特許 7250379 軟化ゴムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-03-24

(45)【発行日】2023-04-03

(54)【発明の名称】軟化ゴムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08C 19/00 20060101AFI20230327BHJP

   C08J 11/10 20060101ALI20230327BHJP

【ＦＩ】

C08C19/00

C08J11/10

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2022039379

(22)【出願日】2022-03-14

【審査請求日】2022-03-24

(73)【特許権者】

【識別番号】521010333

【氏名又は名称】公立大学法人公立鳥取環境大学

(74)【代理人】

【識別番号】110003085

【氏名又は名称】弁理士法人森特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 伸

【審査官】堀内 建吾

(56)【参考文献】

【文献】米国特許第０６８７２７５４（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】米国特許第０５３６２７５９（ＵＳ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０８８４１０４０（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｃ １９／００

Ｃ０８Ｊ １１／１０

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

加硫ゴムと、リナロールを含有する液体を接触させて、軟化したゴムを製造する軟化ゴムの製造方法であり、
前記液体は、水を５０容量％以上含有する軟化ゴムの製造方法。

【請求項2】

前記液体は、リナロールに加えて、二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸を含有する請求項１に記載の軟化ゴムの製造方法。

【請求項3】

不飽和脂肪酸は、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、及びアラキドン酸からなる群より選ばれる１種以上の不飽和脂肪酸である請求項２に記載の軟化ゴムの製造方法。

【請求項4】

前記液体は、ｐＨが７．５以下である請求項１又は２に記載の軟化ゴムの製造方法。

【請求項5】

前記液体は、水を含有する請求項１又は２に記載の軟化ゴムの製造方法。

【請求項6】

加硫ゴムと、前記液体とを接触させる温度は、常温である請求項１又は２に記載の軟化ゴムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、軟化ゴムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、脂質過酸化反応を利用して、加硫ゴムを分解し、液状のゴムを得る方法が記載されている。具体的には、過酸化水素０．２ｍＭと、硫酸第一鉄１ｍＭと、リノール酸５ｍＭと、緩衝剤１５ｍＭと、非イオン系界面活性剤０．０１ｍＭとを含有する反応液１００ｍｌに対して、ラテックス製のゴム手袋０．１ｇを浸漬し、３７℃で２４時間、撹拌することにより、ゴムを分解するとされている。その後、ゴムの分解により得られた反応液に所定の処理を施して、ゴム成分を回収することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１１－１５３２７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１の方法は、過酸化水素と硫酸第一鉄に由来する２価の鉄イオンとによるフェントン反応を生じさせて、水酸化ラジカルを生じさせるとされている。水酸化ラジカルは、開始剤として働き、脂質ラジカル類を生じさせるとされている。脂質ラジカル類は、加硫ゴムをラジカル化させて、加硫ゴムラジカルを生じさせるとされている。加硫ゴムラジカルは、酸化されて、一部がβ開裂を起こすとされている。また、加硫ゴムの二重結合部位が、脂質ラジカル類の攻撃を受けて、β開裂することで、分解するとされている。つまり、引用文献１の方法では、過酸化水素と２価の鉄イオンとがゴムの軟化には必須である。

【0005】

特許文献１の方法は、フェントン反応を生じさせる目的で、過酸化水素と、硫酸第一鉄などの２価の鉄イオンを含む塩と、リノール酸と、緩衝剤と、非イオン系界面活性剤とを配合して、反応液として使用するものあり、反応液の準備が煩雑であった。特に大規模な反応を行う場合は、より煩雑になる。

【0006】

また、リノール酸は、単価が高額であり、特許文献１の方法は、コストが嵩むという問題があった。

【0007】

本発明は、過酸化水素及び２価の鉄イオンによって生じるフェントン反応によらず、リナロールを利用することにより、軟化した加硫ゴムを製造する方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

加硫ゴムと、リナロールを含有する液体を接触させて、軟化したゴムを製造する軟化ゴムの製造方法により、上記の課題を解決する。

【0009】

上記の軟化ゴムの製造方法において、前記液体は、リナロールに加えて、二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸を含有するものとすることが好ましい。

【0010】

上記の軟化ゴムの製造方法において、不飽和脂肪酸は、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、及びアラキドン酸からなる群より選ばれる１種以上の不飽和脂肪酸であることが好ましい。

【0011】

上記の軟化ゴムの製造方法において、前記液体は、ｐＨが７．５以下であることが好ましい。

【0012】

上記の軟化ゴムの製造方法において、前記液体は、水を含有するものとすることが好ましい。前記液体は、水を５０容量％以上含有するものとすることが好ましい。

【0013】

上記の軟化ゴムの製造方法において、加硫ゴムと、前記液体とを接触させる温度は、常温であることが好ましい。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、過酸化水素及び２価の鉄イオンによって生じるフェントン反応を利用せずに、リナロールを利用することにより、軟化した加硫ゴムを製造する方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の軟化ゴムを実施するための形態について説明する。

【0016】

本発明は、加硫ゴムと、リナロールを含有する液体を接触させて、軟化したゴムを製造する軟化ゴムの製造方法である。

【0017】

加硫ゴムと、リナロールを含有する液体とを、接触させる方法は特に限定されず、加硫ゴムとリナロールを含有する液体とを接触させることができればよい。例えば、リナロールを含有する液体に加硫ゴムを浸漬してもよいし、加硫ゴムに対してリナロールを含有する液体を散布してもよい。浸漬する場合は、振盪しながら接触させてもよい。

【0018】

加硫ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、又は、合成ゴムを使用することができる。天然ゴムと合成ゴムとは、単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。合成ゴムは、特に限定されないが、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選ばれる１種以上の合成ゴムが挙げられる。これらの天然ゴム、又は合成ゴムは、公知のものを使用することができる。加硫ゴムは、架橋反応により、流動性を低下させたものである。硫黄、マグネシウムなどの金属酸化物、セレン、テルル、又は有機酸化物などの公知の架橋剤で加硫したものを使用することができる。

【0019】

加硫ゴムは、カーボンブラック、若しくは炭酸カルシウムなどの充填材、公知の加硫促進剤、公知の老化防止剤、公知の可塑剤などの添加物が配合されたものであってもよい。添加物が配合された加硫ゴムでも軟化させることができるので、対象とする加硫ゴムは、タイヤ、靴底、緩衝材などの廃材であってもよい。

【0020】

処理する加硫ゴムの形状は、特に限定されない。例えば、ゴム手袋のように厚みが０．１ｍｍ未満の薄手の加硫ゴムのシートを軟化させることもできるし、厚みが１.０ｍｍ以上の厚手の加硫ゴムのシートなども軟化させることができる。ゴムの厚みの上限値は、特に限定されないが、例えば、１２．０ｍｍ以下であってもよいし、７．０ｍｍ以下であってもよいし、３.０ｍｍ以下であってもよい。加硫ゴムの形状は、フィルム状、シート状に限定されず、ゴムチップなどの粒状物、ゴムマットなどの扁平物など、ゴムを主成分とする種々の形状を有する成形品が対象となる。なお、加硫ゴムの形状がシート状でない、例えば、粒状物の場合は、粒子が最大径となる部位を上記の厚みとして考えればよい。

【0021】

リナロールを含有する液体は、リナロール以外に、水を含有するものであることが好ましい。水の含量は、限定されないが、例えば、５０容量％以上であってもよいし、８０容量％以上であってもよい。水の含量の上限は、限定されないが、例えば、９９．８容量％以下とすることができる。水は安価に調達することが可能であるので、リナロールを含有する液体を簡単に調製することが可能である。また、水の使用量を増大させれば、リナロールの使用量を減じることができるので、安価にリナロールを含有する液体を得ることができる。また、後述するように、リナロールの濃度を過度に大きくしても加硫ゴムを軟化させる効果は飽和する傾向にある。リナロールの量を減じて水を増やせばコストの点で効率的であるし、リナロールと不飽和脂肪酸を併用した場合には、液体の粘性が低下して扱いやすくなる。

【0022】

リナロールを含有する液体は、リナロールに加えて、二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸を含有してもよい。不飽和脂肪酸としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、及びアラキドン酸からなる群より選ばれる１種以上の不飽和脂肪酸が挙げられる。

【0023】

リナロールを含有する液体のｐＨは、特に限定されないが、例えば、ｐＨ７．５以下とすることが好ましく、ｐＨ５．５以下とすることがより好ましく、ｐＨ３．５以下とすることがさらに好ましい。ｐＨの下限値は特に限定されないが、例えば、ｐＨ２．０以上とすることができる。リナロールを含有する液体のｐＨを調整することにより、ゴムの軟化を促進することができる。

【0024】

リナロールを含有する液体のｐＨは、特に限定されないが、例えば、酢酸、コハク酸、酒石酸、及びクエン酸からなる群より選ばれる１種以上の有機酸によって調整することができる。上記のような有機酸は、強酸や劇物に当たらないので取り扱いやすく、廃液の処理が比較的容易であり、コストも低いので好適に使用することができる。有機酸の中でも、酢酸は、抗菌作用があり、微生物の繁殖を抑えることができる。酢酸を使用すれば、リナロールを含有する液体に微生物が繁殖と、それによる反応液のｐＨの変動とを抑えることができるので好ましい。その他、リナロールを含有する液体のｐＨは、リン酸（ナトリウム）緩衝液、又は酢酸（ナトリウム）緩衝液などの適宜の緩衝液により調整してもよい。

【0025】

リナロールとしては、（Ｒ）体、（Ｓ）体、（Ｒ）体と（Ｓ）体の両者を含むラセミ体を使用することができる。

【0026】

リナロールを含有する液体中のリナロールの濃度、又はリナロールと不飽和脂肪酸との合計の濃度（以下、リナロール等の濃度という。）は、加硫ゴムの形状によって適宜変更する。すなわち、加硫ゴムの厚みが大きいときは、前記液体中に含まれるリナロール等の濃度を大きくする。反対に、加硫ゴムの厚みが小さいときは、前記液体中に含まれるリナロール等の濃度を小さくする。前記液体に含まれるリナロール等の濃度を過度に大きくしても、加硫ゴムを軟化させる効果は飽和する傾向にある。コストを抑えようとするのであれば、前記液体中におけるリナロール等の濃度は、７００ｍＭ以下にすることが好ましく、５４０ｍＭ以下にすることがより好ましく、２７０ｍＭ以下にすることがより好ましい。前記液体中におけるリナロール等の下限値は、上述の通り、加硫ゴムの形状を勘案して選択すればよいが、例えば、５ｍＭ以上、又は１０ｍＭ以上にすることができる。

【0027】

リナロールを含有する液に、不飽和脂肪酸を配合する場合においては、不飽和脂肪酸の濃度は、特に限定されないが、例えば、リナロールの濃度（ｍＭ）の１１０％以下にすることが好ましく、リナロールの濃度（ｍＭ）の６０％以下にすることがより好ましく、リナロールの濃度（ｍＭ）の５０％以下にすることがより好ましく、リナロールの濃度（ｍＭ）の２０％以下にすることがより好ましい。不飽和脂肪酸の下限値は、特に限定されないが、リナロールの濃度（ｍＭ）の０％以上、又は１％以上にすることができる。

【0028】

リナロールを含有する液に対して、不飽和脂肪酸を添加することによって、ゴムを軟化させる時間が短くなる傾向がある。ゴムを短い時間で軟化させたい場合は、不飽和脂肪酸を添加することが好ましい。

【0029】

リナロールは、不飽和脂肪酸に比して、粘性が低く、取り扱いやすく、濃度の調整も容易であり、コストも小さい。これらの特性を重視する場合は、不飽和脂肪酸は添加しないか、不飽和脂肪酸の含有量を小さくすればよい。

【0030】

リナロールを含有する液体は、フェントン反応によって、加硫ゴムを分解するものではない。フェントン反応を利用しているかどうかは、リナロールを含有する液体が２価の鉄イオンと過酸化水素との両方を含有しているか、そうでないかによって判断することができる。過酸化水素を含有し、かつ２価の鉄イオンを不純物として許容される濃度を越えて含有する場合は、フェントン反応を利用していると判断することができる。過酸化水素を含有していない、又は鉄分を含有していない、若しくは不純物として許容できる濃度の鉄分しか含有していない場合は、フェントン反応を利用していないと判断することができる。

【0031】

上述のゴムの軟化方法は、フェントン反応を利用するものではないので、原則として、鉄イオンを発生させる鉄分、及び過酸化水素を含有する必要はない。しかし、水道水、又は工業用水には、鉄分が不純物として、０～０．３ｍｇ／Ｌ含まれることがある。不純物として含まれる鉄分は、除去せずに、そのまま使用してもよい。例えば、前記液体の溶媒として、蒸留、イオン交換、又は限外濾過など操作を経た水、又は鉄分を０～０．３ｍｇ／Ｌの範囲内で含有する工水若しくは水道水を使用することができる。なお、２価の鉄イオンは、空気に曝されることで３価の鉄イオンとなる。ここでいう鉄分の含量は、２価の鉄イオンと３価の鉄イオンとの合計とする。

【0032】

加硫ゴムと、不飽和脂肪酸とを接触させて加硫ゴムを軟化させる際の温度は特に限定されず、例えば、１５～４０℃に加熱又は冷却してもよいし、加熱を伴わない常温としてもよい。常温であれば、加熱に要するエネルギーと工数を省略することができるので好ましい。

【0033】

加硫ゴムと、リナロールを含有する液とを接触させる時間は特に限定されないが、長時間接触させてもゴムを軟化させる効果は頭打ちになる。接触させる時間の下限値は、例えば、１０時間以上であることがより好ましい。接触させる時間の上限値は、例えば、３０時間以下であることがより好ましい。リナロールと不飽和脂肪酸とを併用する場合は、例えば、反応時間を１～２４０分にしてもよい。

【0034】

必須ではないが、加硫ゴムと、不飽和脂肪酸とを接触させる前に、加硫ゴムをエタノール若しくはメタノールなどの有機溶媒に接触させたり、加硫ゴムを界面活性剤に接触させたりする前処理を実施してもよい。

【0035】

上記の軟化ゴムの製造方法によれば、当該製造方法を実施する前の加硫ゴムに比して、軟化した固形のゴムを得ることができる。リナロールを含有する液体と加硫ゴムとを接触させることによって、加硫ゴムが軟化する詳細な機構は不明であるが、加硫によるゴムの架橋構造が特定のリナロールによって切断されることよるものと推測される。

【0036】

リナロールを含有する液体は、アセトンなどの有機溶媒、及び界面活性剤を含有してもよい。アセトンなどの有機溶媒、及び界面活性剤を含有させることで、加硫ゴムの軟化を促進し、加硫ゴムを軟化させるのに要する時間を短くすることができる。

【0037】

前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトンなどの水に対して可溶な有機溶媒を使用することが好ましい。前記界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウムなどの陰イオン系界面活性剤を好適に使用することができる。有機溶媒、及び界面活性剤を添加する場合、例えば、有機溶媒が１．３０～４．１Ｍとなるようにし、界面活性剤が０．７～１．４ｍＭとなるようにすることができる。

【実施例】

【0038】

以下、本発明の実施例を挙げて説明する。以下に示す実施例は、本発明の一例に過ぎず、本発明の技術的範囲は例示した実施例に限定されるものではない。

【0039】

［試験例１ないし３］
以下の方法で、厚さ１．０ｍｍの加硫ゴムの試験片を作製し、当該試験片と、以下の組成を有するリナロールを含有する液体を接触させて、以下の方法によりゴムの物性を調べた。

【0040】

［ゴムの試験片］
iteck co., ltd製の厚さ１．０ｍｍのゴムシートを、JIS K 6251 ７号試験片打抜刃（高分子計器株式会社）を使用してダンベル形状の試験片を切り出した。上記のゴムシートは、質量基準で、ポリマー成分を３５．２％含有し、炭酸カルシウムを４５．４％含有し、カーボンブラックを１６．６％含有し、微量成分として有機物と無機物とを２．８％含有する。前記ポリマー成分は、天然ゴムが主成分であり、わずかにＳＢＲを含有する。

【0041】

［反応液の組成］
以下の表１に記載の各濃度のリナロールを含有する液体、又は水（コントロール）に上記試験片を浸漬して、試験片と反応液とを含有する容器を、３５℃で、２０時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。振盪後、液分を拭いて、試験片を以下の引張試験に供した。なお、リナロールはワコー純薬社製の一級試薬（ラセミ体）を使用し、水は脱イオン水を使用した。反応液は、表１に記載の濃度となるように、リナロールと脱イオン水とを混合することにより調製した。リナロールを含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素は含まれない。

【0042】

［引張試験］
以下の試験方法により実施した。引張試験は、IMADA社製の電動計測スタンド（縦型）（MX2-500N）に、IMADA社製のデジタルフォースゲージ（ZTA-500N）を取り付け、前記スタンドと前記デジタルフォースゲージにクランプを取りつけて、クランプで試験片を保持して、以下の条件で引張試験を実施した。引張速度は、１ｍｍ/秒とした。なお、クランプは、IMADA社製のローレットカム式アタッチメント（GP-15/30）を使用した。

【0043】

引張試験で使用した、ダンベル形の試験片は、上述の通り、７号試験片打抜刃で切り出した。当該試験片の両端の幅広部の幅は６．０ｍｍであり、両端の幅広部の長さは７．０ｍｍであり、両端の幅広部を連結する細幅部の幅は２．０ｍｍであり、前記細幅部の長さは１０．０ｍｍである。試験片の厚みは、ゴムシートの厚みと等しい。前記細幅部と前記幅広部との境界線をクランプで固定した。引張試験開始時のクランプ間の距離は１０.０ｍｍである。

【0044】

破断伸び率、引張強度、３００％モジュラス（Ｍ_３００）は次式により求めた。

【0045】

破断伸び率（％）＝試験片破断時におけるクランプ間の距離÷引張開始前のクランプ間の距離×１００

【0046】

引張強度（ＭＰａ）＝試験片破断時における荷重（Ｎ）÷試験片の断面積（m²）×1/10⁶

【0047】

Ｍ_３００（ＭＰａ）＝試験片が３００％伸長した際における荷重（Ｎ）÷試験片の断面積（m²）×1/10⁶

【0048】

反応液の組成と、上記の引張試験の結果を、以下の表１に示す。

【0049】

【表1】

【0050】

［試験例４ないし８］
iteck co., ltd製の厚さ５．０ｍｍのゴムシートを、JIS K 6251 ７号試験片打抜刃（高分子計器株式会社）を使用してダンベル形状の試験片を切り出した。なお、当該ゴムシートの組成は表１の試験で用いたゴムシート同様であり、厚みが異なる。以下の表２に記載の各濃度のリナロールを含有する液体、又は水（コントロール）に上記試験片を浸漬して、試験片と反応液とを含有する容器を、３５℃で、２０時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。試験例４、５、及び８については、表２に記載の濃度となるようにリナロールと脱イオン水とを混合することにより、反応液を調整した。試験例６については、酢酸と脱イオン水とを混合して調製した酢酸液（酢酸濃度０．１Ｍ）のｐＨを、希釈した水酸化ナトリウム液でｐＨ３．０に調整し、当該酢酸液（有機酸の液）とリナロールとを混合して、反応液を調製した。試験例７については、クエン酸と脱イオン水とを混合して調製したクエン酸液（クエン酸濃度０．１Ｍ）のｐＨを、希釈した水酸化ナトリウム液でｐＨ５．０に調整し、当該クエン酸液とリナロールとを混合して、反応液を調製した。リナロール及び水は、上記と同様のものを使用した。リナロールを含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素とは含まれない。浸漬後の各試験片について、上記と同様の方法により引張試験を実施して、破断伸び率、引張強度、３００％モジュラス（Ｍ_３００）とを求めた。結果を表２に示す。

【0051】

【表2】

【0052】

表１及び表２の結果から、加硫ゴムと、リナロールを含有する液体を接触させることにより、軟化したゴムを製造することができることがわかる。また、試験例６から試験例８より、反応液のｐＨが低下すると、ゴムの軟化が促進されることがわかる。

【0053】

［試験例９ないし１４］
iteck co., ltd製の厚さ１．０ｍｍのゴムシートを、JIS K 6251 ７号試験片打抜刃（高分子計器株式会社）を使用してダンベル形状の試験片を切り出した。なお、当該ゴムシートは表１の試験で用いた上記のゴムシート同様である。以下の表３に記載の各濃度のリナロールと各濃度のリノール酸とを含有する液体、又は水（コントロール）に上記試験片を浸漬して、試験片と反応液とを含有する容器を、３５℃で、２０時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。リナロール及び水は、上記と同様のものを使用した。リナロールを含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素は含まれない。リノール酸は、富士フィルム和光純薬社製一級試薬を使用した。コントロールを除く各反応液は、コハク酸と脱イオン水とを混合して調製したコハク酸液（コハク酸濃度０．１Ｍ）のｐＨを、希釈した水酸化ナトリウム液でｐＨ３．０に調整し、当該コハク酸液（有機酸の液）とリナロールとを混合して、反応液を調製した。浸漬後の各試験片について、上記と同様の方法により引張試験を実施して、破断伸び率、引張強度、３００％モジュラス（Ｍ_３００）とを求めた。結果を表３に示す。

【0054】

【表3】

【0055】

［試験例１５及び１６］
iteck co., ltd製の厚さ５．０ｍｍのゴムシートを、JIS K 6251 ７号試験片打抜刃（高分子計器株式会社）を使用してダンベル形状の試験片を切り出した。なお、当該ゴムシートは表２の試験で用いた上記のゴムシート同様である。以下の表４に記載の各濃度のリナロールと各濃度のリノール酸とを含有する液体、又は水（コントロール）に上記試験片を浸漬して、試験片と反応液とを含有する容器を、３５℃で、２０時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。リナロール、リノール酸、及び水は、上記と同様のものを使用した。リナロールを含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素は含まれない。リノール酸は、富士フィルム和光純薬社製一級試薬を使用した。試験片１５の反応液は、酒石酸と脱イオン水とを混合して調製した酒石酸液（酒石酸濃度０．１Ｍ）のｐＨを、希釈した水酸化ナトリウム液でｐＨ３．０に調整し、当該酒石液（有機酸の液）とリナロールとを混合して、反応液を調製した。浸漬後の各試験片について、上記と同様の方法により引張試験を実施して、破断伸び率、引張強度、３００％モジュラス（Ｍ_３００）とを求めた。結果を表４に示す。

【0056】

【表4】

【0057】

表３及び表４に示したように、リナロールの一部を、リノール酸に置き換えても、軟化したゴムが得られることがわかる。

【0058】

［試験例１７ないし１９］
iteck co., ltd製の厚さ１．０ｍｍのゴムシートを、JIS K 6251 ７号試験片打抜刃（高分子計器株式会社）を使用してダンベル形状の試験片を切り出した。なお、当該ゴムシートは表１の試験で用いた上記のゴムシート同様である。以下の表５に記載の濃度のリナロールと、各濃度のオレイン酸、リノレン酸、又はアラキドン酸とを含有する液体、又は水（コントロール）に上記試験片を浸漬して、試験片と反応液とを含有する容器を、３５℃で、２０時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。リナロール及び水は、上記と同様のものを使用した。リナロールを含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素は含まれない。オレイン酸、リノレン酸、又はアラキドン酸は、富士フィルム和光純薬社製一級試薬を使用した。コントロールを除く、各反応液は、酢酸と脱イオン水とを混合して調製した酢酸液（酢酸濃度０．１Ｍ）のｐＨを、希釈した水酸化ナトリウム液でｐＨ３．０に調整し、当該酢酸液（有機酸の液）とリナロールとを混合して、反応液を調製した。浸漬後の各試験片について、上記と同様の方法により引張試験を実施して、破断伸び率、引張強度、３００％モジュラス（Ｍ_３００）とを求めた。結果を表５に示す。

【0059】

【表5】

【0060】

表５に示したように、リナロールの一部を、オレイン酸、リノレン酸、又はアラキドン酸に置き換えても、軟化したゴムが得られることがわかる。

【0061】

［試験例２０］
ＥＰＤＭを主成分とする厚さ１.０ｍｍの加硫済みのゴムシートを、表６に記載の濃度のリノール酸を含有する液体、又は水（コントロール）に浸漬して１００ｒｐｍに設定したヴォルテックスミキサーで撹拌し、その後、試験片と反応液とを含有する容器を、５０℃で３時間にわたって１００ｒｐｍに設定したウォーターバスで振盪した。反応液は、リノール酸と脱イオン水とを混合することにより調製した。浸漬開始後３時間におけるゴムシートの物性を評価した。リノール酸は上記と同様の試薬を使用し、水は脱イオン水を使用した。リノール酸を含有する液体（反応液）に、２価の鉄イオンと過酸化水素は含まれない。

【0062】

ゴムシートの物性評価は、上記と同様の方法により、引張強度と破断伸び率と３００％モジュラスとを求めた。物性評価の結果を、表６に示す。

【0063】

【表6】

【0064】

表６に示したように、リノール酸を使用すると、より短い反応時間で軟化したゴムが得られることがわかる。

【0065】

試験例１から２０で使用した反応液は、反応液の容量が１ｍｌとなるようにしており、いずれも反応液中に含まれる水の量が８０～９９容量％の範囲内にある。反応液に含まれる大半の水であるため、取り扱いやすく、反応液の調製に要するコストが安価である。

【要約】

【課題】
過酸化水素及び２価の鉄イオンによって生じるフェントン反応によらず、リナロールを利用することにより、軟化した加硫ゴムを製造する方法を提供する。
【解決手段】
加硫ゴムと、リナロールを含有する液体を接触させて、軟化したゴムを製造する軟化ゴムの製造方法である。前記液体は、リナロールに加えて、二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸を含有してもよい。不飽和脂肪酸は、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、及びアラキドン酸からなる群より選ばれる１種以上の不飽和脂肪酸であってもよい。前記液体は、ｐＨが７．５以下としてもよい。前記液体は、水を含有してもよい。前記液体は、水を５０容量％以上含有してもよい。加硫ゴムと、前記液体とを接触させる温度は、常温にしてもよい。
【選択図】なし