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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-02-17
(45)【発行日】2023-02-28
(54)【発明の名称】セルロース系編地及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
D06M 15/05 20060101AFI20230220BHJP
D06M 13/395 20060101ALI20230220BHJP
D06M 15/263 20060101ALI20230220BHJP
D06M 15/507 20060101ALI20230220BHJP
D06M 101/06 20060101ALN20230220BHJP
【ＦＩ】
D06M15/05
D06M13/395
D06M15/263
D06M15/507
D06M101:06
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2019021930
(22)【出願日】2019-02-08
(65)【公開番号】P2020128610
(43)【公開日】2020-08-27
【審査請求日】2021-09-08
(73)【特許権者】
【識別番号】000005359
【氏名又は名称】富士紡ホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000590
【氏名又は名称】弁理士法人 小野国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】阿部 哲
【審査官】川口 裕美子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－０４０３６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１５１０４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１９３７９３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０６Ｍ １５／０５
Ｄ０６Ｍ １３／３９５
Ｄ０６Ｍ １５／２６３
Ｄ０６Ｍ １５／５０７
Ｄ０６Ｍ １０１／０６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
セルロース系繊維を含む編地からなり、セルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有し、編地１００質量部に対するセルロースナノファイバーの含有量が０．１～０．８質量部、樹脂とブロックドイソシアネート架橋剤の合計含有量１００質量部に対するセルロースナノファイバーの含有量が２～５０質量部、樹脂とブロックドイソシアネート系架橋剤の含有質量比が１：２～６：１であり、セルロースナノファイバーが、平均繊維径３～１００ｎｍ、アスペクト比１００～９０００であることを特徴とするセルロース系編地。
【請求項2】
セルロースナノファイバーが、パルプを化学処理で解繊したものである請求項１記載のセルロース系編地。
【請求項3】
樹脂が、アクリル系樹脂及び／又はポリエステル系樹脂である請求項１又は２記載のセルロース系編地。
【請求項4】
ブロックドイソシアネート系架橋剤が、脂肪族ブロックドイソシアネート及び／又は芳香族ブロックイソシアネートである請求項１～３のいずれかの項記載のセルロース系編地。
【請求項5】
セルロース系繊維が、英式綿番手２０～１００番手のものである請求項１～４のいずれかの項記載のセルロース系編地。
【請求項6】
編地が、目付量１００～２４０ｇ／ｍ２のものである請求項１～５のいずれかの項記載のセルロース系編地。
【請求項7】
セルロース系繊維を含む編地を、セルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する工程を含むセルロース系編地の製造方法であって、処理液中の樹脂とブロックドイソシアネート系架橋剤の合計含有量１００質量部に対するセルロースナノファイバーの含有量が２～５０質量部であるセルロース系編地の製造方法。
【請求項8】
処理液中の樹脂とブロックドイソシアネート系架橋剤の含有質量比が１：２～６：１である請求項７記載のセルロース系編地の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、強度及び柔軟性が高く、強洗濯耐久性に優れるセルロース系編地及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
セルロース系繊維を用いて編成されたセルロース系編地は、強洗濯（工業洗濯）後の強度及び柔軟性の低下や収縮などが避けられず、これらの抑制が課題とされてきた。これに対し、綿繊維を膨潤させるシルケット加工（苛性ソーダ）や液体アンモニア加工などの加工処理が施されてきた（特許文献１）。また綿繊維を架橋させる樹脂加工方法も検討されており、例えば、グルオキザール系樹脂等の綿繊維反応型樹脂を用いた化学架橋による改質加工が開示されている（特許文献２）。
【0003】
しかし、特許文献１の方法は、一定程度強度は向上するものの、繰り返し洗濯後の寸法変化の抑制が十分とは言えず、柔軟性も低下し風合いが損なわれるおそれがある。また特許文献２の方法でも、強度自体が低下することに加え、洗濯後の強度及び柔軟性の低下が問題となる。特に、未シル、細番、スムース、天竺などの編地は、寸法変化が大きく、斜行が発生しやすいため、これらは有効な加工方法とはいえない。また、風合いの硬化や遊離ホルマリンの発生、光沢及び強度の低下などの問題から、これらの加工方法を適用し難い場合があり、特に薄地の編地に対して柔軟性を維持しながら、強度を向上させることは困難であるのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平５－２３０７６８号公報
【文献】特開平８－２８４０６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
そこで、風合いを損なうことなく強度を向上させるとともに、強洗濯しても強度及び柔軟性の低下の度合いが小さく、寸法変化も抑制することが可能なセルロース系編地の処理方法が求められており、本発明は、そのような処理方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、セルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含む処理液でセルロース系編地を処理することで、風合いを損なうことなく、その強度が向上するとともに、強洗濯後でも、強度及び柔軟性の低下が小さく、寸法変化も抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0007】
すなわち本発明は、セルロース系繊維を含む編地を、セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」ということがある）、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する工程（以下、「ＣＮＦ含有処理」ということがある）を含むセルロース系編地（以下、「ＣＮＦ含有編地」ということがある）の製造方法である。
【0008】
また本発明は、セルロース系繊維を含む編地からなり、セルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有し、編地（ＣＮＦ含有処理前の編地を指す）１００質量部に対するセルロースナノファイバーの含有量が０．１～０．８質量部、樹脂及びブロックドイソシアネート架橋剤の合計含有量１００質量部に対するセルロースナノファイバーの含有量が２～５０質量部、樹脂とブロックドイソシアネート系架橋剤の含有質量比が１：２～６：１であり、セルロースナノファイバーが、平均繊維径３～１００ｎｍ、アスペクト比１００～９０００であることを特徴とするセルロース系編地である。
【発明の効果】
【0009】
本発明のセルロース系編地は、風合いを硬化させることなく強度が向上するとともに、強洗濯によってもその強度が維持され、かつ柔軟性の低下及び寸法変化が抑制されたものである。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】実施例１のＣＮＦ含有編地を工業洗濯６００分実施後の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）２０００倍拡大写真である。
【図2】実施例１のＣＮＦ含有編地を工業洗濯６００分実施後の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）３００００倍拡大写真である。
【図3】比較例４の編地（ＣＮＦ含有無）を工業洗濯６００分実施後の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）２０００倍拡大写真である。
【図4】比較例４の編地（ＣＮＦ含有無）を工業洗濯６００分実施後の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）３００００倍拡大写真である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明のセルロース系編地を構成する編地には、セルロース系繊維が含まれる。このセルロース系繊維としては、綿、麻等の植物繊維、レーヨン、リヨセル、キュプラ等の再生セルロース系繊維、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維などが例示される。これらの中でも、吸水性、強度、柔軟性に優れるという観点から、綿が好適に用いられる。セルロース系繊維は、英式綿番手が２０～１００番手であるものが好ましく、３０～８０番手であるものがより好ましい。単糸、双糸の何れを用いてもよい。英式綿番手が大きすぎる（糸が細すぎる）と強洗濯後に編地の強度や寸法変化の抑制といった効果が低下するおそれがある。一方、英式綿番手が小さすぎる（糸が太すぎる）と、編地がさらに厚くなる又は編地の密度が高くなるため、柔軟性を損ねるおそれがある。
【0012】
上記編地は、本発明の効果を損なわない範囲で上記セルロース系繊維以外の繊維を含んでいてもよい。このようなセルロース系繊維以外の繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維等の合成繊維が挙げられる。編地を構成する繊維全体におけるセルロース系繊維の割合は、吸水性、柔軟性を維持するという観点から、好ましくは７０質量％（以下、単に「％」で示す）以上であり、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。
【0013】
上記編地は、常法に従って製編することにより得られる。編機は横編機、丸編機、経編機などいずれの編機も用いることができる。また編組織についても、平編、リブ編、パール編、インターロック、アトラス組織、デンビー組織、コード組織など特に制限されることなく適宜選択して使用できる。編地の目付量は１００～２４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１２０～２２０／ｍ２であることがより好ましい。編地の目付量が小さすぎる（軽すぎる）と強洗濯後に編地の強度や寸法変化の抑制といった効果が低下するおそれがある。一方、編地の目付量が大きすぎる（重すぎる）と、ＣＮＦ加工編地は、編地がさらに厚くなるため又は編地の密度が高くなるため、風合いを損ねるおそれがある。
【0014】
上記編地をセルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理（ＣＮＦ含有処理）することによって、セルロースナノファイバー、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有するセルロース系編地（ＣＮＦ含有編地）が得られる。
【0015】
セルロースナノファイバーは、セルロースのミクロフィブリルからなる繊維である。セルロース原料は、植物、動物又はセルロース生合成系で得られた何れのものでもよい。原料が植物（以下、「パルプ」ともいう）の場合、広葉樹由来、針葉樹由来の何れでもよく、ＣＮＦの製法（解繊処理）は化学処理、機械処理、また化学処理と機械処理の組合せの何れでもよく、ＴＥＭＰＯ触媒酸化、リン酸エステル化など何れの化学処理によるものでもよいが、疎水性のリグニン含有量が少なく保水性が高いため、化学処理によって得られるパルプを原料としたＣＮＦが好ましく、針葉樹由来に比べリグニン含有量が少ない広葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したものがさらに好ましく用いられる。また、理由は定かでないが、針葉樹由来のパルプに比べ広葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したものの方が、繊維に含有処理後、繊維の強度に優れる傾向にあるため好ましい。ＣＮＦの平均繊維径は、３～１００ｎｍが好ましく、２０～１００ｎｍがより好ましい。ＣＮＦの平均繊維径が小さすぎると、繊維自体の強度が低下し、編地の強度の向上や寸法変化の抑制としての補強効果が低下するおそれがある。一方、ＣＮＦの平均繊維径が大きすぎると、微細化が不十分で繊維の分散性が不十分となり、編地の強度の向上や寸法変化の抑制としての補強効果が低下するおそれがある。またアスペクト比は１００～９０００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１００～５０００、さらに好ましくは１００～３０００である。ＣＮＦのアスペクト比が小さすぎると、繊維自体の強度が低下し、編地の強度の向上や寸法変化の抑制としての補強効果が低下するおそれがある。一方、アスペクト比が大きすぎると、微細化が不十分で繊維の分散性が不十分となり、編地の強度の向上や寸法変化の抑制としての補強効果が低下するおそれがある。本明細書におけるＣＮＦの平均繊維径及びアスペクト比は、実施例に記載された方法によって測定された値を意味する。
【0016】
樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、等が挙げられるが、編地の吸水性、柔軟性を損ね難くするという観点からアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましく、特にポリエステル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル系エマルジョン（センカ株式会社製、商品名「センカＥＭＸ－０３」）等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエステル系高分子樹脂（高松油脂製 商品名「ＤＣＯＭ Ｃ２５６」)等が挙げられる。
【0017】
ブロックドイソシアネート系架橋剤としては、脂肪族、脂環式、芳香族の何れでもよい。例えば、脂肪族ブロックドイソシアネート系架橋剤として日華化学株式会社製、商品名「ＮＫアシストＮＹ」が、芳香族ブロックドイソシアネート系架橋剤として日華化学株式会社製、商品名「ＮＫアシストＶ」が挙げられる。編地の風合いを損ね難くするという観点から、脂肪族ブロックドイソシアネート系架橋剤がより好ましい。
【0018】
上記ＣＮＦ、樹脂、ブロックイソシアネート系架橋剤を含有する処理液は、溶剤系処理液であってもよいが、水溶液、水分散液等の水系処理液であることが好ましい。処理液による処理方法は特に限定されるものではなく、パッドドライ法、パッド・スチーム法、パッド・ドライ・スチーム法、グラビアコーティング法、スプレー法、など種々の方法を用いて、浸漬、塗布等することにより行うことができる。例えば、パッドドライ法等において、処理液に浸漬した後の絞り率は、８０～１００％であることが好ましく、９０～１００％であることがより好ましい。グラビアコーティング法などにより処理液を塗布する場合は、公知の増粘剤を添加して処理液の粘度を調整することができる。
【0019】
上記処理液による処理後、乾絨機等を用いて乾燥加熱処理を行う。乾燥加熱処理条件は、ドライ温度１００～１２０℃で２～５分間ドライ乾燥後、キュアリング温度１４０～１６０℃で１～３分間加熱処理することが好ましい。
【0020】
本発明のセルロース系編地に含まれるＣＮＦの含有量（固形分換算）は、編地１００質量部（以下、単に「部」と表記する）に対し０．１～０．８部であることが好ましく、０．２～０．７部の範囲がより好ましい。ＣＮＦが少なすぎると濃度が希薄となりすぎ、編地へ含有させる際に均一に含有しないおそれがあり、編地の安定的な強度向上や寸法変化の抑制が得られないおそれがある。一方、ＣＮＦが多すぎると溶液粘度の上昇という問題が発生し、含有処理し難くなるおそれがある。また樹脂の含有量（固形分換算）は、編地１００部に対し、０．８～５部が好ましく、０．８～４部がより好ましい。ブロックドイソシアネート系架橋剤の含有量（固形分換算）は、編地１００部に対し、０．７～３部が好ましく、１～２部がより好ましい。
【0021】
また上記ＣＮＦの含有量は、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤の合計含有量１００部に対し、２～５０部が好ましく、５～３０部がより好ましい。ＣＮＦが少なすぎると、濃度が希薄となりすぎ、編地へ含有させる際に均一に含有しないおそれがあり、編地の安定的な強度向上や寸法変化の抑制が得られないおそれがある。一方、ＣＮＦが多すぎると溶液粘度の上昇という問題が発生し、編地に含有処理し難くなるおそれがある。一方、樹脂とブロックドイソシアネート系架橋剤の含有質量比は、１：２～６：１であることが好ましく、１：１～４：１がより好ましい。ブロックドイソシアネート系架橋剤の含有比率が低すぎると、強洗濯後、編地に含有したＣＮＦや樹脂が脱落し、編地の強度や寸法変化の抑制が低下するおそれがある。一方、ブロックドイソシアネート系架橋剤の含有比率が高すぎると、編地の柔軟性を損ねるおそれがある。
【0022】
＜製造方法＞
本発明のセルロース系編地の製造方法は、セルロース系編地を精練・漂白処理する工程と、精練・漂白処理されたセルロース系編地を、上記ＣＮＦ、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する工程とを含む。
本発明のセルロース系編地の製造方法は、セルロース系編地を精練・漂白処理する工程と、精練・漂白処理されたセルロース系編地を、上記ＣＮＦ、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する工程とを含む。
【0023】
＜精練・漂白工程＞
精練・漂白工程は、精練・漂白処理前のセルロース系編地を、精練及び漂白するものである。精練・漂白することにより、編地の不純物を除去し、色素を漂白する。精練工程と漂白工程はそれぞれ別個に行ってもよく、１浴で同時に行ってもよい。精練・漂白処理は、例えば、液流染色機を使用し、精練処理に用いる水酸化ナトリウムと漂白処理に用いる過酸化水素とを含む水溶液中に、精練・漂白処理前のセルロース系編地を９０～９５℃で３０～６０分間浸漬・加熱処理することにより行うことが出来る。精練・漂白処理に用いられる水溶液中の水酸化ナトリウム濃度は、０．２～２ｇ／Ｌであることが好ましく、０．５～１．５ｇ／Ｌであることがより好ましい。また、水溶液中の過酸化水素濃度は、０．５～７ｇ／Ｌであることが好ましく、０．７～５ｇ／Ｌであることがより好ましく、０．７～３ｇ／Ｌであることがさらにより好ましい。また、水溶液中には、安定剤や浸透剤、金属イオン封鎖剤などが含まれていてもよい。安定剤としては、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩系などが挙げられる。安定剤として、例えば、大東薬品（株）製のハイパーＮ(商品名)、日華化学（株）製のネオレートＰＨ－５５Ｆ（商品名）などを用いることができる。水溶液中の安定剤濃度は１～４ｇ／Ｌであることが好ましい。浸透剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン（ノニオン）性界面活性剤などが挙げられる。浸透剤として、例えば、北広ケミカル（株）製のスコアロールＴＳ１１６９（商品名）、第一工業製薬（株）製のダイサーフＴＷ２０（商品名）などを用いることができる。水溶液中の浸透剤濃度は０．２～４ｇ／Ｌであることが好ましい。金属イオン封鎖剤としては、トリポリリン酸ソーダなどのポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノ酢酸塩、蓚酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩、アクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体などが挙げられる。金属イオン封鎖剤として、例えば、花王（株）製のセレッシュ２００（商品名）、日華化学（株）製のネオクリスタル８０（商品名）などを用いることができる。水溶液中の金属イオン封鎖剤の濃度は０．１～１ｇ／Ｌであることが好ましい。精練・漂白処理後、硫酸、塩酸等の無機酸、又は酢酸、蟻酸等の有機酸で中和する中和処理工程及び／又は水洗工程を設けてもよい。
精練・漂白工程は、精練・漂白処理前のセルロース系編地を、精練及び漂白するものである。精練・漂白することにより、編地の不純物を除去し、色素を漂白する。精練工程と漂白工程はそれぞれ別個に行ってもよく、１浴で同時に行ってもよい。精練・漂白処理は、例えば、液流染色機を使用し、精練処理に用いる水酸化ナトリウムと漂白処理に用いる過酸化水素とを含む水溶液中に、精練・漂白処理前のセルロース系編地を９０～９５℃で３０～６０分間浸漬・加熱処理することにより行うことが出来る。精練・漂白処理に用いられる水溶液中の水酸化ナトリウム濃度は、０．２～２ｇ／Ｌであることが好ましく、０．５～１．５ｇ／Ｌであることがより好ましい。また、水溶液中の過酸化水素濃度は、０．５～７ｇ／Ｌであることが好ましく、０．７～５ｇ／Ｌであることがより好ましく、０．７～３ｇ／Ｌであることがさらにより好ましい。また、水溶液中には、安定剤や浸透剤、金属イオン封鎖剤などが含まれていてもよい。安定剤としては、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩系などが挙げられる。安定剤として、例えば、大東薬品（株）製のハイパーＮ(商品名)、日華化学（株）製のネオレートＰＨ－５５Ｆ（商品名）などを用いることができる。水溶液中の安定剤濃度は１～４ｇ／Ｌであることが好ましい。浸透剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン（ノニオン）性界面活性剤などが挙げられる。浸透剤として、例えば、北広ケミカル（株）製のスコアロールＴＳ１１６９（商品名）、第一工業製薬（株）製のダイサーフＴＷ２０（商品名）などを用いることができる。水溶液中の浸透剤濃度は０．２～４ｇ／Ｌであることが好ましい。金属イオン封鎖剤としては、トリポリリン酸ソーダなどのポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノ酢酸塩、蓚酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩、アクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体などが挙げられる。金属イオン封鎖剤として、例えば、花王（株）製のセレッシュ２００（商品名）、日華化学（株）製のネオクリスタル８０（商品名）などを用いることができる。水溶液中の金属イオン封鎖剤の濃度は０．１～１ｇ／Ｌであることが好ましい。精練・漂白処理後、硫酸、塩酸等の無機酸、又は酢酸、蟻酸等の有機酸で中和する中和処理工程及び／又は水洗工程を設けてもよい。
【0024】
＜処理工程＞
上記精練・漂白工程において精練・漂白したセルロース系編地を、ＣＮＦ、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する。上記ＣＮＦ、樹脂、ブロックイソシアネート系架橋剤を含有する処理液は、水溶液、水分散液等の水系処理液であることが好ましい。処理液中のＣＮＦの含有量（固形分換算）は、１～８ｇ／Ｌであることが好ましく、２～７ｇ／Ｌであることがより好ましい。また処理液中の樹脂の含有量（固形分換算）は、２～７０ｇ／Ｌであることが好ましく、５～６０ｇ／Ｌであることがより好ましい。また処理液中のブロックイソシアネート系架橋剤の含有量（固形分換算）は、２～４０ｇ／Ｌであることが好ましく、５～３０ｇ／Ｌであることがより好ましい。処理液による処理方法としては、パッドドライ法、パッド・スチーム法、パッド・ドライ・スチーム法、コーティング法、スプレー法など種々の方法を用いることができる。例えば、パッドドライ法では、乾絨機等を用いて、上記処理液中に、精練・漂白処理後のセルロース系編地を拡布状態で数秒浸漬後、マングルで絞るが、その絞り率は、例えば８０～１００％が好ましく、９０～１００％がより好ましい。次いで、ドライ温度１００～１２０℃で２～５分間ドライ乾燥後、キュアリング温度１４０～１６０℃で１～３分間加熱処理することが好ましい。
上記精練・漂白工程において精練・漂白したセルロース系編地を、ＣＮＦ、樹脂及びブロックドイソシアネート系架橋剤を含有する処理液で処理する。上記ＣＮＦ、樹脂、ブロックイソシアネート系架橋剤を含有する処理液は、水溶液、水分散液等の水系処理液であることが好ましい。処理液中のＣＮＦの含有量（固形分換算）は、１～８ｇ／Ｌであることが好ましく、２～７ｇ／Ｌであることがより好ましい。また処理液中の樹脂の含有量（固形分換算）は、２～７０ｇ／Ｌであることが好ましく、５～６０ｇ／Ｌであることがより好ましい。また処理液中のブロックイソシアネート系架橋剤の含有量（固形分換算）は、２～４０ｇ／Ｌであることが好ましく、５～３０ｇ／Ｌであることがより好ましい。処理液による処理方法としては、パッドドライ法、パッド・スチーム法、パッド・ドライ・スチーム法、コーティング法、スプレー法など種々の方法を用いることができる。例えば、パッドドライ法では、乾絨機等を用いて、上記処理液中に、精練・漂白処理後のセルロース系編地を拡布状態で数秒浸漬後、マングルで絞るが、その絞り率は、例えば８０～１００％が好ましく、９０～１００％がより好ましい。次いで、ドライ温度１００～１２０℃で２～５分間ドライ乾燥後、キュアリング温度１４０～１６０℃で１～３分間加熱処理することが好ましい。
【0025】
本発明の製造方法は、上記工程の他、必要に応じて染色工程、仕上げ工程等を含んでいてもよい。
【実施例】
【0026】
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0027】
［参考例１］
＜精練・漂白（編地Ａ１）＞
綿１００％の綿番手４０／１フライス（目付１８５ｇ／ｍ2、３７インチ、１８．５ゲージ）の生機を、１反（幅１ｍ、長さ５０ｍ）、１０ｋｇ液流染色機に投入した。
精練・漂白は、工業用水１５０Ｌを機台に給水後、工業用水中に、３５％過酸化水素水溶液４ｇ／Ｌ（工業用水中の過酸化水素濃度１．４ｇ／Ｌ）、４８％水酸化ナトリウム水溶液２ｇ／Ｌ（工業用水中の水酸化ナトリウム濃度０．９６ｇ／Ｌ）、過酸化水素の安定剤（商品名：ハイパーＮ（大東薬品（株）製））２ｇ／Ｌ、非イオン系浸透剤（商品名：スコアロールＴＳ１１６９（北広ケミカル（株）製））２ｇ／Ｌ、金属イオン封鎖剤（商品名：セレッシュ２００（花王（株）製））０．５ｇ／Ｌとなるように各成分を工業用水に添加した。編地の質量（ｋｇ）：調製した工業用水の体積（Ｌ）の比が１：１５となるように工業用水中に編地を浸し、液温を９５℃に昇温し３０分間精練漂白処理した。続いて、該編地を、７６％蟻酸水溶液０．５ｇ／Ｌを含む中和液１５０Ｌ中に入れ、常温で２０分間処理し、水洗２回、脱水、乾燥した。
＜精練・漂白（編地Ａ１）＞
綿１００％の綿番手４０／１フライス（目付１８５ｇ／ｍ2、３７インチ、１８．５ゲージ）の生機を、１反（幅１ｍ、長さ５０ｍ）、１０ｋｇ液流染色機に投入した。
精練・漂白は、工業用水１５０Ｌを機台に給水後、工業用水中に、３５％過酸化水素水溶液４ｇ／Ｌ（工業用水中の過酸化水素濃度１．４ｇ／Ｌ）、４８％水酸化ナトリウム水溶液２ｇ／Ｌ（工業用水中の水酸化ナトリウム濃度０．９６ｇ／Ｌ）、過酸化水素の安定剤（商品名：ハイパーＮ（大東薬品（株）製））２ｇ／Ｌ、非イオン系浸透剤（商品名：スコアロールＴＳ１１６９（北広ケミカル（株）製））２ｇ／Ｌ、金属イオン封鎖剤（商品名：セレッシュ２００（花王（株）製））０．５ｇ／Ｌとなるように各成分を工業用水に添加した。編地の質量（ｋｇ）：調製した工業用水の体積（Ｌ）の比が１：１５となるように工業用水中に編地を浸し、液温を９５℃に昇温し３０分間精練漂白処理した。続いて、該編地を、７６％蟻酸水溶液０．５ｇ／Ｌを含む中和液１５０Ｌ中に入れ、常温で２０分間処理し、水洗２回、脱水、乾燥した。
【0028】
［参考例２］
＜精練・漂白（編地Ａ２）＞
綿１００％の綿番手６０／２鹿の子（目付２００ｇ／ｍ2、３０インチ、２８ゲージ）の生機を、１反（幅１ｍ、長さ５０ｍ）、１０ｋｇ液流染色機に投入し、編地Ａ１と同じ方法で製造した。
＜精練・漂白（編地Ａ２）＞
綿１００％の綿番手６０／２鹿の子（目付２００ｇ／ｍ2、３０インチ、２８ゲージ）の生機を、１反（幅１ｍ、長さ５０ｍ）、１０ｋｇ液流染色機に投入し、編地Ａ１と同じ方法で製造した。
【0029】
［実施例１］
平均繊維径２０～３０ｎｍの広葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したセルロースナノファイバー水分散液Ｂ１（商品名：ＥＬＬＥＸ－Ｓ（大王製紙株式会社製）（固形分２％））を１６０ｇ／Ｌ、ポリエステル系高分子樹脂からなる樹脂Ｃ１（商品名：ＤＣＯＭ Ｃ２５６（高松油脂株式会社製）（固形分１４％））を６０ｇ／Ｌ、脂肪族ブロックイソシアネートからなる架橋剤Ｄ１（商品名：ＮＫアシストＮＹ（日華化学株式会社製）(固形分３９％)）を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合して処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察した。その画像を図１及び２に示す。また得られたセルロース系編地（ＣＮＦ含有編地）におけるＣＮＦ含有処理前の編地１００部に対するＣＮＦ、樹脂、架橋剤の含有量（部）を表１に示す。以下の実施例及び比較例でも同様である。
平均繊維径２０～３０ｎｍの広葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したセルロースナノファイバー水分散液Ｂ１（商品名：ＥＬＬＥＸ－Ｓ（大王製紙株式会社製）（固形分２％））を１６０ｇ／Ｌ、ポリエステル系高分子樹脂からなる樹脂Ｃ１（商品名：ＤＣＯＭ Ｃ２５６（高松油脂株式会社製）（固形分１４％））を６０ｇ／Ｌ、脂肪族ブロックイソシアネートからなる架橋剤Ｄ１（商品名：ＮＫアシストＮＹ（日華化学株式会社製）(固形分３９％)）を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合して処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察した。その画像を図１及び２に示す。また得られたセルロース系編地（ＣＮＦ含有編地）におけるＣＮＦ含有処理前の編地１００部に対するＣＮＦ、樹脂、架橋剤の含有量（部）を表１に示す。以下の実施例及び比較例でも同様である。
【0030】
［実施例２］
樹脂Ｃ１の添加量を８０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地を製造した。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
樹脂Ｃ１の添加量を８０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地を製造した。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0031】
［実施例３］
架橋剤Ｄ１の添加量を６０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地を製造した。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
架橋剤Ｄ１の添加量を６０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地を製造した。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0032】
［実施例４］
樹脂Ｃ１に代えて樹脂Ｃ２を使用する以外は実施例３と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、アクリル系樹脂からなる樹脂Ｃ２（商品名：センカＥＭＸ－０３（センカ株式会社製）（固形分５５～６５％））を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
樹脂Ｃ１に代えて樹脂Ｃ２を使用する以外は実施例３と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、アクリル系樹脂からなる樹脂Ｃ２（商品名：センカＥＭＸ－０３（センカ株式会社製）（固形分５５～６５％））を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0033】
［実施例５］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２の添加量を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１の添加量を２０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を２０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２の添加量を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１の添加量を２０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を８０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を２０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0034】
［実施例６］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を３２０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法で行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を３２０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を３２０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法で行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を３２０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0035】
［実施例７］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を３２０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を３２０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を３２０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を３２０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0036】
［実施例８］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１に代えてセルロースナノファイバー水分散液Ｂ２を使用した以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、平均繊維径２０～３０ｎｍの針葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したセルロースナノファイバー水分散液Ｂ２（商品名：ＥＬＬＥＸ－Ｓ（大王製紙株式会社製）（固形分２％））を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１に代えてセルロースナノファイバー水分散液Ｂ２を使用した以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、平均繊維径２０～３０ｎｍの針葉樹由来のパルプを化学処理で解繊したセルロースナノファイバー水分散液Ｂ２（商品名：ＥＬＬＥＸ－Ｓ（大王製紙株式会社製）（固形分２％））を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0037】
［実施例９］
編地Ａ１に代えてＡ２を用いた以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例２で調製した編地Ａ２を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
編地Ａ１に代えてＡ２を用いた以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例２で調製した編地Ａ２を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0038】
［比較例１］
精練・漂白処理を行った編地Ａ１をそのまま加工処理を行わず用いた。
精練・漂白処理を行った編地Ａ１をそのまま加工処理を行わず用いた。
【0039】
［比較例２］
編地Ａ１にグリオキザール系樹脂による樹脂加工を施した。すなわち、グリオキザール系樹脂Ｅ１（商品名：リケンレジンＦＪ－１（三木理研工業株式会社製））を６０ｇ／Ｌ、複合金属塩系助剤Ｅ２（商品名：リケンフィクサーＭＸ－１８（三木理研工業株式会社製））を２４ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し、樹脂加工処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
編地Ａ１にグリオキザール系樹脂による樹脂加工を施した。すなわち、グリオキザール系樹脂Ｅ１（商品名：リケンレジンＦＪ－１（三木理研工業株式会社製））を６０ｇ／Ｌ、複合金属塩系助剤Ｅ２（商品名：リケンフィクサーＭＸ－１８（三木理研工業株式会社製））を２４ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し、樹脂加工処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0040】
［比較例３］
編地Ａ１にシルケット機を用いてシルケット加工を施した。すなわち、編地Ａ１を２０℃で２６ボーメの２０％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、マングルで絞り、経方向に引張りながら１分間経過後、湯洗いし、７６％蟻酸水溶液５ｇ／Ｌ含む中和液に通して中和処理し、その後、湯洗・水洗、乾燥を実施した。
編地Ａ１にシルケット機を用いてシルケット加工を施した。すなわち、編地Ａ１を２０℃で２６ボーメの２０％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、マングルで絞り、経方向に引張りながら１分間経過後、湯洗いし、７６％蟻酸水溶液５ｇ／Ｌ含む中和液に通して中和処理し、その後、湯洗・水洗、乾燥を実施した。
【0041】
［比較例４］
架橋剤Ｄ１を使用しない点以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合しＣＮＦ／樹脂分散液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。得られた編地を下記に記載する工業洗濯６００分で洗濯後、２０００倍及び３００００倍の倍率を用いて電界放出型走査２０００倍及び３００００倍の倍率を用いて電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察した。その画像を図３及び４に示す。
架橋剤Ｄ１を使用しない点以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合しＣＮＦ／樹脂分散液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。得られた編地を下記に記載する工業洗濯６００分で洗濯後、２０００倍及び３００００倍の倍率を用いて電界放出型走査２０００倍及び３００００倍の倍率を用いて電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察した。その画像を図３及び４に示す。
【0042】
［比較例５］
架橋剤Ｄ１を使用しない点以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合しＣＮＦ／樹脂分散液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
架橋剤Ｄ１を使用しない点以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を１６０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合しＣＮＦ／樹脂分散液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0043】
［比較例６］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を４０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を４０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を４０ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を４０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0044】
［比較例７］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を４０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を４０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を４０ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を４０ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を６０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0045】
［比較例８］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を５００ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を５００ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を５００ｇ／Ｌにする以外は実施例１と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を５００ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ１を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0046】
［比較例９］
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を５００ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を５００ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１の添加量を５００ｇ／Ｌにする以外は実施例４と同様の方法でセルロース系編地の製造を行った。すなわち、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を５００ｇ／Ｌ、樹脂Ｃ２を６０ｇ／Ｌ、架橋剤Ｄ１を４０ｇ／Ｌとなるように工業用水に添加、混合し処理液を調製した。この処理液に参考例１で調製した編地Ａ１を、乾絨機を使用し、拡布状態で数秒浸漬処理後、編地をマングルで絞り（絞り率１００％）、ドライ温度１２０℃で５分間、キュアリング温度１５０℃で２分間加熱乾燥処理を行い、セルロース系編地を得た。
【0047】
（平均繊維径）
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を使用して得られた実施例１のセルロース系編地より３００００倍の倍率で電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）画像による観察を行った。具体的には、ランダムに合計５０本の繊維の幅を目視で計測し、計測値の平均径を平均繊維径とした。
セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を使用して得られた実施例１のセルロース系編地より３００００倍の倍率で電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）画像による観察を行った。具体的には、ランダムに合計５０本の繊維の幅を目視で計測し、計測値の平均径を平均繊維径とした。
【0048】
（平均繊維長）
平均繊維径の場合と同様にして、各繊維の長さを目視で計測し、計測値の中位長を平均繊維長とした。
平均繊維径の場合と同様にして、各繊維の長さを目視で計測し、計測値の中位長を平均繊維長とした。
【0049】
（アスペクト比）
上記平均繊維長を平均繊維径で除して算出した。
上記平均繊維長を平均繊維径で除して算出した。
【0050】
上記測定の結果、セルロースナノファイバー水分散液Ｂ１を使用して得られた実施例１のセルロース系編は平均繊維径が３０ｎｍ、アスペクト比が１５０であった。
【0051】
＜洗濯処理＞
（洗剤）
「ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤」（ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムを配合）を使用した。
（洗剤）
「ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤」（ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムを配合）を使用した。
【0052】
（洗濯条件）
一般社団法人繊維評価技術協議会が制定した「ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法」に記載の高温加速洗濯法（洗濯５０回規定の製品の洗濯方法）に準じて、以下の条件で洗濯を行った。
（１）ワッシャー洗濯機を用い、水量９０Ｌに「ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤」１２０ｍＬを添加して洗濯液とした。
（２）この洗濯液に浴比が１：３０になるよう編地（被洗濯物）及び負荷布を投入して運転を開始した。浴比を一定にするために負荷布を加え、編地（被洗濯物）と負荷布の合計重量を３Ｋｇとした。
(i)８０℃×１２０分洗い
(ii)排液
（３）家庭洗濯機を用いてすすぎを行う。
(iii)編地（被洗濯物）＋負荷布を脱水（３～５分間）
(iv)１５分オーバーフローすすぎ
(v)排液
(vi)脱水
（４）(iv)～(vi)の工程をトータル４回繰り返した。
（５）ワッシャー洗濯機及び家庭洗濯機を用いて(i)～(vi)の工程を５回繰り返した。
一般社団法人繊維評価技術協議会が制定した「ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法」に記載の高温加速洗濯法（洗濯５０回規定の製品の洗濯方法）に準じて、以下の条件で洗濯を行った。
（１）ワッシャー洗濯機を用い、水量９０Ｌに「ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤」１２０ｍＬを添加して洗濯液とした。
（２）この洗濯液に浴比が１：３０になるよう編地（被洗濯物）及び負荷布を投入して運転を開始した。浴比を一定にするために負荷布を加え、編地（被洗濯物）と負荷布の合計重量を３Ｋｇとした。
(i)８０℃×１２０分洗い
(ii)排液
（３）家庭洗濯機を用いてすすぎを行う。
(iii)編地（被洗濯物）＋負荷布を脱水（３～５分間）
(iv)１５分オーバーフローすすぎ
(v)排液
(vi)脱水
（４）(iv)～(vi)の工程をトータル４回繰り返した。
（５）ワッシャー洗濯機及び家庭洗濯機を用いて(i)～(vi)の工程を５回繰り返した。
【0053】
（乾燥方法）
洗濯後、ＪＩＳ Ｌ １０９６:２０１０の乾燥方法（8.39.6）に準拠してタンブル乾燥又は吊干し乾燥を行った。
（１）タンブル乾燥は、Ｇ法（パルセーター形家庭用電気洗濯機法）、高温タンブル乾燥により乾燥を行った。
（２）吊干し乾燥は、ライン乾燥（吊干し乾燥）により乾燥を行った。
洗濯後、ＪＩＳ Ｌ １０９６:２０１０の乾燥方法（8.39.6）に準拠してタンブル乾燥又は吊干し乾燥を行った。
（１）タンブル乾燥は、Ｇ法（パルセーター形家庭用電気洗濯機法）、高温タンブル乾燥により乾燥を行った。
（２）吊干し乾燥は、ライン乾燥（吊干し乾燥）により乾燥を行った。
【0054】
＜試験方法（評価方法）＞
実施例１～９、比較例１～９で得られた編地の寸法変化率、破裂強さ、柔軟性について、それぞれ以下の方法で測定、評価した。
実施例１～９、比較例１～９で得られた編地の寸法変化率、破裂強さ、柔軟性について、それぞれ以下の方法で測定、評価した。
【0055】
（１）寸法変化率
乾燥処理した編地について、ＱＴＥＣ（財団法人日本繊維製品品質技術センター）品質基準に準拠して寸法変化率を測定した。タンブル乾燥の場合寸法変化率－８％～０％、吊干し乾燥の場合、－６％～＋５％のものを合格とした。なお、[-]は縮み、[+]は伸びを表す。その結果を表１及び２に示す。
乾燥処理した編地について、ＱＴＥＣ（財団法人日本繊維製品品質技術センター）品質基準に準拠して寸法変化率を測定した。タンブル乾燥の場合寸法変化率－８％～０％、吊干し乾燥の場合、－６％～＋５％のものを合格とした。なお、[-]は縮み、[+]は伸びを表す。その結果を表１及び２に示す。
【0056】
（２）破裂強さ
洗濯前（未洗）及び乾燥処理後の編地について、ＪＩＳＬ１０１８（ミューレン法）に準じて破裂強さを測定した。試験片（１５ｃｍ×１５ｃｍ）５枚を、「ミューレン形破裂試験機」のクランプ（締めつけ具）にはさみ、圧力を加えてゴム膜が膨張し試験片を突き破ったときの強さと、クランプ（締めつけ具）を除いたときのゴム膜の強さを測り、２つの強さの差で表した。ＱＴＥＣ品質基準に準じ、乾燥時の破裂強さが４００ｋＰａ以上を合格とした。結果を表１及び２に示す。
洗濯前（未洗）及び乾燥処理後の編地について、ＪＩＳＬ１０１８（ミューレン法）に準じて破裂強さを測定した。試験片（１５ｃｍ×１５ｃｍ）５枚を、「ミューレン形破裂試験機」のクランプ（締めつけ具）にはさみ、圧力を加えてゴム膜が膨張し試験片を突き破ったときの強さと、クランプ（締めつけ具）を除いたときのゴム膜の強さを測り、２つの強さの差で表した。ＱＴＥＣ品質基準に準じ、乾燥時の破裂強さが４００ｋＰａ以上を合格とした。結果を表１及び２に示す。
【0057】
（３）柔軟性の判定（官能試験）
洗濯後タンブル乾燥した編地について、官能試験により柔軟性の判定を行った。編地に触ったときの柔軟性について、５段階で評価し、２以上を合格とした。判定は繊維製品の風合評価に関する熟練者１名にて行った。結果を表１及び２に示す。
５：良好
４：やや良好
３：可
２：やや劣る
１：劣る
洗濯後タンブル乾燥した編地について、官能試験により柔軟性の判定を行った。編地に触ったときの柔軟性について、５段階で評価し、２以上を合格とした。判定は繊維製品の風合評価に関する熟練者１名にて行った。結果を表１及び２に示す。
５：良好
４：やや良好
３：可
２：やや劣る
１：劣る
【0058】
【表1】
【0059】
【表2】
【0060】
表２に示すとおり、樹脂加工では強度が著しく低下し、シルケット加工では強洗濯後の寸法変化の抑制が合格基準を充たさず、柔軟性の低下も認められた（比較例１～３）。ＣＮＦ及び樹脂のみで処理し、架橋剤を使用しなかった比較例４及び５でも強洗濯後の寸法変化が大きくなり、強度も低下した。これに対し、ＣＮＦ及び樹脂とともにブロックドイソシアネート系架橋剤を使用した各実施例の編地は強度が向上し、かつ、洗濯後の強度向上及び柔軟性の低下が小さく、寸法変化も抑制された。一方、ＣＮＦの量が少ない場合には強度低下や収縮が認められ（比較例６，７）、ＣＮＦの量が多い場合には柔軟性が低下した（比較例８，９）。なお、針葉樹由来のパルプに比べ、広葉樹由来のパルプの方が強度に優れていた（実施例１、９）。
【産業上の利用可能性】
【0061】
本発明によれば、強度及び柔軟性が高く、耐洗濯性に優れるセルロース系編地を提供することができるため、編地の加工処理方法として利用可能である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
