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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-02-20
(45)【発行日】2023-03-01
(54)【発明の名称】ポリフェノール低減飲料の製造方法
(51)【国際特許分類】
A23L 2/80 20060101AFI20230221BHJP
A23F 3/20 20060101ALI20230221BHJP
C12G 3/00 20190101ALI20230221BHJP
A23F 5/16 20060101ALI20230221BHJP
【ＦＩ】
A23L2/80
A23F3/20
C12G3/00
A23F5/16
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2021116837
(22)【出願日】2021-07-15
(62)【分割の表示】P 2017020174の分割
【原出願日】2017-02-07
(65)【公開番号】P2021177767
(43)【公開日】2021-11-18
【審査請求日】2021-07-21
(73)【特許権者】
【識別番号】000253503
【氏名又は名称】キリンホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107342
【弁理士】
【氏名又は名称】横田 修孝
(74)【代理人】
【識別番号】100155631
【弁理士】
【氏名又は名称】榎 保孝
(74)【代理人】
【識別番号】100137497
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 未知子
(74)【代理人】
【識別番号】100207907
【弁理士】
【氏名又は名称】赤羽 桃子
(72)【発明者】
【氏名】木下 亜希子
(72)【発明者】
【氏名】矢島 由莉佳
(72)【発明者】
【氏名】日置 淳平
(72)【発明者】
【氏名】若林 英行
【審査官】戸来 幸男
(56)【参考文献】
【文献】特開平１０－０４２８５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】化学工学会年会研究発表講演要旨集，2016年，vol.81，p.ZAA331
【文献】放射線プロセスシンポジウム講演要旨・ポスター発表要旨集，2016年，vol.16，p.63(P2-6)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ２３Ｌ ２／００－２／８４
Ａ２３Ｆ ３／００－５／５０
ＦＳＴＡ／ＣＡｐｌｕｓ／ＡＧＲＩＣＯＬＡ／ＢＩＯＳＩＳ／
ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ（ＳＴＮ）
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
Ｇｏｏｇｌｅ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリフェノール含有飲料（但し、ビールを除く）またはその原料と、下記式（Ｉ）：【化1】
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有量が低減された飲料の製造方法。
【請求項2】
式（Ｉ）の化合物が、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ－イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される１種または２種以上である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
重合性モノマーが、Ｎ－ビニル－アルキルアミドをさらに含んでなる、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項4】
高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±０．３の範囲内にある、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項5】
高分子基材が、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロースまたはウレタンである、請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項6】
高分子基材が、ビーズ状である、請求項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項7】
高分子基材が、再生処理に付された高分子基材である、請求項１～６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項8】
再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再生剤または酸性再生剤と接触させることにより行われる、請求項７に記載の製造方法。
【請求項9】
ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留酒、野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料若しくはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、請求項１～８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項10】
ポリフェノール含有飲料が、容器詰め飲料である、請求項１～９のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項11】
下記式（Ｉ）：【化2】
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノール含有飲料（但し、ビールを除く）またはその原料においてポリフェノール含有量を低減する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリフェノール低減飲料の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリフェノールは、その構造から様々な物質や官能基と相互作用をすることが知られて
おり、その性質を利用したポリフェノールの低減・除去方法について、これまで様々な技
術が開示されている。代表的な技術としてはポリフェノール含有飲料にポリビニルポリピ
ロリドン（ＰＶＰＰ）を添加し、ＰＶＰＰによりポリフェノールを低減・除去する技術が
知られている（例えば、特許文献１および２参照）。
おり、その性質を利用したポリフェノールの低減・除去方法について、これまで様々な技
術が開示されている。代表的な技術としてはポリフェノール含有飲料にポリビニルポリピ
ロリドン（ＰＶＰＰ）を添加し、ＰＶＰＰによりポリフェノールを低減・除去する技術が
知られている（例えば、特許文献１および２参照）。
【0003】
しかし、ＰＶＰＰは不溶性の粉体であり、また、膨潤性を有するためハンドリングが容
易ではなく、また、ＰＶＰＰを用いたポリフェノールの低減・除去技術では、ポリフェノ
ールを含有する飲料にＰＶＰＰを添加して一定時間接触させ、ポリフェノールを吸着した
ＰＶＰＰを飲料から除去する必要があった。このためＰＶＰＰを用いてポリフェノールを
低減・除去する方法では、製造工程が複雑化し、製造効率は必ずしも良好とはいえなかっ
た。また、上記方法ではＰＶＰＰを飲料から完全に除去するためのろ過装置や遠心分離装
置などの専用設備が必要であり、さらに、ＰＶＰＰは安価な吸着剤ではないため、コスト
が嵩むという問題もあった。
易ではなく、また、ＰＶＰＰを用いたポリフェノールの低減・除去技術では、ポリフェノ
ールを含有する飲料にＰＶＰＰを添加して一定時間接触させ、ポリフェノールを吸着した
ＰＶＰＰを飲料から除去する必要があった。このためＰＶＰＰを用いてポリフェノールを
低減・除去する方法では、製造工程が複雑化し、製造効率は必ずしも良好とはいえなかっ
た。また、上記方法ではＰＶＰＰを飲料から完全に除去するためのろ過装置や遠心分離装
置などの専用設備が必要であり、さらに、ＰＶＰＰは安価な吸着剤ではないため、コスト
が嵩むという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開昭６２－６１５６９号公報
【文献】特開平８－２８２３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、ポリフェノール除去効率に優れ、吸着素材のハンドリングが容易な、ポリフ
ェノール含有量が低減された飲料の製造方法と、ポリフェノール含有飲料においてポリフ
ェノール含有量を低減する方法を提供することを目的とする。
ェノール含有量が低減された飲料の製造方法と、ポリフェノール含有飲料においてポリフ
ェノール含有量を低減する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは今般、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によって種々の重合性モノマ
ーを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体と、緑茶抽出液とを接触させたとこ
ろ、アクリルアミド系モノマー等をグラフト重合させてなるナイロン繊維体が優れたカテ
キン除去効果を有するとともに、処理後の飲料ｐＨの変動幅が小さいことを見出した。本
発明者らはまた、上記グラフト重合ナイロン繊維体によるポリフェノール除去効果が緑茶
抽出液以外のポリフェノール含有飲料でも発揮されることを確認した。本発明者らはさら
に、ポリフェノールを吸着した上記グラフト重合ナイロン繊維体を再生処理に付すことで
、該繊維体を繰り返し使用できることを確認した。本発明はこれらの知見に基づくもので
ある。
ーを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体と、緑茶抽出液とを接触させたとこ
ろ、アクリルアミド系モノマー等をグラフト重合させてなるナイロン繊維体が優れたカテ
キン除去効果を有するとともに、処理後の飲料ｐＨの変動幅が小さいことを見出した。本
発明者らはまた、上記グラフト重合ナイロン繊維体によるポリフェノール除去効果が緑茶
抽出液以外のポリフェノール含有飲料でも発揮されることを確認した。本発明者らはさら
に、ポリフェノールを吸着した上記グラフト重合ナイロン繊維体を再生処理に付すことで
、該繊維体を繰り返し使用できることを確認した。本発明はこれらの知見に基づくもので
ある。
【0007】
本発明によれば以下の発明が提供される。
［１］ポリフェノール含有飲料またはその原料と、下記式（Ｉ）：
（上記式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２は１または２
以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘは－Ｏ－
または－Ｎ（－Ｒ３）－を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す
。）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有量が低減された飲料の
製造方法。
［２］式（Ｉ）の化合物が、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびＮ－イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される１種
または２種以上である、上記［１］に記載の製造方法。
［３］重合性モノマーが、Ｎ－ビニル－アルキルアミドをさらに含んでなる、上記［１］
または［２］に記載の製造方法。
［４］高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±
０．３の範囲内にある、上記［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］高分子基材が、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロースまたはウレ
タンである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］高分子基材が、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状である、上記［１］～
［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］高分子基材が、再生処理に付された高分子基材である、上記［１］～［６］のいず
れかに記載の製造方法。
［８］再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再
生剤または酸性再生剤と接触させることにより行われる、上記［７］に記載の製造方法。
［９］ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留
酒、野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料
若しくはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、上記［１］～
［８］のいずれかに記載の製造方法。
［１０］ポリフェノール含有飲料が、容器詰め飲料である、上記［１］～［９］のいずれ
かに記載の製造方法。
［１１］下記式（Ｉ）：
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、上記［１］において定義された内容と同義である。
）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノール含有量を低減する方法。
［１］ポリフェノール含有飲料またはその原料と、下記式（Ｉ）：
【化1】
以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｘは－Ｏ－
または－Ｎ（－Ｒ３）－を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す
。）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有量が低減された飲料の
製造方法。
［２］式（Ｉ）の化合物が、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびＮ－イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される１種
または２種以上である、上記［１］に記載の製造方法。
［３］重合性モノマーが、Ｎ－ビニル－アルキルアミドをさらに含んでなる、上記［１］
または［２］に記載の製造方法。
［４］高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±
０．３の範囲内にある、上記［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］高分子基材が、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロースまたはウレ
タンである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］高分子基材が、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状である、上記［１］～
［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］高分子基材が、再生処理に付された高分子基材である、上記［１］～［６］のいず
れかに記載の製造方法。
［８］再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再
生剤または酸性再生剤と接触させることにより行われる、上記［７］に記載の製造方法。
［９］ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留
酒、野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料
若しくはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、上記［１］～
［８］のいずれかに記載の製造方法。
［１０］ポリフェノール含有飲料が、容器詰め飲料である、上記［１］～［９］のいずれ
かに記載の製造方法。
［１１］下記式（Ｉ）：
【化2】
）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノール含有量を低減する方法。
【0008】
本発明によれば、グラフト重合させてなる高分子基材にポリフェノール含有飲料または
その原料液を接触させるだけで、高いポリフェノール除去率でポリフェノール含有量が低
減された飲料を製造することができる。この高分子基材は繊維状など様々な形状に加工す
ることができるとともに、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減され
た飲料を簡便に製造することができる。
その原料液を接触させるだけで、高いポリフェノール除去率でポリフェノール含有量が低
減された飲料を製造することができる。この高分子基材は繊維状など様々な形状に加工す
ることができるとともに、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減され
た飲料を簡便に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】図１は、緑茶抽出液と各種グラフト重合繊維体を接触させた場合の、グラフト重合繊維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。黒菱形はＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、黒四角はＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、白丸はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、それぞれ得られた結果を示す。
【図2】図２は、緑茶抽出液と各種グラフト重合繊維体を接触させた場合の、グラフト重合繊維体のグラフト率（％）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。白丸はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、白四角はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、それぞれ得られた結果を示す。
【図3】図３は、緑茶抽出液と各種グラフト重合繊維体を接触させた場合の、グラフト重合繊維体の接触時間（分）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。黒菱形はＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、黒四角はＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、白丸はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、白四角はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、黒三角はＮ－ビニル－２－ピロリドンとＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミドをグラフト重合させた繊維体について、それぞれ得られた結果を示す。
【発明の具体的説明】
【0010】
本発明の製造方法はポリフェノール含有飲料においてポリフェノール含有量の低減に用
いることができる。適用される飲料はポリフェノールを含有する飲料である限り特に限定
はされない。
いることができる。適用される飲料はポリフェノールを含有する飲料である限り特に限定
はされない。
【0011】
ここで、「ポリフェノール」とは、分子内に複数のフェノール性水酸基を有する化合物
の総称である。ポリフェノールには大きく分けて単量体ポリフェノール（例えば、アント
シアニン、イソフラボン、カテキン類（例えば、エピガロカテキン、エピカテキンガレー
ト、エピガロカテキンガレート、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテ
キンガレート）などに代表されるフラボノイド類や、カフェ酸、クロロゲン酸、セサミン
などに代表されるフェニルプロパノイド類）と、単量体ポリフェノールが重合してなる重
合体ポリフェノールがあり、後者の重合体としては、プロアントシアニジン（特に、カテ
キン類が重合してなるプロシアニジン）のような縮合型タンニンや、ガロタンニンのよう
な加水分解型タンニンが挙げられる。
の総称である。ポリフェノールには大きく分けて単量体ポリフェノール（例えば、アント
シアニン、イソフラボン、カテキン類（例えば、エピガロカテキン、エピカテキンガレー
ト、エピガロカテキンガレート、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテ
キンガレート）などに代表されるフラボノイド類や、カフェ酸、クロロゲン酸、セサミン
などに代表されるフェニルプロパノイド類）と、単量体ポリフェノールが重合してなる重
合体ポリフェノールがあり、後者の重合体としては、プロアントシアニジン（特に、カテ
キン類が重合してなるプロシアニジン）のような縮合型タンニンや、ガロタンニンのよう
な加水分解型タンニンが挙げられる。
【0012】
ポリフェノールは、植物体の葉、茎、果実、果皮、種子、根などの部分に含まれており
、ポリフェノール含有飲料は典型的には、茶葉、麦芽、ホップ、穀物、野菜、果実、コー
ヒー、カカオなどの植物原料を用いて製造される飲料である。本発明において「ポリフェ
ノール含有飲料」を例示すると、茶飲料（例えば、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶
）、醸造酒（例えば、ビールや発泡酒などの麦芽発酵飲料、日本酒、ワインやシードルな
どの果実酒、梅酒などのリキュール）、蒸留酒（例えば、ウイスキー、焼酎、ブランデー
）、野菜飲料（例えば、トマトジュース、にんじんジュース、トマトミックスジュース、
にんじんミックスジュース）、果実飲料（例えば、リンゴジュース、オレンジジュース、
果汁入り飲料）、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳（例えば、豆乳、
ライスミルク、ココナッツミルク、アーモンドミルク）、酢飲料（例えば、果実酢飲料）
およびノンアルコールビールテイスト飲料が挙げられる。また本発明で提供されるポリフ
ェノール含有飲料は、上記飲料の２種またはそれ以上の組合せであってもよく、例えば、
レモンティーのような茶飲料と果実飲料の組合せが挙げられる。
、ポリフェノール含有飲料は典型的には、茶葉、麦芽、ホップ、穀物、野菜、果実、コー
ヒー、カカオなどの植物原料を用いて製造される飲料である。本発明において「ポリフェ
ノール含有飲料」を例示すると、茶飲料（例えば、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶
）、醸造酒（例えば、ビールや発泡酒などの麦芽発酵飲料、日本酒、ワインやシードルな
どの果実酒、梅酒などのリキュール）、蒸留酒（例えば、ウイスキー、焼酎、ブランデー
）、野菜飲料（例えば、トマトジュース、にんじんジュース、トマトミックスジュース、
にんじんミックスジュース）、果実飲料（例えば、リンゴジュース、オレンジジュース、
果汁入り飲料）、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳（例えば、豆乳、
ライスミルク、ココナッツミルク、アーモンドミルク）、酢飲料（例えば、果実酢飲料）
およびノンアルコールビールテイスト飲料が挙げられる。また本発明で提供されるポリフ
ェノール含有飲料は、上記飲料の２種またはそれ以上の組合せであってもよく、例えば、
レモンティーのような茶飲料と果実飲料の組合せが挙げられる。
【0013】
ポリフェノール含有飲料におけるポリフェノール含有量の測定は飲料の性質や飲料に含
まれるポリフェノールの種類に応じて決定することができる。例えば、茶飲料の場合には
タンニン量をポリフェノール含有量とすることができ、茶類のポリフェノール量を評価す
る際の基準である酒石酸鉄法を用いてポリフェノール含有量を測定することができる。ま
た、ビールなどの発酵麦芽飲料については、ＥＢＣ法（EUROPEAN BREWERY CONVENTION. A
nalytica-ＥＢＣ）に従って、さらに、ワインおよびリンゴ果汁などの果汁飲料や果実酒
についてはフォーリン・チオカルト法に従って、それぞれポリフェノール含有量を測定す
ることができる。あるいは後記実施例に記載されるように個々の具体的成分を高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定してもよい。
まれるポリフェノールの種類に応じて決定することができる。例えば、茶飲料の場合には
タンニン量をポリフェノール含有量とすることができ、茶類のポリフェノール量を評価す
る際の基準である酒石酸鉄法を用いてポリフェノール含有量を測定することができる。ま
た、ビールなどの発酵麦芽飲料については、ＥＢＣ法（EUROPEAN BREWERY CONVENTION. A
nalytica-ＥＢＣ）に従って、さらに、ワインおよびリンゴ果汁などの果汁飲料や果実酒
についてはフォーリン・チオカルト法に従って、それぞれポリフェノール含有量を測定す
ることができる。あるいは後記実施例に記載されるように個々の具体的成分を高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定してもよい。
【0014】
本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着素材として、アクリルアミド系モノマー
等を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材（以下、「本発明の高分子
基材」ということがある）を用いることを特徴とする。
等を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材（以下、「本発明の高分子
基材」ということがある）を用いることを特徴とする。
【0015】
本発明においては、好ましくは放射線グラフト重合法、すなわち、放射線を基材に照射
し、基材表面あるいは基材内部に生成したラジカルを利用して重合性モノマーを基材に重
合させる方法によりグラフト重合を実施することができる。
し、基材表面あるいは基材内部に生成したラジカルを利用して重合性モノマーを基材に重
合させる方法によりグラフト重合を実施することができる。
【0016】
高分子基材に照射する放射線は電離性放射線を用いることができ、例えば、α線、β線
、γ線、電子線、中性子線などが挙げられるが、高分子基材の表面から深部まで透過する
能力を有するγ線および電子線が好ましい。放射線の照射条件は、適度な官能基密度が達
成される限り特に限定されないが、脱酸素状態で、５～２００ｋＧｙとすることができ、
好ましくは３０～１００ｋＧｙである。反応系を脱酸素状態にするための方法は当業者に
知られており、例えば、窒素などの不活性ガスを反応系にバブリングするなどの処理を行
うことができる。
、γ線、電子線、中性子線などが挙げられるが、高分子基材の表面から深部まで透過する
能力を有するγ線および電子線が好ましい。放射線の照射条件は、適度な官能基密度が達
成される限り特に限定されないが、脱酸素状態で、５～２００ｋＧｙとすることができ、
好ましくは３０～１００ｋＧｙである。反応系を脱酸素状態にするための方法は当業者に
知られており、例えば、窒素などの不活性ガスを反応系にバブリングするなどの処理を行
うことができる。
【0017】
高分子基材に電離性放射線を照射すると、高分子基材の表面および内部にラジカルが生
成し、当該照射された基材を重合性モノマーと接触させると、発生したラジカルを開始点
として該照射された基材にモノマーを重合させることができる。放射線グラフト重合は、
例えば、重合性モノマーを希釈した溶液中に高分子基材を浸漬して実施することができる
。
成し、当該照射された基材を重合性モノマーと接触させると、発生したラジカルを開始点
として該照射された基材にモノマーを重合させることができる。放射線グラフト重合は、
例えば、重合性モノマーを希釈した溶液中に高分子基材を浸漬して実施することができる
。
【0018】
ここで、高分子基材はグラフト重合反応が進行し、かつ、ポリフェノール低減処理に使
用できる高分子基材であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、セルロ
ースおよびウレタンが挙げられる。また、高分子基材の形状はポリフェノール低減処理を
効率的に行う観点から、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状の形態とすることが
できる。
用できる高分子基材であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、セルロ
ースおよびウレタンが挙げられる。また、高分子基材の形状はポリフェノール低減処理を
効率的に行う観点から、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状の形態とすることが
できる。
【0019】
グラフト重合繊維の単位質量当たりの、グラフト重合した重合性モノマーの割合（官能
基密度）は、重合性モノマーやグラフト重合条件に応じ任意に設定することができる。
基密度）は、重合性モノマーやグラフト重合条件に応じ任意に設定することができる。
【0020】
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーとしては
、前記式（Ｉ）で表される１種または２種以上の重合性モノマーを含むものが挙げられる
。
、前記式（Ｉ）で表される１種または２種以上の重合性モノマーを含むものが挙げられる
。
【0021】
本発明において、「炭素数１～４のアルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはそ
れらの組み合わせのいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シクロプロピル、シクロブチル等が挙
げられる。
れらの組み合わせのいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シクロプロピル、シクロブチル等が挙
げられる。
【0022】
本発明において、「１または２以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１～４
のアルキル基」は、アルキル基上の１または２以上の水素原子が水酸基と置換されていて
もよいことを意味する。この場合、アルキル基上の水酸基の数は、例えば、１個、２個ま
たは３個とすることができ、好ましくは１個または２個である。
のアルキル基」は、アルキル基上の１または２以上の水素原子が水酸基と置換されていて
もよいことを意味する。この場合、アルキル基上の水酸基の数は、例えば、１個、２個ま
たは３個とすることができ、好ましくは１個または２個である。
【0023】
式（Ｉ）においてＲ１は、好ましくは水素原子またはメチルを表す。
【0024】
式（Ｉ）においてＲ２は、好ましくは１個または２個の水酸基により置換されていても
よい炭素数１～４のアルキル基を表し、より好ましくは１個または２個の水酸基により置
換されていてもよいメチルまたはエチルを表す。
よい炭素数１～４のアルキル基を表し、より好ましくは１個または２個の水酸基により置
換されていてもよいメチルまたはエチルを表す。
【0025】
式（Ｉ）においてＲ３は、好ましくは水素原子、メチルまたはエチルを表す。
【0026】
式（Ｉ）の化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がヒドロキシメチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が２－ヒドロキシエチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表
す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がメチルを表し、Ｘが－Ｎ（－ＣＨ３）－を表す、式（Ｉ
）の化合物（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド）
・Ｒ１がメチルを表し、Ｒ２が２－ヒドロキシエチルを表し、Ｘが－Ｏ－を表す、式（Ｉ
）の化合物（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がイソプロピルアクリルアミドを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）
－を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がエチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｃ２Ｈ５）－を表す、式（
Ｉ）の化合物（Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がｔｅｒｔ－ブチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がヒドロキシメチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が２－ヒドロキシエチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表
す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がメチルを表し、Ｘが－Ｎ（－ＣＨ３）－を表す、式（Ｉ
）の化合物（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド）
・Ｒ１がメチルを表し、Ｒ２が２－ヒドロキシエチルを表し、Ｘが－Ｏ－を表す、式（Ｉ
）の化合物（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がイソプロピルアクリルアミドを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）
－を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がエチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｃ２Ｈ５）－を表す、式（
Ｉ）の化合物（Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がｔｅｒｔ－ブチルを表し、Ｘが－Ｎ（－Ｈ）－を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド）
【0027】
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは、式（
Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物からなるものであっても、式（Ｉ）で表され
る１種または２種以上の化合物と、式（Ｉ）で表される化合物以外の重合性モノマー（以
下、単に「他の重合性モノマー」ということがある）とからなるものであってもよい。他
の重合性モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルアルキルアミドやグリシジルメタクリレ
ートが挙げられる。本発明において、重合性モノマーとして、式（Ｉ）で表される１種ま
たは２種以上の化合物と、他の重合性モノマーとを含むものを使用した場合には、グラフ
ト重合反応により得られる高分子基材は、複数種の重合性モノマーがグラフトされてなる
共重合体である。
Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物からなるものであっても、式（Ｉ）で表され
る１種または２種以上の化合物と、式（Ｉ）で表される化合物以外の重合性モノマー（以
下、単に「他の重合性モノマー」ということがある）とからなるものであってもよい。他
の重合性モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルアルキルアミドやグリシジルメタクリレ
ートが挙げられる。本発明において、重合性モノマーとして、式（Ｉ）で表される１種ま
たは２種以上の化合物と、他の重合性モノマーとを含むものを使用した場合には、グラフ
ト重合反応により得られる高分子基材は、複数種の重合性モノマーがグラフトされてなる
共重合体である。
【0028】
本発明において、Ｎ－ビニルアルキルアミドは下記式（ＩＩ）で表すことができる。
Ｒ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（－Ｒ１２）－ＣＨ＝ＣＨ２ （ＩＩ）
（上記式中、Ｒ１１は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ１２は水素原子または炭素数
１～４のアルキル基を表し、あるいは、Ｒ１１およびＲ１２は一緒になって炭素数３～５
のアルキレン基を表す。）
Ｒ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（－Ｒ１２）－ＣＨ＝ＣＨ２ （ＩＩ）
（上記式中、Ｒ１１は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ１２は水素原子または炭素数
１～４のアルキル基を表し、あるいは、Ｒ１１およびＲ１２は一緒になって炭素数３～５
のアルキレン基を表す。）
【0029】
式（ＩＩ）の化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
・Ｒ１１がメチル基を表し、Ｒ１２が水素原子を表す、式（ＩＩ）の化合物（Ｎ－ビニル
アセタミド）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数３のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数４のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ－ビニルピペリドン）
・Ｒ１１がメチル基を表し、Ｒ１２が水素原子を表す、式（ＩＩ）の化合物（Ｎ－ビニル
アセタミド）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数３のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数４のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ－ビニルピペリドン）
【0030】
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは、Ｎ－
（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、２－ヒドロキシエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ｔｅｒｔ－ブチルアク
リルアミドからなる群から選択される１種または２種以上を含むものとすることができる
。
（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、２－ヒドロキシエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ｔｅｒｔ－ブチルアク
リルアミドからなる群から選択される１種または２種以上を含むものとすることができる
。
【0031】
本発明においてはまた、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは
、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、２－ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ｔｅｒｔ－ブチ
ルアクリルアミドからなる群から選択される１種または２種以上と、他の重合性モノマー
（好ましくは、Ｎ－ビニルアルキルアミド、より好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン
）とを含むものとすることができ、例えば、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドお
よびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルア
ミドおよびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドお
よびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ
－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、２－ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ－
ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ビニル
－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドおよびＮ－ビニル－
２－ピロリドンを含むものが挙げられる。
、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、２－ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ｔｅｒｔ－ブチ
ルアクリルアミドからなる群から選択される１種または２種以上と、他の重合性モノマー
（好ましくは、Ｎ－ビニルアルキルアミド、より好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン
）とを含むものとすることができ、例えば、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミドお
よびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルア
ミドおよびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドお
よびＮ－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ
－ビニル－２－ピロリドンを含むもの、２－ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ－
ビニル－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドおよびＮ－ビニル
－２－ピロリドンを含むもの、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドおよびＮ－ビニル－
２－ピロリドンを含むものが挙げられる。
【0032】
本発明の製造方法は、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材
とを接触させる工程を有することを特徴とする。接触工程はポリフェノール含有飲料また
はその原料に本発明の高分子基材を浸漬することにより行うことができるが、フィルタ状
にした本発明の高分子基材や、本発明の高分子基材を充填したカラムにポリフェノール含
有飲料またはその原料を通液することにより行うこともできる。
とを接触させる工程を有することを特徴とする。接触工程はポリフェノール含有飲料また
はその原料に本発明の高分子基材を浸漬することにより行うことができるが、フィルタ状
にした本発明の高分子基材や、本発明の高分子基材を充填したカラムにポリフェノール含
有飲料またはその原料を通液することにより行うこともできる。
【0033】
ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材との接触時間と接触温
度は後記実施例を参照しつつ、除去すべきポリフェノールの量に応じて適宜決定すること
ができる。
度は後記実施例を参照しつつ、除去すべきポリフェノールの量に応じて適宜決定すること
ができる。
【0034】
本発明の製造方法によれば、ポリフェノール含有量が低減された飲料を製造することが
できる。ここで、「ポリフェノール含有量が低減された飲料」とは、本発明の高分子基材
と接触させずに製造されたポリフェノール含有飲料と比較してポリフェノール含有量が低
減された飲料を意味し、例えば、本発明の高分子基材と接触させずに製造された飲料のポ
リフェノール含有量の９０％以下（好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下）
のポリフェノール含有量を有する飲料が挙げられる。
できる。ここで、「ポリフェノール含有量が低減された飲料」とは、本発明の高分子基材
と接触させずに製造されたポリフェノール含有飲料と比較してポリフェノール含有量が低
減された飲料を意味し、例えば、本発明の高分子基材と接触させずに製造された飲料のポ
リフェノール含有量の９０％以下（好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下）
のポリフェノール含有量を有する飲料が挙げられる。
【0035】
本発明の製造方法では、本発明の高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐ
Ｈの変動幅が小さく抑えられるという特徴を有する。具体的には、本発明の高分子基材と
接触させた後の飲料またはその原料のｐＨは接触前のｐＨに対して±０．３の範囲内（好
ましくは±０．２の範囲内）を達成することができる。接触工程においてｐＨの変動が大
きいとその後の工程においてｐＨ調整剤等によりｐＨを調整する必要があり、ｐＨ調整剤
等により飲料の香味が影響を受ける恐れがあるが、本発明の製造方法では本発明の高分子
基材との接触後のｐＨの変動幅が小さいため、ｐＨ調整剤によるｐＨ調整の必要が殆どな
く、香味に優れた飲料を製造できる。ここで、ｐＨの変動が±０．３の範囲内ということ
は、例えば、本発明の高分子基材と接触させる前の飲料またはその原料のｐＨが５．８８
であった場合には、接触後のｐＨが５．５８～６．１８であることを意味する。
Ｈの変動幅が小さく抑えられるという特徴を有する。具体的には、本発明の高分子基材と
接触させた後の飲料またはその原料のｐＨは接触前のｐＨに対して±０．３の範囲内（好
ましくは±０．２の範囲内）を達成することができる。接触工程においてｐＨの変動が大
きいとその後の工程においてｐＨ調整剤等によりｐＨを調整する必要があり、ｐＨ調整剤
等により飲料の香味が影響を受ける恐れがあるが、本発明の製造方法では本発明の高分子
基材との接触後のｐＨの変動幅が小さいため、ｐＨ調整剤によるｐＨ調整の必要が殆どな
く、香味に優れた飲料を製造できる。ここで、ｐＨの変動が±０．３の範囲内ということ
は、例えば、本発明の高分子基材と接触させる前の飲料またはその原料のｐＨが５．８８
であった場合には、接触後のｐＨが５．５８～６．１８であることを意味する。
【0036】
本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料を本発明の高分子基材
と接触させるが、ポリフェノール含有飲料と接触させるか、その原料と接触させるかは、
ポリフェノールの除去率、製造効率、香味への影響等を考慮し、飲料ごとに決定すること
ができる。例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、茶抽出液やコーヒー抽出
液を本発明の高分子基材と接触させることができる。本発明において用いられる茶抽出液
とは、茶葉から抽出した茶抽出液のみならず、ポリフェノン（三井農林社製）や、サンフ
ェノン（太陽化学社製）およびテアフラン（伊藤園社製）などの市販品の茶エキスやパウ
ダーを用いることができ、これらのエキスやパウダーを水や湯で溶解したものを使用して
もよい。さらにこれらの濃縮茶抽出物や精製茶抽出物は、単独で使用しても、複数の種類
を混合して用いてもよく、あるいは茶抽出液と混合して用いてもよい。
と接触させるが、ポリフェノール含有飲料と接触させるか、その原料と接触させるかは、
ポリフェノールの除去率、製造効率、香味への影響等を考慮し、飲料ごとに決定すること
ができる。例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、茶抽出液やコーヒー抽出
液を本発明の高分子基材と接触させることができる。本発明において用いられる茶抽出液
とは、茶葉から抽出した茶抽出液のみならず、ポリフェノン（三井農林社製）や、サンフ
ェノン（太陽化学社製）およびテアフラン（伊藤園社製）などの市販品の茶エキスやパウ
ダーを用いることができ、これらのエキスやパウダーを水や湯で溶解したものを使用して
もよい。さらにこれらの濃縮茶抽出物や精製茶抽出物は、単独で使用しても、複数の種類
を混合して用いてもよく、あるいは茶抽出液と混合して用いてもよい。
【0037】
また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、発酵前液あるいは醸造
後の発酵液を本発明の高分子基材と接触させることができるが、製造効率の観点から発酵
液を本発明の高分子基材と接触させることが好ましい。また、果実飲料や野菜飲料を製造
する場合には、濃縮果汁や濃縮野菜汁を本発明の高分子基材と接触させることができる。
後の発酵液を本発明の高分子基材と接触させることができるが、製造効率の観点から発酵
液を本発明の高分子基材と接触させることが好ましい。また、果実飲料や野菜飲料を製造
する場合には、濃縮果汁や濃縮野菜汁を本発明の高分子基材と接触させることができる。
【0038】
本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基
材とを接触させること以外は、通常の飲料の製造手順に従って実施することができる。
材とを接触させること以外は、通常の飲料の製造手順に従って実施することができる。
【0039】
例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、本発明の高分子基材と接触させた
茶抽出液やコーヒー抽出液に、必要に応じて、通常の茶飲料およびコーヒー飲料の製造に
用いられる配合成分を添加することにより茶飲料やコーヒー飲料を製造することができる
。上記配合成分としては、例えば、甘味料、酸味料、香料、色素、苦味料、保存料、酸化
防止剤、増粘安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
茶抽出液やコーヒー抽出液に、必要に応じて、通常の茶飲料およびコーヒー飲料の製造に
用いられる配合成分を添加することにより茶飲料やコーヒー飲料を製造することができる
。上記配合成分としては、例えば、甘味料、酸味料、香料、色素、苦味料、保存料、酸化
防止剤、増粘安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
【0040】
また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、本発明の高分子基材と
接触させた醸造後の発酵液に、必要に応じて、通常の醸造酒の製造に用いられる配合成分
を添加することにより醸造酒を製造することができる。上記配合成分としては、例えば、
甘味料、酸味料、香料、色素、起泡・泡持ち向上剤、苦味料、保存料、酸化防止剤、増粘
安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
接触させた醸造後の発酵液に、必要に応じて、通常の醸造酒の製造に用いられる配合成分
を添加することにより醸造酒を製造することができる。上記配合成分としては、例えば、
甘味料、酸味料、香料、色素、起泡・泡持ち向上剤、苦味料、保存料、酸化防止剤、増粘
安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
【0041】
本発明により製造されたポリフェノール含有量が低減された飲料は、上記配合工程に加
え、充填工程、殺菌工程などの工程を経て容器詰め飲料として提供することができる。例
えば、上記配合工程で得られた配合液を常法に従って殺菌し、容器に充填することができ
る。殺菌は容器への充填前であっても充填後であってもよい。充填工程および殺菌工程は
当業界に公知であり、液種に応じて適宜決定することができる。
え、充填工程、殺菌工程などの工程を経て容器詰め飲料として提供することができる。例
えば、上記配合工程で得られた配合液を常法に従って殺菌し、容器に充填することができ
る。殺菌は容器への充填前であっても充填後であってもよい。充填工程および殺菌工程は
当業界に公知であり、液種に応じて適宜決定することができる。
【0042】
本発明により製造された飲料に使用される容器は、飲料の充填に通常使用される容器で
あればよく、液種に応じて適宜選択することができる。容器の例としては、金属缶、樽容
器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥＴボトル、カップ）、紙容器、瓶、パウチ容器
等が挙げられるが、好ましくは、金属缶・樽容器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥ
Ｔボトル）、瓶が挙げられる。容器詰め飲料では長期間の保存によっても混濁や沈殿等が
発生するという問題があったが、本発明の製造方法ではポリフェノールを効率的に除去で
きるため、容器詰め飲料の製造に好適である。
あればよく、液種に応じて適宜選択することができる。容器の例としては、金属缶、樽容
器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥＴボトル、カップ）、紙容器、瓶、パウチ容器
等が挙げられるが、好ましくは、金属缶・樽容器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥ
Ｔボトル）、瓶が挙げられる。容器詰め飲料では長期間の保存によっても混濁や沈殿等が
発生するという問題があったが、本発明の製造方法ではポリフェノールを効率的に除去で
きるため、容器詰め飲料の製造に好適である。
【0043】
本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着に使用した高分子基材を再生処理に付す
ことによって、ポリフェノールの吸着機能が再生した高分子基材を準備し、再生処理に付
された該高分子基材を、再度、ポリフェノールの吸着に使用してもよい。すなわち、本発
明の製造方法は、ポリフェノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させ、次いで、ポリ
フェノール吸着能が再生した高分子基材を得る工程を含んでいてもよい。また、ポリフェ
ノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させた後に、高分子基材から溶離したポリフェ
ノールを回収する工程をさらに含んでいてもよい。使用済み高分子基材からポリフェノー
ルを脱離させる再生剤は、食品衛生上許容されるものであれば中性再生剤、アルカリ性再
生剤、酸性再生剤のいずれであってもよい。中性再生剤としては、例えば、イオン交換水
が挙げられ、アルカリ性再生剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの１種または２種以上のアルカリ成分を主成
分とする水溶液が挙げられ、酸性再生剤としては、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、
クエン酸、次亜塩素酸などの１種または２種以上の酸を主成分とする水溶液が挙げられる
。このように本発明の製造方法で使用する高分子基材は再生利用が可能であるので、繰り
返し使え、廃棄が不要であるため、製造コストを低廉化できる点で有利である。
ことによって、ポリフェノールの吸着機能が再生した高分子基材を準備し、再生処理に付
された該高分子基材を、再度、ポリフェノールの吸着に使用してもよい。すなわち、本発
明の製造方法は、ポリフェノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させ、次いで、ポリ
フェノール吸着能が再生した高分子基材を得る工程を含んでいてもよい。また、ポリフェ
ノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させた後に、高分子基材から溶離したポリフェ
ノールを回収する工程をさらに含んでいてもよい。使用済み高分子基材からポリフェノー
ルを脱離させる再生剤は、食品衛生上許容されるものであれば中性再生剤、アルカリ性再
生剤、酸性再生剤のいずれであってもよい。中性再生剤としては、例えば、イオン交換水
が挙げられ、アルカリ性再生剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの１種または２種以上のアルカリ成分を主成
分とする水溶液が挙げられ、酸性再生剤としては、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、
クエン酸、次亜塩素酸などの１種または２種以上の酸を主成分とする水溶液が挙げられる
。このように本発明の製造方法で使用する高分子基材は再生利用が可能であるので、繰り
返し使え、廃棄が不要であるため、製造コストを低廉化できる点で有利である。
【0044】
本発明の製造方法で使用する高分子基材はまた、繊維状など様々な形状に加工すること
ができるため、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減された飲料を簡
便に製造することができる。また、本発明の高分子基材との接触工程においては維持工程
やろ過工程が不要なため、工程が単純化され、製造効率が向上する点でも有利である。さ
らに、本発明の高分子基材は固体状であるため、膨潤性の問題がない点でも有利である。
ができるため、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減された飲料を簡
便に製造することができる。また、本発明の高分子基材との接触工程においては維持工程
やろ過工程が不要なため、工程が単純化され、製造効率が向上する点でも有利である。さ
らに、本発明の高分子基材は固体状であるため、膨潤性の問題がない点でも有利である。
【0045】
本発明の別の面によれば、式（Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物を含む重合
性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノ
ール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含有量低減方法は、ポ
リフェノール含有飲料およびその原料などのポリフェノール含有物に対して用いることが
できる。例えば、本発明によれば、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、前記式（
Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、前記［１］において定義された内容と同義である。
）で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてな
る高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有飲料またはその原料
においてポリフェノール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含
有量低減方法は、本発明の製造方法の記載内容に従って実施することができる。
性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノ
ール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含有量低減方法は、ポ
リフェノール含有飲料およびその原料などのポリフェノール含有物に対して用いることが
できる。例えば、本発明によれば、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、前記式（
Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、前記［１］において定義された内容と同義である。
）で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてな
る高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有飲料またはその原料
においてポリフェノール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含
有量低減方法は、本発明の製造方法の記載内容に従って実施することができる。
【実施例】
【0046】
例１：重合性モノマーの種類と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
緑茶葉１０ｇに対して７０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
緑茶葉１０ｇに対して７０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、緑茶抽出液を得た。
【0047】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジカルを発生させた後、下
記表２に記載の種々の重合性モノマー水溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ，Ｎ
－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（２－ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレート
、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンをグラフト重合させた繊維体のグラフト率はそれぞれ、１
７９％、２２４％、２２６％、２１０％、１６０％、１３９％、７８％であった。また、
グリシジルメタクリレート、トリエチレンジアミン、イミノ二酢酸ナトリウム、ジメチル
アミノエチルメタクリレートをグラフト重合させた繊維体の官能基密度はそれぞれ、４．
０ｍｍｏｌ／ｇ、２．０ｍｍｏｌ／ｇ、１．９ｍｍｏｌ／ｇ、２．５ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジカルを発生させた後、下
記表２に記載の種々の重合性モノマー水溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ，Ｎ
－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（２－ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレート
、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンをグラフト重合させた繊維体のグラフト率はそれぞれ、１
７９％、２２４％、２２６％、２１０％、１６０％、１３９％、７８％であった。また、
グリシジルメタクリレート、トリエチレンジアミン、イミノ二酢酸ナトリウム、ジメチル
アミノエチルメタクリレートをグラフト重合させた繊維体の官能基密度はそれぞれ、４．
０ｍｍｏｌ／ｇ、２．０ｍｍｏｌ／ｇ、１．９ｍｍｏｌ／ｇ、２．５ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
【0048】
グラフト率とは、基材となるナイロンに対するモノマーが重合することできたグラフト
鎖の質量増加率であり、下記式に従って算出する。
鎖の質量増加率であり、下記式に従って算出する。
【数1】
【0049】
また、官能基密度とは、グラフト重合繊維質量あたりの官能基量であり、下記式に従っ
て算出する。
て算出する。
【数2】
【0050】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で１～３時間振とう接触さ
せた。その後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で１～３時間振とう接触さ
せた。その後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
【0051】
（４）総カテキン濃度の測定
上記（３）で得られた緑茶処理液を、メンブレンフィルター（ＤＩＳＭＩＣ 親水性Ｐ
ＴＦＥ、０．４５μｍ、アドバンテック社製）で濾過した後、表１に示すＨＰＬＣ分析条
件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、総カテキン濃度を測定した。
上記（３）で得られた緑茶処理液を、メンブレンフィルター（ＤＩＳＭＩＣ 親水性Ｐ
ＴＦＥ、０．４５μｍ、アドバンテック社製）で濾過した後、表１に示すＨＰＬＣ分析条
件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、総カテキン濃度を測定した。
【0052】
ここでいう総カテキンとは、一般的に緑茶中に存在するカテキン類の合計で、エピカテ
キン（ＥＣ）、エピガロカテキン（ＥＧＣ）、エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、エピガ
ロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、カテキン（Ｃ）、ガロカテキン（ＧＣ）、カテキンガ
レート（Ｃｇ）、ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）の８種類の合計をいう。
キン（ＥＣ）、エピガロカテキン（ＥＧＣ）、エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、エピガ
ロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、カテキン（Ｃ）、ガロカテキン（ＧＣ）、カテキンガ
レート（Ｃｇ）、ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）の８種類の合計をいう。
【0053】
グラフト重合繊維体処理前後の緑茶抽出液の総カテキン濃度から、グラフト重合繊維体
に吸着された総カテキン量を総カテキン除去率として算出した。
に吸着された総カテキン量を総カテキン除去率として算出した。
【0054】
グラフト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１８８～２７２ｍｇ／１０
０ｍｌであった。
０ｍｌであった。
【0055】
【表1】
【0056】
（５）ｐＨ測定
上記（３）で得られた緑茶処理液について、それぞれｐＨメーター（クボタ社製）を用
いて測定し、グラフト重合繊維体処理前後のｐＨ変化をΔｐＨとして算出した。グラフト
重合繊維体処理前の緑茶抽出液のｐＨは５．６６～５．８８であった。
上記（３）で得られた緑茶処理液について、それぞれｐＨメーター（クボタ社製）を用
いて測定し、グラフト重合繊維体処理前後のｐＨ変化をΔｐＨとして算出した。グラフト
重合繊維体処理前の緑茶抽出液のｐＨは５．６６～５．８８であった。
【0057】
（６）結果
各種グラフト重合繊維体による総カテキン除去率、ΔｐＨ、総合評価は表２に示される
通りであった。
各種グラフト重合繊維体による総カテキン除去率、ΔｐＨ、総合評価は表２に示される
通りであった。
【表2】
【0058】
種々の重合性モノマーのうち、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメ
チル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ，Ｎ－ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ
－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－ビ
ニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピ
ロリドンを重合させた繊維体が、カテキン吸着能が高く、かつ、接触後のｐＨ変動が小さ
く良好な結果が得られることが判明した。緑茶を容器詰め飲料として製造する場合、ｐＨ
を調整するための添加物が香味に影響を及ぼすことから、香味の良好な飲料を製造するた
めには、処理液のｐＨの変動の小さい重合性モノマーを選択することが望ましい。Ｎ，Ｎ
－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２
－ピロリドンおよびＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよ
びＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（
２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンを重合させた繊維体はｐＨ変動
が小さく、かつ、カテキン除去率も高いことから、他の重合繊維体と比較して非常に有利
であることが判明した。
チル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ，Ｎ－ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ
－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－ビ
ニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピ
ロリドンを重合させた繊維体が、カテキン吸着能が高く、かつ、接触後のｐＨ変動が小さ
く良好な結果が得られることが判明した。緑茶を容器詰め飲料として製造する場合、ｐＨ
を調整するための添加物が香味に影響を及ぼすことから、香味の良好な飲料を製造するた
めには、処理液のｐＨの変動の小さい重合性モノマーを選択することが望ましい。Ｎ，Ｎ
－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２
－ピロリドンおよびＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよ
びＮ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよびＮ－（
２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンおよび２－ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンを重合させた繊維体はｐＨ変動
が小さく、かつ、カテキン除去率も高いことから、他の重合繊維体と比較して非常に有利
であることが判明した。
【0059】
例２：グラフト重合繊維体の添加率と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
【0060】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表３に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表３に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
【0061】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（２）によって得られたグラフト重合繊維体を、異なる添加率で緑茶抽出液に添加
し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑
茶処理液を得た。
上記（２）によって得られたグラフト重合繊維体を、異なる添加率で緑茶抽出液に添加
し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑
茶処理液を得た。
【0062】
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
【0063】
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、添加率、処理後の総カテキン除去率は表３に示
される通りであった。また、グラフト重合繊維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％
）の関係は図１に示される通りであった。
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、添加率、処理後の総カテキン除去率は表３に示
される通りであった。また、グラフト重合繊維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％
）の関係は図１に示される通りであった。
【0064】
【表3】
【0065】
グラフト重合繊維体の添加率が増加するにつれて、総カテキンの除去率が高くなること
が判明した。
が判明した。
【0066】
例３：グラフト重合繊維体のグラフト率と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
【0067】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表４に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃で所定の時間浸漬させ、グラフト率の異なるグラフト重合ナイロン繊維体を
得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表４に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃で所定の時間浸漬させ、グラフト率の異なるグラフト重合ナイロン繊維体を
得た。
【0068】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた
後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた
後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
【0069】
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２７１．５ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２７１．５ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
【0070】
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、処理後の総カテキン除去率は表４に示される通
りであった。また、グラフト重合繊維体のグラフト率（％）と総カテキン除去率（％）の
関係は図２に示される通りであった。
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、処理後の総カテキン除去率は表４に示される通
りであった。また、グラフト重合繊維体のグラフト率（％）と総カテキン除去率（％）の
関係は図２に示される通りであった。
【0071】
【表4】
【0072】
グラフト重合繊維体のグラフト率が上がるにつれて、総カテキンの除去率が高くなるこ
とが判明した。
とが判明した。
【0073】
例４：接触時間と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
【0074】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表５に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表５に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
【0075】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で種々の接触時間となるよ
うに、緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得
た。
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で種々の接触時間となるよ
うに、緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得
た。
【0076】
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２１０～２８７ｍｇ／１００ｍｌ
であった。
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２１０～２８７ｍｇ／１００ｍｌ
であった。
【0077】
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触時間、処理後の総カテキン除去率は表５に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触時間（分）と総カテキン除去率
（％）の関係は図３に示される通りであった。
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触時間、処理後の総カテキン除去率は表５に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触時間（分）と総カテキン除去率
（％）の関係は図３に示される通りであった。
【0078】
【表5】
【0079】
グラフト重合繊維体の接触時間が長いほど、総カテキンの除去率が高くなることが判明
した。
した。
【0080】
例５：接触温度と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
【0081】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表６に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表６に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
【0082】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、種々の温度条件下で３時間振とう接触させた後
、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、種々の温度条件下で３時間振とう接触させた後
、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
【0083】
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ ｍｇ／１００ｍｌで
あった。
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ ｍｇ／１００ｍｌで
あった。
【0084】
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触温度、処理後の総カテキン除去率は表６に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触温度（℃）と総カテキン除去率
（％）の関係は図４に示される通りであった。
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触温度、処理後の総カテキン除去率は表６に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触温度（℃）と総カテキン除去率
（％）の関係は図４に示される通りであった。
【0085】
【表6】
【0086】
グラフト重合繊維体の接触温度による総カテキンの除去率への影響は、導入するモノマ
ーによって異なる特性があることが判明した。
ーによって異なる特性があることが判明した。
【0087】
例６：再生処理条件とポリフェノール除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
【0088】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表７に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表７に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
【0089】
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０～２４℃）条件下で所定時間、
緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０～２４℃）条件下で所定時間、
緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
【0090】
（４）再生処理
上記（３）で緑茶抽出液と接触させたグラフト重合繊維体について、水酸化ナトリウム
溶液を用い、所定の温度で５～３０分間洗浄し再生処理を行った。さらに２０～２５℃の
イオン交換水で中和洗浄を行った。再生処理を行った後のグラフト重合ナイロン繊維体に
ついて、それぞれ、上記（３）と同様の条件で再度、処理前の緑茶抽出液と接触させ、緑
茶処理液を得た。
上記（３）で緑茶抽出液と接触させたグラフト重合繊維体について、水酸化ナトリウム
溶液を用い、所定の温度で５～３０分間洗浄し再生処理を行った。さらに２０～２５℃の
イオン交換水で中和洗浄を行った。再生処理を行った後のグラフト重合ナイロン繊維体に
ついて、それぞれ、上記（３）と同様の条件で再度、処理前の緑茶抽出液と接触させ、緑
茶処理液を得た。
【0091】
（５）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、１回目の総カテキン除去率と、再生
処理後の総カテキン除去率から、下記式に従って吸着再生率を算出した。
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、１回目の総カテキン除去率と、再生
処理後の総カテキン除去率から、下記式に従って吸着再生率を算出した。
【数3】
【0092】
グラフト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１９１～３１８ｇ／１００
ｍｌであった。
ｍｌであった。
【0093】
（６）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、再生回数、再生率は表７に示される通りであっ
た。
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、再生回数、再生率は表７に示される通りであっ
た。
【表7】
【0094】
水酸化ナトリウム溶液を用いてグラフト重合繊維体の再生処理を実施することで、ポリ
フェノール除去能がほぼ１００％回復することが判明した。
フェノール除去能がほぼ１００％回復することが判明した。
【0095】
例７：緑茶以外の飲料に対するポリフェノール除去特性
（１）紅茶抽出液の調製
紅茶葉１０ｇに対して９０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、紅茶抽出液を得、供試
用サンプル液とした。
（１）紅茶抽出液の調製
紅茶葉１０ｇに対して９０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、紅茶抽出液を得、供試
用サンプル液とした。
【0096】
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
【0097】
（３）供試用サンプル液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた供試用サンプル液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体
を、サンプル液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう
接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、サンプル処理液を得た。
上記（１）で得られた供試用サンプル液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体
を、サンプル液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう
接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、サンプル処理液を得た。
【0098】
（４）ポリフェノール濃度の測定
紅茶抽出液のポリフェノール濃度の測定には、酒石酸鉄法を用いた。酒石酸鉄法は、液
中のポリフェノールと、酒石酸鉄試薬とを反応させて生じた紫色成分について、５４０ｎ
ｍで吸光度を測定する。没食子酸エチルなどの標準物質で同様の操作を行い、その化合物
換算でポリフェノール量を定量する。グラフト重合繊維体処理前の紅茶抽出液の総ポリフ
ェノール濃度は２４６．７ｍｇ／１００ｍｌであった。
紅茶抽出液のポリフェノール濃度の測定には、酒石酸鉄法を用いた。酒石酸鉄法は、液
中のポリフェノールと、酒石酸鉄試薬とを反応させて生じた紫色成分について、５４０ｎ
ｍで吸光度を測定する。没食子酸エチルなどの標準物質で同様の操作を行い、その化合物
換算でポリフェノール量を定量する。グラフト重合繊維体処理前の紅茶抽出液の総ポリフ
ェノール濃度は２４６．７ｍｇ／１００ｍｌであった。
【0099】
（５）結果
供試用サンプル（紅茶）に接触させた各種グラフト重合繊維体のグラフト率とポリフェ
ノール除去率は表８に示される通りであった。
供試用サンプル（紅茶）に接触させた各種グラフト重合繊維体のグラフト率とポリフェ
ノール除去率は表８に示される通りであった。
【表8】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】