特許 7229378 エラストマー組成物および使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-02-16

(45)【発行日】2023-02-27

(54)【発明の名称】エラストマー組成物および使用方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 81/00 20060101AFI20230217BHJP

   B29C 64/106 20170101ALI20230217BHJP

   B33Y 70/00 20200101ALI20230217BHJP

   B33Y 10/00 20150101ALI20230217BHJP

【ＦＩ】

C08G81/00

B29C64/106

B33Y70/00

B33Y10/00

【請求項の数】 19

(21)【出願番号】P 2021546792

(86)(22)【出願日】2020-02-10

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-04-01

(86)【国際出願番号】 US2020017455

(87)【国際公開番号】W WO2020167638

(87)【国際公開日】2020-08-20

【審査請求日】2021-09-02

(31)【優先権主張番号】62/803,664

(32)【優先日】2019-02-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】399074983

【氏名又は名称】ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】カッチコ、シンシア

(72)【発明者】

【氏名】チャン、ブライアン

(72)【発明者】

【氏名】ウィルキンソン、ブライアン ダブリュー．

(72)【発明者】

【氏名】エプスタイン、エリック エス．

(72)【発明者】

【氏名】ブーバ、マイケル エイ．

【審査官】宮内 弘剛

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１３／０２３７６６１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１８／１５７１４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０８５９９２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－１０５９０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１３６７２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５２１７９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－００２８９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２９Ｃ ６４／１０６

Ｂ３３Ｙ ７０／００

Ｂ３３Ｙ １０／００

Ｃ０８Ｇ

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

共反応性組成物であって、
（ａ）１０重量％～８０重量％の第１のエラストマー系プレポリマーであって、
イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーを含み、
５００Ｄａ～６，０００Ｄａの数平均分子量を有する、第１のエラストマー系プレポリマーと、
（ｂ）１０重量％～８０重量％の第２のエラストマー系プレポリマーであって、
アミン官能性ポリエーテルプレポリマーを含み、５００Ｄａ～６，０００Ｄａの数平均分子量を有する、第２のエラストマー系プレポリマーと、
（ｃ）５重量％～２５重量％の第３のエラストマー系プレポリマーであって、
シラノール官能性ポリジメチルシロキサンプレポリマーを含み、
５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの数平均分子量を有する、第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、
前記数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定され、かつ
重量％が、前記共反応性組成物中の前記第１のエラストマー系プレポリマー、前記第２のエラストマー系プレポリマー、および前記第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく、共反応性組成物。

【請求項2】

前記共反応性組成物が、
８０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％の前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせと、
２ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の前記第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、
モル％が、前記共反応性組成物中の前記第１のエラストマー系プレポリマー、前記第２のエラストマー系プレポリマー、および前記第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく、請求項１に記載の共反応性組成物。

【請求項3】

前記第３のエラストマー系プレポリマーが、前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーと反応性である、請求項１または２に記載の共反応性組成物。

【請求項4】

前記第３のエラストマー系プレポリマーと、前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度が、前記第１のエラストマー系プレポリマーと前記第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度より遅い、請求項３に記載の共反応性組成物。

【請求項5】

前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（１ａ）～（１ｅ）の構造を有する骨格を含み、
－（－Ｏ－（－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｎ－）－ （１ａ）

－（－Ｏ－（－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｍ－）－ （１ｂ）

－（－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｘ－（－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）_ｙ－（－Ｏ－ＣＨ_２－（ＣＨ（－Ｒ^１）－） _ｚ － （１ｃ）

－［－ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｙ１－｝｛－（ＣＨ_２）－［－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｚ１－｝（１ｄ）

－Ｏ－（（ＣＨ_２）_５－Ｏ－）_ｎ－ （１ｅ）
式中、
ｎが、１０～５，０００の整数であり、
ｍが、１０～５，０００の整数であり、
各Ｒ^１が、独立して、水素、メチル、およびエチルから選択され、
ｙが、２～５０の整数であり、
ｘ＋ｚの合計が、１～１０の整数であり、
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、請求項１～４のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項6】

前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（９）の構造を有する骨格を含み、
－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ＣＨ_２－（ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ_２－）_ｎ１－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ （９）
ｎ１が、３０～２２０の整数である、請求項１～５のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項7】

前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（２）の構造を有する骨格を含み、
Ｈ_２Ｎ－［－ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｙ１－ＮＨ_２｝｛－（ＣＨ_２）－［－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｚ１－ＮＨ_２｝（２）
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、請求項１～６のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項8】

前記第３のプレポリマーが、式（１０）の構造を有する骨格を含み、
－－Ｓｉ（－ＣＨ_３）_２－Ｏ－（－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－Ｏ－）_ｎ２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－
（１０）
ｎ２が、１，５００～２，５００の整数である、請求項１～７のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項9】

前記第３のエラストマー系プレポリマーが、１００，０００Ｄａ～４００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、
前記数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、請求項１～８のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項10】

前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、１，０００Ｄａ～３，５００Ｄａの数平均分子量を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項11】

１５０Ｄａ～５００Ｄａの分子量を有するモノマーポリアミンおよび／または第２のジアミンをさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項12】

低密度充填材をさらに含み、前記低密度充填材が、１未満の比重を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の共反応性組成物。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか一項に記載の共反応性組成物から調製される、硬化ポリマー。

【請求項14】

請求項１３に記載の硬化ポリマーを含む、物品。

【請求項15】

前記物品が、１００％～２，０００％の最大引張歪を有し、前記最大引張歪が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
４Ｍｐａ～６０Ｍｐａのヤング率を有し、前記ヤング率が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
Ｓｈｏｒｅ １０Ａより大きな硬度を有し、前記Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って決定され、かつ／または
前記最大引張歪が、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合、４００％～８００％である、請求項１４に記載の物品。

【請求項16】

物品を製造する方法であって、
（ａ）請求項１～１２のいずれか一項に記載の共反応性組成物を、前記物品の所望な形状に堆積させることと、
（ｂ）前記堆積した共反応性組成物を硬化させて、前記物品を形成することと、を含む、方法。

【請求項17】

堆積させることが、三次元印刷を含む、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

ステップ（ａ）の前に、第１の成分と第２の成分とを組み合わせて、前記共反応性組成物を提供することをさらに含み、
前記第１の成分が、前記第１のエラストマー系プレポリマーを含み、
前記第２の成分が、前記第２のエラストマー系プレポリマーを含み、
前記第１の成分および／または前記第２の成分が、前記第３のエラストマー系プレポリマーを含む、請求項１６または１７に記載の方法。

【請求項19】

請求項１６～１８のいずれか一項に記載の方法を使用して製造される、物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０１９年２月１１日に出願された米国仮出願第６２／８０３，６６４号（その全体が参照により組み込まれる）に対する米国特許法第１１９条（ｅ）に基づく利益を主張する。

【0002】

本開示は、エラストマー組成物、およびエラストマー組成物を使用してエラストマー物品を製造する方法に関する。本組成物は、より低分子量のエラストマー系プレポリマーと、より高分子量のエラストマー系プレポリマーとの組み合わせを含む。本組成物は、高い引張強度および高い引張伸び率を有するエラストマー物品を製造するために使用することができる。

【背景技術】

【0003】

多くのポリマー用途において、材料は、高い引張強度および高い引張伸び率（高い％伸び率）の両方を有することが望ましい。引張強度は、ポリマーに充填材を添加することによって増加させることができる。高い引張強度および高い引張歪の両方を有するエラストマー物品を提供する代替方法が望まれている。

【発明の概要】

【0004】

本発明によれば、共反応性組成物は、（ａ）第１のエラストマー系プレポリマーと、（ｂ）第２のエラストマー系プレポリマーと、（ｃ）第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、第１のプレポリマーが、第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、１，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの数平均分子量を有し、第３のエラストマー系プレポリマーが、５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。

【発明を実施するための形態】

【0005】

以下の詳細な説明の目的のために、本発明が、相反することが明示的に指定されている場合を除き、様々な代替的な変形およびステップシーケンスが想定され得ることが理解されるべきである。さらに、任意の操作例以外、または別様に示される場合、例えば、明細書および特許請求の範囲で使用される成分の量を表すすべての数は、すべての例において用語「約」によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、相反することが示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明によって得られる所望の特性に応じて変動し得る近似値である。少なくとも、また、均等諭の適用を特許請求の範囲に限定しようとするものではなく、各数値パラメータは、報告された有意な桁の数を考慮して、かつ通常の四捨五入技法を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。本発明の広い範囲を記載する数値範囲およびパラメータは、近似値であるにもかかわらず、特定の例において記載される数値は、できる限り正確に報告される。しかしながら、任意の数値は、それらのそれぞれの試験測定値に見られる標準変動から必然的に得られる特定の誤差を本質的に含有する。

【0006】

また、本明細書に列挙される任意の数値範囲は、その中に包含されるすべてのサブ範囲を含むことを意図していることを理解されたい。例えば、「１～１０」の範囲は、列挙された最小値１～列挙された最大値１０（列挙された値を含む）、すなわち、１に等しいまたは１を超える最小値および１０に等しいまたは１０未満の最大値を有する、すべてのサブ範囲を含むことが意図される。

【0007】

単数形の使用は、別段の明記がない限り、複数形を含み、複数形は単数形を包含する。加えて、「および／または」がある特定の例で明示的に使用され得るが、別段の明記がない限り、「または」の使用は、「および／または」を意味する。

【0008】

プレポリマーの「骨格」は、反応性官能基間のセグメントを指す。プレポリマー骨格は、典型的には、繰り返しサブユニットを含む。例えば、構造ＨＳ－（Ｒ－）_ｎ－ＳＨを有するポリチオールの骨格は、－（Ｒ－）_ｎ－である。

【0009】

「共反応性組成物」は、第１の反応性化合物と、第２の反応性化合物とを含み、第１の反応性化合物が第２の反応性化合物と反応性である、組成物を指す。共反応性組成物は、第１の成分と第２の成分とを組み合わせ、混合することによって調製することができる。第１の成分は、第１の反応性化合物を含むことができ、第２の成分は、第２の反応性化合物を含むことができ、第１の成分および／または第２の成分は、必要に応じて、触媒、硬化促進剤、および／または重合開始剤を含むことができる。第１の成分は、第１の反応性化合物と第２の反応性化合物とを含むことができ、第２の成分は、触媒、硬化促進剤、および／または重合開始剤を含むことができる。

【0010】

「エラストマー」、「エラストマー系」、および同様の用語は、「ゴムのような」特性を有し、概して低いヤング率および高い引張歪を有する材料を指す。例えば、エラストマーは、約４Ｍｐａ～約３０Ｍｐａのヤング率／引張強度を有し得る。エラストマーは、約１００％～約２，０００％の引張歪（破断時の伸び率）を有し得る。ヤング率／引張強度および引張歪は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定することができる。破断時の引張歪は、％伸び率とも称される。エラストマーは、例えば、５０ｋＮ／ｍ～２００ｋＮ／ｍの引裂強度を示し得る。エラストマーの引裂強度は、ＡＳＴＭ Ｄ６２４に従って決定することができる。エラストマーのヤング率は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定される場合、０．５ＭＰａ～６ＭＰａの範囲であり得る。

【0011】

「より低分子量の」プレポリマーは、２０，０００Ｄａに等しいまたは２０，０００Ｄａ未満、１５，０００Ｄａ未満、１０，０００Ｄａ未満、５，０００Ｄａ未満、４，０００Ｄａ未満、または３，５００Ｄａ未満の数平均分子量を有するプレポリマーを指し、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。

【0012】

「より高分子量の」プレポリマーは、５０，０００Ｄａに等しいまたは５０，０００Ｄａより大きい、１００，０００Ｄａより大きく、または２５０，０００Ｄａより大きい数平均分子量を有するプレポリマーを指し、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。

【0013】

「プレポリマー」とは、ホモポリマーおよびコポリマーを指す。チオール官能性プレポリマーについて、数平均分子量「Ｍｎ」は、ヨウ素滴定を使用した末端基分析によって決定される。チオール官能性でないプレポリマーについては、数平均分子量は、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。プレポリマーは、硬化剤または架橋剤等の別の化合物と反応して硬化ポリマーを形成することができる反応性基を含む。プレポリマーは、同じであっても異なっていてもよい、互いに結合した複数の繰り返しサブユニットを含む。複数の繰り返しサブユニットは、プレポリマーの骨格を構成する。

【0014】

Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って、Ａ型デュロメーターを使用して測定される。

【0015】

比重は、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定される。

【0016】

引張強度、引張伸び率、および％伸び率は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って測定される。

【0017】

共反応性組成物の粘度は、温度２５℃、剪断速度１００ｓｅｃ^－１で、ギャップ１ｍｍを有するＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメーターを使用して測定される。プレポリマーの粘度は、温度約２５℃、圧力約７６０ｍｍＨｇ（１０１ｋＰａ）で測定され、ＡＳＴＭ Ｄ－２８４９§７９－９０に従って、Ｎｏ．６スピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＣＡＰ ２０００粘度計を速度３００ｒｐｍ、温度２５℃で使用して決定される。

【0018】

ここで、本発明の特定の化合物、組成物、および方法を参照する。開示される化合物、組成物、および方法は、特許請求の範囲を限定することを意図しない。それとは反対に、特許請求の範囲は、すべての代替物、変形物、および同等物を包含することが意図される。

【0019】

本開示によって提供される共反応性組成物は、（ａ）第１のエラストマー系プレポリマーと、（ｂ）第２のエラストマー系プレポリマーと、（ｃ）第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、第１のプレポリマーが、第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、１，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの数平均分子量を有し、第３のエラストマー系プレポリマーが、５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。

【0020】

少なくとも１つのより高分子量のエラストマー系プレポリマー（すなわち、第３のエラストマー系プレポリマー）を、より低分子量のエラストマー系プレポリマー（すなわち、第１および第２のエラストマー系プレポリマー）を含むエラストマー系組成物に組み込むことで、引張伸び率および硬度を損なうことなく、硬化エラストマーの引張強度を向上させることができる。

【0021】

第１および第２のエラストマー系プレポリマーは、任意の好適なエラストマー系プレポリマー骨格を含み得る。エラストマー骨格を有する好適なプレポリマーの例としては、ポリエーテル、ポリブタジエン、フルオロエラストマー、ペルフルオロエラストマー、エチレン／アクリルコポリマー、エチレンプロピレンジエンターポリマー、ニトリル、ポリチオールアミン、ポリシロキサン、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、イソプレン、ネオプレン、ポリスルフィド、ポリチオエーテル、シリコーン、スチレンブタジエン、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテルプレポリマーを含むことができ、同じまたは異なるポリエーテルプレポリマーであり得る。あるいは第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーは、異なるエラストマー骨格を有するエラストマー系プレポリマーを含むことができる。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテルプレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリブタジエンプレポリマーを含むことができる。

【0022】

好適なエラストマー骨格の例としては、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリプロピレングリコール、およびポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。

【0023】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーは、独立して、ポリエーテル骨格を含み得る。ポリエーテル骨格は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド等の少なくとも１つのアルキレンオキシドを含み得る。好適なポリエーテル骨格の例としては、ポリ（オキシテトラメチレン）、ポリ（オキシテトラエチレン）、ポリ（オキシ－１，２－プロピレン）、およびポリ（オキシ－１，２－ブチレン）、ならびに上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0024】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、同じポリマー骨格または異なるポリマー骨格を含み得る。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、ポリエーテル骨格を含むことができ、または例えば、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテル骨格を含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリチオエーテル骨格を含むことができ、または例えば、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテル骨格を含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリブタジエン骨格を含むことができる。

【0025】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、５００Ｄａ～２０，０００Ｄａ、１，０００Ｄａ～１５，０００Ｄａ、１，０００Ｄａ～１０，０００Ｄａ、１，０００Ｄａ～５，０００Ｄａ、１，０００Ｄａ～４，０００Ｄａ、または１，０００Ｄａ～３，０００Ｄａの数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、５００Ｄａより大きく、１，０００Ｄａより大きく、２，０００Ｄａより大きく、３，０００Ｄａより大きく、４，０００Ｄａより大きく、６，０００Ｄａより大きく、８，０００Ｄａより大きく、または１０，０００Ｄａより大きい数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、２０，０００Ｄａ未満、１０，０００Ｄａ未満、８，０００Ｄａ未満、６，０００Ｄａ未満、４，０００Ｄａ未満、２，０００Ｄａ未満、または１，０００Ｄａ未満の数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。

【0026】

第１および第２のエラストマー系プレポリマーは、同じまたは異なるポリマー骨格を有し得る。

【0027】

第１のエラストマー系プレポリマーは、第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり得る。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーは、１つまたは１つより多くの第１の官能基、例えば、２つまたは２つより多くの第１の官能基を含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、１つまたは１つより多くの第２の官能基、例えば、２つまたは２つより多くの第２の官能基を含むことができ、第１の官能基は、第２の官能基と反応性である。

【0028】

１つの官能基または官能基の組み合わせを選択して、例えば、所望の硬化速度を達成することができる。

【0029】

例えば、第１の官能基は、チオール基を含むことができ、第２の官能基は、チオール基、アルケニル基、アルキニル基、エポキシ基、マイケル受容体基、イソシアネート基、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含むことができる。

【0030】

第１の官能基は、例えば、イソシアネートを含むことができ、第２の官能基は、ヒドロキシル基、アミン基、チオール基、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含むことができる。

【0031】

第１の官能基は、例えば、エポキシ基を含むことができ、第２の官能基は、エポキシ基を含むことができる。

【0032】

第１の官能基は、例えば、マイケル受容体基を含むことができ、第２の官能基は、マイケル供与体基を含むことができる。

【0033】

第１の官能基は、例えば、カルボン酸基を含むことができ、第２の官能基は、エポキシ基を含むことができる。

【0034】

第１の官能基は、例えば、環状カーボネート基、アセトアセテート基、またはエポキシ基を含むことができ、第２の官能基は、第一級アミン基、または第二級アミン基を含むことができる。

【0035】

第１の官能基は、（メタ）アクリレート基、シアノアクリレート、ビニルエーテル、ビニルピリジン、またはα，β－不飽和カルボニル基等のマイケル受容体基を含むことができ、第２の官能基は、マロネート基、アセチルアセトネート、ニトロアルカン、または他の活性アルケニル基を含むことができる。

【0036】

第１の官能基は、アミンを含むことができ、第２の官能基は、エポキシ基、イソシアネート基、アクリロニトリル、エステルおよび無水物を含むカルボン酸、アルデヒド、またはケトンから選択される含むことができる。

【0037】

好適な共反応性官能基は、例えば、Ｎｏｏｍｅｎ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＸＩＩＩｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ａｔｈｅｎｓ，１９８７，ｐａｇｅ ２５１、およびＴｉｌｌｅｔ ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，３６（２０１１），１９１－２１７に記載されている。

【0038】

官能基は、例えば、５０℃未満、４０℃未満、３０℃未満、２０℃未満、または１０℃未満の温度で共反応するように選択することができる。官能基は、例えば、５℃より高い、１０℃より高い、２０℃より高い、３０℃より高い、または４０℃より高い温度で共反応するように選択することができる。官能基は、例えば、５℃～５０℃、１０℃～４０℃、１５℃～３５℃、または２０℃～３０℃の温度で共反応するように選択することができる。

【0039】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、２～６、例えば、２、３、４、５、または６の反応性官能性を含み得る。反応性官能性は、プレポリマーの官能基の数を指す。異なる反応性官能性を有するプレポリマーの組み合わせは、非整数の平均反応性官能性を有し得る。

【0040】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、単一官能性を有するプレポリマーを含むことができ、または異なる官能性を有するプレポリマーの組み合わせを含むことができる。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、２．１～５．９、例えば、２．１５～４、２．２～３、または２．３～２．６の平均反応性官能性を有し得る。

【0041】

これらの共反応性化学物質のいずれかの硬化速度は、共反応性組成物中に適切な触媒または触媒の組み合わせを含むことによって変更され得る。これらの共反応性化学物質のいずれかの硬化速度は、共反応性組成物の温度を上げるか、または下げることによって変更され得る。例えば、共反応性組成物は、３０℃未満の温度で硬化することができるが、共反応性組成物を加熱することで反応速度を加速することができ、増加した印刷速度に適合させる等の特定の状況下で望ましいものになり得る。共反応性成分および／または共反応性組成物の温度を上げることは、共反応性成分の混合および／または共反応性組成物の堆積を促進するために粘度を調整する役割も果たし得る。

【0042】

本開示によって提供される共反応性組成物は、１つまたは１つより多くのイソシアネート基、例えば、２つまたは２つより多くのイソシアネート基を含む第１のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、１つまたは１つより多くのアミン基、例えば、２つまたは２つより多くのアミン基を含むことができる。例えば、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリアミンエラストマー系プレポリマーを含むことができる。

【0043】

ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーは、任意の好適なイソシアネート官能性のより低分子量のプレポリマーを含み得る。

【0044】

例えば、イソシアネート官能性エラストマー系プレポリマーは、ポリエーテル骨格を含み得る。

【0045】

イソシアネート官能性エラストマー系プレポリマーは、ジイソシアネート等のポリイソシアネートと、ポリエーテルジオール等のポリエーテルポリオールとを反応させることによって合成することができる。

【0046】

好適なポリエーテルジオールの例としては、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）ポリエーテルジオール、例えば、Ｉｎｖｉｓｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）２００およびＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）６５０、Ｐｏｌｙｍｅｇ（登録商標）ポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えば、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰｏｌｙｍｅｇ（登録商標）６５０、Ｐｏｌｙｍｅｇ（登録商標）１０００、およびＰｏｌｙｍｅｇ（登録商標）２０００、ＢＡＳＦから入手可能なＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）ポリエーテルジオールが挙げられる。

【0047】

ポリアミンエラストマー系プレポリマーは、任意の好適なアミン官能性のより低分子量のエラストマー系プレポリマーを含み得る。

【0048】

例えば、ポリアミンエラストマー系プレポリマーは、ポリオキシアルキレンアミンを含み得る。ポリエーテルアミンは、例えば、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、またはこれらの混合物に由来する骨格に接続した２つまたは２つより多くの第一級アミノ基を含有する。好適なポリエーテルアミンの例としては、アミン官能性ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、アミン官能性ポリプロピレングリコール、アミン官能性ポリオキシプロピレングリコール、例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、およびグリセロールトリス（ポリ（プロピレングリコール）が挙げられる。ポリエーテルアミンは、例えば、５００Ｄａ～７，５００Ｄａの数平均分子量を有し得る。好適な市販のポリエーテルアミンの例としては、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ポリエーテルアミンが挙げられ、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２０００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ４０００等のポリエーテルジアミン、ポリエーテルジアミンＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－６００、ＥＤ－９００、ＥＤ－２００３、ならびにＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－３０００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－５０００等のポリエーテルトリアミンが挙げられる。

【0049】

好適なポリエーテルアミンの例としては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ポリエーテルアミン、およびＢＡＳＦ製のポリエーテルアミンが挙げられる。好適なポリエーテルアミンの例としては、ポリオキシプロピレンジアミンが挙げられる。

【0050】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーは、独立して、例えば、式（１ａ）～（１ｅ）の構造を有する少なくとも１つの部分を含むポリエーテルプレポリマー骨格を含むことができ、
－（Ｏ－（ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｎ－）－ （１ａ）

－（Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｍ－）－ （１ｂ）

－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｘ－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）_ｙ－（Ｏ－ＣＨ_２－（ＣＨ（－Ｒ^１）－）－ （１ｃ）

－［ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｙ１－｝｛－（ＣＨ_２）－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｚ１－｝ （１ｄ）

－Ｏ－（（ＣＨ_２）_５－Ｏ－）_ｎ－ （１ｅ）
式中、
ｎが、１０～５，０００の整数であることができ、
ｍが、１０～５，０００の整数であることができ、
各Ｒ^１が、独立して、水素、メチル、およびエチルから選択することができ、
ｙが、２～５０の整数であることができ、
ｘ＋ｚの合計が、１～１０の整数であることができ、
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数であることができる。

【0051】

ポリエーテルプレポリマーは、２または３の官能性を有することができ、または２～３の平均官能性を有することができる。ポリエーテルプレポリマーは、例えば、１，０００Ｄａ～１０，０００Ｄａの数平均分子量を有し得る。ポリエーテルプレポリマーは、例えば、２０，０００Ｄａ未満、１０，０００Ｄａ未満、５，０００Ｄａ未満、または３，５００Ｄａ未満の数平均分子量を有し得る。ポリエーテルプレポリマーは、例えば、１，０００Ｄａより大きい、２，０００Ｄａより大きい、４，００Ｄａより大きい、５，０００Ｄａより大きい、または１０，０００Ｄａより大きい数平均分子量を有し得る。

【0052】

ポリエーテルプレポリマーは、式（２）の構造を有することができ、
Ｒ^１０－［ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｙ１－Ｒ^１０｝｛－（ＣＨ_２）－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｚ１－Ｒ^１０｝（２）
式中、
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数であることができ、
Ｒ^１０が、アミン基またはイソシアネート基を含み得る。

【0053】

例えば、式（２）のアミン官能性ポリエーテルプレポリマーの場合、各Ｒ^１０は、－ＮＨ_２であり得る。式（２）のイソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーの場合、各Ｒ^１０は、ジイソシアネートに由来し得る。

【0054】

イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーは、反応剤の反応生成物を含むことができ、反応剤は、ジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールプレポリマー等のポリオールプレポリマーとを含む。イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーは、例えば、ジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒の存在下、高温で、ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとを反応させることによって調製することができる。ポリエーテルポリオールに対するポリイソシアネートの量は、所望の数平均分子量、所望のイソシアネート官能性、またはこれらの組み合わせを有するイソシアネート官能性プレポリマーを提供するように選択することができる。

【0055】

例えば、反応剤は、４：１～２：１、３．５：１～２．５：１、または３．２５：１～２．７５：１のジイソシアネートとポリエーテルポリオールとのモル比を有し得る。

【0056】

例えば、反応剤は、４：１～２：１、３．５：１～２．５：１、または３．２５：１～２．７５：１のジイソシアネートとポリエーテルポリオールとの当量比を有し得る。

【0057】

ジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、または芳香族ジイソシアネート等の任意の好適なジイソシアネートを含み得る。例えば、ジイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ジイソシアネートであり得る。

【0058】

ポリエーテルポリオールプレポリマーは、例えば、ポリエチレングリコールプレポリマー、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。ポリエーテルポリオールは、ポリエーテルジオールプレポリマーを含み得る。ポリエーテルジオールプレポリマーは、例えば、１，０００Ｄａ～５，０００Ｄａ、例えば、２，０００Ｄａ～４，０００Ｄａの数平均分子量を有し得る。ポリエーテルジオールプレポリマーは、例えば、５，０００Ｄａ未満または４，０００Ｄａ未満の数平均分子量を有し得る。

【0059】

ポリエーテルグリコールは、ポリテトラメチレングリコールを含み得る。好適なポリテトラメチレングリコールとしては、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰｏｌｙｍｅｇ（登録商標）ポリオールが挙げられる。

【0060】

例えば、ポリエーテルプレポリマーは、式（３）の構造を有する骨格を含むことができ、
－（ＣＨ（－ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｏ－）_ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ （３）
（式中、ｎが、２～１００の整数であり得る）、式（４）の構造を有する骨格を含むことができ、
－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ＣＨ_２－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－）_ｘ－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）_ｙ－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－）_ｚ－ （４）
（式中、ｙが、２～５０の整数であることができ、ｘ＋ｚの合計が、１～１０の整数であり得る）；式（５）の構造を有する骨格を含むことができ、
－（ＣＨ_２）_ｘ－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｍ－ （５）
（式中、各ｍが、独立して、２～１０の整数であることができ、ｘが、１～１０の整数であり得る）、または式（６）の構造を有する骨格を含むことができる。
－［ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｙ１－｝｛－（ＣＨ_２）－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｚ１－｝ （６）
（式中、ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数であり得る）。

【0061】

第１および／または第２のプレポリマーは、式（３）～（６）の部分の骨格を有するアミン官能性またはイソシアネート官能性プレポリマーであり得る。

【0062】

例えば、イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーは、式（７）の構造を有することができ、
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ^３－［ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^４－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ^３－］_ｐ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （７）
式中、
ｐが、１～１０の整数であることができ、
Ｒ^３が、イソホロンジイソシアネートのコアであることができ、
Ｒ^４が、－［－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－］_ｎ－、または式（３）～（６）のいずれか１つの部分であることができ、
ｎが、１５～４０の整数である。

【0063】

式（７）のイソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーにおいて、Ｒ^４は、－［－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－］_ｎ－であり得る。

【0064】

式（７）のポリエーテルプレポリマーにおいて、Ｒ^４は、－［（ＣＨ_２）_４－Ｏ－］_ｎ－であることができ、Ｒ^３は、式（８）の構造を有し得る。

【化1】

【0065】

式（７）のプレポリマーにおいて、ｎは、例えば、２０～３５、または２５～３０の整数であり得る。

【0066】

イソシアネート官能性プレポリマーは、ジイソシアネートとポリブタジエンプレポリマーの反応生成物を含み得る。ジイソシアネートは、本明細書に開示されるジイソシアネートを含み得る。ポリブタジエンは、ヒドロキシル官能性ポリブタジエンを含み得る。好適なヒドロキシル官能性ポリブタジエンの例としては、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ ２０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ ３０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ ５０００、およびＫｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ １００００が挙げられ、これらはＴｏｔａｌから入手可能である。

【0067】

ポリブタジエンは、式（９）の構造を有する骨格を有することができ、
－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ＣＨ_２－（ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ_２－）_ｎ３－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ （９）
式中、ｎ３が、３０～２２０の整数であり得る。

【0068】

本開示によって提供される組成物は、第３のエラストマー系プレポリマー、または第３のエラストマー系プレポリマーの組み合わせを含み得る。

【0069】

第３のエラストマー系プレポリマーは、任意の好適なエラストマー系プレポリマーを含み得る。エラストマー骨格を有する好適なプレポリマーの例としては、ポリエーテル、ポリブタジエン、フルオロエラストマー、ペルフルオロエラストマー、エチレン／アクリルコポリマー、エチレンプロピレンジエンテルターポリマー、ニトリル、ポリチオールアミン、ポリシロキサン、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、イソプレン、ネオプレン、ポリスルフィド、本明細書に開示されるポリチオエーテルのいずれかを含むポリチオエーテル、シリコーン、スチレンブタジエン、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0070】

第３のエラストマー系プレポリマーは、ポリシロキサン、例えば、ポリメチルヒドロシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリヒドロジエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0071】

第３のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々の数平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し得る。例えば、第３のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々の数平均分子量よりも少なくとも１０倍大きく、少なくとも２０倍大きく、少なくとも３０倍大きく、少なくとも４０倍大きく、または少なくとも５０倍大きな数平均分子量を有し得る。

【0072】

第３のエラストマー系プレポリマーは、例えば、５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａ、７５，０００Ｄａ～４００，０００Ｄａ、または１００，０００Ｄａ～３００，０００Ｄａの数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。第３のエラストマー系プレポリマーは、例えば、５０，０００Ｄａより大きい、７５，０００Ｄａより大きい、１００，０００Ｄａより大きい、２００，０００Ｄａより大きい、３００，０００Ｄａより大きい、または４００，０００Ｄａより大きい数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。第３のエラストマー系プレポリマーは、例えば、５００，０００Ｄａ未満、４００，０００Ｄａ未満、３００，０００Ｄａ未満、２００，０００Ｄａ未満、または１００，０００Ｄａ未満の数平均分子量を有することができ、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定される。

【0073】

第３のエラストマー系プレポリマーは、任意の好適なエラストマー骨格を有し得る。本明細書に記載されるもののいずれかに加えて、第３のエラストマー系プレポリマーは、ポリシロキサン骨格を有し得る。

【0074】

ポリシロキサンプレポリマー等の第３のエラストマー系プレポリマーは、式（１０）の構造を有するポリシロキサン骨格を含むことができ、
－Ｓｉ（－ＣＨ_３）_２－Ｏ－（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－Ｏ－）_ｎ２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－（１０）
式中、ｎ２が、例えば、約１，５００～約２，５００の整数である。

【0075】

第３のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーの各々の官能基と反応性であるか、または反応性でない官能基を含み得る。

【0076】

第３のエラストマー系プレポリマーは、第３のエラストマー系プレポリマーと、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーとの反応速度が、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度より遅い官能基を有し得る。すなわち、第１および第２のエラストマー系プレポリマーの反応性官能基が結合し、第３のエラストマー系プレポリマーと反応するために利用することができないように、第１のエラストマー系プレポリマーと第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応は、第３のエラストマー系プレポリマーと、第１および第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応より速い速度で進行することができる。第３のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーと第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応生成物と反応することができる。例えば、第３のエラストマー系プレポリマーは、シラノール官能基を含むことができ、第１のエラストマー系プレポリマーは、イソシアネート基を含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、アミン基を含むことができる。

【0077】

第３のエラストマー系プレポリマーは、第１および第２のエラストマー系プレポリマーと反応しない場合がある。

【0078】

第３のエラストマー系プレポリマーは、第１および第２のエラストマー系プレポリマーと反応することができる。

【0079】

反応性の第３のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーと同じ官能性反応基であることができ、または異なる反応性官能基を有し得る。

【0080】

第３のエラストマー系プレポリマーは、例えば、２～６、例えば、２、３、４、５、または６の反応性官能性を有し得る。例えば、ポリシロキサンプレポリマーは、２の反応性官能性を有し得る。

【0081】

第３のエラストマー系プレポリマーは、単一の反応性官能性を有することができ、または異なる反応性官能性を有するポリシロキサンプレポリマー等のプレポリマーの組み合わせを含み得る。例えば、第３のエラストマー系プレポリマーは、２．１～５．９、例えば、２．１５～４、２．２～３、または２．３～２．６の平均反応性官能性を有し得る。

【0082】

エラストマー系プレポリマーは、例えば、－２０℃未満、－３０℃未満、または－４０℃未満のガラス転移温度Ｔ_ｇを有することができ、ガラス転移温度Ｔ_ｇは、周波数１Ｈｚ、振幅２０ミクロン、および－８０℃から２５℃までの温度上昇でＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ８００装置を使用した動的質量分析（ＤＭＡ）によって決定され、Ｔ_ｇは、ｔａｎδ曲線のピークとして特定される。

【0083】

エラストマー系プレポリマーは、２５℃で、Ｎｏ．６スピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＣＡＰ ２０００粘度計を速度３００ｒｐｍ、温度２５℃で使用して測定すると、例えば、２０ポアズ～５００ポアズ（２Ｐａ－ｓｅｃ～５０Ｐａ－ｓｅｃ）、２０ポアズ～２００ポアズ（２Ｐａ－ｓｅｃ～２０Ｐａ－ｓｅｃ）または４０ポアズ～１２０ポアズ（４Ｐａ－ｓｅｃ～１２Ｐａ－ｓｅｃ）の範囲内の粘度を示し得る。

【0084】

本開示によって提供される共反応性組成物は、第１の成分と第２の成分を合わせることによって調製することができる。第１の成分は、第１のプレポリマーを含むことができ、第２の成分は、第２のプレポリマーを含むことができ、第１のプレポリマーと第２のプレポリマーは、共反応することができる。第３のプレポリマーは、第１の成分および／または第２の成分に含まれ得る。第１のプレポリマーと第２のプレポリマーが、触媒、硬化促進剤、および／または光開始剤等の重合開始剤の存在下でのみ共反応性である特定の硬化化学の場合、第１の成分は、第１および第２のプレポリマーを両方とも含むことができ、第２の成分は、触媒、硬化促進剤、および／または重合開始剤を含むことができる。第３のエラストマー系プレポリマーは、第１および／または第２の成分に含まれ得る。

【0085】

共反応性組成物は、第１の成分と、第２の成分と、１つまたは１つより多くの追加の成分を合わせることによって調製することができる。そのような場合、第１および／または第２の成分は、第１および／または第２のプレポリマーを含むことができ、追加の成分の１つは、第３のエラストマー系プレポリマーを含むことができる。

【0086】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、８０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％の第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせ、８２ｍｏｌ％～９６ｍｏｌ％、８４ｍｏｌ％～９４ｍｏｌ％、８６ｍｏｌ％～９２ｍｏｌ％、または８８ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％の第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。共反応性組成物は、例えば、９８ｍｏｌ％未満の第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせ、９６ｍｏｌ％未満、９２ｍｏｌ％未満、８８ｍｏｌ％未満、８６ｍｏｌ％未満、または８２ｍｏｌ％未満の第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。共反応性組成物は、例えば、８０ｍｏｌ％より多い第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせ、８４ｍｏｌ％より多く、８８ｍｏｌ％より多く、９２ｍｏｌ％より多く、または９６ｍｏｌ％より多い第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。

【0087】

共反応性組成物は、例えば、２ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の第３のエラストマー系プレポリマー、４ｍｏｌ％～１８ｍｏｌ％、６ｍｏｌ％～１６ｍｏｌ％、または８ｍｏｌ％～１２ｍｏｌ％第３のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。共反応性組成物は、例えば、２０ｍｏｌ％未満の第３のエラストマー系プレポリマー、１６ｍｏｌ％未満、１２ｍｏｌ％未満、８ｍｏｌ％未満、または４ｍｏｌ％未満の第３のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。共反応性組成物は、例えば、２ｍｏｌ％より多い第３のエラストマー系プレポリマー、６ｍｏｌ％より多く、１０ｍｏｌ％より多く、または１４ｍｏｌ％より多い第３のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく。

【0088】

共反応性組成物は、熱硬化組成物であり、硬化すると、熱硬化性物質を形成する。

【0089】

共反応性組成物は、溶媒を実質的に含まない場合がある。例えば、共反応性組成物は、５重量％未満の溶媒、２重量％未満、１重量％未満、または０．１重量％未満の溶媒を含むことができ、重量％が、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0090】

共反応性組成物は、室温で共反応し、硬化する共反応性化合物を含むことができ、室温は、２０℃～２５℃、２０℃～２２℃、または約２０℃の温度を指す。

【0091】

本開示によって提供される組成物において含むことができ、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリアミンエラストマー系プレポリマーを含むことができ、第３のエラストマー系プレポリマーは、シラノール官能性プレポリマーを含むことができる。

【0092】

本開示によって提供される組成物において、第１のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテルプレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、ポリエーテルプレポリマーおよび／またはポリブタジエンプレポリマーを含むことができ、第３のエラストマー系プレポリマーは、ポリシロキサンプレポリマーを含むことができる。

【0093】

本開示によって提供される組成物において、第１のエラストマー系プレポリマーは、アミン官能性ポリエーテルプレポリマーを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーおよび／またはイソシアネート官能性ポリブタジエンプレポリマーを含むことができ、第３のエラストマー系プレポリマーは、シラノール官能性ポリシロキサンプレポリマーを含むことができる。

【0094】

第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエン、ポリカーボネート、およびポリテトラヒドロフランから選択することができ、例えば、１，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａ、例えば、５００Ｄａ～５，０００Ｄａ、５００Ｄａ～４，０００Ｄａ、５００Ｄａ～３，５００Ｄａ、または５００Ｄａ～３，０００Ｄａの数平均分子量を有し得る。第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々は、独立して、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエン、ポリカーボネート、およびポリテトラヒドロフランから選択することができ、例えば、２０，０００Ｄａ未満、１０，０００Ｄａ未満、５，０００Ｄａ未満、４，０００Ｄａ未満、３，５００Ｄａ未満、３，０００Ｄａ未満、または２，０００Ｄａ未満の数平均分子量を有し得る。

【0095】

第１、第２および第３のエラストマー系プレポリマーに加えて、本開示によって提供される共反応性組成物は、モノマーまたはモノマーの組み合わせを含み得る。例えば、モノマーは、繰り返し単位を有しない低分子量化合物を指す。

【0096】

モノマーは、繰り返し単位を含まない低分子量化合物を指す。モノマーは、例えば、１，０００Ｄａ未満、８００Ｄａ未満、６００Ｄａ未満、５００Ｄａ未満、４００Ｄａ未満、または３００Ｄａ未満の分子量を有し得る。モノマーは、例えば、１００Ｄａ～１，０００Ｄａ、１００Ｄａ～８００Ｄａ、１００Ｄａ～６００Ｄａ、１５０Ｄａ～５５０Ｄａ、または２００Ｄａ～５００Ｄａの分子量を有し得る。モノマーは、例えば、１００Ｄａより大きく、２００Ｄａより大きく、３００Ｄａより大きく、４００Ｄａより大きく、５００Ｄａより大きく、６００Ｄａより大きく、または８００Ｄａより大きい分子量を有し得る。

【0097】

モノマーは、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり得る。モノマーは、第３のエラストマー系プレポリマーと反応性であり得る。

【0098】

モノマーは、第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および／または第３のエラストマー系プレポリマーと同じ反応性官能基を有し得る。

【0099】

モノマーは、例えば、チオール、アルケニル、アルキニル、エポキシ、イソシアネート、ヒドロキシル、アミン、マイケル受容体、マイケル供与体基、シラノール、ポリアルコキシシリル、または他の好適な反応性基等の任意の好適な官能基を含み得る。モノマーの官能基は、特定の共反応性硬化化学に適したものとして選択することができる。

【0100】

モノマーは、ポリチオール、ポリアルケニル、ポリアルキニル、ポリエポキシド、多官能性マイケル受容体、ポリイソシアネート、ポリオール、ポリアミン、ポリシラノール、多官能性ポリアルコキシシリル、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0101】

モノマーは、例えば、第一級ジアミン、第二級ジアミン、第三級ジアミン等のジアミン、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0102】

好適な第一級ジアミンの例としては、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，３－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、２，２，４－および／または２，４，４－トリメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，３－および／または１，４－シクロヘキサンジアミン、１－アミノ－３，３，５－トリメチル－５－アミノメチル－シクロヘキサン（イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ）、２，４－および／または２，６－ヘキサヒドロトルイレンジアミン、２，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’－ジアルキル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、例えば、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、および３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４－および／または２，６－ジアミノトルエン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、３，５－ジメチルチオ－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジメチルチオ－２，４－トルエンジアミン、２，４’－および／または４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ジプロピレントリアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、または上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0103】

好適な第二級ジアミンの例としては、４，４’－メチレンビス（Ｎ－（ｓｅｃ－ブチル）シクロヘキサン－１－アミン）、Ｎ－イソプロピル－３－（（イソプロピルアミノ）メチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－アミンが挙げられ、これには、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＪｅｆｆｌｉｎｋ（登録商標）の商標名、Ｄｏｒｆ－Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣからＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）の商標名、およびＣｏｖｅｓｔｒｏ ＬＬＣからＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）の商標名で入手可能な脂環式第二級ジアミン、または上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0104】

モノマーは、例えば、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0105】

モノマーは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、または上述のうちのいずれかの組み合わせ等のジイソシアネートを含み得る。

【0106】

好適な脂肪族ジイソシアネートの例としては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ジイソシアナト－２－メチルペンタン、メチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４－トリメチルヘキサン １，６－ジイソシアネート、２，４－トリメチルヘキサン １，６－ジイソシアネート、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３，３－トリメチル－１－（イソシアナトメチル）－５－イソシアナトシクロヘキサン、１，８－ジイソシアナト－２，４－ジメチルオクタン、オクタヒドロ－４，７－メタノ－１Ｈ－インデンジメチルジイソシアネート、および１，１’－メチレンビス（４－イソシアナトシクロヘキサン）、ならびに４，４－メチレンジクロロヘキシルイソシアネート）（Ｈ_１２ＭＤＩ）が挙げられる。好適な芳香族ジイソシアネートの例としては、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，４－ＴＤＩと２，６－ＴＤＩとのブレンド、１，５－ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド ４，４’－ジイソシアネート、４，４’－メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４－ＭＤＩ）、２，４’－メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４－ＭＤＩ）、２，２’－ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２－ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、１－［（２，４－ジイソシアナトフェニル）メチル］－３－イソシアナト－２－メチルベンゼン、２，４，６－トリイソプロピル－ｍ－フェニレンジイソシアネート、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0107】

好適な脂環式ジイソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）－２，２－プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）－１，２－エタン、２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－５－イソシアナトメチル－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－６－イソシアナトメチル－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－イソシアナトメチル－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－イソシアナトメチル－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－（２－イソシアナトエチル）－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）－ビシクロ［２．２．１］－ヘプタン、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0108】

好適な芳香族ジイソシアネートの例としては、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α，α，α’，α’－テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、および２，５－ジ（イソシアナトメチル）フランが挙げられる。芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有する芳香族ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３－メチル－４－イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３”－ジメトキシ－ビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）－１，３－プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、および２，６－トルエンジイソシアネート、ならびに上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0109】

アミン官能性共反応性成分は、Ｄｏｒ－Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣから入手可能なＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００等のモノマー脂肪族第二級アミンも含み得る。

【0110】

例えば、モノマーポリアミンは、式（１１）の構造を有することができ、
ＨＮ（－Ｒ^６）－Ｒ^４－ＮＨ（－Ｒ^６） （１１）
式中、
各Ｒ^６が、独立して、水素およびＣ_１－１０アルキルから選択され、
Ｒ^４が、Ｃ_１－２０アルカン－ジイルおよびＣ_６－２０アルカンシクロアルカン－ジイルから選択される。

【0111】

式（１１）のポリアミンにおいて、各Ｒ^６は、水素であり得る。

【0112】

式（１１）のポリアミンにおいて、各Ｒ^６は、Ｃ_１－１０アルキル、Ｃ_１－８アルキル、Ｃ_１－６アルキル、Ｃ_１－４アルキル、またはＣ_１－２アルキルであり得る。

【0113】

式（１１）のポリアミンにおいて、Ｒ^４は、Ｃ_１－２０アルカン－ジイル、Ｃ_１－２０アルカン－ジイル、Ｃ_１－１６アルカン－ジイル、Ｃ_１－１４アルカン－ジイル、Ｃ_１－１２アルカン－ジイル、またはＣ_１－１０アルカン－ジイルであり得る。

【0114】

式（１１）のポリアミンにおいて、Ｒ^４は、Ｃ_６－２０アルカンシクロアルカン－ジイル、Ｃ_６－１６アルカンシクロアルカン－ジイル、Ｃ_６－１４アルカンシクロアルカン－ジイル、Ｃ_６－１２アルカンシクロアルカン－ジイル、またはＣ_６－１０アルカンシクロアルカン－ジイルであり得る。

【0115】

式（１１）のポリアミンにおいて、Ｒ^４は、式（１２）の構造を有することができ、

【化2】

式中、Ｒ^８は、Ｃ_１－１０アルカン－ジイル、例えば、Ｃ_１－８アルカン－ジイル、Ｃ_１－６アルカン－ジイル、Ｃ_１－４アルカン－ジイル、またはＣ_１－２アルカン－ジイルである。

【0116】

式（１２）の部分において、Ｒ^８は、メタン－ジイル、エタン－ジイル、またはプロパン－ジイルであり得る。

【0117】

モノマーポリアミンは、４，４’－メチレンビス（Ｎ－（ｓｅｃ－ブチル）シクロヘキサン－１－アミン）、Ｎ－イソプロピル－３－（（イソプロピルアミノ）メチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－アミン、およびこれらの組み合わせを含み得る。

【0118】

モノマーアミンは、モノアミン、あるいはジアミン、トリアミン、より高次のポリアミン、および／またはそれらの混合物等のポリアミンであり得る。モノマーアミンはまた、芳香族または脂肪族、例えば脂環式であり得る。好適な脂肪族ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，３－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、２，２，４－および／または２，４，４－トリメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，３－および／または１，４－シクロヘキサンジアミン、１－アミノ－３，３，５－トリメチル－５－アミノメチル－シクロヘキサン、２，４－および／または２，６－ヘキサヒドロトルエンジアミン、２，４’－および／または４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン（イソホロンジアミン）、１，３－シクロヘキサンビス（メチルアミン）（１，３ ＢＡＣ）、および３，３’－ジアルキル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（例えば、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン）、２，４－および／または２，６－ジアミノトルエンおよび２，４’－および／または４，４’－ジアミノジフェニルメタン、またはこれらの混合物が挙げられる。

【0119】

モノマーは、２つまたは２つより多く、例えば、２～６、２～５、または２～４の反応性官能性を有し得る。モノマーは、２、３、４、５、６、または上述のうちのいずれかの組み合わせの反応性官能性を有し得る。モノマーは、例えば、２～６、２～５、２～４、２～３、２．１～２．８、または２．２～２．６の平均反応性官能性を有し得る。

【0120】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、２重量％～１５重量％のモノマー、４重量％～１３重量％、または６重量％～１１重量％のモノマーを含むことができ、重量％は、組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、例えば、２ｗ％を超えるモノマー、６重量％を超える、１０重量％を超える、または１４重量％を超えるモノマーを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１５ｗ％未満のモノマー、１１重量％未満、７重量％未満、または１４重量％未満のモノマーを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0121】

共反応性組成物は、１つまたは１つより多くの添加剤を含み得る。好適な添加剤の例としては、触媒、重合開始剤、接着促進剤、界面活性剤、分散剤、反応性希釈剤、可塑剤、充填材、着色剤、光色剤、フォトクロミック剤、レオロジー改質剤、腐食抑制剤、難燃剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0122】

本開示によって提供される組成物は、充填材または充填材の組み合わせを含み得る。

【0123】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１重量％～９０重量％の低密度充填材、１重量％～６０重量％、１重量％～４０重量％、１重量％～２０重量％、１重量％～１０重量％、または１重量％～５重量％の低密度充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0124】

本開示によって提供される共反応性組成物は、１重量％より多くの低密度充填材、１重量％より多く、２重量％より多く、３重量％より多く、４重量％より多く、１重量％より多く、または１０重量％より多くの低密度充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0125】

本開示によって提供される共反応性組成物は、１体積％～９０体積％の低密度充填材、５体積％～７０体積％、１０体積％～６０体積％、２０体積％～５０体積％、または３０体積％～４０体積％の低密度充填材を含むことができ、体積％は、共反応性組成物の合計体積に基づく。

【0126】

共反応性組成物は、１体積％より多い低密度充填材、５体積％より多く、１０体積％より多く、２０体積％より多く、３０体積％より多く、４０体積％より多く、５０体積％より多く、６０体積％より多く、７０体積％より多く、または８０体積％より多い低密度充填材を含むことができ、体積％は、共反応性組成物の合計体積に基づく。

【0127】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、３０重量％～６０重量％の充填材、３５重量％～５５重量％、または４０重量％～５０重量％の充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、３５重量％より多く、４０重量％より多く、４５重量％より多く、５０重量％より多く、または５５重量％より多い充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、６０重量％未満、５５重量％未満、５０重量％未満、または４５重量％未満の充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0128】

充填材は、有機充填材、無機充填材、低密度充填材、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含むことができる。

【0129】

機械的に強化し、組成物のレオロジー特性を制御するために、無機充填材を含むことができる。無機充填材を組成物に添加して、所望な物理的特性を付与してもよく、例えば、衝撃強度を増加させ、粘度を制御し、または硬化組成物の電気特性を変更してもよい。

【0130】

好適な無機充填材の例としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、沈殿炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水和アルミナ（水酸化アルミニウム）、タルク、雲母、二酸化チタン、ケイ酸アルミナ、炭酸塩、白亜、シリケート、シリカ、沈殿シリカ、ヒュームドシリカ、疎水性シリカ、親水性シリカ、ガラス、金属酸化物、グラファイト、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0131】

好適な炭酸カルシウム充填材の例としては、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳｏｃａｌ（登録商標）３１、Ｓｏｃａｌ（登録商標）３１２、Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１Ｓ１、Ｓｏｃａｌ（登録商標）ＵａＳ２、Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｎ２Ｒ、Ｗｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、およびＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＴ等の製品が挙げられる。炭酸カルシウム充填材は、沈殿炭酸カルシウムの組み合わせを含み得る。

【0132】

無機充填材は、表面処理して疎水性または親水性の表面を提供することができ、これにより無機充填材と共反応性組成物の他の成分との分散および適合性を促進することができる。無機充填材は、例えば、表面改質シリカ等の表面改質粒子を含み得る。シリカ粒子の表面は、例えば、シリカ粒子の表面の疎水性または親水性を調整するように改質することができる。表面改質は、粒子の分散性、粘度、硬化速度、および／または接着性に影響を及ぼし得る。

【0133】

共反応性組成物は、有機充填材または有機充填材の組み合わせを含み得る。

【0134】

有機充填材は、低い比重を有し、溶媒に対して耐性であるように、および／または組成物の密度を低減するように選択することができる。有機充填材は、固体粉末または粒子、中空粉末または粒子、および上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0135】

有機充填材は、例えば、１．１５未満、１．１未満、１．０５未満、１未満、０．９５未満、０．９未満、０．８未満、または０．７未満の比重を有し得る。有機充填材は、例えば、０．８５～１．１５、０．９～１．１の範囲内、０．９～１．０５の範囲内、または０．８５～１．０５の比重を有し得る。比重は、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定することができる。

【0136】

有機充填材は、熱可塑性物質、熱硬化性物質、またはこれらの組み合わせを含み得る。有機充填材として使用することができる好適な熱可塑性物質および熱硬化性物質の例としては、エポキシ、エポキシ－アミド、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルフルオリド、テトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリイミド、エチレンプロピレン、ペルフルオロハイドロカーボン、フルオロエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、ポリビニルクロリド、メラミン、ポリエステル、フェノール樹脂、エピクロロヒドリン、フッ化炭化水素、多環状物質、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリスルフィド、ポリウレタン、イソブチレンイソプレン、シリコーン、スチレンブタジエン、液晶ポリマー、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0137】

好適なポリアミド６およびポリアミド１２粒子の例は、グレードＳＰ－５００、ＳＰ－１０、ＴＲ－１、およびＴＲ－２としてＴｏｒａｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手可能である。好適なポリアミド粉末はまた、Ａｒｋｅｍａ ＧｒｏｕｐからＯｒｇａｓｏｌ（登録商標）の商標名で、また、Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＶｅｓｔｏｓｉｎ（登録商標）の商標名で入手可能である。

【0138】

本開示によって提供される共反応性組成物は、微粒子化酸化ポリエチレンホモポリマーを含み得る。有機充填材は、ポリエチレン、例えば、酸化ポリエチレン粉末を含み得る。好適なポリエチレンは、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＡＣｕｍｉｓｔ（登録商標）の商標名で、ＩＮＥＯＳからＥｌｔｒｅｘ（登録商標）の商標名で、また、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．からＭｉｐｅｌｏｎ（登録商標）の商標名で入手可能である。体積平均粒径が５．０μｍ～７．５μｍであり、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ，Ｉｎｃ．からＰｅｔｒｏｌｉｔｅ（登録商標）として入手可能なポリエチレンおよびポリプロピレンの粒子状コポリマー、例えば、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ（登録商標）５０００ Ｔ６も使用されてもよい。

【0139】

有機充填材は、任意の好適な形状を有し得る。例えば、有機充填材は、所望のサイズ範囲を選択するために濾過された粉砕ポリマーの画分を含み得る。有機充填材は、実質的に球状の粒子を含み得る。実質的に球状の粒子は、最小寸法に対する最大寸法の比が２未満である粒子を指すことができる。粒子は、固体であり得るか、または多孔質であり得る。

【0140】

有機充填材は、例えば、１μｍ～１００μｍ、２μｍ～４０μｍ、２μｍ～３０μｍ、４μｍ～２５μｍ、４μｍ～２０μｍ、２μｍ～１２μｍ、または５μｍ～１５μｍの範囲内の平均体積粒径を有し得る。有機充填材は、例えば、１００μｍ未満、７５μｍ未満、５０μｍ未満、４０μｍ未満、または２０μｍ未満の平均体積粒径を有し得る。粒径分布は、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｕｂ－Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒを使用して、または光学検査によって決定することができる。

【0141】

有機充填材は、改質された膨脹熱可塑性マイクロカプセル等の低密度を含み得る。好適な改質された膨脹熱可塑性マイクロカプセルは、メラミンまたは尿素／ホルムアルデヒド樹脂の外側コーティングを含み得る。

【0142】

共反応性組成物は、低密度充填材、または低密度充填材（例えば低密度マイクロカプセル）の組み合わせを含み得る。低密度マイクロカプセルは、熱膨張性マイクロカプセルを含み得る。

【0143】

熱膨張性マイクロカプセルは、所定の温度で膨張する揮発性材料を含む中空シェルを指す。熱膨張性熱可塑性マイクロカプセルは、５μｍ～７０μｍ、場合によっては１０μｍ～２４μｍ、または１０μｍ～１７μｍの平均初期粒径を有し得る。「平均初期粒径」という用語は、任意の膨張前のマイクロカプセルの平均粒径（粒径分布の数値加重平均）を指す。粒径分布は、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｕｂ－Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒを使用して、または光学検査によって決定することができる。

【0144】

熱膨張性マイクロカプセルの壁を形成するのに好適な材料の例としては、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、ポリカーボネート、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、および酢酸ビニルのポリマー、これらのモノマーのコポリマー、ならびにポリマーとコポリマーとの組み合わせが挙げられる。架橋剤は、熱膨張性マイクロカプセルの壁を形成する材料と共に含まれてもよい。

【0145】

好適な熱可塑性マイクロカプセルの例としては、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手可能なＥｘｐａｎｃｅｌ（商標）マイクロカプセル、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（商標）ＤＥミクロスフェアが挙げられる。好適なＥｘｐａｎｃｅｌ（商標）ＤＥミクロスフェアの例としては、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（商標）９２０ ＤＥ ４０およびＥｘｐａｎｃｅｌ（商標）９２０ ＤＥ ８０が挙げられる。好適な低密度マイクロカプセルは、Ｋｕｒｅｈａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからも入手可能である。

【0146】

低密度マイクロカプセル等の低密度充填材は、０．０１～０．０９の範囲内、０．０４～０．０９の範囲内、０．０４～０．０８の範囲内、０．０１～０．０７の範囲内、０．０２～０．０６の範囲内、０．０３～０．０５の範囲内、０．０５～０．０９の範囲内、０．０６～０．０９の範囲内、または０．０７～０．０９の範囲内の比重によって特徴付けることができ、比重は、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定される。低密度マイクロカプセル等の低密度充填材は、０．１未満、０．０９未満、０．０８未満、０．０７未満、０．０６未満、０．０５未満、０．０４未満、０．０３未満、または０．０２未満の比重によって特徴付けることができ、比重は、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定される。

【0147】

低密度マイクロカプセル等の低密度充填材は、１μｍ～１００μｍの平均粒子直径によって特徴付けることができ、実質的に球状の形状を有し得る。低密度マイクロカプセル等の低密度充填材は、例えば、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定される場合、１０μｍ～１００μｍ、１０μｍ～６０μｍ、１０μｍ～４０μｍ、または１０μｍ～３０μｍの平均粒子直径によって特徴付けることができる。

【0148】

低密度マイクロカプセル等の低密度充填材は、メラミン樹脂等のアミノプラスト樹脂のコーティングを有する膨脹マイクロカプセルまたはマイクロバルーンを含み得る。アミノプラスト樹脂コーティングされた粒子は、例えば、米国特許第８，９９３，６９１号に記載されている。かかるマイクロカプセルは、熱可塑性シェルに囲まれた発泡剤を含むマイクロカプセルを加熱することによって形成することができる。コーティングされていない低密度マイクロカプセルを、尿素／ホルムアルデヒド樹脂等のアミノプラスト樹脂と反応させて、粒子の外側表面に熱硬化性樹脂のコーティングを提供することができる。

【0149】

アミノプラスト樹脂のコーティングにより、アミノプラストコーティングされたマイクロカプセルは、例えば、０．０２～０．０８、０．０２～０．０７、０．０２～０．０６、０．０３～０．０７、０．０３～０．０６５、０．０４～０．０６５、０．０４５～０．０６、または０．０５～０．０６の範囲内の比重によって特徴付けることができ、比重は、ＩＳＯ７８７－１１に従って決定される。

【0150】

共反応性組成物は、例えば、１重量％～９０重量％の低密度充填材、１重量％～６０重量％、１重量％～４０重量％、１重量％～２０重量％、１重量％～１０重量％、または１重量％～５重量％の低密度充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0151】

共反応性組成物は、１重量％より多くの低密度充填材、１重量％より多く、２重量％より多く、３重量％より多く、４重量％より多く、１重量％より多く、または１０重量％より多くの低密度充填材を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0152】

共反応性組成物は、１体積％～９０体積％の低密度充填材、５体積％～７０体積％、１０体積％～６０体積％、２０体積％～５０体積％、または３０体積％～４０体積％の低密度充填材を含むことができ、体積％は、共反応性組成物の合計体積に基づく。

【0153】

共反応性組成物は、０．１体積％より多く、１体積％より多い低密度充填材、５体積％より多く、１０体積％より多く、２０体積％より多く、３０体積％より多く、４０体積％より多く、５０体積％より多く、６０体積％より多く、７０体積％より多く、または８０体積％より多い低密度充填材を含むことができ、体積％は、共反応性組成物の合計体積に基づく。

【0154】

本開示によって提供される共反応性組成物は、着色剤または着色剤の組み合わせを含み得る。着色剤は、例えば、顔料、染料、ティント、特殊効果着色剤、または感光性化合物を含み得る。

【0155】

好適な着色剤の例としては、顔料、染料、およびティント、例えば、塗料業界で使用されるもの、および／またはＤｒｙ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＤＣＭＡ）に列挙されるもの、ならびに特殊効果組成物が挙げられる。着色剤は、例えば、使用条件下で不溶性であるが湿潤可能である、細かく分割された固体粉末を含んでいてもよい。着色剤は、有機または無機であることができ、凝集または非凝集であり得る。着色剤は、粉砕または単純混合によってコーティングに組み込むことができる。

【0156】

好適な顔料および／または顔料組成物の例としては、カルバゾールジオキサジンクルード顔料、アゾ、モノアゾ、ジアゾ、ベンズイミダゾロン、縮合物、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリンおよび多環式フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、アントラキノン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、ピラントロン、アンタントロン、ジオキサジン、トリアリールカルボニウム、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロールレッド（「ＤＰＰＢＯレッド」）、二酸化チタン、カーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト、他の導電性顔料および／または充填材、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

【0157】

好適な染料の例としては、溶媒系および／または水系であるもの、例えば、酸染料、アゾイック染料、塩基性染料、直接染料、分散染料、反応性染料、溶媒染料、硫黄染料、媒染染料、例えば、バナジン酸ビスマス、アントラキノン、ペリレン、アルミニウム、キナクリドン、チアゾール、チアジン、アゾ、インジゴイド、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、キノリン、スチルベン、およびトリフェニルメタンが挙げられる。

【0158】

好適なティントの例としては、水系または水混和性担体に分散した顔料、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｉｎｃ．から市販のＡｑｕａ－Ｃｈｅｍ（登録商標）８９６、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．のＡｃｃｕｒａｔｅ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ部門から市販のＣｈａｒｉｓｍａ（登録商標）ＣｏｌｏｒａｎｔｓおよびＭａｘｉｔｏｎｅｒ（登録商標）Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓが挙げられる。

【0159】

着色剤は、例えば、ナノ粒子分散体を含む分散体の形態であり得る。

【0160】

着色剤は、例えば、反射率（ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）、真珠光沢、金属光沢、リン光、蛍光、フォトクロミズム、感光性、サーモクロミズム、ゴニオクロミズム、および／または色変化等の１つまたは１つより多くの外観効果を生成する特殊効果着色剤を含むことができる。追加の特殊効果組成物は、反射率（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｉｔｙ）、不透明度またはテクスチャ等の他の知覚可能な特性を提供し得る。特殊効果組成物は、コーティングが異なる角度で見られる場合、コーティングの色が変化するように、カラーシフトを生成し得る。追加の色効果組成物としては、透明コーティングされた雲母および／または合成雲母、コーティングされたシリカ、コーティングされたアルミナ、透明液晶顔料、液晶コーティング、ならびに／または任意の組成物を挙げることができ、干渉は、材料内の屈折率の差から生じ、材料の表面と空気との間の屈折率の差によるものではない。

【0161】

着色剤は、感光性化合物および／または１つまたは１つより多くの光源にさらされたときにその色を可逆的に変化させるフォトクロミック化合物を含むことができ、本発明の組成物に使用することができる。フォトクロミックおよび／または活性化された感光性は、特定の波長の放射線にさらされることによって活性化することができる。

【0162】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、０．１重量％～１重量％の着色剤、０．１５重量％～０．８重量％、０．２重量％～０．６重量％、または０．３重量％～０．５重量％の着色剤を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、０．１重量％より多く、０．２重量％より多く、０．３重量％より多く、または０．５重量％より多い着色剤を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．４重量％未満、または０．２重量％未満の着色剤を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0163】

本開示によって提供される共反応性組成物は、界面活性剤または界面活性剤の組み合わせを含み得る。

【0164】

界面活性剤／分散剤は、例えば、ＢＹＫから入手可能なＢＹＫ（登録商標）－９０７７を含み得る。

【0165】

共反応性組成物は、触媒または触媒の組み合わせを含み得る。

【0166】

触媒または触媒の組み合わせは、第１のエラストマー系プレポリマーと第２のエラストマー系プレポリマーとの反応等の共反応性組成物中の共反応剤の反応を触媒するために選択することができる。適切な触媒は、硬化化学に依存する。例えば、チオール－エンまたはチオールエポキシは、アミン触媒を含み得る。

【0167】

共反応性組成物は、例えば、０．１重量％～１重量％、０．２重量％～０．９重量％、０．３重量％～０．７重量％、または０．４重量％～０．６重量％の触媒または触媒の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0168】

触媒は、潜在性触媒または潜在性触媒の組み合わせを含み得る。潜在性触媒としては、例えば、物理的および／または化学的機構によって放出または活性化されるまでほとんど活性を有しないか、または活性を有しない触媒が挙げられる。潜在性触媒は、構造内に含まれてもよく、または化学的にブロックされてもよい。制御放出触媒は、紫外線、熱、超音波、または水分にさらされると触媒を放出し得る。潜在性触媒は、コア－シェル構造内に隔離することができ、または結晶性もしくは半結晶性のポリマーのマトリックス内に捕捉することができ、触媒は、時間経過と共に、または熱エネルギーもしくは機械エネルギーの適用によるもの等で活性化されると、封入体から拡散することができる。

【0169】

共反応性組成物は、ダークキュア触媒またはダークキュア触媒の組み合わせを含み得る。ダークキュア触媒とは、電磁エネルギーにさらされることなく遊離ラジカルを生成することができる触媒を指す。

【0170】

ダークキュア触媒としては、例えば、金属錯体および有機過酸化物、チアルキルボラン錯体、およびペルオキシド－アミンレドックス開始剤の組み合わせが挙げられる。ダークキュア触媒は、光重合開始剤と併用して、または光重合開始剤とは独立して使用することができる。

【0171】

チオール／チオール硬化化学物質に基づく共反応性組成物は、硬化活性化剤または硬化活性化剤の組み合わせを含み、チオール／チオール重合反応を開始することができる。硬化活性化剤は、例えば、第１および第２のエラストマー系プレポリマーが両方ともチオール官能基を含む共反応性組成物において使用することができる。

【0172】

硬化活性化剤は、末端メルカプタン基を酸化してジスルフィド結合を形成することができる酸化剤を含み得る。好適な酸化剤の例としては、二酸化鉛、二酸化マンガン、二酸化カルシウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過酸化カルシウム、過酸化亜鉛、および重クロム酸塩が挙げられる。

【0173】

硬化活性化剤は、無機活性化剤、有機活性化剤、またはこれらの組み合わせを含み得る。

【0174】

好適な無機活性化剤の例としては、金属酸化物が挙げられる。好適な金属酸化物活性化剤としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化鉛（ＰｂＯ）、過酸化鉛（ＰｂＯ_３）、二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）、過ホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_３・Ｈ_２Ｏ）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ_４）、過酸化カルシウム（ＣａＣＯ_３）、過酸化バリウム（ＢａＯ_３）、クメンヒドロペルオキシド、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。硬化活性化剤は、ＭｎＯ_２であり得る。

【0175】

チオール／チオール硬化化学に基づく共反応性組成物は、例えば、１重量％～１０重量％の硬化活性化剤または硬化活性化剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。例えば、共反応性組成物は、１重量％～９重量％、２重量％～８重量％、３重量％～７重量％、または４重量％～６重量％の活性化剤または硬化活性化剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。例えば、共反応性組成物は、１重量％より多くの硬化活性化剤または硬化活性化剤の組み合わせ、２重量％より多く、３重量％より多く、４重量％より多く、５重量％より多く、または６重量％より多くの硬化活性化剤または硬化活性化剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0176】

チオール／チオール硬化化学に基づく共反応性組成物は、硬化促進剤または硬化促進剤の組み合わせを含み得る。

【0177】

硬化促進剤は、硫黄供与体として作用し、チオール末端化ポリスルフィドプレポリマーの末端チオール基と反応することができる活性な硫黄断片を生成することができる。

【0178】

好適な硬化促進剤の例としては、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、グアニジン、ジチオカルバメート、キサンテート、チオ尿素、アルデヒドアミン、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0179】

硬化促進剤は、チウラムポリスルフィド、チウラムジスルフィド、またはこれらの組み合わせであり得る。

【0180】

他の好適な硬化促進剤の例としては、ジアルキルジチオリン酸およびジチオホスフェートのトリアジンおよびスルフィドまたは金属塩およびアミン塩、例えば、ジアルキルジチオリン酸のトリアジンおよびスルフィドまたは金属塩およびアミン塩、ならびに上述のうちのいずれかの組み合わせも挙げられる。硫黄を含有しない硬化促進剤の例としては、テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、ジ－ｏ－トリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水および塩基が挙げられる。

【0181】

共反応性組成物は、例えば、０．０１重量％～２重量％の硬化促進剤または硬化促進剤の組み合わせ、０．０５重量％～１．８重量％、０．１重量％～１．６重量％、または０．５重量％～１．５重量％の硬化促進剤または硬化促進剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、２重量％未満、１．８重量％未満、１．６重量％未満、１．４重量％未満、１．２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、または０．０５重量％未満の硬化促進剤または硬化促進剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0182】

共反応性組成物は、１つまたは１つより多くの重合開始剤、例えば、熱活性化される遊離ラジカル開始剤またはアクチニック放射線によって活性化される遊離ラジカル開始剤を含め、１つまたは１つより多くの遊離ラジカル開始剤を含むことができる。

【0183】

共反応性組成物は、チオール／アルケニル、チオール／アルキニル、およびアルケニル／アルケニル硬化化学に基づくアクチニック放射線によって硬化可能であり得る。可視光または紫外線放射によって硬化可能な共反応性組成物は、光重合開始剤または光重合開始剤の組み合わせを含み得る。

【0184】

共反応性組成物は、光開始剤または光開始剤の組み合わせを含み得る。放射線は、光重合開始剤に照射した時に光重合開始剤から開始種を生成するのに有効なエネルギーを印加することができ、α線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶＡ、ＵＶＡ、およびＵＶＣスペクトルを含む）、可視光、青色光、赤外線、近赤外線、または電子線を広く含む、アクチニック放射線であり得る。例えば、光開始剤は、紫外線光開始剤であり得る。

【0185】

好適な紫外線光開始剤の例としては、α－ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、α，α－ジエトキシアセトフェノン、４，４－ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、４－イソプロピルフェニル ２－ヒドロキシ－２－プロピルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミル ｐ－ジメチルアミノベンゾエート、メチル ４－ジメチルアミノベンゾエート、メチル Ｏ－ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビシクロホスフィンオキシド、ベンゾフェノン光開始剤、オキシム光開始剤、ホスフィンオキシド光開始剤、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0186】

共反応性組成物は、０．０５重量％～５重量％、０．１重量％～４．０重量％、０．２５重量％～３．０重量％、０．５重量％～１．５重量％の光開始剤または光開始剤の組み合わせを含むことができ、重量％は、重合性組成物の合計重量に基づく。

【0187】

共反応性組成物は、熱に活性な遊離ラジカル開始剤を含み得る。熱活性化される遊離ラジカル開始剤は、高温で、例えば、２５℃を超える温度で活性化することができる。

【0188】

好適な熱活性化される遊離ラジカル開始剤の例としては、有機ペルオキシ化合物、アゾビス（有機ニトリル）化合物、Ｎ－アシルオキシアミン化合物、Ｏ－イミノ－イソ尿素化合物、および上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。熱重合開始剤として使用され得る好適な有機ペルオキシ化合物の例としては、ペルオキシモノカーボネートエステル、例えば、第三級ブチルペルオキシ ２－エチルヘキシルカーボネートおよび第三級ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオキシケタール、例えば、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；ペルオキシジカーボネートエステル、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（第二級ブチル）ペルオキシジカーボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカーボネート；ジアシペルオキシド、例えば、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、およびｐ－クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシエステル、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシオクチレート、およびｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート；メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、ならびに上述のうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。好適なペルオキシ化合物の他の例としては、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、および／または１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。熱重合開始剤として使用され得る好適なアゾビス（有機ニトリル）化合物の例としては、アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－ブタンニトリル）、および／またはアゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。熱活性化される遊離ラジカル開始剤は、１－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンおよび／または１，３－ジシクロヘキシル－Ｏ－（Ｎ－シクロヘキシリデンアミノ）－イソ尿素を含み得る。

【0189】

本開示によって提供される共反応性組成物は、１つまたは１つより多くの非エラストマー系プレポリマーを含むことができ、エラストマー物品を形成するために使用される硬化共反応性組成物が所望なエラストマー特性を保持していることを条件に任意の好適な量で含まれ得る。

【0190】

例えば、好適な非エラストマー系プレポリマーとしては、ポリチオエーテル、ポリスルフィド、ポリホルマール、ポリイソシアネート、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレンオキシド、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリカーボネート、スチレンアクリロニトリル、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（ｐ－フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンイミン、ポリフェニルスルホン、アクリロニトリルスチレンアクリレート、ポリエチレン、シンジオタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリアミド、エチル－酢酸ビニルホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、エチレンのコポリマー、プロピレンのコポリマー、プロピレンのインパクトコポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ブテンのホモポリマーおよびコポリマー、ヘキセンのホモポリマーおよびコポリマー、または上述のうちのいずれかの組み合わせを挙げることができる。

【0191】

非エラストマー系プレポリマーは、エラストマー系プレポリマーのうちの１つまたは１つより多くと反応性であり得るか、または共反応性組成物中のエラストマー系プレポリマーと反応性ではない場合がある。

【0192】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、４０重量％～６０重量％、または４５重量％～５５重量％のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、３０重量％より多く、４０重量％より多く、または５０重量％より多いエラストマー系プレポリマーを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、４０重量％未満、５０重量％未満、または６０重量％未満のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0193】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、５重量％～２５重量％の第１のエラストマー系プレポリマーと、２５重量％～５５重量％の第２のエラストマー系プレポリマーとを含むことができ、第２のエラストマー系プレポリマーは、第１のエラストマー系プレポリマーと反応性であり、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0194】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、５重量％～２５重量％、７重量％～２３重量％、９重量％～２０重量％、または１１重量％～１８重量％の第３のプレポリマーまたは第３のプレポリマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、５重量％より多く、７重量％より多く、９重量％より多く、１１重量％より多く、１３重量％より多く、１５重量％より多く、１７重量％より多く、１９重量％より多く、または２１重量％より多い第３のプレポリマーまたは第３のプレポリマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、５重量％未満、７重量％未満、９重量％未満、１１重量％未満、１３重量％未満、１５重量％未満、１７重量％未満、１９重量％未満、または２１重量％未満の第３のプレポリマーまたは第３のプレポリマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0195】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１重量％～１５重量％、３重量％～１２重量％、または５重量％～１０重量％のモノマーまたはモノマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、１重量％より多く、３重量％より多く、５重量％より多く、７重量％より多く、９重量％より多く、１１重量％より多く、または１３重量％より多いモノマーまたはモノマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１重量％未満、３重量％未満、５重量％未満、７重量％未満、９重量％未満、１１重量％未満、または１３重量％未満のモノマーまたはモノマーの組み合わせを含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0196】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１０重量％～８０重量％の第１のエラストマー系プレポリマーと、１０重量％～８０重量％の第２のエラストマー系プレポリマーと、５重量％～２５重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、を含むことができ、重量％は、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく。

【0197】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、１５重量％～７５重量％の第１のエラストマー系プレポリマーと、１５重量％～７５重量％の第２のエラストマー系プレポリマーと、１０重量％～２０重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、を含むことができ、重量％は、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく。

【0198】

本開示によって提供される共反応性組成物は、例えば、２０重量％～７０重量％の第１のエラストマー系プレポリマーと、２０重量％～７０重量％の第２のエラストマー系プレポリマーと、１０重量％～２０重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、を含むことができ、重量％は、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく。

【0199】

共反応性組成物は、例えば、１重量％～３０重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、独立して、３０重量％～７０重量％の第１および第２のエラストマー系プレポリマーの各々と、を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。共反応性組成物は、例えば、５重量％～２５重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、独立して、３５重量％～６５重量％の第１および第２のエラストマー系プレポリマーの各々と、を含むことができ、重量％は、共反応性組成物の合計重量に基づく。

【0200】

共反応性組成物は、２つの反応性成分を組み合わせ、混合することによって調製することができる。第１の成分は、第１のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、第２の成分は、第２のエラストマー系プレポリマーを含むことができる。第１の成分および第２の成分の各々は、独立して、エラストマー系プレポリマーに加えて、他のモノマー、プレポリマー、および／または添加剤を含み得る。例えば、第１の反応性成分は、ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーを含むことができ、ポリイソシアネート成分と呼ぶことができ、第２の反応性成分は、ポリアミンエラストマー系プレポリマーを含むことができ、ポリアミン成分と呼ぶことができる。ポリイソシアネート成分とポリアミン成分とを組み合わせて、ポリ尿素共反応性組成物を形成することができる。第１および／または第２の成分は、第３のエラストマー系プレポリマーを含むことができ、または第３のエラストマー系プレポリマーは、第３の成分に含まれることができ、これを第１および第２の成分と組み合わせて、混合して、共反応性組成物を形成する。

【0201】

ポリアミン成分は、例えば、エラストマー系ポリアミンプレポリマーおよびモノマーポリアミンを含み得る。例えば、ポリアミン成分は、三官能性ポリアミンポリエーテルプレポリマーおよびモノマージアミンを含み得る。例えば、ポリアミン成分は、３０重量％～９０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマー、４０重量％～８０重量％、３０重量％～７０重量％、または４０重量％～６０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマーを含むことができ、重量％は、ポリアミン成分中のポリアミンの合計重量に基づく。例えば、ポリアミン成分は、１０重量％～７０重量％のモノマーポリアミン、２０重量％～６０重量％、３０重量％～５０重量％のモノマーポリアミンを含むことができ、重量％は、ポリアミン成分中のポリアミンの合計重量に基づく。例えば、ポリアミン成分は、３０重量％～９０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマーと１０重量％～７０重量％のモノマーポリアミン、４０重量％～８０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマーと１０重量％～６０重量％のモノマーポリアミン、または５０重量％～７０重量％のポリアミンプレポリマーと３０重量％～５０重量％のモノマーポリアミンを含むことができ、重量％は、ポリアミン成分中のポリアミンの合計重量に基づく。ポリアミン成分は、例えば、１０重量％より多いエラストマー系ポリアミンプレポリマー、３０重量％より多く、５０重量％より多く、または７０重量％より多いエラストマー系ポリアミンプレポリマーと、７０重量％未満のモノマーポリアミン、５０重量％未満、または３０重量％未満のモノマーポリアミンとを含むことができ、重量％は、ポリアミン成分中のポリアミンの合計重量に基づく。

【0202】

ポリアミン成分は、例えば、１５重量％～５５重量％のモノマーポリアミン、２０重量％～５０重量％、２５重量％～４５重量％、または３０重量％～４０重量％を含むことができ、重量％は、ポリアミン成分の合計重量に基づく。ポリアミン成分は、例えば、５重量％～３５重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマー、１０重量％～３０重量％、または１５重量％～２５重量％を含むことができ、重量％は、ポリアミン成分の合計重量に基づく。ポリアミン成分は、例えば、１０重量％～８０重量％の充填材または充填材の組み合わせ、１５重量％～７５重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６５重量％、３０重量％～６０重量％、３５重量％～５５重量％、または４０重量％～５０重量％の充填材または充填材の組み合わせを含むことができ、重量％は、ポリアミン成分の合計重量に基づく。

【0203】

ポリアミン成分は、例えば、触媒および着色剤を含み得る。

【0204】

ポリアミン成分は、例えば、２５重量％～４５重量％のモノマーポリアミンと、１０重量％～３０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマーと、３５重量％～５５重量％の充填材と、を含むことができ、重量％は、ポリアミン成分の合計重量に基づく。ポリアミン成分は、例えば、２５重量％～４５重量％のモノマーポリアミンと、１０重量％～３０重量％のエラストマー系ポリアミンプレポリマーと、３５重量％～５５重量％の充填材と、を含むことができ、重量％は、ポリアミン成分の合計重量に基づく。

【0205】

イソシアネート成分は、エラストマー系ポリイソシアネートプレポリマーまたはエラストマー系ポリイソシアネートプレポリマーの組み合わせを含み得る。

【0206】

ポリイソシアネート成分は、例えば、８０％より多いエラストマー系ポリイソシアネートプレポリマー、８５重量％より多く、９０重量％より多く、９５重量％より多く、または９８重量％より多いエラストマー系ポリイソシアネートプレポリマーを含むことができ、重量％は、ポリイソシアネート成分の合計重量に基づく。

【0207】

ポリイソシアネート成分は、例えば、１０重量％～８０重量％の充填材または充填材の組み合わせ、１５重量％～７５重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６５重量％、３０重量％～６０重量％、３５重量％～５５重量％、または４０重量％～５０重量％の充填材または充填材の組み合わせを含むことができ、重量％は、ポリイソシアネート成分の合計重量に基づく。充填材以外に、ポリイソシアネート成分の残量は、エラストマー系ポリイソシアネートプレポリマーであり得る。

【0208】

ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分は、アミン当量数およびイソシアネート当量数が２０％以内、１５％以内、１０％以内、または５％以内になるように組み合わせることができる。

【0209】

ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分は、ポリアミン成分の粘度およびポリイソシアネート成分の粘度が２０％以内、１５％以内、１０％以内、または５％以内になるように配合することができる。ポリアミン成分の粘度とポリイソシアネート成分の粘度が類似している場合、混合を促進することができる。

【0210】

本開示によって提供される共反応性組成物を使用して、任意の好適な方法を使用してエラストマー物品を製造することができる。例えば、本開示によって提供される共反応性組成物は、圧縮成形、射出成形、噴霧によって、三次元印刷によるもの等の付加製造によって、または上述のうちのいずれかの組み合わせによって製造することができる。

【0211】

自動製造方法を使用して、本開示によって提供される共反応性組成物を堆積させ、エラストマー物品を製造することができる。自動製造方法は、実用的に適用可能な共反応性組成物の範囲を拡張することができる。例えば、共反応性組成物は、堆積の直前に形成することができるため、迅速な硬化化学を使用することができる。共反応性組成物の堆積の実用的な速度は、共反応性組成物の硬化速度に依存し得る。

【0212】

付加製造は、共反応性組成物に適合したロボット製造方法および自動製造方法を広く包含する。付加製造としては、例えば、三次元印刷、熱溶解積層、押出成形、および共押出成形が挙げられる。共反応性付加製造としては、共反応剤を組み合わせ、共反応剤を混合して共反応性組成物を形成し、ノズルを介して基材の上および／または共反応性組成物を含む既に堆積させた層の上に共反応性組成物を押出成形する方法が挙げられる。付加製造は、迅速な硬化化学の使用、製造の柔軟性、およびカスタマイズ性を容易にすることができる。

【0213】

付加製造方法を使用して、共反応性組成物の個々の層を、基材および／または既に堆積させた層に直接適用し、その後、硬化するか、および／または硬化させることができる。

【0214】

本開示によって提供される組成物を使用して、付加製造を使用して物品を製造することができる。

【0215】

付加製造は、例えば、押出成形および三次元印刷を含む、ロボット製造方法および自動製造方法を包含する。

【0216】

付加製造を容易にするために、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの官能基は、例えば、迅速な硬化速度を提供するために選択することができる。例えば、官能基は、チオール基から選択することができ、第２の官能基は、チオール基、アルケニル基、アルキニル基、エポキシ基、マイケル受容体基、マイケル供与体基、イソシアネート基、アミン基、ヒドロキシル基、シラノール基、ポリアルコキシシリル基、および上述のうちのいずれかの組み合わせであり得る。例えば、本開示によって提供される共反応性組成物は、第１のエラストマー系プレポリマーが反応性アミン基を含み、第２のエラストマー系プレポリマーが反応性イソシアネート基を含むポリ尿素硬化化学を使用することができる。

【0217】

ポリイソシアネートとポリアミンとの反応は、その化学反応の速度のため、ロボット製造方法と共に使用するための魅力的な共反応性硬化化学を表す。迅速な硬化速度によれば、共反応性組成物は、迅速に堆積させることができ、堆積させた層は、堆積後に意図された堆積形状を維持することができ、共反応性組成物の上に重なる層を支持するのに十分な機械的強度を有することができる。

【0218】

迅速な硬化化学は、共反応性組成物が、３０分未満、２０分未満、１０分未満、５分未満、４分未満、３分未満、２分未満、１分未満、４５秒未満、３０秒未満、１５秒未満、または５秒未満のゲルタイムを有する化学を指す。共反応性化合物は、例えば、０．１秒～３０分、０．１秒～５分、０．２秒～３分、０．５秒～２分、１秒～１分、または２秒～４０秒のゲルタイムを有し得る。ゲルタイムとは、共反応性化合物を混合した後、共反応性組成物がもはや手で撹拌することができなくなるまでの時間を指す。

【0219】

付加製造において、共反応性組成物は、ノズルを介して押出成形され、押出成形物を形成することができる。押出成形物は、非構造化押出成形物または構造化押出成形物であり得る。非構造化押出成形物は、押出成形物の断面寸法全体にわたって実質的に均一な組成を有する押出成形物を指す。構造化押出成形物は、押出成形物の断面寸法の少なくとも一部に不均一な組成を有する。

【0220】

粘度および硬化速度等の押出成形物を形成する共反応性組成物の特性は、押出成形物の堆積後に意図された形状を保持する押出成形物の能力を促進するように選択することができる。

【0221】

共反応性組成物は、例えば、５分未満、４分未満、３分未満、２分未満、１分未満、４５秒未満、３０秒未満、１５秒未満、または５秒未満の迅速なゲルタイムを有し得る。共反応性組成物は、例えば、０．１秒～５分、０．２秒～３分、０．５秒～２分、１秒～１分、または２秒～４０秒の迅速なゲルタイムを有し得る。ゲルタイムとは、共反応性成分を混合した後、共反応性組成物がもはや手で撹拌することができなくなるまでの時間を指す。

【0222】

共反応性組成物は、例えば、５分～６０分、例えば、１０分～４０分、または２０分～３０分の中間的なゲルタイムを有し得る。

【0223】

共反応性組成物は、例えば、６０分より長く、２時間より長く、４時間より長く、６時間より長く、または１２時間より長い、長いゲルタイムを有し得る。

【0224】

共反応性組成物は、例えば、２００ｃＰ～５０，０００，０００ｃＰ、５００ｃＰ～３０，０００，０００ｃＰ、１，０００ｃＰ～２０，０００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～１５，０００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～１０，０００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～５，０００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～１，０００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～１００，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～５０，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～２０，０００ｃＰ、６，０００ｃＰ～１５，０００ｃＰ、７，０００ｃＰ～１３，０００ｃＰ、または８，０００ｃＰ～１２，０００ｃＰの粘度を有し得る。共反応性組成物は、例えば、２００ｃＰより大きく、５００ｃＰより大きく、１，０００ｃＰより大きく、５，０００ｃＰより大きく、１０，０００ｃＰより大きく、５０，０００ｃＰより大きく、１００，０００ｃＰより大きく、５００，０００ｃＰより大きく、１，０００，０００ｃＰより大きく、５，０００，０００ｃＰより大きく、または１０，０００，０００ｃＰより大きい粘度を有し得る。共反応性組成物は、例えば、５００ｃＰ未満、１，０００ｃＰ未満、５，０００ｃＰ未満、１０，０００ｃＰ未満、５０，０００ｃＰ未満、１００，０００ｃＰ未満、５００，０００ｃＰ未満、１，０００，０００ｃＰ未満、５，０００，０００ｃＰ未満、または１０，０００，０００ｃＰ未満、または５０，０００，０００ｃＰ未満の粘度を有し得る。粘度値は、２５℃で、ギャップを１ｍｍに設定し、直径２５ｍｍの平行プレートスピンドル、振動周波数１Ｈｚ、振幅０．３％のＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメーターを使用して測定される。

【0225】

共反応性組成物は、例えば、２分未満、４分未満、６分未満、８分未満、１０分未満、２０分未満、または３０分未満のタックフリータイムを有し得る。

【0226】

共反応性組成物は、例えば、２分未満、４分未満、６分未満、８分未満、１０分未満、２０分未満、または３０分未満のＳｈｏｒｅ １０Ａの硬度になるまでの時間を有し得る。

【0227】

構造化押出成形物を形成する共反応性組成物の各々は、同一または異なる粘度および／または硬化速度を有し得る。

【0228】

粘度および硬化速度等の構造化押出成形物の外部表面を形成する共反応性組成物の特性は、基材の上および共反応性組成物を含む既に適用された層の上で意図された形状を保持する構造化押出成形物の能力を促進するように選択することができる。例えば、構造化押出成形物の外部層は、内部層の対応する時間よりも短いゲルタイム、タックフリータイム、およびＳｈｏｒｅ １０Ａの硬度になるまでの時間を有し得る。

【0229】

共反応性組成物は、ロボット機器を使用して適用され得る。エラストマー組成物を堆積させるためのロボット機器は、１つまたは１つより多くのポンプ、１つまたは１つより多くのミキサー、および１つまたは１つより多くのノズルを含み得る。１つまたは１つより多くの共反応性成分を、１つまたは１つより多くのミキサーに圧送して、共反応性組成物を形成することができ、表面の上および／または隣接する既に堆積させた層の上に向けられた１つまたは１つより多くのダイおよび／または１つまたは１つより多くのノズルを通し、加圧下で強制することができる。

【0230】

ロボット機器は、圧力制御、ミキサー、押出ダイ、共押出ダイ、コーティングアプリケータ、温度制御要素、共反応性組成物に照射するための要素、または上述のうちのいずれかの組み合わせを含み得る。

【0231】

ロボット機器は、表面に対してノズルを移動させるための装置を含み得る。堆積ノズルは、三次元で移動可能な三軸ガントリーまたはロボットアームに取り付けることができる。装置は、１つまたは１つより多くのプロセッサによって制御され得る。

【0232】

三次元エラストマー物品は、基板の上に含む共反応性組成物を堆積させ、その後に、その下の堆積させた部分もしくは層および／または隣接する既に堆積させた部分もしくは層の上に共反応性組成物の追加の部分もしくは層を堆積させることによって物品の連続した部分もしくは層を形成することによって、製造することができる。共反応性組成物から形成された層は、既に堆積させた層に隣接して、および／または既に堆積させた層の上に連続して堆積させ、印刷物品を構築することができる。

【0233】

共反応性組成物は、少なくとも２つの反応性成分を組み合わせ、混合することによって調製することができ、本明細書に記載されるように、これらは、ポリイソシアネート成分およびポリアミン成分を含み得る。シラノール官能性エラストマー系プレポリマー等の第３のエラストマー系プレポリマーは、ポリイソシアネートおよび／またはポリアミン成分中に含まれることができ、または別個の第３の反応性成分として提供することができ、これを第１および第２の反応性成分と合わせ、混合して、共反応性組成物を形成することができる。反応性成分は、任意の好適な比で組み合わせることができる。例えば、ポリイソシアネート成分およびポリアミン成分は、共反応性組成物を形成するために使用されるこの２つの成分の体積の差が２０体積％未満、１０体積％未満、または５体積％未満であるように１：１の体積比で混合することができる。均一な混合を促進するために、ポリイソシアネート成分およびポリアミン成分等の反応性成分が同様の粘度を有する、例えば、粘度の差が２０％未満、１０％未満、または５％未満であることもまた望ましくあり得る。２つの成分の粘度は、例えば、充填材および／またはレオロジー制御剤等の添加剤を使用することによって、および／または成分を加熱することによって調整することができる。共反応性基の（例えば、アミン基に対するイソシアネート基の）当量比も、共反応性組成物の硬化速度および／または硬化共反応性組成物の特性を制御するために選択することができる。

【0234】

共反応性組成物は、任意の方向に堆積させることができる。例えば、ノズルは、下向き、上向き、横向き、またはその間の任意の角度に向けることができる。このようにして、共反応性組成物は、垂直の壁として、またはオーバーハングとして堆積させることができる。共反応性組成物は、垂直の壁、傾斜した壁の下側表面、または水平面の底部に堆積させることができる。迅速な硬化化学を用いた共反応性組成物の使用により、角度の付いた表面を製造することができるように、上に重なる層がその下の層に隣接して堆積する能力を促進することができる。角度の付いた表面は、水平に対して上向きに角度を付けることができ、または水平に対して下向きに角度を付けることができる。

【0235】

２つまたは２つより多くの共反応性組成物は、任意の適切な装置を使用して堆積させることができる。好適な堆積装置の選択は、堆積体積、組成物の粘度、および製造される部品の複雑さを含むいくつかの要因に依存する。２つまたは２つより多くの反応性成分の各々を独立したポンプに導入し、ミキサーに圧送し、２つまたは２つより多くの反応性成分を組み合わせ、混合して、共反応性組成物を形成することができる。ノズルは、ミキサーに連結することができ、混合された共反応性組成物は、ノズルを介し、加圧下で押し出されるか、または押出成形することができる。

【0236】

好適なポンプの例としては、容積移送式ポンプ、シリンジポンプ、ピストンポンプ、およびプログレッシブキャビティポンプが挙げられる。２つまたは２つより多くの反応性成分を運ぶために使用されるポンプは、並列に配置することができ、または直列に配置することができる。好適なポンプは、ノズルオリフィスを介して液体または粘性液体をポンピングできるものであり得る。このプロセスは、押出成形とも呼ばれることがある。反応性成分は、２つまたは２つより多くのポンプを直列に使用してミキサーに導入することができる。

【0237】

共反応性組成物は、材料を、プログレッシブキャビティ二成分系に接続された使い捨てノズルを介して分配することによって堆積させることができ、共反応性成分は、直列で混合される。二成分投薬システムは、例えば、反応性反応剤を使い捨ての静的ミキサーディスペンサまたは動的ミキサーに別個に投与する２つのプログレッシブキャビティポンプを含むことができる。他の好適なポンプとしては、容積移送式ポンプ、シリンジポンプ、ピストンポンプ、およびプログレッシブキャビティポンプが挙げられる。ノズルを介して押出成形すると、共反応性組成物は、押出成形物を形成し、これを表面または既に堆積させた層の上に堆積させ、共反応性組成物の初期層および共反応性組成物の連続層を提供することができる。

【0238】

基部、堆積システム、または基部および堆積システムの両方が移動して、三次元物品を構築してもよい。その動きは、所定の様式で行うことができ、これは任意の好適なＣＡＤ／ＣＡＭ方法と、ロボットおよび／またはコンピュータ化工作機械インターフェース等の装置とを使用して達成されてもよい。

【0239】

押出成形物を連続的に、または断続的に分配して、初期層および連続層を形成してもよい。断続的な堆積のために、投与システムは、リレースイッチとインターフェース接続し、ポンプ、例えば、プログレッシブキャビティポンプをシャットダウンし、共反応性材料の流れを止めてもよい。任意の好適なＣＡＤ／ＣＡＭ方法論によって簡便に制御することができる任意の好適なスイッチ、例えば、電気機械的スイッチを使用することができる。

【0240】

堆積システムは、ライン内の静的および／または動的ミキサー、および別個の加圧ポンピングコンパートメントを含み、少なくとも２つの共反応性成分を保持し、共反応性成分を静的および／または動的ミキサーに供給することができる。アクティブミキサー等のミキサーは、ノズル内に高剪断ブレードを有する可変速度中心インペラを含み得る。出口オリフィス寸法を有する、例えば、０．２ｍｍ～５０ｍｍ、０．５ｍｍ～４０ｍｍ、１ｍｍ～３０ｍｍ、または５ｍｍ～２０ｍｍの所定範囲のノズルを使用してもよい。ノズルの出口形状は、丸形、球形、楕円形、正方形、長方形、台形、三角形、平面、シート形状、または任意の他の適切な形状であり得る。出口オリフィスの寸法は、堆積プロセス中に動的に変更することができる。

【0241】

例えば、出口オリフィスの寸法が０．６ｍｍ～２．５ｍｍ、長さが３０ｍｍ～１５０ｍｍの所定範囲の静的および／または動的混合ノズルを使用してもよい。例えば、出口オリフィスの直径は、０．２ｍｍ～４．０ｍｍ、０．４ｍｍ～３．０ｍｍ、０．６ｍｍ～２．５ｍｍ、０．８ｍｍ～２ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．６ｍｍであり得る。静的ミキサーおよび／または動的は、例えば、１０ｍｍ～２００ｍｍ、２０ｍｍ～１７５ｍｍ、３０ｍｍ～１５０ｍｍ、または５０ｍｍ～１００ｍｍの長さを有し得る。混合ノズルは、静的および／または動的混合セクションと、静的および／または動的混合セクションに連結された分配セクションとを含み得る。静的および／または動的混合セクションは、共反応性成分を組み合わせ、混合するように構成することができる。分配セクションは、例えば、上のオリフィス直径のいずれかを有する直管であり得る。分配セクションの長さは、物品に堆積される前に、共反応性組成物が反応を開始し、粘度を構築することができる領域を提供するように構成することができる。分配セクションの長さは、例えば、堆積速度、共反応性組成物の反応速度、および所望の粘度に基づいて選択することができる。

【0242】

共反応性組成物は、例えば、０．２５秒～５秒、０．３秒～４秒、０．５秒～３秒、または１秒～３秒の静的および／または動的混合ノズル中の滞留時間を有し得る。硬化化学および硬化速度に基づいて、必要に応じて他の滞留時間を使用することができる。

【0243】

一般に、好適な滞留時間は、共反応性組成物のゲルタイムより短い。

【0244】

共反応性組成物は、例えば、０．１ｍＬ／分～２０，０００ｍＬ／分、例えば、１ｍＬ／分～１２，０００ｍＬ／分、５ｍＬ／分～８，０００ｍＬ／分、または１０ｍＬ／分～６，０００ｍＬ／分の体積流量を有し得る。体積流量は、例えば、共反応性組成物の粘度、押出成形の圧力、ノズル直径、および共反応性化合物の反応速度に依存し得る。体積流量は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定することができる。

【0245】

共反応性組成物は、例えば、１ｍｍ／秒～４００ｍｍ／秒、例えば、５ｍｍ／秒～３００ｍｍ／秒、１０ｍｍ／秒～２００ｍｍ／秒、または１５ｍｍ／秒～１５０ｍｍ／秒の印刷速度で使用することができる。印刷速度は、例えば、共反応性組成物の粘度、押出成形の圧力、ノズル直径、および共反応性成分の反応速度に依存し得る。印刷速度は、共反応性組成物を押出成形するために使用されるノズルが、共反応性組成物が堆積する表面に対して移動する速度を指す。堆積させた共反応性組成物は、表面および／または既に堆積させた層に適用される場合に、意図された形状を保持することが望ましい。

【0246】

静的および／または動的混合ノズルを加熱または冷却して、例えば、共反応性化合物間の反応速度および／または共反応性組成物の粘度を制御することができる。堆積ノズルのオリフィスは、任意の好適な形状および寸法を有し得る。システムは、複数の堆積ノズルを含み得る。ノズルは、固定されたオリフィス寸法および形状を有することができ、またはノズルオリフィスを制御可能に調整することができる。ミキサーおよび／またはノズルは、共反応性化合物の反応によって生成される発熱を制御するために冷却されてもよい。

【0247】

共反応性組成物の構成要素は、堆積中に動的に調整することができる。構成成分は、異なる共反応性組成物がエラストマー物品の異なる部分に堆積させ、その結果、エラストマー物品の異なる部分が異なる特性を有し得るように、連続的かつ／または断続的に調整することができる。例えば、エラストマー物品のいくつかの部分は、エラストマー物品の他の部分よりも柔軟であり得る。

【0248】

共反応性組成物の構成要素は、（１）２つまたは２つより多くの共反応性成分のうちの１つまたは１つより多くの体積比を調整することによって、（２）追加の共反応性成分を導入することによって、（３）共反応性成分のうちの１つまたは１つより多くを除去することによって、（４）非共反応性成分を導入することによって、（５）非共反応性成分を除去することによって、（６）共反応性成分の組成を変えることによって、（７）非共反応性成分の組成を変えることによって、あるいは上述のうちのいずれかの組み合わせによって変えることができる。

【0249】

非反応性成分とは、共反応性化合物を含まない組成物を指す。例えば、非反応性成分は、充填材、触媒、開始剤、着色剤、腐食抑制剤、接着促進剤、および／または溶媒、可塑剤、または分散剤中に懸濁された他の添加剤または添加剤の組み合わせを含み得る。非反応性成分は、共反応性成分と均一に組み合わされ、混合することができ、または共反応性成分と不均一に均一に組み合わされ、混合することができる。

【0250】

層は、共反応性組成物の表面の少なくとも一部分に適用および／または押出成形することができる。層は、例えば、押出成形物を液体組成物に通過させて、押出成形物の外部表面または外部表面の一部の上に層を提供することによって適用することができる。層は、印刷物品の隣接層間の接着を向上させ、および／または隣接層間の共有結合を促進する材料を含み得る。例えば、薄膜コーティングは、隣接層中の官能基と反応性の基を有する化合物を含み得る。隣接層間の接着または結合を促進する層を有する物品は、三次元印刷された物品の構造的完全性を向上させることができる。

【0251】

本開示によって提供される共反応性三次元印刷方法を使用して、隣接層が高い機械的強度を有するエラストマー物品を製造することができる。共反応性組成物の隣接層は、化学的に結合および／または物理的に結合し、機械的に強力な層間界面を生成することができる。層間界面の強度は、ＡＳＴＭ Ｄ７３１３に従って破壊エネルギーを測定することによって決定することができる。本開示によって提供される方法を使用して製造される耐化学薬品性エラストマー物品は、個々の層の破壊エネルギーと実質的に同一である破壊エネルギーを有し得る。例えば、エラストマー物品の破壊エネルギーと共反応性組成物の個々の硬化層の破壊エネルギーは、例えば、１０％未満、５％未満、２％未満、または１％未満であり得る。

【0252】

本開示によって提供される共反応性組成物を使用し、本開示によって提供される方法を使用して製造されるエラストマー物品は、本発明の範囲内に含まれる。

【0253】

共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定される場合、８ＭＰａより大きく、９ＭＰａより大きく、１０ＭＰａより大きく、１４ＭＰａより大きく、１８ＭＰａより大きく、２２ＭＰａより大きく、または２６ＭＰａより大きい引張強度を有し得る。共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定される場合、９ＭＰａ～２６ＭＰａ、８ＭＰａ～２４ＭＰａ、８ＭＰａ～１８ＭＰａ、または９ＭＰａ～１４ＭＰａの引張強度を有し得る。

【0254】

共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定される場合、１，０００％より大きく、２，０００％より大きく、３，０００％より大きく、または４，０００％より大きい引張歪を有し得る。共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定される場合、１，０００％～５，０００％、１，０００％～４，０００％、または２，０００％～３，０００％の引張歪を有し得る。

【0255】

本開示によって提供される共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、第３のより高分子量のプレポリマーを含まない共反応性組成物から形成される相当するエラストマーの引張強度よりも５％～２５％、例えば、１０％～２０％大きい引張強度を示し得る。

【0256】

本開示によって提供される共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、第３のより高分子量のプレポリマーを含まない共反応性組成物から形成される相当するエラストマーの最大引張歪よりも５％～３５％、例えば、１０％～２５％大きい最大引張歪を示し得る。

【0257】

共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、Ｓｈｏｒｅ ９０Ａ未満、Ｓｈｏｒｅ ７０Ａ未満、Ｓｈｏｒｅ ５０Ａ未満、Ｓｈｏｒｅ ３０Ａ未満、またはＳｈｏｒｅ ２０Ａ未満の硬度を有することができ、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って、Ａ型デュロメーターを使用して決定される。共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、Ｓｈｏｒｅ １０Ａ～Ｓｈｏｒｅ ９０Ａ、Ｓｈｏｒｅ ２０Ａ～Ｓｈｏｒｅ ８０Ａ、またはＳｈｏｒｅ ３０Ａ～Ｓｈｏｒｅ ７０Ａの硬度を有することができ、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って、Ａ型デュロメーターを使用して決定される。

【0258】

本開示によって提供される共反応性組成物から調製される硬化エラストマーは、例えば、７ＭＰａより大きな引張強度、５００％より大きな破断時の伸び率、３ＭＰａより大きなセカント弾性係数、Ｓｈｏｒｅ ６０Ａ～Ｓｈｏｒｅ ８０Ａの硬度、および１．０４未満の比重を示し得る。

【0259】

硬化エラストマー物品は、共反応性組成物の既に堆積させた層に隣接して共反応性組成物の連続層を堆積させることによって製造することができる。共反応性組成物の後続の層が、完全に硬化していない既に堆積させた層に対して堆積する場合、この隣接する層が共反応し、隣接層間で共有結合を形成することができる。層間結合の結果として、硬化エラストマー物品の完全性は、層間結合を用いずに製造された類似の物品よりも大きい。したがって、堆積させた層が共有結合する三次元的に印刷されたエラストマー物品は、本発明の範囲内に含まれる。

【0260】

本開示によって提供される共反応性組成物を使用して、エラストマー物品、または物品のエラストマー部分を製造することができる。例えば、物品全体、または物品の一部分または複数の部分は、本開示によって提供される共反応性組成物を使用して製造することができる。例えば、靴は、本開示によって提供される共反応性組成物を使用して製造されるエラストマー性の靴底を含み得る。エラストマー性の靴底は、三次元印刷を使用して製造することができる。

【0261】

物品は、本開示によって提供される共反応性組成物を使用して製造される物品のエラストマー部分を含むことができ、この物品の他の部分は、非エラストマー性であり、非エラストマー系共反応性組成物を使用して製造することができる。例えば、物品の接合部または耐衝撃性部分等の可撓性部分（例えば、物品の外部表面）は、本開示によって提供される共反応性組成物を使用して製造することができ、物品の他の部分は、剛性であることができ、非エラストマー系共反応性組成物を使用して製造することができる。

【0262】

本開示によって提供される共反応性組成物は、ゴムの置き換えとして使用され得る。

【0263】

エラストマー材料を使用して製造され得るエラストマー物品の例としては、靴、ホイールトレッド、ガスケット、手袋、滑り止めマット、可撓性ヒンジ、および一般にエラストマーが現在既に使用されているほとんどの製品が挙げられる。

【0264】

他の例としては、内装自動車部品および内装航空機部品等の内装車両部品が挙げられる。

【0265】

好適なエラストマー製品としては、高い引張強度、より高い引張伸び率、および高い硬度が望ましく、高い充填材含有量が不適切な製品が挙げられる。

【0266】

本開示によって提供される共反応性組成物を使用して製造することができるエラストマー物品の例としては、シール、シーラント、グロメット、ガスケット、ワッシャー、ブッシング、フランジ、絶縁体、靴底、ブーツ、履き物、ハンドル、バンパー、衝撃吸収材、マット、タイヤ、支持体、自動車部品、車両部品、航空宇宙部品、船舶部品、運動器具、玩具、新規アイテム、およびケーシングが挙げられる。

【0267】

エラストマー部品は、０より大きい、例えば、０．０１より大きい、０．１より大きい、１より大きい、１０より大きい、または１００より大きいアスペクト比（幅に対する高さまたは厚さ）を有する三次元印刷されば部品を含む。三次元印刷されば部品のアスペクト比は、ガスケットの場合のように一定であることができ、または、シムの場合のように、点ごとに変化し得る。部品は、ガスケットの場合のように平坦なものであることができ、またはＯリングの場合のように有限の曲率半径を有し得る。部品は、シリンダ内等で一定であり得るか、またはシールキャップの場合等で可変または複雑であり得る曲率半径を有し得る。部品は、中空または固体であることができ、空洞を有することができ、凹状または凸状であり得る。部品は、上の特徴のうちの１つまたは１つより多くを含み得る。

【0268】

共反応性組成物を使用した三次元印刷は、複雑な幾何形状を有し、他のプロセスを使用して形成されたエラストマー物品に少なくとも匹敵する物理的特性を有する、高精度エラストマー物品を製造する能力を促進する。共反応性三次元印刷は、広範囲にわたる反応性材料および硬化化学物質を使用する能力を提供する。反応性モノマーおよびプレポリマーの低粘度は、熱可塑性三次元印刷等の他の三次元印刷方法では得られない、より高い充填材含有量を使用する能力を促進することができる。共反応性組成物を使用したエラストマー物品の三次元印刷は、多種多様な部品を生成するために必要に応じて改変することができる、汎用性のあるプロセッサ制御機器を使用して行うことができる。さらに、共反応性組成物の低温処理および硬化により、低い機械的応力を有するエラストマー物品を提供することができる。

【0269】

本発明の態様
本発明は、以下の態様によってさらに定義される。

【0270】

態様１．共反応性組成物であって、（ａ）第１のエラストマー系プレポリマーと、（ｂ）第２のエラストマー系プレポリマーと、（ｃ）第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、第１のエラストマー系プレポリマーが、第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、５００Ｄａ～２０，０００Ｄａの数平均分子量を有し、第３のエラストマー系プレポリマーが、５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、共反応性組成物。

【0271】

態様２．共反応性組成物が、８０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％の第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせと、２ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、モル％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく、態様１に記載の共反応性組成物。

【0272】

態様３．第３のエラストマー系プレポリマーが、第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーと反応性ではない、態様１～２のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0273】

態様４．第３のエラストマー系プレポリマーが、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーと反応性である、態様１～２のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0274】

態様５．第３のエラストマー系プレポリマーと、第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度が、第１のエラストマー系プレポリマーと第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度より遅い、態様４に記載の共反応性組成物。

【0275】

態様６．第１のエラストマー系プレポリマーが、ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーを含み、第２のエラストマー系プレポリマーが、ポリアミンエラストマー系プレポリマーを含む、態様１～５のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0276】

態様７．ポリイソシアネートプレポリマーが、イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマー、イソシアネート官能性ポリブタジエンプレポリマー、またはこれらの組み合わせを含み、ポリアミンプレポリマーが、アミン官能性ポリエーテルプレポリマーを含む、態様６に記載の共反応性組成物。

【0277】

態様８．第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または第２のエラストマー系プレポリマーが、式（１ａ）～（１ｅ）の構造を有する骨格を含み、
－（Ｏ－（ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｎ－）－ （１ａ）

－（Ｏ－（ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｍ－）－ （１ｂ）

－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｒ^１）－）_ｘ－（Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）_ｙ－（Ｏ－ＣＨ_２－（ＣＨ（－Ｒ^１）－）－ （１ｃ）

－［ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｙ１－｝｛－（ＣＨ_２）－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｚ１－｝（１ｄ）

－Ｏ－（（ＣＨ_２）_５－Ｏ－）_ｎ－ （１ｅ）
式中、
ｎが、１０～５，０００の整数であり、
ｍが、１０～５，０００の整数であり、
各Ｒ^１が、独立して、水素、メチル、およびエチルから選択され、
ｙが、２～５０の整数であり、
ｘ＋ｚの合計が、１～１０の整数であり、
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、態様１～７のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0278】

態様９．第２のエラストマー系プレポリマーが、式（９）の構造を有する骨格を含み、
－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ＣＨ_２－（ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ_２－）_ｎ１－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－ （９）
ｎ１が、３０～２２０の整数である、態様１～８のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0279】

態様１０．第２のプレポリマーが、式（２）の構造を有する骨格を含み、
Ｈ_２Ｎ－［ＣＨ（－ＣＨ_３）－Ｏ－］_ｘ１－ＣＨ_２－ＣＨ｛－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）－］_ｙ１－ＮＨ_２｝｛－（ＣＨ_２）－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（－ＣＨ_３）］_ｚ１－ＮＨ_２｝（２）
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、態様１～８のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0280】

態様１１．第３のエラストマー系プレポリマーが、ポリシロキサンプレポリマーを含む、態様１～１０のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0281】

態様１２．ポリシロキサンプレポリマーが、シラノール官能性ポリシロキサンプレポリマー、例えば、シラノール官能性ポリジメチルシロキサンプレポリマーを含む、態様８に記載の共反応性組成物。

【0282】

態様１３．第３のプレポリマーが、式（１０）の構造を有する骨格を含み、
－－Ｓｉ（－ＣＨ_３）_２－Ｏ－（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－Ｏ－）_ｎ２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－（１０）
ｎ２が、１，５００～２，５００の整数である、態様１～１１のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0283】

態様１４．共反応性組成物が、１０重量％～８０重量％の第１のエラストマー系プレポリマーと、１０重量％～８０重量％重量％の第２のエラストマー系プレポリマーと、５重量％～２５重量％の第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、重量％が、共反応性組成物中の第１のエラストマー系プレポリマー、第２のエラストマー系プレポリマー、および第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく、態様１～１３のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0284】

態様１５．第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、２，０００Ｄａ～６，０００Ｄａの数平均分子量を有し、第３のエラストマー系プレポリマーが、１００，０００Ｄａ～４００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、態様１～１４のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0285】

態様１６．第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、１，０００Ｄａ～３，５００Ｄａの数平均分子量を含む、態様１～１５のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0286】

態様１７．１５０Ｄａ～５００Ｄａの分子量を有するモノマーポリアミン等のモノマーポリアミンおよび／または第２のジアミンをさらに含む、態様１～１６のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0287】

態様１８．低密度充填材等の充填材をさらに含み、低密度充填材が、１未満の比重を含む、態様１～１７のいずれ１つに記載の共反応性組成物。

【0288】

態様１９．第１のエラストマー系プレポリマーおよび第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリエステル、またはポリテトラヒドロフランを含む、態様１～１８のいずれか１つに記載の共反応性組成物。

【0289】

態様２０．態様１～１９のいずれか１つに記載の共反応性組成物から調製される、硬化ポリマー。

【0290】

態様２１．態様２０に記載の硬化ポリマーを含む、物品。

【0291】

態様２２．物品が、１００％～２，０００％の最大引張歪を有し、最大引張歪が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、４Ｍｐａ～６０Ｍｐａ、例えば４Ｍｐａ～３０Ｍｐａのヤング率を有し、ヤング率が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、Ｓｈｏｒｅ １０Ａより大きな硬度を有し、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って決定され、かつ／または最大引張歪が、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合、４００％～８００％である、態様２１に記載の物品。

【0292】

態様２３．物品を製造する方法であって、（ａ）態様１～１９のいずれか１つに記載の共反応性組成物を堆積させること、例えば、物品の所望な形状に堆積させることと、（ｂ）堆積させた共反応性組成物を硬化させ、物品を形成することと、を含む、方法。

【0293】

態様２４．堆積させることが、三次元印刷を含む、態様２３に記載の方法。

【0294】

態様２５．ステップ（ａ）の前に、第１の成分と第２の成分とを組み合わせて、共反応性組成物を提供することをさらに含み、第１の成分が、第１のエラストマー系プレポリマーを含み、第２の成分が、第２のエラストマー系プレポリマーを含み、第１の成分および／または第２の成分が、第３のエラストマー系プレポリマーを含む、態様２３および２４のいずれか１つに記載の方法。

【0295】

態様２６．態様２３～２５のいずれか１つに記載の方法を使用して製造される、物品。

【0296】

態様２７．エラストマー物品が、１００％～２，０００％の最大引張歪を有し、最大引張歪が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、４Ｍｐａ～６０Ｍｐａ、例えば４Ｍｐａ～３０Ｍｐａのヤング率を有し、ヤング率が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、Ｓｈｏｒｅ １０Ａより大きな硬度を有し、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って決定され、かつ／または最大引張歪が、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合、４００％～８００％である、態様２６に記載の物品。

【実施例】

【0297】

本開示によって提供される実施形態は、三次元印刷を使用するエラストマー物品の製造およびエラストマー物品の特性を記載する以下の実施例を参照することによってさらに例示される。本開示の範囲から逸脱することなく、材料および方法の両方に対する多くの変更が実施され得ることは、当業者には明らかであろう。

【0298】

実施例１
エラストマー系ポリ尿素
ポリアミン成分とポリイソシアネート成分とを組み合わせることにより、本発明のエラストマー系ポリ尿素を調製した。

【0299】

ポリアミン成分には、アミン官能性ポリエーテルプレポリマーＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ５０００と、モノマーポリアミンＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００と、シラノール官能性ポリジメチルシロキサン（シラノール官能性ＰＤＭＳ）とが含まれていた。この実施例において、第３のより高分子量のエラストマー系プレポリマーであるシラノール官能性ＰＤＭＳが、ポリアミン成分に含まれる。

【0300】

ポリアミン成分の構成要素を、表１に列挙する。

【表1】

【0301】

ポリアミン成分を調製するために、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ５０００およびＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００を８オンスのｌａｕジャーに秤量した。次いで、シロキサンウレタンジオールおよび青色顔料を添加した。Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕培地（ｍｉｌｌ ｍｅｄｉａ）を添加し、標準的なｌａｕ混合手順を使用して、配合物を１時間かけて分散させた。

【0302】

次いで、配合物を１２５μｍフィルタを通して濾過し、Ｍａｘ ３００ Ｌ ＤＡＣカップ（ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）に入れた。Ｃａｂｏｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０をＤＡＣカップに秤量し、標準的なＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）手順を使用して分散させた。次いで、シラノール官能性ＰＤＭＳを添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）を使用して分散させた。

【0303】

ポリイソシアネート成分を調製するために、イソホロンジイソシアネート（Ｔｈｏｒｓｏｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）およびジブチルスズジラウレートをフラスコに添加し、窒素下、４５℃まで加熱した。温度を７５℃未満に維持しつつ、Ｐｏｌｙｍｅｇ（登録商標）２０００（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販）を滴下して加えた。反応を７０℃で１時間進行させた。反応混合物を２５℃まで冷却した後、生成物であるイソシアネート官能性ポリエーテルをＭａｘ ３００Ｌ ＤＡＣカップに秤量し、ＣＡＴ １３３触媒（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）を添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）を使用して分散させた。

【0304】

ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＤｉｓｃ（登録商標）を使用して、ＤＡＣカップからそれぞれのＯｐｔｉｍｕｍ（登録商標）カートリッジに移した。ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を、１：１の体積比で合わせ、混合し、ＶｉｓｃｏＴｅｃ ２Ｋ押出機を使用して印刷した。

【0305】

実施例２
比較ポリ尿素
ポリアミン成分とポリイソシアネート成分とを組み合わせることにより、エラストマー系ポリ尿素配合物を調製した。ポリアミン成分の構成要素を表２に列挙し、ポリイソシアネート成分は、実施例１で使用したものと同一であった。比較ポリアミン成分には、シラノール官能性ＰＤＭＳではなく、エテンホモポリマーが含まれていた。

【表2】

【0306】

ポリアミン成分を調製するために、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ５０００およびＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００を８オンスのｌａｕジャーに秤量した。次いで、シロキサンウレタンジオールおよび青色顔料を添加した。次いで、Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕培地をｌａｕジャーに添加し、標準的なｌａｕ混合手順を使用して、混合物を１時間かけて分散させた。

【0307】

次いで、配合物を１２５μｍフィルタを通して濾過し、Ｍａｘ ３００ Ｌ ＤＡＣカップ（ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）に入れた。次いで、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ（登録商標）５０００ Ｔ６およびＣａｂｏｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０を添加し、標準的なＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）手順を使用して分散させた。

【0308】

実施例１に記載したポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＤｉｓｃ（登録商標）を使用して、ＤＡＣカップから別個のＯｐｔｉｍｕｍ（登録商標）カートリッジに移した。ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を、１：１の体積比で合わせ、混合し、ＶｉｓｃｏＴｅｃ ２Ｋ押出機を使用して印刷した。

【0309】

実施例３
機械的特性
試験試料を調製するために、ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を独立して、ＶｉｓｃｏＴｅｃ ２Ｋ押出機を使用して１：１の体積比でスタティックミキサーに圧送し、共反応性組成物を提供した。試験試料は、共反応性組成物の連続層を堆積させることによって調製され、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って「ドッグボーン」構造を提供した。

【0310】

実施例１および実施例２の共反応性組成物を使用して、引張試験のための試験試料を調製した。試験試料（Ｄ形状）の機械的特性を、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に記載されている方法に従って評価した。Ｒｅｘ Ｇａｕｇｅ Ｃｏ．から市販されているモデル２０００ ｍａｘ－ｈａｎｄ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｔｙｐｅ Ａテスターを使用して硬度を測定した。試験結果のまとめを表３に提供する。

【表3】

【0311】

表３に提示される結果は、ポリ尿素配合物にＰＤＭＳを添加すると、弾性または硬度を低下させることなく、引張強度が向上することを示す。この結果は、エラストマー物品の最大引張歪を、引張強度および硬度を低下させることなく、ポリジメチルシロキサン等の高分子量エラストマー系プレポリマーを組成物に組み込むことによって増加させることができることを示す。このアプローチは、高い充填材含有量を使用して高い引張強度および硬度を有する生成物を提供するという点で比較組成物を上回る向上を示す。

【0312】

硬化ポリ尿素エラストマーの特性がポリジメチルシロキサンの存在に起因するものであり、配合物のわずかな変化に起因するものではないことを確認するために、異なる量のポリジメチルシロキサンを含む硬化ポリ尿素エラストマーの物理的特性を測定した。実施例１の成分配合物を使用して、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ５０００の量を減らしつつ、ポリアミン成分中のＰＤＭＳの量を増やした。この２成分の体積混合比を、ポリイソシアネートとポリアミンの含有量の当量比を保ったまま変化させた。結果を表４に示す。

【表4】

【0313】

実施例４
エラストマーポリ尿素（２）
ポリアミン成分とポリイソシアネート成分とを組み合わせることにより、本発明のエラストマー系ポリ尿素組成物を調製した。

【0314】

ポリアミン成分の構成要素を、表５に列挙する。

【表5】

【0315】

ポリアミン成分を調製するために、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ５０００、ＢＹＫ（登録商標）－９０７７、およびＣｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）３４、Ｆｉｎｎｔａｌｃ（登録商標）Ｍ０３Ｃ、および橙色顔料を８オンスのｌａｕジャーに秤量した。次いで、Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕培地を添加し、標準的なｌａｕ混合手順を使用して、配合物を１時間かけて分散させた。

【0316】

次いで、配合物を１２５μｍフィルタを通して濾過し、Ｍａｘ ３００ Ｌ ＤＡＣカップ（ＦｌａｃｋＴｅｋ）に注いだ。Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ（登録商標）５０００ Ｔ６およびＣａｂｏｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０を配合物に添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）を使用して分散させた。次いで、シラノール官能性ＰＤＭＳを添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）を使用して分散させた。

【0317】

ポリイソシアネート成分を調製するために、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびジブチルスズジラウレート（Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ－１２、ジブチルスズジラウレート、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販）を好適なフラスコに添加し、窒素下、４５℃まで加熱した。Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ－Ｐ－３０００（直鎖ヒドロキシル官能性ポリブタジエンプレポリマー、Ｍｎ＝３，２００ ヒドロキシル価０．６４、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから市販）を、７５℃を超えないように何度かにわけて加え、混合物を７０℃で１時間保持した。２３℃まで冷却した後、混合物をＭａｘ ３００Ｌ ＤＡＣカップに秤量した。次いで、Ｃａｂｏｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０を添加し、混合物をＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）を使用して分散させた。

【0318】

ポリアミン成分およびポリイソシアネート成分を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＤｉｓｃ（登録商標）を使用して、ＤＡＣカップからそれぞれのＯｐｔｉｍｕｍ（登録商標）カートリッジに移した。成分を１：１の体積比で合わせ、混合し、ＶｉｓｃｏＴｅｃ ２Ｋ押出機を用いた２３℃での三次元印刷を使用して堆積させた。

【0319】

引張試験用のドッグボーンを実施例３に記載するように印刷し、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５６７引張試験機を使用して試験し、エラストマー特性を測定した。特性は、以下のとおりであった。ＡＳＴＭ Ｄ９４５に従って決定された場合、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合のヤング率６．２ＭＰａおよび伸び率の最大歪５９３％。

【0320】

実施例５
製品例
本開示の靴底、ホイールトレッド、滑り止めマット、可撓性ヒンジ、および他のエラストマー物品によって提供される、共反応性組成物および修正三次元印刷法を使用して製造することができるエラストマー物品の例。

【0321】

一例として、本開示によって提供されるエラストマー系共反応性組成物を使用した共反応性三次元印刷を使用して、運動靴の底を製造することができる。

【0322】

本発明の特定の実施形態は、例示の目的で上述されているが、添付の特許請求の範囲に定義される本発明から逸脱することなく、本発明の詳細について多数の変形が行われ得ることは当業者に明らかであろう。
本願の出願当初の特許請求の範囲に係る発明の内容は、以下の通りである。
［１］ 共反応性組成物であって、
（ａ）第１のエラストマー系プレポリマーと、
（ｂ）第２のエラストマー系プレポリマーと、
（ｃ）第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、
前記第１のエラストマー系プレポリマーが、前記第２のエラストマー系プレポリマーと反応性であり、
前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、５００Ｄａ～２０，０００Ｄａの数平均分子量を有し、
前記第３のエラストマー系プレポリマーが、５０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、
前記数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、共反応性組成物。
［２］ 前記共反応性組成物が、
８０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％の前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの組み合わせと、
２ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の前記第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、
モル％が、前記共反応性組成物中の前記第１のエラストマー系プレポリマー、前記第２のエラストマー系プレポリマー、および前記第３のエラストマー系プレポリマーの合計モル数に基づく、［１］に記載の共反応性組成物。
［３］ 前記第３のエラストマー系プレポリマーが、前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーと反応性ではない、［１］～［２］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［４］ 前記第３のエラストマー系プレポリマーが、前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーと反応性である、［１］～［２］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［５］ 前記第３のエラストマー系プレポリマーと、前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度が、前記第１のエラストマー系プレポリマーと前記第２のエラストマー系プレポリマーとの間の反応の反応速度より遅い、［４］に記載の共反応性組成物。
［６］ 前記第１のエラストマー系プレポリマーが、ポリイソシアネートエラストマー系プレポリマーを含み、
前記第２のエラストマー系プレポリマーが、ポリアミンエラストマー系プレポリマーを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［７］ 前記ポリイソシアネートプレポリマーが、イソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマー、イソシアネート官能性ポリブタジエンプレポリマー、またはこれらの組み合わせを含み、
前記ポリアミンプレポリマーが、アミン官能性ポリエーテルプレポリマーを含む、［６］に記載の共反応性組成物。
［８］ 前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび／または前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（１ａ）～（１ｅ）の構造を有する骨格を含み、
－（－Ｏ－（－ＣＨ（－Ｒ ^１ ）－） _ｎ －）－ （１ａ）

－（－Ｏ－（－ＣＨ _２ －ＣＨ（－Ｒ ^１ ）－） _ｍ －）－ （１ｂ）

－（－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ（－Ｒ ^１ ）－） _ｘ －（－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ _２ －） _ｙ －（－Ｏ－ＣＨ _２ －（ＣＨ（－Ｒ ^１ ）－）－ （１ｃ）

－［－ＣＨ（－ＣＨ _３ ）－Ｏ－］ _ｘ１ －ＣＨ _２ －ＣＨ｛－［－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ（－ＣＨ _３ ）］ _ｙ１ －｝｛－（ＣＨ _２ ）－［－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ（－ＣＨ _３ ）］ _ｚ１ －｝（１ｄ）

－Ｏ－（（ＣＨ _２ ） _５ －Ｏ－） _ｎ － （１ｅ）
式中、
ｎが、１０～５，０００の整数であり、
ｍが、１０～５，０００の整数であり、
各Ｒ ^１ が、独立して、水素、メチル、およびエチルから選択され、
ｙが、２～５０の整数であり、
ｘ＋ｚの合計が、１～１０の整数であり、
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、［１］～［７］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［９］ 前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（９）の構造を有する骨格を含み、
－ＣＨ（－ＣＨ _３ ）－ＣＨ _２ －（ＣＨ _２ －ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ _２ －） _ｎ１ －ＣＨ _２ －ＣＨ（－ＣＨ _３ ）－ （９）
ｎ１が、３０～２２０の整数である、［１］～［８］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１０］ 前記第２のエラストマー系プレポリマーが、式（２）の構造を有する骨格を含み、
Ｈ _２ Ｎ－［－ＣＨ（－ＣＨ _３ ）－Ｏ－］ _ｘ１ －ＣＨ _２ －ＣＨ｛－［－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ（－ＣＨ _３ ）］ _ｙ１ －ＮＨ _２ ｝｛－（ＣＨ _２ ）－［－Ｏ－ＣＨ _２ －ＣＨ（－ＣＨ _３ ）］ _ｚ１ －ＮＨ _２ ｝（２）
ｘ１＋ｙ１＋ｚ１の合計が、５～１００の整数である、［１］～［８］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１１］ 前記第３のエラストマー系プレポリマーが、ポリシロキサンプレポリマーを含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１２］ 前記ポリシロキサンプレポリマーが、シラノール官能性ポリシロキサンプレポリマー、例えば、シラノール官能性ポリジメチルシロキサンプレポリマーを含む、［８］に記載の共反応性組成物。
［１３］ 前記第３のプレポリマーが、式（１０）の構造を有する骨格を含み、
－－Ｓｉ（－ＣＨ _３ ） _２ －Ｏ－（－Ｓｉ（ＣＨ _３ ） _２ －Ｏ－） _ｎ２ －Ｓｉ（ＣＨ _３ ） _２ －
（１０）
ｎ２が、１，５００～２，５００の整数である、［１］～［１１］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１４］ 前記共反応性組成物が、
１０重量％～８０重量％の前記第１のエラストマー系プレポリマーと、
１０重量％～８０重量％の前記第２のエラストマー系プレポリマーと、
５重量％～２５重量％の前記第３のエラストマー系プレポリマーと、を含み、
重量％が、前記共反応性組成物中の前記第１のエラストマー系プレポリマー、前記第２のエラストマー系プレポリマー、および前記第３のエラストマー系プレポリマーの合計重量に基づく、［１］～［１３］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１５］ 前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、２，０００Ｄａ～６，０００Ｄａの数平均分子量を有し、
前記第３のエラストマー系プレポリマーが、１００，０００Ｄａ～４００，０００Ｄａの数平均分子量を有し、
前記数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、［１］～［１４］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１６］ 前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、１，０００Ｄａ～３，５００Ｄａの数平均分子量を含む、［１］～［１５］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１７］ １５０Ｄａ～５００Ｄａの分子量を有するモノマーポリアミン等のモノマーポリアミンおよび／または第２のジアミンをさらに含む、［１］～［１６］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１８］ 低密度充填材等の充填材をさらに含み、前記低密度充填材が、１未満の比重を含む、［１］～［１７］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［１９］ 前記第１のエラストマー系プレポリマーおよび前記第２のエラストマー系プレポリマーの各々が、独立して、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリエステル、またはポリテトラヒドロフランを含む、［１］～［１８］のいずれかに記載の共反応性組成物。
［２０］ ［１］～［１９］のいずれかに記載の共反応性組成物から調製される、硬化ポリマー。
［２１］ ［２０］に記載の硬化ポリマーを含む、物品。
［２２］ 前記物品が、１００％～２，０００％の最大引張歪を有し、前記最大引張歪が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
４Ｍｐａ～６０Ｍｐａ、例えば４Ｍｐａ～３０Ｍｐａのヤング率を有し、前記ヤング率が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
Ｓｈｏｒｅ １０Ａより大きな硬度を有し、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が、前記ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って決定され、かつ／または
前記最大引張歪が、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合、４００％～８００％である、［２１］に記載の物品。
［２３］ 物品を製造する方法であって、
（ａ）［１］～［１９］のいずれかに記載の共反応性組成物を堆積させること、例えば、前記物品の所望な形状に堆積させることと、
（ｂ）前記堆積させた共反応性組成物を硬化させ、前記物品を形成することと、を含む、方法。
［２４］ 堆積させることが、三次元印刷を含む、［２３］に記載の方法。
［２５］ ステップ（ａ）の前に、第１の成分と第２の成分とを組み合わせて、前記共反応性組成物を提供することをさらに含み、
前記第１の成分が、前記第１のエラストマー系プレポリマーを含み、
前記第２の成分が、前記第２のエラストマー系プレポリマーを含み、
前記第１の成分および／または前記第２の成分が、前記第３のエラストマー系プレポリマーを含む、［２３］および［２４］のいずれかに記載の方法。
［２６］ ［２３］～［２５］のいずれかに記載の方法を使用して製造される、物品。
［２７］ 前記エラストマー物品が、１００％～２，０００％の最大引張歪を有し、前記最大引張歪が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
４Ｍｐａ～６０Ｍｐａ、例えば４Ｍｐａ～３０Ｍｐａのヤング率を有し、前記ヤング率が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２．４８９３に従って決定され、
Ｓｈｏｒｅ １０Ａより大きな硬度を有し、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が、前記ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って決定され、かつ／または
前記最大引張歪が、５００ｍｍ／分の歪速度で引っ張られる場合、４００％～８００％である、［２６］に記載の物品。