特許 7220448 繊維強化複合材の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-02-02

(45)【発行日】2023-02-10

(54)【発明の名称】繊維強化複合材の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B29B 11/16 20060101AFI20230203BHJP

   B29K 63/00 20060101ALN20230203BHJP

   B29K 105/12 20060101ALN20230203BHJP

   B29K 307/04 20060101ALN20230203BHJP

【ＦＩ】

B29B11/16

B29K63:00

B29K105:12

B29K307:04

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2018109556

(22)【出願日】2018-06-07

(65)【公開番号】P2019210417

(43)【公開日】2019-12-12

【審査請求日】2020-11-17

(73)【特許権者】

【識別番号】513070004

【氏名又は名称】サンコロナ小田株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107423

【弁理士】

【氏名又は名称】城村 邦彦

(74)【代理人】

【識別番号】100120949

【弁理士】

【氏名又は名称】熊野 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100093997

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 秀佳

(72)【発明者】

【氏名】高嶋 善一

(72)【発明者】

【氏名】曽根 圭祐

【審査官】磯部 洋一郎

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０９１８２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０７８３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－１４３８１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１０５０５１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２９Ｂ １１／１６；

１５／０８－１５／１４

Ｃ０８Ｊ ５／０４－５／１０；５／２４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

強化繊維に熱可塑性樹脂を含浸させたチョップドストランド・プリプレグを、繊維配向を二次元ランダムに積層して所定厚さのプリプレグ積層体とし、当該プリプレグ積層体を加熱して軟化させた状態で加圧ローラに通すことで仮留めシートを形成し、当該仮留めシートを２０～１８００［Ｐａ・ｓ］の複素粘度になるまで加熱すると共に、１～８［ＭＰａ］で加圧することで、所定厚さのシート状であって展開率が１００～１１５％の大きさに成形した後、冷却することを特徴とする繊維強化複合材の製造方法。

【請求項2】

前記プリプレグ積層体を、２０～１８００［Ｐａ・ｓ］の粘度になるまで無圧下又は０．５ＭＰａ以下で加熱することを特徴とする請求項１の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項3】

前記繊維強化複合材の繊維体積含有率が１０～８０％であることを特徴とする請求項１又は２の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項4】

前記チョップドストランド・プリプレグの平均体積が、５～１２０ｍｍ³であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項5】

前記チョップドストランド・プリプレグの平均長さが、５～５０ｍｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項6】

前記チョップドストランド・プリプレグの平均幅が、１０～２０ｍｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項7】

前記チョップドストランド・プリプレグの平均厚みが、５５～１１５μｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項の繊維強化複合材の製造方法。

【請求項8】

前記チョップドストランド・プリプレグの平均層数が、９～１９層／ｍｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項の繊維強化複合材の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、強化繊維に熱可塑性樹脂を含浸させたチョップドストランド・プリプレグを使用した繊維強化複合材の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

熱可塑性樹脂（ＣＦＲＴＰ）をマトリックスとした繊維強化熱可塑性樹脂プリプレグには、チョップドストランドを使用したプリプレグ（チョップドストランド・プリプレグ）がある。これは、熱可塑性樹脂をマトリックスとする一方向配列ストランド（繊維束）を、例えば２５ｍｍから５０ｍｍ程度の繊維長に切断した短冊状のプリプレグである。かかるプリプレグは、成形時の流動性、例えばスタンピング成形時の流動性が良好であり、色々な複雑形状のＦＲＰ成形品を熱可塑プレス成形するのに適している（特許文献１～６参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開平９－１５５８６２号公報

【文献】特開平２－１４３８１０号公報

【文献】特開平７－１６４４３９号公報

【文献】特許第４１６１４０９号公報

【文献】特開２００９－１１４６１２号公報

【文献】特開２０１０－２３５７７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来の熱可塑プレス成形では、成形時にプレス型内で強化繊維に樹脂を含浸させるため、比較的低粘度域で高い圧力をかける必要があった。このため、成形時の樹脂流動により繊維配向の制御不能な乱れが発生し、これにより、製品強度のバラツキが発生したり、或いは薄肉ＦＲＰ成形品の製造が困難になったりする等の問題があった。

【0005】

そこで本発明の目的は、繊維間の空隙（ボイド）と製品強度のバラツキを抑制し、薄肉ＦＲＰ成形品のプレス成形も容易化する繊維強化複合材の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

前記課題を解決するため、本発明の繊維強化複合材の製造方法は、強化繊維に熱可塑性樹脂を含浸させたチョップドストランド・プリプレグを、繊維配向を二次元ランダムに積層して所定厚さのプリプレグ積層体とし、当該プリプレグ積層体を、２０～１８００［Ｐａ・ｓ］の複素粘度になるまで加熱すると共に、１～８［ＭＰａ］で加圧することで所定厚さのシート状に成形した後、冷却することを特徴とする。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、マトリックスの熱可塑性樹脂の可塑性を利用し、２０～１８００［Ｐａ・ｓ］の適正複素粘度と１～８［ＭＰａ］の適正圧力でプレス成形するので、プレス成形時に積層体に含まれるプリプレグ同士の隙間に樹脂が浸透することでボイドを効率的に除去でき、物性バラツキを抑制した等方性繊維強化複合材を製造することができる。したがって、これを熱可塑プレス成形して薄肉ＦＲＰ成形品を容易に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明に係る繊維強化複合材の製造方法を示す工程図である。

【図2】本発明で得られた炭素繊維強化複合材の平面図である。

【図3】熱可塑エポキシ樹脂の重合過程における粘度曲線を示す図である。

【図4】プレス成形の変形実施形態を示す斜視図（ａ）と断面図（ｂ）である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の繊維強化複合材の製造工程に関する一実施形態について図面を参照して説明する。図１は繊維強化複合材の製造工程の一例を示す図である。
（１．強化繊維の開繊工程）
この工程では、まず強化繊維としての単繊維（炭素繊維）を所定本数収束してなる炭素繊維ストランド１を、水道水で満たされた水槽２内の数本のガイドローラ３を通すことで開繊して開繊ストランド１Ａにする。ここでは、炭素繊維ストランド１として、炭素繊維ＴＣ３６Ｐ－１２Ｋ（８００ｔｅｘ、１２，０００フィラメント、Formosa Plastics Corporation製）を使用した。開繊ストランド１Ａの厚さは、製品の十分な強度を確保する観点と、熱可塑性樹脂の十分な含浸を確保することを両立する観点から、通常、平均厚さとして１０～６０μｍが好適である。なお、炭素繊維ストランドは無撚でも有撚でも構わない。

【0010】

強化繊維の種類は前述した炭素繊維に限定されない。無機繊維、有機繊維、金属繊維、またはこれらを組み合わせたハイブリッド構成の繊維も強化繊維として使用可能である。

【0011】

無機繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、炭化珪素繊維、アルミナ繊維、タングステンカーバイド繊維、ボロン繊維、ガラス繊維などが挙げられる。有機繊維としては、アラミド繊維、高密度ポリエチレン繊維、その他一般のナイロン繊維、ポリエステルなどが挙げられる。

【0012】

金属繊維としては、ステンレス、鉄等の繊維を挙げられ、また金属を被覆した炭素繊維でもよい。これらの中では、最終成形物の強度等の機械特性を考慮すると、炭素繊維が最も好ましい。

【0013】

開繊ストランド１Ａを作成後、当該開繊ストランド１Ａの水分をホットローラ対４に通して除去し乾燥する。本発明の実施形態ではホットローラ対４の温度を１００℃にした。当該温度は、炭素繊維ストランド１のサイジング剤が溶融しない範囲であれば１００℃に限らず任意の高温でよい。乾燥した開繊ストランド１Ａの幅Ｗは１５ｍｍ～１７ｍｍになった。

【0014】

（２．熱可塑性樹脂の含浸工程）
この工程は、乾燥した開繊ストランド１Ａにマトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を含浸させる工程である。この含浸の方法としては、樹脂を吐出させるダイを用いて開繊ストランド１Ａの上下面から塗布することにより行ってもよいし、開繊ストランド１Ａを熱可塑性樹脂の溶融槽に浸漬させて行ってもよい。

【0015】

浸漬させた場合、ニップロール等を用いて開繊ストランド１Ａに対する樹脂付着量を調整してもよい。溶剤を使用して含浸させる場合は含浸後に溶剤を揮発させるため、また反応性樹脂を使用する場合は樹脂の重合を進めるため、それぞれ加熱処理を行ってもよい。

【0016】

図１の例では、乾燥した開繊ストランド１Ａの上下両面にマトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を樹脂吐出ダイを使用して塗布する。そして熱可塑性樹脂を塗布した開繊ストランド１Ａを直ちに離型ベルト対５に通し、上下両面に塗布された熱可塑性樹脂を加熱下で押圧して開繊ストランド１Ａに含浸させ冷却する。これにより高含浸率・高平滑性のプリプレグテープが得られる。

【0017】

本発明の実施形態では、熱可塑性樹脂として熱可塑性エポキシ樹脂（ナガセケムテックス（株）製、ＸＮＲ６８５０Ｖ）を使用した。そして当該熱可塑性エポキシ樹脂１００重量部と、硬化剤（ナガセケムテックス（株）製、ＸＮＨ６８５０Ｖ）８重量部を十分に混合攪拌して樹脂ペーストにしたものを、開繊ストランド１Ａの上下両面に塗布した。当該樹脂ペーストは、離型ベルト対５の直前位置で、開繊ストランド１Ａの上下両面に樹脂体積含有率（Ｖｆ）が４０％、したがって繊維体積含有率（Ｖｆ）が６０％となるように塗布する。塗布治具としては、ドクターブレードや平口ノズルを使用することができる。なお、繊維体積含有率（Ｖｆ）は１０～８０％の範囲であれば繊維強化複合材の十分な機械的強度を得ることができる。尚、この熱可塑性エポキシ樹脂は非晶性であり現場重合型樹脂である。

【0018】

ここで、熱可塑性樹脂は前述した熱可塑性エポキシ樹脂のほか、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン４６に代表されるポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレ－トやポリブチレンテレフタレ－トなどのポリエステル系樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエ－テルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ－テルイミド樹脂、ポリカ－ボネ－ト樹脂などを使用することも可能である。これらの樹脂の特徴としては結晶性樹脂や非晶性樹脂、また後述する成形工程等で分子量が大きくなる現場重合型樹脂等が挙げられる。

【0019】

但し、耐熱性が要求される分野では、熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂であることが好ましい。特に耐熱性や機械的強度、クリ－プ特性、耐薬品性、耐油性が要求される分野では、ポリエチレンテレフタレ－トがより好ましい。また加水分解防止剤、熱劣化防止剤等の添加剤を目的に応じて添加することができる。

【0020】

更にコストや賦形時の流動性、耐水性、耐熱水性、耐化学薬品性が要求される分野では、熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。更に好ましくは経済的に優れることから、ポリプロピレンであることが望ましい。

【0021】

そして摩耗性、耐油性、長期耐熱特性が必要な場合は、熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂であることが好ましい。更に好ましくはナイロン６であることが望ましい。この場合、例えば酸素雰囲気下で、加熱されると酸化劣化を起こす場合があるので、これを防止するために酸化劣化防止剤等を目的に応じて添加することができる。

【0022】

（３．プリプレグテープの裁断工程）
この工程は、上記の工程で得られたプリプレグテープを、今度はカッタ６によって所定長さに裁断し、チョップドストランド・プリプレグ１Ｂとする工程である。本発明の実施形態では、チョップドストランド・プリプレグ１Ｂの体積が３３．５ｍｍ^３となるように裁断長さを調節した（ストランド長さは約２９ｍｍ）。

【0023】

チョップドストランド・プリプレグ１Ｂの形状は特に制限されない。多角形のものや、辺の一部に曲線を有するものであってもよい。但し、長方形にすると製造が簡便であり、効率がよいことから好ましい。この場合、長方形の一方の長辺が繊維軸方向と平行であり、他方の短辺が繊維軸方向と直角であることがより好ましい。裁断方法は特に限定されないが、ギロチン方式、コダック方式、ペレタイザー、ロータリー方式等を採用することができる。

【0024】

（４．散布・積層工程）
この工程は、上記工程で得られた所要量のチョップドストランド・プリプレグ１Ｂを散布機７から下方に配置された堆積盤８の上に自由落下で散布・積層させ、プリプレグ積層体１Ｃを得る工程である。本発明の実施形態では、プリプレグ積層体１Ｃのシート目付けが１０１３ｇ／ｍ²になるようにチョップドストランド・プリプレグ１Ｂを散布機７から３００ｍｍ下方に配置された堆積盤８の上に散布・積層した。

【0025】

（５．仮留め工程）
この工程は、散布・積層工程で得られたプリプレグ積層体１Ｃを近赤外線や遠赤外線で加熱し、プリプレグ含まれている樹脂を軟化させ、チョップドストランド・プリプレグ１Ｂ同士を接着させることによりプリプレグ積層体１Ｃを固定させる工程である。プリプレグ積層体１Ｃを加圧ローラ９の間に通過させることにより、プリプレグ積層体１Ｃに含まれるチョップドストランド・プリプレグ同士が仮留めされた仮留めシート１Ｄが得られる。この加熱・加圧工程では、加熱・加圧機構のあるベルトコンベヤを使用することができる。当該ベルトコンベヤは例えば４２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で駆動させ、当該プリプレグ積層体１Ｃを上下一対の加圧ローラ９の間（７ｍｍの隙間）を通過させる。この工程での加熱温度については特に限定されないが、使用する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Tg）や融点温度（Tm）付近であることが仮留めシート１Ｄに含まれるチョップドストランド・プリプレグの繊維配向を維持する観点から好ましい。

【0026】

ここで、本発明の製造方法においては、散布・積層工程で得られたプリプレグ積層体１Ｃを次の予備加熱工程からプレス成形しても良いし、仮留め工程で得られた仮留めシートを予備加熱工程からプレス成形しても良い。

【0027】

（６．予備加熱工程）
この工程は、プレス成形時に基材を流れやすくするために基材を加熱する工程であり、プリプレグ積層体１Ｃ又は仮留めシート１Ｄを上下一対で配設された加圧板１０、ヒーターが内蔵されている金型１０ａの間に配置し、これらに含まれている熱可塑性樹脂の粘度が２０～１８００［Ｐａ・ｓ］になるまで加熱する。ここで、単に「粘度」というときは「複素粘度」を意味するものとする（以下同様）。この際、マトリックス樹脂が結晶性樹脂の場合は融点以上であって熱分解未満の温度で加熱する。また、マトリックス樹脂が融点を有しないときはガラス転移温度以上であって熱分解未満の温度で加熱する。本発明の実施形態では、無圧下（又は０．５ＭＰａ以下）で１５０℃で５分（３００ｓｅｃ）間加熱し、樹脂粘度が１１９［Ｐａ・ｓ］になった。また、この予備加熱工程では上記したような金型内での加熱に加えて、予備加熱機を用いて近赤外線又は遠赤外線を用いて加熱しても良い。

【0028】

（粘度曲線）
プリプレグ積層体１Ｃの樹脂粘度が所要の粘度に到達するまで加熱時間は、加熱温度によって異なる。図２は加熱温度を１８０℃にして加熱した場合の熱可塑エポキシ樹脂の重合過程における粘度曲線を示す。

【0029】

図２の粘度曲線は、２分経過後に粘度勾配が立上り始め、４分経過後１１分までは略一律の急勾配で粘度が増大し、その後はやや緩やかな上り勾配となる。上限粘度１８００［Ｐａ・ｓ］には約７分３０秒で到達する。

【0030】

（樹脂粘度の測定方法）
ここで、樹脂粘度の測定方法を説明する。測定に使用した樹脂は、熱可塑性エポキシ樹脂（ナガセケムテックス（株）社製、XNR６８５０V）１００重量部に、硬化剤（ナガセケムテックス（株）社製、XNH６８５０V）８質量部を十分に混合し、当該混合物に含まれる溶剤成分を取り除いたものである。

【0031】

測定に使用した粘度測定装置は、回転式粘度計レオメータ（型式：MCR３０２、（株）アントンパール社製）である。粘度の測定条件は、ひずみ３％、周波数１Hzとし、熱板とジオメトリの間に前記樹脂を挟み、熱板の温度を１８０℃に保ち、時間変化における粘度の測定を行った。その結果が前述した図２である。

【0032】

（７．シート成形工程）
この工程は、プリプレグ積層体１Ｃ又は仮留めシート１Ｄを予備加熱工程と同様にこれらに含まれている熱可塑性樹脂の粘度が２０～１８００［Ｐａ・ｓ］となるように維持させながら、１～８［ＭＰａ］の圧力でプレスすることにより圧縮し所定厚さのシート状に成形する工程である。成形時の粘度が上記以上、プレス圧が下限以下の場合、得られる繊維強化複合材の内部にボイドが残存しやすくなるため好ましくない。また、粘度が下限以下、プレス圧が上限以上の場合、繊維配向の乱れが発生したり、得られる繊維強化複合材にバリが発生しやすく重量のばらつきが大きくなるため好ましくない。更にプレス圧が上限以上の場合、使用する金型が変形するため好ましくない。

【0033】

本発明の実施形態では、仮留めシート１Ｄに含まれている樹脂の粘度が１１９［Ｐａ・ｓ］に１５０℃・４ＭＰａの条件で１５分間加熱・加圧処理した。この加熱・加圧処理の結果、厚さ２ｍｍの炭素繊維強化複合材１Ｅが得られた。なお、当該「１５分間」は、仮留めシート１Ｄや目標複合材の厚み・目付けに応じて、ボイド除去のため増減調節することができる。また前記加熱温度（１５０℃）は、炭素繊維強化複合材１Ｅの厚み方向中央部付近に挿入した熱電対温度センサで測定した。
このプレス形成では、仮留めシート１Ｄの繊維間隙間に樹脂が繊維配向を乱すことなく含浸する。したがって、低ボイド率で物性バラツキの少ない等方性炭素繊維強化複合材１Ｅが得られる。

【0034】

（８．冷却工程）
この工程は、シート成形の後に上記したプレス圧を保持したまま加圧板１０及び金型１０ａを所定温度まで冷却する工程であり、これより強化繊維複合材１Ｅを金型ａから脱型させることができる。この際の冷却温度についてはマトリクス樹脂として使用する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下、或いは融点温度（Ｔｍ）以下であることが好ましい。

【0035】

（チョップドストランド・プリプレグ）
次に、本実施形態で使用するチョップドストランド・プリプレグの大きさについて説明する。
（平均体積）
本実施形態で使用するチョップドストランド・プリプレグは、プリプレグ１枚あたりの平均体積（ｍｍ^３）が、好ましくは５～１２０ｍｍ^３、より好ましくは４～６０ｍ^３である。１枚あたりの平均体積が前記上限（６０ｍ^３または１２０ｍｍ^３）を超えると、単位面積あたりに散布できる基材枚数（チョップドストランド・プリプレグ１Ｂの数）が減少することにより、物性のばらつきが増大し等方性を確保することが難しくなる。

【0036】

（長さ）
チョップドストランド・プリプレグの繊維方向の長さは、好ましくは平均５～５０ｍｍ、より好ましくは平均１０～３０ｍｍである。当該平均長さにすることにより、シートとしての高い機械的強度と等方性を確保しやすくなり、シート内のボイドの発生を抑制することができる。

【0037】

（幅）
チョップドストランド・プリプレグの繊維方向と直角方向の幅は、好ましくは平均１０～２０ｍｍ、より好ましくは平均１２～２０ｍｍ、さらに好ましくは平均１５～２０ｍｍである。幅方向平均長さを１０ｍｍ以上とすることで、単位厚さあたりの積層枚数を十分な枚数としやすくなり、等方性を確保しやすくなる。また、幅方向平均長さを２０ｍｍ以下とすることで、テープ割れを防止しやすくなり、それによりプリプレグ１枚あたりの基材体積を安定させやすくなり、機械的強度のばらつきを抑制しやすくなる。

【0038】

（厚み）
チョップドストランド・プリプレグの厚みは、好ましくは平均５５～１１５μｍ、より好ましくは５５～９５μｍである。平均厚みを５５μｍ以上とすることでテープ割れを防止しやすくなり、それによりプリプレグ１枚あたりの基材体積を安定させやすくなり、機械的強度のばらつきを抑制しやすくなる。また、平均厚みを１１５μｍ以下とすることで、単位厚さあたりの積層枚数を十分な枚数としやすくなり、それにより等方性を確保しやすくなる。

【0039】

（層数）
強化複合材の厚み方向に積層されるチョップドストランド・プリプレグの層数は、好ましくは９～１９層／ｍｍ、より好ましくは１３～１９層／ｍｍである。９層以上とすることで等方性を確保しやすくなり、またプリプレグの安定生産の観点から１９層以下とすることが好ましい。

【0040】

（仮留めシートの好適展開率）
仮留めシート１Ｄの好適展開率は１００～１１５％である。ここでの展開率とは、仮留めシート１Ｄの大きさ（縦横の長さ）から目標とする複合材の大きさ（縦横の長さ）へ展開する比率（％）であり、（展開率）＝１００×（複合材の目標とする大きさ（縦横の長さ））／（仮留めシート１Ｄの大きさ（縦横の長さ））の式で示される。例えば、複合材の目標とする大きさが６００ｍｍｘ６００ｍｍの角型シートである場合、縦横長さが５６０ｍｍ～５８０ｍｍ程度の大きさになるように仮留めシート１Ｄを製造するとよい。展開率が上限の１１５％以上（縦横長さが５６０ｍｍ未満）になると、シート成形時に複合材に含まれるプリプレグが流動しすぎて、シートとしての等方性（後述のＣＶ値）が得られないため好ましくない。

【0041】

上記した好適展開率（１００～１１５％）により、仮留めシート１Ｄに含まれるプリプレグ同士の配向を崩すことなく、且つプリプレグ内の繊維配向の並行度を維持したまま、シート成形をすることが可能となる。これにより、物性のばらつきが少ない等方性の複合材を得ることが可能となる。

【0042】

（物性バラツキの確認試験）
得られた炭素繊維強化複合材１Ｅの１枚のシートの任意の箇所の第１方向から、５本の試験片を短冊状に切り出し、また当該第１方向に対して垂直な第２方向で、同じく５本の試験片を短冊状に切り出した。これら短冊状試験片の大きさは、長さ２５０ｍｍ±１．０ｍｍ、幅３５ｍｍ±０．２ｍｍである。これをJIS K 7164規格に準じ、チャック間距離１５０ｍｍ、試験速度１．０ｍｍ／ｍｉｎで物性バラツキの確認試験を実施した。

【0043】

ここでＣＶ値（Coefficient of Variation）とは、相対的な散らばりを表す指標（変動係数）であり、（標準偏差／測定値の平均値）×１００（％）で表される値である。引張強度ＣＶ値が小さいほど引張強度のバラツキが少ないことを示している。

【0044】

（実施例と比較例）
以下の表１の実施例１～１２と比較例１～５は、加熱温度を１８０℃とし、炭素繊維ストランド１や熱可塑性樹脂の種類等は同じ条件で揃え、予備加熱時間、プレス粘度（プレス成形時の樹脂粘度）及びプレス圧を様々に変えて行った試験結果をまとめたものである。右端のボイドとバリの欄は、ボイド率とバリ重量率を以下の表２の基準に従って判定したものである。

【表1】

【表2】

【0045】

ボイド率はＪＩＳ Ｋ ７０５２に準拠して測定した。ここでは０．６％未満のボイド率を合格とした。バリ重量率は、試料である繊維強化複合材の大きさが６００ｍｍ角、２ｍｍ厚で、樹脂体積含有率（Ｖｆ）が４０％、全体重量９９５ｇのものを試料とし、その全体重量９９５ｇに対するバリ部分の重量を％表示した。ここでは０．８％未満のバリ重量率を合格とした。

【0046】

なお、炭素繊維ストランド１は前述した炭素繊維ＴＣ３６Ｐ－１２Ｋ（８００ｔｅｘ、１２，０００フィラメント、Formosa Plastics Corporation製）を使用したが、太さ（ｔｅｘ）とフィラメント数を変えた他の炭素繊維ストランドを使用して行った同様の試験でも、表１における結果で有意差は認められなかった。

【0047】

したがって、本発明で強化繊維に炭素繊維を使用する場合、そのフィラメント数は特に限定されない。前記実施形態で示した１２０００本（１２Ｋ）に加えて、１０００本（１K）、３０００本（３K）、６０００本（６K）、１５０００本（１５K）、１８０００本（１８K）、２４０００本（２４K）、３００００本（３０K）、６００００本（６０K）等、本発明で使用するプリプレグの幅や厚みに応じて適宜変更して使用可能である。

【0048】

（実施例）
実施例１～１２は、いずれも、プレス粘度が２０～１８００Ｐａ・ｓ、プレス圧が１～８ＭＰａの適正範囲内である。したがって、変動係数、ボイド率およびバリ重量率のすべてが合格である。

【0049】

実施例１はプレス圧が下限（１ＭＰａ）だが、低粘度（２７Ｐａ・ｓ）のためボイド率が少なく合格である。実施例２と３は実施例１と同様に低粘度（２７Ｐａ・ｓ）だが、プレス圧がやや大きい（４ＭＰａ、８ＭＰａ）ためバリ重量率（０．６１％、０．７９％）がやや大きいが、ボイド率（０．２０％、０．１３％）は実施例１の０．２８％より少なく合格である。実施例４はプレス圧が下限（１ＭＰａ）でやや粘度（１２８Ｐａ・ｓ）が高いため、ボイド率（０．３２％）がやや大きいが合格である。

【0050】

実施例５～１１は粘度とプレス圧のバランスがよいため、変動係数、ボイド率およびバリ重量率のすべてが合格であるが、実施例８はプレス圧が上限（８ＭＰａ）のためバリ重量率（０．７２％）がやや大きく、実施例１０はプレス圧が下限（１Ｐａ・ｓ）のためボイド率（０．４８％）がやや大きくなっている。実施例１２も粘度とプレス圧のバランスがよいため変動係数、ボイド率およびバリ重量率のすべてが合格であるが、プレス圧が上限（８Ｐａ・ｓ）のためバリ重量率（０．６７％）がやや大きくなっている。

【0051】

（比較例）
一方、比較例１は、プレス粘度が１５（Ｐａ・ｓ）で不足しているため、ボイド率（０．１６％）は合格だが変動係数（２１．８％）とバリ重量率（０．８２％）が不合格であった。比較例２はプレス圧が０．５ＭＰａで不足しているため、バリ重量率（０．１２％）は合格だが変動係数（３６．８％）とボイド率（１．０４％）が不合格であった。

【0052】

比較例３はプレス圧が１０ＭＰａで過大であったため、ボイド率（０．１４％）は合格だが変動係数（２２．０％）とバリ重量率（０．８４％）が不合格であった。比較例４はプレス粘度（１８５０Ｐａ・ｓ）が過大であったため、バリ重量率（０．２９％）は合格だが変動係数（２４．１％）とボイド率（０．６２％）が不合格であった。比較例５もプレス粘度（２７８０Ｐａ・ｓ）が過大であったため、バリ重量率（０．２２％）は合格だが変動係数（２４．６％）とボイド率（０．８１％）が不合格であった。

【0053】

以上のように、樹脂の粘度が２０［Ｐａ・ｓ］より低くなると樹脂の流動性が高くなりすぎるので、成形後のシート内に含まれるプリプレグの繊維配向が乱れやすく、物性のばらつきにつながる。また、プレス圧が８［ＭＰａ］より高くなっても、成形後のシート内に含まれるプリプレグの繊維配向が同様に乱れやすく物性のばらつきにつながる。また、樹脂の粘度が１８００［Ｐａ・ｓ］よりも高い場合や、プレス圧が１［ＭＰａ］よりも低い場合も、成形後のシートに含まれるボイドが除去できないため物性低下を引き起こす。

【0054】

本発明で得られる等方性炭素繊維強化複合材を中間素材として、所望製品形状の金型を使用して加熱・加圧することで、表面性状・物性に優れたＦＲＰ製品を容易に製造することができる。当該等方性炭素繊維強化複合材１Ｅは、不連続繊維と熱可塑性材料の特性から、板金の代替的利用も可能であって、ハイサイクルでのＦＲＰ成形品製造を実現することができる。また、プレス成形時に繊維配向を維持することができるので、高強度薄肉ＦＲＰ成形品の低コスト製造も可能であり、幅広い製品ニーズに応えることが可能となる。

【0055】

このように、本発明で得られる等方性炭素繊維強化複合材は、ハイサイクル・薄肉化が可能なことから、自動車の構造部材等への低コストの適応が可能となり、さらには、機械・装置等のフレームや筐体等の成形材料としても有利に適用することができる。

【0056】

以上、本発明の実施形態及び実施例・比較例について述べたが、本発明は前記実施形態に限定されることなく種々の変形が可能である。例えば、前記実施形態では開繊工程で炭素繊維ストランド１を水中のガイドローラ３に通したが、他の方法、例えば空気流を使用して炭素繊維ストランド１を開繊してもよい。

【0057】

また、チョップドストランド・プリプレグ１Ｂを散布機７を使用して繊維配向が二次元ランダムのプリプレグ積層体１Ｃにする方法は、堆積盤８に代えてベルトコンベアを使用して連続的にプリプレグ積層体１Ｃを形成する方法としてもよい。この場合、散布機７はチョップドストランド・プリプレグ１Ｂの定量フィーダと組み合わせたり、複数配置したりすることで、生産性を向上することができる。

【0058】

また、チョップドストランド・プリプレグ１Ｂを、図１の散布機７から堆積盤８の上に自由落下させるのではなく、図４のような金型２０の矩形凹部２１に、図１の散布機７から直接散布・積層してもよい。この場合は、繊維配向が二次元ランダムで所定厚さのプリプレグ積層体１Ｃが矩形凹部２１内に形成される。

【0059】

図４（ａ）のようにチョップドストランド・プリプレグ１Ｂの散布・積層によるプリプレグ積層体１Ｃを、ポンチ３０で加圧して図４（ｂ）の炭素繊維強化複合材１Ｅを得る。ポンチ３０で加圧する際、前述したようにプリプレグ積層体１Ｃを所定温度に加熱することは勿論である。この方法は図９の仮留め用の加圧ローラ９が不要であり、仮留めシート１Ｄの形成工程を省略可能なので、炭素繊維強化複合材１Ｅの生産効率を向上することができる。

【符号の説明】

【0060】

１：炭素繊維ストランド １Ａ：開繊ストランド
１Ｂ：チョップドストランド・プリプレグ １Ｃ：プリプレグ積層体
１Ｄ：仮留めシート １Ｅ：炭素繊維強化複合材
２：水槽 ３：ガイドローラ
４：ホットローラ対 ５：離型ベルト対
６：カッタ ７：散布機
８：堆積盤 ９：加圧ローラ
１０：加圧板

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】