンアロマーＰＭ６００Ａ」、サンアロマー（株）製］
ｐ２－３：高密度ポリエチレン［結晶化温度１１９℃、商品名「サンテックＢ６８０」、旭化成ケミカルズ（株）製］
なお、ポリオレフィン樹脂の結晶化温度は、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定にて１０℃／分で２００℃までポリオレフィン樹脂を昇温し、昇温後１０℃／分で降温して結晶化ピークを検出し、そのときの温度を結晶化温度とした。
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）
黒鉛粒子［比表面積１．８ｍ２／ｇ、体積平均粒子径１２μｍ、商品名「ＳＮＧ－ＷＸＡ１」、ＪＦＥケミカル(株)製］
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）
アセチレンブラック１［比表面積６５ｍ２／ｇ、平均一次粒子径４５ｎｍ、商品名「エンサコ２５０Ｇ」、Ｉｍｅｒｙｓ（株）製］
アセチレンブラック２［比表面積６９ｍ２／ｇ、平均一次粒子径３５ｎｍ、商品名「デンカブラック」、デンカ(株)製］
アセチレンブラック３［比表面積３９ｍ２／ｇ、平均一次粒子径４８ｎｍ、商品名「デンカブラックＬｉ－４００」、デンカ(株)製］
アセチレンブラック４［比表面積３２ｍ２／ｇ、平均一次粒子径５５ｎｍ、商品名「♯３０３０Ｂ」、三菱化学(株)製］
その他の導電性フィラー
カーボンナノチューブ［比表面積２１３ｍ２／ｇ、平均粒子径０．５ｍｍ～２．０ｍ、商品名「デュロビーズ Ｋ－Ｎａｎｏｓ１００Ｐ」、Ｋｕｍｈｏ製］
なお、各導電性炭素フィラーの比表面積は、「ＪＩＳ Ｚ８８３０ ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準じて、ＢＥＴ比表面積として測定した値である。
分散剤
［商品名「ユーメックス１００１（酸変性ポリプロピレン）」、三洋化成工業（株）製］
ポリオレフィン樹脂（ｐ１）
ｐ１－１：ランダムポリプロピレン［結晶化温度８０℃、商品名「サンアロマーＰＢ５２２Ｍ」、サンアロマー（株）製］
ｐ１－２：ランダムポリプロピレン［結晶化温度９６℃、商品名「サンアロマーＰＣ６３０Ａ」、サンアロマー（株）製］
ポリオレフィン樹脂（ｐ２）
ｐ２－１：ブロックポリプロピレン［結晶化温度１３２℃、商品名「サンアロマーＰＭ８５４Ｘ」、サンアロマー（株）製］
ｐ２－２：ホモポリプロピレン［結晶化温度１１４℃、商品名「サンアロマーＰＭ６００Ａ」、サンアロマー（株）製］
ｐ２－３：高密度ポリエチレン［結晶化温度１１９℃、商品名「サンテックＢ６８０」、旭化成ケミカルズ（株）製］
なお、ポリオレフィン樹脂の結晶化温度は、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定にて１０℃／分で２００℃までポリオレフィン樹脂を昇温し、昇温後１０℃／分で降温して結晶化ピークを検出し、そのときの温度を結晶化温度とした。
第１の導電性炭素フィラー（Ａ１）
黒鉛粒子［比表面積１．８ｍ２／ｇ、体積平均粒子径１２μｍ、商品名「ＳＮＧ－ＷＸＡ１」、ＪＦＥケミカル(株)製］
第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）
アセチレンブラック１［比表面積６５ｍ２／ｇ、平均一次粒子径４５ｎｍ、商品名「エンサコ２５０Ｇ」、Ｉｍｅｒｙｓ（株）製］
アセチレンブラック２［比表面積６９ｍ２／ｇ、平均一次粒子径３５ｎｍ、商品名「デンカブラック」、デンカ(株)製］
アセチレンブラック３［比表面積３９ｍ２／ｇ、平均一次粒子径４８ｎｍ、商品名「デンカブラックＬｉ－４００」、デンカ(株)製］
アセチレンブラック４［比表面積３２ｍ２／ｇ、平均一次粒子径５５ｎｍ、商品名「♯３０３０Ｂ」、三菱化学(株)製］
その他の導電性フィラー
カーボンナノチューブ［比表面積２１３ｍ２／ｇ、平均粒子径０．５ｍｍ～２．０ｍ、商品名「デュロビーズ Ｋ－Ｎａｎｏｓ１００Ｐ」、Ｋｕｍｈｏ製］
なお、各導電性炭素フィラーの比表面積は、「ＪＩＳ Ｚ８８３０ ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準じて、ＢＥＴ比表面積として測定した値である。
分散剤
［商品名「ユーメックス１００１（酸変性ポリプロピレン）」、三洋化成工業（株）製］
【0065】
＜実施例１＞
２軸押出機にて、ｐ１－１（ランダムポリプロピレン）１０部、ｐ２－１（ブロックポリプロピレン）２５部、ｐ２－３（高密度ポリエチレン）１０部、黒鉛粒子「ＳＮＧ－ＷＸＡ１」４０部、アセチレンブラック１「エンサコ２５０Ｇ」１０部及び分散剤５部を１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して樹脂集電体用材料を得た。
得られた樹脂集電体用材料をＴダイから押し出し、５０℃に温調した冷却ロールで圧延することで、樹脂集電体を得た。
２軸押出機にて、ｐ１－１（ランダムポリプロピレン）１０部、ｐ２－１（ブロックポリプロピレン）２５部、ｐ２－３（高密度ポリエチレン）１０部、黒鉛粒子「ＳＮＧ－ＷＸＡ１」４０部、アセチレンブラック１「エンサコ２５０Ｇ」１０部及び分散剤５部を１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して樹脂集電体用材料を得た。
得られた樹脂集電体用材料をＴダイから押し出し、５０℃に温調した冷却ロールで圧延することで、樹脂集電体を得た。
【0066】
＜実施例２～９、比較例１～２＞
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の種類及び配合量、並びに、第１の導電性炭素フィラー及び第２の導電性炭素フィラーの種類及び配合量を表１に示すように変更して、実施例１と同様の方法により樹脂集電体用材料及び樹脂集電体を得た。
ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の種類及び配合量、並びに、第１の導電性炭素フィラー及び第２の導電性炭素フィラーの種類及び配合量を表１に示すように変更して、実施例１と同様の方法により樹脂集電体用材料及び樹脂集電体を得た。
【0067】
＜評価用リチウムイオン電池の作製＞
実施例１～９及び比較例１～２で得られた樹脂集電体に正極活物質スラリーを塗工したものを正極とし、同様に銅箔（古川電工製）に負極活物質スラリーを塗工したものを負極とした。ここで得られた正極と負極を枠材付セパレータを介して貼り合わせ、評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２を作製した。
以下にそのプロセスを詳しく示す。
実施例１～９及び比較例１～２で得られた樹脂集電体に正極活物質スラリーを塗工したものを正極とし、同様に銅箔（古川電工製）に負極活物質スラリーを塗工したものを負極とした。ここで得られた正極と負極を枠材付セパレータを介して貼り合わせ、評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２を作製した。
以下にそのプロセスを詳しく示す。
【0068】
＜正極の作製＞
［被覆用高分子化合物とその溶液の作製］
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ７０．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸ブチル２０．０部、アクリル酸５５．０部、メタクリル酸メチル２２．０部、アリルスルホン酸ナトリウム３部及びＤＭＦ２０部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．４部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ１０．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続し樹脂濃度５０％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液はテフロン（登録商標）製のバットに移して１２０℃、０．０１ＭＰａで３時間の減圧乾燥を行ってＤＭＦを留去し、被覆用高分子化合物を得た。
［被覆用高分子化合物とその溶液の作製］
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ７０．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸ブチル２０．０部、アクリル酸５５．０部、メタクリル酸メチル２２．０部、アリルスルホン酸ナトリウム３部及びＤＭＦ２０部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．４部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ１０．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続し樹脂濃度５０％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液はテフロン（登録商標）製のバットに移して１２０℃、０．０１ＭＰａで３時間の減圧乾燥を行ってＤＭＦを留去し、被覆用高分子化合物を得た。
【0069】
［被覆正極活物質の作製］
正極活物質粉末（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末、体積平均粒子径４μｍ）１００部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、上記被覆用高分子化合物をイソプロパノールに１．０重量％の濃度で溶解して得られた被覆用高分子化合物溶液１１．２部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電剤としてアセチレンブラック［電気化学工業（株）製 デンカブラック（登録商標）］６．２部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。得られた粉体を目開き２１２μｍの篩いで分級し、被覆正極活物質を得た。
正極活物質粉末（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末、体積平均粒子径４μｍ）１００部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、上記被覆用高分子化合物をイソプロパノールに１．０重量％の濃度で溶解して得られた被覆用高分子化合物溶液１１．２部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電剤としてアセチレンブラック［電気化学工業（株）製 デンカブラック（登録商標）］６．２部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。得られた粉体を目開き２１２μｍの篩いで分級し、被覆正極活物質を得た。
【0070】
［評価用リチウムイオン電池の正極の作製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて作製したリチウムイオン電池用電解液４２部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］４．２部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで７分間混合し、続いて上記電解液３０部と上記被覆正極活物質２０６部を追加した後、更にあわとり練太郎により２０００ｒｐｍで１．５分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、上記電解液２．３部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１．５分間混合して、正極活物質スラリーを作製した。得られた正極活物質スラリーをそれぞれ実施例１～９及び比較例１～２の樹脂集電体に塗布し、５ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、実施例１～９及び比較例１～２に係るリチウムイオン電池用正極（５８ｍｍ×４２ｍｍ）を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて作製したリチウムイオン電池用電解液４２部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］４．２部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで７分間混合し、続いて上記電解液３０部と上記被覆正極活物質２０６部を追加した後、更にあわとり練太郎により２０００ｒｐｍで１．５分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、上記電解液２．３部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１．５分間混合して、正極活物質スラリーを作製した。得られた正極活物質スラリーをそれぞれ実施例１～９及び比較例１～２の樹脂集電体に塗布し、５ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、実施例１～９及び比較例１～２に係るリチウムイオン電池用正極（５８ｍｍ×４２ｍｍ）を作製した。
【0071】
＜負極の作製＞
［被覆用高分子化合物とその溶液の作製］
上記＜正極の作製＞において用いた被覆用高分子化合物とその溶液を作製した。
［被覆用高分子化合物とその溶液の作製］
上記＜正極の作製＞において用いた被覆用高分子化合物とその溶液を作製した。
【0072】
［被覆負極活物質の作製］
炭素系材料である難黒鉛化性炭素粉末（体積平均粒子径２０μｍ）１００部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、上記被覆用高分子化合物をイソプロパノールに１９．８重量％の濃度で溶解して得られた被覆用高分子化合物溶液９．２部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電剤であるアセチレンブラック［電気化学工業（株）製 デンカブラック（登録商標）］１１．３部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。得られた粉体を目開き２１２μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質を得た。
炭素系材料である難黒鉛化性炭素粉末（体積平均粒子径２０μｍ）１００部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、上記被覆用高分子化合物をイソプロパノールに１９．８重量％の濃度で溶解して得られた被覆用高分子化合物溶液９．２部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電剤であるアセチレンブラック［電気化学工業（株）製 デンカブラック（登録商標）］１１．３部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。得られた粉体を目開き２１２μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質を得た。
【0073】
［評価用リチウムイオン電池の負極の作製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて作製したリチウムイオン電池用電解液２０部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］２部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで７分間混合し、続いて上記電解液５０部と上記被覆負極活物質９８部を追加した後、更にあわとり練太郎で２０００ｒｐｍで１．５分間混合し、上記電解液２５部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液５０部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１．５分間混合して、負極活物質スラリーを作製した。
得られた負極活物質スラリーをそれぞれ銅箔［古河電工（株）製］の片面に塗布し、５ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、リチウムイオン電池用負極（６２ｍｍ×４６ｍｍ）を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて作製したリチウムイオン電池用電解液２０部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］２部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで７分間混合し、続いて上記電解液５０部と上記被覆負極活物質９８部を追加した後、更にあわとり練太郎で２０００ｒｐｍで１．５分間混合し、上記電解液２５部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液５０部を更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１．５分間混合して、負極活物質スラリーを作製した。
得られた負極活物質スラリーをそれぞれ銅箔［古河電工（株）製］の片面に塗布し、５ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、リチウムイオン電池用負極（６２ｍｍ×４６ｍｍ）を作製した。
【0074】
［セパレータ本体の製造］
平板状のセルガード２５００（ＰＰ製、厚さ２５μｍ）を３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形に切り出して、セパレータ本体とした。
平板状のセルガード２５００（ＰＰ製、厚さ２５μｍ）を３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形に切り出して、セパレータ本体とした。
【0075】
［枠状部材の作製］
シール層となる低融点ポリエチレン（ＰＥ）からなる積層フィルムを延伸して厚さ２５μｍの延伸フィルム（低融点ＰＥ延伸フィルム）を準備した。その後、耐熱性環状支持部材となるポリエチレンナフタレート（帝人社製、ＰＥＮ）からなる厚さ２５０μｍのフィルムと接着性ポリオレフィン系樹脂フィルム（三井化学社製、アドマーＶＥ３００、厚さ５０μｍ）とを加熱ロールまたはラミネート機により接着して積層体を準備した。その後、積層体を６６ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切断し、さらに、中央のφ２３ｍｍの領域を打ち抜くことにより、ＰＥＮからなる耐熱性環状支持部材（ＰＥＮ層）と低融点ＰＥ延伸フィルムからなるシール層（低融点ＰＥ層）とが積層され、長方形の４辺における環状の積層体（枠状部材）を得た。
シール層となる低融点ポリエチレン（ＰＥ）からなる積層フィルムを延伸して厚さ２５μｍの延伸フィルム（低融点ＰＥ延伸フィルム）を準備した。その後、耐熱性環状支持部材となるポリエチレンナフタレート（帝人社製、ＰＥＮ）からなる厚さ２５０μｍのフィルムと接着性ポリオレフィン系樹脂フィルム（三井化学社製、アドマーＶＥ３００、厚さ５０μｍ）とを加熱ロールまたはラミネート機により接着して積層体を準備した。その後、積層体を６６ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切断し、さらに、中央のφ２３ｍｍの領域を打ち抜くことにより、ＰＥＮからなる耐熱性環状支持部材（ＰＥＮ層）と低融点ＰＥ延伸フィルムからなるシール層（低融点ＰＥ層）とが積層され、長方形の４辺における環状の積層体（枠状部材）を得た。
【0076】
［セパレータ本体と枠状部材との接合］
枠状部材の外形寸法に基づく重心とセパレータ本体の外形寸法に基づく重心が重なるように、かつ、各枠状部材のＰＥＮ層がそれぞれセパレータ本体と接触するように、セパレータ本体の両面に枠状部材を貼り合わせ、インパルスシーラーを用いて接着することにより、セパレータ本体の外周に沿って枠状部材が環状に配置されたリチウムイオン電池用セパレータを得た。
なお、正極集電体と接触する側のシール層（低融点ＰＥ層）を第１シール層、負極集電体と接触する側のシール層（低融点ＰＥ層）を第２シール層とする。
ＰＥＮ層は、外周から幅０．５ｍｍの部分では互いに接触しているが、その内側の幅１．５ｍｍの部分ではセパレータ本体を介して対向している。
枠状部材の外形寸法に基づく重心とセパレータ本体の外形寸法に基づく重心が重なるように、かつ、各枠状部材のＰＥＮ層がそれぞれセパレータ本体と接触するように、セパレータ本体の両面に枠状部材を貼り合わせ、インパルスシーラーを用いて接着することにより、セパレータ本体の外周に沿って枠状部材が環状に配置されたリチウムイオン電池用セパレータを得た。
なお、正極集電体と接触する側のシール層（低融点ＰＥ層）を第１シール層、負極集電体と接触する側のシール層（低融点ＰＥ層）を第２シール層とする。
ＰＥＮ層は、外周から幅０．５ｍｍの部分では互いに接触しているが、その内側の幅１．５ｍｍの部分ではセパレータ本体を介して対向している。
【0077】
［評価用リチウムイオン電池の作製］
負極に予めセパレータを電解液で湿らせた枠材付セパレータを乗せ（このときの負極に乗せる面は、セパレータが枠材に貼り合わされている面と逆の面）、この負極と枠材付セパレータが一体化したものと実施例１～９及び比較例１～２に係るリチウムイオン電池用正極を重ね合わせた。重ね合わせた後に３辺を加熱シーラーにて長辺、短辺、長辺の順でシールした。最後の１辺は、トスパック（ＴＯＳＥＩ製）を用いてセル内を真空にし、短辺をシールした。このとき得られたセルをアルミラミセル（正極：カーボンコートアルミ、負極：銅箔）に入れて、評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２を作製した。
負極に予めセパレータを電解液で湿らせた枠材付セパレータを乗せ（このときの負極に乗せる面は、セパレータが枠材に貼り合わされている面と逆の面）、この負極と枠材付セパレータが一体化したものと実施例１～９及び比較例１～２に係るリチウムイオン電池用正極を重ね合わせた。重ね合わせた後に３辺を加熱シーラーにて長辺、短辺、長辺の順でシールした。最後の１辺は、トスパック（ＴＯＳＥＩ製）を用いてセル内を真空にし、短辺をシールした。このとき得られたセルをアルミラミセル（正極：カーボンコートアルミ、負極：銅箔）に入れて、評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２を作製した。
【0078】
＜リチウムイオン電池の充放電試験＞
４５℃下、充放電測定装置「ＨＪ－ＳＤ８」［北斗電工（株）製］を用いて以下の方法により評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２につき充放電試験を行った。
定電流定電圧方式（０．１Ｃ）で４．２Ｖまで充電した後、１０分間の休止後、定電流方式（０．１Ｃ）で２．６Ｖまで放電した。
４５℃下、充放電測定装置「ＨＪ－ＳＤ８」［北斗電工（株）製］を用いて以下の方法により評価用リチウムイオン電池１～９及び比較用リチウムイオン電池１～２につき充放電試験を行った。
定電流定電圧方式（０．１Ｃ）で４．２Ｖまで充電した後、１０分間の休止後、定電流方式（０．１Ｃ）で２．６Ｖまで放電した。
【0079】
＜液滲みの有無評価＞
評価用リチウムイオン電池１～９、比較用リチウムイオン電池１～２について、上記充放電試験後のセルの樹脂集電体の外側に、液滴等のセル内部から浸透した液滲みがないか目視で確認した。電解液由来による液滴がなければ液滲み判定を無しとし、液滴が滲み出ていたら液滲み判定をありと判断した。
評価用リチウムイオン電池１～９、比較用リチウムイオン電池１～２について、上記充放電試験後のセルの樹脂集電体の外側に、液滴等のセル内部から浸透した液滲みがないか目視で確認した。電解液由来による液滴がなければ液滲み判定を無しとし、液滴が滲み出ていたら液滲み判定をありと判断した。
【0080】
＜樹脂集電体の厚さ方向における電気抵抗値（貫通抵抗値）の測定＞
樹脂集電体を３ｃｍ×１０ｃｍ程度の短冊に裁断し、電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］及び抵抗計［ＲＭ３５４８、ＨＩＯＫＩ製］を用いて各樹脂集電体の貫通抵抗値を測定した。
電気抵抗測定器に２．１６ｋｇの荷重をかけた状態での樹脂集電体の抵抗値を測定し、２．１６ｋｇの荷重をかけてから６０秒後の値をその樹脂集電体の抵抗値とした。下記の式に示すように、抵抗測定時の冶具の接触表面の面積（３．１４ｃｍ２）をかけた値を貫通抵抗値（Ω・ｃｍ２）とした。
貫通抵抗値（Ω・ｃｍ２）＝抵抗値（Ω）×３．１４（ｃｍ２）
樹脂集電体を３ｃｍ×１０ｃｍ程度の短冊に裁断し、電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型、井元製作所（株）製］及び抵抗計［ＲＭ３５４８、ＨＩＯＫＩ製］を用いて各樹脂集電体の貫通抵抗値を測定した。
電気抵抗測定器に２．１６ｋｇの荷重をかけた状態での樹脂集電体の抵抗値を測定し、２．１６ｋｇの荷重をかけてから６０秒後の値をその樹脂集電体の抵抗値とした。下記の式に示すように、抵抗測定時の冶具の接触表面の面積（３．１４ｃｍ２）をかけた値を貫通抵抗値（Ω・ｃｍ２）とした。
貫通抵抗値（Ω・ｃｍ２）＝抵抗値（Ω）×３．１４（ｃｍ２）
【0081】
＜酸化電流量の測定＞
（耐電位試験用コインセルの作製）
２０３２型コインセルの負極缶にガスケット、φ１６ｍｍに裁断したＬｉ箔、φ１７ｍｍに裁断したセパレータ（厚さ２５μｍのポリプロピレン製）を順に重ね、電解液を１００μＬ添加した。その上にφ１５ｍｍに裁断した樹脂集電体を乗せ、さらにカーボンコートアルミ［昭和電工（株）製、ＳＤＸ］、スペーサー（厚さ５００μｍ）を２つ、皿バネ、正極缶を順に重ねて封をし、評価用のコインセルを作製した。なお、電解液として、１Ｍ ＬｉＰＦ６をエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（体積比１：１）に溶解した溶液を準備した。
（耐電位試験用コインセルの作製）
２０３２型コインセルの負極缶にガスケット、φ１６ｍｍに裁断したＬｉ箔、φ１７ｍｍに裁断したセパレータ（厚さ２５μｍのポリプロピレン製）を順に重ね、電解液を１００μＬ添加した。その上にφ１５ｍｍに裁断した樹脂集電体を乗せ、さらにカーボンコートアルミ［昭和電工（株）製、ＳＤＸ］、スペーサー（厚さ５００μｍ）を２つ、皿バネ、正極缶を順に重ねて封をし、評価用のコインセルを作製した。なお、電解液として、１Ｍ ＬｉＰＦ６をエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（体積比１：１）に溶解した溶液を準備した。
【0082】
（樹脂集電体の耐電位試験評価）
充放電測定装置「ＨＪ１００１ＳＭ８Ａ」［北斗電工製］を用いて、評価用コインセルを電圧４．２Ｖまで充電し、そのまま２００時間電圧をかけた状態での発生電流を計測した。本試験での結果は、４．２Ｖの電圧をかけ続けた状態で流れた電流量の総和としている。
なお、酸化電流量が少ないと電池の構成部材として用いた際の部材由来の容量ロスが低減でき、優れた長期の信頼性を有することを示す。
充放電測定装置「ＨＪ１００１ＳＭ８Ａ」［北斗電工製］を用いて、評価用コインセルを電圧４．２Ｖまで充電し、そのまま２００時間電圧をかけた状態での発生電流を計測した。本試験での結果は、４．２Ｖの電圧をかけ続けた状態で流れた電流量の総和としている。
なお、酸化電流量が少ないと電池の構成部材として用いた際の部材由来の容量ロスが低減でき、優れた長期の信頼性を有することを示す。
【0083】
＜成膜性脈動の有無評価＞
実施例１～９及び比較例１～２と同様の方法により得られた樹脂集電体用材料をＴダイから押し出し、５０℃に温調した冷却ロールで厚みが１００μｍになるように引き取り、評価用樹脂集電体１～９及び比較用樹脂集電体１～２を作製した。
評価用樹脂集電体１～９及び比較用樹脂集電体１～２について、１．００ｍ２あたりの膜厚のバラつきが２０μｍ以内である場合を脈動無しと判断し、バラつきが２０μｍを超える場合を脈動有りと判断した。膜厚のバラつきは、フィルム１．００ｍ２の任意の１０点における膜厚を膜厚計（商品名「デジマチックシックネスゲージ」ミツトヨ製）で測定し、それらの測定値の最大値と最小値の差をバラつきの値とした。
実施例１～９及び比較例１～２と同様の方法により得られた樹脂集電体用材料をＴダイから押し出し、５０℃に温調した冷却ロールで厚みが１００μｍになるように引き取り、評価用樹脂集電体１～９及び比較用樹脂集電体１～２を作製した。
評価用樹脂集電体１～９及び比較用樹脂集電体１～２について、１．００ｍ２あたりの膜厚のバラつきが２０μｍ以内である場合を脈動無しと判断し、バラつきが２０μｍを超える場合を脈動有りと判断した。膜厚のバラつきは、フィルム１．００ｍ２の任意の１０点における膜厚を膜厚計（商品名「デジマチックシックネスゲージ」ミツトヨ製）で測定し、それらの測定値の最大値と最小値の差をバラつきの値とした。
【0084】
【表1】
【0085】
表１より、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ１）を所定量含むポリオレフィン樹脂（Ｐ）を用いた実施例１～９では、優れた液滲み防止性及び低抵抗性を備えつつ、成膜性も良好であることが確認された。
なお、実施例５～８では、第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の重量比率が大きいために、酸化電流量がやや高かった。特に、樹脂集電体１ｇに含まれるフィラーの総表面積が１０ｍ２を超えていた実施例７、及び、導電性炭素フィラー（Ａ２）のみを用いた実施例８では、貫通抵抗値がやや高かった。
これに対して、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ１）を含まないポリオレフィン樹脂（Ｐ）を用いた比較例１では、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって膜厚のムラ（脈動）が発生し、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対するポリオレフィン樹脂（ｐ１）の重量の割合が８０重量％を超えていた比較例２では、貫通抵抗値がとくに高くなっており、優れた低抵抗性と成膜性とを両立するのが困難であることが確認された。
なお、実施例５～８では、第２の導電性炭素フィラー（Ａ２）の重量比率が大きいために、酸化電流量がやや高かった。特に、樹脂集電体１ｇに含まれるフィラーの総表面積が１０ｍ２を超えていた実施例７、及び、導電性炭素フィラー（Ａ２）のみを用いた実施例８では、貫通抵抗値がやや高かった。
これに対して、結晶化温度が８０～９６℃であるポリオレフィン樹脂（ｐ１）を含まないポリオレフィン樹脂（Ｐ）を用いた比較例１では、薄膜形成時に導電性炭素フィラーがポリオレフィン樹脂（Ｐ）の結晶核として働くことによって膜厚のムラ（脈動）が発生し、ポリオレフィン樹脂（Ｐ）の重量に対するポリオレフィン樹脂（ｐ１）の重量の割合が８０重量％を超えていた比較例２では、貫通抵抗値がとくに高くなっており、優れた低抵抗性と成膜性とを両立するのが困難であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0086】
本発明の樹脂集電体は、特に、携帯電話、パーソナルコンピューター及びハイブリッド自動車、電気自動車用に用いられるリチウムイオン電池用の集電体として有用である。