特許 7216085 液状吸湿剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-01-23

(45)【発行日】2023-01-31

(54)【発明の名称】液状吸湿剤

(51)【国際特許分類】

   B01D 53/28 20060101AFI20230124BHJP

   B01J 20/04 20060101ALI20230124BHJP

   B01J 20/28 20060101ALI20230124BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20230124BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20230124BHJP

【ＦＩ】

B01D53/28

B01J20/04 B

B01J20/04 A

B01J20/28 Z

C08K3/22

C08L83/04

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020523212

(86)(22)【出願日】2019-06-07

(86)【国際出願番号】 JP2019022810

(87)【国際公開番号】W WO2019235630

(87)【国際公開日】2019-12-12

【審査請求日】2022-05-17

(31)【優先権主張番号】P 2018110200

(32)【優先日】2018-06-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000109037

【氏名又は名称】ダイニック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105821

【弁理士】

【氏名又は名称】藤井 淳

(72)【発明者】

【氏名】松井 義由貴

(72)【発明者】

【氏名】大橋 裕樹

(72)【発明者】

【氏名】大瀬 修雄

(72)【発明者】

【氏名】大山 兼人

【審査官】▲高▼ 美葉子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－３３５２１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１１０１５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１２４３８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－２７３３４８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｄ ５３／２８

Ｂ０１Ｊ ２０／００

Ｃ０８Ｋ ３／２２

Ｈ０５Ｂ ３３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

吸湿性粒子及びバインダーを含む液状組成物であって、
（１）前記バインダーが二液混合型のシリコーンを含み、かつ、前記シリコーンの含有量が２０～７０重量％であり、
（２）吸湿性粒子が、酸化カルシウム粒子及び酸化ストロンチウムの少なくとも１種を含み、かつ、酸化カルシウム粒子の比表面積が５～８０ｍ^２／ｇであり、酸化ストロンチウム粒子の比表面積が１～６ｍ^２／ｇであり、
（３）前記二液混合型のシリコーンの２つの液剤の反応後における前記液状組成物としての粘度（２０℃）が１０～３００Ｐａ・ｓである、
ことを特徴とする液状吸湿剤。

【請求項2】

二液混合型のシリコーンが付加型である、請求項１に記載の液状吸湿剤。

【請求項3】

前記シリコーンの含有量が２３．８～６２．５重量％であり、吸湿性粒子の含有量が３７．５～７６．２重量％である、請求項１に記載の液状吸湿剤。

【請求項4】

吸湿性粒子の平均粒径が０．１～５０μｍである、請求項１に記載の液状吸湿剤。

【請求項5】

大気中又は不活性ガス雰囲気中において、液状吸湿剤を電子機器の空間内に塗布し、硬化させる工程で用いられる、請求項１に記載の液状吸湿剤。

【請求項6】

吸湿剤が内蔵された電子機器を製造する方法であって、
（１）請求項１に記載の液状吸湿剤を大気中又は不活性ガス雰囲気中で電子機器の空間内に塗布する工程、
（２）不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で前記空間を密閉する工程
を含むことを特徴とする電子機器の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な液状吸湿剤に関する。

【背景技術】

【0002】

各種の電子デバイスでは、外部から水分、ダスト等が侵入しないようにハウジングにより内部が密閉された状態になっている。この場合、ハウジング内部において微量の湿気が侵入又は発生した場合でも、それを除去できるように吸湿材料がハウジング内部に配置されることがある。例えば、有機ＥＬのようなディスプレイ装置では、水分がダークスポット又はシュリンケージと呼ばれる非発光部を発生させる原因となることが知られている。このため、水分を嫌う電子デバイス等においては、水分を除去するために吸湿材料が必要不可欠とされている。

【0003】

吸湿材料としては、使用時において粉末状、シート状、液状等の各種の形態のものが知られている。この中でも、特に液状タイプは、所定の場所に塗布することにより吸湿材料を提供することができる。この点において、液状タイプは、配置場所（被塗布物の形状、大きさ、表面性状等）を選ばず、比較的自由に使えるので、他のタイプよりも有利とされている。

【0004】

このような液状タイプの吸湿材料としては、これまでに種々のものが開発されている。特に、吸湿性粒子をバインダー樹脂に分散させた液状吸湿剤が提案されている。

【0005】

例えば、シリコーン樹脂と、前記バインダー樹脂中に分散している酸化物粒子とを含有し、 前記酸化物粒子の少なくとも一部が、複数の一次粒子を含む二次粒子を形成しており、前記酸化物粒子の平均粒径が４μｍ以下であり、前記酸化物粒子の比表面積が５～６０ｍ^２／ｇである乾燥剤が知られている（特許文献１）。

【0006】

また例えば、少なくとも一つの第一の吸湿性の無機酸化物の粒子、及びポリマーバインダーを含む乾燥剤組成物であって、前記粒子は外部表面を有し、少なくとも一つの第一の吸湿性の無機酸化物の前記粒子は、ｎが１１より大きい整数である一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＣＯＯ^－のアニオンによって前記外部表面で官能化されることを特徴とする乾燥剤組成物が提案されている（特許文献２）。

【0007】

さらに、カルボン酸基及びポリアルキレンオキシド基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基を有するシリコン共重合体と吸湿剤とを含むゲッター組成物が知られている（特許文献３）。

【0008】

その他にも、（Ａ）透明重合体中に（Ｂ）平均粒子径が０．３μｍ以下の吸湿剤を含有し、上記（Ａ）透明重合体は、ジエン系重合体、オレフィン系重合体、アクリル系重合体、ウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリエステル系重合体、塩化ビニル系重合体、フッ素系重合体及びシリコーン系重合体の１種又は２種以上である透明吸湿組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【文献】特開２０１７－１２４３８３

【文献】国際公開ＷＯ２０１３／１８２９１７

【文献】特表２０１５－５０９０４１

【文献】特開２００６－２７２１９０

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

しかしながら、従来の液状吸湿剤は、所定の吸湿効果が得られるものの、被塗布物に塗布した場合、液状吸湿剤中の液体成分（特に油性成分）が被塗布物に浸み出し（オイルブリード）が生じ、外観不良を引き起こしたり、そのオイルブリードが品質上の問題を引き起こす原因となるおそれもある。

【0011】

従って、本発明の主な目的は、塗布後のオイルブリードが効果的に抑制された液状吸湿剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特に、特定組成からなる液状吸湿剤が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0013】

すなわち、本発明は、下記の液状吸湿剤に係る。
１． 吸湿性粒子及びバインダーを含む液状組成物であって、
（１）前記バインダーが二液混合型のシリコーンを含み、
（２）液状組成物としての粘度（２０℃）が１０～３００Ｐａ・ｓである、
ことを特徴とする液状吸湿剤。
２． 吸湿性粒子が、酸化カルシウム粒子及び酸化ストロンチウムの少なくとも１種を含む、前記項１に記載の液状吸湿剤。
３． 酸化カルシウム粒子の比表面積が５～８０ｍ^２／ｇであり、酸化ストロンチウム粒子の比表面積が１～６ｍ^２／ｇである、前記項２に記載の液状吸湿剤。
４． 吸湿性粒子の平均粒径が０．１～５０μｍである、前記項１に記載の液状吸湿剤。
５． 前記シリコーンの含有量が２０～７０重量％である、前記項１に記載の液状吸湿剤。
６． 不活性ガス含有雰囲気中又は大気中において、液状吸湿剤を電子機器の空間内に塗布し、硬化させる工程で用いられる、前記項１に記載の液状吸湿剤。
７． 吸湿剤が内蔵された電子機器を製造する方法であって、
（１）請求項１に記載の液状吸湿剤を不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で電子機器の空間内に塗布する工程、
（２）不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で前記空間を密閉する工程
を含むことを特徴とする電子機器の製造方法。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、塗布後のオイルブリードが効果的に抑制された液状吸湿剤を提供することができる。

【0015】

特に、本発明の液状吸湿剤は、二液混合型のシリコーンを完全硬化ではなく、いわば部分的に硬化させて一定の粘度に制御されていることから、それを被塗布物に塗布してもオイルブリードが起こりにくい。また同時に、液状であるため、粉末状、シート状等の吸湿剤に比べて使用時の制約（適用部位、表面性状等）が少なく、比較的自由に用いることができる。

【0016】

さらに、本発明の液状吸湿剤は、塗工の開始から終了までの間における塗工終了末端部が局部的に厚膜となる現象（いわゆる角立ち）が効果的に抑制されているので、より均一な塗膜を形成することができる。

【0017】

このような特徴を有する本発明の液状吸湿剤は、例えば電子材料、機械材料、自動車、通信機器、建築材料、医療材料、精密機器等のさまざまな用途への応用が期待される。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】試験例２において、液状組成物（液状吸湿剤）をスリットヘッドから吐出することにより塗工する状態を示す模式図である。図１（ａ）は吐出開始時のスリットヘッド位置、図１（ｂ）は吐出終了時のスリットヘッド位置、図１（ｃ）は移動停止時のスリットヘッド位置を示す。

【図2】試験例２において、液状組成物（液状吸湿剤）からなる塗膜の角立ちを測定する部位を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

１．液状吸湿剤
本発明の液状吸湿剤（本発明吸湿剤）は、吸湿性粒子及びバインダーを含む液状組成物であって、
（１）前記バインダーが二液混合型のシリコーンを含み、
（２）液状組成物としての粘度（２０℃）が１０～３００Ｐａ・ｓである、
ことを特徴とする。

【0020】

吸湿性粒子
吸湿性粒子としては、水分を実質的に不可逆的に吸収できる材料（例えば、本発明吸湿剤の使用雰囲気中で水分を実質的に不可逆的に吸収できる材料）であれば無機粒子又は有機粒子のいずれであっても良いが、特に無機粒子を好適に採用することができる。

【0021】

無機粒子としては、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）等のアルカリ土類金属酸化物、硫酸リチウム（Ｌｉ_２ＳＯ_４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ_４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ_４）、硫酸ガリウム（Ｇａ_２（ＳＯ_４）_３）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ_４）_２）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ_４）等の硫酸塩が挙げられる。これらの中でも、安全性が高く、加工後の有毒ガスの発生がなく、吸湿速度が速く、シリコーンと混合しても吸湿性能が低下しにくいという点で、アルカリ土類金属酸化物の少なくとも１種を用いることが好ましく、特に酸化カルシウム（ＣａＯ）及び酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）の少なくとも１種を用いることがより好ましい。従って、本発明では、例えばａ）酸化カルシウムを含み、かつ、酸化ストロンチウムを含まない場合、ｂ）酸化カルシウム及び酸化ストロンチウムの両方を含む場合等を包含する。

【0022】

吸湿性粒子（粉末）の平均粒径は、用いる吸湿性粒子の種類等によって適宜変更できるが、通常は０．１～５０μｍ程度とし、好ましくは１～３０μｍとし、より好ましくは２～１５μｍとする。従って、例えば平均粒径０．１～５μｍ程度とすることができ、さらに０．５～２μｍとすることもできる。また例えば１μｍ以上４μｍ未満とすることもできる。特に、酸化カルシウムの場合は４～９μｍとすることが好ましい。また、酸化ストロンチウムの場合は２～８μｍとすることが好ましい。

【0023】

また、吸湿性粒子の比表面積は、用いる吸湿性粒子の種類等によって適宜変更できるが、通常は通常１～１００ｍ^２／ｇ程度とし、好ましくは２～９０ｍ^２／ｇとし、より好ましくは２～８５ｍ^２／ｇとする。特に、酸化カルシウムの場合は５～８０ｍ^２／ｇとすることが好ましい。また、酸化ストロンチウムの場合は１～６ｍ^２／ｇとすることが好ましい。

【0024】

本発明吸湿剤中の吸湿性粒子の含有量は限定的ではないが、より良好な吸湿性を確保するこという見地より、通常は５０～９５重量％程度とし、好ましくは５５～９０重量％、より好ましくは６０～８５重量％とすれば良い。

【0025】

バインダー
本発明吸湿剤では、バインダーとして二液混合型のシリコーン（本発明バインダー）を含む。

【0026】

本発明バインダーは、上記のように二液混合型であれば良く、それ自体は公知又は市販のものを用いることができる。市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製「ＥＧ－３１００」、「ＣＹ５２－２７６」、「ＣＹ５２－２７２」、「ＥＧ－３０００」、信越化学工業株式会社製「ＫＥ１０１３」、「ＫＥ２００」、「ＫＥ－１０１２」，「ＫＥ－１０６３」等を用いることができる。二液混合型のシリコーンを用いて所定の粘度の範囲内とすることによって、オイルブリードを効果的に抑制ないしは防止することができる。これに対し、一液型のシリコーンの場合は、たとえ本発明の粘度範囲内であってもオリルブリードが発生しやすくなる。

【0027】

一般に、二液混合型（二液型ともいう。）のシリコーンは、その硬化反応の種類によって付加型と縮合型に大別されているが、本発明の効果を妨げない限りは、いずれも適用することができる。付加型は、例えば１分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと１分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子を有するジオルガノポリシロキサンとが触媒の存在下でヒドロシリル化反応によって硬化するものである。縮合型は、例えばＳｉ－ＯＨ、Ｓｉ－ＯＲ（但し、Ｒは有機基を示す。）、ＳｉＨ、ＳｉＣＨ＝ＣＨ_２等の反応基を有するシロキサンどうしを触媒の存在下で脱アルコール縮合反応させることによって硬化するものである。特に、本発明では、硬化反応時に水、アルコール等の副生物が生成しない又は生成しにくいという点で、付加型を採用することが望ましい。

【0028】

二液混合型では、混合後においては主剤、硬化剤（架橋剤）、触媒及びその他の添加剤が含まれることになるが、２つの液剤（Ａ液及びＢ液という。）を混合することによって硬化が開始するように設計されている限り、主剤、硬化剤（架橋剤）、触媒及びその他の添加剤がＡ液及びＢ液のいずれに振り分けられていて良い。すなわち、二液混合型におけるＡ液及びＢ液の組成は特に限定されない。ただし、本発明では、Ａ液及びＢ液の重量が異なる場合は、重量の大きい方をＡ液とすることが好ましい。

【0029】

ただし、本発明吸湿剤は、粘度（２０℃）が１０～３００Ｐａ・ｓであることが必要であるので、Ａ液及びＢ液の混合比率を上記粘度の範囲となるように調整することが必要である。

【0030】

本発明吸湿剤中における本発明バインダーの含有量は、用いるバインダーの種類等に応じて適宜変更できるが、通常は２０～７０重量％とし、特に３０～４０重量％とすることが好ましい。

【0031】

また、バインダーとしては、本発明の効果を妨げない限り、本発明バインダー以外のバインダーが含まれていても良いが、バインダー中における本発明バインダーの含有量を通常は９０～１００重量％とし、特に９５～１００重量％とすることがより好ましく、その中でも９８～１００重量％とすることが最も好ましい。

【0032】

なお、本発明バインダー以外のバインダーとしては、例えばポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリカーボーネート系等が挙げられる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。

【0033】

その他の成分
本発明吸湿剤では、本発明の効果を妨げない範囲内で、必要に応じて他の成分を適宜添加することもできる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、顔料、指示薬、香料、滑剤フィラー、酸化防止剤等が挙げられる。これらも粉末の形態であることが好ましい。

【0034】

本発明吸湿剤の形態・性状
本発明吸湿剤は液状であり、特に粘度（２０℃）が１０～３００Ｐａ・ｓ（好ましくは５０～２４０Ｐａ・ｓ）である点に特徴を有する。すなわち、バインダーとして二液混合型のシリコーンを用いたうえで上記のような粘度範囲に制御することによって、オイルブリードを効果的に抑制又は防止しつつ、塗布形状の維持、塗工性等において良好な効果を得ることができる。上記粘度が１０Ｐａ・ｓ未満の場合は、塗布形状を保つことが困難となる。また、上記粘度が３００Ｐａ・ｓを超えると、加工性が悪く、塗布自体が難しくなる。従って、上記のような効果が得られる限りは、例えば粘度（２０℃）を８０～３００Ｐａ・ｓ程度に設定したり、例えば９０～２９０Ｐａ・ｓ程度に設定することもできる。

【0035】

なお、本発明における粘度測定にあたっては、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準拠する方法で、ずり速度を１～１００Ｓ^－１の範囲内とし、１Ｓ^－１、２．１５Ｓ^－１、４．６４Ｓ^－１、１０Ｓ^－１、２１．５Ｓ^－１、１００Ｓ^－１のときの２０℃での粘度を測定した。特に、本発明では、ずり速度１０Ｓ^－１のときの粘度を示す。

【0036】

本発明吸湿剤における粘度は、二液混合型シリコーンの２つの液（Ａ液，Ｂ液）の配合量を調整しながら混合することによって制御することができる。例えば、Ａ液全量に対して最も高い粘度が達成されるＢ液の添加量（通常の市販品では、Ｂ液の全量）を１００重量部とすると、Ｂ液１～８０重量部をＡ液に混合することによって、適度な粘度を得ることができる。Ｂ液の最適な添加量は、二液混合型のシリコーン製品によって異なるため、例えばＡ液にＢ液を添加しつつ、そのつどＡ液及びＢ液の混合液の粘度（２０℃）を逐次測定しながらＢ液の添加量を増加させることにより所定の粘度を得ることができる。

【0037】

２．液状吸湿剤の製造方法
本発明吸湿剤は、吸湿性粒子（粉末）及び二液混合型シリコーン（Ａ液，Ｂ液）を含む原料を混合することによって得ることができる。

【0038】

用いる吸湿性粒子（粉末）及び二液混合型シリコーンの種類、配合割合等は、前記で説明した内容と同様にすれば良い。

【0039】

また、吸湿性粒子（粉末）、Ａ液、Ｂ液の混合順序は限定的ではなく、ａ）吸湿性粒子とＡ液を混合した後にＢ液を混合する工程を含む方法、ｂ）吸湿性粒子とＢ液を混合した後にＡ液を混合する工程を含む方法、ｃ）Ａ液とＢ液とを混合した後、吸湿性粒子を混合する工程を含む方法等のいずれであっても良い。

【0040】

特に、本発明では、Ａ液とＢ液との反応をより確実に進行させるという点で、上記ｃ）の方法をより好ましく採用できる。すなわち、Ａ液とＢ液とを混合した後、一定時間をかけて反応させた後、吸湿性粒子を添加することによって、オイルブリードがよりいっそう効果的に抑制された液状吸湿剤を得ることができる。この場合の反応時間は、用いる二液混合型シリコーンの種類等に応じて例えば常温付近（特に５～３０℃程度）では１～７２時間の範囲内で設定することができるが、これに限定されない。

【0041】

得られた液状吸湿剤は、Ａ液とＢ液との反応が完了していない状態であるため、経時的な粘度増加が生じにくい状態となっている。すなわち、従来品のように熱硬化を回避するたに冷蔵保管等を行う必要がなく、例えば常温付近（例えば５～３０℃程度）の範囲内でも保管することができる。

【0042】

３．液状吸湿剤の使用
本発明吸湿剤の使用方法は、特に限定されず、例えば使用時に二液混合型のシリコーンのＡ液及びＢ液を混合し、さらに吸湿性粒子を混合した後、得られた液状組成物を本発明吸湿剤として用いて被塗布物表面に塗布すれば良い。

【0043】

本発明吸湿剤の塗布方法は、特に限定されず、例えば刷毛、ヘラ、コテ、ノズル、ニードル等を用いて手作業で塗布する方法のほか、バーコーター、ドクターブレード、スプレー、スリットコーター等のコーティング装置により塗布する方法のいずれであっても良い。これらの方法は、被塗布物の大きさ、形状等に応じて適宜選択することができる。

【0044】

本発明吸湿剤の塗布量は、限定的ではなく、塗布部位等に応じて適宜設定すれば良いが、通常は塗布厚み（最終目標厚み）が５０～５００μｍ程度、さらには８０～１００μｍ程度となるように調整すれば良い。

【0045】

本発明吸湿剤は、使用時は液状であるが、特に二液混合型のシリコーンの作用によって半硬化状態となるので、特に硬化工程を実施しなくても本発明吸湿剤による塗膜を被塗布物上に固定することができる。

【0046】

必要に応じて、本発明吸湿剤を塗布した後、常温付近又は加熱下でのエージングを行っても良い。エージングの雰囲気としては、特に制限されることはなく、例えば被塗布物等の材質等に応じて大気中、不活性ガス中等での条件を適宜選択すれば良い。

【0047】

また、本発明吸湿剤の塗膜を形成した後又は上記エージング後、必要に応じて、塗膜を硬化させることもできる。すなわち、本発明吸湿剤は、例えば本発明吸湿剤の塗膜を形成する工程及び前記塗膜を硬化させる工程を含む方法によっても使用することができる。これによって、被塗布物表面に本発明吸湿剤の硬化皮膜が形成される。硬化方法は、特に限定されず、例えば熱による硬化等を採用することができる。

【0048】

被塗布物は、雰囲気中の水分を吸収すべき空間（密閉空間）を構成する部材であれば限定的でなく、例えば各種の電子製品（通信機器、医療機器、事務機器、家電等）に搭載される電子機器に用いることができる。特に、水分除去の必要性が高いディスプレイ装置（例えば、有機電界発光素子、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、無機発光ダイオード、電界放出ディスプレイ等）に好適に用いることができる。これらのハウジング内に本発明吸湿剤を適用することにより、ハウジング内にて存在又は発生する水分を吸収・除去できる。

【0049】

４．電子機器の製造方法
本発明は、吸湿剤が内蔵された電子機器を製造する方法であって、
（１）本発明の液状吸湿剤を不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で電子機器の空間内に塗布する工程（塗布工程）、
（２）不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で前記空間を密閉する工程（密閉工程）
を含むことを特徴とする電子機器の製造方法を包含する。

【0050】

塗布工程
塗布工程では、本発明の液状吸湿剤を不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で電子機器の空間内（ハウジング内）に塗布する。

【0051】

本発明吸湿剤の塗布方法、塗布量等は、前記で説明した内容に従えば良い。また、電子機器としても、前記で例示したものを好適に採用することができる。

【0052】

不活性ガス含有雰囲気中で塗布する場合、その不活性ガスとしては、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等を例示することができる。また、不活性ガスの割合は、通常８０～１００体積％程度の範囲内で適宜設定することができる。

【0053】

密閉工程
密閉工程では、不活性ガス含有雰囲気中又は大気中で前記空間を密閉する。すなわち、空間を外気から遮断して密閉空間を形成する。

【0054】

密閉工程は、基本的に窒素ガス等の不活性ガス含有雰囲気で酸素濃度と水分濃度が極めて低い雰囲気下で実施されるが、加工工程によっては大気中（常温及び常湿下）で実施しても良い。

【0055】

不活性ガス含有雰囲気中で密閉する場合、その不活性ガスとしては、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等を例示することができる。また、不活性ガスの割合は通常８０～１００体積％の範囲内で適宜設定することができるが、これに限定されない。

【0056】

また、密閉する方法自体は、公知の方法に従って実施することができる。例えば、エポキシ樹脂、紫外線硬化樹脂等の接着剤を使用して行い、必要に応じてヒートシール、紫外線照射、溶接等を実施することにより密閉することができる。

【実施例】

【0057】

以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。

【0058】

実施例１
表１に示す組成となるように、吸湿性粒子（酸化カルシウム粉末ａ）及び二液混合型シリコーンａを均一に混合することにより、液状組成物を調製した。この場合、二液混合型シリコーンとしては、Ａ液１００重量部に対してＢ液３０重量部を混合し、常温及び常湿下で２４時間反応させた後に上記粉末と混合した。

【0059】

実施例２
二液混合型シリコーンａとして、Ａ液１００重量部に対してＢ液４０重量部を混合したほかは、実施例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0060】

実施例３
吸湿性粒子として酸化カルシウム粉末ａ及び酸化ストロンチウム粉末を用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、実施例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0061】

実施例４
吸湿性粒子として酸化カルシウム粉末ａ及び酸化ストロンチウム粉末を用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、実施例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0062】

実施例５
吸湿性粒子として酸化カルシウム粉末ａ及び酸化ストロンチウム粉末を用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、実施例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0063】

実施例６
吸湿性粒子である酸化カルシウム粉末として平均粒径２μｍで比表面積が６０ｍ^２／ｇの酸化カルシウム粉末ｂを用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、実施例３と同様にして液状組成物を調製した。

【0064】

実施例７
二液混合型シリコーンａに代えて二液混合型シリコーンｂを用いたほかは、実施例６と同様にして液状組成物を調製した。

【0065】

比較例１
二液混合型シリコーンに代えて一液硬化型シリコーンを用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、実施例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0066】

比較例２～４
吸湿性粒子として酸化カルシウム粉末ａ及び酸化ストロンチウム粉末を用い、表１に示す組成となるように混合したほかは、比較例１と同様にして液状組成物を調製した。

【0067】

比較例５
表１に示すように、バインダーとして一液硬化型シリコーンを含む市販の液状吸湿剤を比較例５とした。

【0068】

【表1】

【0069】

なお、表１中の各成分は、以下の製品又は製法により得られたものを使用した。
（１）酸化ストロンチウム粉末：水酸化ストロンチウムを減圧下７００℃で１２時間焼成して平均粒径５μｍで比表面積は５ｍ^２／ｇの酸化ストロンチウムを得た。
（２）酸化カルシウム粉末ａ：水酸化カルシウムを減圧下５００℃で１５時間焼成して平均粒径５μｍで比表面積は６０ｍ^２／ｇの酸化カルシウムａを得た。
（３）酸化カルシウム粉末ｂ：上記（２）の酸化カルシウム粉末ａを粉砕することにより平均粒径２μｍで比表面積は６０ｍ^２／ｇの酸化カルシウム粉末ｂを得た。
（４）二液混合型シリコーンａ：信越化学株式会社製「ＫＥ－１０１３」（Ａ液及びＢ液からなる付加反応型の二液タイプ）なお、表１中におけるＡ液及びＢ液の比率は、Ａ液の全量を１００重量部、Ｂ液の全量を１００重量部とした場合の比率を示す。
（５）二液混合型シリコーンｂ：東レ・ダウコーニング社製「ＣＹ５２－２７６」（Ａ液及びＢ液からなる付加反応型の二液タイプ）なお、表１中におけるＡ液及びＢ液の比率は、Ａ液の全量を１００重量部、Ｂ液の全量を１００重量部とした場合の比率を示す。
（６）一液硬化型シリコーン： 東レ・ダウコーニング社製「ＥＧ－３８１０」（一液タイプ）

【0070】

試験例１
各実施例及び比較例で得られた液状組成物について、吸湿性、粘度及びオイルブリード性を調べた。その結果を表１に示す。なお、各物性は、以下のようにして測定した。

【0071】

（１）吸湿性
窒素ガスで満たされた露点－４０℃以下のグローブボックス中で、ガラス板に液状組成物を塗布した試験片（３２ｍｍ×４２ｍｍで厚み０．３ｍｍ）を作製した。この試験片の重量を温度１０～３０℃及び湿度３０～７０％雰囲気下にて精密天秤で測定する（この測定値をＷ_０とする）。また、グローブボックス中で作製時のガラス板の重量を差し引いた液体組成物のみの重量をＷｓとする。次に、前記試験片を温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間静置し、精密天秤を用いて温度１０～３０℃及び湿度３０～７０％雰囲気下で試験片の重量を測定する（この測定値をＷｔとする）。そのうえで、次式により吸湿性（Ａ）を算出した。
Ａ＝［（Ｗｔ－Ｗｏ）／Ｗｓ］×１００

【0072】

（２）粘度
株式会社アントンパール社製「ＭＣＲ３０２ＳＴ」粘度計で、直径２５ｍｍでコーン角度２度のコーンプレートを使用し、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準拠する方法で、ずり速度１～１００Ｓ^－１の範囲内の１Ｓ^－１、２．１５Ｓ^－１、４．６４Ｓ^－１、１０Ｓ^－１、２１．５Ｓ^－１、１００Ｓ^－１のときの２０℃での粘度を測定した。この中で１０Ｓ^－１のときの値を表１に示す。

【0073】

（３）オイルブリード性
サンドブラストガラス（表面粗さ２．４～２．９μｍ）の表面に液状組成物を０．０４０～０．０４２ｇを滴下した後、その液滴の上からカバーガラス（大きさ２４ｍｍ×２４ｍｍ、厚み１２０～１７０μｍ）を載せて手指で軽く押さえた。その後、温度２１℃及び相対湿度６０％ＲＨの条件下で１～３日間かけてサンドブラストガラス面に広がるオイルブリードの幅をマイクロスコープを使用して測定した。
オイルブリード幅が５００μｍ未満の場合を「◎」、オイルブリード幅が５００μｍ以上１０００μｍ以下の場合を「○」、オイルブリード幅が１０００μｍを超える場合を「×」と評価した。

【0074】

試験例２
実施例３～７及び比較例５の液状組成物において、その塗工時に生じる角立ちの程度を調べた。その結果を表２に示す。

【0075】

試験方法の概要を図１に示す。図１（ａ）に示すように、移動式のスリットヘッド（ノズル）１１から液状組成物１０ａが吐出され、スリットヘッドが矢印方向に水平移動しながらガラス板１２上に液状組成物１０が塗布される。その結果、図１（ｂ）のように液状組成物による塗膜１０がガラス板１２の塗布領域１２ａ上に形成される。図１（ｃ）に示すように、スリットヘッド１１は、塗膜１０が形成された後に吐出を止めながらさらに非塗布領域１２ｂ上を移動した後に停止する。

【0076】

塗布が完了した後、図２に示すように、得られた塗膜１０の側面の角立ちの高さを測定した。測定方法は、塗膜の底面から角立ちの頂点までの距離Ａと、角立ちのない塗膜面における塗膜厚みＢとを計測し、角立ちの高さｈを式「ｈ＝Ａ－Ｂ」で求めた。その結果を表２に示す。

【0077】

ここで用いた装置及び塗工条件は、以下のとおりである。なお、塗工条件は、下記の範囲内において、対象とする液状組成物の角立ちが最も低くなるような条件に設定した。
＜使用装置＞
ディスペンサー装置：製品名「ＳＭ２００－ＳＸ」武蔵エンジニアリング株式会社製
エアーディスペンサー：製品名「ＭＬ－５０００XII」
スリットヘッド：幅１０ｍｍ×厚み０．３００ｍｍ
非接触厚み計測定部：製品名「ＬＫ－Ｇ３５」
非接触厚み計表示部：製品名「ＬＫ－ＧＤ５００」
＜塗工条件＞
塗工距離：２０ｍｍ
クリアランス：０．２００ｍｍ
非塗布領域（距離）：＋２ｍｍ又は０ｍｍ
吐出圧：２５０～５００ｋＰａ
移動速度：５～１０ｍｍ／秒

【0078】

【表2】

【0079】

表１の結果からも明らかなように、二液混合型のシリコーンを含む実施例１～７の液状組成物は、吸湿性が良好であるとともに、塗布後のオイルブリードが効果的に抑制されていることがわかる。
また、表２の結果からも明らかなように、実施例３～７の液状組成物は、非塗工領域１２ｂの有無にかかわらず、比較例５の液状組成物よりも角立ちを効果的に抑制できることがわかる。また、非塗工領域がある場合は、角立ちをより効果的に抑制できることがわかる。すなわち、水平移動するスリットヘッド（ノズル）による塗布工程において、スリットヘッドから液状組成物の吐出を停止する時もスリットヘッドをそのまま水平移動させる工程を含む方法を採用することによって、塗膜の角立ちをほぼ確実に防止できることがわかる。

【図1】

【図2】