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特許7245777ベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-15
(45)【発行日】2023-03-24
(54)【発明の名称】ベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子
(51)【国際特許分類】
H10K 50/18 20230101AFI20230316BHJP
H10K 50/17 20230101ALI20230316BHJP
H10K 50/16 20230101ALI20230316BHJP
H10K 50/15 20230101ALI20230316BHJP
H10K 85/60 20230101ALI20230316BHJP
C07D 263/57 20060101ALN20230316BHJP
C07D 413/14 20060101ALN20230316BHJP
C07D 413/10 20060101ALN20230316BHJP
C07D 413/04 20060101ALN20230316BHJP
C07D 401/10 20060101ALN20230316BHJP
C07D 417/14 20060101ALN20230316BHJP
C07D 471/04 20060101ALN20230316BHJP
C07D 417/04 20060101ALN20230316BHJP
C07D 277/66 20060101ALN20230316BHJP
C07D 209/86 20060101ALN20230316BHJP
C07D 498/04 20060101ALN20230316BHJP
【ＦＩ】
H10K50/18
H10K50/17
H10K50/16
H10K50/15
H10K85/60
C07D263/57
C07D413/14
C07D413/10
C07D413/04
C07D401/10
C07D417/14
C07D471/04 103S
C07D417/04
C07D277/66
C07D209/86
C07D498/04 101
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2019534435
(86)(22)【出願日】2018-07-25
(86)【国際出願番号】 JP2018027928
(87)【国際公開番号】W WO2019026728
(87)【国際公開日】2019-02-07
【審査請求日】2021-05-17
(31)【優先権主張番号】P 2017151855
(32)【優先日】2017-08-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000005315
【氏名又は名称】保土谷化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003339
【氏名又は名称】弁理士法人南青山国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100104215
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100196575
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 満
(74)【代理人】
【識別番号】100168181
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 哲平
(74)【代理人】
【識別番号】100117330
【弁理士】
【氏名又は名称】折居 章
(74)【代理人】
【識別番号】100160989
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 正好
(74)【代理人】
【識別番号】100168745
【弁理士】
【氏名又は名称】金子 彩子
(74)【代理人】
【識別番号】100176131
【弁理士】
【氏名又は名称】金山 慎太郎
(74)【代理人】
【識別番号】100197398
【弁理士】
【氏名又は名称】千葉 絢子
(74)【代理人】
【識別番号】100197619
【弁理士】
【氏名又は名称】白鹿 智久
(72)【発明者】
【氏名】加瀬 幸喜
(72)【発明者】
【氏名】樺澤 直朗
(72)【発明者】
【氏名】望月 俊二
(72)【発明者】
【氏名】駿河 和行
【審査官】小久保 州洋
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／１５３２８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－１４７１１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１０／１２６２７０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／１９０４００（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／１１１２６９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－０８３８６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２０７７９４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
ＩＰＣ Ｈ１０Ｋ ５０／１６
Ｈ１０Ｋ ５０／１５
Ｈ１０Ｋ ５０／１０
Ｈ０１Ｌ ５１／５０ － ５１／５６
Ｃ０７Ｄ ２６３／５７
Ｃ０７Ｄ ４１３／１４
Ｃ０７Ｄ ４１３／１０
Ｃ０７Ｄ ４１３／０４
Ｃ０７Ｄ ４０１／１０
Ｃ０７Ｄ ４１７／１４
Ｃ０７Ｄ ４７１／０４
Ｃ０７Ｄ ４１７／０４
Ｃ０７Ｄ ２７７／６６
Ｃ０７Ｄ ４９８／０４
Ｃ０７Ｄ ２０９／８６
ＤＢ名 ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と省略する）において、前記正孔阻止層が下記一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有し、
前記電子輸送層が下記一般式（ＥＴＭ－２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有し、
前記正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第一正孔輸送層が下記一般式（ＨＴＭ－１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化1】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｙ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子を表し、Ｚ １ 、Ｚ ２ は炭素原子を表す。）
【化2】
（式中、Ａｒ１８は、置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ１９ は置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ ２０ は水素原子を表し、Ａは、下記構造式（ＥＴＭ－Ａ）で示される１価基を表す。）
【化3】
（式中、破線部を結合部位とし、Ａｒ２１ は無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ６は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｒ６は０の整数を表す。）
【化4】
（式中、Ｒ７～Ｒ１２は、それぞれ、無置換の芳香族炭化水素基を表す。ｒ７～ｒ１２は相互に同一でも異なってもよく、ｒ７～ｒ１０は０～１の整数を表し、ｒ１１、ｒ１２は０の整数を表す。Ｌ １ は単結合を表す。）
【請求項2】
請求項１に記載の有機ＥＬ素子であって、前記一般式（１）が下記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化5】
（式中、Ａｒ３、Ａｒ４は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｙ２は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子を表し、Ｚ３、Ｚ４は炭素原子を表す。但し、Ａｒ３、Ａｒ ４ の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｙ２の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【請求項3】
請求項２に記載の有機ＥＬ素子であって、前記一般式（２）が下記一般式（５）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化6】
（式中、Ａｒ１０～Ａｒ１１は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ１２は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。但し、Ａｒ１０～Ａｒ １１ の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１０～Ａｒ１２の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【請求項4】
請求項３に記載の有機ＥＬ素子であって、前記一般式（５）が下記一般式（６）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化7】
（式中、Ａｒ１３～Ａｒ１４は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ１５は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。但し、Ａｒ１３～Ａｒ １４ の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１３～Ａｒ１５の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１３～Ａｒ １４ の芳香族複素環基またはＡｒ１３～Ａｒ１５の置換基として少なくとも１つ以上の下記構造式（Ａ－１）または（Ａ－２）で示される１価基を含む。）
【化8】
【化9】
（式中、破線部を結合部位とし、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基とし、ｒ１～ｒ５は相互に同一でも異なってもよく、ｒ１～ｒ３は０～４の整数を表し、ｒ４は０～５の整数を表し、ｒ５は０～３の整数を表す。ｒ１～ｒ５が２以上の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１～Ｒ５は相互に同一でも異なってもよく、また、Ｒ１～Ｒ３およびＲ５において、置換した同一のベンゼン環に対して、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に適した化合物と素子に関するものであリ、詳しくはベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【0002】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
【0003】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
【0004】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。
【0005】
また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
【0006】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。（例えば、非特許文献２参照）
【0007】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。
電子注入性を高め、その移動度を高め、更に陽極から注入された正孔をブロックする正孔阻止性を高め、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更に発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高効率発光を得ることができる。そのため電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
電子注入性を高め、その移動度を高め、更に陽極から注入された正孔をブロックする正孔阻止性を高め、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更に発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高効率発光を得ることができる。そのため電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
【0008】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
【0009】
代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子移動が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とは言えない。
【0010】
電子注入性や移動度などの特性を改良した化合物として、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が提案されているが（例えば、特許文献３）、これらの化合物をまたは電子輸送層に用いた素子では、発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
【0011】
また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【0012】
ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献４参照）。
【0013】
しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献５参照）。
【0014】
また、ＢＣＰにおいても仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点(Ｔｇ)が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。
【0015】
いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0016】
【文献】特開平８－０４８６５６号公報
【文献】特許第３１９４６５７号公報
【文献】国際公開第２０１３／０５４７６４号
【文献】特許登録第２７３４３４１号
【文献】特開２０１０－８３８６２公報
【文献】国際公開第２０１５／０３８５０３号
【文献】国際公開第２０１１／０５９０００号
【文献】国際公開第２００３／０６０９５６号
【文献】特開平７－１２６６１５号公報
【文献】特許平８－０４８６５６号公報
【文献】特開２００５－１０８８０４号公報
【文献】国際公開第２０１４／００９３１０号
【非特許文献】
【0017】
【文献】応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１）
【文献】応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１）
【文献】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【文献】第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ－Ａ－６講演予稿集１４１３ページ（２００３）
【文献】応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３～１９ページ（２０００）
【文献】Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７１，１８０２（２００６）
【文献】Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７９，６３１０（２０１４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0018】
本発明の目的は高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、正孔耐性能力、励起子閉じ込め能力、膜状態での安定性、耐久性などに優れた各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）発光開始電圧が低く、（３）実用駆動電圧が低く、（４）特に長寿命である有機ＥＬ素子を提供することにある。
【0019】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動度が大きいこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【0020】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、ベンゾアゾール系材料が正孔阻止能力、正孔耐性能力、励起子閉じ込め能力および膜状態の安定性・耐久性であることに着目した。
本発明者らは、電子輸送層を二層構成とし、且つ、特定の構造を有するベンゾオキサゾール環化合物を発光層に隣接する正孔阻止層（第二電子輸送層）の材料として選択することで、正孔側より発光層をすり抜けた正孔に対して、閉じ込める役割、高耐性により材料劣化を防ぐ役割、また再結合した励起子を閉じ込める役割を果たすことで、高効率化が可能である知見を得た。更に、特定の構造を有するアリールアミン化合物を正孔輸送層として、また、特定の構造を有するベンゾアゾール化合物またはピリミジン化合物を電子輸送層（第一電子輸送層）として選択することで、より発光層への正孔・電子を効率良く注入・輸送できるという知見も得た中で、種々の材料を組み合わせ、キャリアバランスが精緻化された材料の組み合わせを検討し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った
本発明者らは、電子輸送層を二層構成とし、且つ、特定の構造を有するベンゾオキサゾール環化合物を発光層に隣接する正孔阻止層（第二電子輸送層）の材料として選択することで、正孔側より発光層をすり抜けた正孔に対して、閉じ込める役割、高耐性により材料劣化を防ぐ役割、また再結合した励起子を閉じ込める役割を果たすことで、高効率化が可能である知見を得た。更に、特定の構造を有するアリールアミン化合物を正孔輸送層として、また、特定の構造を有するベンゾアゾール化合物またはピリミジン化合物を電子輸送層（第一電子輸送層）として選択することで、より発光層への正孔・電子を効率良く注入・輸送できるという知見も得た中で、種々の材料を組み合わせ、キャリアバランスが精緻化された材料の組み合わせを検討し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った
【0021】
［１］少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、上記正孔阻止層が下記一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0022】
【化1】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｙ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ１、Ｚ２は同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
【0023】
［２］上記［１］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記一般式（１）が下記一般式（２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0024】
【化2】
（式中、Ａｒ３、Ａｒ４は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｙ２は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ３、Ｚ４は同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｙ２の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｙ２の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【0025】
［３］上記［２］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記一般式（２）が下記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0026】
【化3】
（式中、Ａｒ５、Ａｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｙ３は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。但し、Ａｒ５、Ａｒ６、Ｙ３の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ５、Ａｒ６、Ｙ３の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【0027】
［４］上記［３］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記一般式（３）が下記一般式（４）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0028】
【化4】
（式中、Ａｒ７～Ａｒ９は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。但し、Ａｒ７～Ａｒ９の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ７～Ａｒ９の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【0029】
［５］上記［４］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記一般式（４）が下記一般式（５）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0030】
【化5】
（式中、Ａｒ１０～Ａｒ１２は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１０～Ａｒ１２の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１０～Ａｒ１２の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とする。）
【0031】
［６］上記［５］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記一般式（５）が下記一般式（６）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0032】
【化6】
（式中、Ａｒ１３～Ａｒ１５は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１３～Ａｒ１５の芳香族複素環基はアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１３～Ａｒ１５の置換基は縮合多環芳香族基およびアジン環以外とし、且つ、Ａｒ１３～Ａｒ１５の芳香族複素環基またはＡｒ１３～Ａｒ１５の置換基として少なくとも１つ以上の下記構造式（Ａ－１）または（Ａ－２）で示される１価基を含む。）
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
（式中、破線部を結合部位とし、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基とし、ｒ１～ｒ５は相互に同一でも異なってもよく、ｒ１～ｒ３は０～４の整数を表し、ｒ４は０～５の整数を表し、ｒ５は０～３の整数を表す。ｒ１～ｒ５が２以上の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１～Ｒ５は相互に同一でも異なってもよく、また、Ｒ１～Ｒ３およびＲ５において、置換した同一のベンゼン環に対して、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【0035】
［７］上記［１］から上記［６］のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子であって、上記電子輸送層が下記一般式（ＥＴＭ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物または下記一般式（ＥＴＭ－２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0036】
【化9】
（式中、Ａｒ１６、Ａｒ１７は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ５、Ｚ６は同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
【0037】
【化10】
（式中、Ａｒ１８は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１９、Ａｒ２０は、それぞれ、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａｒ１９、Ａｒ２０は同時に水素原子および重水素原子のいずれか一方となることはなく、Ａは、下記構造式（ＥＴＭ－Ａ）で示される１価基を表す。）
【0038】
【化11】
（式中、破線部を結合部位とし、Ａｒ２１は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ６は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｒ６は０～４の整数を表す。ｒ６が２以上の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ６は相互に同一でも異なってもよく、また、Ｒ６とＡｒ２１が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。）
【0039】
［８］上記［７］に記載の有機ＥＬ素子であって、上記正孔輸送層が第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造であって、該第一正孔輸送層が下記一般式（ＨＴＭ－１）または（ＨＴＭ－２）で表されるトリフェニルアミン誘導体であることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【0040】
【化12】
（式中、Ｒ７～Ｒ１２は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ７～ｒ１２は相互に同一でも異なってもよく、ｒ７～ｒ１０は０～５の整数を表し、ｒ１１、ｒ１２は０～４の整数を表す。ｒ７～ｒ１２が２以上の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ７～Ｒ１２は相互に同一でも異なってもよい。また、ベンゼン環とベンゼン環に置換された置換基、同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士、および窒素原子を介して互いに隣接するベンゼン環が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、または硫黄原子により結合して環を形成してもよい。Ｌ１は下記構造式（ＨＴＭ－Ａ）～（ＨＴＭ－Ｆ）で示される２価基、または単結合を表す。）
【0041】
【化13】
（式中、ｎは１～３の整数を表す。）
【0042】
【化14】
【0043】
【化15】
【0044】
【化16】
【0045】
【化17】
【0046】
【化18】
【0047】
【化19】
（式中、Ｒ１３～Ｒ２４は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。ｒ１３～ｒ２４は相互に同一でも異なってもよく、ｒ１３～ｒ１８は０～５の整数を表し、ｒ１９～ｒ２４は０～４の整数を表す。ｒ１３～ｒ２４が２以上の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するＲ１３～Ｒ２４は相互に同一でも異なってもよい。また、ベンゼン環とベンゼン環に置換された置換基、同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士、および窒素原子を介して互いに隣接するベンゼン環が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子により結合して環を形成してもよい。Ｌ２～Ｌ４は同一でも異なってもよく、上記構造式（ＨＴＭ－Ａ）～（ＨＴＭ－Ｆ）で示される２価基、または単結合を表す。）
【0048】
一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、または炭素数２～２０からなるヘテロアリール基から選択される。
【0049】
一般式（１）中のＹ１で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、および２－ブテニル基などをあげることができる。
【0050】
一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」、「置換縮合多環芳香族基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、または炭素数２～２０からなるヘテロアリール基などをあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基と置換したベンゼン環または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0051】
一般式（２）～（６）中のＡｒ３～Ａｒ１５、Ｙ２およびＹ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族炭化水素基」または「芳香族複素環基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、フルオレニル基、インデニル基、スピロビフルオレニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなる芳香族炭化水素基、または炭素数２～２０からなる芳香族複素環基から選択される。
【0052】
一般式（２）、（３）中のＹ２、Ｙ３で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（１）中のＹ１で表される「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0053】
一般式（２）～（６）中のＡｒ３～Ａｒ１５、Ｙ２およびＹ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、などの芳香族炭化水素基；チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなる芳香族炭化水素基、または炭素数２～２０からなる芳香族複素環基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基と置換したベンゼン環または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0054】
一般式（６）に含まれる構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）中のＲ１～Ｒ５で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族炭化水素基」または「芳香族複素環基」としては、前記一般式（２）～（６）中のＡｒ３～Ａｒ１５、Ｙ２およびＹ３で表される「芳香族炭化水素基」または「芳香族複素環基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0055】
一般式（６）に含まれる構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）中のＲ１～Ｒ５で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「アリールオキシ基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、およびビフェニルオキシ基などをあげることができる。
【0056】
一般式（６）に含まれる構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）中のＲ１～Ｒ５で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、フルオレニル基、インデニル基、スピロビフルオレニル基、などの芳香族炭化水素基；チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基と置換したベンゼン環または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0057】
一般式（ＥＴＭ－１）、（ＥＴＭ－２）および（ＥＴＭ－Ａ）中のＡｒ１６～Ａｒ２０、Ｙ４およびＲ６で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0058】
一般式（ＥＴＭ－１）中のＹ４で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（１）中のＹ１で表される「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0059】
一般式（ＥＴＭ－１）、（ＥＴＭ－２）および（ＥＴＭ－Ａ）中のＡｒ１６～Ａｒ１２０、Ｙ４およびＲ６で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」、「置換縮合多環芳香族基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、または「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0060】
一般式（ＥＴＭ－Ａ）中のＡｒ２１で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
【0061】
一般式（ＥＴＭ－Ａ）中のＡｒ２１で表される「置換芳香族複素環基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0062】
一般式（ＨＴＭ－１）および（ＨＴＭ－２）中のＲ７～Ｒ２４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0063】
一般式（ＨＴＭ－１）および（ＨＴＭ－２）中のＲ７～Ｒ２４で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「アリールオキシ基」としては、前記一般式（６）に含まれる構造式（Ａ－１）、（Ａ－２）中のＲ１～Ｒ５で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」、または「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0064】
一般式（ＨＴＭ－１）および（ＨＴＭ－２）中のＲ７～Ｒ２４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」、「置換縮合多環芳香族基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」、または「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２およびＹ１で表される「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【0065】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の材料として使用することができる。正孔阻止能力、正孔耐性能力、励起子閉じ込め能力および膜状態の安定性・耐久性であり、正孔阻止層の材料として好ましい化合物である。
【0066】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる、前記一般式（ＥＴＭ－１）、（ＥＴＭ－２）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物およびピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層の構成材料として使用することができる。ベンゾアゾール環構造を有する化合物およびピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入および輸送能力に優れており、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。
【0067】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる、前記一般式（ＨＴＭ－１）、（ＨＴＭ－２）で表される、アリールジアミン化合物およびアリールテトラアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。アリールジアミン化合物およびアリールテトラアミン化合物は、正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。
【0068】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔阻止および耐性能力、励起子閉じ込め能力に優れた有機ＥＬ素子用の材料を発光層と電子輸送層の間に設けることで、従来の有機ＥＬ素子と比較して、電子輸送層の劣化を防ぎ、励起子を熱失活せずに取り出すことで、発光効率が向上すると共に、有機ＥＬ素子の耐久性も向上することができる。
【0069】
更に、キャリアバランスを考慮する上で、特定の構造を有する電子輸送材料（ＥＴＭ－１、ＥＴＭ－２）および正孔輸送材料（ＨＴＭ－１、ＨＴＭ－２）を組み合わせることで、より効率良く発光層に正孔および電子を注入・輸送することができ、発光層内での再結合領域を広がることで、より発光効率が向上すると共に、有機ＥＬ素子の耐久性も向上することができ、前記一般式（１）および前記一般式（ＥＴＭ－１）は同じ化合物であっても良い。
低駆動電圧、長寿命であって、特に高効率の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
低駆動電圧、長寿命であって、特に高効率の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【0070】
本発明の有機ＥＬ素子は正孔に対して阻止耐性・閉じ込める役割を効果的に発現できる特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を選択したことにより、発光層から電子輸送層へ正孔の移動を制御することで、薄膜の安定性や耐久性に優れ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。また、特定の構造を有する電子輸送材料（ＥＴＭ－１、ＥＴＭ－２）および正孔輸送材料（ＨＴＭ－１、ＨＴＭ－２）を組み合わせることによって、発光層へ正孔および電子をより効率良く注入・輸送できるように材料を選択し、キャリアバランスをより精緻化した組み合わせを選択したことによって、さらに低駆動電圧、長寿命となり、より高効率の有機ＥＬ素子を実現することができる。本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして特に耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【0071】
【図1】ベンゾオキサゾール化合物である化合物１～１５の構造式を示す図である。
【図2】ベンゾオキサゾール化合物である化合物１６～３０の構造式を示す図である。
【図3】ベンゾオキサゾール化合物である化合物３１～４５の構造式を示す図である。
【図4】ベンゾオキサゾール化合物である化合物４６～６０の構造式を示す図である。
【図5】ベンゾオキサゾール化合物である化合物６１～７５の構造式を示す図である。
【図6】ベンゾオキサゾール化合物である化合物７６～９０の構造式を示す図である。
【図7】ベンゾオキサゾール化合物である化合物９１～１００の構造式を示す図である。
【図8】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－１）～（ＥＴＭ－１－１５）を示す図である。
【図9】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－１６）～（ＥＴＭ－１－３０）を示す図である。
【図10】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－３１）～（ＥＴＭ－１－４５）を示す図である。
【図11】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－４６）～（ＥＴＭ－１－６０）を示す図である。
【図12】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－６１）～（ＥＴＭ－１－７５）を示す図である。
【図13】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－７６）～（ＥＴＭ－１－９０）を示す図である。
【図14】ベンゾアゾール環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－１－９１）～（ＥＴＭ－１－９９）を示す図である。
【図15】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－１）～（ＥＴＭ－２－１５）を示す図である。
【図16】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－１６）～（ＥＴＭ－２－３０）を示す図である。
【図17】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－３１）～（ＥＴＭ－２－４５）を示す図である。
【図18】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－４６）～（ＥＴＭ－２－６０）を示す図である。
【図19】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－６１）～（ＥＴＭ－２－７２）を示す図である。
【図20】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－７３）～（ＥＴＭ－２－８４）を示す図である。
【図21】ピリミジン環構造を有する化合物である構造式（ＥＴＭ－２－８５）～（ＥＴＭ－２－８７）の構造式を示す図である。
【図22】トリフェニルアミン誘導体である構造式（ＨＴＭ－１－１）～（ＨＴＭ－１－１５）を示す図である。
【図23】トリフェニルアミン誘導体である構造式（ＨＴＭ－１－１６）～（ＨＴＭ－１－３２）を示す図である。
【図24】トリフェニルアミン誘導体である構造式（ＨＴＭ－２－１）～（ＨＴＭ－２－１０）を示す図である。
【図25】トリフェニルアミン誘導体である構造式（ＨＴＭ－２－１１）～（ＨＴＭ－２－１６）を示す図である。
【図26】実施例１８～２６、比較例１、２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【0072】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるベンゾオキサゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例として化合物１～１００を図１～７に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【0073】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ＥＴＭ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例として構造式（ＥＴＭ－１－１）～（ＥＴＭ－１－９９）を図８～１４に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【0074】
尚、上述したベンゾアゾール環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、６、非特許文献６、７参照）。
【0075】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ＥＴＭ－２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例として構造式（ＥＴＭ－２－１）～（ＥＴＭ－２－８７）を図１５～２１を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【0076】
尚、上述したピリミジン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特許文献７、８参照）。
【0077】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ＨＴＭ－１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例として構造式（ＨＴＭ－１－１）～（ＨＴＭ－１－３２）を図２２，２３に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【0078】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ＨＴＭ－２）で表されるトリフェニルアミン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例として構造式（ＨＴＭ－２－１）～（ＨＴＭ－２－１６）を図２４，２５に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【0079】
尚、上述したトリアリールアミン構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献９～１１参照）。
【0080】
一般式（１）～（６）、（ＥＴＭ－１）、（ＥＴＭ－２）、（ＨＴＭ－１）および（ＨＴＭ－２）で表される化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なった。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
【0081】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
【0082】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって求めた。
【0083】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【0084】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（ＨＴＭ－１）、（ＨＴＭ－２）で表されるアリールアミン化合物の他に、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0085】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、前記一般式（ＨＴＭ－１）、（ＨＴＭ－２）で表されるアリールアミン化合物がより好ましいが、その他に、Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－Ｎ，Ｎ'－ジ（ｍ－トリル）－ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ'－ジフェニル－Ｎ，Ｎ'－ジ（α－ナフチル）－ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）なども用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、上記複数の材料による単独で成膜した層同士、上記複数の材料による混合して成膜した層同士、または上記複数の材料による単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0086】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、特許文献１２参照）をＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【0087】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（ＨＴＭ－１）、（ＨＴＭ－２）で表されるアリールアミン化合物の他に、４，４'，４''－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン(以後、Ａｄ－Ｃｚと略称する)などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物も用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、上記複数の材料による単独で成膜した層同士、上記複数の材料による混合して成膜した層同士、または上記複数の材料による単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0088】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、そのほか、前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、上記複数の材料による単独で成膜した層同士、上記複数の材料による混合して成膜した層同士、または上記複数の材料による単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【0089】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４'－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体を用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２',２''－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【0090】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【0091】
また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。（例えば、非特許文献３参照）これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0092】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、前記一般式（１）～（６）で表されるベンゾアゾール化合物を用いることができ、電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、上記複数の材料による単独で成膜した層同士、上記複数の材料による混合して成膜した層同士、または上記複数の材料による単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0093】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（ＥＴＭ－１）、（ＥＴＭ－２）で表されるベンゾアゾール化合物、ピリミジン化合物がより好ましいが、その他に、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体なども用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、上記複数の材料による単独で成膜した層同士、上記複数の材料による混合して成膜した層同士、または上記複数の材料による単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0094】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるいはイッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、セシウム（Ｃｓ）などの金属などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【0095】
さらに、電子注入層あるいは電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
【0096】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【0097】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例1】
【0098】
＜４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（［１，１'，３'，１''］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６）の合成＞
反応容器に４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、３－ビフェニルボロン酸：７．５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．１ｇ、リン酸三カリウム：１２．１ｇを仕込み、１，４－ジオキサン／Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液、水層から酢酸エチルにて抽出を行った後、濃縮、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製した後、アセトンにて晶析を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（［１，１'，３'，１''］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６）の白色粉体８．３ｇ（収率６８．０％）を得た。
反応容器に４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、３－ビフェニルボロン酸：７．５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．１ｇ、リン酸三カリウム：１２．１ｇを仕込み、１，４－ジオキサン／Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液、水層から酢酸エチルにて抽出を行った後、濃縮、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製した後、アセトンにて晶析を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（［１，１'，３'，１''］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６）の白色粉体８．３ｇ（収率６８．０％）を得た。
【0099】
【化20】
【0100】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４４（２Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、８．００－７．８２（６Ｈ）、７．８０－７．４７（２０Ｈ）、７．４６－７．３７（３Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４４（２Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、８．００－７．８２（６Ｈ）、７．８０－７．４７（２０Ｈ）、７．４６－７．３７（３Ｈ）。
【実施例2】
【0101】
＜２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２２）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２２）の白色粉体４．８ｇ（収率３０％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２２）の白色粉体４．８ｇ（収率３０％）を得た。
【0102】
【化21】
【0103】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６７（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６３（４Ｈ）、７．５７－７．４６（８Ｈ）、７．４６－７．３３（６Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６７（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６３（４Ｈ）、７．５７－７．４６（８Ｈ）、７．４６－７．３３（６Ｈ）。
【実施例3】
【0104】
＜２－｛２，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２４）の合成＞
反応容器に、２－｛２，５－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：３．７ｇ、カルバゾール：３．４ｇ、炭酸セシウム：１２．９ｇを仕込み、ＤＭＦ溶媒下にて１２０℃で一晩加熱撹拌した。放冷した後、Ｈ２Ｏを加えて析出した固体を採取して粗製物を得た。粗製物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒で晶析精製を行うことによって、２－｛２，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２４）の白色粉体４．３ｇ（収率６４％）を得た。
反応容器に、２－｛２，５－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：３．７ｇ、カルバゾール：３．４ｇ、炭酸セシウム：１２．９ｇを仕込み、ＤＭＦ溶媒下にて１２０℃で一晩加熱撹拌した。放冷した後、Ｈ２Ｏを加えて析出した固体を採取して粗製物を得た。粗製物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒で晶析精製を行うことによって、２－｛２，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物２４）の白色粉体４．３ｇ（収率６４％）を得た。
【0105】
【化22】
【0106】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８１（１Ｈ）、８．２５（４Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６３（１Ｈ）、７．５６（２Ｈ）、７．５５（２Ｈ）、７．４８－７．２９（１７Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８１（１Ｈ）、８．２５（４Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６３（１Ｈ）、７．５６（２Ｈ）、７．５５（２Ｈ）、７．４８－７．２９（１７Ｈ）。
【実施例4】
【0107】
＜４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４５）の合成＞
実施例１において、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４５）の白色粉体４．２ｇ（収率３４％）を得た。
実施例１において、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４５）の白色粉体４．２ｇ（収率３４％）を得た。
【0108】
【化23】
【0109】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５９（２Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．９４－７．３２（２３Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５９（２Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．９４－７．３２（２３Ｈ）。
【実施例5】
【0110】
＜４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛４－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４７）の合成＞
実施例１において、３－ビフェニルボロン酸に代えて、３－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール）－ボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛４－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４７）の淡黄色粉体３．８ｇ（収率２７％）を得た。
実施例１において、３－ビフェニルボロン酸に代えて、３－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール）－ボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－｛４－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物４７）の淡黄色粉体３．８ｇ（収率２７％）を得た。
【0111】
【化24】
【0112】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４７（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３７（１Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、７．９２（５Ｈ）、７．８２－７．５９（１４Ｈ）、７．５８－７．３３（１１Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４７（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３７（１Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、７．９２（５Ｈ）、７．８２－７．５９（１４Ｈ）、７．５８－７．３３（１１Ｈ）。
【実施例6】
【0113】
＜２，６－ジフェニル－４－（９，９' －スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物５７）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（９，９'－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，６－ジフェニル－４－（９，９'－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物５７）の白色粉体４．５ｇ（収率４１％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（９，９'－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，６－ジフェニル－４－（９，９'－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物５７）の白色粉体４．５ｇ（収率４１％）を得た。
【0114】
【化25】
【0115】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１５－７．９８（６Ｈ）７．９７－７．８５（４Ｈ）、７．６０－７．３６（９Ｈ）、７．１７（４Ｈ）、６．９０－６．８０（４Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１５－７．９８（６Ｈ）７．９７－７．８５（４Ｈ）、７．６０－７．３６（９Ｈ）、７．１７（４Ｈ）、６．９０－６．８０（４Ｈ）。
【実施例7】
【0116】
＜６－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６０）の合成＞
実施例１において、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール代えて、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロフェニル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６０）の白色粉体３．０ｇ（収率４４％）を得た。
実施例１において、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール代えて、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロフェニル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物６０）の白色粉体３．０ｇ（収率４４％）を得た。
【0117】
【化26】
【0118】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９０（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３０（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８０（３Ｈ）、７．７４－７．３２（２０Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９０（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３０（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８０（３Ｈ）、７．７４－７．３２（２０Ｈ）。
【実施例8】
【0119】
＜４－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６２）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－４－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２－フェニルーベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６２）の白色粉体８．０ｇ（収率６０％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－４－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２－フェニルーベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６２）の白色粉体８．０ｇ（収率６０％）を得た。
【0120】
【化27】
【0121】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５２（２Ｈ）、８．４２（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．８５（４Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６５－７．４６（９Ｈ）、７．４５－７．３４（５Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５２（２Ｈ）、８．４２（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．８５（４Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６５－７．４６（９Ｈ）、７．４５－７．３４（５Ｈ）。
【実施例9】
【0122】
＜６－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６９）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２，４－ジフェニルーベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６９）の白色粉体６．８ｇ（収率６１％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２，４－ジフェニルーベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物６９）の白色粉体６．８ｇ（収率６１％）を得た。
【0123】
【化28】
【0124】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．３５（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、８．０７（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．６６（４Ｈ）、７．５９－７．４２（１０Ｈ）、７．３６（４Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．３５（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、８．０７（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．６６（４Ｈ）、７．５９－７．４２（１０Ｈ）、７．３６（４Ｈ）。
【実施例10】
【0125】
＜２－フェニル－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物８２）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イルーボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－フェニル－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物８２）の黄色粉体２．９ｇ（収率５０％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イルーボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－フェニル－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物８２）の黄色粉体２．９ｇ（収率５０％）を得た。
【0126】
【化29】
【0127】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．５６（１Ｈ）、９．０４（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、８．４５（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８８－７．４３（１６）７．３６（２Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．５６（１Ｈ）、９．０４（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、８．４５（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８８－７．４３（１６）７．３６（２Ｈ）。
【実施例11】
【0128】
＜２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９６）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９６）の白色粉体１０．６ｇ（収率６７％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９６）の白色粉体１０．６ｇ（収率６７％）を得た。
【0129】
【化30】
【0130】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６４（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．６４（５Ｈ）、７．５１（４Ｈ）、７．４７－７．３２（６Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６４（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．６４（５Ｈ）、７．５１（４Ｈ）、７．４７－７．３２（６Ｈ）。
【実施例12】
【0131】
＜２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－ビフェニル－４'－イル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９７）の合成＞
反応容器に２－（４－ブロモフェニル）－ベンゾオキサゾール：４．０ｇ、３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニルボロン酸：７．３ｇを仕込み、トルエン：８０ｍＬ、エタノール：２０ｍＬ、続いて、予め炭酸カリウム；２．４ｇをＨ２Ｏ：２０ｍＬに溶解した水溶液を加えて３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：０．３ｇを加えて加熱還流下にて一晩撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を取り分け、濃縮して粗製物を得た。粗製物をトルエン／アセトン混合溶媒で晶析精製を行うことで、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－ビフェニル－４'－イル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９７）の白色粉体４．４ｇ（収率５０％）を得た。
反応容器に２－（４－ブロモフェニル）－ベンゾオキサゾール：４．０ｇ、３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニルボロン酸：７．３ｇを仕込み、トルエン：８０ｍＬ、エタノール：２０ｍＬ、続いて、予め炭酸カリウム；２．４ｇをＨ２Ｏ：２０ｍＬに溶解した水溶液を加えて３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：０．３ｇを加えて加熱還流下にて一晩撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を取り分け、濃縮して粗製物を得た。粗製物をトルエン／アセトン混合溶媒で晶析精製を行うことで、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－ビフェニル－４'－イル｝－ベンゾオキサゾール（化合物９７）の白色粉体４．４ｇ（収率５０％）を得た。
【0132】
【化31】
【0133】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４２（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．０４（２Ｈ）、７．９１（３Ｈ）、７．８２（１Ｈ）、７．６４（５Ｈ）、７．５１（４Ｈ）、７．４５－７．３２（６Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４２（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．０４（２Ｈ）、７．９１（３Ｈ）、７．８２（１Ｈ）、７．６４（５Ｈ）、７．５１（４Ｈ）、７．４５－７．３２（６Ｈ）。
【実施例13】
【0134】
＜２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－６－（ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９８）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－６－（ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－６－（ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９８）の白色粉体７．９ｇ（収率５７％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－６－（ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－６－（ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９８）の白色粉体７．９ｇ（収率５７％）を得た。
【0135】
【化32】
【0136】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６８（２Ｈ）、８．２２（４Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８７（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６４（４Ｈ）、７．５７－７．４７（８Ｈ）、７．４２（２Ｈ）、７．３８（４Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６８（２Ｈ）、８．２２（４Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８７（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６４（４Ｈ）、７．５７－７．４７（８Ｈ）、７．４２（２Ｈ）、７．３８（４Ｈ）。
【実施例14】
【0137】
＜２－｛３，４－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９９）の合成＞
実施例３において２－｛２，５－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールに代えて、２－｛３，４－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，４－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９９）の白色粉体３．１ｇ（収率６０％）を得た。
実施例３において２－｛２，５－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールに代えて、２－｛３，４－ジフルオロ－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，４－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物９９）の白色粉体３．１ｇ（収率６０％）を得た。
【0138】
【化33】
【0139】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝）８．７９（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．１４（２Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．８９－７．７９（６Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．５６（４Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．２４（４Ｈ）、７．１５－７．０６（８Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝）８．７９（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．１４（２Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．８９－７．７９（６Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．５６（４Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．２４（４Ｈ）、７．１５－７．０６（８Ｈ）。
【実施例15】
【0140】
＜４－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－６－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１００）の合成＞
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、４－（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロフェニル）－６－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－６－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１００）の白色粉体２．１ｇ（収率３１％）を得た。
実施例１において４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、４－（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロフェニル）－６－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ビフェニルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－６－（９－フェニル－[９Ｈ]－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１００）の白色粉体２．１ｇ（収率３１％）を得た。
【0141】
【化34】
【0142】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４７（１Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７７（５Ｈ）、７．７２－７．５９（６Ｈ）、７．５７－７．３３（１１Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４７（１Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７７（５Ｈ）、７．７２－７．５９（６Ｈ）、７．５７－７．３３（１１Ｈ）。
【実施例16】
【0143】
一般式（１）で表されるベンゾアゾール化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
融点 ガラス転移点
実施例１の化合物 観測されず ８２ ℃
実施例２の化合物 ２７３ ℃ １４４ ℃
実施例３の化合物 ２５６ ℃ １３６ ℃
実施例４の化合物 観測されず １０７ ℃
実施例５の化合物 ２２０ ℃ １１２ ℃
実施例６の化合物 ２４２ ℃ １２１ ℃
実施例７の化合物 ２３６ ℃ １１３ ℃
実施例８の化合物 ３１３ ℃ １４４ ℃
実施例９の化合物 ２７７ ℃ １４５ ℃
実施例１０の化合物 観測されず １８０ ℃
実施例１１の化合物 ２６１ ℃ １１７ ℃
実施例１２の化合物 ２４３ ℃ １３５ ℃
実施例１３の化合物 ３１５ ℃ １６２ ℃
実施例１４の化合物 ２７０ ℃ １４４ ℃
実施例１５の化合物 観測されず １１１ ℃
融点 ガラス転移点
実施例１の化合物 観測されず ８２ ℃
実施例２の化合物 ２７３ ℃ １４４ ℃
実施例３の化合物 ２５６ ℃ １３６ ℃
実施例４の化合物 観測されず １０７ ℃
実施例５の化合物 ２２０ ℃ １１２ ℃
実施例６の化合物 ２４２ ℃ １２１ ℃
実施例７の化合物 ２３６ ℃ １１３ ℃
実施例８の化合物 ３１３ ℃ １４４ ℃
実施例９の化合物 ２７７ ℃ １４５ ℃
実施例１０の化合物 観測されず １８０ ℃
実施例１１の化合物 ２６１ ℃ １１７ ℃
実施例１２の化合物 ２４３ ℃ １３５ ℃
実施例１３の化合物 ３１５ ℃ １６２ ℃
実施例１４の化合物 ２７０ ℃ １４４ ℃
実施例１５の化合物 観測されず １１１ ℃
【0144】
一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例17】
【0145】
一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物 ６．３４ ｅＶ
実施例２の化合物 ６．２８ ｅＶ
実施例３の化合物 ６．１２ ｅＶ
実施例４の化合物 ６．２０ ｅＶ
実施例５の化合物 ６．００ ｅＶ
実施例６の化合物 ６．４６ ｅＶ
実施例７の化合物 ５．９８ ｅＶ
実施例８の化合物 ６．１８ ｅＶ
実施例９の化合物 ６．２１ ｅＶ
実施例１０の化合物 ５．９４ ｅＶ
実施例１１の化合物 ６．２４ ｅＶ
実施例１２の化合物 ６．２４ ｅＶ
実施例１３の化合物 ６．３２ ｅＶ
実施例１４の化合物 ６．１８ ｅＶ
実施例１５の化合物 ６．０２ ｅＶ
仕事関数
実施例１の化合物 ６．３４ ｅＶ
実施例２の化合物 ６．２８ ｅＶ
実施例３の化合物 ６．１２ ｅＶ
実施例４の化合物 ６．２０ ｅＶ
実施例５の化合物 ６．００ ｅＶ
実施例６の化合物 ６．４６ ｅＶ
実施例７の化合物 ５．９８ ｅＶ
実施例８の化合物 ６．１８ ｅＶ
実施例９の化合物 ６．２１ ｅＶ
実施例１０の化合物 ５．９４ ｅＶ
実施例１１の化合物 ６．２４ ｅＶ
実施例１２の化合物 ６．２４ ｅＶ
実施例１３の化合物 ６．３２ ｅＶ
実施例１４の化合物 ６．１８ ｅＶ
実施例１５の化合物 ６．０２ ｅＶ
【0146】
一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
【実施例18】
【0147】
有機ＥＬ素子は、図２６に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
【0148】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Acceptor－１）と下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１－１）を、蒸着速度比がAcceptor－１：化合物（ＨＴＭ－１－１）＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１－１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物ＥＭＤ－１と下記構造式の化合物ＥＭＨ－１を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層６として実施例２の化合物（化合物２２）を膜厚５ｎｍになるように形成した。この正孔阻止層６の上に電子輸送層７として下記構造式の化合物（ＥＴＭ－２－８７）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ－３）を、蒸着速度比が化合物（ＥＴＭ－２－８７）：ＥＴＭ－３＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２５ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0149】
【化35】
【0150】
【化36】
【0151】
【化37】
【0152】
【化38】
【0153】
【化39】
【0154】
【化40】
【0155】
【化41】
【実施例19】
【0156】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例３の化合物（化合物２４）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0157】
【化42】
【実施例20】
【0158】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例７の化合物（化合物６０）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0159】
【化43】
【実施例21】
【0160】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例８の化合物（化合物６２）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0161】
【化44】
【実施例22】
【0162】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例９の化合物（化合物６９）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0163】
【化45】
【実施例23】
【0164】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例１１の化合物（化合物９６）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0165】
【化46】
【実施例24】
【0166】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例１２の化合物（化合物９７）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0167】
【化47】
【実施例25】
【0168】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例１３の化合物（化合物９８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0169】
【化48】
【実施例26】
【0170】
実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて本発明実施例１４の化合物（化合物９９）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0171】
【化49】
【0172】
［比較例１］
比較のために、実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて、下記構造式の化合物ＥＴＭ－４を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
比較のために、実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて、下記構造式の化合物ＥＴＭ－４を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0173】
【化50】
【0174】
［比較例２］
比較のために、実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて、前記化合物（ＥＴＭ－２－８７）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
比較のために、実施例１８において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例２の化合物（化合物２２）に代えて、前記化合物（ＥＴＭ－２－８７）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【0175】
【化51】
【0176】
実施例１８～２６および比較例１、２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
【0177】
【表1】
【0178】
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、比較例１、２の有機ＥＬ素子の３．５３～３．６６Ｖに対し、実施例１８～２６の有機ＥＬ素子では３．４７～３．５２Ｖと低電圧化した。また、発光効率においては、比較例１、２の有機ＥＬ素子の９．００～９．６６ｃｄ／Ａに対し、実施例１８～２６の有機ＥＬ素子では９．８０～１０．１０ｃｄ／Ａと向上し、電力効率においても、比較例１、２の有機ＥＬ素子の７．７４～８．６０ｌｍ／Ｗに対し、実施例１８～２６の有機ＥＬ素子では８．８０～９．１６ｌｍ／Ｗと大きく向上した。特に、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１、２の有機ＥＬ素子における１１７～１３７時間に対し、実施例１８～２６の有機ＥＬ素子では１５１～２７２時間と、大きく長寿命化している。
【0179】
このように本発明の有機ＥＬ素子は、特定のベンゾアゾール系化合物を正孔阻止層の材料として選択することによって、正孔阻止能力、正孔耐性能力、励起子閉じ込め能力が向上するため、従来の有機ＥＬ素子と比較して、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【0180】
本発明の、特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【0181】
１ ガラス基板
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】