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特許7224641ハードコートフィルムおよびこれを用いたフレキシブルディスプレイ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-02-10
(45)【発行日】2023-02-20
(54)【発明の名称】ハードコートフィルムおよびこれを用いたフレキシブルディスプレイ
(51)【国際特許分類】
G02B 1/14 20150101AFI20230213BHJP
B32B 27/34 20060101ALI20230213BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20230213BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20230213BHJP
【ＦＩ】
G02B1/14
B32B27/34
G09F9/00 313
G09F9/30 308Z
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2019128875
(22)【出願日】2019-07-11
(65)【公開番号】P2021015168
(43)【公開日】2021-02-12
【審査請求日】2022-02-25
(73)【特許権者】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002158
【氏名又は名称】特許業務法人上野特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】牧村 美穂
【審査官】植野 孝郎
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１６４６４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１９２６５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１６８６５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－２０３７７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１７１６４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１１６９９２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ １／１０－ １／１８
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｇ０９Ｆ ９／００
Ｇ０９Ｆ ９／３０
Ｃ０９Ｊ ７／００－ ７／５０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
フレキシブルディスプレイの表面に配置されるフレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムであって、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方面上に形成されたハードコート層と、前記基材フィルムの他方面上に形成された粘着剤層と、を有し、
前記基材フィルムが、ポリイミドを含み、
ナノインデンテーション法による押し込み弾性率が５２００Ｎ／ｍｍ２である厚さ８μｍのポリエーテルエーテルケトンフィルムを介して、ナノインデンテーション法により測定される、前記粘着剤層の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が、２９０Ｎ／ｍｍ２以上１６００Ｎ／ｍｍ２以下である、ハードコートフィルム。
【請求項2】
ナノインデンテーション法により測定される、前記ハードコート層の押し込み硬さＨ－ＩＴ（ｈ）が、３００Ｎ／ｍｍ２以上５５０Ｎ／ｍｍ２以下である、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項3】
前記ハードコート層の厚さが、１０．０μｍ以下である、請求項１または請求項２に記載のハードコートフィルム。
【請求項4】
前記粘着剤層の厚さが、５．０μｍ以上５０．０μｍ以下である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項5】
前記ハードコート層の面上に、保護フィルムを有する、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項6】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のハードコートフィルムが、前記粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されている、フレキシブルディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ハードコートフィルムおよびこれを用いたフレキシブルディスプレイに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ハードコートフィルムは、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置のディスプレイを保護するなどの目的で用いられている。近年、画像表示装置の分野では、曲げても表示機能をそのまま維持することができ、繰り返し屈曲して使用できるフレキシブルディスプレイが注目されている。フレキシブルディスプレイとしては、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイなどが知られている。フレキシブルディスプレイは、スマートホンやタブレット端末などの携帯端末や、収納できる据え置き型ディスプレイなどへの利用が期待されている。フレキシブルディスプレイのカバーウィンドウとしては、ガラス基板の代わりに、曲げやすいプラスチックフィルムが用いられる。プラスチックフィルムは、ガラス基板よりも傷がつきやすいため、プラスチックフィルムの表面にはハードコート層が形成されることがある。
【0003】
例えば特許文献１には、フレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムが記載されている。特許文献１のハードコートフィルムは、透明基材のそれぞれの面に５～５０μｍの厚さで１５～１３０ｋＰａ・ｍの強直性を有するハードコート層を有するものからなる。また、特許文献１には、一方のハードコート層の面上に粘着剤層を設けることが記載されている。
【0004】
特許文献２にも、フレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムが記載されている。特許文献２のハードコートフィルムは、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面上に積層されたハードコート層と、を備え、基材フィルムがポリイミドフィルムであり、ハードコート層の厚さが０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが記載されている。また、特許文献２には、基材フィルムの他方の面上に粘着剤層を積層することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１７－０３６４３９号公報
【文献】再表２０１８／０３７４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１のハードコートフィルムは、それ自体は高い鉛筆硬度と優れた屈曲性を有しているものの、粘着剤層を設けることで鉛筆硬度が大きく低下している。また、特許文献２のハードコートフィルムは、基材フィルムとしてポリイミドフィルムを用い、ハードコート層の厚さを所定の厚さとすることで、耐擦傷性と耐屈曲性を両立しているが、粘着剤層の構成について検討されておらず、粘着剤層を設けることでハードコートフィルム表面の鉛筆硬度が大きく低下することの問題を解決するものではない。
【0007】
本発明が解決しようとする課題は、粘着剤層を有していても優れた鉛筆硬度を有するとともに、繰り返し屈曲に耐えられる屈曲性を有するハードコートフィルムおよびこれを用いたフレキシブルディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するため本発明に係るハードコートフィルムは、フレキシブルディスプレイの表面に配置されるフレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムであって、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方面上に形成されたハードコート層と、前記基材フィルムの他方面上に形成された粘着剤層と、を有し、前記基材フィルムが、ポリイミドを含み、ナノインデンテーション法による押し込み弾性率が５２００Ｎ／ｍｍ２である厚さ８μｍのポリエーテルエーテルケトンフィルムを介して、ナノインデンテーション法により測定される、前記粘着剤層の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が、２９０Ｎ／ｍｍ２以上１６００Ｎ／ｍｍ２以下である。
【0009】
本発明に係るハードコートフィルムにおいて、ナノインデンテーション法により測定される、前記ハードコート層の押し込み硬さＨ－ＩＴ（ｈ）は、３００Ｎ／ｍｍ２以上５５０Ｎ／ｍｍ２以下であるとよい。そして、前記ハードコート層の厚さは、１０．０μｍ以下であるとよい。そして、前記粘着剤層の厚さは、５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であるとよい。そして、前記ハードコート層の面上に、保護フィルムを有するとよい。
【0010】
そして、本発明に係るフレキシブルディスプレイは、本発明に係るハードコートフィルムが、前記粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されているものである。
【発明の効果】
【0011】
本発明に係るハードコートフィルムによれば、基材フィルムがポリイミドを含み、粘着剤層の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２以上１６００Ｎ／ｍｍ２以下であることから、粘着剤層を有していても優れた鉛筆硬度を有するとともに、繰り返し屈曲に耐えられる屈曲性を有する。
【0012】
この際、ハードコート層の押し込み硬さＨ－ＩＴ（ｈ）が３００Ｎ／ｍｍ２以上５５０Ｎ／ｍｍ２以下であると、ハードコートフィルムの鉛筆硬度と屈曲性のバランスに優れる。そして、ハードコート層の厚さが１０．０μｍ以下であると、ハードコートフィルムの屈曲性を確保しやすい。そして、粘着剤層の厚さが５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であると、被着体との接着性を十分に確保できるとともに、押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）を制御しやすい。そして、ハードコート層の面上に保護フィルムを有すると、取り扱い時などにおいてハードコート層の表面を保護し、傷の発生などが抑えられる。
【0013】
そして、本発明に係るフレキシブルディスプレイによれば、本発明に係るハードコートフィルムが粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されていることから、優れた鉛筆硬度を有するとともに繰り返し屈曲に耐えられる屈曲性を有する。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0016】
図１は、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４と、基材フィルム１２の他方面上に形成された粘着剤層１６と、を有する。ハードコートフィルム１０は、粘着剤層１６の面上（粘着剤層１６の基材フィルム１２が配置されていない面上）に、離型フィルム１８を有する。離型フィルム１８は、使用前に粘着剤層１６の保護層として機能し、使用時には、粘着剤層１６から剥がされる。ハードコートフィルム１０は、保護層１８、粘着剤層１６、基材フィルム１２、ハードコート層１４をこの順に有する。
【0017】
ハードコートフィルム１０において、ハードコート層１４は基材フィルム１２の一方面に接しており、粘着剤層１６は基材フィルム１２の他方面に接しているが、本発明に係るハードコートフィルムは、ハードコート層と基材フィルムの間や粘着剤層と基材フィルムの間に他の層が介在していてもよい。
【0018】
基材フィルム１２は、ポリイミドを含むフィルムである。基材フィルム１２は、ポリマー成分としてポリイミドのみを含むフィルムであってもよいし、他のポリマー成分を含むフィルムであってもよい。もっとも、ポリイミドの物性を十分に発揮するために、基材フィルム１２は、ポリマー主成分としてポリイミドを含むことが好ましい。主成分とは、ポリマー成分全体の５０質量％以上の成分をいう。基材フィルム１２は、ポリマー成分の５０質量％以上、７０質量％以上、あるいは９０質量％以上がポリイミドであることが好ましい。ポリイミドを含むフィルムとしては、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。
【0019】
ポリイミドを含むフィルムは、繰り返しの屈曲に耐えられる屈曲性を有するため、繰り返し屈曲されるフレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムの基材フィルムとして好適である。また、ポリイミドを含むフィルムは、表面硬度に優れているため、優れた鉛筆硬度を有するハードコートフィルムの基材フィルムとして好適である。基材フィルムとしてポリイミドを含むフィルムを用いることで、ハードコート層を積層したときのハードコート層表面の鉛筆硬度を確保することができる。例えば、ハードコート層の構成によるが、ハードコート層を積層したときのハードコート層表面の鉛筆硬度を３Ｈ以上とすることができる。また、ポリイミドを含むフィルムは、耐熱性にも優れる。
【0020】
基材フィルム１２は、無色透明であることが好ましい。無色透明とは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定される可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３（２００６）に準拠して測定される黄色度（ＹＩ値）が２０以下である。全光線透過率は、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。黄色度（ＹＩ値）は、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。これにより、透明度が高く色再現性の高い画像を表示するディスプレイを得ることができる。
【0021】
基材フィルム１２の厚さは、特に限定されるものではないが、取り扱い性、無色透明性などの観点から、１２～２００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは２５～１００μｍ、特に好ましくは４０～８０μｍの範囲内である。
【0022】
ハードコート層１４は、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度の向上に寄与する。ハードコート層１４は、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度の向上の観点から、ナノインデンテーション法による押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）が３００Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。また、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度向上の観点から、上記押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）は、より好ましくは３２０Ｎ／ｍｍ２以上、さらに好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ２以上である。一方、ハードコートフィルム１０の屈曲性の向上に寄与するなどの観点から、上記押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）は、５５０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。また、ハードコートフィルム１０の屈曲性向上の観点から、上記押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）は、より好ましくは５２０Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは５００Ｎ／ｍｍ２以下である。ハードコート層１４の押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）は、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４の表面の押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）であり、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層１６が形成されていない状態で測定する。
【0023】
ハードコート層１４は、上記のように、押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）が比較的小さくなるように調整されることが好ましい。このためには、例えば、材料の選択、ハードコート層１４の厚さ、ハードコート層１４に含まれることがある無機粒子や有機粒子の含有量などによって、ハードコート層１４の押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）を比較的小さくすることができる。例えば、材料の選択として、比較的柔軟な材料を選択するとよい。また、ハードコート層１４の厚さを比較的薄くするとよい。また、ハードコート層１４に含まれることがある有機粒子や無機粒子の含有量を比較的少なくするとよい。
【0024】
ハードコート層１４は、鉛筆硬度が３Ｈ以上であることが好ましい。より好ましくは４Ｈ以上である。ここでいうハードコート層１４の鉛筆硬度は、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４の表面の鉛筆硬度であり、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層１６が形成されていない状態で測定するものである。ハードコート層１４の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠して測定することができる。
【0025】
ハードコート層１４の厚さは、繰り返しの屈曲に耐えられる屈曲性がハードコートフィルム１０に十分に確保される、ハードコート層１４と基材フィルム１２の熱収縮差に起因するハードコートフィルム１０のカールが抑えられやすいなどの観点から、１０．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下である。一方、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度が十分に確保されるなどの観点から、０．５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは３．０μｍ以上である。ハードコート層１４の厚さは、平滑な部分における厚さであり、ハードコート層１４が粒子を含有する場合には、厚さ方向において粒子に起因する凹凸のない部分における平滑な部分の厚さである。
【0026】
ハードコート層１４は、高硬度、高屈曲性、生産性などの観点から、紫外線硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成するとよい。
【0027】
紫外線硬化性樹脂としては、紫外線反応性の反応性基を有するモノマー，オリゴマー，プレポリマーなどが挙げられる。紫外線反応性の反応性基としては、アクリロイル基，メタクリロイル基，アリル基，ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基やオキセタニル基などのカチオン重合型の反応性基などが挙げられる。これらのうちでは、アクリロイル基，メタクリロイル基，オキセタニル基がより好ましく、アクリロイル基，メタクリロイル基が特に好ましい。すなわち、（メタ）アクリレートが特に好ましい。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。
【0028】
（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、比較的柔軟で、ハードコートフィルム１０の屈曲性が向上するなどの観点から、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【0029】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール、イソシアネート化合物、および水酸基を有する（メタ）アクリレートとの付加反応により得られる。ポリオールは、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、柔軟性、耐熱性、耐薬品性等の観点から適宜選択することができる。ジイソシアネートは、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネートや、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、４－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアナート（水添ＴＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート等を用いることができる。
【0030】
（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよいし、多官能（メタ）アクリレートで構成されていてもよいし、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。（メタ）アクリレートとしては、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。特に、他官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【0031】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0032】
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。より具体的には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0033】
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、紫外線硬化性樹脂に加え、非紫外線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。また、必要に応じ、硬化性組成物に添加する添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。
【0034】
非紫外線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【0035】
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系などの光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチルー６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾールー３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）などが挙げられる。光重合開始剤は、これらの１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされて用いられてもよい。
【0036】
光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の固形分全量基準で、０．１～１０質量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは１～５質量％の範囲である。
【0037】
無機粒子および樹脂粒子は、例えばハードコート層１４にブロッキングを防止したり、ハードコート層１４の硬度を向上させたり、防眩性を付与したりするなどの目的で添加される。
【0038】
無機粒子としては、シリカ，チタン，ジルコニウム，スズ，亜鉛，ケイ素，ニオブ，アルミニウム，クロム，マグネシウム，ゲルマニウム，ガリウム，アンチモン，白金などの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、無機粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、高硬度と透明性の両立に優れるなどの観点から、チタン酸化物，ジルコニウム酸化物，スズ酸化物が特に好ましい。
【0039】
樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロースなどの樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。これらは、樹脂粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0040】
防汚剤としては、含フッ素化合物などが挙げられる。含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。このような化合物としては、アイカ工業製「Ｘ－７１－１２０３Ｍ」、ＤＩＣ製「メガファックＲＳ－７５」、ダイキン工業製「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」、ネオス製「フタージェント６０１ＡＤ」などが挙げられる。このような含フッ素化合物により、汚れや指紋の付着を抑え、汚れや指紋の除去を容易にすることができる。
【0041】
含フッ素化合物の含有量は、ハードコート層１４の全量基準で、０．０１～１５質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．０５～１０質量％の範囲内、さらに好ましくは０．２～５質量％の範囲内である。含フッ素化合物の含有量が好適範囲内であると、優れた防汚性、防指紋性を有することができる。
【0042】
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、エタノール，イソプロピルアルコール（ＩＰＡ），ｎ－ブチルアルコール（ＮＢＡ），エチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＧＭ），エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ），プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ），ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ），メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ），シクロヘキサノン，アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン，キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル（ＥｔＡｃ），酢酸プロピル，酢酸イソプロピル，酢酸ブチル（ＢｕＡｃ）などのエステル系溶剤、Ｎ－メチルピロリドン，アセトアミド，ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、溶剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0043】
硬化性組成物の固形分濃度（溶剤以外の成分の濃度）は、塗工性、膜厚などを考慮して適宜定めればよい。例えば、１～９０質量％、１．５～８０質量％、２～７０質量％などとすればよい。
【0044】
粘着剤層１６は、ハードコートフィルム１０を被着体に貼り合わせるためのものである。粘着剤層１６は、押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２以上１６００Ｎ／ｍｍ２以下である。粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）は、ナノインデンテーション法による押し込み弾性率が５２００Ｎ／ｍｍ２である厚さ８μｍのポリエーテルエーテルケトンフィルムを介して、ナノインデンテーション法により測定される。粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２以上であることで、粘着剤層１６を有していても、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度の低下が抑えられ、ハードコートフィルム１０が優れた鉛筆硬度を有することができる。また、この観点から、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）は、より好ましくは３００Ｎ／ｍｍ２以上、さらに好ましくは３２０Ｎ／ｍｍ２以上である。そして、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が１６００Ｎ／ｍｍ２以下であることで、ハードコートフィルム１０を被着体に貼り合わせて屈曲させたときの、被着体からの浮きや剥がれが抑えられる。また、ハードコートフィルム１０が、繰り返し屈曲に耐えられる屈曲性を有することができる。また、この観点から、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）は、より好ましくは１５８０Ｎ／ｍｍ２以下である。ここで屈曲は、ハードコート層１４を外側にしたハードコートフィルム１０の屈曲をいう。
【0045】
粘着剤層１６は、上記のように、押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が比較的大きくなるように調整されている。材料の選択、材料の架橋処理、粘着剤層１６の厚さなどによって、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）を比較的大きくすることができる。例えば、材料の選択として、Ｔｇが比較的高いものとするとよい。また、粘着剤層１６の厚さを比較的薄くするとよい。
【0046】
粘着剤層１６の厚さは、被着体との接着性を十分に確保するなどの観点から、５．０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以上である。また、粘着剤層１６の厚さは、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）を高く制御しやすいなどの観点から、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは３０μｍ以下である。
【0047】
粘着剤層１６は、粘着剤を含む。粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。これらのうちでは、光学的な透明性や耐熱性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
【0048】
粘着剤層１６は、無色透明であることが好ましい。無色透明とは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定される可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３（２００６）に準拠して測定される黄色度（ＹＩ値）が２０以下である。全光線透過率は、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。黄色度（ＹＩ値）は、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。
【0049】
粘着剤層１６のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されるものではないが、好ましくは－２５℃以下、より好ましくは－３０℃以下、さらに好ましくは－３５℃以下である。また、好ましくは－７０℃以上、より好ましくは－６０℃以上、さらに好ましくは－５０℃以上である。粘着剤層１６のガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定よる損失正接（ｔａｎδ）の主分散のピークが現れる温度から得られる。粘着剤層１６のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内にあると、粘着剤層１６において粘着剤のはみ出しなどの不具合が抑えられ、適切な粘着性と押し込み弾性率を得ることができる。
【0050】
アクリル系粘着剤は、ベース材料として（メタ）アクリル重合体を含む。（メタ）アクリル重合体は、架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。（メタ）アクリル重合体は、粘着剤層１６の押し込み弾性率を高くするなどの観点から、架橋されることが好ましい。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル重合体を含む粘着剤組成物から形成される。
【0051】
（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリルモノマーあるいは（メタ）アクリルオリゴマーの単独重合体、もしくは（メタ）アクリルモノマーあるいは（メタ）アクリルオリゴマーを主成分とする共重合体である。（メタ）アクリルモノマーあるいは（メタ）アクリルオリゴマーとしては、（メタ）アクリル酸イソステアリル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸デシル，（メタ）アクリル酸イソノニル，（メタ）アクリル酸ノニル，（メタ）アクリル酸イソオクチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸イソブチル，（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル，（メタ）アクリル酸ペンチル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アクリル酸シクロヘキシル，（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルモノマー、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル，（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のカルボキシル基含有モノマー、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル，（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル，（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル，（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル，（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル，（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル，（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等の水酸基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート，ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリル酸、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【0052】
（メタ）アクリル重合体は、共重合成分として（メタ）アクリルモノマーあるいは（メタ）アクリルオリゴマー以外のモノマーあるいはオリゴマーを含んでいてもよい。このようなモノマーあるいはオリゴマーとしては、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。
【0053】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、これらの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体、架橋剤以外に、その他添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、可塑剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、充填剤、硬化促進剤、硬化遅延剤などの公知の添加剤が挙げられる。また、生産性などの観点から、有機溶剤を使用して粘着剤を希釈してもよい。
【0055】
ハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２の一方面上にハードコート層１４を形成し、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層１６を形成することにより製造することができる。
【0056】
ハードコート層１４は、基材フィルム１２の一方面上にハードコート層１４を形成する組成物を塗工し、必要に応じて乾燥や紫外線照射などを行うことにより形成することができる。この際、基材フィルム１２とハードコート層１４の密着性を向上させるために、基材フィルム１２の表面には、塗工前に表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
【0057】
ハードコート層１４を形成する組成物の塗工には、例えば、リバースグラビアコート法，ダイレクトグラビアコート法，ダイコート法，バーコート法，ワイヤーバーコート法，ロールコート法，スピンコート法，ディップコート法，スプレーコート法，ナイフコート法，キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷，スクリーン印刷，フレキソ印刷などの各種印刷法を用いて行うことができる。
【0058】
乾燥工程は、塗工液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、５０～１５０℃の温度で１０秒～１８０秒程度行うことが好ましい。特に、乾燥温度は、５０～１２０℃が好ましい。
【0059】
紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極（マイクロ波方式）ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、５０～８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００～３００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【0060】
粘着剤層１６は、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層１６を形成する組成物を直接塗布して形成する方法、離型フィルム１８の面上に粘着剤層１６を形成する組成物を塗布して形成した後、基材フィルム１２の他方面上に転写する方法、第一の離型フィルムの面上に粘着剤層１６を形成する組成物を塗布して形成した後、第二の離型フィルムを貼り合わせ、いずれか一方の離型フィルムを剥離して基材フィルム１２の他方面上に転写する方法などにより形成することができる。
【0061】
粘着剤層１６を形成する組成物の塗工には、ハードコート層１４を形成する際に用いたのと同様の塗工方法を用いることができる。また、塗工前にコロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理等の表面処理が施されてもよい。
【0062】
乾燥及び硬化工程は、塗工液に用いた溶剤等を除去し、硬化させることができれば特に限定されるものではないが、６０～１５０℃の温度で２０秒～３００秒程度行うことが好ましい。特に、乾燥温度は、１００～１３０℃が好ましい。なお、粘着剤層１６の形成は、ハードコート層１４を形成する前であっても、後であってもよい。
【0063】
以上の構成のハードコートフィルム１０によれば、基材フィルム１２がポリイミドを含み、粘着剤層１６の押し込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２以上１６００Ｎ／ｍｍ２以下であることから、粘着剤層１６を有していても優れた鉛筆硬度を有するとともに、繰り返し屈曲に耐えられる屈曲性を有する。
【0064】
ハードコートフィルム１０は、上記構成により、内径（直径）１０ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）８ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）６ｍｍで屈曲可能である。したがって、ハードコートフィルム１０は、内径（直径）１０ｍｍ以下で屈曲されるフレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。また、内径（直径）８ｍｍ以下で屈曲されるフレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。また、内径（直径）６ｍｍ以下で屈曲されるフレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。
【0065】
ハードコートフィルム１０は、フレキシブルディスプレイのカバーウィンドウとして、従来主に用いられてきたガラス基板を代替するものとして用いることができる。フレキシブルディスプレイとしては、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイなどが挙げられる。
【0066】
フレキシブルディスプレイは、ハードコートフィルム１０が、粘着剤層１６を介してディスプレイ表面に配置されているもので構成される。フレキシブルディスプレイは、ハードコートフィルム１０が配置される前の状態において、内径（直径）１０ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）８ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）６ｍｍで屈曲可能である。ハードコートフィルム１０が配置されたフレキシブルディスプレイにおいても、内径（直径）１０ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）８ｍｍで屈曲可能である。また、内径（直径）６ｍｍで屈曲可能である。
【0067】
本発明に係るハードコートフィルムは、ハードコートフィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、他の実施形態について説明する。
【0068】
図２には、他の実施形態に係るハードコートフィルム２０を示す。ハードコートフィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４と、基材フィルム１２の他方面上に形成された粘着剤層１６と、を有する。ハードコートフィルム２０は、粘着剤層１６の面上（粘着剤層１６の基材フィルム１２が配置されていない面上）に、離型フィルム１８を有する。ハードコートフィルム２０は、ハードコート層１４の面上（ハードコート層１４の基材フィルム１２が配置されていない面上）に、粘着剤層２２を介して配置された保護フィルム２４、を有する。ハードコート層１４の面上に保護フィルム２４を有すると、取り扱い時などにおいてハードコート層１４の表面を保護し、傷の発生などが抑えられる。
【0069】
ハードコートフィルム２０は、ハードコートフィルム１０と比較して、ハードコート層１４の面上に粘着剤層２２を介して保護フィルム２４を有する点が相違し、これ以外についてはハードコートフィルム１０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0070】
保護フィルム２４は、例えばロールプロセスなどで連続加工したりフレキシブルディスプレイにハードコートフィルム２０が貼り合わされたりするなどの取扱い時において、ハードコート層１４の表面に傷が付くのを抑えることができるものである。保護フィルム２４は、粘着剤層２２を介してハードコート層１４の面に貼り付けられている。保護フィルム２４は、加工後などにおいては、粘着剤層２２とともにハードコート層１４の面から剥がされる。このため、粘着剤層２２は、ハードコート層１４と粘着剤層２２の間の接着力よりも保護フィルム２４と粘着剤層２２の間の接着力のほうが強く、ハードコート層１４と粘着剤層２２の間で界面剥離可能な接着力に調整される。
【0071】
保護フィルム２４を構成する材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂，ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリシクロオレフィン樹脂，シクロオレフィンコポリマー樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。保護フィルム２４を構成する材料は、これらのうちの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。これらのうちでは、光学特性や耐久性などの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂がより好ましい。
【0072】
保護フィルム２４は、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層など、２層以上の層で構成されていてもよい。
【0073】
保護フィルム２４の厚みは、特に限定されるものではないが、２～５００μｍの範囲内、２～２００μｍの範囲内とすることができる。
【0074】
粘着剤層２２を形成する粘着剤は、特に限定されるものではなく、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などを好適に用いることができる。特に、アクリル系粘着剤は、透明性や耐熱性に優れるため、粘着剤層２２を形成する粘着剤として好適である。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
【0075】
（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリルモノマーの単独重合体もしくは共重合体である。（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。
【0076】
アルキル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、炭素数２～３０のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。炭素数２～３０のアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよい。アルキル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチルなどが挙げられる。
【0077】
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチルなどが挙げられる。カルボキシル基は、アルキル鎖の末端に位置していてもよいし、アルキル鎖の中間に位置していてもよい。
【0078】
水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどが挙げられる。水酸基は、アルキル鎖の末端に位置していてもよいし、アルキル鎖の中間に位置していてもよい。
【0079】
（メタ）アクリル重合体を形成する（メタ）アクリルモノマーは、上記のいずれか１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【0080】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、これらの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0081】
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体、架橋剤以外に、その他添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着性付与樹脂（タッキファイヤー）、帯電防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、剥離助剤、顔料、染料、湿潤剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属不活性剤、アルキル化剤、難燃剤などが挙げられる。これらは粘着剤の用途や使用目的に応じて、適宜選択して使用される。
【0082】
粘着剤層２２の厚みは、特に限定されるものではないが、１～１０μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは２～７μｍの範囲内である。
【0083】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【0084】
例えば上記実施形態では、基材フィルム１２の表面に表面処理を施してもよい記載をしているが、表面処理に代えて、基材フィルム１２の表面に、易接着層を設ける構成であってもよい。そして、基材フィルム１２の表面には、各層を形成する前に、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層などの各種機能層を予め設けてもよい。そして、基材フィルム１２と粘着剤層１６の間にさらに別のハードコート層を設けてもよい。
【実施例】
【0085】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【0086】
＜ハードコート層形成用組成物１の調製＞
紫外線硬化型樹脂組成物「ユニディックＥＳＳ－６２０」（ＤＩＣ製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度７９．３質量％）１００質量部に対し、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）を３質量部添加し、固形分濃度３１質量％となるように酢酸エチルを加え、ハードコート層形成用組成物１を調製した。
紫外線硬化型樹脂組成物「ユニディックＥＳＳ－６２０」（ＤＩＣ製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度７９．３質量％）１００質量部に対し、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）を３質量部添加し、固形分濃度３１質量％となるように酢酸エチルを加え、ハードコート層形成用組成物１を調製した。
【0087】
＜ハードコート層形成用組成物２の調製＞
紫外線硬化型樹脂組成物「Ｚ－８７８－１７ＨＬ」（アイカ工業製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度５０質量％）に含フッ素化合物「Ｘ－７１－１２０３Ｍ」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、固形分濃度２０％）を添加し、固形分濃度３３質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加え、ハードコート層形成用組成物２を調製した。紫外線硬化型樹脂組成物の固形分と含フッ素化合物の固形分の合計１００質量％に対し、含フッ素化合物の固形分を０．１質量％とした。
紫外線硬化型樹脂組成物「Ｚ－８７８－１７ＨＬ」（アイカ工業製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度５０質量％）に含フッ素化合物「Ｘ－７１－１２０３Ｍ」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、固形分濃度２０％）を添加し、固形分濃度３３質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加え、ハードコート層形成用組成物２を調製した。紫外線硬化型樹脂組成物の固形分と含フッ素化合物の固形分の合計１００質量％に対し、含フッ素化合物の固形分を０．１質量％とした。
【0088】
＜粘着剤層形成用組成物１の調製＞
粘着剤組成物「ＴＥＲＰＬＵＳ ２００－００２」（大塚化学製、アクリル系粘着剤、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度３１質量％）１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（旭化成ケミカルズ製「デュラネートＴＰＡ－１００」）を０．４６質量部、有機スズ系触媒（日東化成製「ネオスタンＵ－８１０」）を０．０５質量部、粘着付与樹脂１（ヤスハラケミカル製「ＹＳポリスターＮ１２５」、テルペンフェノール樹脂）を５．０質量部、粘着付与樹脂２（荒川化学製「パインクリスタルＭＥ－Ｈ」、ロジン系樹脂）を０．５質量部、酸化防止剤（住友化学製「スミライザーＧＰ」、フェノールリン系酸化防止剤）を２．５質量部添加し、固形分濃度が３６．５質量％となるように酢酸ブチルを加え、粘着剤層形成用組成物１を調製した。
粘着剤組成物「ＴＥＲＰＬＵＳ ２００－００２」（大塚化学製、アクリル系粘着剤、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度３１質量％）１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（旭化成ケミカルズ製「デュラネートＴＰＡ－１００」）を０．４６質量部、有機スズ系触媒（日東化成製「ネオスタンＵ－８１０」）を０．０５質量部、粘着付与樹脂１（ヤスハラケミカル製「ＹＳポリスターＮ１２５」、テルペンフェノール樹脂）を５．０質量部、粘着付与樹脂２（荒川化学製「パインクリスタルＭＥ－Ｈ」、ロジン系樹脂）を０．５質量部、酸化防止剤（住友化学製「スミライザーＧＰ」、フェノールリン系酸化防止剤）を２．５質量部添加し、固形分濃度が３６．５質量％となるように酢酸ブチルを加え、粘着剤層形成用組成物１を調製した。
【0089】
＜粘着剤層形成用組成物２の調製＞
粘着剤組成物「Ｘ－３１８－４１２Ｓ」（サイデン化学製、アクリル系粘着剤、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度２７質量％）１００質量部に対しエポキシ系架橋剤（サイデン化学製「Ａ－３７５」、固形分濃度２％）を１．１５質量部、シランカップリング剤（サイデン化学製「Ｓ－７７８」、固形分濃度９％）を３．８２質量部添加し、固形分濃度が２２質量％となるように酢酸ブチルを加え、粘着剤層形成用組成物２を調製した。
粘着剤組成物「Ｘ－３１８－４１２Ｓ」（サイデン化学製、アクリル系粘着剤、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度２７質量％）１００質量部に対しエポキシ系架橋剤（サイデン化学製「Ａ－３７５」、固形分濃度２％）を１．１５質量部、シランカップリング剤（サイデン化学製「Ｓ－７７８」、固形分濃度９％）を３．８２質量部添加し、固形分濃度が２２質量％となるように酢酸ブチルを加え、粘着剤層形成用組成物２を調製した。
【0090】
（実施例１）
＜ハードコート層付き基材フィルムの作製＞
ポリイミドフィルム「ＯＴ２（ｈ）」（ＴＡＩＭＩＤＥ ＴＥＣＨ．ＩＮＣ製、厚み５０μｍ）に、ワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物１を所定の厚みとなるように塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、無電極（マイクロ波方式）ランプを用いて光量１１０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層を形成した。これにより、実施例１のハードコート層付き基材フィルムを作製した。
＜ハードコート層付き基材フィルムの作製＞
ポリイミドフィルム「ＯＴ２（ｈ）」（ＴＡＩＭＩＤＥ ＴＥＣＨ．ＩＮＣ製、厚み５０μｍ）に、ワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物１を所定の厚みとなるように塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、無電極（マイクロ波方式）ランプを用いて光量１１０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層を形成した。これにより、実施例１のハードコート層付き基材フィルムを作製した。
【0091】
＜粘着フィルムの作製＞
離型フィルム１（東山フイルム製「ＨＹ－ＵＳ２０Ａ」、シリコーン系ＰＥＴ離型フィルム、厚み５０μｍ）の離型面に、ベーカー式フィルムアプリケーターを用いて、所定の厚みとなるように粘着剤層形成用組成物１を塗布し、１２０℃で２分加熱後、粘着剤層形成用組成物１の離型フィルム１で覆われていない面に離型フィルム２（東山フイルム製「ＨＹ－Ｓ１０」、シリコーン系ＰＥＴ離型フィルム、厚み５０μｍ）の離型面を貼り付けた。その後４０℃で３日間養生し、離型フィルム１と離型フィルム２の間に粘着剤層を有する、実施例１の粘着フィルムを作製した。
離型フィルム１（東山フイルム製「ＨＹ－ＵＳ２０Ａ」、シリコーン系ＰＥＴ離型フィルム、厚み５０μｍ）の離型面に、ベーカー式フィルムアプリケーターを用いて、所定の厚みとなるように粘着剤層形成用組成物１を塗布し、１２０℃で２分加熱後、粘着剤層形成用組成物１の離型フィルム１で覆われていない面に離型フィルム２（東山フイルム製「ＨＹ－Ｓ１０」、シリコーン系ＰＥＴ離型フィルム、厚み５０μｍ）の離型面を貼り付けた。その後４０℃で３日間養生し、離型フィルム１と離型フィルム２の間に粘着剤層を有する、実施例１の粘着フィルムを作製した。
【0092】
＜ハードコートフィルムの作製＞
作製した粘着フィルムの一方の離型フィルムを剥がし、作製したハードコート層付き基材フィルムにおけるポリイミドフィルムの面に粘着フィルムの粘着剤層を貼り合わせることにより、粘着剤層を有する実施例１のハードコートフィルムを作製した。
作製した粘着フィルムの一方の離型フィルムを剥がし、作製したハードコート層付き基材フィルムにおけるポリイミドフィルムの面に粘着フィルムの粘着剤層を貼り合わせることにより、粘着剤層を有する実施例１のハードコートフィルムを作製した。
【0093】
（実施例２）
粘着フィルムの作製において、粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例２のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
粘着フィルムの作製において、粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例２のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
【0094】
（実施例３）
粘着フィルムの作製において、粘着剤層形成用組成物１に代えて粘着剤層形成用組成物２を用い、粘着剤層形成用組成物２の厚さを所定の厚さとし、加熱条件を１１０℃で２分とし、養生条件を室温（２３℃）で７日間とした以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例３のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
粘着フィルムの作製において、粘着剤層形成用組成物１に代えて粘着剤層形成用組成物２を用い、粘着剤層形成用組成物２の厚さを所定の厚さとし、加熱条件を１１０℃で２分とし、養生条件を室温（２３℃）で７日間とした以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例３のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
【0095】
（実施例４）
粘着フィルムとして、巴川製紙所製光学用透明粘着フィルム「ＴＤ０６Ａ」（（メタ）アクリル系粘着剤、粘着剤層の厚さ１０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例４のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
粘着フィルムとして、巴川製紙所製光学用透明粘着フィルム「ＴＤ０６Ａ」（（メタ）アクリル系粘着剤、粘着剤層の厚さ１０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する実施例４のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
【0096】
（実施例５）
ハードコート層形成用組成物１に代えてハードコート層形成用組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして、ハードコート層付き基材フィルムを作製した。乾燥条件は８０℃×６０秒とし、照射条件は高圧水銀ランプ（光量１９０ｍＪ／ｃｍ２）とした。また、粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着フィルムを作製した。このようにして作製したハードコート層付き基材フィルムと粘着フィルムを用い、実施例１と同様に貼り合わせることにより、粘着剤層を有する実施例５のハードコートフィルムを作製した。
ハードコート層形成用組成物１に代えてハードコート層形成用組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして、ハードコート層付き基材フィルムを作製した。乾燥条件は８０℃×６０秒とし、照射条件は高圧水銀ランプ（光量１９０ｍＪ／ｃｍ２）とした。また、粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着フィルムを作製した。このようにして作製したハードコート層付き基材フィルムと粘着フィルムを用い、実施例１と同様に貼り合わせることにより、粘着剤層を有する実施例５のハードコートフィルムを作製した。
【0097】
（実施例６）
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例５と同様にして、粘着剤層を有する実施例６のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例５と同じ構成である。
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例５と同様にして、粘着剤層を有する実施例６のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例５と同じ構成である。
【0098】
（比較例１）
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例４と同様にして、粘着剤層を有する比較例１のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例４と同様にして、粘着剤層を有する比較例１のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
【0099】
（比較例２）
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する比較例２のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤層を有する比較例２のハードコートフィルムを作製した。ハードコート層付き基材フィルムは、実施例１と同じ構成である。
【0100】
（比較例３）
ハードコート層の厚さと粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例５と同様にして、粘着剤層を有する比較例３のハードコートフィルムを作製した。
ハードコート層の厚さと粘着剤層の厚さを変更した以外は実施例５と同様にして、粘着剤層を有する比較例３のハードコートフィルムを作製した。
【0101】
作製したハードコート層付き基材フィルム（粘着剤層なし）を用い、ハードコート層の厚さ、ハードコート層の押込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）、ハードコート層の鉛筆硬度、ハードコート層の最小屈曲径を測定した。また、作製した粘着フィルムを用い、粘着剤層の厚さ、粘着剤層の押込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）を測定した。また、作製したハードコートフィルム（粘着剤層付き）を用い、ハードコート層の鉛筆硬度を測定し、ハードコート層の耐屈曲性を調べた。
【0102】
（ハードコート層の厚さ）
作製したハードコート層付き基材フィルムのハードコート層の厚さを、フィルメトリクス製厚み測定システム「Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ Ｆ２０」を用い、分光干渉法により測定した。
作製したハードコート層付き基材フィルムのハードコート層の厚さを、フィルメトリクス製厚み測定システム「Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ Ｆ２０」を用い、分光干渉法により測定した。
【0103】
（ハードコート層の押込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ））
作製したハードコート層付き基材フィルムを１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、基材フィルム側をガラスに接着することで、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルを、ハードコート層側が圧子と接するようにして、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を測定サンプルに押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析によりハードコート層の押込み硬度（Ｈ－ＩＴ（ｈ））を得た。最大押し込み荷重を０．２ｍＮ、最大荷重保持時間を１０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。
作製したハードコート層付き基材フィルムを１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、基材フィルム側をガラスに接着することで、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルを、ハードコート層側が圧子と接するようにして、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を測定サンプルに押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析によりハードコート層の押込み硬度（Ｈ－ＩＴ（ｈ））を得た。最大押し込み荷重を０．２ｍＮ、最大荷重保持時間を１０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。
【0104】
（ハードコート層の鉛筆硬度）
作製したハードコート層付き基材フィルムを１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、基材フィルム側をガラスに接着することで、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルのハードコート層表面の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度試験機（テスター産業製）を使用してＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に規定された方法によって測定した。試験荷重は１ｋｇで、鉛筆の硬度を変えながら繰り返し試験を行い、同じ鉛筆で、生じたキズやへこみが５回中１回以内であったときの最大の硬度を評価値とした。
作製したハードコート層付き基材フィルムを１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、基材フィルム側をガラスに接着することで、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルのハードコート層表面の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度試験機（テスター産業製）を使用してＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に規定された方法によって測定した。試験荷重は１ｋｇで、鉛筆の硬度を変えながら繰り返し試験を行い、同じ鉛筆で、生じたキズやへこみが５回中１回以内であったときの最大の硬度を評価値とした。
【0105】
（ハードコート層の最小屈曲径）
作製したハードコート層付き基材フィルムを３０ｍｍ×９０ｍｍにカットして測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルの両短辺を、耐久試験機「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機）に、ハードコート層側を外側として屈曲するように固定し、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で１０万回屈曲後目視確認した。屈曲径（内径・直径）を２ｍｍから１ｍｍごとに大きくして試験し、測定サンプルに白化やクラックが発生しない最大の屈曲径を評価値とした。
作製したハードコート層付き基材フィルムを３０ｍｍ×９０ｍｍにカットして測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルの両短辺を、耐久試験機「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機）に、ハードコート層側を外側として屈曲するように固定し、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で１０万回屈曲後目視確認した。屈曲径（内径・直径）を２ｍｍから１ｍｍごとに大きくして試験し、測定サンプルに白化やクラックが発生しない最大の屈曲径を評価値とした。
【0106】
（粘着剤層の厚さ）
テスター産業製厚さ測定機「ＴＨ－１０４」を用い、粘着フィルムの総厚から離型フィルムの厚さを引くことで、粘着剤層の厚さを求めた。
テスター産業製厚さ測定機「ＴＨ－１０４」を用い、粘着フィルムの総厚から離型フィルムの厚さを引くことで、粘着剤層の厚さを求めた。
【0107】
（粘着剤層の押込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ））
まずはじめに、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）フィルムの押し込み弾性率を測定した。厚さ８μｍのＰＥＥＫフィルム（ＶＩＣＴＲＥＸ社製「ＡＰＴＩＶ２０００」）を１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、ガラスに接着した後、ＰＥＥＫフィルムが圧子と接するようにして、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析によりＰＥＥＫフィルムの押込み弾性率を得た。最大押し込み荷重を２ｍＮ、最大荷重保持時間を３０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。ＰＥＥＫフィルムの押込み弾性率は、５２００Ｎ／ｍｍ２であった。
次に、作製した粘着フィルムから一方の離型フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を、ナノインデンテーション法による押込み弾性率が５２００Ｎ／ｍｍ２である厚さ８μｍのＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）フィルム（ＶＩＣＴＲＥＸ社製「ＡＰＴＩＶ２０００」）に貼り付けた後、もう一方の離型フィルムを剥離し、露出した粘着剤層をガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に貼り付けた。ガラス板に合わせてサンプルサイズを２０ｍｍ×２０ｍｍにカットし、測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルを、ＰＥＥＫフィルムが圧子と接するように、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を測定サンプル上面に押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析により粘着剤層の押込み弾性率（Ｅ－ＩＴ（ａ））を得た。最大押し込み荷重を２ｍＮ、最大荷重保持時間を３０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。
まずはじめに、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）フィルムの押し込み弾性率を測定した。厚さ８μｍのＰＥＥＫフィルム（ＶＩＣＴＲＥＸ社製「ＡＰＴＩＶ２０００」）を１５ｍｍ×１５ｍｍにカットし、ガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に瞬間接着剤（東亞合成社製、アロンアルファ 速効多用途）を塗布し、ガラスに接着した後、ＰＥＥＫフィルムが圧子と接するようにして、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析によりＰＥＥＫフィルムの押込み弾性率を得た。最大押し込み荷重を２ｍＮ、最大荷重保持時間を３０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。ＰＥＥＫフィルムの押込み弾性率は、５２００Ｎ／ｍｍ２であった。
次に、作製した粘着フィルムから一方の離型フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を、ナノインデンテーション法による押込み弾性率が５２００Ｎ／ｍｍ２である厚さ８μｍのＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）フィルム（ＶＩＣＴＲＥＸ社製「ＡＰＴＩＶ２０００」）に貼り付けた後、もう一方の離型フィルムを剥離し、露出した粘着剤層をガラス板（２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に貼り付けた。ガラス板に合わせてサンプルサイズを２０ｍｍ×２０ｍｍにカットし、測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルを、ＰＥＥＫフィルムが圧子と接するように、専用のサンプル固定台に固定して、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ナノインデンターＧ２００」を用いて、ＩＳＯ１４５７７ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄに基づいて、室温でＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子（三角錐ダイヤモンド圧子、稜間角１１５°）を測定サンプル上面に押し込み、荷重―除荷試験を行い試験データの解析により粘着剤層の押込み弾性率（Ｅ－ＩＴ（ａ））を得た。最大押し込み荷重を２ｍＮ、最大荷重保持時間を３０秒とし、解析時に使用する除荷の割合は７０％とした。
【0108】
（ハードコートフィルムの鉛筆硬度）
作製したハードコートフィルムの粘着剤層表面の離型フィルムを剥離し、試験台（ガラス板、厚さ５ｍｍ）に貼り付け、鉛筆硬度試験機（テスター産業製）を使用してＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に規定された方法によって測定した。試験荷重は１ｋｇで、鉛筆の硬度を変えながら繰り返し試験を行い、同じ鉛筆で、生じたキズやへこみが５回中１回以内であったときの最大の硬度を評価値とした。
作製したハードコートフィルムの粘着剤層表面の離型フィルムを剥離し、試験台（ガラス板、厚さ５ｍｍ）に貼り付け、鉛筆硬度試験機（テスター産業製）を使用してＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に規定された方法によって測定した。試験荷重は１ｋｇで、鉛筆の硬度を変えながら繰り返し試験を行い、同じ鉛筆で、生じたキズやへこみが５回中１回以内であったときの最大の硬度を評価値とした。
【0109】
（ハードコートフィルムの最小屈曲径）
作製したハードコートフィルムの粘着剤層表面の離型フィルムを剥離し、超複屈折ＰＥＴフィルム「ＳＲＦ」（東洋紡製、厚さ８０μｍ）に貼り付け、３０ｍｍ×９０ｍｍにカットして測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルの両短辺を、耐久試験機「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機）に、ハードコート層側を外側として屈曲するように固定し、屈曲径(内径・直径)１０ｍｍ、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で１０万回の繰り返し屈曲試験を行った。試験後の測定サンプルを目視確認し、白化やクラックの発生のないものを「○」、白化やクラックが認められるものを「×」とした。
作製したハードコートフィルムの粘着剤層表面の離型フィルムを剥離し、超複屈折ＰＥＴフィルム「ＳＲＦ」（東洋紡製、厚さ８０μｍ）に貼り付け、３０ｍｍ×９０ｍｍにカットして測定サンプルを得た。
得られた測定サンプルの両短辺を、耐久試験機「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機）に、ハードコート層側を外側として屈曲するように固定し、屈曲径(内径・直径)１０ｍｍ、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で１０万回の繰り返し屈曲試験を行った。試験後の測定サンプルを目視確認し、白化やクラックの発生のないものを「○」、白化やクラックが認められるものを「×」とした。
【0110】
【表1】
【0111】
比較例１，２は、粘着剤層の押込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２未満であり、ハードコート層付き基材フィルムにおけるハードコート層の押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）およびハードコート層の鉛筆硬度が高くても、粘着剤層を設けたことでハードコート層の鉛筆硬度が低下している。これに対し、実施例は、粘着剤層の押込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が２９０Ｎ／ｍｍ２以上であり、粘着剤層を設けてもハードコート層の鉛筆硬度の大きな低下が抑えられ、粘着剤層を有していても優れた鉛筆硬度を有している。また、実施例は、粘着剤層の押込み弾性率Ｅ－ＩＴ（ａ）が１６００Ｎ／ｍｍ２以下であり、耐屈曲性にも優れる。
【0112】
また、実施例は、ハードコート層の厚さが１０μｍ以下で、かつ、ナノインデンテーション法による押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）が３００～５２０Ｎ／ｍｍ２であり、ハードコート層付き基材フィルムにおけるハードコート層は、３Ｈ以上の高い鉛筆硬度を有するとともに、繰り返し屈曲における最小屈曲径が４ｍｍ以下であり、耐屈曲性にも優れることがわかる。
【0113】
なお、比較例３は、ハードコート層の押し込み硬度Ｈ－ＩＴ（ｈ）は３００～５５０Ｎ／ｍｍ２の範囲内だが、厚みが１０μｍを超えるため、粘着剤層付きハードコートフィルムの最小屈曲径が１０ｍｍより大きく、繰り返し屈曲性に劣る。
【0114】
以上、本発明の実施例について説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【0115】
１０ ハードコートフィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
１６ 粘着剤層
１８ 離型フィルム
２０ ハードコートフィルム
２２ 粘着剤層
２４ 保護フィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
１６ 粘着剤層
１８ 離型フィルム
２０ ハードコートフィルム
２２ 粘着剤層
２４ 保護フィルム
【図1】
【図2】