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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-06
(45)【発行日】2023-03-14
(54)【発明の名称】研磨パッド用の湿気硬化型ホットメルト接着剤および研磨パッド
(51)【国際特許分類】
B24B 37/22 20120101AFI20230307BHJP
B24B 37/24 20120101ALI20230307BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20230307BHJP
H01L 21/304 20060101ALI20230307BHJP
【ＦＩ】
B24B37/22
B24B37/24 C
C09J175/04
H01L21/304 622F
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2022189385
(22)【出願日】2022-11-28
【審査請求日】2022-12-02
(31)【優先権主張番号】P 2022023823
(32)【優先日】2022-02-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103894
【弁理士】
【氏名又は名称】家入 健
(74)【代理人】
【識別番号】100124936
【弁理士】
【氏名又は名称】秦 恵子
(72)【発明者】
【氏名】中尾 龍也
(72)【発明者】
【氏名】佐々木 祐亮
【審査官】須中 栄治
(56)【参考文献】
【文献】特開２００２－２２４９４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１３１５３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０９７６５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１８２９３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１７７９３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】再公表特許第２００９／１３９４０１（ＪＰ，Ａ１）
【文献】特開２０１２－１０６３２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０４０７６０９（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０６９４９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０９９９９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０５２０７９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２４Ｂ３／００－３／６０
Ｂ２４Ｂ２１／００－３９／０６
Ｃ０９Ｊ１／００－５／１０
Ｃ０９Ｊ９／００－２０１／１０
Ｈ０１Ｌ２１／３０４；２１／４６３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドの前記接着層用であり、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）を含み、
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４５であり、
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含み、
ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０～７０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が１０～６０質量％である、湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項2】
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４２である、請求項１に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項3】
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４０である、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項4】
ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が２０～６０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が２０～６０質量％である、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項5】
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の数平均分子量が１０００～５０００である、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項6】
ポリオール化合物（ａ）はさらに、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含む、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項7】
前記研磨パッドは、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有研磨スラリーを用いる化学的機械的研磨用である、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項8】
前記研磨層は硬質ウレタン樹脂からなる、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【請求項9】
研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドであって、前記接着層は、請求項１または２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる、研磨パッド。
【請求項10】
前記研磨層と前記接着層とクッション層と粘着層との積層構造を有し、前記クッション層がウレタン樹脂を含む、請求項９に記載の研磨パッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、研磨パッド用の湿気硬化型ホットメルト接着剤および研磨パッドに関する。
【背景技術】
【0002】
一般的に、シリコンウエハ等の半導体基板およびディスプレイ用ガラス基板等の基板の製造方法は、基板表面の平坦化または鏡面化のための研磨工程を含む。シリコンウエハ等の被研磨物の研磨方法として、化学的機械的研磨（ＣＭＰ）が挙げられる。
ＣＭＰでは、研磨装置の定盤上に研磨パッドを固定し、研磨パッド上に研磨スラリーを供給し、研磨ヘッドに被研磨物を取り付け、研磨ヘッドによって被研磨物を研磨パッドに押圧させた状態で、定盤を回転させて、研磨を行う。
ＣＭＰでは、研磨装置の定盤上に研磨パッドを固定し、研磨パッド上に研磨スラリーを供給し、研磨ヘッドに被研磨物を取り付け、研磨ヘッドによって被研磨物を研磨パッドに押圧させた状態で、定盤を回転させて、研磨を行う。
【0003】
研磨パッドの構造としては、研磨層と第１の粘着層または接着層との２層構造；研磨層と、第１の粘着層または接着層と、クッション層と、第２の粘着層または接着層との４層構造等が挙げられる。
ここで言う「粘着層または接着層」は、粘着性または接着性を有する層、または、基材の両面に粘着性または接着性を有する層が積層された両面粘着シートまたは両面接着シートである。
上記２層構造では、研磨層が第１の粘着層または接着層を介して定盤に固定され、研磨層の露出面に被研磨物が当接する。
上記４層構造では、研磨層と第１の粘着層または接着層とクッション層との積層体が第２の粘着層または接着層を介して定盤に固定され、研磨層の露出面に被研磨物が当接する。
ここで言う「粘着層または接着層」は、粘着性または接着性を有する層、または、基材の両面に粘着性または接着性を有する層が積層された両面粘着シートまたは両面接着シートである。
上記２層構造では、研磨層が第１の粘着層または接着層を介して定盤に固定され、研磨層の露出面に被研磨物が当接する。
上記４層構造では、研磨層と第１の粘着層または接着層とクッション層との積層体が第２の粘着層または接着層を介して定盤に固定され、研磨層の露出面に被研磨物が当接する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００５－１６７２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ＣＭＰの間、研磨パッドは、部分的に研磨ヘッドから押圧される。研磨層、および、それに隣接する粘着層または接着層においては、押圧される部分の表面の位置が押圧されない部分の表面の位置に対して下がる変形が生じる。特に、上記４層構造では、研磨層に隣接する粘着層または接着層の下の層が柔らかいクッション層であるため、研磨層、および、それに隣接する粘着層または接着層において、押圧される部分の位置が全体的に、押圧されない部分の位置に対して下がる変形が生じる。
【0006】
定盤の回転により、研磨パッドに対して研磨ヘッドが相対移動するので、粘着層または接着層には強い剪断力と摩擦熱がかかる。
シリコンウエハ等のＣＭＰでは、研磨スラリーとして、ｐＨ１１程度のアルカリ性のスラリーまたは過酸化水素等の酸化剤を含むスラリーが好ましく用いられる。
シリコンウエハ等のＣＭＰでは、研磨スラリーとして、ｐＨ１１程度のアルカリ性のスラリーまたは過酸化水素等の酸化剤を含むスラリーが好ましく用いられる。
【0007】
研磨層に隣接する粘着層または接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けて、破断または隣接する層から剥離する恐れがある。特に、上記４層構造では、研磨層に隣接する粘着層または接着層は、下の層が柔らかいクッション層であるため、変形が生じやすく、より条件が過酷である。
研磨層に隣接する粘着層または接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けても、隣接する層に良好に追従し、破断せず、隣接する層から剥離しないことが必要である。
研磨層に隣接する粘着層または接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けても、隣接する層に良好に追従し、破断せず、隣接する層から剥離しないことが必要である。
【0008】
特許文献１には、
ケミカルメカニカルポリッシングのための積層研磨パッドであって、
ベース層と、
前記ベース層の上にある研磨層と、
前記ベース層と前記研磨層との間に挿まれ、前記ベース層を前記研磨層に接着するホットメルト接着剤層とを含む研磨パッドが開示されている（請求項１）。
ケミカルメカニカルポリッシングのための積層研磨パッドであって、
ベース層と、
前記ベース層の上にある研磨層と、
前記ベース層と前記研磨層との間に挿まれ、前記ベース層を前記研磨層に接着するホットメルト接着剤層とを含む研磨パッドが開示されている（請求項１）。
【0009】
特許文献１には、ホットメルト接着剤の構成樹脂として、ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、およびエポキシ樹脂が例示されている（段落００１５）。
【0010】
特許文献１において、ベース層用部材および研磨層用部材が接着対象物である。
上記研磨パッドは、一方の接着対象物上に加熱溶融したホットメルト接着剤を塗工し、この上に他方の接着対象物を貼り合わせることで、製造できる（段落００２４）。
上記方法では、通常、ホットメルト接着剤は、塗工装置内に注入され、この装置内で加熱溶融された後、一方の接着対象物上に塗工される。ホットメルト接着剤の注入と塗工は連続的であり、ほとんどのホットメルト接着剤は加熱溶融された後、それほど時間を空けずに塗工される。しかしながら、塗工装置内に注入された一部の少量のホットメルト接着剤は、塗工装置内に加熱溶融状態で滞留し、硬化反応により粘度が増加し、連続均一塗工に影響を及ぼす恐れがある。ホットメルト接着剤は、ポットライフが充分に長く、塗工温度の加熱状態が続いても溶融粘度の増加が抑制され、連続塗工性が良好であることが好ましい。
上記研磨パッドは、一方の接着対象物上に加熱溶融したホットメルト接着剤を塗工し、この上に他方の接着対象物を貼り合わせることで、製造できる（段落００２４）。
上記方法では、通常、ホットメルト接着剤は、塗工装置内に注入され、この装置内で加熱溶融された後、一方の接着対象物上に塗工される。ホットメルト接着剤の注入と塗工は連続的であり、ほとんどのホットメルト接着剤は加熱溶融された後、それほど時間を空けずに塗工される。しかしながら、塗工装置内に注入された一部の少量のホットメルト接着剤は、塗工装置内に加熱溶融状態で滞留し、硬化反応により粘度が増加し、連続均一塗工に影響を及ぼす恐れがある。ホットメルト接着剤は、ポットライフが充分に長く、塗工温度の加熱状態が続いても溶融粘度の増加が抑制され、連続塗工性が良好であることが好ましい。
【0011】
一般的に、ホットメルト接着剤は、一方の接着対象物上に塗工された直後から、雰囲気温度の影響を受けて温度が低下し、これによって固化が進み、粘度が増加する。「オープンタイム」とは、一方の接着対象物上に接着剤を塗工した後、他方の接着対象物をその上に貼合せ可能な、貼合せ有効時間である。工程管理が容易であることから、ホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長いことが好ましい。
【0012】
研磨パッド用のホットメルト接着剤では、一方の接着対象物上に塗工された接着剤が研磨層用部材に適度に含浸できるよう、一方の接着対象物上に塗工された接着剤が適度な流動性とタック性とを適度に維持できることが好ましい。この場合、ホットメルト接着剤は、研磨層用部材に適度に含浸した後に固化することで、強固な接着を発現でき、研磨層接合性が良好な接着層を形成することができ、好ましい。
【0013】
耐アルカリ性および酸化剤耐性を向上する手段として、ホットメルト接着剤の構成樹脂の架橋密度の増加および／または疎水化が考えられる。しかしながら、これらの手段は、適度な流動性およびタック性の維持に対しては不利であり、耐アルカリ性および酸化剤耐性と、オープンタイムおよび研磨層接合性とを両立することは難しい。
【0014】
特許文献１には、一般的なホットメルト接着剤が例示されているだけで、具体的な組成について、記載がない。
特許文献１は、アルカリ性のスラリーまたは酸化剤含有スラリーを用いるＣＭＰ用研磨パッドに好適なホットメルト接着剤の組成を開示していない。接着剤の組成によっては、接着層が、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けたときに、破断または隣接する層から剥離する恐れがある。
特許文献１はまた、ポットライフ、連続塗工性、オープンタイム、および研磨層接合性が良好な研磨パッド用ホットメルト接着剤の組成を開示していない。
特許文献１は、アルカリ性のスラリーまたは酸化剤含有スラリーを用いるＣＭＰ用研磨パッドに好適なホットメルト接着剤の組成を開示していない。接着剤の組成によっては、接着層が、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けたときに、破断または隣接する層から剥離する恐れがある。
特許文献１はまた、ポットライフ、連続塗工性、オープンタイム、および研磨層接合性が良好な研磨パッド用ホットメルト接着剤の組成を開示していない。
【0015】
本開示は上記事情に鑑みてなされたものであり、研磨パッドの接着層用であり、ポットライフが好適で連続塗工性が良好であり、オープンタイムが好適であり、耐アルカリ性および酸化剤耐性が良好で、研磨層接合性が良好な接着層を形成することが可能な接着剤、およびこれを用いた研磨パッドを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本開示は、以下の［１］～［１０］の、湿気硬化型ホットメルト接着剤および研磨パッドを提供する。
［１］ 研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドの前記接着層用であり、
ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）を含み、
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４５であり、
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含み、
ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０～７０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が１０～６０質量％である、湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［１］ 研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドの前記接着層用であり、
ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）を含み、
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４５であり、
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含み、
ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０～７０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が１０～６０質量％である、湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【0017】
［２］ ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４２である、［１］の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［３］ ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４０である、［１］または［２］の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［４］ ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が２０～６０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が２０～６０質量％である、［１］～［３］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［３］ ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４０である、［１］または［２］の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［４］ ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が２０～６０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が２０～６０質量％である、［１］～［３］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【0018】
［５］ 結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の数平均分子量が１０００～５０００である、［１］～［４］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［６］ ポリオール化合物（ａ）はさらに、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含む、［１］～［５］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［７］ 前記研磨パッドは、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有研磨スラリーを用いる化学的機械的研磨用である、［１］～［６］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［８］ 前記研磨層は硬質ウレタン樹脂からなる、［１］～［７］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［６］ ポリオール化合物（ａ）はさらに、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含む、［１］～［５］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［７］ 前記研磨パッドは、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有研磨スラリーを用いる化学的機械的研磨用である、［１］～［６］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
［８］ 前記研磨層は硬質ウレタン樹脂からなる、［１］～［７］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤。
【0019】
［９］ 研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドであって、
前記接着層は、［１］～［８］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる、研磨パッド。
［１０］ 前記研磨層と前記接着層とクッション層と粘着層との積層構造を有し、
前記クッション層がウレタン樹脂を含む、［９］の研磨パッド。
前記接着層は、［１］～［８］のいずれかの湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる、研磨パッド。
［１０］ 前記研磨層と前記接着層とクッション層と粘着層との積層構造を有し、
前記クッション層がウレタン樹脂を含む、［９］の研磨パッド。
【発明の効果】
【0020】
本開示によれば、研磨パッドの接着層用であり、ポットライフが好適で連続塗工性が良好であり、オープンタイムが好適であり、耐アルカリ性および酸化剤耐性が良好で、研磨層接合性が良好な接着層を形成することが可能な接着剤、およびこれを用いた研磨パッドを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図1】本発明に係る第１実施形態の研磨パッドの模式断面図である。
【図2】本発明に係る第２実施形態の研磨パッドの模式断面図である。
【図3】ＣＭＰ装置を用いて被研磨物を研磨している様子を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0022】
本明細書において、「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。
本明細書において、特に明記しない限り、各種成分は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
本明細書において、特に明記しない限り、各種成分は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【0023】
［湿気硬化型ホットメルト接着剤］
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤（以下、単に「接着剤」と略記する場合がある。）は、研磨層とこの研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドの接着層用の材料である。
一般的に、シリコンウエハ等の半導体基板およびディスプレイ用ガラス基板等の基板の製造方法は、基板表面の平坦化または鏡面化のための研磨工程を含む。シリコンウエハ等の被研磨物の研磨方法として、化学的機械的研磨（ＣＭＰ）が挙げられる。
シリコンウエハ等のＣＭＰでは、研磨スラリーとして、ｐＨ１１程度のアルカリ性のスラリーまたは過酸化水素等の酸化剤を含むスラリーが好ましく用いられる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ＣＭＰ用の研磨パッドの接着層用の材料として好適であり、特に、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有研磨スラリーを用いるＣＭＰ用の研磨パッドの接着層用の材料として好適である。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤（以下、単に「接着剤」と略記する場合がある。）は、研磨層とこの研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有する研磨パッドの接着層用の材料である。
一般的に、シリコンウエハ等の半導体基板およびディスプレイ用ガラス基板等の基板の製造方法は、基板表面の平坦化または鏡面化のための研磨工程を含む。シリコンウエハ等の被研磨物の研磨方法として、化学的機械的研磨（ＣＭＰ）が挙げられる。
シリコンウエハ等のＣＭＰでは、研磨スラリーとして、ｐＨ１１程度のアルカリ性のスラリーまたは過酸化水素等の酸化剤を含むスラリーが好ましく用いられる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ＣＭＰ用の研磨パッドの接着層用の材料として好適であり、特に、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有研磨スラリーを用いるＣＭＰ用の研磨パッドの接着層用の材料として好適である。
【0024】
図１に示す第１実施形態の研磨パッド１は、研磨層１１と接着層１２との２層構造を有する。図２に示す第２実施形態の研磨パッド２は、研磨層１１と接着層１２とクッション層１３と粘着層１４との４層構造を有する。図１および図２は、模式断面図である。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、接着層１２用の材料として好適である。本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は特に、図２に示す４層構造の接着層１２用の材料として好適である。
接着層１２は、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
［発明を実施するための形態］の項および［実施例］の項において、特に明記しない限り、「接着層」は湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる層であり、湿気硬化型ホットメルト接着剤の固化物からなる未硬化の層は「未硬化接着層」と言う。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、接着層１２用の材料として好適である。本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は特に、図２に示す４層構造の接着層１２用の材料として好適である。
接着層１２は、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
［発明を実施するための形態］の項および［実施例］の項において、特に明記しない限り、「接着層」は湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる層であり、湿気硬化型ホットメルト接着剤の固化物からなる未硬化の層は「未硬化接着層」と言う。
【0025】
図３は、ＣＭＰ装置を用いて被研磨物を研磨している様子を示す模式断面図である。ここでは、研磨パッドとして、図２に示す研磨パッド２を用いた場合を例として、図示してある。
研磨装置２０の定盤２１上に研磨パッド２を固定し、研磨パッド２上に研磨スラリーＳＬを供給し、研磨ヘッド２２に被研磨物３１を取り付け、研磨ヘッド２２によって被研磨物３１を研磨パッド２に押圧した状態で、定盤２１を回転させて、研磨を行うことができる。図中、符合２３は、研磨スラリーＳＬを供給するノズル等のスラリー供給手段である。
研磨装置２０の定盤２１上に研磨パッド２を固定し、研磨パッド２上に研磨スラリーＳＬを供給し、研磨ヘッド２２に被研磨物３１を取り付け、研磨ヘッド２２によって被研磨物３１を研磨パッド２に押圧した状態で、定盤２１を回転させて、研磨を行うことができる。図中、符合２３は、研磨スラリーＳＬを供給するノズル等のスラリー供給手段である。
【0026】
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）を含む。
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む。
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む。
【0027】
［発明が解決しようとする課題］の項で説明したように、一般的に、アルカリ性の研磨スラリーまたは酸化剤含有スラリーを用いるＣＭＰにおいては、研磨パッドに含まれる粘着層または接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けて、破断または隣接する層から剥離する恐れがある。
【0028】
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の固化物からなる未硬化接着層は、良好な破断伸度を有することができる。本明細書において、「未硬化接着層の破断伸度」は、「初期破断伸度」とも言う。
【0029】
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、破断伸度および破断強度が高く、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性が良好である。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けても、隣接する層に良好に追従し、破断または隣接する層からの剥離が抑制される。この接着層は、例えば、ｐＨ１１程度の強アルカリのスラリー、および、２．５質量％程度の過酸化水素を含むスラリー等に対して安定な、耐アルカリ性および酸化剤耐性を有することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、強アルカリ下または酸化剤存在下で、押圧力、剪断力、および摩擦熱を受けても、隣接する層に良好に追従し、破断または隣接する層からの剥離が抑制される。この接着層は、例えば、ｐＨ１１程度の強アルカリのスラリー、および、２．５質量％程度の過酸化水素を含むスラリー等に対して安定な、耐アルカリ性および酸化剤耐性を有することができる。
【0030】
本明細書において、特に明記しない限り、「破断伸度」および「破断強度」は、引張試験を実施して測定される物性であり、後記［実施例］の項に記載の方法にて測定することができる。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される初期破断伸度は、好ましくは１５％以上、より好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上である。初期破断伸度の上限値は、例えば、４００％である。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される硬化後の破断伸度は、好ましくは１５０％以上、より好ましくは３００％以上、特に好ましくは５００％以上である。硬化後の破断伸度の上限値は、例えば、８００％である。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される硬化後の破断強度は、好ましくは１．５ＭＰａ以上、より好ましくは３．０ＭＰａ以上、特に好ましくは４．０ＭＰａ以上である。硬化後の破断強度の上限値は、例えば、３０ＭＰａである。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される初期破断伸度は、好ましくは１５％以上、より好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上である。初期破断伸度の上限値は、例えば、４００％である。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される硬化後の破断伸度は、好ましくは１５０％以上、より好ましくは３００％以上、特に好ましくは５００％以上である。硬化後の破断伸度の上限値は、例えば、８００％である。
後記［実施例］の項に記載の方法にて測定される硬化後の破断強度は、好ましくは１．５ＭＰａ以上、より好ましくは３．０ＭＰａ以上、特に好ましくは４．０ＭＰａ以上である。硬化後の破断強度の上限値は、例えば、３０ＭＰａである。
【0031】
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、適度な溶融粘度を有し、良好な塗工性を有することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ポットライフが充分に長く、塗工温度の加熱状態が続いても溶融粘度の増加が抑制され、良好な連続塗工性を有することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長く、工程管理が容易であり、工業生産的に好ましい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、適度な流動性とタック性とを適度に維持でき、研磨層用部材に適度に含浸することができる。本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、研磨層用部材に適度に含浸した後に固化し、硬化反応が進むことで、強固な接着を発現でき、研磨層接合性が良好な接着層を形成することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤では、耐アルカリ性および酸化剤耐性と、オープンタイムおよび研磨層接合性とを両立することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ポットライフが充分に長く、塗工温度の加熱状態が続いても溶融粘度の増加が抑制され、良好な連続塗工性を有することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長く、工程管理が容易であり、工業生産的に好ましい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、適度な流動性とタック性とを適度に維持でき、研磨層用部材に適度に含浸することができる。本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、研磨層用部材に適度に含浸した後に固化し、硬化反応が進むことで、強固な接着を発現でき、研磨層接合性が良好な接着層を形成することができる。
上記構成の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤では、耐アルカリ性および酸化剤耐性と、オープンタイムおよび研磨層接合性とを両立することができる。
【0032】
（ウレタンポリマー（Ｘ））
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマーである。ウレタンポリマー（Ｘ）に含まれるイソシアネート基は、空気中および／または接着対象物中に存在する水分と反応して架橋構造を形成できる。この作用により、ウレタンポリマー（Ｘ）を含む接着剤は、湿気硬化型ホットメルト接着剤として機能できる。ウレタンポリマー（Ｘ）は、１種または２種以上用いることができる。
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマーである。ウレタンポリマー（Ｘ）に含まれるイソシアネート基は、空気中および／または接着対象物中に存在する水分と反応して架橋構造を形成できる。この作用により、ウレタンポリマー（Ｘ）を含む接着剤は、湿気硬化型ホットメルト接着剤として機能できる。ウレタンポリマー（Ｘ）は、１種または２種以上用いることができる。
【0033】
ウレタンポリマー（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されず、１万～６万が好ましく、１万～４万がより好ましい。Ｍｗがかかる範囲内であれば、接着剤の塗工性、並びに、接着層の破断強度および耐熱性が良好となる。
【0034】
＜ポリオール化合物（ａ）＞
ポリオール化合物（ａ）は、１分子中に２つ以上の水酸基を有するポリオールである。
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数が８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む。
ポリオール化合物（ａ）は、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含むことができる。ポリオール化合物（ａ）は、（ａ１）～（ａ３）以外のその他のポリオール（ａ４）を含むことができる。
ポリオール化合物（ａ）は、１分子中に２つ以上の水酸基を有するポリオールである。
ポリオール化合物（ａ）は、炭素数が８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む。
ポリオール化合物（ａ）は、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含むことができる。ポリオール化合物（ａ）は、（ａ１）～（ａ３）以外のその他のポリオール（ａ４）を含むことができる。
【0035】
ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）との合計量は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、特に好ましくは８０～１００質量％、最も好ましくは９０～１００質量％である。
ポリオール化合物（ａ）中の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）との合計量は、多い方が、接着層の酸化剤耐性を効果的に向上できる。
ポリオール化合物（ａ）中の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）との合計量は、多い方が、接着層の酸化剤耐性を効果的に向上できる。
【0036】
＜結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）＞
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）は、炭素数が８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの反応生成物である。
本明細書において、「結晶性を有する物質」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、降温時に液体から固体への状態変化に伴う発熱ピークを確認できるものである。「非結晶性を有する物質」とは、ＤＳＣにおいて、降温時に液体から固体への状態変化に伴う発熱ピークが確認されず、昇温時に固体から液体への状態変化に伴う吸熱ピークのみが確認されるものである。
本明細書において、特に明記しない限り、「結晶化温度」は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される値である。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）は、炭素数が８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの反応生成物である。
本明細書において、「結晶性を有する物質」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、降温時に液体から固体への状態変化に伴う発熱ピークを確認できるものである。「非結晶性を有する物質」とは、ＤＳＣにおいて、降温時に液体から固体への状態変化に伴う発熱ピークが確認されず、昇温時に固体から液体への状態変化に伴う吸熱ピークのみが確認されるものである。
本明細書において、特に明記しない限り、「結晶化温度」は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される値である。
【0037】
炭素数が８～１６の直鎖ポリカルボン酸としては、例えば、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、およびヘキサデカン二酸等の脂肪族ポリカルボン酸が挙げられる。
これらの中でも、結晶化温度が高く、接着層の破断強度、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を効果的に向上できることから、炭素数が１０～１６かつ偶数の直鎖ポリカルボン酸が好ましい。具体的には、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、およびヘキサデカン二酸等が好ましい。
これらの中でも、結晶化温度が高く、接着層の破断強度、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を効果的に向上できることから、炭素数が１０～１６かつ偶数の直鎖ポリカルボン酸が好ましい。具体的には、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、およびヘキサデカン二酸等が好ましい。
【0038】
直鎖ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、および１，１０－デカンジオール等の脂肪族ポリオールが挙げられる。
これらの中でも、結晶化温度が高く、接着層の破断強度、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を向上できることから、炭素数が４～１０の直鎖ポリオールが好ましい。具体的には、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、および１，１０－デカンジオール等が好ましい。
これらの中でも、結晶化温度が高く、接着層の破断強度、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を向上できることから、炭素数が４～１０の直鎖ポリオールが好ましい。具体的には、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、および１，１０－デカンジオール等が好ましい。
【0039】
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されず、好ましくは１０００～１００００、より好ましくは１０００～６０００、特に好ましくは１０００～５０００、最も好ましくは２０００～４０００である。
Ｍｎが上記下限値以上であれば、接着層に好適な凝集力を付与し、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上できる。Ｍｎが上記上限値以下であれば、接着剤の溶融粘度を下げることができ、接着剤の塗工性を向上できる。
Ｍｎが上記下限値以上であれば、接着層に好適な凝集力を付与し、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上できる。Ｍｎが上記上限値以下であれば、接着剤の溶融粘度を下げることができ、接着剤の塗工性を向上できる。
【0040】
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の結晶化温度は特に制限されず、好ましくは３０～１００℃、より好ましくは４０～７０℃である。結晶化温度が３０℃以上であれば、接着層の破断強度、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を効果的に向上できる。結晶化温度が１００℃以下であれば、接着剤のオープンタイムを好適に設計でき、塗工性を向上できる。
【0041】
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）は、接着層の破断強度を高める作用を有することができる。ポリオール化合物（Ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量は１０～７０質量％であり、好ましくは１５～６５質量％、より好ましくは２０～６０質量％、特に好ましくは３５～５５質量％である。
【0042】
ポリオール化合物（Ａ）１００質量％中の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が高い程、ウレタンポリマー（Ｘ）の疎水性が向上し、接着層の酸化剤耐性が向上する傾向がある。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量は、上記下限値以上であれば、接着層の破断強度を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断伸度を効果的に向上できる。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量は、上記上限値以下であれば、湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長く、適度な流動性とタック性とを適度に維持でき、研磨層接合性が良好な接着層を形成することができる。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量を上記のように設計することで、耐アルカリ性および酸化剤耐性と、オープンタイムおよび研磨層接合性とを両立することができる。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量は、上記下限値以上であれば、接着層の破断強度を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断伸度を効果的に向上できる。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量は、上記上限値以下であれば、湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長く、適度な流動性とタック性とを適度に維持でき、研磨層接合性が良好な接着層を形成することができる。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量を上記のように設計することで、耐アルカリ性および酸化剤耐性と、オープンタイムおよび研磨層接合性とを両立することができる。
【0043】
＜ポリプロピレングリコール（ａ２）＞
ポリプロピレングリコール（ａ２）は、繰返し単位としてオキシプロピレン基を有し、両末端に水酸基を有する化合物である。ポリプロピレングリコール（ａ２）は、プロピレンオキサイドのアニオン開環重合反応により、製造できる。
ポリプロピレングリコール（ａ２）としては、ウレタン樹脂等の原料として公知のものを使用できる。市販品としては、例えば、三洋化成社製「サンニックスシリーズ」、および、三井化学社製「アクトコールシリーズ」等が挙げられる。
ポリプロピレングリコール（ａ２）は、繰返し単位としてオキシプロピレン基を有し、両末端に水酸基を有する化合物である。ポリプロピレングリコール（ａ２）は、プロピレンオキサイドのアニオン開環重合反応により、製造できる。
ポリプロピレングリコール（ａ２）としては、ウレタン樹脂等の原料として公知のものを使用できる。市販品としては、例えば、三洋化成社製「サンニックスシリーズ」、および、三井化学社製「アクトコールシリーズ」等が挙げられる。
【0044】
ポリプロピレングリコール（ａ２）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは２００～５０００、より好ましくは５００～３０００である。Ｍｎは上記下限値以上であれば、接着剤のオープンタイムを好適に設計でき、接着層の柔軟性および破断伸度を効果的に向上できる。Ｍｎは上記上限値以下であれば、接着剤の塗工性を好適に設計できる。
【0045】
ポリプロピレングリコール（ａ２）は、接着層に柔軟性を付与する作用を有することができる。ポリオール化合物（Ａ）１００質量％中、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量は１０～６０質量％であり、好ましくは１５～６０質量％、より好ましくは２０～６０質量％、特に好ましくは３５～５５質量％である。
ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量は、上記下限値以上であれば接着層の破断伸度および耐アルカリ性を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断強度を効果的に向上できる。
ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量は、上記下限値以上であれば接着層の破断伸度および耐アルカリ性を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断強度を効果的に向上できる。
【0046】
＜他のポリエステルポリオール（ａ３）＞
ポリオール化合物（ａ）は必要に応じて、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含むことができる。
他のポリエステルポリオール（ａ３）としては、炭素数が８未満または炭素数１６超の脂肪族ポリカルボン酸と、直鎖または分岐鎖のポリオールとの縮合重合物；炭素数が任意の芳香族ポリカルボン酸と、直鎖または分岐鎖のポリオールとの縮合重合物；炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と分岐鎖ポリオールとの縮合重合物等が挙げられる。
他のポリエステルポリオール（ａ３）としては、非結晶性ポリエステルポリオールが好ましい。ポリオール化合物（ａ）が他のポリエステルポリオール（ａ３）を含む場合、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上できる。
ポリオール化合物（ａ）は必要に応じて、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）以外の他のポリエステルポリオール（ａ３）を含むことができる。
他のポリエステルポリオール（ａ３）としては、炭素数が８未満または炭素数１６超の脂肪族ポリカルボン酸と、直鎖または分岐鎖のポリオールとの縮合重合物；炭素数が任意の芳香族ポリカルボン酸と、直鎖または分岐鎖のポリオールとの縮合重合物；炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と分岐鎖ポリオールとの縮合重合物等が挙げられる。
他のポリエステルポリオール（ａ３）としては、非結晶性ポリエステルポリオールが好ましい。ポリオール化合物（ａ）が他のポリエステルポリオール（ａ３）を含む場合、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上できる。
【0047】
炭素数が８未満の脂肪族ポリカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、およびトリカルバリル酸等が挙げられる。
炭素数が任意の芳香族ポリカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、およびピロメリット酸等が挙げられる。
これらの中でも、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、およびフタル酸等が好ましく、アジピン酸および／またはテレフタル酸がより好ましい。
炭素数が任意の芳香族ポリカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、およびピロメリット酸等が挙げられる。
これらの中でも、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、およびフタル酸等が好ましく、アジピン酸および／またはテレフタル酸がより好ましい。
【0048】
直鎖ポリオールとしては、（ａ１）の説明で例示したポリオールを用いることができる。
分岐鎖ポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、およびグリセリン等の脂肪族ポリオールが挙げられる。これらの中でも、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、およびネオペンチルグリコール等が好ましい。エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコール等がより好ましい。
分岐鎖ポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、およびグリセリン等の脂肪族ポリオールが挙げられる。これらの中でも、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、およびネオペンチルグリコール等が好ましい。エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコール等がより好ましい。
【0049】
他のポリエステルポリオール（ａ３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１０００～５０００、より好ましくは２０００～４０００である。Ｍｎは上記下限値以上であれば、接着層に好適な凝集力を付与し、接着層の破断強度を効果的に向上できる。Ｍｎは上記上限値以下であれば、接着剤の溶融粘度を下げることができ、塗工性を向上できる。
【0050】
他のポリエステルポリオール（ａ３）は、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を向上させる作用を有することができる。
ポリオール化合物（Ａ）１００質量％中、他のポリエステルポリオール（ａ３）の含有量は、好ましくは２～４０質量％、より好ましくは２～３５質量％、特に好ましくは２～２０質量％、最も好ましくは５～１５質量％である。
他のポリエステルポリオール（ａ３）の含有量は、上記下限値以上であれば未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断強度が良好となる。
ポリオール化合物（Ａ）１００質量％中、他のポリエステルポリオール（ａ３）の含有量は、好ましくは２～４０質量％、より好ましくは２～３５質量％、特に好ましくは２～２０質量％、最も好ましくは５～１５質量％である。
他のポリエステルポリオール（ａ３）の含有量は、上記下限値以上であれば未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上でき、上記上限値以下であれば接着層の破断強度が良好となる。
【0051】
＜その他のポリオール（ａ４）＞
ポリオール化合物（ａ）は必要に応じて、（ａ１）～（ａ３）以外のその他のポリオール（ａ４）を含むことができる。
その他のポリオール（ａ４）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジメチロールプロピオン酸、およびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）等が挙げられる。
これらの中で、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、カルボン酸含有低分子ポリオールが好ましい。具体的には、ジメチロールプロピオン酸およびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）等が好ましい。
ポリオール化合物（ａ）は必要に応じて、（ａ１）～（ａ３）以外のその他のポリオール（ａ４）を含むことができる。
その他のポリオール（ａ４）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジメチロールプロピオン酸、およびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）等が挙げられる。
これらの中で、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）の向上の観点から、カルボン酸含有低分子ポリオールが好ましい。具体的には、ジメチロールプロピオン酸およびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）等が好ましい。
【0052】
＜ポリイソシアネート（ｂ）＞
ポリイソシアネート（ｂ）は、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートである。ポリイソシアネート（ｂ）としては、１分子中に２つのイソシアネート基を有する２官能イソシアネート（ジイソシアネート）が好ましい。
ポリイソシアネート（ｂ）は、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートである。ポリイソシアネート（ｂ）としては、１分子中に２つのイソシアネート基を有する２官能イソシアネート（ジイソシアネート）が好ましい。
【0053】
ジイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－オクチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加させたＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、水素添加させたＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、およびポリメリックＭＤＩ等が挙げられる。
【0054】
これらの中で、反応性の観点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。具体的には、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびポリメリックＭＤＩ等が好ましい。４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、およびポリメリックＭＤＩ等がより好ましい。４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、および２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート等が特に好ましい。
【0055】
（ウレタンポリマー（Ｘ）の製造方法）
以下、ウレタンポリマー（Ｘ）の製造方法の例について、説明する。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）を反応容器に入れる。このとき、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤の添加タイミングは、適宜変更できる。
複数種のポリオール化合物（ａ）を融点以上に加熱して溶融させる。
加熱溶融させた複数種のポリオール化合物（ａ）および必要に応じて添加剤を、攪拌混合しながら、脱水のために減圧下で加熱する。加熱温度は、１００～１４０℃が好ましい。設定温度±１０℃以内で温度を制御し得る公知の加熱器を使用することが好ましい。
次に、所定量のポリイソシアネート（ｂ）を添加し、反応容器内にドライ窒素を供給し、水分が入らないようにして、約２時間、９０～１４０℃で反応を行う。この反応は、溶剤を必要としないが、溶剤を用いてもよい。溶剤を用いる場合、反応温度は、溶剤の沸点未満とする。
以下、ウレタンポリマー（Ｘ）の製造方法の例について、説明する。
結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）を反応容器に入れる。このとき、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤の添加タイミングは、適宜変更できる。
複数種のポリオール化合物（ａ）を融点以上に加熱して溶融させる。
加熱溶融させた複数種のポリオール化合物（ａ）および必要に応じて添加剤を、攪拌混合しながら、脱水のために減圧下で加熱する。加熱温度は、１００～１４０℃が好ましい。設定温度±１０℃以内で温度を制御し得る公知の加熱器を使用することが好ましい。
次に、所定量のポリイソシアネート（ｂ）を添加し、反応容器内にドライ窒素を供給し、水分が入らないようにして、約２時間、９０～１４０℃で反応を行う。この反応は、溶剤を必要としないが、溶剤を用いてもよい。溶剤を用いる場合、反応温度は、溶剤の沸点未満とする。
【0056】
ウレタンポリマー（Ｘ）におけるＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０超となるように、ポリオール化合物（ａ）の量とポリイソシアネート（ｂ）の量を設計する。換言すれば、ポリオール化合物（ａ）のＯＨ基に対するポリイソシアネート（ｂ）のＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０超となるように、ポリオール化合物（ａ）の量とポリイソシアネート（ｂ）の量を設計する。このように配合比を設計することで、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）が得られる。
【0057】
ウレタンポリマー（Ｘ）は、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が高い程、架橋密度が高く、接着層の耐アルカリ性および酸化剤耐性が向上する傾向がある。ただし、過度な架橋密度は、ポットライフ、連続塗工性、オープンタイム、および研磨層接合性に対しては不利である。
ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、接着剤の塗工性、耐アルカリ性、酸化剤耐性、および接着層の破断強度等の観点から、好ましくは１．１０以上、より好ましくは１．２０以上、さらに好ましくは１．２５以上、特に好ましくは１．３０以上、最も好ましくは１．３５以上である。
ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、接着剤のポットライフ、連続塗工性、および接着層の破断伸度等の観点から、１．４５以下であり、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下である。
ポットライフ、連続塗工性、耐アルカリ性および酸化剤耐性の向上、オープンタイムの好適化、および研磨層接合性の向上の観点から、ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、好ましくは１．１０～１．４５、より好ましくは１．１０～１．４２、特に好ましくは１．１０～１．４０、最も好ましくは１．２５～１．４０である。
ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、接着剤の塗工性、耐アルカリ性、酸化剤耐性、および接着層の破断強度等の観点から、好ましくは１．１０以上、より好ましくは１．２０以上、さらに好ましくは１．２５以上、特に好ましくは１．３０以上、最も好ましくは１．３５以上である。
ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、接着剤のポットライフ、連続塗工性、および接着層の破断伸度等の観点から、１．４５以下であり、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下である。
ポットライフ、連続塗工性、耐アルカリ性および酸化剤耐性の向上、オープンタイムの好適化、および研磨層接合性の向上の観点から、ウレタンポリマー（Ｘ）のＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、好ましくは１．１０～１．４５、より好ましくは１．１０～１．４２、特に好ましくは１．１０～１．４０、最も好ましくは１．２５～１．４０である。
【0058】
ウレタンポリマー（Ｘ）のイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する場合がある。）は、好ましくは０．５％以上、より好ましくは０．５～３．０％、特に好ましくは１．０～２．５％である。イソシアネート基含有率は、上記下限値以上であれば接着剤の塗工性が良好となり、上記上限値以下であれば接着層の破断伸度を向上できる。
【0059】
ウレタンポリマーの「イソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）」は、ＪＩＳ Ｋ１６０３－１に準拠し、電位差滴定法により測定を行い、下記式に基づき求めることができる。
ＮＣＯ％＝４．２０２×（Ｖ１ーＶ２）×ｃ／ｍ
式中、各符号および数値は、以下のパラメータを示す。
Ｖ１：空試験に要した塩酸の使用量（ｍＬ）、
Ｖ２：試料の滴定に要した測定した塩酸の使用量（ｍＬ）、
ｃ：塩酸の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、
ｍ：試料の質量（ｇ）、
４．２０２：ＮＣＯ基の当量（４２．０２ｍｇ／ミリ当量）。
ＮＣＯ％＝４．２０２×（Ｖ１ーＶ２）×ｃ／ｍ
式中、各符号および数値は、以下のパラメータを示す。
Ｖ１：空試験に要した塩酸の使用量（ｍＬ）、
Ｖ２：試料の滴定に要した測定した塩酸の使用量（ｍＬ）、
ｃ：塩酸の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、
ｍ：試料の質量（ｇ）、
４．２０２：ＮＣＯ基の当量（４２．０２ｍｇ／ミリ当量）。
【0060】
（ウレタンポリマー（Ｙ））
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタンポリマーとして、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）のみを含むことができる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）と、１種以上の他のウレタンポリマーとを含むことができる。他のウレタンポリマーとしては、ウレタンポリマー（Ｘ）とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマー（Ｙ）が挙げられる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の作用効果が効果的に発現することから、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタンポリマーとして、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）のみを含み、ウレタンポリマー（Ｘ）とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマー（Ｙ）を含まないことが好ましい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタンポリマーとして、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）のみを含むことができる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）と、１種以上の他のウレタンポリマーとを含むことができる。他のウレタンポリマーとしては、ウレタンポリマー（Ｘ）とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマー（Ｙ）が挙げられる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の作用効果が効果的に発現することから、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタンポリマーとして、１種以上のウレタンポリマー（Ｘ）のみを含み、ウレタンポリマー（Ｘ）とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、イソシアネート基含有ウレタンポリマー（Ｙ）を含まないことが好ましい。
【0061】
＜イソシアネート反応性化合物＞
イソシアネート反応性化合物は、イソシアネート基と反応する反応性官能基を有する。イソシアネート反応性化合物は、１分子中に１つの反応性官能基を有する単官能イソシアネート反応性化合物であることが好ましい。
反応性官能基としては、水酸基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、およびエポキシ基等が挙げられ、水酸基、カルボキシ基、およびアミノ基等が好ましい。
ウレタンポリマー（Ｘ）に含まれるイソシアネート基と、イソシアネート反応性化合物に含まれる反応性官能基とが反応して、ウレタンポリマー（Ｙ）が生成される。
イソシアネート反応性化合物は、イソシアネート基と反応する反応性官能基を有する。イソシアネート反応性化合物は、１分子中に１つの反応性官能基を有する単官能イソシアネート反応性化合物であることが好ましい。
反応性官能基としては、水酸基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、およびエポキシ基等が挙げられ、水酸基、カルボキシ基、およびアミノ基等が好ましい。
ウレタンポリマー（Ｘ）に含まれるイソシアネート基と、イソシアネート反応性化合物に含まれる反応性官能基とが反応して、ウレタンポリマー（Ｙ）が生成される。
【0062】
イソシアネート反応性化合物として、結晶性かつイソシアネート反応性を有するワックス（ｃ）（以下、単に「ワックス（ｃ）」と略記する場合がある。）が挙げられる。ワックス（ｃ）は、接着剤のポットライフ、並びに、接着層の耐アルカリ性および酸化剤耐性を向上させる作用を有することができる。
【0063】
ワックス（ｃ）としては、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
ＣＨ３－（ＣＨ２）ｍ－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）ｎ－Ｚ・・・（１）
上記式中、ｍは自然数、ｎは０または自然数、Ｚは反応性官能基を、それぞれ表す。
ｍとｎとの比率は特に制限されず、ｍ：ｎ＝１０：１～１：１０が好ましい。
ｎ＝０であるとき、ワックス（ｃ）は化学構造と物性がポリオレフィンワックスに近く、接着剤の溶融粘度を好適化でき、好ましい。
ＣＨ３－（ＣＨ２）ｍ－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）ｎ－Ｚ・・・（１）
上記式中、ｍは自然数、ｎは０または自然数、Ｚは反応性官能基を、それぞれ表す。
ｍとｎとの比率は特に制限されず、ｍ：ｎ＝１０：１～１：１０が好ましい。
ｎ＝０であるとき、ワックス（ｃ）は化学構造と物性がポリオレフィンワックスに近く、接着剤の溶融粘度を好適化でき、好ましい。
【0064】
反応性官能基Ｚとしては、水酸基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、およびエポキシ基等が挙げられ、水酸基、カルボキシ基、およびアミノ基等が好ましく、接着剤のポットライフの観点から、水酸基およびカルボキシ基等がより好ましい。
ワックス（ｃ）としては、例えば、直鎖１級アルコール、直鎖１級カルボン酸、およびエトキシ化直鎖１級アルコール等が挙げられる。これらの中で、直鎖１級アルコールおよび直鎖１級カルボン酸は、化学構造と物性がポリオレフィンワックスに近く、接着剤の溶融粘度を好適化でき、好ましい。
ワックス（ｃ）の市販品としては、例えば、ベーカー・ヒューズ社製「ユニリンシリーズ」（直鎖１級アルコール）、同社製「ユニシッドシリーズ」（直鎖１級カルボン酸）、および同社製「ユニトックスシリーズ」（エトキシ化直鎖１級アルコール）等が挙げられる。
ワックス（ｃ）としては、例えば、直鎖１級アルコール、直鎖１級カルボン酸、およびエトキシ化直鎖１級アルコール等が挙げられる。これらの中で、直鎖１級アルコールおよび直鎖１級カルボン酸は、化学構造と物性がポリオレフィンワックスに近く、接着剤の溶融粘度を好適化でき、好ましい。
ワックス（ｃ）の市販品としては、例えば、ベーカー・ヒューズ社製「ユニリンシリーズ」（直鎖１級アルコール）、同社製「ユニシッドシリーズ」（直鎖１級カルボン酸）、および同社製「ユニトックスシリーズ」（エトキシ化直鎖１級アルコール）等が挙げられる。
【0065】
ワックス（ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１００～１００００、より好ましくは３００～５０００である。Ｍｎは上記下限値以上であれば、ワックス（ｃ）の融点が好適であり、接着層の耐熱性を向上できる。Ｍｎは上記上限値以下であれば、接着剤の溶融粘度を下げることができ、塗工性を向上できる。
【0066】
ワックス（ｃ）の融点は、好ましくは４０～１２０℃、より好ましくは７０～１１０℃である。融点は４０℃以上であれば、接着層の耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性を効果的に向上できる。融点は１２０℃以下であれば、接着剤のオープンタイムを好適に設計でき、塗工性を向上できる。
なお、本明細書において、特に明記しない限り、「融点」は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される値を示す。
なお、本明細書において、特に明記しない限り、「融点」は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される値を示す。
【0067】
ウレタンポリマー（Ｘ）１００質量部に対する、ワックス（ｃ）の量は、好ましくは０．１～３０質量部、より好ましくは０．２～１５質量部、特に好ましくは、１～１０質量部である。
ワックス（ｃ）の量は上記下限値以上であれば、ワックス（ｃ）がウレタンポリマー（Ｘ）と反応して、接着層の破断強度を向上できる。ワックス（ｃ）の量は上記上限値以下であれば、接着層が硬くなりすぎず、接着層の破断伸度が良好となる。
ワックス（ｃ）の量は上記下限値以上であれば、ワックス（ｃ）がウレタンポリマー（Ｘ）と反応して、接着層の破断強度を向上できる。ワックス（ｃ）の量は上記上限値以下であれば、接着層が硬くなりすぎず、接着層の破断伸度が良好となる。
【0068】
（上記以外の任意成分）
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、必要に応じて、上記以外の１種以上の任意成分を含むことができる。任意成分としては、例えば、粘着付与樹脂、鎖延長剤、硬化触媒、水分除去剤、酸化防止剤、可塑剤、安定剤、充填材、染料、顔料、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、および熱可塑性樹脂等が挙げられる。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、必要に応じて、上記以外の１種以上の任意成分を含むことができる。任意成分としては、例えば、粘着付与樹脂、鎖延長剤、硬化触媒、水分除去剤、酸化防止剤、可塑剤、安定剤、充填材、染料、顔料、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、および熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【0069】
粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、キシレン樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂；脂肪族系、脂環族系、および芳香族系の石油樹脂、並びにその水素添加物；フェノール変性石油樹脂；ロジンエステル樹脂、変性ロジンエステル樹脂；低分子量ポリスチレン系樹脂；テルペン樹脂およびその水素添加物；等が挙げられる。
これらの中で、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、マレイン酸変性ロジンエステル樹脂、および芳香族系石油樹脂等が好ましい。ロジンエステル樹脂および芳香族系石油樹脂等がより好ましい。
市販のロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学社製「スーパーエステルシリーズ」、および、ハリマ化成社製「ハリタックシリーズ」等が挙げられる。
市販の芳香族系石油樹脂としては、例えば、イーストマンケミカル社製「クリスタレックスシリーズ」、および、三井化学社製「ＦＴＲシリーズ」等が挙げられる。
これらの中で、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、マレイン酸変性ロジンエステル樹脂、および芳香族系石油樹脂等が好ましい。ロジンエステル樹脂および芳香族系石油樹脂等がより好ましい。
市販のロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学社製「スーパーエステルシリーズ」、および、ハリマ化成社製「ハリタックシリーズ」等が挙げられる。
市販の芳香族系石油樹脂としては、例えば、イーストマンケミカル社製「クリスタレックスシリーズ」、および、三井化学社製「ＦＴＲシリーズ」等が挙げられる。
【0070】
粘着付与樹脂の軟化点は、好ましくは８０～１３０℃である。軟化点が８０℃以上であれば、未硬化接着層の破断伸度（初期破断伸度）を効果的に向上でき、１３０℃以下であれば、ウレタンポリマー（Ｘ）との相溶性が良好で、好適に使用できる。
なお、本明細書において、特に明記しない限り、「軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－２に準拠して、環球法により測定される値を示す。
なお、本明細書において、特に明記しない限り、「軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－２に準拠して、環球法により測定される値を示す。
【0071】
（溶融粘度）
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度は、塗工性の観点から、好ましくは１０００～５００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、１０００～２５０００ｍＰａ・ｓである。
溶融粘度の測定方法は、後記［実施例］の項に詳細に記載する。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度は、塗工性の観点から、好ましくは１０００～５００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、１０００～２５０００ｍＰａ・ｓである。
溶融粘度の測定方法は、後記［実施例］の項に詳細に記載する。
【0072】
［研磨パッド］
本開示の研磨パッドは、研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有し、接着層が、上記の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
本開示の研磨パッドは、研磨層と当該研磨層の一方の表面上に形成された接着層とを有し、接着層が、上記の本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
【0073】
研磨パッドの構造としては、研磨層と接着層との２層構造；研磨層と接着層とクッション層と粘着層との４層構造等が挙げられる。
上記２層構造および４層構造においては、研磨層に隣接する接着層が、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
上記２層構造および４層構造において、接着層は、基材の両面に本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物が積層された両面接着シートであってもよい。
上記２層構造および４層構造においては、研磨層に隣接する接着層が、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる。
上記２層構造および４層構造において、接着層は、基材の両面に本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物が積層された両面接着シートであってもよい。
【0074】
研磨層は、硬質ウレタン樹脂からなることができる。本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタン系接着剤であるので、硬質ウレタン樹脂からなる研磨層に対して、相性が良く、良好な接着性が得られる。
硬質ウレタン樹脂からなる研磨層は、公知方法にて製造でき、市販の研磨層用部材を用いてもよい。
硬質ウレタン樹脂からなる研磨層は、例えば、１種以上のポリオールと１種以上のイソシアネート化合物との予備重合反応生成物であるウレタンプレポリマーと、硬化剤とを反応させることで、製造できる。
研磨層は、気泡を含むことができる。例えば、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応時に公知の発泡剤を添加することで、気泡を含む研磨層を製造できる。
硬質ウレタン樹脂からなる研磨層は、公知方法にて製造でき、市販の研磨層用部材を用いてもよい。
硬質ウレタン樹脂からなる研磨層は、例えば、１種以上のポリオールと１種以上のイソシアネート化合物との予備重合反応生成物であるウレタンプレポリマーと、硬化剤とを反応させることで、製造できる。
研磨層は、気泡を含むことができる。例えば、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応時に公知の発泡剤を添加することで、気泡を含む研磨層を製造できる。
【0075】
クッション層は、研磨層を支持しながら、研磨層に加わる衝撃を吸収し、分散させる役割を有する。例えば、表面に回路が形成されたシリコンウエハ等の回路基板のＣＭＰにクッション層を含む研磨パッドを用いる場合、回路の粗密によらず、全面に亘って平坦に研磨できる。
クッション層は、ウレタン樹脂を含むことができ、発泡ウレタン樹脂を含むことが好ましい。クッション層は、ウレタン樹脂を含浸させた不織布であってもよい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタン系接着剤であるので、ウレタン樹脂を含むクッション層に対して、相性が良く、良好な接着性が得られる。
クッション層は、公知方法にて製造でき、市販のクッション層用部材を用いてもよい。
クッション層は、ウレタン樹脂を含むことができ、発泡ウレタン樹脂を含むことが好ましい。クッション層は、ウレタン樹脂を含浸させた不織布であってもよい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ウレタン系接着剤であるので、ウレタン樹脂を含むクッション層に対して、相性が良く、良好な接着性が得られる。
クッション層は、公知方法にて製造でき、市販のクッション層用部材を用いてもよい。
【0076】
上記２層構造の研磨パッドの製造方法の一実施形態は、
研磨層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ１１）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ１２）とを含むことができる。
上記２層構造の研磨パッドにおいて、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、ある程度のタック性を有するので、粘着層と同じように、定盤に接着できる。
研磨層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ１１）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ１２）とを含むことができる。
上記２層構造の研磨パッドにおいて、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、ある程度のタック性を有するので、粘着層と同じように、定盤に接着できる。
【0077】
上記４層構造の研磨パッドの製造方法の第１実施形態は、
研磨層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ２１）と、
上記塗工層上に、クッション層用部材を載せる工程（Ｓ２２）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ２３）とを含むことができる。
研磨層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ２１）と、
上記塗工層上に、クッション層用部材を載せる工程（Ｓ２２）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ２３）とを含むことができる。
【0078】
上記４層構造の研磨パッドの製造方法の第２実施形態は、
クッション層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ３１）と、
上記塗工層上に、研磨層用部材を載せる工程（Ｓ３２）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ３３）とを含むことができる。
クッション層用部材の一方の表面上に、加熱溶融した本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工して、塗工層を形成する工程（Ｓ３１）と、
上記塗工層上に、研磨層用部材を載せる工程（Ｓ３２）と、
得られた積層体を、塗工層が固化しさらに硬化するまで、ある程度の湿度を有する環境下で静置する工程（Ｓ３３）とを含むことができる。
【0079】
工程（Ｓ１１）、（Ｓ２１）、（Ｓ３１）において、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の加熱溶融温度は、接着剤の融点以上であればよく、１１０～１３０℃程度が好ましい。
工程（Ｓ１１）、（Ｓ２１）、（Ｓ３１）において、湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗工は、公知方法にて行うことができ、ロールコーター方式、スロットダイ方式、ノズル方式、およびスプレー方式等が挙げられる。
工程（Ｓ１１）、（Ｓ２１）、（Ｓ３１）において、湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗工は、公知方法にて行うことができ、ロールコーター方式、スロットダイ方式、ノズル方式、およびスプレー方式等が挙げられる。
【0080】
工程（Ｓ１２）、（Ｓ２３）、（Ｓ３３）において、塗工層を固化および硬化させるための環境としては、相対湿度５０％以上の環境が好ましい。環境温度は特に制限されず、常温（２０～２５℃）でよい。固化した後の塗工層の静置期間（養生期間とも言う。）は、好ましくは２４時間以上である。
硬化反応の終了は、赤外分光（ＩＲ）分析により得られる赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）にいて、イソシアネート基の消失を確認することで、確認できる。
硬化反応の終了は、赤外分光（ＩＲ）分析により得られる赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）にいて、イソシアネート基の消失を確認することで、確認できる。
【0081】
上記４層構造の研磨パッドにおいて、粘着層は、公知の粘着剤を用いて形成された粘着層、または、基材の両面に公知の粘着剤を用いて形成された粘着層が積層された両面粘着シートであることができる。粘着層は、公知方法にて形成できる。
粘着層は、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層、または、基材の両面に本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層が積層された両面接着シートに替えてもよい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、ある程度のタック性を有するので、粘着層と同じように、定盤に接着できる。
粘着層は、本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層、または、基材の両面に本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層が積層された両面接着シートに替えてもよい。
本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着層は、ある程度のタック性を有するので、粘着層と同じように、定盤に接着できる。
【0082】
本開示の研磨パッドは、ＣＭＰ用として有効であり、特に、アルカリ性の研磨スラリーを用いるＣＭＰ用として有効である。
【0083】
以上説明したように、本開示によれば、研磨パッドの接着層用であり、ポットライフが好適で連続塗工性が良好であり、オープンタイムが好適であり、耐アルカリ性および酸化剤耐性が良好で、研磨層接合性が良好な接着層を形成することが可能な接着剤、およびこれを用いた研磨パッドを提供することができる。
【実施例】
【0084】
本発明に係る実施例および比較例について説明する。特に明記しない限り、配合量の単位として、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。［実施例］の項および表中に記載の原料（溶剤を除く）の配合量は、特に明記しない限り、不揮発分換算値である。
【0085】
［材料の評価項目および評価方法］
（分子量）
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定した。測定条件は以下の通りである。なお、ＭｗおよびＭｎはいずれも、ポリスチレン換算値である。
測定装置：昭光サイエンス社製のＧＰＣ装置「ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ－１０１」、
カラム：ＫＦ－Ｇ ４Ａ／ＫＦ－８０５／ＫＦ－８０３／ＫＦ－８０２、
温度：４０℃、
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
流速：１．０ｍＬ／分、
検出器：ＲＩ（示差屈折計）。
（分子量）
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定した。測定条件は以下の通りである。なお、ＭｗおよびＭｎはいずれも、ポリスチレン換算値である。
測定装置：昭光サイエンス社製のＧＰＣ装置「ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ－１０１」、
カラム：ＫＦ－Ｇ ４Ａ／ＫＦ－８０５／ＫＦ－８０３／ＫＦ－８０２、
温度：４０℃、
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
流速：１．０ｍＬ／分、
検出器：ＲＩ（示差屈折計）。
【0086】
（水酸基価）
ポリエステルポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定した。
ポリエステルポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定した。
【0087】
（融点および結晶化温度）
ポリエステルポリオールの融点および結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置「ＤＳＣ２２０Ｃ」を使用して、最大吸熱および発熱ピーク温度から求めた。ＤＳＣは、昇温速度１０℃／分、降温速度－１０℃／分の条件で行った。
ポリエステルポリオールの融点および結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置「ＤＳＣ２２０Ｃ」を使用して、最大吸熱および発熱ピーク温度から求めた。ＤＳＣは、昇温速度１０℃／分、降温速度－１０℃／分の条件で行った。
【0088】
［湿気硬化型ホットメルト接着剤の評価項目および評価方法］
（塗工性：１２０℃における粘度）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度を、Ｂ型粘度計（ローター♯３、回転数１．５～１２ｒｐｍ）にて測定し、塗工性を下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１０００ｍＰａ・ｓ以上、１５０００ｍＰａ・ｓ未満。
〇△（良）：１５０００ｍＰａ・ｓ以上、２５０００ｍＰａ・ｓ未満。
△（可）：２５０００ｍＰａ・ｓ以上、５００００ｍＰａ・ｓ未満。
×（不可）：１０００ｍＰａ・ｓ未満、または５００００ｍＰａ・ｓ以上。
（塗工性：１２０℃における粘度）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度を、Ｂ型粘度計（ローター♯３、回転数１．５～１２ｒｐｍ）にて測定し、塗工性を下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１０００ｍＰａ・ｓ以上、１５０００ｍＰａ・ｓ未満。
〇△（良）：１５０００ｍＰａ・ｓ以上、２５０００ｍＰａ・ｓ未満。
△（可）：２５０００ｍＰａ・ｓ以上、５００００ｍＰａ・ｓ未満。
×（不可）：１０００ｍＰａ・ｓ未満、または５００００ｍＰａ・ｓ以上。
【0089】
（初期破断伸度：硬化前の破断伸度）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）上に、固化後の厚さが２５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層を、２５℃、相対湿度５０％の環境下に３０分間静置して、固化させた。このようにして、厚さ２５０μｍの未硬化接着層を得た。
離型ＰＥＴフィルムから上記未硬化接着層を単離し、所定の形状の試料を切り出した。ＪＩＳ Ｋ７３１１に準拠し、試料幅：１０ｍｍ、チャック間距離（試料の試験長さ）：２４ｍｍ、１００ｍｍ／分の引張速度の条件で、引張試験を実施し、破断伸度を求めた。これを初期破断伸度（硬化前の破断伸度）とし、下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：５０％以上。
〇△（良）：３０％以上、５０％未満。
△（可）：１５％以上、３０％未満。
×（不可）：１５％未満。
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）上に、固化後の厚さが２５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層を、２５℃、相対湿度５０％の環境下に３０分間静置して、固化させた。このようにして、厚さ２５０μｍの未硬化接着層を得た。
離型ＰＥＴフィルムから上記未硬化接着層を単離し、所定の形状の試料を切り出した。ＪＩＳ Ｋ７３１１に準拠し、試料幅：１０ｍｍ、チャック間距離（試料の試験長さ）：２４ｍｍ、１００ｍｍ／分の引張速度の条件で、引張試験を実施し、破断伸度を求めた。これを初期破断伸度（硬化前の破断伸度）とし、下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：５０％以上。
〇△（良）：３０％以上、５０％未満。
△（可）：１５％以上、３０％未満。
×（不可）：１５％未満。
【0090】
（硬化後の破断伸度）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）上に、固化後の厚さが２５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層を、２５℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置して、硬化させた。
硬化反応の終了は、赤外吸収分光光度計を用いて赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を得、イソシアネート基の消失を確認することで、確認した。このようにして、接着剤の硬化物からなる厚さ２５０μｍの接着層を得た。
離型ＰＥＴフィルムから上記接着層を単離し、所定の形状の試料を切り出した。ＪＩＳ Ｋ７３１１に準拠し、試料幅：１０ｍｍ、チャック間距離（試料の試験長さ）：２４ｍｍ、１００ｍｍ／分の引張速度の条件で、引張試験を実施し、破断伸度を求めた。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：５００％以上。
〇△（良）：３００％以上、５００％未満。
△（可）：１５０％以上、３００％未満。
×（不可）：１５０％未満。
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）上に、固化後の厚さが２５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層を、２５℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置して、硬化させた。
硬化反応の終了は、赤外吸収分光光度計を用いて赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を得、イソシアネート基の消失を確認することで、確認した。このようにして、接着剤の硬化物からなる厚さ２５０μｍの接着層を得た。
離型ＰＥＴフィルムから上記接着層を単離し、所定の形状の試料を切り出した。ＪＩＳ Ｋ７３１１に準拠し、試料幅：１０ｍｍ、チャック間距離（試料の試験長さ）：２４ｍｍ、１００ｍｍ／分の引張速度の条件で、引張試験を実施し、破断伸度を求めた。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：５００％以上。
〇△（良）：３００％以上、５００％未満。
△（可）：１５０％以上、３００％未満。
×（不可）：１５０％未満。
【0091】
（引張強度：硬化後の破断強度）
硬化後の破断伸度の測定の際に、合わせて破断強度を求めた。接着層の断面積は、２．５ｍｍ２であった。引張強度は、単位面積１ｍｍ２あたりの換算値で示す。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：４．０ＭＰａ以上。
〇△（良）：３．０ＭＰａ以上、４．０ＭＰａ未満。
△（可）：１．５ＭＰａ以上、３．０ＭＰａ未満。
×（不可）：１．５ＭＰａ未満。
硬化後の破断伸度の測定の際に、合わせて破断強度を求めた。接着層の断面積は、２．５ｍｍ２であった。引張強度は、単位面積１ｍｍ２あたりの換算値で示す。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：４．０ＭＰａ以上。
〇△（良）：３．０ＭＰａ以上、４．０ＭＰａ未満。
△（可）：１．５ＭＰａ以上、３．０ＭＰａ未満。
×（不可）：１．５ＭＰａ未満。
【0092】
（耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、ＪＩＳ Ｌ０８０３準拠の試験用添付白布綿（カナキン３号）上に、固化後の厚さが５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層の上に、即座に、クッション層用部材（日本発条社製「ニッパレイＥＸＴ」、０．８ｍｍ厚の発泡ウレタン樹脂シートと５０μｍ厚のＰＥＴフィルムとの積層体）を重ね、プレス機を用いて、圧着した。このとき、塗工層と発泡ウレタン樹脂シートとが接するように、積層した。得られた積層体を２３℃、相対湿度５０％の環境下に１週間静置して、塗工層を硬化させた。
得られた積層体から、２５ｍｍ×１００ｍｍの４枚の試料ａ、ｂ、ｃ、ｄを得た。
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融した。これを、アプリケーターを使用して、ＪＩＳ Ｌ０８０３準拠の試験用添付白布綿（カナキン３号）上に、固化後の厚さが５０μｍとなるように、塗工した。得られた塗工層の上に、即座に、クッション層用部材（日本発条社製「ニッパレイＥＸＴ」、０．８ｍｍ厚の発泡ウレタン樹脂シートと５０μｍ厚のＰＥＴフィルムとの積層体）を重ね、プレス機を用いて、圧着した。このとき、塗工層と発泡ウレタン樹脂シートとが接するように、積層した。得られた積層体を２３℃、相対湿度５０％の環境下に１週間静置して、塗工層を硬化させた。
得られた積層体から、２５ｍｍ×１００ｍｍの４枚の試料ａ、ｂ、ｃ、ｄを得た。
【0093】
試料ａについては、以下のように、熱アルカリ処理を実施した。
試料ａは、ｐＨを１１．０、温度を８０℃に調整した水酸化カリウム水溶液中に２４時間浸漬し、水洗した後、８０℃の環境下に２４時間静置した。
試料ａは、ｐＨを１１．０、温度を８０℃に調整した水酸化カリウム水溶液中に２４時間浸漬し、水洗した後、８０℃の環境下に２４時間静置した。
【0094】
試料ｃについては、以下のように、熱酸化剤処理を実施した。
試料ｃは、温度を６０℃に調整した、２．５質量％の過酸化水素水溶液中に２４時間浸漬し、水洗した後、６０℃の環境下に２４時間静置した。
試料ｃは、温度を６０℃に調整した、２．５質量％の過酸化水素水溶液中に２４時間浸漬し、水洗した後、６０℃の環境下に２４時間静置した。
【0095】
試料ｂ、ｄについては、以下のように、熱処理のみを実施した。
試料ｂは、８０℃の環境下に４８時間静置した。
試料ｄは、６０℃の環境下に４８時間静置した。
試料ｂは、８０℃の環境下に４８時間静置した。
試料ｄは、６０℃の環境下に４８時間静置した。
【0096】
いずれの試料についても、クッション層用部材のＰＥＴフィルム側に、市販の粘着テープを介して、試料の支持部材としてステンレス板（２ｍｍ厚）を貼着した。
恒温槽付きの引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」）を用い、試料の上記処理温度（具体的には、６０℃または８０℃）、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、白布綿の１８０°剥離試験を実施し、白布綿の１８０°剥離に要した応力を測定した。
８０℃で熱アルカリ処理を行った試料ａの測定値（α）と８０℃で熱処理のみを行った試料ｂの測定値（β）との比（α／β）を求め、耐熱性と耐アルカリ性を下記基準にて評価した。
６０℃で熱酸化剤処理を行った試料ｃの測定値（γ）と６０℃で熱処理のみを行った試料ｄの測定値（δ）との比（γ／δ）を求め、耐熱性と酸化剤耐性を下記基準にて評価した。
＜耐熱性と耐アルカリ性の評価基準＞
○（優良）：α／βが０．９５以上。
○△（良）：α／βが０．８以上、０．９５未満。
△（可）：α／βが０．７以上、０．８未満。
×（不可）：α／βが０．７未満。
＜耐熱性と酸化剤耐性の評価基準＞
○（優良）：γ／δが０．９５以上。
○△（良）：γ／δが０．８以上、０．９５未満。
△（可）：γ／δが０．７以上、０．８未満。
×（不可）：γ／δが０．７未満。
恒温槽付きの引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」）を用い、試料の上記処理温度（具体的には、６０℃または８０℃）、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、白布綿の１８０°剥離試験を実施し、白布綿の１８０°剥離に要した応力を測定した。
８０℃で熱アルカリ処理を行った試料ａの測定値（α）と８０℃で熱処理のみを行った試料ｂの測定値（β）との比（α／β）を求め、耐熱性と耐アルカリ性を下記基準にて評価した。
６０℃で熱酸化剤処理を行った試料ｃの測定値（γ）と６０℃で熱処理のみを行った試料ｄの測定値（δ）との比（γ／δ）を求め、耐熱性と酸化剤耐性を下記基準にて評価した。
＜耐熱性と耐アルカリ性の評価基準＞
○（優良）：α／βが０．９５以上。
○△（良）：α／βが０．８以上、０．９５未満。
△（可）：α／βが０．７以上、０．８未満。
×（不可）：α／βが０．７未満。
＜耐熱性と酸化剤耐性の評価基準＞
○（優良）：γ／δが０．９５以上。
○△（良）：γ／δが０．８以上、０．９５未満。
△（可）：γ／δが０．７以上、０．８未満。
×（不可）：γ／δが０．７未満。
【0097】
（ポットライフ（連続塗工性））
撹拌機を備えた１Ｌフラスコに得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を５００ｇ入れ、大気雰囲気下、１１０℃で４時間攪拌した。初期（攪拌前）と攪拌後について、湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度を、Ｂ型粘度計（ローター♯３、回転数１．５～１２ｒｐｍ）にて測定した。ポットライフの指標として、下記式に示す溶融粘度比を求めた。ポットライフが長い方が連続塗工性に有利である。
［溶融粘度比］＝［１１０℃で４時間攪拌後の１２０℃における溶融粘度］／［初期（攪拌前）の１２０℃における溶融粘度］
下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１．０以上、１．４未満。
〇△（良）：１．４以上、１．７未満。
△（可）：１．７以上、２．０未満。
×（不可）：２．０以上。
撹拌機を備えた１Ｌフラスコに得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を５００ｇ入れ、大気雰囲気下、１１０℃で４時間攪拌した。初期（攪拌前）と攪拌後について、湿気硬化型ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度を、Ｂ型粘度計（ローター♯３、回転数１．５～１２ｒｐｍ）にて測定した。ポットライフの指標として、下記式に示す溶融粘度比を求めた。ポットライフが長い方が連続塗工性に有利である。
［溶融粘度比］＝［１１０℃で４時間攪拌後の１２０℃における溶融粘度］／［初期（攪拌前）の１２０℃における溶融粘度］
下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１．０以上、１．４未満。
〇△（良）：１．４以上、１．７未満。
△（可）：１．７以上、２．０未満。
×（不可）：２．０以上。
【0098】
（オープンタイム）
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、アプリケーターを用いて、表面に離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルムとも言う。）上に塗工し、２５０μｍ厚の塗工層を形成した。塗工終了後３０秒経過ごとに、塗工層の表面を指圧し、指に湿気硬化型ホットメルト接着剤が付着しなくなるまでの経過時間を、オープンタイムとして測定した。オープンタイムが長い方が、工程管理が容易であり、好ましい。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１２０秒以上、３００秒未満。
〇△（良）：９０秒以上、１２０秒未満。
△（可） ：６０秒以上、９０秒未満。
×（不可）：６０秒未満。
得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、アプリケーターを用いて、表面に離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルムとも言う。）上に塗工し、２５０μｍ厚の塗工層を形成した。塗工終了後３０秒経過ごとに、塗工層の表面を指圧し、指に湿気硬化型ホットメルト接着剤が付着しなくなるまでの経過時間を、オープンタイムとして測定した。オープンタイムが長い方が、工程管理が容易であり、好ましい。下記基準にて評価した。
＜評価基準＞
〇（優良）：１２０秒以上、３００秒未満。
〇△（良）：９０秒以上、１２０秒未満。
△（可） ：６０秒以上、９０秒未満。
×（不可）：６０秒未満。
【0099】
（研磨層接合性）
ウレタン樹脂の材料としてトーヨーケム社製「リオウレタンＶＡ９３１０」を用いて、ステンレス板上に０．０１ｍｍ厚のウレタン樹脂層を形成した評価用基材を用意した。
研磨層用部材の評価用材料として、厚み１．２ｍｍ、引張強力１．９５ｋＮ／２５ｍｍの不織布（ユニチカ社製「スパンボンドＡＮ１２０」）を用意した。
ロールコーターを用いて、得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、塗工量が２００ｇ／ｍ２となる条件で、上記不織布上に塗工し、塗工層を形成した。
塗工終了後、塗工層を所定時間放置した。放置時間は、１分間（条件１）および５分間（条件２）の２条件とした。
所定時間放置した塗工層上に、塗工層とウレタン樹脂層とが接するように、上記評価用基材を重ね、温度２３℃、圧力０．１ＭＰａ、時間３０秒の条件で加圧した。
得られた積層体から、２５ｍｍ×２００ｍｍの試料を切り出した。この試料を、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室環境下で１週間静置して、湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる接着層を硬化させた。この試料を、６０℃の環境下に２４時間静置した。
恒温槽付きの引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」）を用い、６０℃、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、不織布の９０°剥離試験を実施し、不織布の９０°剥離に要した応力を測定した。
条件１および条件２のそれぞれについて、下記基準にて研磨層接合性を評価した。
＜評価基準＞
○（優良）：３５Ｎ／２５ｍｍ以上。
○△（良）：２０Ｎ／２５ｍｍ以上、３５Ｎ／２５ｍｍ未満。
△（可）：５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。
×（不可）：５Ｎ／２５ｍｍ未満。
ウレタン樹脂の材料としてトーヨーケム社製「リオウレタンＶＡ９３１０」を用いて、ステンレス板上に０．０１ｍｍ厚のウレタン樹脂層を形成した評価用基材を用意した。
研磨層用部材の評価用材料として、厚み１．２ｍｍ、引張強力１．９５ｋＮ／２５ｍｍの不織布（ユニチカ社製「スパンボンドＡＮ１２０」）を用意した。
ロールコーターを用いて、得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、塗工量が２００ｇ／ｍ２となる条件で、上記不織布上に塗工し、塗工層を形成した。
塗工終了後、塗工層を所定時間放置した。放置時間は、１分間（条件１）および５分間（条件２）の２条件とした。
所定時間放置した塗工層上に、塗工層とウレタン樹脂層とが接するように、上記評価用基材を重ね、温度２３℃、圧力０．１ＭＰａ、時間３０秒の条件で加圧した。
得られた積層体から、２５ｍｍ×２００ｍｍの試料を切り出した。この試料を、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室環境下で１週間静置して、湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる接着層を硬化させた。この試料を、６０℃の環境下に２４時間静置した。
恒温槽付きの引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」）を用い、６０℃、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、不織布の９０°剥離試験を実施し、不織布の９０°剥離に要した応力を測定した。
条件１および条件２のそれぞれについて、下記基準にて研磨層接合性を評価した。
＜評価基準＞
○（優良）：３５Ｎ／２５ｍｍ以上。
○△（良）：２０Ｎ／２５ｍｍ以上、３５Ｎ／２５ｍｍ未満。
△（可）：５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。
×（不可）：５Ｎ／２５ｍｍ未満。
【0100】
［製造例１］
（結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－１）の合成）
ヘキサデカン二酸２８０ｇ（１．０ｍｏｌ）と１，６－ヘキサンジオール１３０ｇ（１．１ｍｏｌ）とを反応させて、水酸基価３８．７、Ｍｎ２８９９、融点８２．１℃、結晶化温度６４．５℃の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－１）を得た。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
（結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－１）の合成）
ヘキサデカン二酸２８０ｇ（１．０ｍｏｌ）と１，６－ヘキサンジオール１３０ｇ（１．１ｍｏｌ）とを反応させて、水酸基価３８．７、Ｍｎ２８９９、融点８２．１℃、結晶化温度６４．５℃の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－１）を得た。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
【0101】
［製造例２～１０、１４、１５］
（結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－２）～（ａ１－９）、他のポリエステルポリオール（ａ３－１）、（ａ３－５）、（ａ３－６）の合成）
表１に示すポリカルボン酸（１．０ｍｏｌ）とポリオール（１．１ｍｏｌ）とを製造例１と同様に反応させて、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－２）～（ａ１－９）、および他のポリエステルポリオール（ａ３－１）、（ａ３－５）、（ａ３－６）を得た。得られたポリオールの物性データを表１に示す。
（結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－２）～（ａ１－９）、他のポリエステルポリオール（ａ３－１）、（ａ３－５）、（ａ３－６）の合成）
表１に示すポリカルボン酸（１．０ｍｏｌ）とポリオール（１．１ｍｏｌ）とを製造例１と同様に反応させて、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－２）～（ａ１－９）、および他のポリエステルポリオール（ａ３－１）、（ａ３－５）、（ａ３－６）を得た。得られたポリオールの物性データを表１に示す。
【0102】
［製造例１１］
（他のポリエステルポリオール（ａ３－２）の合成）
イソフタル酸１２４ｇ（０．７５ｍｏｌ）と、アジピン酸３６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と、１，６－ヘキサンジオール１３０ｇ（１．１ｍｏｌ）とを反応させて、他のポリエステルポリオール（ａ３－２）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
（他のポリエステルポリオール（ａ３－２）の合成）
イソフタル酸１２４ｇ（０．７５ｍｏｌ）と、アジピン酸３６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と、１，６－ヘキサンジオール１３０ｇ（１．１ｍｏｌ）とを反応させて、他のポリエステルポリオール（ａ３－２）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
【0103】
［製造例１２］
（他のポリエステルポリオール（ａ３－３）の合成）
イソフタル酸の代わりにテレフタル酸（０．７５ｍｏｌ）を用いた以外は製造例１１と同様にして、他のポリエステルポリオール（ａ３－３）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
（他のポリエステルポリオール（ａ３－３）の合成）
イソフタル酸の代わりにテレフタル酸（０．７５ｍｏｌ）を用いた以外は製造例１１と同様にして、他のポリエステルポリオール（ａ３－３）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
【0104】
［製造例１３］
（他のポリエステルポリオール（ａ３－４）の合成）
テレフタル酸１６６ｇ（１．０ｍｏｌ）と、ネオペンチルグリコール６２．５ｇ（０．６ｍｏｌ）と、エチレングリコール３１．０ｇ（０．５ｍｏｌ）とを反応させて、他のポリエステルポリオール（ａ３－４）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
（他のポリエステルポリオール（ａ３－４）の合成）
テレフタル酸１６６ｇ（１．０ｍｏｌ）と、ネオペンチルグリコール６２．５ｇ（０．６ｍｏｌ）と、エチレングリコール３１．０ｇ（０．５ｍｏｌ）とを反応させて、他のポリエステルポリオール（ａ３－４）を得た。このポリエステルポリオールは、ＤＳＣ測定による発熱ピークを示さなかった。用いた原料と得られたポリオールの物性データを表１に示す。
【0105】
【表1】
【0106】
［材料］
以下の材料を用意した。
＜ポリプロピレングリコール（ａ２）＞
（ＰＰ－２００）三洋化成社製「サンニックスＰＰ－２００」、Ｍｎ２００、
（Ｄ－７００）三井化学社製「アクトコールＤ－７００」、Ｍｎ７００、
（Ｄ－４０００）日油社製「ユニオールＤ－４０００」、Ｍｎ４６００。
以下の材料を用意した。
＜ポリプロピレングリコール（ａ２）＞
（ＰＰ－２００）三洋化成社製「サンニックスＰＰ－２００」、Ｍｎ２００、
（Ｄ－７００）三井化学社製「アクトコールＤ－７００」、Ｍｎ７００、
（Ｄ－４０００）日油社製「ユニオールＤ－４０００」、Ｍｎ４６００。
【0107】
＜その他のポリオール（ａ４）＞
（ＰＴＭＧ２０００）三菱ケミカル社製「ＰＴＭＧ２０００」、ポリテトラメチレングリコール、Ｍｎ２０００、
（ＤＭＢＡ）ジメチロールブタン酸。
（ＰＴＭＧ２０００）三菱ケミカル社製「ＰＴＭＧ２０００」、ポリテトラメチレングリコール、Ｍｎ２０００、
（ＤＭＢＡ）ジメチロールブタン酸。
【0108】
（ポリイソシアネート（ｂ））
（４，４’－ＭＤＩ）４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、
（２，４’－ＭＤＩ）２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート。
（４，４’－ＭＤＩ）４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、
（２，４’－ＭＤＩ）２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート。
【0109】
（結晶性かつイソシアネート反応性を有するワックス（ｃ））
（ユニリン７００）ベーカー・ヒューズ社製「ユニリン７００」、直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点１０５℃、
（ユニシッド７００）ベーカー・ヒューズ社製「ユニシッド７００」、直鎖１級カルボン酸、Ｍｎ７００、融点１１０℃、
（ユニトックス５２０）ベーカー・ヒューズ社製「ユニトックス５２０」、エトキシ化直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点９９℃。
（ユニリン７００）ベーカー・ヒューズ社製「ユニリン７００」、直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点１０５℃、
（ユニシッド７００）ベーカー・ヒューズ社製「ユニシッド７００」、直鎖１級カルボン酸、Ｍｎ７００、融点１１０℃、
（ユニトックス５２０）ベーカー・ヒューズ社製「ユニトックス５２０」、エトキシ化直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点９９℃。
【0110】
［実施例１０１］
撹拌機、温度計、窒素導入管、および減圧装置を備えた反応容器に、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－４）を７０部、およびポリプロピレングリコール（ａ２）としてのアクトコールＤ－７００（三井化学社製、Ｍｎ７００）を３０部仕込んだ。これらを融点以上に加熱して溶融させ、攪拌混合しながら、減圧下、１２０℃で２時間加熱した。反応容器内を１１０℃に冷却した後、ドライ窒素雰囲気下、７０℃で加熱溶融した４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）を２４部加え、１１０℃で２時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ－１０１）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｘ－１０１）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
ウレタンポリマー（Ｘ－１０１）のＭｗは２２８００であった。
配合組成と評価結果を表２－１に示す。
表中、［（ａ１）＋（ａ２）］／（ａ）（％）は、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）との合計量（質量％）を示す。
撹拌機、温度計、窒素導入管、および減圧装置を備えた反応容器に、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１－４）を７０部、およびポリプロピレングリコール（ａ２）としてのアクトコールＤ－７００（三井化学社製、Ｍｎ７００）を３０部仕込んだ。これらを融点以上に加熱して溶融させ、攪拌混合しながら、減圧下、１２０℃で２時間加熱した。反応容器内を１１０℃に冷却した後、ドライ窒素雰囲気下、７０℃で加熱溶融した４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）を２４部加え、１１０℃で２時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ－１０１）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｘ－１０１）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
ウレタンポリマー（Ｘ－１０１）のＭｗは２２８００であった。
配合組成と評価結果を表２－１に示す。
表中、［（ａ１）＋（ａ２）］／（ａ）（％）は、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）とポリプロピレングリコール（ａ２）との合計量（質量％）を示す。
【0111】
［実施例１０２～１０８、１１１～１１６、１２１～１２６、１３１～１３８］
配合組成を表２－１～表２－３に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、ウレタンポリマー（Ｘ－１０２）～（Ｘ－１０８）、（Ｘ－１１１）～（Ｘ－１１６）、（Ｘ－１２１）～（Ｘ－１２６）、（Ｘ－１３１）～（Ｘ－１３８）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｘ）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表２－１～表２－３に示す。
配合組成を表２－１～表２－３に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、ウレタンポリマー（Ｘ－１０２）～（Ｘ－１０８）、（Ｘ－１１１）～（Ｘ－１１６）、（Ｘ－１２１）～（Ｘ－１２６）、（Ｘ－１３１）～（Ｘ－１３８）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｘ）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表２－１～表２－３に示す。
【0112】
［比較例２０１～２０９］
配合組成を表３に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０１）～（Ｚ－２０９）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｚ）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表３に示す。
配合組成を表３に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０１）～（Ｚ－２０９）を得た。得られたウレタンポリマー（Ｚ）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表３に示す。
【0113】
［比較例３０１］
配合組成を表４に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、ウレタンポリマー（Ｘ－３０１）を得た。
得られたウレタンポリマー（Ｘ－３０１）に対して、結晶性かつイソシアネート反応性を有するワックス（ｃ）としての、反応性官能基が水酸基であるユニリン７００（ベーカー・ヒューズ社製、直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点１０５℃）を３部添加した。これらを攪拌混合しながら、ドライ窒素雰囲気下、１２０℃で２時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｙ－３０１）を得た。最終的に得られたウレタンポリマー（Ｙ－３０１）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表４に示す。
配合組成を表４に示すように変更した以外は、実施例１０１と同様にして、ウレタンポリマー（Ｘ－３０１）を得た。
得られたウレタンポリマー（Ｘ－３０１）に対して、結晶性かつイソシアネート反応性を有するワックス（ｃ）としての、反応性官能基が水酸基であるユニリン７００（ベーカー・ヒューズ社製、直鎖１級アルコール、Ｍｎ７００、融点１０５℃）を３部添加した。これらを攪拌混合しながら、ドライ窒素雰囲気下、１２０℃で２時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｙ－３０１）を得た。最終的に得られたウレタンポリマー（Ｙ－３０１）を湿気硬化型ホットメルト接着剤とした。
評価結果を表４に示す。
【0114】
【表2-1】
【0115】
【表2-2】
【0116】
【表2-3】
【0117】
【表3】
【0118】
【表4】
【0119】
［結果のまとめ］
実施例１０１～１０８、１１１～１１６、１２１～１２６、１３１～１３８では、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。
これら実施例では、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量を１０～７０質量％、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量を１０～６０質量％とした。ウレタンポリマー（Ｘ）におけるＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．１０～１．４５とした。
これら実施例で得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤はいずれも、塗工性、初期破断伸度（硬化前の破断伸度）、硬化後の破断伸度、引張強度（硬化後の破断強度）、耐熱性、耐アルカリ性、酸化剤耐性、ポットライフ（連続塗工性）、オープンタイム、および研磨層接合性が良好であった。
実施例１０１～１０８、１１１～１１６、１２１～１２６、１３１～１３８では、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｘ）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。
これら実施例では、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量を１０～７０質量％、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量を１０～６０質量％とした。ウレタンポリマー（Ｘ）におけるＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．１０～１．４５とした。
これら実施例で得られた湿気硬化型ホットメルト接着剤はいずれも、塗工性、初期破断伸度（硬化前の破断伸度）、硬化後の破断伸度、引張強度（硬化後の破断強度）、耐熱性、耐アルカリ性、酸化剤耐性、ポットライフ（連続塗工性）、オープンタイム、および研磨層接合性が良好であった。
【0120】
比較例２０１では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）を含まず、ポリプロピレングリコール（ａ２）を含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０１）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、引張強度（硬化後の破断強度）が不良であった。
【0121】
比較例２０２では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）を含み、ポリプロピレングリコール（ａ２）を含まない複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０２）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、硬化後の破断伸度が不良で、耐熱性および／または耐アルカリ性が不良であった。
【0122】
比較例２０３では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であるが、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が７０質量％超である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０３）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムおよび研磨層接合性が不良であった。
【0123】
比較例２０４では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であるが、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０質量％未満である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０４）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、耐熱性および／または酸化剤耐性が不良であった。
【0124】
比較例２０５では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であるが、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０未満である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０５）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、塗工性、耐熱性、耐アルカリ性、および酸化剤耐性が不良であった。
【0125】
比較例２０６～２０８では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であるが、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．４５超である、比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０６）～（Ｚ－２０８）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。これらの湿気硬化型ホットメルト接着剤は、硬化後の破断伸度およびポットライフ（連続塗工性）が不良であった。
【0126】
比較例２０９では、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含む複数種のポリオール化合物（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であるが、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が６０質量％超である比較用のウレタンポリマー（Ｚ－２０９）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、引張強度（硬化後の破断強度）が不良であった。
【0127】
比較例３０１では、ウレタンポリマー（Ｘ）とイソシアネート反応性化合物であるワックス（ｃ）との反応生成物である、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ｙ）からなる、湿気硬化型ホットメルト接着剤を製造した。この湿気硬化型ホットメルト接着剤は、オープンタイムおよび研磨層接合性が不良であった。
【0128】
本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。
【符号の説明】
【0129】
１、２ 研磨パッド
１１ 研磨層
１２ 接着層
１３ クッション層
１４ 粘着層
１１ 研磨層
１２ 接着層
１３ クッション層
１４ 粘着層
【要約】
【課題】研磨パッドの接着層用として好適な接着剤とこれを用いた研磨パッドを提供。
【解決手段】本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、研磨パッドの接着層用であり、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であり、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４５であるウレタンポリマー（Ｘ）を含み、ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含み、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０～７０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が１０～６０質量％である。
【選択図】図１
【解決手段】本開示の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、研磨パッドの接着層用であり、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との反応生成物であり、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１０～１．４５であるウレタンポリマー（Ｘ）を含み、ポリオール化合物（ａ）は、炭素数８～１６の直鎖ポリカルボン酸と直鎖ポリオールとの縮合重合物である結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリプロピレングリコール（ａ２）とを含み、ポリオール化合物（ａ）１００質量％中、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１）の含有量が１０～７０質量％であり、ポリプロピレングリコール（ａ２）の含有量が１０～６０質量％である。
【選択図】図１
【図1】
【図2】
【図3】