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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-02-20
(45)【発行日】2023-03-01
(54)【発明の名称】フルオロメチル誘導体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 29/62 20060101AFI20230221BHJP
C07C 49/80 20060101ALI20230221BHJP
C07C 45/63 20060101ALI20230221BHJP
C07C 31/38 20060101ALI20230221BHJP
C07C 67/307 20060101ALI20230221BHJP
C07C 49/813 20060101ALI20230221BHJP
C07C 49/233 20060101ALI20230221BHJP
C07C 201/12 20060101ALI20230221BHJP
C07C 205/45 20060101ALI20230221BHJP
C07C 49/84 20060101ALI20230221BHJP
C07C 231/12 20060101ALI20230221BHJP
C07C 233/33 20060101ALI20230221BHJP
C07C 69/65 20060101ALI20230221BHJP
C07D 333/16 20060101ALI20230221BHJP
【ＦＩ】
C07C29/62
C07C49/80
C07C45/63
C07C31/38
C07C67/307
C07C49/813
C07C49/233
C07C201/12
C07C205/45
C07C49/84
C07C231/12
C07C233/33
C07C69/65
C07D333/16
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020518359
(86)(22)【出願日】2019-05-10
(86)【国際出願番号】 JP2019018748
(87)【国際公開番号】W WO2019216415
(87)【国際公開日】2019-11-14
【審査請求日】2020-10-16
(31)【優先権主張番号】P 2018092086
(32)【優先日】2018-05-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】504209655
【氏名又は名称】国立大学法人佐賀大学
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】東 昌弘
(72)【発明者】
【氏名】岸川 洋介
(72)【発明者】
【氏名】北村 二雄
【審査官】前田 憲彦
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１５７７８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】Science，2016年，353(6294)，P.51-54
【文献】Journal of Organic Chemistry，2009年，74(5)，P.2197-2199
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ ２９／
Ｃ０７Ｃ ４９／
Ｃ０７Ｃ ４５／
Ｃ０７Ｃ ３１／
Ｃ０７Ｃ ６７／
Ｃ０７Ｃ ２０１／
Ｃ０７Ｃ ２０５／
Ｃ０７Ｃ ２３１／
Ｃ０７Ｃ ２３３／
Ｃ０７Ｃ ６９／
Ｃ０７Ｄ ３３３／
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）：【化1】
Ｒ１は、ハロ及びＣ１－６アルキルからなる群より選択される１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、単結合、アルカンジイル、－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、又は－Ｏ－ＣＯ－（これらの式中、Ｒは、各出現において独立して、水素、又は有機基である。）であり、
Ｒ４は、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基、１個以上の置換基を有していてもよいナフチル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいチオフェニル基であり、
Ｒ３とＲ４とは連結していてもよく、及び
ＲＸは、フルオロである。
但し、Ｌが－ＣＯ－ＮＲ－である場合は、Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基、１個以上の置換基を有していてもよいナフチル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいチオフェニル基であり、
前記Ｒ４における置換基は、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基からなる群より選択される１個以上の置換基である。］
のフッ素化有機化合物の製造方法であって、
式（２）：
【化2】
のアルケン化合物を、
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の存在下、又は
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）の存在下で、
－７８～２００℃において、
芳香族化合物、アルコール、エーテル、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、フッ素系溶剤、酢酸、ジメチルスルホキシド、スルホラン、水又はこれらの組合せである溶媒の存在下に、
フッ素源［当該フッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表されるフッ素源（３ａ）である。］
と反応させてフッ素化する工程Ａ；
を含む、
製造方法。
【請求項2】
Ｒ２は、水素である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、及び
ｍは１～１０の整数である、
請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項4】
Ｒ４はヒドロキシである、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項5】
Ｌは、－ＣＯ－であり、Ｒ４は、Ｃ１－６アルキル、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基、１個以上の置換基を有していてもよいナフチル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいチオフェニル基であり、
前記Ｒ４における置換基は、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基からなる群より選択される１個以上の置換基である、
請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項6】
式（１－１）：【化3】
Ａｒはハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上の置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｒ４は、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基、１個以上の置換基を有していてもよいナフチル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいチオフェニル基であり、
前記Ｒ４における置換基は、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基からなる群より選択される１個以上の置換基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく、及び
ＲＸは、フルオロである。]
のフッ素化有機化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、フルオロメチル誘導体の製造方法等に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、ジフルオロメチル誘導体の製造には、高価なジフルオロメチル化剤（例：ＣＨＦ２ＳＯ２Ｃｌ）が使用されている。
他方、ジフルオロメチル化剤を使用しない、フルオロメチル誘導体の製造方法として、特許文献１には、２－フルオロ－１，３－ジカルボニル化合物の高収率で高選択性の得られる製造方法として、
次式（１）：
で表される１，３－ジカルボニル化合物類を、触媒量のヨードベンゼン誘導体存在下、フッ化水素源と酸化剤を反応させ、次式（３）：
の化合物を得る方法が提案されている。
他方、ジフルオロメチル化剤を使用しない、フルオロメチル誘導体の製造方法として、特許文献１には、２－フルオロ－１，３－ジカルボニル化合物の高収率で高選択性の得られる製造方法として、
次式（１）：
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１４－２０１５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示は、新たなフルオロメチル誘導体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、次の態様を含む。
【0006】
項１．
式（１）：
［式中、
Ｒ１は、有機基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｌは、単結合、アルカンジイル、－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－（これらの式中、Ｒは、各出現において独立して、水素、又は有機基である。）であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシ、又は有機基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。
但し、Ｒ４が水素である場合、Ｌは－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－である。］
のフッ素化有機化合物の製造方法であって、
式（２）：
［式中、波線で示される単結合は、それが結合している二重結合についての立体配置が、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの任意の割合の混合物であることを表す。その他の記号は前記と同意義である。］
のアルケン化合物を、
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の存在下、又は
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）の存在下で、
フッ素源［当該フッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表されるフッ素源（３ａ）である。］
と反応させてフッ素化する工程Ａ；
を含む、
製造方法。
項２．
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項１に記載の製造方法。
項３．
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項２に記載の製造方法。
項４．
Ｒ２は、水素である、項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
項５．
Ｒ３は、水素である、項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。
項６．
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、及び
ｍは１～１０の整数である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項７．
Ｒ４はヒドロキシである、
項６に記載の製造方法。
項８．
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項９．
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項８に記載の製造方法。
項１０．
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項１１．
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよいＣ１－１０脂肪族炭化水素基、
である項１０に記載の製造方法。
項１２．
ＲＸは、フルオロである、項１～１１のいずれか一項に記載の製造方法。
項１３．
ＲＸは、水素である、項１～１１のいずれか一項に記載の製造方法。
項１４．
式（１－１）：
［式中、
Ａｒは１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。]
のフッ素化有機化合物。
項１５．
ＲＸは、フルオロである、項１４に記載のフッ素化有機化合物。
項１６．
ＲＸは、水素である、項１４に記載のフッ素化有機化合物。
式（１）：
【化1】
Ｒ１は、有機基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｌは、単結合、アルカンジイル、－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－（これらの式中、Ｒは、各出現において独立して、水素、又は有機基である。）であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシ、又は有機基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。
但し、Ｒ４が水素である場合、Ｌは－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－である。］
のフッ素化有機化合物の製造方法であって、
式（２）：
【化2】
のアルケン化合物を、
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の存在下、又は
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）の存在下で、
フッ素源［当該フッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表されるフッ素源（３ａ）である。］
と反応させてフッ素化する工程Ａ；
を含む、
製造方法。
項２．
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項１に記載の製造方法。
項３．
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項２に記載の製造方法。
項４．
Ｒ２は、水素である、項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
項５．
Ｒ３は、水素である、項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。
項６．
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、及び
ｍは１～１０の整数である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項７．
Ｒ４はヒドロキシである、
項６に記載の製造方法。
項８．
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項９．
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である、
項８に記載の製造方法。
項１０．
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である、
項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
項１１．
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよいＣ１－１０脂肪族炭化水素基、
である項１０に記載の製造方法。
項１２．
ＲＸは、フルオロである、項１～１１のいずれか一項に記載の製造方法。
項１３．
ＲＸは、水素である、項１～１１のいずれか一項に記載の製造方法。
項１４．
式（１－１）：
【化3】
Ａｒは１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。]
のフッ素化有機化合物。
項１５．
ＲＸは、フルオロである、項１４に記載のフッ素化有機化合物。
項１６．
ＲＸは、水素である、項１４に記載のフッ素化有機化合物。
【発明の効果】
【0007】
本開示によれば、新たなフルオロメチル誘導体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0008】
1.用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－ｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－ｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
【0009】
本明細書中、「有機化合物」とは、通常の意味に理解され、１個以上の炭素原子及び１個以上の水素原子を有する化合物であることができる。
本明細書中、「有機基」とは、１個以上の炭素原子を含有する基（又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基）を意味する。
本明細書中、「有機基」とは、１個以上の炭素原子を含有する基（又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基）を意味する。
【0010】
本明細書中、フッ素化有機化合物は、有機化合物がフッ素化されて生じることができる化合物を意味し、水素原子を含有しなくてもよい。
【0011】
本明細書中、特に限定の無い限り、「ハロ（基）」の例は、フルオロ（基）、クロロ（基）、ブロモ（基）、及びヨード（基）を包含できる。
【0012】
本明細書中、「芳香環」の例は、芳香族炭素環、及び芳香族複素環を包含する。
本明細書中、「芳香環化合物」とは、１個以上の芳香環を有する化合物を意味する。
本明細書中、「芳香環化合物」とは、１個以上の芳香環を有する化合物を意味する。
【0013】
本明細書中、特に限定の無い限り、「芳香族炭素環」の例は、炭素数６～１４の芳香族炭化水素環を包含し、及びその具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びビフェニルを包含する。
【0014】
本明細書中、特に限定の無い限り、「芳香族複素環」の例は、５又は６員芳香族複素環を包含し、及びその具体例は、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、１，２，３－オキサジアゾール環、１，２，４－オキサジアゾール環、１，３，４－オキサジアゾール環、フラザン環、１，２，３－チアジアゾール環、１，２，４－チアジアゾール環、１，３，４－チアジアゾール環、１，２，３－トリアゾール環、１，２，４－トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環を包含する。
【0015】
本明細書中、特に限定の無い限り、前記「芳香族複素環」の更なる例は、前記５又は６員芳香族複素環の１個以上と芳香族炭素環の１個以上との縮合環を包含する。
【0016】
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
アルデヒド基、
ＲｒＯ－、
ＲｒＣＯ－、
ＲｒＳＯ２－、
ＲｒＯＣＯ－、及び
ＲｒＯＳＯ２－
（これらの式中、Ｒｒは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含できる。
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
アルデヒド基、
ＲｒＯ－、
ＲｒＣＯ－、
ＲｒＳＯ２－、
ＲｒＯＣＯ－、及び
ＲｒＯＳＯ２－
（これらの式中、Ｒｒは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含できる。
【0017】
本明細書中、「有機基」は、例えば、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基［当該炭化水素基には、－ＮＲｏ－、＝Ｎ－、－Ｎ＝、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓ（＝Ｏ）２－ＮＲｏ－、－ＮＲｏ－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）－ＮＲｏ－、及び－ＮＲｏ－Ｓ（＝Ｏ）－（これらの式中、Ｒｏは、独立して、水素原子、又は有機基である。）からなる群より選択される１個以上の部分が挿入されていてもよい。］であることができる。
【0018】
化学分野の常識に基づいて通常理解される通り、このようにヘテロ原子が挿入された炭化水素基の例は、非芳香族複素環基、及びヘテロアリール基を包含できる。
【0019】
本明細書中、「１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基」における「炭化水素基」の炭素数は、例えば、１～１００、１～８０、１～６０、１～４０、１～３０、１～２０、又は１～１０（例：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０）であることができる。
【0020】
本明細書中、
「１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基」
における「置換基」の例は、それぞれ、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
「１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基」
における「置換基」の例は、それぞれ、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
【0021】
本明細書中、「炭化水素基」の例は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、及びこれらの組合せである基を包含できる。
【0022】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル（ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル）、ペンチル（ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１－１０アルキル基を包含できる。
【0023】
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～６個、１～１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～６個、１～１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
【0024】
当業者が通常理解する通り、接頭語「パーハロゲノ」は全ての水素原子がハロ基に置換されていることを意味する。
当業者が通常理解する通り、接頭語「パーフルオロ」は全ての水素原子がフルオロ基に置換されていることを意味する。
当業者が通常理解する通り、接頭語「パーフルオロ」は全ての水素原子がフルオロ基に置換されていることを意味する。
【0025】
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。
【0026】
「パーフルオロアルキル基」は、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。当該パーフルオロアルキル基の具体例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、及びペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）を包含する。
【0027】
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～４、炭素数１～３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１のフルオロアルキル基であることができる。
【0028】
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、トリデカフルオロヘキシル基、及び３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－）等が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、トリデカフルオロヘキシル基、及び３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－）等が挙げられる。
【0029】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルケニル基」の例は、ビニル、１－プロペン－１－イル、２－プロペン－１－イル、イソプロペニル、２－ブテン－１－イル、４－ペンテン－１－イル、及び５－へキセン－１－イル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ２－１０アルケニル基を包含できる。
【0030】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルキニル基」の例は、エチニル、１－プロピン－１－イル、２－プロピン－１－イル、４－ペンチン－１－イル、５－へキシン－１－イル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ２－１０アルキニル基を包含できる。
【0031】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルキル基」の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のＣ３－７シクロアルキル基を包含できる。
【0032】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルケニル基」の例は、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル等のＣ３－７シクロアルケニル基を包含できる。
【0033】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルカジエニル基」の例は、シクロブタジエニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタジエニル、シクロオクタジエニル、シクロノナジエニル、シクロデカジエニル等のＣ４－１０シクロアルカジエニル基を包含できる。
本明細書中、特に限定の無い限り、芳香族基は、「アリール基」、及び「ヘテロアリール基」を包含する。
本明細書中、特に限定の無い限り、芳香族基は、「アリール基」、及び「ヘテロアリール基」を包含する。
【0034】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」は、単環性、２環性、３環性、又は４環性であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」は、Ｃ６－１８アリール基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」の例は、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－ビフェニル、３－ビフェニル、４－ビフェニル、及び２－アンスリルを包含できる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」は、Ｃ６－１８アリール基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」の例は、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－ビフェニル、３－ビフェニル、４－ビフェニル、及び２－アンスリルを包含できる。
【0035】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アラルキル基」の例は、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、１－ナフチルメチル、２－ナフチルメチル、２，２－ジフェニルエチル、３－フェニルプロピル、４－フェニルブチル、５－フェニルペンチル、２－ビフェニリルメチル、３－ビフェニリルメチル、及び４－ビフェニリルメチルを包含できる。
【0036】
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、単環性、２環性、３環性、又は４環性であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、例えば、環構成原子として、炭素原子に加えて酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選ばれる１～４個のヘテロ原子を含有する非芳香族複素環基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、飽和、又は不飽和であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」の例は、テトラヒドロフリル、オキサゾリジニル、イミダゾリニル（例：１－イミダゾリニル、２－イミダゾリニル、４－イミダゾリニル）、アジリジニル（例：１－アジリジニル、２－アジリジニル）、アゼチジニル（例：１－アゼチジニル、２－アゼチジニル）、ピロリジニル（例：１－ピロリジニル、２－ピロリジニル、３－ピロリジニル）、ピペリジニル（例：１－ピペリジニル、２－ピペリジニル、３－ピペリジニル）、アゼパニル（例：１－アゼパニル、２－アゼパニル、３－アゼパニル、４－アゼパニル）、アゾカニル（例：１－アゾカニル、２－アゾカニル、３－アゾカニル、４－アゾカニル）、ピペラジニル（例：１，４－ピペラジン－１－イル、１，４－ピペラジン－２－イル）、ジアゼピニル（例：１，４－ジアゼピン－１－イル、１，４－ジアゼピン－２－イル、１，４－ジアゼピン－５－イル、１，４－ジアゼピン－６－イル）、ジアゾカニル（例：１，４－ジアゾカン－１－イル、１，４－ジアゾカン－２－イル、１，４－ジアゾカン－５－イル、１，４－ジアゾカン－６－イル、１，５－ジアゾカン－１－イル、１，５－ジアゾカン－２－イル、１，５－ジアゾカン－３－イル）、テトラヒドロピラニル（例：テトラヒドロピラン－４－イル）、モルホリニル（例：４－モルホリニル）、チオモルホリニル（例：４－チオモルホリニル）、２－オキサゾリジニル、ジヒドロフリル、ジヒドロピラニル、及びジヒドロキノリル等を包含できる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、例えば、環構成原子として、炭素原子に加えて酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選ばれる１～４個のヘテロ原子を含有する非芳香族複素環基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、飽和、又は不飽和であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」の例は、テトラヒドロフリル、オキサゾリジニル、イミダゾリニル（例：１－イミダゾリニル、２－イミダゾリニル、４－イミダゾリニル）、アジリジニル（例：１－アジリジニル、２－アジリジニル）、アゼチジニル（例：１－アゼチジニル、２－アゼチジニル）、ピロリジニル（例：１－ピロリジニル、２－ピロリジニル、３－ピロリジニル）、ピペリジニル（例：１－ピペリジニル、２－ピペリジニル、３－ピペリジニル）、アゼパニル（例：１－アゼパニル、２－アゼパニル、３－アゼパニル、４－アゼパニル）、アゾカニル（例：１－アゾカニル、２－アゾカニル、３－アゾカニル、４－アゾカニル）、ピペラジニル（例：１，４－ピペラジン－１－イル、１，４－ピペラジン－２－イル）、ジアゼピニル（例：１，４－ジアゼピン－１－イル、１，４－ジアゼピン－２－イル、１，４－ジアゼピン－５－イル、１，４－ジアゼピン－６－イル）、ジアゾカニル（例：１，４－ジアゾカン－１－イル、１，４－ジアゾカン－２－イル、１，４－ジアゾカン－５－イル、１，４－ジアゾカン－６－イル、１，５－ジアゾカン－１－イル、１，５－ジアゾカン－２－イル、１，５－ジアゾカン－３－イル）、テトラヒドロピラニル（例：テトラヒドロピラン－４－イル）、モルホリニル（例：４－モルホリニル）、チオモルホリニル（例：４－チオモルホリニル）、２－オキサゾリジニル、ジヒドロフリル、ジヒドロピラニル、及びジヒドロキノリル等を包含できる。
【0037】
本明細書中、特に限定の無い限り、「ヘテロアリール基」の例は、単環性芳香族複素環基（例：５又は６員の単環性芳香族複素環基）、及び芳香族縮合複素環基（例：５～１８員の芳香族縮合複素環基）を包含できる。
【0038】
本明細書中、特に限定の無い限り、「５又は６員の単環性芳香族複素環基」の例は、ピロリル（例：１－ピロリル、２－ピロリル、３－ピロリル）、フリル（例：２－フリル、３－フリル）、チエニル（例：２－チエニル、３－チエニル）、ピラゾリル（例：１－ピラゾリル、３－ピラゾリル、４－ピラゾリル）、イミダゾリル（例：１－イミダゾリル、２－イミダゾリル、４－イミダゾリル）、イソオキサゾリル（例：３－イソオキサゾリル、４－イソオキサゾリル、５－イソオキサゾリル）、オキサゾリル（例：２－オキサゾリル、４－オキサゾリル、５－オキサゾリル）、イソチアゾリル（例：３－イソチアゾリル、４－イソチアゾリル、５－イソチアゾリル）、チアゾリル（例：２－チアゾリル、４－チアゾリル、５－チアゾリル）、トリアゾリル（例：１，２，３－トリアゾール－４－イル、１，２，４－トリアゾール－３－イル）、オキサジアゾリル（例：１，２，４－オキサジアゾール－３－イル、１，２，４－オキサジアゾール－５－イル）、チアジアゾリル（例：１，２，４－チアジアゾール－３－イル、１，２，４－チアジアゾール－５－イル）、テトラゾリル、ピリジル（例：２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル）、ピリダジニル（例：３－ピリダジニル、４－ピリダジニル）、ピリミジニル（例：２－ピリミジニル、４－ピリミジニル、５－ピリミジニル）、ピラジニル等を包含できる。
【0039】
本明細書中、特に限定の無い限り、「５～１８員の芳香族縮合複素環基」の例は、イソインドリル（例：１－イソインドリル、２－イソインドリル、３－イソインドリル、４－イソインドリル、５－イソインドリル、６－イソインドリル、７－イソインドリル）、インドリル（例：１－インドリル、２－インドリル、３－インドリル、４－インドリル、５－インドリル、６－インドリル、７－インドリル）、ベンゾ［ｂ］フラニル（例：２－ベンゾ［ｂ］フラニル、３－ベンゾ［ｂ］フラニル、４－ベンゾ［ｂ］フラニル、５－ベンゾ［ｂ］フラニル、６－ベンゾ［ｂ］フラニル、７－ベンゾ［ｂ］フラニル）、ベンゾ［ｃ］フラニル（例：１－ベンゾ［ｃ］フラニル、４－ベンゾ［ｃ］フラニル、５－ベンゾ［ｃ］フラニル）、ベンゾ［ｂ］チエニル、（例：２－ベンゾ［ｂ］チエニル、３－ベンゾ［ｂ］チエニル、４－ベンゾ［ｂ］チエニル、５－ベンゾ［ｂ］チエニル、６－ベンゾ［ｂ］チエニル、７－ベンゾ［ｂ］チエニル）、ベンゾ［ｃ］チエニル（例：１－ベンゾ［ｃ］チエニル、４－ベンゾ［ｃ］チエニル、５－ベンゾ［ｃ］チエニル）、インダゾリル（例：１－インダゾリル、２－インダゾリル、３－インダゾリル、４－インダゾリル、５－インダゾリル、６－インダゾリル、７－インダゾリル）、ベンゾイミダゾリル（例：１－ベンゾイミダゾリル、２－ベンゾイミダゾリル、４－ベンゾイミダゾリル、５－ベンゾイミダゾリル）、１，２－ベンゾイソオキサゾリル（例：１，２－ベンゾイソオキサゾール－３－イル、１，２－ベンゾイソオキサゾール－４－イル、１，２－ベンゾイソオキサゾール－５－イル、１，２－ベンゾイソオキサゾール－６－イル、１，２－ベンゾイソオキサゾール－７－イル）、ベンゾオキサゾリル（例：２－ベンゾオキサゾリル、４－ベンゾオキサゾリル、５－ベンゾオキサゾリル、６－ベンゾオキサゾリル、７－ベンゾオキサゾリル）、１，２－ベンゾイソチアゾリル（例：１，２－ベンゾイソチアゾール－３－イル、１，２－ベンゾイソチアゾール－４－イル、１，２－ベンゾイソチアゾール－５－イル、１，２－ベンゾイソチアゾール－６－イル、１，２－ベンゾイソチアゾール－７－イル）、ベンゾチアゾリル（例：２－ベンゾチアゾリル、４－ベンゾチアゾリル、５－ベンゾチアゾリル、６－ベンゾチアゾリル、７－ベンゾチアゾリル）、イソキノリル（例：１－イソキノリル、３－イソキノリル、４－イソキノリル、５－イソキノリル）、キノリル（例：２－キノリル、３－キノリル、４－キノリル、５－キノリル、８－キノリル）、シンノリニル（例：３－シンノリニル、４－シンノリニル、５－シンノリニル、６－シンノリニル、７－シンノリニル、８－シンノリニル）、フタラジニル（例：１－フタラジニル、４－フタラジニル、５－フタラジニル、６－フタラジニル、７－フタラジニル、８－フタラジニル）、キナゾリニル（例：２－キナゾリニル、４－キナゾリニル、５－キナゾリニル、６－キナゾリニル、７－キナゾリニル、８－キナゾリニル）、キノキサリニル（例：２－キノキサリニル、３－キノキサリニル、５－キノキサリニル、６－キノキサリニル、７－キノキサリニル、８－キノキサリニル）、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジル（例：ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－３－イル、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－４－イル、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－５－イル、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－６－イル、ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－７－イル）、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジル（例：イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－２－イル、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－３－イル、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－５－イル、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－６－イル、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－７－イル、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－８－イル）等を包含できる。
【0040】
本明細書中、特に限定の無い限り、
「１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基」
における各「置換基」の例は、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
「１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基」
における各「置換基」の例は、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
【0041】
2.フッ素化有機化合物の製造方法
本開示の一態様は、
式（１）：
［式中、
Ｒ１は、有機基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｌは、単結合、アルカンジイル、－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－（これらの式中、Ｒは、各出現において独立して、水素、又は有機基である。）であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシ、又は有機基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく：及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。
但し、Ｒ４が水素である場合、Ｌは－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－である。］
のフッ素化有機化合物の製造方法であって、
式（２）：
［式中、波線で示される単結合は、それが結合している二重結合についての立体配置が、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの任意の割合の混合物であることを表す。その他の記号は前記と同意義である。］
のアルケン化合物を、
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の存在下、又は
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）の存在下で、
フッ素源［当該フッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表されるフッ素源（３ａ）である。］
と反応させてフッ素化する工程Ａ；
を含む製造方法である。
本開示の一態様は、
式（１）：
【化4】
Ｒ１は、有機基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｌは、単結合、アルカンジイル、－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－（これらの式中、Ｒは、各出現において独立して、水素、又は有機基である。）であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシ、又は有機基であり、
Ｒ３とＲ４とは、連結していてもよく：及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。
但し、Ｒ４が水素である場合、Ｌは－ＣＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、又は－ＣＯ－Ｏ－である。］
のフッ素化有機化合物の製造方法であって、
式（２）：
【化5】
のアルケン化合物を、
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の存在下、又は
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）の存在下で、
フッ素源［当該フッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表されるフッ素源（３ａ）である。］
と反応させてフッ素化する工程Ａ；
を含む製造方法である。
【0042】
Ｒ１は、好ましくは、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【0043】
Ｒ１は、より好ましくは、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
【0044】
Ｒ１は、更に好ましくは、
１個以上の置換基を有していてもよいＣ６－１４芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基
である。
１個以上の置換基を有していてもよいＣ６－１４芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基
である。
【0045】
Ｒ１は、より更に好ましくは、
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基、又は
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基
である。
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基、又は
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基
である。
【0046】
Ｒ２は、好ましくは水素又はＣ１－６アルキルである。
【0047】
Ｒ３は、好ましくは水素である。
【0048】
Ｒ３とＲ４とが連結するとき、Ｒ３の任意の原子（例：末端又は内部の原子）と、Ｒ４の任意の原子（例：末端又は内部の原子）とが連結し得る。
Ｒ３とＲ４とが連結するとき、式（１）中のＲ３－Ｃ－Ｃ－Ｌ－Ｒ４で表される部分は、１個以上の置換基を有していてもよい環であることができる。
当該環は１個以上の置換基を有していてもよい環であることができる。
当該置換基は、Ｒ３、Ｌ、及び／又はＲ４の構造又は部分構造（例：置換基）に由来し得る。
当該環は、例えば、単環式、２環式、又は３環式であることができる。
当該環は、例えば、５～１４員環、５～１０員環、６～１４員環、６～１０員環、又は５～６員環であることができる。
Ｒ３とＲ４とが連結するとき、式（１）中のＲ３－Ｃ－Ｃ－Ｌ－Ｒ４で表される部分は、１個以上の置換基を有していてもよい環であることができる。
当該環は１個以上の置換基を有していてもよい環であることができる。
当該置換基は、Ｒ３、Ｌ、及び／又はＲ４の構造又は部分構造（例：置換基）に由来し得る。
当該環は、例えば、単環式、２環式、又は３環式であることができる。
当該環は、例えば、５～１４員環、５～１０員環、６～１４員環、６～１０員環、又は５～６員環であることができる。
【0049】
一実施態様において、
好ましくは、
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、及び
ｍは１～１０の整数である。
好ましくは、
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、及び
ｍは１～１０の整数である。
【0050】
より好ましくは、
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又はＣ１－６アルキルであり、
Ｒ４ｂは、水素、又はＣ１－６アルキルであり、及び
ｍは１～６の整数である。
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又はＣ１－６アルキルであり、
Ｒ４ｂは、水素、又はＣ１－６アルキルであり、及び
ｍは１～６の整数である。
【0051】
更に好ましくは、
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素であり、
Ｒ４ｂは、水素であり、及び
ｍは１である。
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素であり、
Ｒ４ｂは、水素であり、及び
ｍは１である。
【0052】
Ｒ４は、より好ましくはＣ１－１０アルコキシ又はヒドロキシである。Ｒ４は、更に好ましくはヒドロキシである。
【0053】
別の一実施態様において、
好ましくは、
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である。
好ましくは、
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である。
【0054】
Ｒ４は、好ましくは、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
【0055】
Ｒ４は、より好ましくはＣ１－６アルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基、１個以上の置換基を有していてもよいナフチル基、１個以上の置換基を有していてもよいチオフェニル基である。
Ｒ４は、更に好ましくはＣ１－３アルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基である。
Ｒ４は、更に好ましくはＣ１－３アルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基である。
【0056】
別の一実施態様において、
好ましくは、
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である。
好ましくは、
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である。
【0057】
Ｒ４は、好ましくは、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
である。
【0058】
Ｒ４は、より好ましくはＣ１－１０アルキル基である。
Ｒ４は、更に好ましくはＣ１－６アルキル基である。
Ｒ４は、更に好ましくはＣ１－６アルキル基である。
【0059】
ＲＸは、一実施態様において、好ましくは、フッ素である。
ＲＸがフッ素である化合物（これをジフルオロ体と称する場合がある。）は、工程Ａにおいて、反応温度を高くすること、反応時間を長くすること、もしくはフッ素源量を多くすること、又はこれらの２以上の組み合わせによって、より高い選択率で、製造され得る。
ＲＸは、別の実施態様において、好ましくは、水素である。
ＲＸが水素である化合物（これをモノフルオロ体と称する場合がある。）は、工程Ａにおいて、反応温度を低くすること、反応時間を短くすること、もしくはフッ素源量を少なくすること、又はこれらの２以上の組み合わせによって、より高い選択率で、製造され得る。
当該ジフルオロ体及び当該モノフルオロ体は、所望により、慣用の精製方法により、分離され得る。
ＲＸがフッ素である化合物（これをジフルオロ体と称する場合がある。）は、工程Ａにおいて、反応温度を高くすること、反応時間を長くすること、もしくはフッ素源量を多くすること、又はこれらの２以上の組み合わせによって、より高い選択率で、製造され得る。
ＲＸは、別の実施態様において、好ましくは、水素である。
ＲＸが水素である化合物（これをモノフルオロ体と称する場合がある。）は、工程Ａにおいて、反応温度を低くすること、反応時間を短くすること、もしくはフッ素源量を少なくすること、又はこれらの２以上の組み合わせによって、より高い選択率で、製造され得る。
当該ジフルオロ体及び当該モノフルオロ体は、所望により、慣用の精製方法により、分離され得る。
【0060】
本開示の一実施態様において、
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、
ｍは１～１０の整数であり、
Ｒ４は、ヒドロキシであり、及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－［Ｃ（－Ｒ４ａ）（－Ｒ４ｂ）］ｍ－であり、
Ｒ４ａは、水素、又は有機基であり、
Ｒ４ｂは、水素、又は有機基であり、
ｍは１～１０の整数であり、
Ｒ４は、ヒドロキシであり、及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
【0061】
当該実施態様において、
より好ましくは、
Ｒ１は、
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基、又は
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＨ２－であり；及び
Ｒ４は、ヒドロキシであり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
より好ましくは、
Ｒ１は、
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基、又は
ハロ、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、及びニトロからなる群より選択される１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、又は６個）の置換基を有していてもよい５～１４員芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素又はＣ１－６アルキルであり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＨ２－であり；及び
Ｒ４は、ヒドロキシであり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
【0062】
本開示の別の一実施態様において、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である。
その好適な一例においては、
Ｒ１は、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基である。
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、水素、ハロ、又は有機基である。
その好適な一例においては、
Ｒ１は、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり、
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよいフェニル基である。
【0063】
本開示の別の一実施態様において、
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり；及び
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
であり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－であり；及び
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
であり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
【0064】
本開示の別の一実施態様において、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である。
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり、
Ｒ４は、水素又は有機基である。
【0065】
本開示の別の一実施態様において、
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり；及び
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
であり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
好ましくは、
Ｒ１は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素であり；
Ｒ３は、水素であり；
Ｌは、－ＣＯ－Ｏ－であり；及び
Ｒ４は、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基
であり；及び
ＲＸは、フッ素、又は水素である。
【0066】
工程Ａで用いられるフッ素源は、
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表される。
Ｍは、
好適に、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、又はＣｓであることができ、
より好適に、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、又はＣａであることができ、及び
更に好適に、Ｈであることができる。
当該フッ素源は、好適に、フッ化水素源であることができる。
前記フッ素源の例は、
無水フッ化水素酸、フッ化水素酸水溶液（例：濃度１０～７０重量％のフッ化水素酸水溶液）、フッ化水素酸、有機塩基、及び無機塩基の混合物
を包含する。
当該混合物中、フッ化水素酸及び有機塩基は、具体的には、例えば、
フッ化水素－トリエチルアミン塩［Ｅｔ３Ｎ・ｎＨＦ（ｎ＝１～５）］、
フッ化水素－ピリジン塩［Ｐｙ・ｎＨＦ（ｎ＝１～１０）］、及び
フッ化水素－テトラエチルアンモニウムフルオリド塩［Ｅｔ４ＮＦ・ｎＨＦ（ｎ＝１～１０）］
などの塩であるか、又はこれに由来できる。
当該混合物中、フッ化水素酸及び無機塩基は、具体的には、例えば、
ＨＦ－ＫＦ（ＫＨＦ２）
などであるか、又はこれに由来できる。
当該フッ素源は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
式：ＭＦｎ（当該式中、Ｍは、Ｈ、周期表第一族金属、又は周期表第二族金属であり；及びｎは、１又は２である。）で表される。
Ｍは、
好適に、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、又はＣｓであることができ、
より好適に、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、又はＣａであることができ、及び
更に好適に、Ｈであることができる。
当該フッ素源は、好適に、フッ化水素源であることができる。
前記フッ素源の例は、
無水フッ化水素酸、フッ化水素酸水溶液（例：濃度１０～７０重量％のフッ化水素酸水溶液）、フッ化水素酸、有機塩基、及び無機塩基の混合物
を包含する。
当該混合物中、フッ化水素酸及び有機塩基は、具体的には、例えば、
フッ化水素－トリエチルアミン塩［Ｅｔ３Ｎ・ｎＨＦ（ｎ＝１～５）］、
フッ化水素－ピリジン塩［Ｐｙ・ｎＨＦ（ｎ＝１～１０）］、及び
フッ化水素－テトラエチルアンモニウムフルオリド塩［Ｅｔ４ＮＦ・ｎＨＦ（ｎ＝１～１０）］
などの塩であるか、又はこれに由来できる。
当該混合物中、フッ化水素酸及び無機塩基は、具体的には、例えば、
ＨＦ－ＫＦ（ＫＨＦ２）
などであるか、又はこれに由来できる。
当該フッ素源は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0067】
当該フッ化水素源の使用量は、例えば、
基質である有機化合物（２）の１モルに対して、フッ化水素として、
通常０．５～１００モルの範囲内
好ましくは１～８０モルの範囲内、
より好ましくは２～６０モルの範囲内、及び
より更に好ましくは３～５０モルの範囲内
であることができる。
基質である有機化合物（２）の１モルに対して、フッ化水素として、
通常０．５～１００モルの範囲内
好ましくは１～８０モルの範囲内、
より好ましくは２～６０モルの範囲内、及び
より更に好ましくは３～５０モルの範囲内
であることができる。
【0068】
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の具体例は、
ヨードシルベンゼン、２－ヨードシルトルエン、３－ヨードシルトルエン、４－ヨードシルトルエン、２，４，６－トリメチルヨードシルベンゼン、２－エチルヨードシルベンゼン、３－エチルヨードシルベンゼン、４－エチルヨードシルベンゼン、２－ヨードシルアニソール、３－ヨードシルアニソール、４－ヨードシルアニソール、１－クロロ－２－ヨードシルベンゼン、１－クロロ－３－ヨードシルベンゼン、１－クロロ－４－ヨードシルベンゼン、１，２－ジヨードシルベンゼン、１，３－ジヨードシルベンゼン、１，４－ジヨードシルベンゼン、１－ヨードシル－２－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－３－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－４－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－２－シアノベンゼン、１－ヨードシル－３－シアノベンゼン、及び１－ヨードシル－４－シアノベンゼンを包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の具体例は、
ヨードシルベンゼン、２－ヨードシルトルエン、３－ヨードシルトルエン、４－ヨードシルトルエン、２，４，６－トリメチルヨードシルベンゼン、２－エチルヨードシルベンゼン、３－エチルヨードシルベンゼン、４－エチルヨードシルベンゼン、２－ヨードシルアニソール、３－ヨードシルアニソール、４－ヨードシルアニソール、１－クロロ－２－ヨードシルベンゼン、１－クロロ－３－ヨードシルベンゼン、１－クロロ－４－ヨードシルベンゼン、１，２－ジヨードシルベンゼン、１，３－ジヨードシルベンゼン、１，４－ジヨードシルベンゼン、１－ヨードシル－２－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－３－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－４－ニトロベンゼン、１－ヨードシル－２－シアノベンゼン、１－ヨードシル－３－シアノベンゼン、及び１－ヨードシル－４－シアノベンゼンを包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0069】
超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）の量は、化合物（２）の１モルに対して、通常０．１～５０モルの範囲内、好ましくは０．２～３０モルの範囲内であることができる。
【0070】
工程Ａにおいて、超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）は、好適に、酸化剤の不存在下で用いられる。
ここで、酸化剤の不存在下とは、前記有機化合物（１）の１モルに対して、工程Ａの反応系における酸化剤の量が０．１モル以下であることを意味することができる。
ここで、酸化剤の不存在下とは、前記有機化合物（１）の１モルに対して、工程Ａの反応系における酸化剤の量が０．１モル以下であることを意味することができる。
【0071】
ヨード芳香環化合物（１ｂ）、及び酸化剤（Ａ）
ヨード芳香環化合物（１ｂ）の例は、
ヨードベンゼン、２－ヨードトルエン、３－ヨードトルエン、４－ヨードトルエン，２，４，６－トリメチルヨードベンゼン、２－エチルヨードベンゼン、３－エチルヨードベンゼン、４－エチルヨードベンゼン、２－ヨードアニソール、３－ヨードアニソール、４－ヨードアニソール、１－クロロ－２－ヨードベンゼン、１－クロロ－３－ヨードベンゼン、１－クロロ－４－ヨードベンゼン、１，２－ジヨードベンゼン、１，３－ジヨードベンベン、１，４－ジヨードベンゼン、１－ヨード－２－ニトロベンゼン、１－ヨード－３－ニトロベンゼン、１－ヨード－４－ニトロベンゼン、１－ヨード－２－シアノベンゼン、１－ヨード－３－シアノベンゼン、１－ヨード－４－シアノベンゼン、１－ヨード－４－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）ベンゼン、ｐ－ヨード安息香酸、２－ヨードピリジン、３－ヨードピリジン、４－ヨードピリジン、３－ヨードピラゾール、及び４－ヨードピラゾール
を包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
ヨード芳香環化合物（１ｂ）の例は、
ヨードベンゼン、２－ヨードトルエン、３－ヨードトルエン、４－ヨードトルエン，２，４，６－トリメチルヨードベンゼン、２－エチルヨードベンゼン、３－エチルヨードベンゼン、４－エチルヨードベンゼン、２－ヨードアニソール、３－ヨードアニソール、４－ヨードアニソール、１－クロロ－２－ヨードベンゼン、１－クロロ－３－ヨードベンゼン、１－クロロ－４－ヨードベンゼン、１，２－ジヨードベンゼン、１，３－ジヨードベンベン、１，４－ジヨードベンゼン、１－ヨード－２－ニトロベンゼン、１－ヨード－３－ニトロベンゼン、１－ヨード－４－ニトロベンゼン、１－ヨード－２－シアノベンゼン、１－ヨード－３－シアノベンゼン、１－ヨード－４－シアノベンゼン、１－ヨード－４－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）ベンゼン、ｐ－ヨード安息香酸、２－ヨードピリジン、３－ヨードピリジン、４－ヨードピリジン、３－ヨードピラゾール、及び４－ヨードピラゾール
を包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0072】
超原子価ヨード芳香環化合物（１ｂ）の量は、化合物（２）の１モルに対して、通常０．１～５０モルの範囲内、好ましくは０．２～３０モルの範囲内であることができる。
【0073】
工程Ａにおいて、ヨード芳香環化合物（１ｂ）は、酸化剤（Ａ）と共に用いられる。
酸化剤（Ａ）は、好ましくは、例えば、
（i ）式：ＲＸＣＯＯＯＭ
（当該式中、
ＲＸは、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基であり、及び
Ｍは、水素原子、又は金属原子である。）
で表される化合物；
（ii ）式：ＲＸＯＯＭ
（当該式中、
ＲＸは、水素原子、又は１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基であり、及び
Ｍは、水素原子、又は金属原子である。）
で表される化合物；及び
（iii）金属酸化物
からなる群より選択される１種以上であることができる。
前記酸化剤(Ａ)の例は、
メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルキシド、過硫酸カリウム、過硫酸水素カリウム－硫酸水素カリウム－硫酸カリウム混合物、
過マンガン酸、ニクロム酸、酸化タングステン、酸化ルテニウム、酸化アンチモン、酸化オスミウム、及び三酸化硫黄
を包含する。
前記酸化剤（Ａ）の好適な例は、
メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルキシド、過硫酸カリウム、及び過硫酸水素カリウム－硫酸水素カリウム－硫酸カリウム混合物
を包含する。
前記酸化剤（Ａ）のより７好適な例は、ｍ－クロロ過安息香酸を包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられ得る。
酸化剤（Ａ）は、好ましくは、例えば、
（i ）式：ＲＸＣＯＯＯＭ
（当該式中、
ＲＸは、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基であり、及び
Ｍは、水素原子、又は金属原子である。）
で表される化合物；
（ii ）式：ＲＸＯＯＭ
（当該式中、
ＲＸは、水素原子、又は１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基であり、及び
Ｍは、水素原子、又は金属原子である。）
で表される化合物；及び
（iii）金属酸化物
からなる群より選択される１種以上であることができる。
前記酸化剤(Ａ)の例は、
メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルキシド、過硫酸カリウム、過硫酸水素カリウム－硫酸水素カリウム－硫酸カリウム混合物、
過マンガン酸、ニクロム酸、酸化タングステン、酸化ルテニウム、酸化アンチモン、酸化オスミウム、及び三酸化硫黄
を包含する。
前記酸化剤（Ａ）の好適な例は、
メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルキシド、過硫酸カリウム、及び過硫酸水素カリウム－硫酸水素カリウム－硫酸カリウム混合物
を包含する。
前記酸化剤（Ａ）のより７好適な例は、ｍ－クロロ過安息香酸を包含する。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられ得る。
【0074】
工程Ａで用いられる酸化剤の量は、化合物（２）の１モルに対して、通常０．１～４０モルの範囲内、好ましくは０．５～３０モルの範囲内であることができる。
【0075】
前記超原子価ヨード芳香環化合物（１ａ）は、好ましくは、
式（ｐ１）：
［式中、
Ａｒは、芳香環であり、
Ｒｐ１は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、カルボン酸基、又は
スルホン酸基であり、
Ｒｐ２は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、
カルボン酸基、
スルホン酸基、ヒドロキシ基、又は
ホスホリルオキシ基
であるか、或いは、
１個のヨウ素原子に結合している２個のＲｐ２が一緒になって、＝Ｏを形成していてもよく、
ｎ１は、０以上の数であり、
ｎ２は、１以上の数であり、及び
ｎ１及びｎ２の和は、１～１１の範囲内である。］
で表される化合物である。
式（ｐ１）：
【化6】
Ａｒは、芳香環であり、
Ｒｐ１は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、カルボン酸基、又は
スルホン酸基であり、
Ｒｐ２は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ（当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。）、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、
カルボン酸基、
スルホン酸基、ヒドロキシ基、又は
ホスホリルオキシ基
であるか、或いは、
１個のヨウ素原子に結合している２個のＲｐ２が一緒になって、＝Ｏを形成していてもよく、
ｎ１は、０以上の数であり、
ｎ２は、１以上の数であり、及び
ｎ１及びｎ２の和は、１～１１の範囲内である。］
で表される化合物である。
【0076】
前記ヨード芳香環化合物（１ｂ）は、好ましくは、
式（ｐ１’）：
［式中、
Ａｒは、芳香環であり、
Ｒｐ１は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ［当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、各出願において独立して、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。］、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ［当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。］、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、カルボン酸基、又は
スルホン酸基であり、ｎ１は、０～置換可能な最大数（例：０～５の数）であり、及びｎ２は、１～６の数である。］
で表される化合物である。
当業者が通常理解する通り、ｎ１についての置換可能な最大数は、ｎ２に対応して変動し得る。
式（ｐ１’）：
【化7】
Ａｒは、芳香環であり、
Ｒｐ１は、各出現において独立して、
アルキル基、
アルコキシ基、
基：－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ［当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、各出願において独立して、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。］、
基：－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ３Ｘ［当該式中、ｑは１以上の数であり；Ｒは、Ｈ、又はＣ１－Ｃ２０アルキル基であり；及びＸは、ハロゲン原子、アリールスルホニルオキシ基、又はアルキルスルホニルオキシ基である。］、
ハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、カルボン酸基、又は
スルホン酸基であり、ｎ１は、０～置換可能な最大数（例：０～５の数）であり、及びｎ２は、１～６の数である。］
で表される化合物である。
当業者が通常理解する通り、ｎ１についての置換可能な最大数は、ｎ２に対応して変動し得る。
【0077】
構造式（ｐ１）において、Ｒｐ１は、好ましくは、各出現において独立して、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、
ハロゲン原子、
カルボン酸基、又は
スルホン酸基
である。
構造式（ｐ１’）において、Ｒｐ１は、好ましくは、各出現において独立して、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、
ハロゲン原子、
カルボン酸基、又は
スルホン酸基
である。
これらの置換基としてのフッ素原子の数は、１個から置換可能な最大数までであることができる。その具体例は、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、及び９個を包含する。
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、
ハロゲン原子、
カルボン酸基、又は
スルホン酸基
である。
構造式（ｐ１’）において、Ｒｐ１は、好ましくは、各出現において独立して、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、
ハロゲン原子、
カルボン酸基、又は
スルホン酸基
である。
これらの置換基としてのフッ素原子の数は、１個から置換可能な最大数までであることができる。その具体例は、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、及び９個を包含する。
【0078】
構造式（ｐ１）において、Ｒｐ２は、好ましくは、各出現において独立して、ハロゲン原子、酢酸基、トリフルオロ酢酸基、トシル酸基、ヒドロキシ基、ホスホリルオキシ基、トリフルオロメタンスルホン酸基、プロピオン酸基、３，３，３－トリフルオロプロピオン酸基、パーフルオロプロピオン酸基、パーフルオロ酪酸基、又はメタンスルホン酸基である。
【0079】
本明細書中、用語「酸基」は、有機又は無機の酸の分子から，水素イオンとして電離し得る水素原子を一個除いた残りの原子又は原子団を意味することができる。
具体的に例えば、本明細書中、「カルボン酸基」は「酢酸基」を包含でき、及び「酢酸基」は、－ＯＣＯＣＨ３（アセチルオキシ基）であることができる。
具体的に例えば、本明細書中、「カルボン酸基」は「酢酸基」を包含でき、及び「酢酸基」は、－ＯＣＯＣＨ３（アセチルオキシ基）であることができる。
【0080】
工程Ａの反応は、溶媒の存在下又は不存在下で実施できる。
当該溶媒は、非極性溶媒、又は極性溶媒のいずれでもよく、
その具体例は、
当該溶媒は、非極性溶媒、又は極性溶媒のいずれでもよい。
当該溶媒は、芳香族化合物、アルコール、エーテル、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、フッ素系溶剤、又はその他の溶媒、或いはこれらの組合せであることができる。
当該溶媒は、非極性溶媒、又は極性溶媒のいずれでもよく、
その具体例は、
当該溶媒は、非極性溶媒、又は極性溶媒のいずれでもよい。
当該溶媒は、芳香族化合物、アルコール、エーテル、含窒素極性有機化合物、ニトリル、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、フッ素系溶剤、又はその他の溶媒、或いはこれらの組合せであることができる。
【0081】
前記溶媒としての芳香族化合物の例は、アニソール、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びエチルベンゼンを包含し、及びその好適な例は、ベンゼン、及びトルエンを包含する。
【0082】
前記溶媒としてのアルコールの例は、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、及びヘキサントリオールを包含し、及びその好適な例は、メタノール、及びエタノールを包含する。
【0083】
前記溶媒としてのエーテルの例は、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ；別名１－メトキシ－２－プロパノール）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテルを包含し、及びその好適な例は、ジエチルエーテル、及びテトラヒドロフランを包含する。
【0084】
前記溶媒としての含窒素極性有機化合物の例は、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、及び１，３―ジメチル－２－イミダゾリジノンを包含し、及びその好適な例は、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、及びＮ－メチル－２－ピロリドンを包含する。
【0085】
前記溶媒としてのニトリルの例は、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル、及びアジポニトリルを包含し、及びその好適な例はアセトニトリルを包含する。
【0086】
前記溶媒としてのハロゲン化炭化水素の例は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及びクロロトルエンを包含し、及びその好適な例はジクロロメタン、及びクロロホルムを包含する。
【0087】
前記溶媒としての脂肪族炭化水素の例は、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、及びミネラルスピリットを包含し、及びその好適な例はシクロヘキサン、ヘプタンを包含する。
【0088】
前記フッ素系溶剤の例は、パーフルオロベンゼン、トリフルオロトルエン、ジトリフルオロベンゼン、トリフルオロエタノールを包含し、及びその好適な例は、パーフルオロベンゼン、及びトリフルオロエタノールを包含する。
【0089】
前記その他の溶媒の例は、酢酸、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び水を包含する。
当該溶媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
当該溶媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0090】
溶媒の使用量は、例えば、
本発明の製造方法の基質である有機化合物（１）の１質量部に対して、
通常０～２００質量部の範囲内
好ましくは、０～１００質量部の範囲内、及び
より好ましくは０～５０質量部の範囲内
であることができる。
本発明の製造方法の基質である有機化合物（１）の１質量部に対して、
通常０～２００質量部の範囲内
好ましくは、０～１００質量部の範囲内、及び
より好ましくは０～５０質量部の範囲内
であることができる。
【0091】
工程Ａの温度は、
通常－７８～２００℃の範囲内
好ましくは、－１０～１００℃の範囲内、及び
より好ましくは０～１００℃の範囲内
であることができる。
通常－７８～２００℃の範囲内
好ましくは、－１０～１００℃の範囲内、及び
より好ましくは０～１００℃の範囲内
であることができる。
【0092】
工程Ａの時間は、
通常０．１～７２時間の範囲内
好ましくは、０．１～４８時間の範囲内、
より好ましくは０．２～２４時間の範囲内、及び
更に好ましくは０．５～１２時間の範囲内
であることができる。
通常０．１～７２時間の範囲内
好ましくは、０．１～４８時間の範囲内、
より好ましくは０．２～２４時間の範囲内、及び
更に好ましくは０．５～１２時間の範囲内
であることができる。
【0093】
本開示の製造方法によれば、原料転化率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、及び更に好ましくは３０％以上であることができる。
本開示の製造方法によれば、目的化合物の選択率は、好ましくは５０％以上、及びより好ましくは６０％以上であることができる。
本開示の製造方法によれば、目的化合物の収率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、及び更に好ましくは３０％以上であることができる。
本開示の製造方法によれば、目的化合物の選択率は、好ましくは５０％以上、及びより好ましくは６０％以上であることができる。
本開示の製造方法によれば、目的化合物の収率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、及び更に好ましくは３０％以上であることができる。
【0094】
2.フッ素化有機化合物
本開示の一態様は、
式（１－１）：
［式中、
Ａｒは１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。]
のフッ素化有機化合物
である。
本開示の一態様は、
式（１－１）：
【化8】
Ａｒは１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり；
Ｒ２は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ３は、水素、ハロ、又は有機基であり；
Ｒ４は、１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、
１個以上の置換基を有していてもよい脂肪族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよい芳香族複素環基であり、及び
ＲＸは、水素、又はフルオロである。]
のフッ素化有機化合物
である。
【0095】
当該化合物の好適な態様は、前記製造方法について説明した好適な態様から理解され得る。
【0096】
ＲＸは、一実施態様において好ましくはフルオロである。
ＲＸは、別の実施態様において、好ましくは水素である。
ＲＸは、別の実施態様において、好ましくは水素である。
【実施例】
【0097】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例中、用語「収率」は、特に記載の無い限り、単離収率を意味し得る。
実施例中、用語「収率」は、特に記載の無い限り、単離収率を意味し得る。
【0098】
実施例中の記号及び略号の意味を以下に示す。
ＴＥＡ：トリエチルアミン
ＤＣＭ：ジクロロメタン
Ｐｈ：フェニル
Ａｃ：アセチル
Ｐｙ：ピリジン
ｍ－ＣＰＢＡ：メタクロロ過安息香酸
ＴＥＡ：トリエチルアミン
ＤＣＭ：ジクロロメタン
Ｐｈ：フェニル
Ａｃ：アセチル
Ｐｙ：ピリジン
ｍ－ＣＰＢＡ：メタクロロ過安息香酸
【0099】
実施例１ａ：
フッ素化反応１
容器中に、PhIO (1.3 eq. )、Py・HF (25 eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを室温で攪拌した。その後、そこに室温で(E)-chalcone ( 1 mmol )とCH2Cl2を加え、及び室温7時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。得られた有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率82%で得た。
フッ素化反応１
容器中に、PhIO (1.3 eq. )、Py・HF (25 eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを室温で攪拌した。その後、そこに室温で(E)-chalcone ( 1 mmol )とCH2Cl2を加え、及び室温7時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。得られた有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率82%で得た。
【0100】
実施例１ｂ
原料を(E)-chalconeから(E)-4-phenylbut-3-en-2-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で4,4-difluoro-3-phenylbutan-2-oneを収率67%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-4-phenylbut-3-en-2-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で4,4-difluoro-3-phenylbutan-2-oneを収率67%で得た。
【0101】
実施例１ｃ
原料を(E)-chalconeから(E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-4,4-dimethyl-2-phenylpentan-3-oneを収率80%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-4,4-dimethyl-2-phenylpentan-3-oneを収率80%で得た。
【0102】
実施例１ｄ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-nitrophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-nitrophenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率86%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-nitrophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-nitrophenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率86%で得た。
【0103】
実施例１ｅ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率71%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率71%で得た。
【0104】
実施例１ｆ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)-2-phenylpropan-1-oneを収率63%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)-2-phenylpropan-1-oneを収率63%で得た。
【0105】
実施例１ｇ
原料を(E)-chalconeから(E)-3-phenyl-1-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenyl-1-(thiophen-2-yl)propan-1-oneを収率80%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-3-phenyl-1-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenyl-1-(thiophen-2-yl)propan-1-oneを収率80%で得た。
【0106】
実施例１ｈ
原料を(E)-chalconeから3-(4-chlorophenyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-oneを収率66%で得た。
原料を(E)-chalconeから3-(4-chlorophenyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-oneを収率66%で得た。
【0107】
実施例１ｉ
原料を(E)-chalconeから 1-phenylnon-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-2-phenylnonan-3-oneを収率67%で得た。
原料を(E)-chalconeから 1-phenylnon-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-2-phenylnonan-3-oneを収率67%で得た。
【0108】
実施例１ｊ
原料を(E)-chalconeから1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-2-phenylpropan-1-oneを収率86%で得た。
原料を(E)-chalconeから1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-2-phenylpropan-1-oneを収率86%で得た。
【0109】
実施例１ｋ
原料を(E)-chalconeからN-(4-cinnamoylphenyl)acetamideに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法でN-(4-(3,3-difluoro-2-phenylpropanoyl)phenyl)acetamideを収率77%で得た。
原料を(E)-chalconeからN-(4-cinnamoylphenyl)acetamideに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法でN-(4-(3,3-difluoro-2-phenylpropanoyl)phenyl)acetamideを収率77%で得た。
【0110】
実施例１ｌ
原料を(E)-chalconeから1-phenyl-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-phenyl-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率52%で得た。
原料を(E)-chalconeから1-phenyl-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-phenyl-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率52%で得た。
【0111】
実施例１ｍ
原料を(E)-chalconeから3-(4-chlorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-phenylpropan-1-oneを収率80%で得た。
原料を(E)-chalconeから3-(4-chlorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-phenylpropan-1-oneを収率80%で得た。
【0112】
実施例１ｎ
原料を(E)-chalconeから3-(4-fluorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)-1-phenylpropan-1-oneを収率81%で得た。
原料を(E)-chalconeから3-(4-fluorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)-1-phenylpropan-1-oneを収率81%で得た。
【0113】
実施例１ｏ
原料を(E)-chalconeから1-(4-chlorophenyl)-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率58%で得た。
原料を(E)-chalconeから1-(4-chlorophenyl)-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率58%で得た。
【0114】
実施例１ｐ
原料を(E)-chalconeから1,3-diphenylbut-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-methyl-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率72%で得た。
原料を(E)-chalconeから1,3-diphenylbut-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-methyl-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率72%で得た。
【0115】
実施例１ｑ
原料を(E)-chalconeから1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-methyl-1-phenyl-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率60%で得た。
原料を(E)-chalconeから1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-methyl-1-phenyl-2-(p-tolyl)propan-1-oneを収率60%で得た。
【0116】
実施例１ｒ
原料を(E)-chalconeから7-phenyl-8,9-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(difluoromethyl)-2-phenyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-oneを収率49%で得た。
原料を(E)-chalconeから7-phenyl-8,9-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(difluoromethyl)-2-phenyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-oneを収率49%で得た。
【0117】
実施例２ａ：
フッ素化反応２
容器中に、4-Iodotolene (20 mol% ) 、mCPBA (1.3 eq.)、及びCH2Cl2を加えた。その後Py・HF (40 eq. )、CH2Cl2を加え、室温で15分攪拌させた。その後室温で(E)-chalcone ( 0.5 mmol )とCH2Cl2を加え、室温で24時間攪拌した。その後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。有機層はNa2SO4で乾燥させ、エバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離し、目的物の3,3-difluoro-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率68%で得た。
フッ素化反応２
容器中に、4-Iodotolene (20 mol% ) 、mCPBA (1.3 eq.)、及びCH2Cl2を加えた。その後Py・HF (40 eq. )、CH2Cl2を加え、室温で15分攪拌させた。その後室温で(E)-chalcone ( 0.5 mmol )とCH2Cl2を加え、室温で24時間攪拌した。その後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。有機層はNa2SO4で乾燥させ、エバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離し、目的物の3,3-difluoro-1,2-diphenylpropan-1-oneを収率68%で得た。
【0118】
実施例２ｂ
原料を(E)-chalconeから(E)-4-phenylbut-3-en-2-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で4,4-difluoro-3-phenylbutan-2-oneを収率32%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-4-phenylbut-3-en-2-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で4,4-difluoro-3-phenylbutan-2-oneを収率32%で得た。
【0119】
実施例２ｃ
原料を(E)-chalconeから(E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-4,4-dimethyl-2-phenylpentan-3-oneを収率73%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で1,1-difluoro-4,4-dimethyl-2-phenylpentan-3-oneを収率73%で得た。
【0120】
実施例２ｄ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-nitrophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-nitrophenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率67%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-nitrophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-nitrophenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率67%で得た。
【0121】
実施例２ｅ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率62%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylpropan-1-oneを収率62%で得た。
【0122】
実施例２ｆ
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)-2-phenylpropan-1-oneを収率26%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)-2-phenylpropan-1-oneを収率26%で得た。
【0123】
実施例２ｇ
原料を(E)-chalconeから(E)-3-phenyl-1-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenyl-1-(thiophen-2-yl)propan-1-oneを収率85%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-3-phenyl-1-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenyl-1-(thiophen-2-yl)propan-1-oneを収率85%で得た。
【0124】
実施例２ｈ
原料を(E)-chalconeから(E)-3-(4-chlorophenyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-oneを収率56%で得た。
原料を(E)-chalconeから(E)-3-(4-chlorophenyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-oneに変更した点を除いて、実施例１ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-oneを収率56%で得た。
【0125】
実施例３ａ：
フッ素化反応３
容器中に、PhIO (1.3 eq. )、Py・HF (20 eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを室温で攪拌させた。その後、そこに室温でethyl cinnamate (1mmol)とCH2Cl2を加え、室温7時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物のethyl 3,3-difluoro-2-phenylpropanoateを収率77%で得た。
フッ素化反応３
容器中に、PhIO (1.3 eq. )、Py・HF (20 eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを室温で攪拌させた。その後、そこに室温でethyl cinnamate (1mmol)とCH2Cl2を加え、室温7時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物のethyl 3,3-difluoro-2-phenylpropanoateを収率77%で得た。
【0126】
実施例３ｂ
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(p-tolyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propanoateを収率80%で得た。
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(p-tolyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propanoateを収率80%で得た。
【0127】
実施例３ｃ
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(o-tolyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propanoateを収率85%で得た。
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(o-tolyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propanoateを収率85%で得た。
【0128】
実施例３ｄ
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(4-fluorophenyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propanoateを収率77%で得た。
原料をethyl cinnamateからethyl (E)-3-(4-fluorophenyl)acrylateに変更した点を除いて、実施例３ａと同様の方法でethyl 3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propanoateを収率77%で得た。
【0129】
実施例４ａ：
フッ素化反応４
PhIO (1.4 eq. )、Py・HF (20 eq. )、及びCH2Cl2を、これらを室温で攪拌した。その後室温で(E)-3-phenylprop-2-en-1-ol ( 1 mmol )とCH2Cl2を加え、-45℃で2時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。得られた有機層をNa2SO4で乾燥させ、及び更にエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-2-phenylpropan-1-olを収率52%で得た。
フッ素化反応４
PhIO (1.4 eq. )、Py・HF (20 eq. )、及びCH2Cl2を、これらを室温で攪拌した。その後室温で(E)-3-phenylprop-2-en-1-ol ( 1 mmol )とCH2Cl2を加え、-45℃で2時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を三回抽出した。得られた有機層をNa2SO4で乾燥させ、及び更にエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-2-phenylpropan-1-olを収率52%で得た。
【0130】
実施例４ｂ
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propan-1-olを収率47%で得た。
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propan-1-olを収率47%で得た。
【0131】
実施例４ｃ
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propan-1-olを収率38%で得た。
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propan-1-olを収率38%で得た。
【0132】
実施例４ｄ
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-phenylbut-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenylbutan-1-olを収率54%で得た。
原料を(E)-3-phenylprop-2-en-1-olから(E)-3-phenylbut-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例４ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenylbutan-1-olを収率54%で得た。
【0133】
実施例５ａ
容器中に、PhIO (1.4 eq. )、Py・HF (20eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを-45℃で攪拌させた。その後、そこに3-(o-tolyl)prop-2-en-1-ol (1mmol)を加え、-45℃で2時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propan-1-olを収率47%で得た。
容器中に、PhIO (1.4 eq. )、Py・HF (20eq. )、及びCH2Cl2を加え、これらを-45℃で攪拌させた。その後、そこに3-(o-tolyl)prop-2-en-1-ol (1mmol)を加え、-45℃で2時間攪拌した。これを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、CH2Cl2で水層を抽出した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、及びエバポレーションを行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー単離により、目的物の3,3-difluoro-2-(o-tolyl)propan-1-olを収率47%で得た。
【0134】
実施例５ｂ
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(p-tolyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propan-1-oｌを収率38%で得た。
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(p-tolyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(p-tolyl)propan-1-oｌを収率38%で得た。
【0135】
実施例５ｃ
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propan-1-oｌを収率38%で得た。
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-(4-fluorophenyl)propan-1-oｌを収率38%で得た。
【0136】
実施例５ｄ
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoropropan-1-oｌを収率48%で得た。
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で2-(4-chlorophenyl)-3,3-difluoropropan-1-oｌを収率48%で得た。
【0137】
実施例５ｅ
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-bromophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で2-(4-bromophenyl)-3,3-difluoropropan-1-oｌを収率33%で得た。
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-(4-bromophenyl)prop-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で2-(4-bromophenyl)-3,3-difluoropropan-1-oｌを収率33%で得た。
【0138】
実施例５ｆ
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-phenylbut-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenylbutan-1-oｌを収率54%で得た。
原料を3-(o-tolyl)prop-2-en-1-olから3-phenylbut-2-en-1-olに変更した点を除いて、実施例５ａと同様の方法で3,3-difluoro-2-phenylbutan-1-oｌを収率54%で得た。