特許 7196598 溶銑の脱炭方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-12-19

(45)【発行日】2022-12-27

(54)【発明の名称】溶銑の脱炭方法

(51)【国際特許分類】

   C21C 5/28 20060101AFI20221220BHJP

【ＦＩ】

C21C5/28 Z

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018244223

(22)【出願日】2018-12-27

(65)【公開番号】P2020105562

(43)【公開日】2020-07-09

【審査請求日】2021-08-10

(73)【特許権者】

【識別番号】000006655

【氏名又は名称】日本製鉄株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106909

【弁理士】

【氏名又は名称】棚井 澄雄

(74)【代理人】

【識別番号】100175802

【弁理士】

【氏名又は名称】寺本 光生

(74)【代理人】

【識別番号】100134359

【弁理士】

【氏名又は名称】勝俣 智夫

(74)【代理人】

【識別番号】100188592

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 洋

(72)【発明者】

【氏名】木下 聡

(72)【発明者】

【氏名】柿本 昌平

(72)【発明者】

【氏名】北野 遼

(72)【発明者】

【氏名】加藤 正樹

【審査官】岡田 隆介

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０３７５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１６４３１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－３４２３７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－００９１４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ２１Ｃ ５／２８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

溶銑の脱炭方法であって、
前記溶銑に酸素を吹込むことにより前記溶銑を脱炭吹錬する工程を備え、
前記脱炭吹錬における前記酸素の吹込みの開始前後に、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む第一スラグ剤を前記溶銑に投入し、
更に前記脱炭吹錬において、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む粉状の第二スラグ剤を、キャリアガスを用いて前記溶銑に吹込み、
前記酸素の吹込みの開始時期と、前記第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる前記酸素の量を、前記脱炭吹錬における前記酸素の全吹込み量の１０％以上５０％以下とすることを特徴とする溶銑の脱炭方法。

【請求項2】

前記酸素の吹込みの開始時期と、前記第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる前記酸素の量を、前記脱炭吹錬における前記酸素の全吹込み量の２０％以上６０％以下とすることを特徴とする請求項１に記載の溶銑の脱炭方法。

【請求項3】

前記第二スラグ剤の吹込み量を、ＣａＯ当量で３～２０ｋｇ／ｔとすることを特徴とする請求項１または２に記載の溶銑の脱炭方法。

【請求項4】

前記脱炭吹錬の前に、Ｓｉを含む第三スラグ剤を前記溶銑に投入し、
前記第一スラグ剤の投入量及び前記第三スラグ剤の投入量を、前記第一スラグ剤の投入の後且つ前記第二スラグ剤の吹込みの前に生じるスラグの装入塩基度が３．５～４．５となるように制御する
ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法。

【請求項5】

前記第一スラグ剤を、塊状のスラグ剤とすることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法。

【請求項6】

前記第一スラグ剤及び前記第二スラグ剤の一方又は両方を、生石灰、石灰石、カルシウムフェライト、ドロマイト系石灰、並びに転炉スラグ又は二次精錬スラグであってＣａＯを含有するものから選択される一種以上とすることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法。

【請求項7】

前記キャリアガスが、Ａｒ、Ｎ_２、ＣＯ_２、及びＯ_２からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、溶銑の脱炭方法に関する。

【背景技術】

【0002】

溶銑の精錬工程においては、まず脱りん精錬によって溶銑からＰを取り除く。Ｐはスラグ中にＰ_２Ｏ_５として取り込まれる。次いで、Ｐ_２Ｏ_５を含むスラグを溶銑から除去した後に、脱炭精錬によって溶銑から過剰なＣを取り除く。溶銑からのスラグ除去の手段は様々である。例えば、最終製品においてりん含有量を低減する必要がある場合、脱りん精錬後に転炉から溶銑を出湯することにより溶銑とスラグとを分離する（ＬＤ－ＯＲＰ法）。転炉から出湯された溶銑は、別の炉に移動させて脱炭精錬に供する（専用炉型ＬＤ－ＯＲＰ）ことも、スラグが除去された脱りん精錬用転炉に戻して脱炭精錬に供する（同一炉型ＬＤ－ＯＲＰ）こともできる。

【0003】

しかしながら、脱りん精錬時に生じたスラグを完全に除去することは困難であった。例えば専用炉型ＬＤ－ＯＲＰにおいては、転炉から溶銑を移動させる際に、微量のスラグが一緒に移動する。同一炉型ＬＤ－ＯＲＰにおいては、さらに、脱りん精錬用転炉にわずかに残存するスラグが溶銑に戻る。
脱りん精錬後の溶銑とともに炉内に存在するスラグに含まれるＰは、脱炭精錬中に溶鋼に戻る。この現象は復りん、又は復Ｐと称される。復りんに起因して、脱炭精錬後の溶鋼のりん含有量を十分に低減することが出来ない場合があった。ＬＤ－ＯＲＰ法以外の手段の精錬においても、同様に、残存スラグに起因する復りんの問題が生じる場合があった。

【0004】

この問題を解決するための手段として、例えば特許文献１には、同一の転炉で脱りん精錬と脱炭精錬を行うことによるメリットを享受しつつ、Ｐ規格の特に厳しい極低りん鋼についても安定的に溶製することのできる転炉精錬方法として、上底吹き転炉を用いて鋼を精錬するに際し、第１工程で溶銑を転炉に装入し、第２工程でフラックスを用いた転炉上底吹き精錬により溶銑脱りんを行い、第３工程で転炉を傾動して第２工程で生成したスラグの一部又は全部を排出し、第４工程でフラックスを追加して転炉上底吹き精錬により溶銑脱りんを行い、第５工程で転炉を傾動して第４工程で生成したスラグの一部又は全部を排出し、第６工程で転炉上底吹き精錬により脱炭を行うことを特徴とする転炉精錬方法が開示されている。

【0005】

この技術によれば、脱炭精錬終了後の溶鋼中Ｐ濃度を十分に極低Ｐ鋼レベルまで低減できるとされている。しかしながら、この技術においては、溶銑脱りんを２回行うことが必須とされる。従って、特許文献１の技術によれば、操業時間の長期化及び製造コストの上昇が避けられない。

【0006】

上述の事情により、極低りん鋼の安定的な製造のためには、特許文献１のように溶銑脱りんを２回行うことにより脱りんスラグを十分に除去することが必要とされていた。しかしこの場合、精錬時間及び精錬に要する熱量が大きく、操業効率に関する課題がある。従って、短時間且つ少ない熱量で、脱炭精錬後の溶鋼のＰ含有量を十分に低減することが可能な精錬方法が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２０１１－１４４４１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、脱りん精錬後の溶銑とともに炉に存在するスラグからの復りんを効率的に抑制することにより、短時間且つ少ない熱量で、脱炭精錬後の溶鋼のＰ含有量を十分に低減することが可能な精錬方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の要旨は以下の通りである。
（１）本発明の一態様に係る溶銑の脱炭方法は、前記溶銑に酸素を吹込むことにより前記溶銑を脱炭吹錬する工程を備え、前記脱炭吹錬における前記酸素の吹込みの開始前後に、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む第一スラグ剤を前記溶銑に投入し、更に前記脱炭吹錬において、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む粉状の第二スラグ剤を、キャリアガスを用いて前記溶銑に吹込み、前記酸素の吹込みの開始時期と、前記第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる前記酸素の量を、前記脱炭吹錬における前記酸素の全吹込み量の１０％以上５０％以下とする。
（２）上記（１）に記載の溶銑の脱炭方法では、前記酸素の吹込みの開始時期と、前記第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる前記酸素の量を、前記脱炭吹錬における前記酸素の全吹込み量の２０％以上６０％以下としてもよい。
（３）上記（１）または（２）のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法では、前記第二スラグ剤の吹込み量を、ＣａＯ当量で３～２０ｋｇ／ｔとしてもよい。
（４）上記（１）～（３）のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法では、前記脱炭吹錬の前に、Ｓｉを含む第三スラグ剤を前記溶銑に投入し、前記第一スラグ剤の投入量及び前記第三スラグ剤の投入量を、前記第一スラグ剤の投入の後且つ前記第二スラグ剤の吹込みの前に生じるスラグの装入塩基度が３．５～４．５となるように制御してもよい。
（５）上記（１）～（４）のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法では、前記第一スラグ剤を、塊状のスラグ剤としてもよい。
（６）上記（１）～（５）のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法では、前記第一スラグ剤及び前記第二スラグ剤の一方又は両方を、生石灰、石灰石、カルシウムフェライト、ドロマイト系石灰、並びに転炉スラグ又は二次精錬スラグであってＣａＯを含有するものから選択される一種以上としてもよい。
（７）上記（１）～（６）のいずれか一項に記載の溶銑の脱炭方法では、前記キャリアガスが、Ａｒ、Ｎ_２、ＣＯ_２、及びＯ_２からなる群から選択される一種以上であってもよい。

【発明の効果】

【0010】

本発明は、脱炭精錬用の炉に存在するスラグからの復りんを効率的に抑制することにより、短時間且つ少ない熱量で、脱炭精錬後の溶鋼のＰ含有量を十分に低減することが可能な精錬方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】第二スラグ剤の吹込みの好ましい開始時期及び終了時期を説明する概略図である。

【図2】第二スラグ剤の投入箇所の一例を示す図である。

【図3】第二スラグ剤の投入の有無と、吹止Ｌｐとの関係を示すグラフである。

【図4】第二スラグ剤の投入のタイミングと、滓化率との関係を示すグラフである。

【図5】第二スラグ剤の投入のタイミングと、Ｎピックアップ量との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

脱りん精錬によって生じ、脱炭精錬段階に溶銑に持ち越された、Ｐ_２Ｏ_５を含むスラグ（脱りんスラグ）からの復りんを効率的に抑制するための手段として、脱りんスラグを脱炭精錬前に炉から除去することが考えられる。しかし、これを完全に行うためには、操業時間の長期化及び製造コストの上昇が避けられない。そこで本発明者らは、脱炭吹錬の開始前の工程を改善してスラグの量を減少させることではなく、脱炭吹錬を改善してスラグの影響を最小化することができる技術について鋭意検討を重ねた。その結果、以下の知見が得られた。

【0013】

通常、脱炭精錬の開始前の際には、スピッティング（溶銑の突沸により、溶銑が炉口から噴出する現象）を抑制することを目的として、溶銑の表面をカバーするスラグを形成させる。このカバースラグは、ＣａＯ（又はＣａＣＯ_２）を主成分とするスラグ形成剤を溶銑に投入することにより形成する。

【0014】

このカバースラグは、脱りん能も有する。カバースラグと溶銑との間で以下のような化学反応が生じることによって、復りんによって生じたＰが溶銑から除去される。
２［Ｐ］＋５（ＦｅＯ）→（Ｐ_２Ｏ_５）＋５［Ｆｅ］：式Ａ
（Ｐ_２Ｏ_５）＋３（ＣａＯ）→（３ＣａＯ・Ｐ_２Ｏ_５）：式Ｂ
式Ａ及びＢに記載された、角括弧で囲まれた化学式は溶銑中の成分の化学式であり、丸括弧で囲まれた化学式はスラグ中に溶融した成分の化学式である。まず式Ａに示されるように、［Ｐ］、即ち溶銑中のＰが、（ＦｅＯ）、即ちスラグ中のＦｅＯによって酸化されてＰ_２Ｏ_５となる。次に式Ｂに示されるように、このＰ_２Ｏ_５が（ＣａＯ）、即ちスラグ中の溶融ＣａＯに固定されて、安定化された化合物である（３ＣａＯ・Ｐ_２Ｏ_５）が生成される。

【0015】

式Ａに示されるように、溶銑中のＰの除去のためには、スラグ中に含まれるＦｅＯが必要とされる。一方、脱炭精錬が進行すると、以下の反応が生じることにより、スラグ中のＦｅＯが消費される。
（ＦｅＯ）＋［Ｃ］→［Ｆｅ］＋ＣＯ↑：式Ｃ
式Ｃに記載された「ＣＯ↑」とは、ガスとなって溶銑及びスラグから放出されるＣＯである。

【0016】

本発明者らは、式Ｃに示される化学反応によって、スラグ中のＦｅＯが欠乏し、上述の式Ａの脱りん反応が阻害されるのではないかと考えた。そこで本発明者らは、脱炭精錬中のＦｅＯの減少を抑制する手段を検討した。そして本発明者らは、脱炭精錬の開始前のみならず、脱炭精錬中にも粉状ＣａＯを溶銑に吹込むことで、脱炭精錬後の溶鋼のＰ含有量を低減させられることを発見した。これは、脱炭吹錬中に粉状ＣａＯが溶銑に吹込まれた場合、以下の式Ｄによって示される、ＣａＯ及びＦｅＯの複合体（ＣａＯ－ＦｅＯ）が生成する反応が生じるからであると考えられる。
（ＣａＯ）＋［Ｆｅ］＋１／２Ｏ_２→（ＣａＯ－ＦｅＯ）：式Ｄ
このＣａＯ－ＦｅＯが、式Ａにおける（ＦｅＯ）として働き、式Ａの反応を促進するものと考えられる。即ち、脱炭吹錬中に溶銑に投入されるＣａＯは、脱炭吹錬中に消費されるスラグ中のＦｅＯを補充することにより、カバースラグの脱りん能を維持し、脱りんに寄与していると考えられる。

【0017】

ＣａＯは、脱りん精錬において脱りん剤として用いられている。しかしながら、従来技術によれば、脱炭精錬中にＣａＯを溶銑に吹込むことは望ましくないと考えられていた。ＣａＯは脱炭能力を有しないので、脱炭精錬の効率化には寄与しない。また、ＣａＯを吹込む際のキャリアガスは、コスト及び安全性を考慮するとＮ_２ガスとされることが通常であるが、脱炭精錬中にＮ_２ガスを溶銑に吹き付けた場合、Ｎ_２ガスが溶銑に取り込まれ、脱炭精錬後の溶鋼中に好ましくない不純物として残存する。この現象は、Ｎピックアップと称される。脱りん精錬時には、溶銑中のＣがＮピックアップを妨げるので、Ｎ_２ガスを用いて粉状ＣａＯを吹込むことは問題にならない。しかし脱炭精錬によって溶銑の脱炭が進行すると、溶銑が吸窒しやすくなる。つまり脱炭精錬では、Ｎピックアップが溶鋼の品質に与える影響を無視できない。Ｎ_２以外のガスを用いた吹込みは、安全性、又は操業費用に関して問題がある。以上の理由により、脱炭吹錬におけるＣａＯの吹込みは忌避されていた。従来技術によれば、例えば特許文献１において示されるように、脱りんスラグの除去の効率化によって復りんを防止すべきであると考えられていた。

【0018】

しかし本発明者らは、さらなる検討を重ねた結果、ＣａＯを吹込むタイミングを限定することにより、Ｎピックアップの影響を抑制できることをも見出した。

【0019】

以上述べた技術思想に基づく本実施形態に係る溶銑の脱炭方法は、溶銑に酸素を吹込むことにより溶銑を脱炭吹錬する工程を備え、脱炭吹錬における酸素の吹込みの開始前後に、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む第一スラグ剤を溶銑に投入し、脱炭吹錬において、酸素の吹込みの開始直後に、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む第一スラグ剤を溶銑に投入し、更に、脱炭吹錬において、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む粉状の第二スラグ剤を、キャリアガスを用いて溶銑に吹込む。以下に、本実施形態に係る溶銑の脱炭方法について詳細に述べる。

【0020】

本実施形態に係る溶銑の脱炭方法では、溶銑に酸素を吹込むことにより溶銑を脱炭吹錬する。この脱炭吹錬の際に、第一スラグ剤及び第二スラグ剤を溶銑に投入する。

【0021】

第一スラグ剤は、ＣａＯ、又はＣａＣＯ_３を含むスラグ剤であり、酸素の吹込みの開始前後に、後述の第二スラグ剤の投入前に溶銑に投入される。第一スラグ剤は、溶銑の表面にカバースラグを形成し、スピッティングを防止するために投入される。また、カバースラグは、溶銑に含まれるＰを取り除く働きも有する。第一スラグ剤を投入するタイミングは特に限定されず、例えば脱炭吹錬における酸素の吹込みの開始前であっても、開始後であってもよい。なお、ＣａＣＯ_３は、溶銑の熱によって短時間のうちに分解されてＣａＯとなるので、ＣａＯと同様にカバースラグの供給源として利用することができる。

【0022】

第二スラグ剤は、ＣａＯ又はＣａＣＯ_３を含む粉状のスラグ剤であり、第一スラグ剤の投入後に溶銑に吹込まれる。第二スラグ剤は、脱炭吹錬中の溶銑に吹込まれると、ＦｅＯを形成する。脱炭反応が進行することによって消費されたカバースラグ中のＦｅＯは、第二スラグ剤の吹込みによって補充され、これによりカバースラグの脱りん能が回復することとなる。

【0023】

第二スラグ剤の溶融を促進するために、第二スラグ剤は、その形態が粉状とされ、キャリアガスを用いて溶銑に吹込まれる。第二スラグ剤を塊状として溶銑に投入した場合、第二スラグ剤の溶融が効率的に進行しないので、カバースラグの脱りん能の不足、又は、スラグ剤投入量の増大及びスラグ量の増大による環境負荷の増大が生じる。

【0024】

第二スラグ剤の吹込み開始の時点は、脱りん効果を発揮させるためには特に限定されない。一方、本発明者らは、脱炭吹錬による脱炭反応をある程度進展させてから第二スラグ剤の吹込みを開始することが好ましいことを知見した。具体的には、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の１０％以上５０％以下とすることが好ましい。
第二スラグ剤の好ましい吹込み開始時点を図１に示す。図１は、横軸を酸素吹き込み開始からの経過時間とし、縦軸を酸素吹込み量（単位：全吹込み量に対する質量％）とした、酸素吹込み量の履歴を示す概略的なグラフである。なお図１では、簡略化のため、酸素は等速で吹き込まれたものとしているが、当然ながら酸素を吹き込む速度を経時的に変化させてもよい。この場合、経過時間－酸素吹き込み量の関係を示すグラフは、折れ線、又は曲線となる。図１に記載された、第二スラグ剤の吹込みの好ましい開始時期を示す両矢印の左端は、酸素が全吹込み量のうち１０％吹込まれた時点であり、右端は、酸素が全吹込み量のうち５０％吹込まれた時点である。
周知技術によれば、カバースラグの温度が高いほど復りんが生じやすくなるとされているので、脱炭吹錬が進行してカバースラグの温度が上昇してからＣａＯを吹込むことは効率的ではないと推定されてきた。しかしながら本発明者らは、第二スラグ剤の吹込みを遅らせることにより、カバースラグの脱りん能が一層向上することを見出した。この原因は明らかではないが、第二スラグ剤の吹込みが早すぎる場合、スラグ剤の滓化率が低下している可能性などが考えられている。実験の結果、カバースラグの脱りん能を十分に確保するためには、第二スラグ剤の吹込み開始の時点を、脱炭吹錬のために吹込まれる全酸素量の１０％にあたる量の酸素の吹込みの後とすることが一層好ましいと判断された。第二スラグ剤のタイミングをこの範囲内とした場合、スラグへのりん分配率を高位とすることにより、スラグ量を増大させることなく溶鋼のりん含有量を一層下げることができる。酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の１５％以上、２０％以上、又は３０％以上としてもよい。

【0025】

また、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の５０％以下とすることが好ましい。即ち、脱炭吹錬のために吹込まれる全酸素量の５０％にあたる量の酸素を吹込む前に、第二スラグ剤の吹込みを開始することが好ましい。第二スラグ剤の吹込みの開始を上述の範囲内とすることで、上述のＦｅＯの補充によるカバースラグの脱りん能の回復を早期に生じさせ、その結果、溶銑のＰを一層確実に除去することができる。また、脱炭が進行する前の溶銑にはＮ_２が溶け込みにくいので、吹込みのキャリアガスとしてＮ_２を用いた場合、いわゆるＮピックアップの問題を回避することが出来る。酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の４５％以下、４０％以下、又は３５％以下としてもよい。なお、キャリアガスとしてＯ_２を用いた場合、Ｎピックアップの問題は生じないが、操業の安全性が損なわれる恐れがある。キャリアガスとしてその他の不活性ガスを用いることは、操業費用を高騰させる。

【0026】

第二スラグ剤の吹込み量は特に限定されない。ＣａＯ当量で、溶銑１トン当たり３ｋｇ（即ち、３ｋｇ／ｔ）以上の第二スラグ剤を溶銑に吹込めば、脱りんの効果が十分に得られると考えられるので、これを第二スラグ剤の吹込み量の下限値としてもよい。また、第二スラグ剤をＣａＯ当量で２０ｋｇ／ｔ以上吹込むと、吹込みの効果が飽和する一方でスラグ量の増大を招来すると考えられるので、これを第二スラグ剤の吹込み量の上限としてもよい。第二スラグ剤のＣａＯ当量での吹き込み量を３．１ｋｇ／ｔ以上、３．２ｋｇ／ｔ以上、又は４．０ｋｇ／ｔ以上としてもよい。第二スラグ剤のＣａＯ当量での吹き込み量を１０ｋｇ／ｔ以下、５ｋｇ／ｔ以下、又は３．２ｋｇ／ｔ以下としてもよい。なお、スラグ剤のＣａＯ当量とは、スラグ剤中のＣａが全てＣａＯを形成していると仮定した場合の、スラグ剤のＣａＯ含有量である。
第二スラグ剤の吹込みの終了の時点は、特に限定されない。一方、上述のＮピックアップの問題を回避する観点から、第二スラグ剤の吹込みの終了の時点を、脱炭吹錬が約６０％程度進展する時点より前としてもよい。即ち、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の６０％以下となるようにしてもよい。酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の５５％以下、５０％以下、又は４５％以下となるようにしてもよい。また、上述された第二スラグ剤の吹込みの好ましい開始時点、及び脱炭精錬装置の第二スラグ剤吹込み能力を考慮すると、第二スラグ剤の吹込みの終了の時点を、脱炭吹錬が約２０％程度進展した時点より後としてもよい。即ち、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の２０％以上となるようにしてもよい。酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる酸素の量を、脱炭吹錬における酸素の全吹込み量の２５％以上、３０％以上、又は３５％以上となるようにしてもよい。
第二スラグ剤の好ましい吹込み終了時点を図１に示す。図１に記載された、第二スラグ剤の吹込みの好ましい終了時期を示す両矢印の左端は、酸素が全吹込み量のうち２０％吹込まれた時点であり、右端は、酸素が全吹込み量のうち６０％吹込まれた時点である。

【0027】

脱炭吹錬の前に、Ｓｉを含む第三スラグ剤を溶銑に投入してもよい。この第三スラグ剤に含まれるＳｉは、脱炭吹錬において溶銑を加熱する熱源として働く。また、第三スラグ剤のＳｉによって、カバースラグの塩基度を制御することができる。なお、スラグの塩基度とは、スラグ中の溶融ＣａＯ量と溶融ＳｉＯ_２量との比であり、下記式Ｅによって算出される値である。
スラグの塩基度＝スラグ中の溶融ＣａＯ量／スラグ中の溶融ＳｉＯ_２量：式Ｅ

【0028】

第一スラグ剤及び第三スラグ剤の投入量は、第一スラグ剤投入後且つ第二スラグ剤の吹込み前に生じるスラグの装入塩基度が３．５～４．５となるように制御されることが好ましい。装入塩基度が低すぎると、スラグの粘性が過剰となり、フォーミング（脱炭吹錬によって生じるガスが粘性の高いスラグを持ち上げて生じるふくらみ）が生じやすくなるからである。この場合、操業安定性が損なわれる。一方、装入塩基度が高すぎる場合、スラグの粘性が不足し、スピッティングが防止できなくなるおそれがある。なお、装入塩基度とは、滓化率が１００％であると仮定した場合（即ち、溶銑及びスラグ剤などの添加物のＳｉが全て溶融ＳｉＯ_２になり、添加物のＣａＯ（又はＣａＣＯ_３等）が全て溶融ＣａＯになったと仮定した場合）の、カバースラグの塩基度である。第一スラグ剤及び第三スラグ剤の投入量を、第一スラグ剤投入後且つ第二スラグ剤の吹込み前に生じるスラグの装入塩基度が３．６以上、３．７以上、又は３．８以上となるように制御してもよい。第一スラグ剤及び第三スラグ剤の投入量を、第一スラグ剤投入後且つ第二スラグ剤の吹込み前に生じるスラグの装入塩基度が４．３以下、４．２以下、又は４．０以下となるように制御してもよい。

【0029】

上述されたように、第二スラグ剤の形態は粉状とされるが、第一スラグ剤の形態は特に限定されない。投入ロスを防止する観点から、第一スラグ剤の形態は塊状であることが好ましい。

【0030】

第一スラグ剤及び第二スラグ剤の成分は、ＣａＯ（又はＣａＣＯ_３）を含むものである限り、特に限定されない。第一スラグ剤及び第二スラグ剤の一方又は両方の好ましい例として、生石灰、石灰石、カルシウムフェライト、ドロマイト系石灰、並びに転炉スラグ又は二次精錬スラグであってＣａＯを含有するものから選択される一種以上を含むものであって、ＣａＯ、ＣａＣＯ_３、及びＣａＦ_２のＣａＯ当量での合計含有量が第一スラグ剤、第二スラグ剤それぞれ、３０～１００質量％であるものを挙げることができる。ここで、ＣａＯ等量とは、スラグ剤中のＣａが全てＣａＯを形成していると仮定した場合のＣａＯ含有量を言う。転炉スラグ又は二次精錬スラグを第一スラグ剤及び／又は第二スラグ剤として利用した場合、精錬工程全体でのスラグ発生量を減少させて環境負荷を低減することができるので好ましい。

【0031】

なお、ＣａＣＯ_３及びＣａＦ_２は、溶銑の熱によって短時間のうちに分解されてＣａＯとなる。従って、第一スラグ剤及び第二スラグ剤の成分及び投入量は、ＣａＯ当量によって管理する。

【0032】

第二スラグ剤の吹込みに用いられるキャリアガスの種類は特に限定されない。キャリアガスの例として、Ａｒ、Ｎ_２、ＣＯ_２、及びＯ_２からなる群から選択される一種以上のガスが挙げられる。これらのうち、不活性ガスであるＮ_２が、設備の安全性、及び操業費用等の観点から、最も好ましい。ただしＮ_２ガスをキャリアガスとして用いる場合には、上述のように、溶銑のＮピックアップの抑制を考慮しなければならない。

【0033】

本実施形態に係る脱炭精錬を実施するための装置は特に限定されない。例えば図２に例示される、キャリアガスを用いて粉状の第二スラグ剤５を吹込むためのランスを有する上底吹き転炉１が、本実施形態に係る溶銑の脱炭方法を実施するために好ましい。上底吹き転炉１を用いて溶銑の脱炭精錬を行う場合、第二スラグ剤５は、溶銑に上吹き酸素６を吹込むランス４の直下及びその近傍に投入することが好ましい。ランス４の直下及びその近傍は、溶銑中のＳｉ及びＣ等の酸化熱によって非常に高温になっている領域、即ち火点７である。この領域に第二スラグ剤５を投入することにより、第二スラグ剤５を一層効率的に溶融させることができる。なお図２においては、上吹き酸素６を吹込むためのランス４を用いて第二スラグ剤５を吹込む実施形態が図示されているが、第二スラグ剤５を吹込むための別のランスを上底吹き転炉１に設けてもよい。また、上底吹き転炉１を用い、且つ同一の転炉で脱りん精錬、スラグ除去、及び脱炭精錬を行う転炉精錬により、全体の精錬時間を短縮し、さらに精錬での熱ロスを低減することが可能となる。

【実施例】

【0034】

（１）第二スラグ剤の吹込みが脱りんに及ぼす効果の確認
第二スラグ剤の吹込みが脱りんに及ぼす効果を確認するために、以下の２条件で試験を実施した。
水準Ａ：合計１ｔの第二スラグ剤の吹込みを実施した。第二スラグ剤の吹込みの開始は、脱炭吹錬開始から約６０秒後とされた。第二スラグ剤を吹込む際のキャリアガスはＮ_２とした。
水準Ｂ：第二スラグ剤の吹込みを実施しなかった。
なお、水準Ａ（６０秒）の場合、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの開始時期との間に吹込まれる酸素の量は、脱炭吹錬における前記酸素の全吹込み量の１０％となった。また、水準Ａの場合、酸素の吹込みの開始時期と、第二スラグ剤の吹込みの終了時期との間に吹込まれる酸素の量は、２０％となった。いずれの条件においても、脱炭吹錬の開始直後に塊状の第一スラグ剤を溶銑に投入した。第一スラグ剤として軽焼ドロマイト（ＣａＯ：６５％、ＭｇＯ：３２％）、及び生石灰（ＣａＯ：９８％）を併用した。第一スラグ剤の投入後の装入塩基度は、３．３～４．７の範囲内であった。また、第二スラグ剤として生石灰（ＣａＯ：９８％）を使用した。溶銑の量は３２０±２０トンとした。従って第二スラグ剤の吹き込み量（合計１ｔ）を溶銑１トン当たりのＣａＯ当量に換算すると、３．０６ｋｇ／ｔ（＝１０００ｋｇ×９８％／３２０ｔ）となる。

【0035】

脱りん効果は、吹止Ｌｐによって評価した。吹止Ｌｐとは、脱炭吹錬終了時の実績Ｌｐである。実績Ｌｐとは、スラグ中の単位質量％でのりん濃度（％Ｐ）の測定値と溶銑中の単位質量％でのりん濃度［％Ｐ］の測定値との比、即ち以下の式Ｆで表される値である。実績Ｌｐが大きい場合、スラグに分配されたりんの量が多いので、高効率で脱りんが達成されていることになる。
実績Ｌｐ＝（％Ｐ）／［％Ｐ］：式Ｆ

【0036】

実験の結果を図３に示す。図３は、横軸を吹止実績（脱炭吹錬終了時の溶鋼温度）とし、縦軸を吹止Ｌｐとした、実験結果の散布図である。図３から明らかなように、第二スラグ剤の吹込みを実施した水準Ａの方が、水準Ｂよりも高いりん分配率を示した。さらに、各条件における吹止Ｌｐの平均値を表１に示す。表１からも、水準Ａの方が高いりん分配率であったことがわかる。

【0037】

【表1】

【0038】

（２）第二スラグ剤の吹込みタイミングが脱りんに及ぼす効果の確認
第二スラグ剤の吹込みのタイミングが脱りんに及ぼす効果を確認するために、以下の３条件で試験を実施した。なお、いずれの試験においても、以下の表に示される事項以外の条件は、上記（１）の実験と同様であった。即ち溶銑の装入量は３２０±２０トンの範囲とされ、第一及び第二スラグ剤の組成等は上述の通りとした。

【0039】

【表2】

【0040】

これら水準１～３での実験結果を図４に示す。図４は、実験終了時の装入塩基度（実験終了時までに炉に投入された物質の量から算出された値）と実塩基度（実験終了時のカバースラグの塩基度を実測して得られた値）との関係を示すグラフである。炉に装入された物質が全て滓化していた場合、装入塩基度と実塩基度とは等しくなる。また、実塩基度が大きいほど、投入された物質の滓化率が高い。図４からわかるように、第二スラグ剤の投入をある程度遅らせた水準２は、一層高い滓化率を示した。

【0041】

（３）第二スラグ剤の吹込みタイミングがＮピックアップに及ぼす効果の確認
上述の水準１～３それぞれにおいて、脱炭吹錬終了時の鍋上［Ｎ］（溶鋼中Ｎ濃度）を測定した。その結果を図５に示す。図５に示されるように、吹込み開始が早い水準１及び水準２においては、鍋上［Ｎ］が低かった。これは、Ｎピックアップが抑制されていたことを示す。

【符号の説明】

【0042】

１ 転炉
２ 溶銑
３ スラグ
４ ランス
５ 第二スラグ剤
６ 上吹き酸素
７ 火点

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】