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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-09
(45)【発行日】2023-03-17
(54)【発明の名称】衣料用液体洗浄剤製品
(51)【国際特許分類】
C11D 1/72 20060101AFI20230310BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20230310BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20230310BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20230310BHJP
【ＦＩ】
C11D1/72
C11D1/29
C11D1/22
C11D3/37
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2018246612
(22)【出願日】2018-12-28
(65)【公開番号】P2020105424
(43)【公開日】2020-07-09
【審査請求日】2021-09-10
(73)【特許権者】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100098408
【弁理士】
【氏名又は名称】義経 和昌
(72)【発明者】
【氏名】多勢 雄一郎
(72)【発明者】
【氏名】花田 弘彦
【審査官】井上 恵理
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１３－５３４５５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－２０３９３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５２６３１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１３６７０１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ １／００－ １９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｃ）成分の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ａ）／（ｃ）が０．００２５以上０．０３５以下である衣料用液体洗浄剤組成物を、水溶性フィルムで包装してなる、衣料用液体洗浄剤製品。（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーであって、少なくともカチオン基を有し、カチオン基の置換度が０．０１以上０．７５以下である多糖ポリマーの１種又は２種以上
（ｂ）成分：アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：水
【請求項2】
水溶性フィルムが、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれるポリマーを含む、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、衣料用液体洗浄剤製品に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、消費者の簡便嗜好の高まりから、より使いやすい洗浄剤製品が求められている。洗浄剤の使用性を高める観点から、洗浄剤の容器の技術が開示されており、例えば、液体洗浄剤を水溶性フィルムを用いたパウチに封入した技術（例えば、特許文献１参照）、ジアミドゲル化剤を含有する液体洗浄剤を水溶性フィルムを用いたパウチに封入した技術（例えば、特許文献２参照）等が開示されている。これら技術を用いた洗浄剤製品は、計量が必要ない等の簡便な使用感には優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特表２０１６－５２２２７９号公報
【文献】特表２０１４－５２９６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１に開示されている技術のように、水溶性フィルムを用いた製品の安定性を高めるため、封入される液体洗浄剤の含水率は非常に低くする必要があり、組成の自由度の低下は免れず、含水率を非常に低くしたとしても未だ製品の安定性は十分ではない。また、特許文献２では、水溶性フィルムを用いた製品の安定性を高める技術としてジアミドゲル化剤が開示されているが、製品の安定化効果は未だ十分ではない。
【0005】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、衣料用液体洗浄剤組成物が水溶性フィルムで内包され、安定性が高い衣料用液体洗浄剤製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｃ）成分の含有量が５質量％以上３５質量％以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ａ）／（ｃ）が０．００２５以上０．０５０以下である衣料用液体洗浄剤組成物〔以下、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物という場合もある〕を、水溶性フィルムで包装してなる、衣料用液体洗浄剤製品に関する。
（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー、
（ｂ）成分：アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：水
（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー、
（ｂ）成分：アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｃ）成分：水
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、衣料用液体洗浄剤組成物が水溶性フィルムで内包され、安定性が高い衣料用液体洗浄剤製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、水和水量が多い特定のポリマーと界面活性剤と特定量の水を特定比率で配合し、水溶性フィルムに充填してなる液体洗浄剤製品とすることで本発明をなすに至ったものである。本発明で用いる特定のポリマーは、水和水量が非常に多く、洗浄剤製品中の自由水の量を低下させる事が出来るため、製品中の見かけの水量が低下する事で水溶性フィルムを用いた本発明の衣料用液体洗浄剤製品の安定性（以下、製品安定性という場合もある）が向上する。また、特定のポリマーが界面活性剤と相互作用する事で界面活性剤の構造体中に水を取り込む事によっても、同様の効果を発現している。本発明では、特定のポリマーのこれら効果と水溶性フィルムとを組み合わせる事で、安定性が高い衣料用液体洗浄剤製品が得られる。
【0009】
［衣料用液体洗浄剤組成物］
＜（ａ）ポリマー＞
本発明の（ａ）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。（ａ）成分は、下記成分のポリマーの中で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。
＜（ａ）ポリマー＞
本発明の（ａ）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。（ａ）成分は、下記成分のポリマーの中で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。
【0010】
製品安定性を高める観点で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量は、６ｇ以上、好ましくは６．５ｇ以上、より好ましくは７．０ｇ以上、更に好ましくは８．０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、好ましくは４０ｇ以下、より好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２０ｇ以下である。（ａ）成分のポリマーの水和水量は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0011】
本発明の（ａ）成分としては、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上（以下、（ａ１）成分という。）、及びポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマー（以下、（ａ２）成分という。）が挙げられる。
製品安定性をより高める観点から、（ａ）成分は、（ａ１）成分である、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上が好ましい。
製品安定性をより高める観点から、（ａ）成分は、（ａ１）成分である、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上が好ましい。
【0012】
〔（ａ１）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上〕
（ａ１）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上である。
（ａ１）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上である。
【0013】
本発明の（ａ１）成分は、（ａ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合した多糖ポリマーであることを特徴とする。尚、前記の「多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合している」には、多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式は含まない。
【0014】
多糖としては、例えばセルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖が挙げられる。（ａ１）成分は多糖ポリマーであるが、これを得るための前駆化合物として多糖ポリマーを用いることができる。すなわち、（ａ１）成分は、多糖ポリマーの誘導体であってよい。（ａ１）成分の前駆化合物である多糖ポリマーとしては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖ポリマー（以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう）が挙げられる。炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基が挙げられ、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましい。（ａ１）成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖ポリマーに、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基が導入された化合物であってよい。（ａ１）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーであって、少なくともカチオン基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上が好ましい。
【0015】
（ａ１）成分の中で、カチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーは、（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（１）という〕を介して、カチオン基が結合している多糖ポリマーが挙げられる。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、ポリマー１ｇ当たりの水和水量を６ｇ以上の範囲に制御することで、製品安定性を高める観点で、第４級アンモニウム基であることがより好ましい。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、ポリマー１ｇ当たりの水和水量を６ｇ以上の範囲に制御することで、製品安定性を高める観点で、第４級アンモニウム基であることがより好ましい。
【0016】
連結基（１）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である。炭素数１以上４以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数３以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基が挙げられる。
【0017】
カチオン基が第４級アンモニウム基である場合、該第４級アンモニウム基に結合した連結基（１）以外の３つの炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びｎ－ブチル基が挙げられる。炭素数３以上４以下の分岐鎖の炭化水素基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
第４級アンモニウム基の対イオンは、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。（ｂ１）成分の多糖ポリマーの水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
第４級アンモニウム基の対イオンは、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。（ｂ１）成分の多糖ポリマーの水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【0018】
（ａ１）成分の、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度が高いと、ポリマー１ｇあたりの水和水量を高くすることができる。製品安定性を高める観点から、カチオン基を含む（ａ１）成分のカチオン基の置換度の値は高い方が好ましい。ポリマー１ｇあたりの水和水量を制御することで、製品安定性を高める観点を考慮して、本発明では、カチオン基の置換度の値を選定することが好ましい。（ａ１）成分である、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度は、前記の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．７５以下、より更に好ましくは０．７以下、より更に好ましくは０．６５以下である。
【0019】
（ａ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（２）成分という〕を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
【0020】
前記の連結基（２）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。一つの連結基（２）は、前記の連結基の１種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖ポリマー中に含まれる連結基は１種類でも良く、複数種類でも良い。
本発明において、連結基（２）が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入する場合に、１，２－エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基（２）となる。例えば１，２－エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は１２とする。すなわち、多糖又は多糖ポリマーの水酸基に連結基（２）であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
本発明において、連結基（２）が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入する場合に、１，２－エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基（２）となる。例えば１，２－エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は１２とする。すなわち、多糖又は多糖ポリマーの水酸基に連結基（２）であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
【0021】
（ａ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（２）を介して、好ましくは連結基（２）を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
【0022】
炭素数１以上１８以下の炭化水素基は、製品安定性を高める観点で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは２以上であり、更に好ましくは４以上であり、更に好ましくは６以上であり、より更に好ましくは８以上であり、より更に好ましくは１０以上であり、より更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１４以下である。炭化水素基は、製品安定性を高める観点で、脂肪族炭化水素基が好ましい。
【0023】
（ａ１）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、製品安定性を高める観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下である。
【0024】
本発明において、（ａ１）成分の、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基の置換度は、それぞれ、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。多糖ポリマーのカチオン基の置換度、及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、それぞれ、実施例に記載の方法で求められる。
【0025】
（ａ１）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖ポリマーであってもよい。この場合のそれぞれの基の置換度は、前記の通りである。
【0026】
（ａ１）成分は、アニオン基を有することもできるが、（ａ１）成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度／（カチオン基の置換度＋炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度）で、製品安定性を高める観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、０以上であってもよく、０であることが好ましい。
【0027】
本発明の（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量は、製品安定性を高める観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上、より更に好ましくは５０万以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である。この前駆化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出することができる
【0028】
＜（ａ２）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマー＞
（ａ２）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマーである。アニオン性多糖ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマー、スルホン酸基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーが挙げられる。
カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基－（ＣＨ２）ｍＣＯＯ－（ｍは１～５の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよく、２質量％水溶液の２５℃における粘度が０．５ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるアニオン性多糖ポリマー〔以下、アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）という〕が挙げられる。
（ａ２）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマーである。アニオン性多糖ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマー、スルホン酸基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーが挙げられる。
カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基－（ＣＨ２）ｍＣＯＯ－（ｍは１～５の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよく、２質量％水溶液の２５℃における粘度が０．５ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるアニオン性多糖ポリマー〔以下、アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）という〕が挙げられる。
【0029】
【化1】
【0030】
〔式中、Ｒ’は、同じであっても異なっていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素数２～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎは構成単位当たりのＲ’Ｏの平均付加モル数が０～１０となる数を示す。〕
【0031】
前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する多糖化合物としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム及びヒドロキシプロピルメチルスターチからなる群より選択される少なくとも１種を好適に用いることができる。これらの中でも、セルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種をより好適に用いることができる。
【0032】
〔平均置換度〕
アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）において、アニオン基、好ましくはカルボキシル基又はスルホン酸基の構成単位当たりの平均置換度は、ポリマー１ｇあたりの水和水量を６ｇ以上に制御することで、製品安定性を高める観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６５以上、そして、同じ観点から、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下である。
アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）において、アニオン基、好ましくはカルボキシル基又はスルホン酸基の構成単位当たりの平均置換度は、ポリマー１ｇあたりの水和水量を６ｇ以上に制御することで、製品安定性を高める観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６５以上、そして、同じ観点から、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下である。
【0033】
・平均置換度の測定方法
導入された置換基が－（ＣＨ２）ｍＣＯＯＮａである場合を例として説明する。
絶乾したアニオン性多糖ポリマー（Ｉ）を、マイクロウェーブ湿式灰化装置（ＰＲＯＬＡＢＯ社製、商品名：「Ａ－３００」）を用いて硫酸－過酸化水素で湿式分解した後、原子吸光装置（株式会社日立製作所製、商品名：「Ｚ－６１００型」）を用いて原子吸光法によりＮａ含量（％）を測定し、下記計算式により置換度を算出する。
平均置換度（ＤＳ）＝（ｘ×Ｎａ含量（％））／（２３００－ｙ×Ｎａ含量（％））
ｘ：アニオン性置換基導入前の多糖ポリマーを構成する糖モノマー１ｕｎｉｔ当たりの平均分子量
ｙ：置換基１個の導入による分子量の増分
導入された置換基が－（ＣＨ２）ｍＣＯＯＮａである場合を例として説明する。
絶乾したアニオン性多糖ポリマー（Ｉ）を、マイクロウェーブ湿式灰化装置（ＰＲＯＬＡＢＯ社製、商品名：「Ａ－３００」）を用いて硫酸－過酸化水素で湿式分解した後、原子吸光装置（株式会社日立製作所製、商品名：「Ｚ－６１００型」）を用いて原子吸光法によりＮａ含量（％）を測定し、下記計算式により置換度を算出する。
平均置換度（ＤＳ）＝（ｘ×Ｎａ含量（％））／（２３００－ｙ×Ｎａ含量（％））
ｘ：アニオン性置換基導入前の多糖ポリマーを構成する糖モノマー１ｕｎｉｔ当たりの平均分子量
ｙ：置換基１個の導入による分子量の増分
【0034】
スルホン酸基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーとしては、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、次の置換基（Ｘ１）で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖〔以下、アニオン性多糖ポリマー（II）という〕が好ましいものとして挙げられる。なお、ここでいう水溶性とは、２５℃で水に０．００１質量％以上溶解することをいう。
置換基（Ｘ１）：ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１～５のスルホアルキル基又はその塩
置換基（Ｘ１）：ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１～５のスルホアルキル基又はその塩
【0035】
置換基（Ｘ１）の具体例としては、２－スルホエチル基、３－スルホプロピル基、３－スルホ－２－ヒドロキシプロピル基、２－スルホ－１－（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その一部又は全部が、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。これらの中でも、３－スルホ－２－ヒドロキシプロピル基のナトリウム塩が好ましい。
【0036】
アニオン性多糖ポリマー（II）は、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、前記置換基（Ｘ１）に加え、更に次の置換基（Ｘ２）で置換されていることが好ましい。
置換基（Ｘ２）：炭素数１０以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
置換基（Ｘ２）：炭素数１０以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
【0037】
置換基（Ｘ２）の具体例としては、２－ヒドロキシ－３－アルコキシプロピル基、２－アルコキシ－１－（ヒドロキシメチル）エチル基、２－ヒドロキシ－３－アルケニルオキシプロピル基、２－アルケニルオキシ－１－（ヒドロキシメチル）エチル基が挙げられ、これらの基は多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基の水素原子と置換していてもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換している炭素数１０以上４０以下のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１２以上、更には１６以上、そして、３６以下、更には２４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、製品安定性を高める観点から、アルキル基、更には直鎖アルキル基が好ましく、中でも炭素数１８の直鎖アルキル基が好ましい。
【0038】
なお、置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）がヒドロキシ基を有する場合には、当該ヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）で置換されていてもよい。
【0039】
構成単糖残基当たりの置換基（Ｘ１）による置換度は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは２．５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。また、構成単糖残基当たりの置換基（Ｘ２）による置換度は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上、更に好ましくは０．００３以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下である。更に、置換基（Ｘ１）と置換基（Ｘ２）の数の比率（Ｘ１）／（Ｘ２）は、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下、そして、好ましくは１／１００以上、より好ましくは１／１０以上である。なお、（ａ）成分は、多糖の各繰り返し単位中に必ず置換基（Ｘ１）が存在している必要はなく、一分子全体として見たときに、置換基（Ｘ１）が導入されていればよく、置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）による置換度が平均して前記範囲内にあることが好ましい。
【0040】
また、アニオン性多糖ポリマー（II）の基本骨格となる多糖としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられ、なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選ばれるものが好ましい。これら多糖の誘導体におけるメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等による置換は、単一の置換基による置換でも複数の置換基による置換でもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。また、これら多糖の重量平均分子量は、好ましくは１万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは３０万以上、そして、好ましくは１０００万以下、より好ましくは５００万以下、更に好ましくは２００万以下である。
【0041】
アニオン性多糖ポリマー（II）は、多糖の水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化（スルホン酸基を有する置換基（Ｘ１）の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部をスルホン化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部を疎水化（置換基（Ｘ２）の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部を疎水化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより、製造することができる。
【0042】
アニオン性多糖ポリマー（II）における置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）は、原料として用いた多糖のヒドロキシ基のみならず、他の置換基（Ｘ１）や置換基（Ｘ２）が有するヒドロキシ基に置換する場合もあり、更に、かかる置換は重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖のヒドロキシ基の水素原子のみが置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）で置換された化合物のほか、疎水化（Ｘ２）後にスルホン化（Ｘ１）した場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換し、また置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ１）が置換したものが含まれることがある。また、スルホン化（Ｘ１）後に疎水化（Ｘ２）した場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）が置換し、また置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）が置換したものが含まれることがある。さらに、疎水化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換し、置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換したものが含まれることがあり、更に、かかる他の置換基への置換が重畳的に起こったものが含まれることもある。本発明においては、このような多糖のいずれをも使用することができる。
【0043】
アニオン性多糖ポリマー（II）の具体例としては、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、ヒドロキシエチルセルローススルホン酸又はその塩が挙げられる。
【0044】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、アニオン界面活性剤〔（以下（ｂ１）成分ともいう。〕及びノニオン界面活性剤〔（以下（ｂ２）成分ともいう。〕から選ばれる１種以上の界面活性剤である。（ｂ）成分は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
（ｂ）成分は、アニオン界面活性剤〔（以下（ｂ１）成分ともいう。〕及びノニオン界面活性剤〔（以下（ｂ２）成分ともいう。〕から選ばれる１種以上の界面活性剤である。（ｂ）成分は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
【0045】
（ｂ１）成分は、アニオン界面活性剤である。（ｂ１）成分のアニオン界面活性剤として、下記（ｂ１－１）成分、（ｂ１－２）成分、（ｂ１－３）成分及び（ｂ１－４）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
（ｂ１－１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ｂ１－２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ１－３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
（ｂ１－４）成分：脂肪酸又はその塩
（ｂ１－１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ｂ１－２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ１－３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
（ｂ１－４）成分：脂肪酸又はその塩
【0046】
（ｂ１－１）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。（ｂ１－１）成分は、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下のアルキル硫酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。
【0047】
（ｂ１－２）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。（ｂ１－２）成分は、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下でかつ、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩がより好ましく、これらのナトリウム塩が更に好ましい。
【0048】
（ｂ１－３）成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す。
（ｂ１－３）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数が１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。（ｂ１－３）成分は、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
（ｂ１－３）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数が１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。（ｂ１－３）成分は、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【0049】
（ｂ１－４）成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。（ｂ１－４）成分の炭素数は、１０以上であり、１２以上が好ましく、１４以上がより好ましく、そして２０以下であり、１８以下が好ましい。
【0050】
（ｂ１－１）成分～（ｂ１－４）成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
【0051】
〔（ｂ２）成分〕
（ｂ２）成分は、ノニオン界面活性剤である。（ｂ２）成分は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
（ｂ２）成分は、ノニオン界面活性剤である。（ｂ２）成分は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
【0052】
（ｂ２）成分としては、平均付加モル数が３モル以上５０モルのポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
（ｂ２）成分としては、下記一般式（ｂ２）で表されるノニオン界面活性剤がより好ましい。
Ｒ１ｂ－（ＣＯ）ｘＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ２ｂ （ｂ２）
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｘは０又は１の数であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ２ｂは、水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２）成分としては、下記一般式（ｂ２）で表されるノニオン界面活性剤がより好ましい。
Ｒ１ｂ－（ＣＯ）ｘＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ２ｂ （ｂ２）
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｘは０又は１の数であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ２ｂは、水素原子又はメチル基である。〕
【0053】
一般式（ｂ２）中のＲ１ｂの炭素数は、洗浄性をより向上出来る点で、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、そして、１６以下が好ましい。
また、一般式（ｃ２）中のＲ１ｂの炭素数は、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、１０以上が好ましく、そして、１６以下が好ましく、１４以下がより好ましい。
また、一般式（ｂ２）中のＲ１ｂの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる脂肪族炭化水素基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式（ｂ２）中のｘは、０又は１の数であり、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、０の数が好ましい。
一般式（ｂ２）中のｍは、ＡＯの平均付加モル数であり、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、７以上が更に好ましく、そして、４５以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３５以下が更に好ましく、３０以下が更に好ましく、２５以下が更に好ましく、２０以下が更に好ましく、１８以下が更に好ましく、１６以下が更に好ましく、１４以下が更に好ましく、１２以下が更に好ましい。
ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。ＡＯは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、ＡＯが、エチレンオキシ基を含むアルキレンオキシ基であることが好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基が好ましい。
また、一般式（ｃ２）中のＲ１ｂの炭素数は、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、１０以上が好ましく、そして、１６以下が好ましく、１４以下がより好ましい。
また、一般式（ｂ２）中のＲ１ｂの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる脂肪族炭化水素基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式（ｂ２）中のｘは、０又は１の数であり、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、０の数が好ましい。
一般式（ｂ２）中のｍは、ＡＯの平均付加モル数であり、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、７以上が更に好ましく、そして、４５以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３５以下が更に好ましく、３０以下が更に好ましく、２５以下が更に好ましく、２０以下が更に好ましく、１８以下が更に好ましく、１６以下が更に好ましく、１４以下が更に好ましく、１２以下が更に好ましい。
ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。ＡＯは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。衣料に付着した汚れの洗浄性を高める観点で、ＡＯが、エチレンオキシ基を含むアルキレンオキシ基であることが好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基が好ましい。
【0054】
＜（ｃ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の水を含有する。例えば、本発明の組成物の４℃以上４０℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や、次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の水を含有する。例えば、本発明の組成物の４℃以上４０℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や、次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
【0055】
＜衣料用液体洗浄剤組成物の組成等＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、製品安定性をより高める観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．１５質量％以上であり、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下である。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、製品安定性をより高める観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．１５質量％以上であり、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下である。
【0056】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、洗浄性と製品の安定性を高める観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、水和ポリマーの溶解性を高める観点から、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは４５質量％以下である。
【0057】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、５質量％以上３５質量％以下である。（ａ）成分の溶解性の観点から、（ｃ）成分の含有量は、好ましくは６質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは７．５質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、そして、製品安定性を高める観点から、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【0058】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比である（ａ）／（ｃ）が０．００２５以上０．０５０以下である。製品安定性をより高める観点から、質量比（ａ）／（ｃ）は、好ましくは０．００２８以上であり、より好ましくは０．００３０以上であり、更に好ましくは０．００３２以上であり、より更に好ましくは０．００３５以上であり、そして、（ａ）成分の溶解性を高める観点から、好ましくは０．０４５以下であり、より好ましくは０．０４０以下であり、更に好ましくは０．０３５以下である。
【0059】
＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、多価アルコールを含有することができる。一般的には（ｄ）成分は溶解剤として用いられている。本発明においては製品安定性をより高める作用を有する。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、多価アルコールを含有することができる。一般的には（ｄ）成分は溶解剤として用いられている。本発明においては製品安定性をより高める作用を有する。
【0060】
（ｄ）成分としてより具体的には、炭素数２以上１２以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、且つ２価以上１２価以下、好ましくは１０価以下、より好ましくは８価以下の多価アルコールが挙げられる。具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリンが挙げられる。
【0061】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ａ）は、製品安定性の観点から、好ましくは３０以上であり、より好ましくは５０以上であり、更に好ましくは１００以上であり、そして、（ａ）成分の溶解性の観点から、好ましくは８００以下であり、より好ましくは５００以下であり、更に好ましくは３００以下である。（ｄ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
【0062】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、下記（ｅ１）～（ｅ７）成分を配合しても良い。
（ｅ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｅ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｅ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下、
（ｅ４）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素を組成物中０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下
（ｅ５）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を組成物中０．００１質量％以上１質量％以下
（ｅ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中０．０１質量％以上２質量％以下
（ｅ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
（ｅ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｅ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｅ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下、
（ｅ４）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素を組成物中０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下
（ｅ５）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を組成物中０．００１質量％以上１質量％以下
（ｅ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中０．０１質量％以上２質量％以下
（ｅ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
【0063】
［水溶性フィルム］
水溶性フィルムは、好ましくはポリマーを含んで構成される。水溶性フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形などによって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコールコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース－エーテル又は－エステル又は－アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。ビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールと他のモノマー、例えばエチレン、アクリル酸とのコポリマーである。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。より好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれるポリマーを含む。更に好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、株式会社アイセロから入手可能なソルブロンを含む。パウチの水溶性フィルムを製造するのに好適なポリマーは、例えば、米国特許第６９９５１２６号に記載されている。
水溶性フィルムは、好ましくはポリマーを含んで構成される。水溶性フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形などによって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコールコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース－エーテル又は－エステル又は－アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。ビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールと他のモノマー、例えばエチレン、アクリル酸とのコポリマーである。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。より好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれるポリマーを含む。更に好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、株式会社アイセロから入手可能なソルブロンを含む。パウチの水溶性フィルムを製造するのに好適なポリマーは、例えば、米国特許第６９９５１２６号に記載されている。
【0064】
本発明において水溶性フィルムとは、１リットルのガラスビーカーに５００ｇの３０℃のイオン交換水を入れ、直径が８ｃｍのテフロン（登録商標）製の撹拌子を入れ、その中に評価対象のフィルム１ｇを投入し、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した後に、見かけ上、不溶物が見られないフィルムをいう。
【0065】
［衣料用液体洗浄剤製品］
衣料用液体洗浄剤製品は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を水溶性フィルムで内包した製品である。衣料用液体洗浄剤組成物と接触する水溶性フィルムの総面積は、製品安定性をより高める観点から、好ましくは２ｃｍ２以上であり、より好ましくは５ｃｍ２以上であり、更に好ましくは７ｃｍ２以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１００ｃｍ２以下であり、より好ましくは７０ｃｍ２以下であり、更に好ましくは６０ｃｍ２以下である。
衣料用液体洗浄剤製品は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を水溶性フィルムで内包した製品である。衣料用液体洗浄剤組成物と接触する水溶性フィルムの総面積は、製品安定性をより高める観点から、好ましくは２ｃｍ２以上であり、より好ましくは５ｃｍ２以上であり、更に好ましくは７ｃｍ２以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１００ｃｍ２以下であり、より好ましくは７０ｃｍ２以下であり、更に好ましくは６０ｃｍ２以下である。
【0066】
本発明の衣料用液体洗浄剤製品は、当該技術分野において既知の任意の好適なプロセス、例えば既知の洗剤パウチの作製プロセスによって作製できる。パウチの作製プロセス例は、米国特許第６，９９５，１２６号、同第７，１２７，８７４号、同第８，１５６，７１３号、同第７，３８６，９７１号、同第７，４３９，２１５号、及び米国特許出願公開第２００９／１９９８７７号に記載されている。
【0067】
本発明の衣料用液体洗浄剤製品は、１個あたりの内容物の量が、好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは１２ｇ以上、更に好ましくは１５ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２５ｇ以下である。また、１個あたりの好ましい形状、大きさは、例えば四辺形の形状であり、１辺の長さが、好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、そして、厚みが好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下である。また、１個あたりの質量は、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、更に好ましくは１５ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは３０ｇ以下である。
【実施例】
【0068】
以下に本発明の効果を実施例により例示するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0069】
〔（ａ）成分の水和水量の算出方法〕
（ａ）成分の水和水量は、（ｂ）成分の１．０質量％水溶液をイオン交換水で調製し、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ２０００、ＴＡ ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、水の融解熱ΔＨ〔Ｊ／ｇ〕（－５℃から５℃の領域）を測定することにより算出した。測定条件は、４０℃から２℃／ｍｉｎの速度で－２０℃まで降温し、－２０℃で１０分静置後、２℃／ｍｉｎの速度で２５℃まで昇温した。同条件で測定した純水の融解熱ΔＨｗを用い、水和水量（ｇ／ポリマー１ｇ当たり）は、（１００－１）×（ΔＨｗ－ΔＨ）／ΔＨｗの式より算出した。（ａ’）成分についても同様に算出した。
（ａ）成分の水和水量は、（ｂ）成分の１．０質量％水溶液をイオン交換水で調製し、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ２０００、ＴＡ ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、水の融解熱ΔＨ〔Ｊ／ｇ〕（－５℃から５℃の領域）を測定することにより算出した。測定条件は、４０℃から２℃／ｍｉｎの速度で－２０℃まで降温し、－２０℃で１０分静置後、２℃／ｍｉｎの速度で２５℃まで昇温した。同条件で測定した純水の融解熱ΔＨｗを用い、水和水量（ｇ／ポリマー１ｇ当たり）は、（１００－１）×（ΔＨｗ－ΔＨ）／ΔＨｗの式より算出した。（ａ’）成分についても同様に算出した。
【0070】
〔（ａ）成分の置換度の算出方法〕
・多糖ポリマーの前処理
（Ａ）成分である多糖ポリマー１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖ポリマーを得た。
・多糖ポリマーの前処理
（Ａ）成分である多糖ポリマー１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖ポリマーを得た。
【0071】
・（ａ）成分のカチオン基の置換度の測定（ケルダール法）
前記の方法で前処理した多糖ポリマーの２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠 (Ｍｅｒｃｋ)１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
前記の方法で前処理した多糖ポリマーの２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠 (Ｍｅｒｃｋ)１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
【0072】
・（ａ）成分の炭化水素基（アルキル基）の置換度の算出（Ｚｅｉｓｅｌ法）
前記の方法で前処理した多糖ポリマー２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、多糖ポリマーの代わりに１－ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ－Ｔｈｅｒｍ III Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）(島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ)にて分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
前記の方法で前処理した多糖ポリマー２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、多糖ポリマーの代わりに１－ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ－Ｔｈｅｒｍ III Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）(島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ)にて分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
【0073】
・ヒドロキシアルキル基質量の測定
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
【0074】
・カチオン基およびアルキル基の置換度の算出
上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
【0075】
〔ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量の測定〕
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
【0076】
〔（ａ）成分〕
（ａ－１）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたり）
（ａ－２）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたり）
（ａ－３）：カチオン化セルロース（分子量６０万、カチオン基は第４級アンモニウム基、カチオン基の置換度は０．６０、水和水量１４．１ｇ／ポリマー１ｇあたり、）
（ａ－４）：カルボキシメチルセルロース（分子量１５０万、アニオン基の置換度は０．６０、水和水量６．８ｇ／ポリマー１ｇあたり）
（ａ－１）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたり）
（ａ－２）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたり）
（ａ－３）：カチオン化セルロース（分子量６０万、カチオン基は第４級アンモニウム基、カチオン基の置換度は０．６０、水和水量１４．１ｇ／ポリマー１ｇあたり、）
（ａ－４）：カルボキシメチルセルロース（分子量１５０万、アニオン基の置換度は０．６０、水和水量６．８ｇ／ポリマー１ｇあたり）
【0077】
・（ａ－１）の合成例
ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、直径５ｃｍの半月形撹拌羽根（テフロン（登録商標）製）を用いて２００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、ＬＡ－ＥＰ）５．６ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、ＳＹ－ＧＴＡ８０）１２．９ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状の多糖ポリマー組成物として（ａ－１）を得た。得られた（ａ－１）のラウリル基の置換度は０．０３０であり、カチオン基の置換度は０．０２３であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ－１）の水和水量は１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、直径５ｃｍの半月形撹拌羽根（テフロン（登録商標）製）を用いて２００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、ＬＡ－ＥＰ）５．６ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、ＳＹ－ＧＴＡ８０）１２．９ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状の多糖ポリマー組成物として（ａ－１）を得た。得られた（ａ－１）のラウリル基の置換度は０．０３０であり、カチオン基の置換度は０．０２３であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ－１）の水和水量は１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
【0078】
・（ａ－２）の合成例
前記の（ａ－１）の合成例において、原料となるヒドロキシエチルセルロースとして、重量平均分子量が１５万であり、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）が２．５であるヒドロキシエチルセルロースを用いた。前記の（ａ－１）の合成例において、ラウリルグリシジルエーテルの仕込み量、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、反応条件等を適宜変えることで（ａ－２）を得た。（ａ－２）のラウリル基の置換度は０．０１９であり、カチオン基の置換度は０．１０であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ－２）の水和水量は１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
前記の（ａ－１）の合成例において、原料となるヒドロキシエチルセルロースとして、重量平均分子量が１５万であり、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）が２．５であるヒドロキシエチルセルロースを用いた。前記の（ａ－１）の合成例において、ラウリルグリシジルエーテルの仕込み量、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、反応条件等を適宜変えることで（ａ－２）を得た。（ａ－２）のラウリル基の置換度は０．０１９であり、カチオン基の置換度は０．１０であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ－２）の水和水量は１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
【0079】
〔（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物〕
（ａ’－１）：Merquat 2200（Lubrizol 製）、水和水量４．２ｇ／ポリマー１ｇあたり
（ａ’－１）：Merquat 2200（Lubrizol 製）、水和水量４．２ｇ／ポリマー１ｇあたり
【0080】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ－１）：ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（ラウリルアルコール１モルに対し、エチレンオキシ基を平均で７モル付加した化合物）
（ｂ－２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（オキシエチレン基の平均付加モル数は３モル）
（ｂ－３）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ－１）：ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（ラウリルアルコール１モルに対し、エチレンオキシ基を平均で７モル付加した化合物）
（ｂ－２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（オキシエチレン基の平均付加モル数は３モル）
（ｂ－３）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
【0081】
〔（ｃ）成分〕
イオン交換水
イオン交換水
【0082】
＜任意成分＞
〔（ｄ）成分〕
（ｄ－１）：プロピレングリコール
〔（ｄ）成分〕
（ｄ－１）：プロピレングリコール
【0083】
＜実施例１～９及び比較例１～４＞
（１）衣料用液体洗浄剤製品の製造
上記の配合成分を用いて、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製して水溶性フィルムに充填し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
（１）衣料用液体洗浄剤製品の製造
上記の配合成分を用いて、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製して水溶性フィルムに充填し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
【0084】
（１－１）衣料用液体洗浄剤組成物の調製
表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に２０℃の（ｃ）成分のイオン交換水８０ｇ、必要量の（ａ）成分又は（ａ’）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分を投入し、ビーカーの上面をサランラップ（登録商標）で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した６０℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が６０±２℃の温度範囲内で、１００ｒ／ｍｉｎで３０分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を５℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が２０℃になるまで冷却した。次に、サランラップ（登録商標）を外し、内容物の質量が１００ｇになるように、（ｃ）成分のイオン交換水を入れ、再度、１００ｒ／ｍｉｎで３０秒間撹拌し、表２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物を得た。
表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に２０℃の（ｃ）成分のイオン交換水８０ｇ、必要量の（ａ）成分又は（ａ’）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分を投入し、ビーカーの上面をサランラップ（登録商標）で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した６０℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が６０±２℃の温度範囲内で、１００ｒ／ｍｉｎで３０分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を５℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が２０℃になるまで冷却した。次に、サランラップ（登録商標）を外し、内容物の質量が１００ｇになるように、（ｃ）成分のイオン交換水を入れ、再度、１００ｒ／ｍｉｎで３０秒間撹拌し、表２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物を得た。
【0085】
（１－２）衣料用液体洗浄剤製品の作製
水溶性フィルムとして、ソルブロンＰＴ（株式会社アイセロ製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）を用いた。
７ｃｍ×７ｃｍの水溶性フィルムを２枚重ね、インパルスシーラーを用い、三辺をシーラーで融着させ、一辺だけ開口した袋を作製し、この袋に表１示す組成の液体洗浄剤組成物を２０ｍＬ入れた。その後、ヒートシールで、袋の開口した一辺を融着して閉じて、衣料用液体洗浄剤組成物が内包された包装体を作製し、衣料用液体洗浄剤製品を得た。衣料用液体洗浄剤組成物と接触している水溶性フィルムの総面積は、５０ｃｍ２であった。
水溶性フィルムとして、ソルブロンＰＴ（株式会社アイセロ製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）を用いた。
７ｃｍ×７ｃｍの水溶性フィルムを２枚重ね、インパルスシーラーを用い、三辺をシーラーで融着させ、一辺だけ開口した袋を作製し、この袋に表１示す組成の液体洗浄剤組成物を２０ｍＬ入れた。その後、ヒートシールで、袋の開口した一辺を融着して閉じて、衣料用液体洗浄剤組成物が内包された包装体を作製し、衣料用液体洗浄剤製品を得た。衣料用液体洗浄剤組成物と接触している水溶性フィルムの総面積は、５０ｃｍ２であった。
【0086】
（２）製品安定性の評価
得られた衣料用液体洗浄剤製品を用いて、３５℃、６０％ＲＨで１週間保存後の製品安定性を液漏れの有無で評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：衣料用液体洗浄剤製品から全く液漏れが起こっていなかった。
○：保存開始４日以上７日未満で、衣料用液体洗浄剤製品の水溶性フィルムの外表面にごくわずかに液が滲んでいたが使用には支障がなかった。
△：保存開始１日以上４日未満で、衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった。
×：保存開始１日未満で、衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった。
なお、今回の評価では該当するものが無かったが、保存開始４日以上で衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった場合は、○よりも悪い評価に分類される。
得られた衣料用液体洗浄剤製品を用いて、３５℃、６０％ＲＨで１週間保存後の製品安定性を液漏れの有無で評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：衣料用液体洗浄剤製品から全く液漏れが起こっていなかった。
○：保存開始４日以上７日未満で、衣料用液体洗浄剤製品の水溶性フィルムの外表面にごくわずかに液が滲んでいたが使用には支障がなかった。
△：保存開始１日以上４日未満で、衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった。
×：保存開始１日未満で、衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった。
なお、今回の評価では該当するものが無かったが、保存開始４日以上で衣料用液体洗浄剤製品から液漏れが起こった場合は、○よりも悪い評価に分類される。
【0087】
【表1】