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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-15
(45)【発行日】2022-12-23
(54)【発明の名称】ディスプレイ用封止剤
(51)【国際特許分類】
G02F 1/1339 20060101AFI20221216BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20221216BHJP
C08G 59/17 20060101ALI20221216BHJP
C08G 18/67 20060101ALI20221216BHJP
【ＦＩ】
G02F1/1339 505
G09F9/30 309
G09F9/30 308Z
C08G59/17
C08G18/67 010
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019126809
(22)【出願日】2019-07-08
(65)【公開番号】P2021011543
(43)【公開日】2021-02-04
【審査請求日】2022-01-14
(73)【特許権者】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】田上 勝大
(72)【発明者】
【氏名】小淵 香津美
(72)【発明者】
【氏名】内藤 正弘
(72)【発明者】
【氏名】木田 昌博
(72)【発明者】
【氏名】武藤 正嘉
【審査官】中村 英司
(56)【参考文献】
【文献】特開２００１－２８８２０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０２８９０３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１０４６６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－１１２９５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－０９５８３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０９４４８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－０６０６６２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｆ １／１３３９
Ｃ０８Ｆ ２９０／００ －２９０／１４
Ｃ０８Ｆ ２９９／００ －２９９／０８
Ｃ０８Ｇ ５９／００ ー ５９／７２
Ｃ０８Ｇ １８／６７
Ｇ０９Ｆ ９／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）ポリオールと（ｂ）有機ポリイソシアネートと（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを反応して得られる（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートと（Ｂ）硬化性化合物とを含有するディスプレイ用封止剤であって、
前記成分（Ｂ）が、部分エポキシ（メタ）アクリレートであるディスプレイ用封止剤。
【請求項2】
前記成分（ｃ）がシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートである請求項１に記載のディスプレイ用封止剤。
【請求項3】
前記成分（ａ）がポリエステルポリオールである請求項１又は２に記載のディスプレイ用封止剤。
【請求項4】
更に、（Ｃ）有機フィラーを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
【請求項5】
更に、（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤を含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
【請求項6】
液晶滴下工法用液晶シール剤である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
【請求項7】
請求項６に記載の液晶滴下工法用液晶シール剤によって封止された液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フレキシブルディスプレイや湾曲形状のディスプレイにも適用できるディスプレイ用封止剤に関する。このディスプレイ用封止剤は、柔軟性と低透湿性を両立できるものである為、特にフレキシブルディスプレイや湾曲形状のディスプレイ用封止剤として有用である。
また、本発明のように柔軟性に富んだ封止剤は、被着体との接着強度に優れる為、高接着強度が要求される用途においても有用である。
また、本発明のように柔軟性に富んだ封止剤は、被着体との接着強度に優れる為、高接着強度が要求される用途においても有用である。
【背景技術】
【0002】
ディスプレイ用封止剤とは、例えば液晶ディスプレイ用シール剤、有機ＥＬディスプレイ用封止剤やタッチパネル用接着剤等を挙げることができる。これらの材料として共通していることは、優れた硬化性を有しながら、アウトガスが少なく、表示素子にダメージを与えないという特性が要求される点である。
また最近では、湾曲した形状のディスプレイや、フレキシブル性に富んだディスプレイが開発され製品化されている。こういったディスプレイに使用される基板は、従来のガラスのような剛直なものに代わって、プラスチックフィルムのような柔軟なものが使用されている（特許文献１）。
こういった背景から、ディスプレイ用封止剤には基板等のたわみに追従するような、すなわち硬化後においても柔軟であるという性質が要求されつつある。
また最近では、湾曲した形状のディスプレイや、フレキシブル性に富んだディスプレイが開発され製品化されている。こういったディスプレイに使用される基板は、従来のガラスのような剛直なものに代わって、プラスチックフィルムのような柔軟なものが使用されている（特許文献１）。
こういった背景から、ディスプレイ用封止剤には基板等のたわみに追従するような、すなわち硬化後においても柔軟であるという性質が要求されつつある。
【0003】
また、柔軟性に優れる封止剤は、接着強度においても有利である。例えば、衝撃による剥離や機材破壊を軽減することができる。この観点からも、封止剤に対する柔軟性付与という要求は高くなっている。
【0004】
一方、硬化物の柔軟性を高めるためには、硬化物の架橋密度を下げることが有効な手段である。しかし、架橋密度が下がると透湿性を悪化させるのが通常である。これはネットワークの緩い部分から水分が浸入する為であると考えられる。従って、低透湿性を担保する為には、架橋密度を下げずに柔軟性を高めるか、架橋密度は下げるが透湿性を悪化させないという、相反する特性の実現が必要となる。
【0005】
従来、接着強度向上の観点から、柔軟性を有する表示素子用接着剤の開発は行われてきた（特許文献２）。しかし、上記の柔軟な基板に適応するための十分な性能を備えたものは未だ実現していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１２－２３８００５号公報
【文献】特開２０１６－２４２４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、フレキシブルディスプレイや湾曲形状のディスプレイにも適用できるディスプレイ用封止剤に関する。より詳細には、脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレートを用いたディスプレイ用封止剤を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、鋭意検討の結果、脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレートを含有するディスプレイ用封止剤が柔軟性と低透湿性に優れることを見出し、本発明に至ったものである。
なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。
なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。
【0009】
即ち本発明は、次の［１］～［１０］に関するものである。
［１］
（ａ）ポリオールと（ｂ）有機ポリイソシアネートと（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを反応して得られる（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートを含有するディスプレイ用封止剤。
［２］
前記成分（ｃ）がシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートである前項［１］に記載のディスプレイ用封止剤。
［３］
前記成分（ａ）がポリエステルポリオールである前項［１］又は［２］に記載のディスプレイ用封止剤。
［４］
更に、（Ｂ）硬化性化合物を含有する前項［１］乃至［３］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［５］
前記成分（Ｂ）が、部分エポキシ（メタ）アクリレートである前項［４］に記載のディスプレイ用封止剤。
［６］
更に、（Ｃ）有機フィラーを含有する前項［１］乃至［５］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［７］
前記成分（Ｃ）が、ウレタン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、スチレンオレフィン微粒子、及びシリコーン微粒子からなる群より選択される１又は２以上の有機フィラーである前項［６］に記載のディスプレイ用封止剤。
［８］
更に、（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤を含有する前項［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［９］
液晶滴下工法用液晶シール剤である、前項［１］乃至［８］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［１０］
前項［９］に記載の液晶滴下工法用液晶シール剤によって封止された液晶ディスプレイ。
［１］
（ａ）ポリオールと（ｂ）有機ポリイソシアネートと（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを反応して得られる（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートを含有するディスプレイ用封止剤。
［２］
前記成分（ｃ）がシクロヘキサンジメタノールモノアクリレートである前項［１］に記載のディスプレイ用封止剤。
［３］
前記成分（ａ）がポリエステルポリオールである前項［１］又は［２］に記載のディスプレイ用封止剤。
［４］
更に、（Ｂ）硬化性化合物を含有する前項［１］乃至［３］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［５］
前記成分（Ｂ）が、部分エポキシ（メタ）アクリレートである前項［４］に記載のディスプレイ用封止剤。
［６］
更に、（Ｃ）有機フィラーを含有する前項［１］乃至［５］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［７］
前記成分（Ｃ）が、ウレタン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、スチレンオレフィン微粒子、及びシリコーン微粒子からなる群より選択される１又は２以上の有機フィラーである前項［６］に記載のディスプレイ用封止剤。
［８］
更に、（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤を含有する前項［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［９］
液晶滴下工法用液晶シール剤である、前項［１］乃至［８］のいずれか一項に記載のディスプレイ用封止剤。
［１０］
前項［９］に記載の液晶滴下工法用液晶シール剤によって封止された液晶ディスプレイ。
【発明の効果】
【0010】
本発明のディスプレイ用封止剤は、柔軟性と低透湿性に優れるものである為、ディスプレイ用封止剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明のディスプレイ用封止剤は、（ａ）ポリオールと（ｂ）有機ポリイソシアネートと（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートからなる（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート（以下、単に「成分（Ａ）」ともいう。）を含有する。
成分（Ａ）はウレタン構造特有の柔軟な骨格を有し、さらに脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることにより、硬化物が柔軟かつ低透湿性の特性を有し、フレキシブルディスプレイにおける折り曲げにも追従することができる。
成分（Ａ）はウレタン構造特有の柔軟な骨格を有し、さらに脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることにより、硬化物が柔軟かつ低透湿性の特性を有し、フレキシブルディスプレイにおける折り曲げにも追従することができる。
【0012】
硬化物の柔軟性を高めるためには、硬化物の架橋密度を下げることが有効な手段であるのに対し、架橋密度が下がるとネットワークの緩い部分から水分が浸入する為透湿性を悪化させる。そのため、硬化物の柔軟性と低透湿性を両立させることは困難とされてきた。
そこで、本願は透湿性と弾性率のバランスに優れるものを見付けるべく検討を行った。本発明のディスプレイ用封止剤の好ましい弾性率は、５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満であるときが好ましい。弾性率が５００ＭＰａ未満であるとバルク強度が低く接着強度が低下する。一方、１５００ＭＰａを超えるとフレキシブルディスプレイへの追従が困難となる。
また、透湿度は６０ｇ／ｍ２・２４時間未満であるときが好ましく、５０ｇ／ｍ２・２４時間未満であることが更に好ましい。耐湿環境試験での水の浸入を防止するためである。
そこで、本願は透湿性と弾性率のバランスに優れるものを見付けるべく検討を行った。本発明のディスプレイ用封止剤の好ましい弾性率は、５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満であるときが好ましい。弾性率が５００ＭＰａ未満であるとバルク強度が低く接着強度が低下する。一方、１５００ＭＰａを超えるとフレキシブルディスプレイへの追従が困難となる。
また、透湿度は６０ｇ／ｍ２・２４時間未満であるときが好ましく、５０ｇ／ｍ２・２４時間未満であることが更に好ましい。耐湿環境試験での水の浸入を防止するためである。
【0013】
成分（Ａ）は、（ａ）ポリオールと（ｂ）有機ポリイソシアネートと（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートを常法で合成することにより得ることができる。
前記成分（ａ）の水酸基１当量に対して、成分（ｂ）のイソシアネート基１．１～２．０当量を反応させることが好ましく、１．３～２．０当量を反応させることが特に好ましい。反応温度は、室温（２５℃）～１００℃が好ましい。
成分（ａ）と成分（ｂ）との反応物中のイソシアネート基１当量あたり、成分（ｃ）中の水酸基０．９５～１．１当量を反応させることが好ましい。反応温度は、室温（２５℃）～１００℃が好ましい。
前記成分（ａ）の水酸基１当量に対して、成分（ｂ）のイソシアネート基１．１～２．０当量を反応させることが好ましく、１．３～２．０当量を反応させることが特に好ましい。反応温度は、室温（２５℃）～１００℃が好ましい。
成分（ａ）と成分（ｂ）との反応物中のイソシアネート基１当量あたり、成分（ｃ）中の水酸基０．９５～１．１当量を反応させることが好ましい。反応温度は、室温（２５℃）～１００℃が好ましい。
【0014】
（ａ）ポリオールの具体例としては、トリシクロデカンジメタノール、水素化ポリブタジエンポリオール、ダイマージオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，２０－イコサンジオール、１－メチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２～２０）エトキシジオール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２～２０）プロポキシジオール等のジオール（ａ－１）、これらジオール（ａ－１）と二塩基酸又はその無水物（例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸あるいは、これらの無水物）との反応物であるポリエステルジオール（ａ－２）等を挙げることができる。好ましくは、トリシクロデカンジメタノール、ダイマージオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール及びそのポリエステルジオールを挙げることができる。
成分（ａ）は単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。
成分（ａ）は単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。
【0015】
（ｂ）有機ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’－シクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジメリルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、３、３’－ジメチル－４，４’－ジフェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。好ましくは、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【0016】
（ｃ）脂環構造を有する水酸基含有（メタ）アクリレートは、分子内に脂環構造、(メタ)アクリル基、及び水酸基を併せ持つものであれば特に限定されない。市販品としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（商品名：ＣＨＤＭＭＡ、三菱ケミカル株式会社製）として入手することができる。
【0017】
本願においては、成分（ｃ）以外に水酸基含有（メタ）アクリレートを併用することもできる。具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε－カプロラクトン付加物、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【0018】
成分（Ａ）のＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量の下限値が１０００以上であることが好ましく、更に好ましくは２０００以上、特に好ましくは３０００以上、最も好ましくは４０００以上である。また、上限値は１００００以下であることが好ましく、更に好ましくは８０００以下、特に好ましくは６０００以下、最も好ましくは５０００以下である。上記範囲にあることにより、柔軟性、透湿性を良好に保ちつつ、ディスプレイ用封止剤の粘度が適切な範囲となる。
【0019】
成分（Ａ）の好ましい含有量は、ディスプレイ用封止剤総量中、５～５０質量％であり、さらに好ましくは１０～３０質量％である。
【0020】
［（Ｂ）硬化性化合物］
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｂ）として、硬化性化合物（以下、単に「成分（Ｂ）」ともいう。）を含有する。
成分（Ｂ）としては、光や熱等によって硬化する化合物であれば特に限定されないが、（メタ）アクリレートまたはエポキシ樹脂である場合が好ましく、例えば、（メタ）アクリルエステル、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｂ）として、硬化性化合物（以下、単に「成分（Ｂ）」ともいう。）を含有する。
成分（Ｂ）としては、光や熱等によって硬化する化合物であれば特に限定されないが、（メタ）アクリレートまたはエポキシ樹脂である場合が好ましく、例えば、（メタ）アクリルエステル、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0021】
［（メタ）アクリレート］
（メタ）アクリルエステルの具体例としては、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリロイルモルホリン、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のエステルジアクリレートやネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のエステルのε－カプロラクトン付加物のジアクリレート等のモノマー類を挙げることができる。好ましくは、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応により公知の方法で得られる。原料となるエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、２官能以上のエポキシ樹脂が好ましく、例えば、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン骨格を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂、その他、カテコール、レゾルシノール等の二官能フェノール類のジグリシジルエーテル化物、二官能アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびそれらのハロゲン化物、水素添加物などが挙げられる。これらのうち液晶汚染性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やレゾルシンジグリシジルエーテルが好ましい。また、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基との比率は限定されるものではなく、工程適合性の観点から適切に選択される。
なお、エポキシ基の一部をアクリルエステル化する部分エポキシ（メタ）アクリレートが好適に使用される。この場合のアクリル化の割合は、３０～７０％程度が好ましい。
（メタ）アクリレートは単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、（メタ）アクリレートを使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常１０～８０質量％、好ましくは２０～７０質量％である。
（メタ）アクリルエステルの具体例としては、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリロイルモルホリン、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のエステルジアクリレートやネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のエステルのε－カプロラクトン付加物のジアクリレート等のモノマー類を挙げることができる。好ましくは、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応により公知の方法で得られる。原料となるエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、２官能以上のエポキシ樹脂が好ましく、例えば、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン骨格を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂、その他、カテコール、レゾルシノール等の二官能フェノール類のジグリシジルエーテル化物、二官能アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびそれらのハロゲン化物、水素添加物などが挙げられる。これらのうち液晶汚染性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やレゾルシンジグリシジルエーテルが好ましい。また、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基との比率は限定されるものではなく、工程適合性の観点から適切に選択される。
なお、エポキシ基の一部をアクリルエステル化する部分エポキシ（メタ）アクリレートが好適に使用される。この場合のアクリル化の割合は、３０～７０％程度が好ましい。
（メタ）アクリレートは単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、（メタ）アクリレートを使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常１０～８０質量％、好ましくは２０～７０質量％である。
【0022】
［エポキシ樹脂］
本発明の態様として、上記成分（Ｂ）中に、さらにエポキシ樹脂が含有される場合がさらに好ましい。
エポキシ樹脂としては特に限定されるものではないが、２官能以上のエポキシ樹脂が好ましく、例えば、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン骨格を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂、その他、カテコール、レゾルシノール等の二官能フェノール類のジグリシジルエーテル化物、二官能アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびそれらのハロゲン化物、水素添加物などが挙げられる。これらのうち液晶汚染性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やレゾルシンジグリシジルエーテルが好ましい。
エポキシ樹脂は単独で用いても良いし、２種類以上を用いても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、エポキシ樹脂を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～３０質量％である。
本発明の態様として、上記成分（Ｂ）中に、さらにエポキシ樹脂が含有される場合がさらに好ましい。
エポキシ樹脂としては特に限定されるものではないが、２官能以上のエポキシ樹脂が好ましく、例えば、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン骨格を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂、その他、カテコール、レゾルシノール等の二官能フェノール類のジグリシジルエーテル化物、二官能アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびそれらのハロゲン化物、水素添加物などが挙げられる。これらのうち液晶汚染性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やレゾルシンジグリシジルエーテルが好ましい。
エポキシ樹脂は単独で用いても良いし、２種類以上を用いても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、エポキシ樹脂を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～３０質量％である。
【0023】
［（Ｃ）有機フィラー］
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｃ）として有機フィラー（以下、単に「成分（Ｃ）」ともいう。）を含有しても良い。上記有機フィラーとしては、例えばウレタン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、スチレンオレフィン微粒子及びシリコーン微粒子が挙げられる。なおシリコーン微粒子としてはＫＭＰ－５９４、ＫＭＰ－５９７、ＫＭＰ－５９８（信越化学工業製）、トレフィルＲＴＭＥ－５５００、９７０１、ＥＰ－２００１（東レダウコーニング社製）が好ましく、ウレタン微粒子としてはＪＢ－８００Ｔ、ＨＢ－８００ＢＫ（根上工業株式会社）、スチレン微粒子としてはラバロンＲＴＭＴ３２０Ｃ、Ｔ３３１Ｃ、ＳＪ４４００、ＳＪ５４００、ＳＪ６４００、ＳＪ４３００Ｃ、ＳＪ５３００Ｃ、ＳＪ６３００Ｃ（三菱化学製）が好ましく、スチレンオレフィン微粒子としてはセプトンＲＴＭＳＥＰＳ２００４、ＳＥＰＳ２０６３が好ましい。
これら有機フィラーは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また２種以上を用いてコアシェル構造としても良い。これらのうち、好ましくは、アクリル微粒子、シリコーン微粒子である。
上記アクリル微粒子を使用する場合、２種類のアクリルゴムからなるコアシェル構造のアクリルゴムである場合が好ましく、特に好ましくはコア層がｎ－ブチルアクリレートであり、シェル層がメチルメタクリレートであるものが好ましい。これはゼフィアックＲＴＭＦ－３５１としてアイカ工業株式会社から販売されている。
また、上記シリコーン微粒子としては、オルガノポリシロキサン架橋物粉体、直鎖のジメチルポリシロキサン架橋物粉体等があげられる。また、複合シリコーンゴムとしては、上記シリコーンゴムの表面にシリコーン樹脂（例えば、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂）を被覆したものがあげられる。これらの微粒子のうち、特に好ましいのは、直鎖のジメチルポリシロキサン架橋粉末のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂被覆直鎖ジメチルポリシロキサン架橋粉末の複合シリコーンゴム微粒子である。これらのものは、単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、好ましくは、ゴム粉末の形状は、添加後の粘度の増粘が少ない球状が良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｃ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％である。
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｃ）として有機フィラー（以下、単に「成分（Ｃ）」ともいう。）を含有しても良い。上記有機フィラーとしては、例えばウレタン微粒子、アクリル微粒子、スチレン微粒子、スチレンオレフィン微粒子及びシリコーン微粒子が挙げられる。なおシリコーン微粒子としてはＫＭＰ－５９４、ＫＭＰ－５９７、ＫＭＰ－５９８（信越化学工業製）、トレフィルＲＴＭＥ－５５００、９７０１、ＥＰ－２００１（東レダウコーニング社製）が好ましく、ウレタン微粒子としてはＪＢ－８００Ｔ、ＨＢ－８００ＢＫ（根上工業株式会社）、スチレン微粒子としてはラバロンＲＴＭＴ３２０Ｃ、Ｔ３３１Ｃ、ＳＪ４４００、ＳＪ５４００、ＳＪ６４００、ＳＪ４３００Ｃ、ＳＪ５３００Ｃ、ＳＪ６３００Ｃ（三菱化学製）が好ましく、スチレンオレフィン微粒子としてはセプトンＲＴＭＳＥＰＳ２００４、ＳＥＰＳ２０６３が好ましい。
これら有機フィラーは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また２種以上を用いてコアシェル構造としても良い。これらのうち、好ましくは、アクリル微粒子、シリコーン微粒子である。
上記アクリル微粒子を使用する場合、２種類のアクリルゴムからなるコアシェル構造のアクリルゴムである場合が好ましく、特に好ましくはコア層がｎ－ブチルアクリレートであり、シェル層がメチルメタクリレートであるものが好ましい。これはゼフィアックＲＴＭＦ－３５１としてアイカ工業株式会社から販売されている。
また、上記シリコーン微粒子としては、オルガノポリシロキサン架橋物粉体、直鎖のジメチルポリシロキサン架橋物粉体等があげられる。また、複合シリコーンゴムとしては、上記シリコーンゴムの表面にシリコーン樹脂（例えば、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂）を被覆したものがあげられる。これらの微粒子のうち、特に好ましいのは、直鎖のジメチルポリシロキサン架橋粉末のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂被覆直鎖ジメチルポリシロキサン架橋粉末の複合シリコーンゴム微粒子である。これらのものは、単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、好ましくは、ゴム粉末の形状は、添加後の粘度の増粘が少ない球状が良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｃ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％である。
【0024】
［（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤］
本発明のディスプレイ用封止剤は、（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤（以下、単に「成分（Ｄ）」ともいう。）を含有して、硬化速度、硬化性を向上することができる。
熱ラジカル重合開始剤は、加熱によりラジカルを生じ、連鎖重合反応を開始させる化合物であれば特に限定されないが、有機過酸化物、アゾ化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾピナコール等が挙げられ、ベンゾピナコールが好適に用いられる。例えば、有機過酸化物としては、カヤメックＲＴＭＡ、Ｍ、Ｒ、Ｌ、ＬＨ、ＳＰ－３０Ｃ、パーカドックスＣＨ－５０Ｌ、ＢＣ－ＦＦ、カドックスＢ－４０ＥＳ、パーカドックス１４、トリゴノックスＲＴＭ２２－７０Ｅ、２３－Ｃ７０、１２１、１２１－５０Ｅ、１２１－ＬＳ５０Ｅ、２１－ＬＳ５０Ｅ、４２、４２ＬＳ、カヤエステルＲＴＭＰ－７０、ＴＭＰＯ－７０、ＣＮＤ－Ｃ７０、ＯＯ－５０Ｅ、ＡＮ、カヤブチルＲＴＭＢ、パーカドックス１６、カヤカルボンＲＴＭＢＩＣ－７５、ＡＩＣ－７５（化薬アクゾ株式会社製）、パーメックＲＴＭＮ、Ｈ、Ｓ、Ｆ、Ｄ、Ｇ、パーヘキサＲＴＭＨ、ＨＣ、ＴＭＨ、Ｃ、Ｖ、２２、ＭＣ、パーキュアーＲＴＭＡＨ、ＡＬ、ＨＢ、パーブチルＲＴＭＨ、Ｃ、ＮＤ、Ｌ、パークミルＲＴＭＨ、Ｄ、パーロイルＲＴＭＩＢ、ＩＰＰ、パーオクタＲＴＭＮＤ（日油株式会社製）などが市販品として入手可能である。
本発明のディスプレイ用封止剤は、（Ｄ）熱ラジカル重合開始剤（以下、単に「成分（Ｄ）」ともいう。）を含有して、硬化速度、硬化性を向上することができる。
熱ラジカル重合開始剤は、加熱によりラジカルを生じ、連鎖重合反応を開始させる化合物であれば特に限定されないが、有機過酸化物、アゾ化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾピナコール等が挙げられ、ベンゾピナコールが好適に用いられる。例えば、有機過酸化物としては、カヤメックＲＴＭＡ、Ｍ、Ｒ、Ｌ、ＬＨ、ＳＰ－３０Ｃ、パーカドックスＣＨ－５０Ｌ、ＢＣ－ＦＦ、カドックスＢ－４０ＥＳ、パーカドックス１４、トリゴノックスＲＴＭ２２－７０Ｅ、２３－Ｃ７０、１２１、１２１－５０Ｅ、１２１－ＬＳ５０Ｅ、２１－ＬＳ５０Ｅ、４２、４２ＬＳ、カヤエステルＲＴＭＰ－７０、ＴＭＰＯ－７０、ＣＮＤ－Ｃ７０、ＯＯ－５０Ｅ、ＡＮ、カヤブチルＲＴＭＢ、パーカドックス１６、カヤカルボンＲＴＭＢＩＣ－７５、ＡＩＣ－７５（化薬アクゾ株式会社製）、パーメックＲＴＭＮ、Ｈ、Ｓ、Ｆ、Ｄ、Ｇ、パーヘキサＲＴＭＨ、ＨＣ、ＴＭＨ、Ｃ、Ｖ、２２、ＭＣ、パーキュアーＲＴＭＡＨ、ＡＬ、ＨＢ、パーブチルＲＴＭＨ、Ｃ、ＮＤ、Ｌ、パークミルＲＴＭＨ、Ｄ、パーロイルＲＴＭＩＢ、ＩＰＰ、パーオクタＲＴＭＮＤ（日油株式会社製）などが市販品として入手可能である。
【0025】
また、アゾ化合物としては、ＶＡ－０４４、０８６、Ｖ－０７０、ＶＰＥ－０２０１、ＶＳＰ－１００１（和光純薬工業株式会社製）等が市販品として入手可能である。
【0026】
成分（Ｄ）の含有量としては、本発明のディスプレイ用封止剤の総量中、０．０００１～１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０００５～５質量％であり、０．００１～３質量％が特に好ましい。
【0027】
［（Ｅ）熱硬化剤］
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｅ）として熱硬化剤（以下、単に「成分（Ｅ）」ともいう。）を添加して、反応性の向上を図ることができる。
成分（Ｅ）としては、例えば、分子内に芳香環に結合したカルボキシ基を有する化合物、多価アミン類、多価フェノール類、有機酸ヒドラジド等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。例えば、芳香族ヒドラジドであるテレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド、２，６－ピリジンジヒドラジド、１，２，４－ベンゼントリヒドラジド、１，４，５，８－ナフトエ酸テトラヒドラジド、ピロメリット酸テトラヒドラジド等をあげることが出来る。また、脂肪族ヒドラジドであれば、例えば、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスセミカルバジド、クエン酸トリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン等のヒダントイン骨格、好ましくはバリンヒダントイン骨格（ヒダントイン環の炭素原子がイソプロピル基で置換された骨格）を有するジヒドラジド、トリス（１－ヒドラジノカルボニルメチル）イソシアヌレート、トリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（１－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（３－ヒドラジノカルボニルプロピル）イソシアヌレート、ビス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート等をあげることができる。硬化反応性と潜在性のバランスから好ましくは、イソフタル酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、トリス（１－ヒドラジノカルボニルメチル）イソシアヌレート、トリス（１－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（３－ヒドラジノカルボニルプロピル）イソシアヌレートであり、特に好ましくはトリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートである。
成分（Ｅ）としては分子内に芳香環に結合したカルボキシ基を有する化合物を使用することが好ましく、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、チオサリチル酸、テレフタル酸、シトラジン酸、４－アミノ安息香酸、４－（アミノメチル）安息香酸、２－メルカプトニコチン酸を挙げることができる。
成分（Ｅ）は単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｅ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常０．１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％である。
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｅ）として熱硬化剤（以下、単に「成分（Ｅ）」ともいう。）を添加して、反応性の向上を図ることができる。
成分（Ｅ）としては、例えば、分子内に芳香環に結合したカルボキシ基を有する化合物、多価アミン類、多価フェノール類、有機酸ヒドラジド等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。例えば、芳香族ヒドラジドであるテレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド、２，６－ピリジンジヒドラジド、１，２，４－ベンゼントリヒドラジド、１，４，５，８－ナフトエ酸テトラヒドラジド、ピロメリット酸テトラヒドラジド等をあげることが出来る。また、脂肪族ヒドラジドであれば、例えば、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスセミカルバジド、クエン酸トリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン等のヒダントイン骨格、好ましくはバリンヒダントイン骨格（ヒダントイン環の炭素原子がイソプロピル基で置換された骨格）を有するジヒドラジド、トリス（１－ヒドラジノカルボニルメチル）イソシアヌレート、トリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（１－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（３－ヒドラジノカルボニルプロピル）イソシアヌレート、ビス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート等をあげることができる。硬化反応性と潜在性のバランスから好ましくは、イソフタル酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、トリス（１－ヒドラジノカルボニルメチル）イソシアヌレート、トリス（１－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリス（３－ヒドラジノカルボニルプロピル）イソシアヌレートであり、特に好ましくはトリス（２－ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートである。
成分（Ｅ）としては分子内に芳香環に結合したカルボキシ基を有する化合物を使用することが好ましく、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、チオサリチル酸、テレフタル酸、シトラジン酸、４－アミノ安息香酸、４－（アミノメチル）安息香酸、２－メルカプトニコチン酸を挙げることができる。
成分（Ｅ）は単独で用いても良いし、２種類以上を混合しても良い。本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｅ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常０．１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％である。
【0028】
［（Ｆ）硬化触媒］
本発明のディスプレイ用封止剤は、硬化触媒（以下、単に「成分（Ｆ）」ともいう。）を添加して、さらに反応性の向上を図ることができる。硬化触媒としては、アミン類やイミダゾール類を挙げることができるが、イミダゾール類が特に好適である。イミダゾール類としては、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、２，４－ジアミノ－６（２’－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－ウンデシルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－エチル－４－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２－メチルイミダゾールイソシアヌル酸の２：３付加物、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２－フェニル－３，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－ヒドロキシメチル－５－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－３，５－ジシアノエトキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
本発明のディスプレイ用封止剤は、硬化触媒（以下、単に「成分（Ｆ）」ともいう。）を添加して、さらに反応性の向上を図ることができる。硬化触媒としては、アミン類やイミダゾール類を挙げることができるが、イミダゾール類が特に好適である。イミダゾール類としては、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、２，４－ジアミノ－６（２’－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－ウンデシルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－エチル－４－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２’－メチルイミダゾール（１’））エチル－ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２－メチルイミダゾールイソシアヌル酸の２：３付加物、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２－フェニル－３，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－ヒドロキシメチル－５－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－３，５－ジシアノエトキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
【0029】
［（Ｇ）光ラジカル重合開始剤］
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｇ）として光ラジカル重合開始剤（以下、単に「成分（Ｇ）」ともいう。）を含有しても良い。光ラジカル重合開始剤としては、紫外線や可視光の照射によって、ラジカルや酸を発生し、連鎖重合反応を開始させる化合物であれば特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、２－エチルアンスラキノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－メチル－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノ－１－プロパン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスヒンオキサイド、カンファーキノン、９－フルオレノン、ジフェニルジスルヒド等を挙げることができる。具体的には、Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１、１８４、２９５９、１２７、９０７、３６９、３７９ＥＧ、ＴＰＯ、８１９、７５４（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ＩｒｇａｃｕｒｅＲＴＭＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３、ＯＸＥ０４、（いずれもＢＡＳＦ社製）、セイクオールＲＴＭＺ、ＢＺ、ＢＥＥ、ＢＩＰ、ＢＢＩ（いずれも精工化学株式会社製）等を挙げることができる。これらの中で、好ましくは、オキシムエステル系開始剤であるＩＲＧＡＣＵＲＥＲＴＭＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３、ＯＸＥ０４である。
また、液晶汚染性の観点から、分子内に（メタ）アクリル基を有するものを使用する事が好ましく、例えば２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２メチル－１－プロパン－１－オンとの反応生成物が好適に用いられる。この化合物は国際公開第２００６／０２７９８２号記載の方法にて製造して得ることができる。
本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｇ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常０．００１～３質量％、好ましくは０．００２～２質量％である。
本発明のディスプレイ用封止剤は、成分（Ｇ）として光ラジカル重合開始剤（以下、単に「成分（Ｇ）」ともいう。）を含有しても良い。光ラジカル重合開始剤としては、紫外線や可視光の照射によって、ラジカルや酸を発生し、連鎖重合反応を開始させる化合物であれば特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、２－エチルアンスラキノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－メチル－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノ－１－プロパン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスヒンオキサイド、カンファーキノン、９－フルオレノン、ジフェニルジスルヒド等を挙げることができる。具体的には、Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１、１８４、２９５９、１２７、９０７、３６９、３７９ＥＧ、ＴＰＯ、８１９、７５４（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ＩｒｇａｃｕｒｅＲＴＭＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３、ＯＸＥ０４、（いずれもＢＡＳＦ社製）、セイクオールＲＴＭＺ、ＢＺ、ＢＥＥ、ＢＩＰ、ＢＢＩ（いずれも精工化学株式会社製）等を挙げることができる。これらの中で、好ましくは、オキシムエステル系開始剤であるＩＲＧＡＣＵＲＥＲＴＭＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３、ＯＸＥ０４である。
また、液晶汚染性の観点から、分子内に（メタ）アクリル基を有するものを使用する事が好ましく、例えば２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２メチル－１－プロパン－１－オンとの反応生成物が好適に用いられる。この化合物は国際公開第２００６／０２７９８２号記載の方法にて製造して得ることができる。
本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｇ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、通常０．００１～３質量％、好ましくは０．００２～２質量％である。
【0030】
［（Ｈ）無機フィラー］
本発明のディスプレイ用封止剤は、（Ｈ）無機フィラー（以下、単に「成分（Ｈ）」ともいう。）を含有して、接着強度、透湿性を向上することができる。
無機フィラーとしては、シリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムが挙げられるが、好ましくはシリカ、アルミナ、タルクである。これら無機フィラーは２種以上を混合して用いても良い。
無機フィラーの平均粒子径は、大きすぎると狭ギャップの液晶表示セル製造時に上下ガラス基板の貼り合わせ時のギャップ形成がうまくできない等の不良要因となるため、２０００ｎｍ以下が適当であり、好ましくは１０００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下である。また好ましい下限は１０ｎｍ程度であり、さらに好ましくは１００ｎｍ程度である。粒子径はレーザー回折・散乱式粒度分布測定器（乾式）（株式会社セイシン企業製；ＬＭＳ－３０）により測定することができる。
本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｈ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％である。成分（Ｈ）の含有量が５質量％より低い場合、ガラス基板に対する接着強度が低下し、また耐湿信頼性も劣るために、吸湿後の接着強度の低下も大きくなる場合がある。又、成分（Ｈ）の含有量が５０質量％より多い場合、成分（Ｈ）が多すぎるため、つぶれにくく液晶セルのギャップ形成ができなくなってしまう場合がある。
本発明のディスプレイ用封止剤は、（Ｈ）無機フィラー（以下、単に「成分（Ｈ）」ともいう。）を含有して、接着強度、透湿性を向上することができる。
無機フィラーとしては、シリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムが挙げられるが、好ましくはシリカ、アルミナ、タルクである。これら無機フィラーは２種以上を混合して用いても良い。
無機フィラーの平均粒子径は、大きすぎると狭ギャップの液晶表示セル製造時に上下ガラス基板の貼り合わせ時のギャップ形成がうまくできない等の不良要因となるため、２０００ｎｍ以下が適当であり、好ましくは１０００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下である。また好ましい下限は１０ｎｍ程度であり、さらに好ましくは１００ｎｍ程度である。粒子径はレーザー回折・散乱式粒度分布測定器（乾式）（株式会社セイシン企業製；ＬＭＳ－３０）により測定することができる。
本発明のディスプレイ用封止剤において、成分（Ｈ）を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤の総量中、通常５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％である。成分（Ｈ）の含有量が５質量％より低い場合、ガラス基板に対する接着強度が低下し、また耐湿信頼性も劣るために、吸湿後の接着強度の低下も大きくなる場合がある。又、成分（Ｈ）の含有量が５０質量％より多い場合、成分（Ｈ）が多すぎるため、つぶれにくく液晶セルのギャップ形成ができなくなってしまう場合がある。
【0031】
本発明のディスプレイ用封止剤には、さらに必要に応じて、シランカップリング剤、ラジカル重合防止剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、溶剤などの添加剤を配合することができる。
【0032】
［シランカップリング剤］
上記シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－（ビニルベンジルアミノ）エチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤はＫＢＭシリーズ、ＫＢＥシリーズ等として信越化学工業株式会社等によって販売されている為、市場から容易に入手可能である。本発明のディスプレイ用封止剤において、シランカップリング剤を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、０．０５～３質量％が好適である。
上記シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－（ビニルベンジルアミノ）エチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤はＫＢＭシリーズ、ＫＢＥシリーズ等として信越化学工業株式会社等によって販売されている為、市場から容易に入手可能である。本発明のディスプレイ用封止剤において、シランカップリング剤を使用する場合には、ディスプレイ用封止剤総量中、０．０５～３質量％が好適である。
【0033】
［ラジカル重合防止剤］
上記ラジカル重合防止剤としては、光ラジカル重合開始剤や熱ラジカル重合開始剤等から発生するラジカルと反応して重合を防止する化合物であれば特に限定されるものではなく、キノン系、ピペリジン系、ヒンダードフェノール系、ニトロソ系等を用いることができる。具体的には、ナフトキノン、２－ヒドロキシナフトキノン、２－メチルナフトキノン、２－メトキシナフトキノン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－メトキシピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－フェノキシピペリジン－１－オキシル、ハイドロキノン、２－メチルハイドロキノン、２－メトキシハイドロキノン、パラベンゾキノン、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルクレゾール、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β―（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］、２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン］、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－ｓｅｃ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、パラメトキシフェノール、４－メトキシ－１－ナフトール、チオジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミンのアルミニウム塩、商品名アデカスタブＬＡ－８１、商品名アデカスタブＬＡ－８２（株式会社アデカ製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうちナフトキノン系、ハイドロキノン系、ニトロソ系、ピペラジン系のラジカル重合防止剤が好ましく、ナフトキノン、２－ヒドロキシナフトキノン、ハイドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｐ－クレゾール、ポリストップ７３００Ｐ（伯東株式会社製）が更に好ましく、ポリストップ７３００Ｐ（伯東株式会社製）が最も好ましい。
ラジカル重合防止剤の含有量としてはディスプレイ用封止剤総量中、０．０００１～１質量％が好ましく、０．００１～０．５質量％が更に好ましく、０．０１～０．２質量％が特に好ましい。
上記ラジカル重合防止剤としては、光ラジカル重合開始剤や熱ラジカル重合開始剤等から発生するラジカルと反応して重合を防止する化合物であれば特に限定されるものではなく、キノン系、ピペリジン系、ヒンダードフェノール系、ニトロソ系等を用いることができる。具体的には、ナフトキノン、２－ヒドロキシナフトキノン、２－メチルナフトキノン、２－メトキシナフトキノン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－メトキシピペリジン－１－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－４－フェノキシピペリジン－１－オキシル、ハイドロキノン、２－メチルハイドロキノン、２－メトキシハイドロキノン、パラベンゾキノン、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルクレゾール、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β―（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］、２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン］、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－ｓｅｃ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、パラメトキシフェノール、４－メトキシ－１－ナフトール、チオジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミンのアルミニウム塩、商品名アデカスタブＬＡ－８１、商品名アデカスタブＬＡ－８２（株式会社アデカ製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうちナフトキノン系、ハイドロキノン系、ニトロソ系、ピペラジン系のラジカル重合防止剤が好ましく、ナフトキノン、２－ヒドロキシナフトキノン、ハイドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｐ－クレゾール、ポリストップ７３００Ｐ（伯東株式会社製）が更に好ましく、ポリストップ７３００Ｐ（伯東株式会社製）が最も好ましい。
ラジカル重合防止剤の含有量としてはディスプレイ用封止剤総量中、０．０００１～１質量％が好ましく、０．００１～０．５質量％が更に好ましく、０．０１～０．２質量％が特に好ましい。
【0034】
本発明のディスプレイ用封止剤を得る方法の一例としては、次に示す方法がある。まず、成分（Ａ）に、必要に応じて成分（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）を加熱溶解する。次いで室温まで冷却後、必要に応じて成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｈ）、無機フィラー、シランカップリング剤、消泡剤、及びレベリング剤、溶剤等を添加し、公知の混合装置、例えば３本ロール、サンドミル、ボールミル等により均一に混合し、金属メッシュにて濾過することにより本発明のディスプレイ用封止剤を製造することができる。
【0035】
また、本発明のディスプレイ用封止剤は、液晶表示セル用接着剤として、特に液晶シール剤として非常に有用である。本発明のディスプレイ用封止剤を液晶シール剤として用いた場合の、液晶表示セルについて、以下に例を示す。
【0036】
本発明の液晶表示セル用接着剤を用いて製造される液晶表示セルは、基板に所定の電極を形成した一対の基板を所定の間隔に対向配置し、周囲を本発明の液晶シール剤でシールし、その間隙に液晶が封入されたものである。封入される液晶の種類は特に限定されない。ここで、基板とはガラス、石英、プラスチック、シリコン等からなる少なくとも一方に光透過性がある組み合わせの基板から構成される。その製法としては、本発明の液晶シール剤に、グラスファイバー等のスペーサ（間隙制御材）を添加後、該一対の基板の一方にディスペンサー、またはスクリーン印刷装置等を用いて該液晶シール剤を塗布した後、必要に応じて、８０～１２０℃で仮硬化を行う。その後、該液晶シール剤の堰の内側に液晶を滴下し、真空中にてもう一方のガラス基板を重ね合わせ、ギャップ出しを行う。ギャップ形成後、９０～１３０℃で３０分～２時間硬化することにより本発明の液晶表示セルを得ることができる。また光熱併用型として使用する場合は、紫外線照射機により液晶シール剤部に紫外線を照射させて光硬化させる。紫外線照射量は、好ましくは５００～６０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の照射量が好ましい。その後必要に応じて、９０～１３０℃で３０分～２時間硬化することにより本発明の液晶表示セルを得ることができる。このようにして得られた本発明の液晶表示セルは、液晶汚染による表示不良が無く、接着性、耐湿信頼性に優れたものである。スペーサとしては、例えばグラスファイバー、シリカビーズ、ポリマービーズ等があげられる。その直径は、目的に応じ異なるが、通常２～８μｍ、好ましくは４～７μｍである。その使用量は、本発明の液晶シール剤１００質量部に対し通常０．１～４質量部、好ましくは０．５～２質量部、更に、好ましくは０．９～１．５質量部程度である。
【0037】
本発明のディスプレイ用封止剤は、硬化性、異なる被着体への接着性、耐湿熱信頼性の要求される分野の接着剤用途の使用に非常に適するものである。例えば液晶シール剤、有機ＥＬ用封止剤、タッチパネル用接着剤である。
【実施例】
【0038】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、特別の記載のない限り、本文中「部」及び「％」とあるのは質量基準である。
【0039】
［合成例１：Ａ－１］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４１．３８ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）４９．８９ｇを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇ、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）５８．５０ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４４００のウレタンアクリレートＡ－１を得た。なお、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフ（ポリスチレン標準換算）を用いて測定した（本発明において以下同様。）。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４１．３８ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）４９．８９ｇを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇ、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）５８．５０ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４４００のウレタンアクリレートＡ－１を得た。なお、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフ（ポリスチレン標準換算）を用いて測定した（本発明において以下同様。）。
【0040】
［合成例２：Ａ－２］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２５．３４ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）６．２８ｇと、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）３９．２６ｇを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１３ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇ、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）６５．３５ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０８ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５３６０のウレタンアクリレートＡ－２を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２５．３４ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）６．２８ｇと、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）３９．２６ｇを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１３ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇ、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）６５．３５ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０８ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５３６０のウレタンアクリレートＡ－２を得た。
【0041】
［合成例３：Ａ－３］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２３．６８ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）２．８４ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）６４．２４ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）５９．０２ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４８５０のウレタンアクリレートＡ－３を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２３．６８ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）２．８４ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）６４．２４ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（分子量１９８．３）５９．０２ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４８５０のウレタンアクリレートＡ－３を得た。
【0042】
［合成例４：Ｏ－１］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８８．２５ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）８５．４７ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１６ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４５．９９ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．１０ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４４５０のウレタンアクリレートＯ－１を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８８．２５ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）８５．４７ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１６ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４５．９９ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．１０ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４４５０のウレタンアクリレートＯ－１を得た。
【0043】
［合成例５：Ｏ－２］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４２．３１ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）３．１５ｇと、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）６７．２９ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１３ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）３８．２７ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０８ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量７６７０のウレタンアクリレートＯ－２を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４２．３１ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）３．１５ｇと、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）６７．２９ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１３ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）３８．２７ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０８ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量７６７０のウレタンアクリレートＯ－２を得た。
【0044】
［合成例６：Ｏ－３］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３６．９５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）７．０７ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）６２．７０ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４３．０６ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量８８５０のウレタンアクリレートＯ－３を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３６．９５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）７．０７ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）６２．７０ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４３．０６ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量８８５０のウレタンアクリレートＯ－３を得た。
【0045】
［合成例７：Ｏ－４］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２７．７２ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）２．８４ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）５０．４８ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６８．７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４０００のウレタンアクリレートＯ－４を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｐ－１０１０、水酸基価１１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２７．７２ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）２．８４ｇと、トルエンジイソシアネート（東ソー社製 コロネートＴ－１００、分子量１７４．１６）５０．４８ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６８．７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量４０００のウレタンアクリレートＯ－４を得た。
【0046】
［合成例８：Ｏ－５］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１２．９５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）５．６１ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）６３．４９ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６７．７３ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５０１０のウレタンアクリレートＯ－５を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールとアジピン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製Ｏ－１０１０、水酸基価１１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１２．９５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）５．６１ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）６３．４９ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６７．７３ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５０１０のウレタンアクリレートＯ－５を得た。
【0047】
［合成例９：Ｏ－６］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２８．６８ｇ、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）５６．９１ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６４．１８ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５０１０のウレタンアクリレートＯ－６を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、ダイマージオールとダイマー酸とのポリエステルポリオール（ＣＲＯＤＡ製 ＰＲＩＰＬＡＳＴ－３１９９、水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２８．６８ｇ、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート（エポニックジャパン社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ、分子量２１０．２８）５６．９１ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０２ｇと、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート（分子量２３０．２６）６４．１８ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．０７ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量５０１０のウレタンアクリレートＯ－６を得た。
【0048】
［合成例１０：Ｏ－７］
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル１，５－ペンタンジオールとセバシン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製 Ｐ－２０５０、水酸基価５６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１７８．４５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）１７．７３ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）８０．３２ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１６ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４３．１２ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．１０ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量６６１０のウレタンアクリレートＯ－７を得た。
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたフラスコに、３－メチル１，５－ペンタンジオールとセバシン酸とのポリエステルポリオール（株式会社クラレ製 Ｐ－２０５０、水酸基価５６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１７８．４５ｇ、トリシクロデカンジメタノール（セラニーズ社製ＴＣＤアルコールＤＭ、分子量１９６．３）１７．７３ｇと、イソホロンジイソシアネート（エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ、分子量２２２．３）８０．３２ｇとを仕込み、８０℃で反応させた。
次いで、メトキノン（重合禁止剤）０．１６ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（重合禁止剤）０．０３ｇと、２－ヒドロキシアクリレート（分子量１１６．１２）４３．１２ｇ、ジブチル錫ジラウレート（触媒）０．１０ｇを添加し、８０℃にて撹拌し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収スペクトル（２２８０ｃｍ－１）が消失するまで反応を行い、重量平均分子量６６１０のウレタンアクリレートＯ－７を得た。
【0049】
［合成例１１］
市販ベンゾピナコール（東京化成製）１００部（０．２８モル）をジメチルホルムアルデヒド３５０部に溶解させた。これに塩基触媒としてピリジン３２部（０．４モル）、シリル化剤としてＢＳＴＦＡ（信越化学工業製）１５０部（０．５８モル）を加え７０℃まで昇温し、２時間攪拌した。得られた反応液を冷却し、攪拌しながら、水２００部を入れ、生成物を沈殿させると共に未反応シリル化剤を失活させた。沈殿した生成物をろ別分離した後十分に水洗した。次いで得られた生成物をアセトンに溶解し、水を加えて再結晶させ、精製した。目的の１，２－ビス（トリメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタンを１０５．６部（収率８８．３％）得た。
市販ベンゾピナコール（東京化成製）１００部（０．２８モル）をジメチルホルムアルデヒド３５０部に溶解させた。これに塩基触媒としてピリジン３２部（０．４モル）、シリル化剤としてＢＳＴＦＡ（信越化学工業製）１５０部（０．５８モル）を加え７０℃まで昇温し、２時間攪拌した。得られた反応液を冷却し、攪拌しながら、水２００部を入れ、生成物を沈殿させると共に未反応シリル化剤を失活させた。沈殿した生成物をろ別分離した後十分に水洗した。次いで得られた生成物をアセトンに溶解し、水を加えて再結晶させ、精製した。目的の１，２－ビス（トリメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタンを１０５．６部（収率８８．３％）得た。
【0050】
［実施例１～３、比較例１～７］
下記表１に示す割合で成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｏ）を９０℃で加熱混合させた後、室温まで冷却し、成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｈ）、（Ｏ）を添加し、攪拌した後、３本ロールミルにて分散させ、金属メッシュ（６３５メッシュ）で濾過し、ディスプレイ用封止剤を調製した。
下記表１に示す割合で成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｏ）を９０℃で加熱混合させた後、室温まで冷却し、成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｈ）、（Ｏ）を添加し、攪拌した後、３本ロールミルにて分散させ、金属メッシュ（６３５メッシュ）で濾過し、ディスプレイ用封止剤を調製した。
【0051】
［評価］
［接着強度］
ガラス基板に配向膜液（日産化学工業株式会社製：ＲＮ２８８０）をスピンコートし、８０℃ホットプレートで３分仮焼きを行い２３０℃オーブンで３０分焼成した。さらに、この配向膜付き基板をＵＶ照射機により５００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：２５４ｎｍ）の紫外線を照射させ、さらに２３０℃オーブンで３０分焼成した。
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤１００ｇにスペーサとして５μｍのグラスファイバー１ｇを添加して混合撹拌を行う。配向膜を塗布したガラス基板上に、このディスプレイ用封止剤を１ｃｍ×１ｃｍのコーナー部分を再現する形で塗布し、対向の配向膜塗布基板を貼り合わせＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させた。その配向膜塗布ガラス基板の引き剥がし接着強度をボンドテスター（西進商事株式会社製：ＳＳ－３０ＷＤ）にて、コーナー部分を押す形で測定した。
また、配向膜を塗布していないガラス基板において測定した接着強度についても同様に測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、表１に結果を示す。
接着強度 ２．０ｋｇ以上：◎
接着強度 １．８ｋｇ以上２．０ｋｇ未満：○
接着強度 １．８ｋｇ未満：×
［接着強度］
ガラス基板に配向膜液（日産化学工業株式会社製：ＲＮ２８８０）をスピンコートし、８０℃ホットプレートで３分仮焼きを行い２３０℃オーブンで３０分焼成した。さらに、この配向膜付き基板をＵＶ照射機により５００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：２５４ｎｍ）の紫外線を照射させ、さらに２３０℃オーブンで３０分焼成した。
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤１００ｇにスペーサとして５μｍのグラスファイバー１ｇを添加して混合撹拌を行う。配向膜を塗布したガラス基板上に、このディスプレイ用封止剤を１ｃｍ×１ｃｍのコーナー部分を再現する形で塗布し、対向の配向膜塗布基板を貼り合わせＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させた。その配向膜塗布ガラス基板の引き剥がし接着強度をボンドテスター（西進商事株式会社製：ＳＳ－３０ＷＤ）にて、コーナー部分を押す形で測定した。
また、配向膜を塗布していないガラス基板において測定した接着強度についても同様に測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、表１に結果を示す。
接着強度 ２．０ｋｇ以上：◎
接着強度 １．８ｋｇ以上２．０ｋｇ未満：○
接着強度 １．８ｋｇ未満：×
【0052】
［評価用液晶セルの作成］
透明電極付き基板に上記と同様の手法で配向膜を塗布し、配向膜付きの透明電極付き基板を作成した。この基板に得られた液晶シール剤を貼り合せ後の線幅が１ｍｍとなるようにメインシールおよびダミーシールをディスペンスし、次いで液晶（ＪＣ－５０１５ＬＡ;ＪＮＣ株式会社製）の微小滴をシールパターンの枠内に滴下した。更にもう一枚の配向膜付き透明電極付き基板に面内スペーサ（ナトコ株式会社製：ナトコスペーサＫＳＥＢ－５２５Ｆ；貼り合せ後のギャップ幅５μｍ）を散布、熱固着し、貼り合せ装置を用いて真空中で先の液晶滴下済み基板と貼り合せた。大気開放してギャップ形成した後、シールパターン枠内のみマスクをしてＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃１時間熱硬化させ評価用液晶テストセルを作成した。
透明電極付き基板に上記と同様の手法で配向膜を塗布し、配向膜付きの透明電極付き基板を作成した。この基板に得られた液晶シール剤を貼り合せ後の線幅が１ｍｍとなるようにメインシールおよびダミーシールをディスペンスし、次いで液晶（ＪＣ－５０１５ＬＡ;ＪＮＣ株式会社製）の微小滴をシールパターンの枠内に滴下した。更にもう一枚の配向膜付き透明電極付き基板に面内スペーサ（ナトコ株式会社製：ナトコスペーサＫＳＥＢ－５２５Ｆ；貼り合せ後のギャップ幅５μｍ）を散布、熱固着し、貼り合せ装置を用いて真空中で先の液晶滴下済み基板と貼り合せた。大気開放してギャップ形成した後、シールパターン枠内のみマスクをしてＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃１時間熱硬化させ評価用液晶テストセルを作成した。
【0053】
［電圧保持率（ＶＨＲ）の測定］
評価用液晶テストセルに電極を付け、液晶物性測定システム（東陽テクニカ社製）を用いて印加電圧５Ｖ、周波数１Ｈｚ、６０℃雰囲気下の条件で電圧保持率を測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
電圧保持率 ８０％以上：◎
電圧保持率 ７０％以上８０％未満：○
電圧保持率 ７０％未満：×
評価用液晶テストセルに電極を付け、液晶物性測定システム（東陽テクニカ社製）を用いて印加電圧５Ｖ、周波数１Ｈｚ、６０℃雰囲気下の条件で電圧保持率を測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
電圧保持率 ８０％以上：◎
電圧保持率 ７０％以上８０％未満：○
電圧保持率 ７０％未満：×
【0054】
［透湿度］
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに挟み、厚み３００μｍの薄膜としたものにＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させ、硬化後ＰＥＴフィルムを剥がしてサンプルとした。サンプルの６０℃９０％での透湿度を透湿度測定機（Ｌｅｓｓｙ社製：Ｌ８０－５０００）にて測定した。 測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
透湿度 ５０ｇ／ｍ２・２４時間未満：◎
透湿度 ５０ｇ／ｍ２・２４時間以上６０ｇ／ｍ２・２４時間未満：○
透湿度 ６０ｇ／ｍ２・２４時間以上：×
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに挟み、厚み３００μｍの薄膜としたものにＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させ、硬化後ＰＥＴフィルムを剥がしてサンプルとした。サンプルの６０℃９０％での透湿度を透湿度測定機（Ｌｅｓｓｙ社製：Ｌ８０－５０００）にて測定した。 測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
透湿度 ５０ｇ／ｍ２・２４時間未満：◎
透湿度 ５０ｇ／ｍ２・２４時間以上６０ｇ／ｍ２・２４時間未満：○
透湿度 ６０ｇ／ｍ２・２４時間以上：×
【0055】
［弾性率］
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに挟み、厚み１００μｍの薄膜としたものにＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させ、硬化後ＰＥＴフィルムを剥がしてサンプルとした。サンプルをテンシロン万能試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、ＲＴＧ－１２１０）を用いて、室温（２２℃）下、試験速度５ｍｍ／分で引張試験を行い測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
弾性率 ５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満：○
弾性率 ５００ＭＰａ未満、または１５００ＭＰａ以上：×
実施例及び比較例で製造されたディスプレイ用封止剤をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに挟み、厚み１００μｍの薄膜としたものにＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：３６５ｎｍ）の紫外線を照射後、オーブンに投入して１３０℃４０分熱硬化させ、硬化後ＰＥＴフィルムを剥がしてサンプルとした。サンプルをテンシロン万能試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、ＲＴＧ－１２１０）を用いて、室温（２２℃）下、試験速度５ｍｍ／分で引張試験を行い測定した。
測定結果は以下の基準に基づき評価を行い、結果を表１に示す。
弾性率 ５００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満：○
弾性率 ５００ＭＰａ未満、または１５００ＭＰａ以上：×
【0056】
【表1】
【0057】
【0058】
表１の結果より、本発明のディスプレイ用封止剤は、柔軟性と低透湿を両立し、接着強度や液晶汚染性にも優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0059】
本発明のディスプレイ用封止剤は、被着体との接着強度に優れ、柔軟性と低透湿性を両立している為、特に有機膜との接着性が要求されるディスプレイやフレキシブルディスプレイ、湾曲形状のディスプレイ用封止剤として有用である。