特許 7207082 酸化マグネシウム及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-01-10

(45)【発行日】2023-01-18

(54)【発明の名称】酸化マグネシウム及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C01F 5/06 20060101AFI20230111BHJP

   B01J 20/04 20060101ALI20230111BHJP

   B01J 20/28 20060101ALI20230111BHJP

   B01J 20/30 20060101ALI20230111BHJP

【ＦＩ】

C01F5/06

B01J20/04 A

B01J20/28 Z

B01J20/30

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019063555

(22)【出願日】2019-03-28

(65)【公開番号】P2020164341

(43)【公開日】2020-10-08

【審査請求日】2021-11-04

(73)【特許権者】

【識別番号】000006655

【氏名又は名称】日本製鉄株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106909

【弁理士】

【氏名又は名称】棚井 澄雄

(74)【代理人】

【識別番号】100175802

【弁理士】

【氏名又は名称】寺本 光生

(74)【代理人】

【識別番号】100134359

【弁理士】

【氏名又は名称】勝俣 智夫

(74)【代理人】

【識別番号】100188592

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 洋

(72)【発明者】

【氏名】古川 晋也

(72)【発明者】

【氏名】飯島 孝

(72)【発明者】

【氏名】日吉 正孝

(72)【発明者】

【氏名】小村 智子

【審査官】廣野 知子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－０００８４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－００１９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０１２６０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５８－１６１９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－０３６４５１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０１Ｆ １／００－１７／００

Ｂ０１Ｊ ２０／００－２０／２８

Ｂ０１Ｊ ２０／３０－２０／３４

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴｃｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

結晶子径２～２０ｎｍの結晶子の集合体である略球状の酸化マグネシウム粒子を含み、
前記酸化マグネシウム粒子の粒子径が８０～８００ｎｍであることを特徴とする、酸化マグネシウム。

【請求項2】

前記結晶子の結晶子径が４～１５ｎｍであることを特徴とする、請求項１記載の酸化マグネシウム。

【請求項3】

前記酸化マグネシウム粒子の粒子径が２００～７００ｎｍであることを特徴とする、請求項１または２に記載の酸化マグネシウム。

【請求項4】

窒素吸着等温線から算出されるＢＥＴ比表面積が１２０～３５０ｍ^２／ｇであることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の酸化マグネシウム。

【請求項5】

以下の工程（Ａ）、（Ｂ）を含むことを特徴とする、酸化マグネシウムの製造方法。
（Ａ）塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下または不活性ガス雰囲気下、１０～１００℃／ｍｉｎの昇温速度で第１の加熱温度まで加熱することで、炭酸マグネシウムを得る工程。
前記第１の加熱温度は、前記塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下で加熱する場合、３５０～５００℃となり、前記塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱する場合、３５０～５５０℃となる。
（Ｂ）前記炭酸マグネシウムを２０ｋＰａ以下の減圧雰囲気下で５５０～１１００℃に加熱することで、前記酸化マグネシウムを得る工程。

【請求項6】

前記工程（Ａ）では、前記塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱することを特徴とする、請求項５記載の酸化マグネシウムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、酸化マグネシウム及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

例えば非特許文献１、２に開示されるように、工業排水等の処理対象物から特定の成分を中和反応または吸着反応（以下、これらを単に「反応」と総称する場合がある）により除去する浄化剤として、酸化マグネシウムが着目されている。浄化剤により除去される成分には、ホウ素またはフッ素等を含む環境汚染成分が含まれる。以下、浄化剤による除去の対象となる成分を「被反応成分」とも称する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特許第５７７３６９５号

【文献】特許第５１２５２５８号

【文献】国際公開第２０１１／０４０５９３号

【文献】特許第５０３７０６６号

【非特許文献】

【0004】

【文献】二瓶智也ら、「ＭｇＯを中和剤とする層状複水酸化物の生成反応とフッ素排水処理法への応用」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＭＭＩＪ ｖｏｌ．１２９ （２０１３） ｐ．１３２－１３７

【文献】亀田知人、「５ＲＦｂ－１２０１ マグネシウム化合物を吸着剤として利用するほう素、ふっ素の処理技術の開発」、平成２６年度＿環境研究総合推進費終了成果報告書

【文献】Ａ．Ｈ． Ｃｈｏｗｄｈｕｒｙ ｅｔ ａｌ．， ’’Ａ ｆａｃｉｌｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｇｒａｉｎｙ ｒｏｄ－ｌｉｋｅ ｐｏｒｏｕｓ ＭｇＯ’’ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ｖｏｌ．１５８ （２０１５） ｐ．１９０－１９３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、浄化剤には、被反応成分に対する高い反応性が求められる。ここで、被反応成分に対する反応性は、例えば単位質量の浄化剤が単位時間あたりに反応する被反応成分の質量（または物質量）として定義される。被反応成分に対する反応性が低いと、所望量の被反応成分を処理するために多量の浄化剤が必要になる。このため、浄化剤の準備コスト（例えば浄化剤の購入コスト、製造コスト等）が高くなる。さらに、被反応成分との反応によって多量の沈殿物が発生するので、沈殿物の処理コストも高くなる。

【0006】

さらに、浄化剤が固体（粉末含む）となる場合には、高い嵩密度も求められる。浄化剤の嵩密度が低いと、被反応成分との反応によって生じた沈殿物がかさばるので、沈殿物の処理コストが高くなる。

【0007】

しかしながら、酸化マグネシウムには、反応性及び嵩密度が低いという問題があった。酸化マグネシウムに関しては、上述した非特許文献１、２の他、特許文献１～４、非特許文献３等に開示されるように、様々な検討がなされている。しかし、酸化マグネシウムの反応性及び嵩密度を根本的に改善する技術は未だ提案されていない。

【0008】

そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、高い反応性及び嵩密度を有する酸化マグネシウム及びその製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

酸化マグネシウムの反応性を高めるための方法の１つとして、酸化マグネシウムを高比表面積化（すなわち多孔質化）することが考えられる。酸化マグネシウムを高比表面積化することで、単位質量あたりの被反応成分との接触面積が増加する。したがって、反応性の向上が期待できる。しかし、酸化マグネシウムを高比表面積化した場合、酸化マグネシウム内に多数の空間が形成されるので、嵩密度は低くなる傾向がある。

【0010】

このように、酸化マグネシウムを高比表面積化することは嵩密度を高めることと相反する。本発明者は、このように相反する２つの要件を同時に満たす酸化マグネシウムの構成について鋭意検討した。

【0011】

この結果、本発明者は、（１）酸化マグネシウムを構成する１つ１つの酸化マグネシウム粒子のサイズをサブミクロンオーダーとすること、（２）酸化マグネシウム粒子をナノオーダーサイズの微細な結晶子の集合体、すなわち２次粒子とすることを検討した。酸化マグネシウム粒子のサイズをサブミクロンオーダーとすることで、酸化マグネシウムの嵩密度を高めることができる。さらに、酸化マグネシウム粒子をナノオーダーサイズの微細な結晶子の集合体とすることで、酸化マグネシウム粒子自体の比表面積を高める。これにより、酸化マグネシウム粒子の集合体である酸化マグネシウムの比表面積を高めることができる。

【0012】

本発明者は、上記特徴構成を有する酸化マグネシウムの製造方法について鋭意検討したところ、塩基性炭酸マグネシウム５水和物に加熱条件が互いに異なる２段階の加熱処理を施すことで、上記特徴構成を有する酸化マグネシウムを作製することに成功した。本発明は、このような知見によってなされたものである。

【0013】

本発明のある観点によれば、結晶子径２～２０ｎｍの結晶子の集合体である略球状の酸化マグネシウム粒子を含み、酸化マグネシウム粒子の粒子径が８０～８００ｎｍであることを特徴とする、酸化マグネシウムが提供される。

【0014】

ここで、結晶子の結晶子径が４～１５ｎｍであってもよい。

【0015】

また、酸化マグネシウム粒子の粒子径が２００～７００ｎｍであってもよい。

【0016】

また、窒素吸着等温線から算出されるＢＥＴ比表面積が１２０～３５０ｍ^２／ｇであってもよい。

【0017】

本発明の他の観点によれば、以下の工程（Ａ）、（Ｂ）を含むことを特徴とする、酸化マグネシウムの製造方法が提供される。
（Ａ）塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下または不活性ガス雰囲気下、１０～１００℃／ｍｉｎの昇温速度で第１の加熱温度まで加熱することで、炭酸マグネシウムを得る工程。
第１の加熱温度は、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下で加熱する場合、３５０～５００℃となり、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱する場合、３５０～５５０℃となる。
（Ｂ）炭酸マグネシウムを２０ｋＰａ以下の減圧雰囲気下で５５０～１１００℃に加熱することで、酸化マグネシウムを得る工程。

【0018】

ここで、工程（Ａ）では、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱してもよい。

【発明の効果】

【0019】

以上説明したように本発明に係る酸化マグネシウムは、高い反応性及び嵩密度を有する。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本発明の実施形態に係る酸化マグネシウムの概略構成を示す模式図である。

【図2】酸化マグネシウム粒子のＳＥＭ写真である。

【図3】酸化マグネシウム粒子の拡大ＳＥＭ写真である。

【図4】酸化マグネシウムの製造工程を概略的に示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

【0022】

＜１．酸化マグネシウムの構成＞
（１－１．酸化マグネシウムの構成）
まず、図１～図３に基づいて、本実施形態に係る酸化マグネシウム１０の構成について説明する。酸化マグネシウム１０は、多数の酸化マグネシウム粒子１１で構成されている。

【0023】

酸化マグネシウム粒子１１は多数の結晶子１２の集合体（凝集体）、すなわち２次粒子となっている。酸化マグネシウム粒子１１は略球形となっている。図２、図３に実際に作製された酸化マグネシウム１０のＳＥＭ写真を示す。もちろん、酸化マグネシウム粒子１１の形状は球形に限定されない。

【0024】

図２、図３に示されるように、各々の酸化マグネシウム粒子１１のサイズはサブミクロンオーダーとなっている。具体的には、酸化マグネシウム粒子１１の粒子径（球相当直径）は８０～８００ｎｍである。以下の説明では、酸化マグネシウム粒子１１の粒子径を「酸化マグネシウム１０の２次粒子径」とも称する。また、本実施形態では、酸化マグネシウム１０の２次粒子径はいわゆる平均粒子径となっている。具体的には、酸化マグネシウム１０の２次粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置等によって測定された粒子径分布のメジアン径と定義される。

【0025】

このように、本実施形態では、酸化マグネシウム粒子１１のサイズはサブミクロンオーダーと非常に微細なサイズとなっているので、酸化マグネシウム１０の嵩密度を高めることができる。さらに、工業排水等の処理対象物に対する酸化マグネシウム１０の分散性を高めることができる。したがって、酸化マグネシウム１０を被反応成分に速やかに接触させることができ、結果として酸化マグネシウム１０の被反応成分に対する反応性を高めることができる。さらに、酸化マグネシウム１０の比表面積を高めることができる。この点でも酸化マグネシウム１０の被反応成分に対する反応性を高めることができる。

【0026】

酸化マグネシウム１０の２次粒子径が８０ｎｍ未満となる場合、嵩密度は高まるものの、酸化マグネシウム１０のハンドリング性が低下し、実用性が低下する。このため、酸化マグネシウム１０の２次粒子径は８０ｎｍ以上であることが必要である。酸化マグネシウム１０の２次粒子径が８００ｎｍを超える場合、嵩密度が大きく低下する。酸化マグネシウム１０のハンドリング性及び嵩密度の観点から、酸化マグネシウム１０の２次粒子径の下限値は２００ｎｍ以上であることが好ましく、上限値は７００ｎｍ以下であることが好ましい。

【0027】

酸化マグネシウム粒子１１を構成する結晶子１２はナノオーダーサイズの微細な粒子となっている。具体的には、結晶子１２の粒子径、すなわち結晶子径（球相当直径）は２～２０ｎｍである。

【0028】

結晶子径は、Ｘ線回折法によって測定される。具体的には、酸化マグネシウム１０のＸ線回折パターンから４２度付近の回折ピークを抽出し、この回折ピークの半値幅からシェラーの式に基づいて、結晶子径を算出する。

【0029】

さらに、酸化マグネシウム粒子１１を構成する結晶子１２のサイズがナノオーダーとなっているので、酸化マグネシウム１０の比表面積を高めることができ、ひいては被反応成分との反応性を高めることができる。

【0030】

結晶子径が小さいほど酸化マグネシウム１０の比表面積を高めることができる。しかしながら、結晶子径が２ｎｍ未満となる場合、酸化マグネシウム粒子１１同士の凝集が進み、結果として酸化マグネシウム１０の２次粒子径が８００ｎｍを超えてしまう。このような観点から、結晶子径は２ｎｍ以上である必要がある。結晶子径が大きすぎると酸化マグネシウム１０の比表面積が低下し、被反応成分との反応性が低下する。このような観点から、結晶子径は２０ｎｍ以下である必要がある。酸化マグネシウム粒子１１の２次粒子径及び反応性の観点から、結晶子径の下限値は４ｎｍ以上であることが好ましい。結晶子径の上限値は１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。

【0031】

したがって、酸化マグネシウム１０の好ましい構成の一例として、結晶子径が４～１０ｎｍであり、酸化マグネシウム１０の２次粒子径が２００～７００ｎｍとなる構成が挙げられる。勿論、酸化マグネシウム１０の構成はこの構成に限定されない。

【0032】

（１－２．ＢＥＴ比表面積）
本実施形態では、酸化マグネシウム１０の２次粒子径及び結晶子径がいずれも小さくなるので、酸化マグネシウム１０の比表面積は大きくなる。具体的には、酸化マグネシウム１０のＢＥＴ比表面積は、１２０～３５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。この場合、酸化マグネシウム１０のハンドリング性が良好となり、かつ反応性も高くなる。

【0033】

（１－３．ゆるめ嵩密度）
上記の通り、酸化マグネシウム１０の嵩密度は大きくなる。具体的には、ゆるめ嵩密度は０．１６～０．５０ｇ／ｍｌであることが好ましい。この場合、酸化マグネシウム１０のハンドリング性が良好となり、かつ反応性及び分散性も高くなる。

【0034】

＜２．酸化マグネシウムの製造方法＞
つぎに、図４を参照して、酸化マグネシウム１０の製造方法について説明する。酸化マグネシウム１０の製造方法は、以下の工程（Ａ）、（Ｂ）を含む。
（Ａ）塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下または不活性ガス雰囲気下、１０～１００℃／ｍｉｎの昇温速度で第１の加熱温度まで加熱することで、炭酸マグネシウムを得る工程。
第１の加熱温度は、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下で加熱する場合、３５０～５００℃となり、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱する場合、３５０～５５０℃となる。
（Ｂ）炭酸マグネシウム３０を２０ｋＰａ以下の減圧雰囲気下で５５０～１１００℃に加熱することで、酸化マグネシウム１０を得る工程。

【0035】

本実施形態では、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０に加熱条件が互いに異なる２段階の加熱処理（工程（Ａ）、（Ｂ））を施す。工程（Ａ）では、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０から炭酸マグネシウム３０が生成され、工程（Ｂ）では炭酸マグネシウム３０から酸化マグネシウム１０が生成される。すなわち、本実施形態では、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０を直接酸化マグネシウムとするのではなく、加熱処理を２段階に分けることで一旦炭酸マグネシウム３０を生成する。炭酸マグネシウム３０を一旦生成することが酸化マグネシウム１０の生成にあたり非常に重要となる。以下詳細を説明する。

【0036】

（２－１．工程（Ａ））
工程（Ａ）では、まず図４に示す塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０を準備する。塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０は、Ｍｇ_５（ＣＯ_３）_４（ＯＨ）_２・５Ｈ_２Ｏの分子式で示される構造を有し、尿素、酢酸マグネシウム４水和物、及び水を原料とした水熱合成により得ることができる。一例を挙げると以下のとおりである。すなわち、尿素、酢酸マグネシウム４水和物、及び水を１：５：１６の割合（質量比）で混合する。ついで、混合液を高圧容器に投入し、１８０℃で５時間加熱する。すなわち、いわゆる水熱合成を行う。これにより、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０を作製する。塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０は長尺な形状を有していることが多い。なお、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０の製造方法はこの例に限定されない。すなわち、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０を製造方法は限定されない。

【0037】

ついで、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０を大気下または不活性ガス雰囲気下、１０～１００℃／ｍｉｎの昇温速度で第１の加熱温度まで加熱する。これにより、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０から水分が分解及び除去され、炭酸マグネシウム３０が生成する。

【0038】

ここで、炭酸マグネシウム３０は多数の炭酸マグネシウム粒子３１の集合体となっている。炭酸マグネシウム３０の粒子径（すなわち、炭酸マグネシウム粒子３１の粒子径）は、酸化マグネシウム１０の２次粒子径と同等となる。なお、炭酸マグネシウム３０の粒子径はいわゆる球相当直径である。また、炭酸マグネシウム３０の粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置等によって測定された粒子径分布のメジアン径と定義される。

【0039】

したがって、炭酸マグネシウム３０の粒子径を調整することで、酸化マグネシウム１０の２次粒子径を調整することができる。炭酸マグネシウム３０の粒子径は、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０から水分が分解する際の分解速度、すなわち塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０の昇温速度によって変動する。なお、本実施形態及び後述する実施例では、加熱対象の物質の温度は、実質的には雰囲気温度（例えば加熱対象の物質が設置される炉内の温度）を意味するものとする。

【0040】

工程（Ａ）での昇温速度は１０～１００℃／ｍｉｎとなる。昇温速度が１０℃／ｍｉｎ未満となる場合、炭酸マグネシウム３０の粒子径、ひいては酸化マグネシウム１０の２次粒子径が過大となり、上述した８００ｎｍを超過する可能性がある。昇温速度が１００℃／ｍｉｎを超える場合、酸化マグネシウム１０の２次粒子径が非常に小さくなり、８０ｎｍを下回る可能性がある。

【0041】

工程（Ａ）での第１の加熱温度は雰囲気によって異なる。具体的には、第１の加熱温度は、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を大気下で加熱する場合、３５０～５００℃となり、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を不活性ガス雰囲気下で加熱する場合、３５０～５５０℃となる。これにより、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０から水分を分解及び除去することができる。加熱温度が第１の加熱温度の下限値（すなわち３５０℃）未満となる場合、塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０の分解が十分進行せず、また、粒子径の小さな炭酸マグネシウムを得ることができない可能性がある。加熱温度が第１の加熱温度の上限値（すなわち５００℃または５５０℃）を超える場合、酸化マグネシウム１０の結晶子１２が粗大化してしまう可能性がある。つまり、加熱温度が第１の加熱温度が上限値を超える場合、工程（Ａ）で生成した炭酸マグネシウムからさらに二酸化炭素が分離し、酸化マグネシウム１０が生成する可能性がある。この場合、実質的に加熱を１段階で行うことになる。これは従来の酸化マグネシウム１０の製造方法と同様であり、結果として酸化マグネシウム１０の結晶子１２が粗大化する。

【0042】

工程（Ａ）の加熱は、大気下または不活性ガス雰囲気下で行われる。理由は定かでないが、このような雰囲気下で加熱を行うことで、酸化マグネシウム１０の結晶子径を小さくすることができ、ひいては酸化マグネシウム１０の比表面積を高めることができる。工程（Ａ）の加熱は、不活性雰囲気下で行われることが好ましい。この場合、酸化マグネシウム１０の結晶子径をより容易に小さくすることができる。雰囲気を構成するガスは流動させることが好ましい。なお、工程（Ａ）の加熱を酸化性ガス（すなわち、酸素を供給することにより、空気（大気）以上に他の物質の燃焼を引き起こす、または燃焼を助けるガス）雰囲気下で行った場合、酸化マグネシウム１０の結晶子径が大きくなり、比表面積が小さくなる。

【0043】

塩基性炭酸マグネシウム５水和物２０の温度を上記加熱温度に維持する時間、すなわち加熱時間は、所望の酸化マグネシウム１０が得られるように調整されればよい。一例として、加熱時間は３０分～１時間程度であればよい。

【0044】

（２－２．工程（Ｂ））
工程（Ｂ）では、炭酸マグネシウムを２０ｋＰａ以下の減圧雰囲気下で５５０～１１００℃に加熱する。これにより、炭酸マグネシウムから二酸化炭素を分解して酸化マグネシウム１０を生成するとともに、分解した二酸化炭素を酸化マグネシウム１０から速やかに除去する。これにより、結晶子径の小さな酸化マグネシウム１０を生成することができる。

【0045】

工程（Ｂ）の減圧が不十分となる場合（すなわち圧力が２０ｋＰａ超となる場合。加圧雰囲気下で行う場合も同様）、加熱中に炭酸マグネシウムの分解反応と酸化マグネシウム１０及び二酸化炭素の再結合反応とが可逆的に生じる。この過程で酸化マグネシウム１０の結晶子１２の活性が高まり、結晶子１２同士の融着が進行する。この結果、酸化マグネシウム１０の結晶子径が粗大化してしまう。なお、減圧時の圧力の下限値は特に制限されないが、５ｋＰａ以上であってもよい。

【0046】

加熱温度が５５０℃未満となる場合には、炭酸マグネシウムの分解反応が十分に進まず、酸化マグネシウムが得られない。加熱温度が１１００℃を超える場合には、酸化マグネシウム１０の結晶子１２が粗大化してしまう。加熱温度は８５０℃以下が好ましい。これにより、結晶子径をより小さくすることができるからである。

【0047】

炭酸マグネシウムの温度を上記加熱温度に維持する時間、すなわち加熱時間は、所望の酸化マグネシウム１０が得られるように調整されればよい。一例として、加熱時間は３０分～１時間程度であればよい。

【0048】

上述したように、工程（Ｂ）によって得られた酸化マグネシウム１０の２次粒子径は、工程（Ａ）によって得られた炭酸マグネシウム３０の粒子径と同等となる。なお、仮に工程（Ａ）を省略して工程（Ｂ）だけを行った場合、すなわち塩基性炭酸マグネシウム５水和物に工程（Ｂ）の加熱処理を行った場合、酸化マグネシウム１０の結晶子径を小さくすることはできるが、２次粒子径を小さくすることができない。

【0049】

このように、本実施形態による酸化マグネシウム１０の製造方法では、加熱処理を２段階に分けて行う。これにより、２次粒子径及び結晶子径が共に小さい酸化マグネシウム１０を作製することができる。

【実施例】

【0050】

＜１．各パラメータの測定方法＞
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。まず、各パラメータの測定方法について説明する。

【0051】

（１－１．酸化マグネシウムの結晶子径）
Ｘ線回折装置（リガク社製ＳｍａｒｔＬａｂ）を用いて酸化マグネシウムの結晶子径を測定した。具体的には、Ｘ線回折装置の測定結果を解析ソフトよりＸ線回折パターンに変換した。ついで、酸化マグネシウムのＸ線回折パターンから４２度付近の回折ピークを抽出し、この回折ピークの半値幅からシェラーの式に基づいて、結晶子径を算出した。

【0052】

（１－２．酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積）
マイクロトラック・ベル社製のＢＥＬＳＯＲＰｍｉｎｉを用いて窒素ガス吸着測定を行い、窒素吸着等温線を得た。測定温度は７７Ｋとした。窒素吸着等温線は、相対圧０～０．９９５の範囲で測定した。ついで、ＢＥＬＳＯＲＰｍｉｎｉに付属の解析ソフトにより、窒素吸着等温線をＢＥＴ法により解析し、ＢＥＴ比表面積を算出した。

【0053】

（１－３．酸化マグネシウムのゆるめ嵩密度）
粉体特性測定装置パウダテスタ（ホソカワミクロン社製ＰＴ－Ｎ）を用いて酸化マグネシウムのゆるめ嵩密度を測定した。具体的には、内容積１００ｃｍ^３のカップを装置にセットし、その上に目開き７１０μｍの篩をセットした。ついで、篩上に酸化マグネシウム３００ｇを投入し、篩に振動を与えながら酸化マグネシウムをカップ内に酸化マグネシウムがカップから過剰に溢れる程度まで落下させた。ついで、カップに充填された酸化マグネシウムの山盛り分をブレードで擦り切り、酸化マグネシウムの質量を測定した。ついで、酸化マグネシウムの質量をカップの内容積で除することで、ゆるめ嵩密度を算出した。ゆるめ嵩密度は３回測定し、その算術平均値を記録した。

【0054】

（１－４．酸化マグネシウムの２次粒子径）
レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩ）を用いて酸化マグネシウムの２次粒子径分布を測定した。溶媒は水を使用し、遠心場の回転速度は３０００ｒｐｍとした。そして、装置の専用の解析ソフトによってメジアン径を測定し、このメジアン径を酸化マグネシウムの２次粒子径（平均粒子径）とした。

【0055】

（１－６．炭酸マグネシウムの粒子径）
レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩ）を用いて炭酸マグネシウムの粒子径分布を測定した。溶媒は水を使用し、遠心場の回転速度は３０００ｒｐｍとした。そして、装置の専用の解析ソフトによってメジアン径を測定し、このメジアン径を炭酸マグネシウムの粒子径（平均粒子径）とした。

【0056】

＜２．酸化マグネシウムの作製＞
（２－１．塩基性炭酸マグネシウム５水和物の作製（実施例１～１０、比較例１～７））
尿素（和光純薬工業社製、特級）、酢酸マグネシウム４水和物（関東化学社製、鹿特級）及び水を１：５：１６の割合（質量比）で混合し、混合液を高圧容器に入れた。ついで、電気炉に高圧容器をセットし、１８０℃で５時間加熱した。

【0057】

電気炉の内温が４０℃以下に冷えてから、高圧容器を取り出し、高圧容器の内容物をろ過し、回収物を５０℃にて５時間、真空乾燥することで、塩基性炭酸マグネシウム５水和物を得た。

【0058】

（２－２．酸化マグネシウムの作製（実施例１～９、比較例１～４））
（２－２－１．工程（Ａ））
塩基性炭酸マグネシウム５水和物を３ｇ秤量し、石英製のサンプル管に投入した。ついで、サンプル管を電気炉にセットし、１５０ｍｌ／ｍｉｎのアルゴンガスフロー下で、電気炉内の温度を表１に記載の第１の加熱温度まで表１に記載の第１の昇温速度で昇温した。なお、電気炉内の雰囲気を第１の加熱雰囲気として表１に示した。ついで、電気炉内の温度を当該加熱温度に３０分維持した。その後、炉内が室温まで冷えてから、サンプル管に入った炭酸マグネシウムを回収した。

【0059】

（２－２－２．工程（Ｂ））
ついで、回収した炭酸マグネシウムの内０．５ｇをサンプル管に投入した。ついで、サンプル管を電気炉にセットした。電気炉内の雰囲気は大気とした。ついで、電気炉内の圧力を大気圧から表１に記載の第２の加熱雰囲気まで減圧させた。ついで、電気炉内の温度を表１に記載の第２の加熱温度まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した。ついで、電気炉内の温度を当該加熱温度に３０分維持した。その後、炉内が室温まで冷えてから、サンプル管に入った酸化マグネシウムを回収した。

【0060】

（２－３．酸化マグネシウムの作製（実施例１０、比較例５））
工程（Ａ）の雰囲気（第１の加熱雰囲気）を１５０ｍｌ／ｍｉｎの純空気（大気）フローとした他は上記２－２と同様の工程を行うことで実施例１０または比較例５に係る酸化マグネシウムを作製した。

【0061】

（２－４．酸化マグネシウムの作製（比較例６））
工程（Ｂ）の雰囲気（第２の加熱雰囲気）を１５０ｍｌ／ｍｉｎのアルゴンガスフローとした（すなわち減圧を行わなかった）他は上記２－２と同様の工程を行うことで比較例６に係る酸化マグネシウムを作製した。

【0062】

（２－５．酸化マグネシウムの作製（比較例７））
工程（Ａ）の雰囲気（第１の加熱雰囲気）を１０ｋＰａの減圧雰囲気とした他は上記２－２と同様の工程を行うことで比較例７に係る酸化マグネシウムを作製した。

【0063】

（２－６．酸化マグネシウムの作製（比較例８、９））
酸化マグネシウムの原料を塩基性炭酸マグネシウム軽質（比較例８）または塩基性炭酸マグネシウム重質（比較例９）（いずれも和光純薬工業社製）とした他は上記２－２と同様の工程を行うことで比較例８または比較例９に係る酸化マグネシウムを作製した。

【0064】

（２－７．市販の酸化マグネシウム（比較例１０、１１））
市販の酸化マグネシウムとして、神島化学工業社製スターマグＲ（比較例１０）及びタテホ化学工業社製＃５００（比較例１１）を準備した。上述した各実施例及び比較例の製造条件（合成条件）を表１にまとめて示す。

【0065】

＜３．酸化マグネシウムの物性評価＞
上述した各パラメータの測定方法に従って、各実施例及び比較例に係る酸化マグネシウムの結晶子径、２次粒子径、ＢＥＴ比表面積、及びゆるめ嵩密度を測定した。結果を表２にまとめて示す。

【0066】

＜４．酸化マグネシウムの反応性評価＞
酸化マグネシウムの反応性を評価するために、酸性溶液の中和に要する反応時間を調べた。具体的には、Ａｌ_２Ｏ_３を１０質量％含有するポリ塩化アルミニウム（大明化学工業社製）を水に加え、Ａｌ（ＩＩＩ）濃度が１００ｍｇ／ＬであるＡｌ（ＩＩＩ）溶液を調整した。ついで、２２℃に調整したＡｌ（ＩＩＩ）溶液３００ｍＬをスターラーで撹拌しながら、０．０６０ｇの酸化マグネシウムをＡｌ（ＩＩＩ）溶液に添加した。ついで、ガラス電極ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製Ｄ５０）を用いて、Ａｌ（ＩＩＩ）溶液のｐＨの経時変化を測定した。ついで、酸化マグネシウムをＡｌ（ＩＩＩ）溶液に添加してからｐＨが８を超えるまでの時間を反応時間として記録した。ついで、反応時間に基づいて、酸化マグネシウムの反応性を評価した。具体的には、以下の判定基準に基づいて酸化マグネシウムの反応性を評価した。評価結果を表２にまとめて示す。

【0067】

［合格ランク］
Ｓ：反応時間が３０分以内であるもの。
Ａ：反応時間が４５分以内であるもの。
Ｂ：反応時間が６０分以内であるもの。
［不合格ランク］
Ｃ：合格ランクＢに満たないもの。すなわち、反応時間が６０分を超えるもの。

【0068】

【表1】

【0069】

【表2】

【0070】

表１及び表２から明らかな通り、炭酸マグネシウムの粒子径は、酸化マグネシウムの２次粒子径と同等となる。したがって、炭酸マグネシウムの粒子径を調整することで、酸化マグネシウムの２次粒子径を調整することができることがわかる。さらに、酸化マグネシウムの結晶子径及び２次粒子径が本実施形態の要件を満たす実施例１～１０では、いずれも優れた反応性評価結果が得られた。具体的には、いずれもＢランク以上の結果が得られた。さらに、実施例１～１０の嵩密度は、いずれも本実施形態の要件を満たしており、高い水準を維持していた。特に、実施例１～６では、結晶子径が４～１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１２０～３５０ｍ^２／ｇと好ましい範囲内の値となっているので、反応性がＳランクとなった。一方、実施例７、８では、反応性がＡランクとなった。実施例７、８では、結晶子径が１０ｎｍを超えており、かつＢＥＴ比表面積が好ましい範囲から外れている（１２０ｍ^２／ｇより小さい）ので、反応性がＡランクとなったと考えられる。

【0071】

実施例７でＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなった理由は、第２の加熱温度が実施例１～６に比べて高いことが考えられる。この結果、酸化マグネシウムの結晶子径が大きくなり、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなったと考えられる。実施例８でＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなった理由は、第２の加熱雰囲気の減圧の程度が実施例１～６に比べて低いことが考えられる。この結果、酸化マグネシウムの結晶子径が大きくなり、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなったと考えられる。

【0072】

実施例９、１０では、反応性がＢランクとなった。実施例９、１０では、結晶子径が１５ｎｍを超えており、ＢＥＴ比表面積が更に小さいので、反応性がＢランクとなったと考えられる。実施例９でＢＥＴ比表面積が小さくなった理由は、第２の加熱温度が実施例７に比べて高いことが考えられる。この結果、結晶子径が大きくなり、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなったと考えられる。実施例１０でＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなった理由は、工程（Ａ）の雰囲気が大気となっていることが考えられる。この結果、結晶子径が大きくなり、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ^２／ｇより小さくなったと考えられる。

【0073】

これに対し、本実施形態の要件を満たさない比較例１～１１では、反応性がＣランクとなった。具体的には、比較例１では、第１の加熱温度が５５０℃を超えたために、結晶子径が２０ｎｍを超えている。比較例２では、第２の加熱雰囲気の減圧の程度が低いため、結晶子径が２０ｎｍを超えている。比較例３では、第１の昇温速度が低すぎるので、２次粒子径が８００ｎｍを超えている。比較例４では、第２の加熱温度が１１００℃を超えているので、結晶子径が２０ｎｍを超えている。比較例５では、第１の加熱雰囲気が大気フローとなっており、かつ第１の加熱温度が５００℃を超えているため、結晶子径が２０ｎｍを超えている。比較例６では、第２の加熱雰囲気が減圧雰囲気となっていないため、結晶子径が２０ｎｍを超えている。比較例７では、第１の加熱雰囲気が大気及び不活性ガス雰囲気のいずれにも該当しないため、２次粒子径が８００ｎｍを超えている。比較例８、９では、出発物質が塩基性炭酸マグネシウム５水和物ではないため、２次粒子径が８００ｎｍを超えている。比較例１０、１１は市販の酸化マグネシウムであり、２次粒子径が８００ｎｍを超えている。

【0074】

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

【0075】

例えば、上記実施形態では、酸化マグネシウム１０が本実施形態の要件を満たす酸化マグネシウム粒子１１のみで構成されるものとしたが、他の種類の酸化マグネシウムが混在していてもよい。他の種類の酸化マグネシウムの混合量等は、酸化マグネシウム全体に求められる特性等に応じて調整されればよい。

【符号の説明】

【0076】

１０ 酸化マグネシウム
１１ 酸化マグネシウム粒子
１２ 結晶子
２０ 塩基性炭酸マグネシウム５水和物
３０ 炭酸マグネシウム
３１ 炭酸マグネシウム粒子

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】