(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-13
(45)【発行日】2023-03-22
(54)【発明の名称】ポリアミド６１０マルチフィラメント
(51)【国際特許分類】
D01F 6/60 20060101AFI20230314BHJP
【ＦＩ】
D01F6/60 351C
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2019521503
(86)(22)【出願日】2019-02-22
(86)【国際出願番号】 JP2019006913
(87)【国際公開番号】W WO2019163971
(87)【国際公開日】2019-08-29
【審査請求日】2021-11-05
(31)【優先権主張番号】P 2018031834
(32)【優先日】2018-02-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所
(72)【発明者】
【氏名】久朗津 徳紘
(72)【発明者】
【氏名】松鳥 育夫
(72)【発明者】
【氏名】潤間 崇志
【審査官】鈴木 祐里絵
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－１５８４２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５５－０８４４１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－００９９１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０８２２５５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００７－１３６５７１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ４６Ｂ１／００－１７／０８
Ａ４６Ｄ１／００－９９／００
Ａ６１Ｃ１７／２２－１７／４０
Ｄ０１Ｆ１／００－６／９６
９／００－９／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
硫酸相対粘度３．３～３．７、強度７．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２０～３０％、強伸度積が３９ｃＮ／ｄｔｅｘ×√％以上であるポリアミド６１０マルチフィラメント。
【請求項2】
毛羽数が０個～４個／万ｍである請求項１に記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
【請求項3】
総繊度が４２０ｄｔｅｘ～１５００ｄｔｅｘである請求項１又は２に記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
【請求項4】
湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上である請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
【請求項5】
硫酸相対粘度３．６～４．０、水分率０．０５～０．１３％のポリアミド６１０チップを溶融紡出し、紡糸速度３５０～１１００ｍ／分で引き取り、一旦巻き取ることなく延伸倍率３～６倍で延伸する、請求項１に記載のポリアミド６１０マルチフィラメントの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアミド６１０マルチフィラメントに関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミド６やポリアミド６６のマルチフィラメントは、ポリエステルやポリプロピレン等の汎用マルチフィラメントと比較して強伸度が高く、毛羽品位に優れるため、エアバッグ、スポーツラケット用ガット、ロープ、漁網、鞄用ベルト等の多岐に渡る用途に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】日本国特開２０１１－１６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
一般的にポリアミドは、吸水、吸湿性を有するポリマーである。ポリアミド６やポリアミド６６などのいわゆる汎用ポリアミドのマルチフィラメントでは、吸水による強度低下や吸湿による寸法変化が大きい。
海洋ロープや漁網等の海洋用途では、吸水による強度低下が度々問題となっており、鞄地織物や鞄用ベルトは、湿潤－乾燥の繰り返しに伴う寸法変化により生地に皺が入る、いわゆるパッカリング現象が生じる問題があった。
海洋ロープや漁網等の海洋用途では、吸水による強度低下が度々問題となっており、鞄地織物や鞄用ベルトは、湿潤－乾燥の繰り返しに伴う寸法変化により生地に皺が入る、いわゆるパッカリング現象が生じる問題があった。
【0005】
一方で、低吸水ポリアミドマルチフィラメントとして、ポリアミド１１やポリアミド６１０、６１２などが知られており、例えば洗浄ブラシ用繊維として提案されたりしている（特許文献１）。しかし、従来手法で製造されるこれらのポリアミドマルチフィラメントは、ポリアミド６やポリアミド６６対比、強度が低く、毛羽品位が悪いことから海洋ロープ等の高強度を必須とする用途や、鞄地織物や鞄用ベルトのような高強度かつ優れた毛羽品位を必須とする用途への展開は困難であった。
本発明の目的は、高強度かつ毛羽品位の優れた低吸水のポリアミド６１０のマルチフィラメントを提供することにより、上述のような吸水、吸湿によるポリアミド６１０マルチフィラメントの欠点を解消し、ポリアミド６１０マルチフィラメントの更なる用途拡大を図ることが可能とすることである。
本発明の目的は、高強度かつ毛羽品位の優れた低吸水のポリアミド６１０のマルチフィラメントを提供することにより、上述のような吸水、吸湿によるポリアミド６１０マルチフィラメントの欠点を解消し、ポリアミド６１０マルチフィラメントの更なる用途拡大を図ることが可能とすることである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を得た。すなわち、本発明は、下記の構成からなる。
（１）硫酸相対粘度３．３～３．７、強度７．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２０～３０％であるポリアミド６１０マルチフィラメント。
（２）毛羽数が０個～４個／万ｍである（１）記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
（３）総繊度が４２０ｄｔｅｘ～１５００ｄｔｅｘであることを特徴とする（１）または（２）記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
（４）湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上である（１）～（３）のいずれかに記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
（１）硫酸相対粘度３．３～３．７、強度７．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２０～３０％であるポリアミド６１０マルチフィラメント。
（２）毛羽数が０個～４個／万ｍである（１）記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
（３）総繊度が４２０ｄｔｅｘ～１５００ｄｔｅｘであることを特徴とする（１）または（２）記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
（４）湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上である（１）～（３）のいずれかに記載のポリアミド６１０マルチフィラメント。
【発明の効果】
【0007】
本発明により、ポリアミド６やポリアミド６６マルチフィラメントと同等の強度、毛羽品位でポリアミド６１０マルチフィラメントを提供することができ、ポリアミド６１０マルチフィラメントの更なる用途拡大を図ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントに用いる原料は、ポリアミド６１０である。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントの原料チップ（以下、単にチップとも言う）の硫酸相対粘度（以下、単に粘度とも言う）は、３．６～４．０であることが好ましく、より好ましくは３．７～３．９であり、さらに好ましくは３．７～３．８である。チップの粘度が３．６以上であるとチップの水分率を本発明での規定範囲に取った際に、本発明で規定の粘度のポリアミド６１０マルチフィラメントを安定して得やすくなる。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントの原料チップ（以下、単にチップとも言う）の硫酸相対粘度（以下、単に粘度とも言う）は、３．６～４．０であることが好ましく、より好ましくは３．７～３．９であり、さらに好ましくは３．７～３．８である。チップの粘度が３．６以上であるとチップの水分率を本発明での規定範囲に取った際に、本発明で規定の粘度のポリアミド６１０マルチフィラメントを安定して得やすくなる。
【0010】
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントの原料となるポリアミド６１０のチップの水分率は、０．０５％以上であることが好ましく、特に０．０５～０．１３％であることが好ましく、更には０．０７～０．０９％であることが好ましい。ポリアミド６１０は吸水しにくいことから、水分率による影響が少ないことが示唆されるが、チップの水分率を調整することにより、得られるポリアミド６１０マルチフィラメントの粘度調整をすることができ、劇的に強伸度、毛羽品位が改善したことは発明者らも驚きであった。ポリアミド６１０の水分率が０．０５％未満であると毛羽品位が悪化する。ポリアミド６１０の水分率を調整する手法としては、チップを乾燥する方法、または、乾燥後のチップに計量した水を添加し、チップを攪拌する方法が好ましいが、上記範囲を達成すれば手法は問わない。
なお、水分率はＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＡＱ－２２００とＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＥＶ－２０００を組み合わせた装置を用いて測定した。
なお、水分率はＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＡＱ－２２００とＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＥＶ－２０００を組み合わせた装置を用いて測定した。
【0011】
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは、硫酸相対粘度３．３～３．７、強度７．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２０～３０％である。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは硫酸相対粘度が３．３～３．７である必要があり、３．３～３．６であることが好ましく、更には３．４～３．６であることが好ましい。硫酸相対粘度が３．３未満であると十分な強度を有する原糸を毛羽品位良く得ることができず、硫酸相対粘度が３．７より大きいと製糸性、毛羽品位が悪化する。
なお、硫酸相対粘度は、試料を９８％硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した値をいう。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは硫酸相対粘度が３．３～３．７である必要があり、３．３～３．６であることが好ましく、更には３．４～３．６であることが好ましい。硫酸相対粘度が３．３未満であると十分な強度を有する原糸を毛羽品位良く得ることができず、硫酸相対粘度が３．７より大きいと製糸性、毛羽品位が悪化する。
なお、硫酸相対粘度は、試料を９８％硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した値をいう。
【0012】
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは、強度が７．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘである必要があり、８．０～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、更には８．３～９．２ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、より更には８．３～８．９ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。すなわち、通常の方法で高強度糸を製造すると毛羽が発生しやすいが、本発明で用いるポリアミド６１０のチップの水分率の調整と粘度の適正化により、紡出および延伸工程での毛羽発生、糸切れ等が抑制され、品位の高いポリアミド６１０マルチフィラメントを得ることができる。
また、ポリアミド６１０マルチフィラメントの伸度は、２０％～３０％である必要があり、２０％～２５％であることがより好ましい。特に強度が上記範囲であり、且つ伸度がかかる範囲にあるようなポリアミド６１０マルチフィラメントにおいて特に有効に効果を発揮し、毛羽発生、糸切れ等が抑制され、極めて品位の高いポリアミド６１０マルチフィラメントが得られる。
また、ポリアミド６１０マルチフィラメントの伸度は、２０％～３０％である必要があり、２０％～２５％であることがより好ましい。特に強度が上記範囲であり、且つ伸度がかかる範囲にあるようなポリアミド６１０マルチフィラメントにおいて特に有効に効果を発揮し、毛羽発生、糸切れ等が抑制され、極めて品位の高いポリアミド６１０マルチフィラメントが得られる。
【0013】
総繊度、単繊維繊度にも依存するが、強伸度積は３５ｃＮ／ｄｔｅｘ×√％以上であることが好ましく、より好ましくは３９ｃＮ／ｄｔｅｘ×√％以上であり、さらに好ましくは４０ｃＮ／ｄｔｅｘ×√％以上である。強伸度積が高いことで、毛羽発生、糸切れ等が抑制され、高強度でも極めて品位の高いポリアミド６１０マルチフィラメントが得られる。なお、強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）および伸度（％）は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した値をいい、強伸度積は強度×√（伸度）で算出される値である。
【0014】
単繊維繊度は４～３５ｄｔｅｘであることがより好ましい。単繊維繊度が４～３５ｄｔｅｘあれば、品位を維持しつつ高強度のポリアミド６１０マルチフィラメントを安定して得ることができる。単糸数に特に規定はなく、重要なのは単繊維繊度である。
本発明のポリアミド６１０マルチフィラメントは、総繊度が４２０ｄｔｅｘ～１５００ｄｔｅｘであることが好ましく、更に好ましくは４５０ｄｔｅｘ～１２００ｄｔｅｘであり、より更に好ましくは４５０ｄｔｅｘ～１０５０ｄｔｅｘである。総繊度が低い程、冷却効率が高まるため、毛羽品位良く製糸することができる。
なお、総繊度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．３．１ Ａ法により、所定荷重０．０４５ｃＮ／ｄｔｅｘで正量繊度を測定した値をいう。
本発明のポリアミド６１０マルチフィラメントは、総繊度が４２０ｄｔｅｘ～１５００ｄｔｅｘであることが好ましく、更に好ましくは４５０ｄｔｅｘ～１２００ｄｔｅｘであり、より更に好ましくは４５０ｄｔｅｘ～１０５０ｄｔｅｘである。総繊度が低い程、冷却効率が高まるため、毛羽品位良く製糸することができる。
なお、総繊度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．３．１ Ａ法により、所定荷重０．０４５ｃＮ／ｄｔｅｘで正量繊度を測定した値をいう。
【0015】
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは、毛羽数が０個～４個／万ｍであることが好ましく、特に０～３個／万ｍ、更には０～２個／万ｍであることが好ましい。毛羽数が少ないことで、鞄などの優れた毛羽品位を要求される用途への展開が可能となる。
なお、毛羽数は５００ｍ／分の速度で巻き返しながらフィラメント長１万ｍ以上で毛羽総数を測定し、１万ｍあたりの個数に換算した値をいう。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは、湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上であることが好ましく、特に０．９５以上であることが好ましく、さらには０．９８以上であることが好ましい。湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上であれば、汎用ポリアミドであるポリアミド６やポリアミド６６に比して、湿潤時の強力低下を抑制することができ、海洋ロープや魚網等の水系用途における強力低下を抑制し得る。
なお、湿潤時強力／乾燥時強力は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した値より算出でき、実施例に記載の方法により算出した値をいう。
なお、毛羽数は５００ｍ／分の速度で巻き返しながらフィラメント長１万ｍ以上で毛羽総数を測定し、１万ｍあたりの個数に換算した値をいう。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは、湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上であることが好ましく、特に０．９５以上であることが好ましく、さらには０．９８以上であることが好ましい。湿潤時強力／乾燥時強力が０．９０以上であれば、汎用ポリアミドであるポリアミド６やポリアミド６６に比して、湿潤時の強力低下を抑制することができ、海洋ロープや魚網等の水系用途における強力低下を抑制し得る。
なお、湿潤時強力／乾燥時強力は、ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した値より算出でき、実施例に記載の方法により算出した値をいう。
【0016】
次に、本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントを製造する方法について説明する。ポリアミド６１０マルチフィラメントは、通常の溶融紡糸をベースにし、以下の方法により好ましく製造することができるが、本発明の実施形態は、ポリアミド６１０フィラメントを直接紡糸延伸法により製造する場合に特に有効である。また、溶融紡糸をする際、チップを適正な粘度に管理した上で、所定量の水分を付与することが好ましく、これにより強伸度を向上させ、延伸時の糸切れや毛羽の発生を抑制することができるので、結果として強度が高く、品位に優れたポリアミド６１０マルチフィラメントを得ることができるのである。
【0017】
以下、図１を例にとり、説明する。
図１は、本発明の実施形態で好ましく用いられる直接紡糸延伸装置の概略図である。
ポリアミド６１０チップをエクストルーダー型紡糸機（図１には図示されていない）で溶融・混練し、紡糸部において、紡糸口金１より吐出して紡糸する。紡糸口金１から紡出した糸条５は加熱筒２を経て、クロスフロー冷却装置３により冷却風４で冷却される。冷却された糸条５はダクト６を通過し、給油装置７により処理剤を付与されながら、引き取りローラ８により引き取られる。引き取られた糸条５は引き取りローラ８と給糸ローラ９の間でプレストレッチ延伸をかけられる。その後、第１延伸ローラ１０、第２延伸ローラ１１、第３延伸ローラ１２において３段延伸され、弛緩ローラ１３において弛緩される。弛緩された糸条５は交絡付与装置１４により交絡を付与され、ワインダー１５により巻き取られ、繊維パッケージ１６となる。
図１は、本発明の実施形態で好ましく用いられる直接紡糸延伸装置の概略図である。
ポリアミド６１０チップをエクストルーダー型紡糸機（図１には図示されていない）で溶融・混練し、紡糸部において、紡糸口金１より吐出して紡糸する。紡糸口金１から紡出した糸条５は加熱筒２を経て、クロスフロー冷却装置３により冷却風４で冷却される。冷却された糸条５はダクト６を通過し、給油装置７により処理剤を付与されながら、引き取りローラ８により引き取られる。引き取られた糸条５は引き取りローラ８と給糸ローラ９の間でプレストレッチ延伸をかけられる。その後、第１延伸ローラ１０、第２延伸ローラ１１、第３延伸ローラ１２において３段延伸され、弛緩ローラ１３において弛緩される。弛緩された糸条５は交絡付与装置１４により交絡を付与され、ワインダー１５により巻き取られ、繊維パッケージ１６となる。
【0018】
上記ポリアミド６１０チップの粘度は３．６～４．０であることが好ましい。
上記において引き取る際の引き取り速度は３５０～１１００ｍ／分であることが好ましい。本発明の実施形態における処理剤は、非水系処理剤を用いることが好ましいが、含水処理剤を用いても十分な物性を得られる。処理剤の付与方法はオイリング装置やガイド給油が好ましい。
延伸から巻取りまでの工程は、通常２段以上の多段延伸したのち、弛緩処理して巻き取る方法が好ましく、多段延伸は３段以上であることがより好ましい。２段以上で延伸する際、プレストレッチ延伸を施した後、延伸することが好ましい。プレストレッチ延伸、１段目延伸はガラス転移温度前後で熱延伸を行い、残りの延伸は通常１５０～２２０℃の高温で行うことが好ましい。より好ましくは１７０～２１０℃である。延伸段数を増やすことでマルチフィラメントが結晶化温度以上の温度で処理される時間が長くなる。処理時間が長くなるほど繊維中の高分子鎖の結晶化が促進されるため、高強度マルチフィラメントを製造することができる。
上記において引き取る際の引き取り速度は３５０～１１００ｍ／分であることが好ましい。本発明の実施形態における処理剤は、非水系処理剤を用いることが好ましいが、含水処理剤を用いても十分な物性を得られる。処理剤の付与方法はオイリング装置やガイド給油が好ましい。
延伸から巻取りまでの工程は、通常２段以上の多段延伸したのち、弛緩処理して巻き取る方法が好ましく、多段延伸は３段以上であることがより好ましい。２段以上で延伸する際、プレストレッチ延伸を施した後、延伸することが好ましい。プレストレッチ延伸、１段目延伸はガラス転移温度前後で熱延伸を行い、残りの延伸は通常１５０～２２０℃の高温で行うことが好ましい。より好ましくは１７０～２１０℃である。延伸段数を増やすことでマルチフィラメントが結晶化温度以上の温度で処理される時間が長くなる。処理時間が長くなるほど繊維中の高分子鎖の結晶化が促進されるため、高強度マルチフィラメントを製造することができる。
【0019】
延伸倍率、すなわち引き取りローラ８から第３延伸ローラ１２間の延伸倍率は通常３～６倍の範囲で行う。なお。巻取速度は通常２０００～５０００ｍ／分であることが好ましく、２５００～４５００ｍ／分であることがより好ましい。また、糸条は、巻取張力は２０～２５０ｇｆの条件下で巻取装置にてチーズ状に巻き上げることが好ましい。
以上のような方法により、本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントを製造することができる。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは様々な用途、例えば、海洋ロープや漁網等の海洋用途、鞄地織物や鞄用ベルト等の鞄用途などに好適に用いることができる。
以上のような方法により、本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントを製造することができる。
本発明の実施形態にかかるポリアミド６１０マルチフィラメントは様々な用途、例えば、海洋ロープや漁網等の海洋用途、鞄地織物や鞄用ベルト等の鞄用途などに好適に用いることができる。
【実施例】
【0020】
以下、本発明に関し、実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
【0021】
（１）硫酸相対粘度（ηｒ）：ポリマチップまたは原糸を試料として、試料０．２５ｇを９８％硫酸２５ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、以下の式から硫酸相対粘度（ηｒ）を求めた。測定値は５サンプルの平均値から求めた。
ηｒ＝ 試料溶液の流下秒数／硫酸のみの流下秒数
ηｒ＝ 試料溶液の流下秒数／硫酸のみの流下秒数
【0022】
（２）水分率：ＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＡＱ－２２００とＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＥＶ－２０００を組み合わせて用いて測定した。すなわち、ＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＥＶ－２０００を用いて、試料チップ中の水分を抽出し、ＨＩＲＡＮＵＭＡ ＳＡＮＧＹＯのＡＱ－２２００を用いて、水分率を計測した。試料は１．５ｇとし、水分気化に用いる窒素は０．２Ｌ／ｍｉｎとした。
【0023】
測定条件は以下の通りとした。
・ステップ１ 温度 ２１０℃、時間 ２１分
・空焼き時間 ０分
・終了 Ｂ．Ｇ． ０μｇ
・冷却時間 １分
・Ｂ．Ｇ．安定回数 ３０回
・バックパージ゛時間 ２０秒
・ステップ１ 温度 ２１０℃、時間 ２１分
・空焼き時間 ０分
・終了 Ｂ．Ｇ． ０μｇ
・冷却時間 １分
・Ｂ．Ｇ．安定回数 ３０回
・バックパージ゛時間 ２０秒
【0024】
（３）総繊度：ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．３．１ Ａ法により、所定荷重０．０４５ｃＮ／ｄｔｅｘで正量繊度を測定して総繊度とした。
【0025】
（４）単糸数：ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．４の方法で算出した。
【0026】
（５）（乾燥時）強力・強度・伸度：ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試料をオリエンテック社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ－１００を用い、掴み間隔は２５ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分で行った。強力はＳ－Ｓ曲線における最大強力、伸度はＳ－Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求め、強度は強力を総繊度で除して求めた。
【0027】
（６）製糸毛羽数：得られた繊維パッケージを５００ｍ／分の速度で巻き返し、巻き返し中の糸条から２ｍ離れた箇所にヘバーライン社製レーザー式毛羽検知機“フライテックＶ”を設置し、検知された毛羽総数を評価した。評価は１万ｍ以上行い、１万ｍあたりの個数に換算して表示した。
【0028】
（７）８．７ｃＮ／ｄｔｅｘにおける毛羽数：各実施例・比較例で作製した繊維とは別に、各実施例・比較例で使用したのと同じチップで強度８．７ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維を作製し、得られたパッケージを５００ｍ／分の速度で巻き返し、巻き返し中の糸条から２ｍ離れた箇所にヘバーライン社製レーザー式毛羽検知機“フライテックＶ”を設置し、検知された毛羽総数を評価した。評価は１万ｍ以上行い、１万ｍあたりの個数に換算して表示した。
この評価は、繊維においては一般的に毛羽数は強度に依存する傾向が強いことから、強度を同一にして同列で毛羽数を比較するためのものである。強度８．７ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維は、各実施例・比較例と同じ総繊度およびフィラメント数で、紡糸、延伸及び弛緩熱処理条件等を適宜調整して作製した。
この評価は、繊維においては一般的に毛羽数は強度に依存する傾向が強いことから、強度を同一にして同列で毛羽数を比較するためのものである。強度８．７ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維は、各実施例・比較例と同じ総繊度およびフィラメント数で、紡糸、延伸及び弛緩熱処理条件等を適宜調整して作製した。
【0029】
（８）湿潤時強力：吸水時の強力保持率：ＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９） ８．３．１ Ａ法の要領で所定糸長の小かせを作成し、小かせを２０℃の水道水に２４時間浸漬させた。２４時間経過後に、小かせを取り出し、１０分以内にＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。
【0030】
（９）湿潤時強力／乾燥時強力：湿潤時強力（上記（８）項で測定）を乾燥時強力（上記（５）項で測定）で除した値。
【0031】
［実施例１－９、比較例１－３］
液相重合で得られたポリアミド６１０チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し銅として７０ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表１又は２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを得た。
液相重合で得られたポリアミド６１０チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し銅として７０ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表１又は２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを得た。
【0032】
紡糸装置としては図１の装置を用いた。前記したポリアミド６１０ペレットをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約４７０ｄｔｅｘになるように吐出量を調整した。紡糸温度は２８５℃とし、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数４８の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は２５０℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速４０ｍ／ｍｉｎの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し、表１又は表２の紡糸速度で糸条を引き取った。引き取った糸条にはその後、一旦巻き取ることなく引き取りローラ８と給糸ローラ９の間で５％のストレッチをかけた。次いで給糸ローラ９と第１延伸ローラ１０の間で該ローラ間の回転速度比が２．７となるように１段目の延伸、続いて第１延伸ローラ１０と第２延伸ローラ１１の間で該ローラ間の回転速度比が１．４となるように２段目の延伸を行った。続いて、第２延伸ローラ１１と第３延伸ローラ１２の間で３段目の延伸を行った。
【0033】
引き続き、第３延伸ローラ１２と弛緩ローラ１３との間で８％の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、ワインダー１５にて巻き取った。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ４０℃、第１延伸ローラ９５℃、第２延伸ローラ１５０℃、第３延伸ローラ２０２℃、弛緩ローラ１５０℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は０．２ＭＰａで一定とした。
【0034】
［実施例１０］
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度、及び延伸倍率を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度、及び延伸倍率を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
【0035】
［実施例１１］
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
【0036】
［実施例１２］
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数３０６の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度、及び延伸倍率を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６１０ペレットを用い、計量ポンプにより表２の総繊度になるように吐出量を調整し、孔数３０６の紡糸口金を通して紡糸し、紡糸速度、及び延伸倍率を表２のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で製造した。
【0039】
［参考例１］
液相重合で得られたポリアミド６６チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として６８ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６６ペレットを得た。
液相重合で得られたポリアミド６６チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として６８ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６６ペレットを得た。
【0040】
紡糸装置としては図１の装置を用いた。前記したポリアミド６６ペレットをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約１４００ｄｔｅｘになるように吐出量を調整した。紡糸温度は２９５℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は２８０℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速３３ｍ／ｍｉｎの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し、表２の紡糸速度で糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ８と給糸ローラ９の間での３％のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ９と第１延伸ローラ１０の間で該ローラ間の回転速度比が２．８となるように１段目の延伸、続いて第１延伸ローラ１０と第２延伸ローラ１１の間で該ローラ間の回転速度比が１．３となるように２段目の延伸を行った。続いて、第２延伸ローラ１１と第３延伸ローラ１２の間で３段目の延伸を行った。
【0041】
引き続き、第３延伸ローラ１２と弛緩ローラ１３との間で８％の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、ワインダー１５にて巻き取った。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ５４℃、第１延伸ローラ１４０℃、第２延伸ローラ２０５℃、第３延伸ローラ２２８℃、弛緩ローラ１４４℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は０．３ＭＰａで一定とした。
【0042】
［参考例２］
液相重合で得られたポリアミド６チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として６８ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６ペレットを得た。
液相重合で得られたポリアミド６チップに酸化防止剤として酢酸銅の５重量％水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として６８ｐｐｍ添加吸着させた。次に沃化カリウムの５０重量％水溶液および臭化カリウムの２０重量％水溶液をポリマーチップ１００重量部に対してそれぞれカリウムとして０．１重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いてポリマーチップを固相重合させた後、水分を添加し、表２の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド６ペレットを得た。
【0043】
紡糸装置としては図１の装置を用いた。
前記したポリアミド６ペレットをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約１４００ｄｔｅｘになるように吐出量を調整した。紡糸温度は２８５℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は２９０℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速３０ｍ／ｍｉｎの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し、表２の紡糸速度で糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ８と給糸ローラ９の間で９％のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ９と第１延伸ローラ１０の間で該ローラ間の回転速度比が２．８となるように１段目の延伸、続いて第１延伸ローラ１０と第２延伸ローラ１１の間で該ローラ間の回転速度比が１．４となるように２段目の延伸を行った。続いて、第２延伸ローラ１１と第３延伸ローラ１２の間で３段目の延伸を行った。
前記したポリアミド６ペレットをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約１４００ｄｔｅｘになるように吐出量を調整した。紡糸温度は２８５℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数２０４の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は２９０℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速３０ｍ／ｍｉｎの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し、表２の紡糸速度で糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ８と給糸ローラ９の間で９％のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ９と第１延伸ローラ１０の間で該ローラ間の回転速度比が２．８となるように１段目の延伸、続いて第１延伸ローラ１０と第２延伸ローラ１１の間で該ローラ間の回転速度比が１．４となるように２段目の延伸を行った。続いて、第２延伸ローラ１１と第３延伸ローラ１２の間で３段目の延伸を行った。
【0044】
引き続き、第３延伸ローラ１２と弛緩ローラ１３との間で８％の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、ワインダー１５にて巻き取った。この際、引取速度と延伸速度比で表される総合延伸倍率は表２記載の倍率となるように調節した。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ４５℃、第１延伸ローラ１０７℃、第２延伸ローラ１７０℃、第３延伸ローラ１９７℃、弛緩ローラ１４４℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は０．３ＭＰａで一定とした。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0047】
本発明により、高強度かつ毛羽品位の優れた低吸水のポリアミド６１０マルチフィラメントを提供することができる。それにより、吸水、吸湿よるポリアミド６１０マルチフィラメントの欠点を解消し、ポリアミド６１０マルチフィラメントの更なる用途拡大を図ることができる。
【0048】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１８年２月２６日出願の日本特許出願（特願２０１８－３１８３４）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
本出願は、２０１８年２月２６日出願の日本特許出願（特願２０１８－３１８３４）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【符号の説明】
【0049】
１：紡糸口金
２：加熱筒
３：クロスフロー冷却装置
４：冷却風
５：糸条
６：ダクト
７：給油装置
８：引き取りローラ
９：給糸ローラ
１０：第１延伸ローラ
１１：第２延伸ローラ
１２：第３延伸ローラ
１３：弛緩ローラ
１４：交絡付与装置
１５：ワインダー
１６：繊維パッケージ
２：加熱筒
３：クロスフロー冷却装置
４：冷却風
５：糸条
６：ダクト
７：給油装置
８：引き取りローラ
９：給糸ローラ
１０：第１延伸ローラ
１１：第２延伸ローラ
１２：第３延伸ローラ
１３：弛緩ローラ
１４：交絡付与装置
１５：ワインダー
１６：繊維パッケージ
【図1】