(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-24
(45)【発行日】2023-04-03
(54)【発明の名称】植物生長促進剤
(51)【国際特許分類】
A01N 65/00 20090101AFI20230327BHJP
A01P 21/00 20060101ALI20230327BHJP
【ＦＩ】
A01N65/00 Z
A01P21/00
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022115286
(22)【出願日】2022-07-20
【審査請求日】2022-12-21
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000183484
【氏名又は名称】日本製紙株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002147
【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】柴田 晃
(72)【発明者】
【氏名】中村 明彦
【審査官】中島 芳人
(56)【参考文献】
【文献】特表２００１－５２６１８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６１－１００５０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１２５２６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－０２６９０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００３／００７８１６４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許第４８６３７３４（ＵＳ，Ａ）
【文献】特表２００３－５０９４４５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ０１Ｎ
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
フェノール性水酸基含量が０．１～３．５重量％、メトキシル基含量が１．０～１５．０重量％、スルホン基由来の硫黄原子含量が２．０％以上であるリグニンスルホン酸成分を含む、植物生長促進剤。
【請求項2】
リグニンスルホン酸成分の、還元性糖類含量が３５重量％以下であること、
硫黄原子含量が３．０重量％以上であること、及び
ナトリウム原子含量が０．３重量％以上であること、
の少なくともいずれかを満たす、請求項１に記載の剤。
【請求項3】
リグニンスルホン酸成分のカルボキシル基含量が０．１～４．５ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１又は２に記載の剤。
【請求項4】
リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＲＩ）が３，０００以上である、請求項１又は２に記載の剤。
【請求項5】
リグニンスルホン酸が、（ポリ）アルキレンオキシドに由来する置換基を有する、請求項１又は２に記載の剤。
【請求項6】
請求項１又は２に記載の剤を用いて植物を栽培することを含む、植物の生産方法。
【請求項7】
請求項１又は２に記載の剤、及び、植物の種子又は苗、を含む、植物の栽培用キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、植物生長促進剤に関する。
【背景技術】
【0002】
リグニンは植物組織に含まれる高分子のフェノール性ポリマーである。植物が土壌微生物に分解されると、中間産物としてのリグニン分解物が生成され、微生物蛋白質の分解によってできたペプチド、アミノ酸などとリグニン分解物が結合して腐植酸を生成する。腐植酸は、植物の成長を促進し、また、土壌の保肥力の向上、土壌微生物の活性化効果も有する。そのため、リグニンは農作物等の植物の生長促進を目的として利用されてきた。
【0003】
特許文献１には、アルカリニトロベンゼン酸化によるアルデヒド収率が１０質量％以上であるリグニン分解物を有効成分とする植物活力剤が記載されている。
【0004】
特許文献２には、リグニンを４０質量％以上６０質量％以下含有する、植物の種子殻成分の粒状物を含有する植物生育促進剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１７－１９０３３１号公報
【文献】国際公開第２０１９／０７８２０９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、リグニンのさらなる活用のため、特許文献１及び２の剤よりも、植物に対しより高い生長促進効果を発揮できるリグニン誘導体の開発が求められていた。しかし、収量を十分向上させられない場合があった。本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、植物の生長を効率よく促進できる、リグニン系化合物を有効成分とする植物生長促進剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の〔１〕～〔７〕を提供する。
〔１〕フェノール性水酸基含量が０．１～３．５重量％、メトキシル基含量が１．０～１５．０重量％、スルホン基由来の硫黄原子含量が２．０％以上であるリグニンスルホン酸成分を含む、植物生長促進剤。
〔２〕リグニンスルホン酸成分の、
還元性糖類含量が３５重量％以下であること、
硫黄原子含量が３．０重量％以上であること、及び
ナトリウム原子含量が０．３重量％以上であること、
の少なくともいずれかを満たす、〔１〕に記載の剤。
〔３〕リグニンスルホン酸成分のカルボキシル基含量が０．１～４．５ｍｍｏｌ／ｇである、〔１〕又は〔２〕に記載の剤。
〔４〕リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＲＩ）が３，０００以上である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の剤。
〔５〕リグニンスルホン酸が、（ポリ）アルキレンオキシドに由来する置換基を有する、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の剤。
〔６〕〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の剤を用いて植物を栽培することを含む、植物の生産方法。
〔７〕〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の剤、及び、植物の種子又は苗、を含む、植物の栽培用キット。
〔１〕フェノール性水酸基含量が０．１～３．５重量％、メトキシル基含量が１．０～１５．０重量％、スルホン基由来の硫黄原子含量が２．０％以上であるリグニンスルホン酸成分を含む、植物生長促進剤。
〔２〕リグニンスルホン酸成分の、
還元性糖類含量が３５重量％以下であること、
硫黄原子含量が３．０重量％以上であること、及び
ナトリウム原子含量が０．３重量％以上であること、
の少なくともいずれかを満たす、〔１〕に記載の剤。
〔３〕リグニンスルホン酸成分のカルボキシル基含量が０．１～４．５ｍｍｏｌ／ｇである、〔１〕又は〔２〕に記載の剤。
〔４〕リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＲＩ）が３，０００以上である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の剤。
〔５〕リグニンスルホン酸が、（ポリ）アルキレンオキシドに由来する置換基を有する、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の剤。
〔６〕〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の剤を用いて植物を栽培することを含む、植物の生産方法。
〔７〕〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の剤、及び、植物の種子又は苗、を含む、植物の栽培用キット。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、様々な植物の生長を促進することができる植物生長促進剤が提供される。本発明の植物生長促進剤は、植物の生育時期、栽培条件にかかわらず適用できるので、農業分野において作物の増産、増収に繋げることができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［１．リグニンスルホン酸成分］
本発明の植物生長促進剤は、リグニンスルホン酸成分を含有する。
本発明の植物生長促進剤は、リグニンスルホン酸成分を含有する。
【0010】
［リグニンスルホン酸］
リグニンスルホン酸成分は、リグニンスルホン酸を主に含む成分であり、通常、パルプの亜硫酸蒸解に由来する。リグニンスルホン酸は、リグニンのヒドロキシフェニルプロパン構造の側鎖α位の炭素が開裂してスルホン基が導入された骨格を有する化合物である。
リグニンスルホン酸成分は、リグニンスルホン酸を主に含む成分であり、通常、パルプの亜硫酸蒸解に由来する。リグニンスルホン酸は、リグニンのヒドロキシフェニルプロパン構造の側鎖α位の炭素が開裂してスルホン基が導入された骨格を有する化合物である。
【0011】
リグニンスルホン酸は、塩の形態を取りうる。塩としては例えば、一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩ならびに有機アンモニウム塩が挙げられ、このうち、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カルシウム・ナトリウム混合塩が好ましい。
【0012】
［置換基］
リグニンスルホン酸は、スルホン基以外の置換基を含む。置換基は、リグニン由来の置換基でもよいし、変性処理により導入される、本来のリグニンが有しない置換基でもよい。置換基としては、例えば、水酸基（フェノール性水酸基、アルコール性水酸基）、メトキシル基、カルボキシル基、スルホメチル基、アミノメチル基、（ポリ）アルキレンオキサイド基が挙げられる。これらのうち、フェノール性水酸基、メトキシル基、スルホン基、（ポリ）アルキレンオキサイド基を所定の範囲で含むことがより好ましい。これにより、植物の生長を促進することができる。
リグニンスルホン酸は、スルホン基以外の置換基を含む。置換基は、リグニン由来の置換基でもよいし、変性処理により導入される、本来のリグニンが有しない置換基でもよい。置換基としては、例えば、水酸基（フェノール性水酸基、アルコール性水酸基）、メトキシル基、カルボキシル基、スルホメチル基、アミノメチル基、（ポリ）アルキレンオキサイド基が挙げられる。これらのうち、フェノール性水酸基、メトキシル基、スルホン基、（ポリ）アルキレンオキサイド基を所定の範囲で含むことがより好ましい。これにより、植物の生長を促進することができる。
【0013】
－フェノール性水酸基－
フェノール性水酸基は、一般に、ベンゼン等の芳香環に直接結合した水酸基である。フェノール性水酸基含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、１．０重量％以上がさらに好ましく、１．１重量％以上がさらにより好ましい。上限は、３．５重量％以下が好ましく、３．３重量％以下がより好ましく、３．０重量％以下がさらに好ましく、２．７重量％以下がさらにより好ましい。従って、リグニンスルホン酸のフェノール性水酸基含量は、０．１～３．５重量％が好ましく、０．５～３．３重量％がより好ましく、１．０～３．０重量％がさらに好ましく、１．１～２．７重量％がさらにより好ましい。フェノール性水酸基含量は、分光光度計による吸光度の測定値から定量できる。
フェノール性水酸基は、一般に、ベンゼン等の芳香環に直接結合した水酸基である。フェノール性水酸基含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、１．０重量％以上がさらに好ましく、１．１重量％以上がさらにより好ましい。上限は、３．５重量％以下が好ましく、３．３重量％以下がより好ましく、３．０重量％以下がさらに好ましく、２．７重量％以下がさらにより好ましい。従って、リグニンスルホン酸のフェノール性水酸基含量は、０．１～３．５重量％が好ましく、０．５～３．３重量％がより好ましく、１．０～３．０重量％がさらに好ましく、１．１～２．７重量％がさらにより好ましい。フェノール性水酸基含量は、分光光度計による吸光度の測定値から定量できる。
【0014】
－メトキシル基－
メトキシル基は、式：－ＯＣＨ３で表される基である。メトキシル基含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し１．０重量％以上が好ましく、３．０重量％以上がより好ましく、５．０重量％以上がさらに好ましく、６．０重量％以上がさらにより好ましい。上限は、１５．０重量％以下が好ましく、１３．０重量％以下がより好ましく、１２．０重量％以下がさらに好ましく、１１．５重量％以下がさらにより好ましい。従って、メトキシル基含量は、１．０～１５．０重量％が好ましく、３．０～１３．０重量％がより好ましく、５．０～１２．０重量％がさらに好ましく、６．０～１１．５重量％がさらにより好ましい。リグニンが有するメトキシル基含量は、Ｖｉｅｂｏｃｋ及びＳｃｈｗａｐｐａｃｈ法により測定できる。
メトキシル基は、式：－ＯＣＨ３で表される基である。メトキシル基含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し１．０重量％以上が好ましく、３．０重量％以上がより好ましく、５．０重量％以上がさらに好ましく、６．０重量％以上がさらにより好ましい。上限は、１５．０重量％以下が好ましく、１３．０重量％以下がより好ましく、１２．０重量％以下がさらに好ましく、１１．５重量％以下がさらにより好ましい。従って、メトキシル基含量は、１．０～１５．０重量％が好ましく、３．０～１３．０重量％がより好ましく、５．０～１２．０重量％がさらに好ましく、６．０～１１．５重量％がさらにより好ましい。リグニンが有するメトキシル基含量は、Ｖｉｅｂｏｃｋ及びＳｃｈｗａｐｐａｃｈ法により測定できる。
【0015】
－スルホン基－
スルホン基（スルホン酸基、スルホ基）は、一般に、式：－ＳＯ３ －Ｍ＋（Ｍはカウンターカチオン（例えば、Ｈ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、ＮＨ４）である）で表される基である。スルホン基含量は、スルホン基由来の硫黄原子含量（スルホン基Ｓ含量）により示すことができる。スルホン基Ｓ含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し２．０％以上が好ましく、３．０％以上がより好ましく、４．０％以上がさらに好ましく、４．５％以上がさらにより好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０％以下が好ましく、９．０％以下がより好ましく、８．０％以下がさらに好ましく、７．０％以下が更により好ましい。従って、スルホン基Ｓ含量は、２．０～１０．０％が好ましく、３．０～９．０％がより好ましく、４．０～８．０％がさらに好ましく、４．５～７．０％がさらにより好ましい。スルホン基Ｓ含量は、リグニンスルホン酸中の全硫黄原子含量から、無機態の硫黄原子含量を差し引くことにより求めることができる。
スルホン基（スルホン酸基、スルホ基）は、一般に、式：－ＳＯ３ －Ｍ＋（Ｍはカウンターカチオン（例えば、Ｈ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、ＮＨ４）である）で表される基である。スルホン基含量は、スルホン基由来の硫黄原子含量（スルホン基Ｓ含量）により示すことができる。スルホン基Ｓ含量は、リグニンスルホン酸成分全量に対し２．０％以上が好ましく、３．０％以上がより好ましく、４．０％以上がさらに好ましく、４．５％以上がさらにより好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０％以下が好ましく、９．０％以下がより好ましく、８．０％以下がさらに好ましく、７．０％以下が更により好ましい。従って、スルホン基Ｓ含量は、２．０～１０．０％が好ましく、３．０～９．０％がより好ましく、４．０～８．０％がさらに好ましく、４．５～７．０％がさらにより好ましい。スルホン基Ｓ含量は、リグニンスルホン酸中の全硫黄原子含量から、無機態の硫黄原子含量を差し引くことにより求めることができる。
【0016】
－カルボキシル基－
カルボキシル基は、一般に、式：－ＣＯＯＭ＋（Ｍはカウンターカチオン（例えば、Ｈ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、ＮＨ４）である）で表される基である。カルボキシル基含量が所定範囲であることが好ましい。すなわち、リグニンスルホン酸成分重量あたり０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましい。上限は、４．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。従って、カルボキシル基含量は、０．１～４．５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．３～４．０ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．５～３．０ｍｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。カルボキシル基含量は、中和滴定により求めることができる。
カルボキシル基は、一般に、式：－ＣＯＯＭ＋（Ｍはカウンターカチオン（例えば、Ｈ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、ＮＨ４）である）で表される基である。カルボキシル基含量が所定範囲であることが好ましい。すなわち、リグニンスルホン酸成分重量あたり０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましい。上限は、４．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。従って、カルボキシル基含量は、０．１～４．５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．３～４．０ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．５～３．０ｍｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。カルボキシル基含量は、中和滴定により求めることができる。
【0017】
－（ポリ）アルキレングリコール基－
（ポリ）アルキレングリコール基は、（ポリ）アルキレンオキシドに由来する置換基である。ポリアルキレングリコールを構成するアルキレンオキシド単位の平均付加モル数は、通常１以上、５以上又は１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、又は３０以上、更により好ましくは３５以上である。これにより、分散性が良好となり得る。中でも、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上又は９０以上であることにより、水面拡展性がより向上するので好ましい。上限は、通常、３００以下又は２００以下、好ましくは１９０以下、より好ましくは１８０以下、更に好ましくは１７０以下である。これにより分散保持性の低下が抑制され得る。従って、平均付加モル数は、通常１０～２００、好ましくは１５～１９０、より好ましくは２０～１８０、更に好ましくは２５～１７０である。一方、好ましくは２５～３００であり、より好ましくは３０～２００であり、更に好ましくは３５～１５０でもよい。ポリアルキレングリコールの炭素原子数は特に限定されず、通常、２～１８であり、好ましくは２～４であり、より好ましくは２～３である。アルキレンオキシド単位としては例えば、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位が挙げられ、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位が好ましい。（ポリ）アルキレンオキサイド基を含むリグニンスルホン酸としては、例えば、国際公開第２０２１／０６６１６６号に記載されるリグニン誘導体が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコール基は、（ポリ）アルキレンオキシドに由来する置換基である。ポリアルキレングリコールを構成するアルキレンオキシド単位の平均付加モル数は、通常１以上、５以上又は１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、又は３０以上、更により好ましくは３５以上である。これにより、分散性が良好となり得る。中でも、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上又は９０以上であることにより、水面拡展性がより向上するので好ましい。上限は、通常、３００以下又は２００以下、好ましくは１９０以下、より好ましくは１８０以下、更に好ましくは１７０以下である。これにより分散保持性の低下が抑制され得る。従って、平均付加モル数は、通常１０～２００、好ましくは１５～１９０、より好ましくは２０～１８０、更に好ましくは２５～１７０である。一方、好ましくは２５～３００であり、より好ましくは３０～２００であり、更に好ましくは３５～１５０でもよい。ポリアルキレングリコールの炭素原子数は特に限定されず、通常、２～１８であり、好ましくは２～４であり、より好ましくは２～３である。アルキレンオキシド単位としては例えば、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位が挙げられ、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位が好ましい。（ポリ）アルキレンオキサイド基を含むリグニンスルホン酸としては、例えば、国際公開第２０２１／０６６１６６号に記載されるリグニン誘導体が挙げられる。
【0018】
［無機成分］
リグニンスルホン酸成分は、無機成分をさらに含んでもよい。無機成分としては、例えば、硫黄、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、窒素、リン、カリウム、鉄等の無機塩、アンモニア、これらの無機塩の酸化物（例えば、酸化硫黄、酸化マグネシウム、酸化カルシウム）、水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム）、炭酸化物（例えば、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム）、硝酸が挙げられる。無機成分の態様は特に限定されず、リグニンスルホン酸のカウンターカチオン、遊離の無機成分（例えば、リグニンスルホン酸製造時に添加された無機成分）でもよい。これらのうち、硫黄、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、窒素、リン、カリウムのうち少なくともいずれかを含むことが好ましい。
リグニンスルホン酸成分は、無機成分をさらに含んでもよい。無機成分としては、例えば、硫黄、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、窒素、リン、カリウム、鉄等の無機塩、アンモニア、これらの無機塩の酸化物（例えば、酸化硫黄、酸化マグネシウム、酸化カルシウム）、水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム）、炭酸化物（例えば、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム）、硝酸が挙げられる。無機成分の態様は特に限定されず、リグニンスルホン酸のカウンターカチオン、遊離の無機成分（例えば、リグニンスルホン酸製造時に添加された無機成分）でもよい。これらのうち、硫黄、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、窒素、リン、カリウムのうち少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【0019】
－硫黄イオン－
硫黄イオンの含有量は、リグニンスルホン酸に含まれる硫黄原子含量（全Ｓ含量）として表すことができる。全Ｓ含量は、３．０重量％以上が好ましく、４．０重量％以上がより好ましく、５．０重量％以上がさらに好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０重量％以下が好ましく、９．０重量％以下がより好ましく、８．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｓ含量は、３．０～１０．０重量％が好ましく、４．０～９．０重量％がより好ましく、５．０～８．０重量％が更に好ましい。全Ｓ含量は、ＩＣＰ発光分光分析法により定量できる。
硫黄イオンの含有量は、リグニンスルホン酸に含まれる硫黄原子含量（全Ｓ含量）として表すことができる。全Ｓ含量は、３．０重量％以上が好ましく、４．０重量％以上がより好ましく、５．０重量％以上がさらに好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０重量％以下が好ましく、９．０重量％以下がより好ましく、８．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｓ含量は、３．０～１０．０重量％が好ましく、４．０～９．０重量％がより好ましく、５．０～８．０重量％が更に好ましい。全Ｓ含量は、ＩＣＰ発光分光分析法により定量できる。
【0020】
－酸化硫黄－
リグニンスルホン酸は、酸化硫黄を含んでもよい。酸化硫黄としては、例えば、二酸化硫黄（ＳＯ２）、三酸化硫黄（ＳＯ３）、四酸化硫黄（ＳＯ４）が挙げられ、ＳＯ３、ＳＯ４が好ましい。ＳＯ３含量は、ＳＯ３がＳＯ４態へと変化する可能性があり、通常、０％以上であり、０．００１重量％以上が好ましく、０．００５重量％以上がより好ましく、０．０１重量％以上又は０．０４重量％以上が更に好ましい。上限は、３．０重量％以下が好ましく、２．０重量％以下がより好ましく、１．０重量％以下が更に好ましく、０．５重量％以下が更により好ましい。従って、ＳＯ３含量は、通常、０～３．０重量％であり、０．００１～３．０重量％が好ましく、０．００５～２．０重量％がより好ましく、０．０１～１．０重量％がさらに好ましく、０．０４～０．５重量％が更により好ましい。ＳＯ４含量は、０．２重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上、２．０％以上又は３．０％以上が更に好ましい。上限は、１０重量％以下が好ましく、９．５重量％以下がより好ましく、９．０重量％以下が更に好ましい。従って、ＳＯ４含量は、０．２～１０重量％が好ましく、０．４～９．５重量％がより好ましく、０．５～９．０重量％が更に好ましく、２．０～９．０重量％又は３．０～９．０重量％が更により好ましい。酸化硫黄含量は、イオンクロマト法により定量できる。
リグニンスルホン酸は、酸化硫黄を含んでもよい。酸化硫黄としては、例えば、二酸化硫黄（ＳＯ２）、三酸化硫黄（ＳＯ３）、四酸化硫黄（ＳＯ４）が挙げられ、ＳＯ３、ＳＯ４が好ましい。ＳＯ３含量は、ＳＯ３がＳＯ４態へと変化する可能性があり、通常、０％以上であり、０．００１重量％以上が好ましく、０．００５重量％以上がより好ましく、０．０１重量％以上又は０．０４重量％以上が更に好ましい。上限は、３．０重量％以下が好ましく、２．０重量％以下がより好ましく、１．０重量％以下が更に好ましく、０．５重量％以下が更により好ましい。従って、ＳＯ３含量は、通常、０～３．０重量％であり、０．００１～３．０重量％が好ましく、０．００５～２．０重量％がより好ましく、０．０１～１．０重量％がさらに好ましく、０．０４～０．５重量％が更により好ましい。ＳＯ４含量は、０．２重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上、２．０％以上又は３．０％以上が更に好ましい。上限は、１０重量％以下が好ましく、９．５重量％以下がより好ましく、９．０重量％以下が更に好ましい。従って、ＳＯ４含量は、０．２～１０重量％が好ましく、０．４～９．５重量％がより好ましく、０．５～９．０重量％が更に好ましく、２．０～９．０重量％又は３．０～９．０重量％が更により好ましい。酸化硫黄含量は、イオンクロマト法により定量できる。
【0021】
－スルホン基Ｓの全Ｓ含量に占める割合－
リグニンスルホン酸に含まれる硫黄原子含量に占めるスルホン基由来の硫黄原子含量の割合は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。上限は、通常、０．９５以下、好ましくは０．９以下であるが特に制限はない。
リグニンスルホン酸に含まれる硫黄原子含量に占めるスルホン基由来の硫黄原子含量の割合は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。上限は、通常、０．９５以下、好ましくは０．９以下であるが特に制限はない。
【0022】
－ＳＯ３のＳＯ４に占める割合－
リグニンスルホン酸に含まれるＳＯ３含量のＳＯ４含量に対する比率は、通常、０以上であり、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましい。上限は、０．５以下が好ましく、０．４以下がより好ましい。
リグニンスルホン酸に含まれるＳＯ３含量のＳＯ４含量に対する比率は、通常、０以上であり、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましい。上限は、０．５以下が好ましく、０．４以下がより好ましい。
【0023】
－ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン－
Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋の各イオン含量は、それぞれの原子含量として表すことができる。ナトリウム原子含量（Ｎａ含量）は、０．３重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上が更に好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０重量％以下が好ましく、９．０重量％以下がより好ましく、８．０重量％以下がより好ましい。従って、Ｎａ含量は、０．３～１０．０重量％が好ましく、０．４～９．０重量％がより好ましく、０．５～８．０重量％がさらに好ましい。カルシウム原子含量（Ｃａ含量）は、０．００１重量％以上が好ましく、０．０１重量％以上がより好ましく、０．０３重量％以上が更により好ましい。上限は、５．０重量％以下が好ましく、４．０重量％以下がより好ましく、１．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｃａ含量は、０．００１～５．０重量％が好ましく、０．０１～４．０重量％がより好ましく、０．０３～１．０重量％が更に好ましい。マグネシウム原子含量（Ｍｇ含量）は、０．０５重量％以上が好ましく、０．０７重量％以上がより好ましく、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、２．０重量％以上、３．０重量％以上又は３．２重量％以上が更に好ましい。上限は、１０．０重量％以下が好ましく、８．０重量％以下がより好ましく、５．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｍｇ含量は、０．０５～１０．０重量％が好ましく、０．０７～８．０重量％がより好ましく、０．１～５．０重量％、０．５～５．０重量％、１．０～５．０重量％、２．０～５．０重量％、３．０～５．０重量％又は３．２～５．０重量％が更に好ましい。Ｎａ含量、Ｃａ含量及びＭｇ含量は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）法により定量できる。
Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋の各イオン含量は、それぞれの原子含量として表すことができる。ナトリウム原子含量（Ｎａ含量）は、０．３重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上が更に好ましい。上限は、特に制限はないが、１０．０重量％以下が好ましく、９．０重量％以下がより好ましく、８．０重量％以下がより好ましい。従って、Ｎａ含量は、０．３～１０．０重量％が好ましく、０．４～９．０重量％がより好ましく、０．５～８．０重量％がさらに好ましい。カルシウム原子含量（Ｃａ含量）は、０．００１重量％以上が好ましく、０．０１重量％以上がより好ましく、０．０３重量％以上が更により好ましい。上限は、５．０重量％以下が好ましく、４．０重量％以下がより好ましく、１．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｃａ含量は、０．００１～５．０重量％が好ましく、０．０１～４．０重量％がより好ましく、０．０３～１．０重量％が更に好ましい。マグネシウム原子含量（Ｍｇ含量）は、０．０５重量％以上が好ましく、０．０７重量％以上がより好ましく、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、２．０重量％以上、３．０重量％以上又は３．２重量％以上が更に好ましい。上限は、１０．０重量％以下が好ましく、８．０重量％以下がより好ましく、５．０重量％以下が更に好ましい。従って、Ｍｇ含量は、０．０５～１０．０重量％が好ましく、０．０７～８．０重量％がより好ましく、０．１～５．０重量％、０．５～５．０重量％、１．０～５．０重量％、２．０～５．０重量％、３．０～５．０重量％又は３．２～５．０重量％が更に好ましい。Ｎａ含量、Ｃａ含量及びＭｇ含量は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）法により定量できる。
【0024】
－還元性糖類－
リグニンスルホン酸成分は、還元性糖類をさらに含むことが好ましい。本明細書において、還元性糖類とは、還元性を有する、すなわち、塩基性溶液中でアルデヒド基又はケトン基を生じる性質を有する糖類をいう。還元性糖類としては、例えば、すべての単糖類；マルトース、ラクトース、アラビノース、スクロースの転化糖等の二糖類；多糖類が挙げられる。還元性糖類は、通常、セルロース、ヘミセルロース、及びそれらの分解物を含む。セルロース及びヘミセルロースの分解物としては、例えば、ラムノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、グルコース、マンノース、フルクトース等の単糖類；キシロオリゴ糖、セロオリゴ糖等のオリゴ糖類、これらの変性物が挙げられる。変性物とは、酸化、スルホン化等の化学変性物であり、例えば、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボニル基、及びスルホ基等の官能基が糖の骨格中に導入された糖誘導体、当該糖誘導体２つ（２種）以上が結合した化合物が挙げられる。
リグニンスルホン酸成分は、還元性糖類をさらに含むことが好ましい。本明細書において、還元性糖類とは、還元性を有する、すなわち、塩基性溶液中でアルデヒド基又はケトン基を生じる性質を有する糖類をいう。還元性糖類としては、例えば、すべての単糖類；マルトース、ラクトース、アラビノース、スクロースの転化糖等の二糖類；多糖類が挙げられる。還元性糖類は、通常、セルロース、ヘミセルロース、及びそれらの分解物を含む。セルロース及びヘミセルロースの分解物としては、例えば、ラムノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、グルコース、マンノース、フルクトース等の単糖類；キシロオリゴ糖、セロオリゴ糖等のオリゴ糖類、これらの変性物が挙げられる。変性物とは、酸化、スルホン化等の化学変性物であり、例えば、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボニル基、及びスルホ基等の官能基が糖の骨格中に導入された糖誘導体、当該糖誘導体２つ（２種）以上が結合した化合物が挙げられる。
【0025】
還元性糖類含量は、０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上、又は２．０重量％以上が更に好ましい。上限は、３５重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましく、２５重量％以下が更に好ましい。従って、還元性糖類含量は、０．１～３５重量％が好ましく、０．３～３０重量％がより好ましく、０．５～２５重量％、又は２．０～２５重量％が更に好ましい。還元性糖類の含有量は、Ｓｏｍｏｇｙｉ－Ｓｃｈａｆｆｅｒ法によりグルコース量換算値として算出できる。
【0026】
［他の成分］
リグニンスルホン酸成分は、上記以外の成分を含んでいてもよい。例えば、有機成分、灰分が挙げられる。有機成分としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、バレリアン酸、ピルビン酸、コハク酸、乳酸等の低分子有機物（例えば、炭素原子数５以下の有機酸）が挙げられる。
リグニンスルホン酸成分は、上記以外の成分を含んでいてもよい。例えば、有機成分、灰分が挙げられる。有機成分としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、バレリアン酸、ピルビン酸、コハク酸、乳酸等の低分子有機物（例えば、炭素原子数５以下の有機酸）が挙げられる。
【0027】
［重量平均分子量（ＲＩ）］
リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＲＩ）は、３，０００以上が好ましく、３，５００以上がより好ましく、３，７００以上が更に好ましく、４，０００以上がさらにより好ましい。上限は、特に制限されないが、５０，０００以下が好ましく、４０，０００以下がより好ましく、３５，０００以下が更に好ましい。従って、重量平均分子量（ＲＩ）は、３，０００～５０，０００が好ましく、３，５００～５０，０００がより好ましく、３，７００～４０，０００が更に好ましく、４，０００～３５，０００がさらにより好ましい。本明細書において重量平均分子量（ＲＩ）は、ＧＰＣにより、示差屈折率検出器（ＲＩ）を用いて求められる重量平均分子量である。
リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＲＩ）は、３，０００以上が好ましく、３，５００以上がより好ましく、３，７００以上が更に好ましく、４，０００以上がさらにより好ましい。上限は、特に制限されないが、５０，０００以下が好ましく、４０，０００以下がより好ましく、３５，０００以下が更に好ましい。従って、重量平均分子量（ＲＩ）は、３，０００～５０，０００が好ましく、３，５００～５０，０００がより好ましく、３，７００～４０，０００が更に好ましく、４，０００～３５，０００がさらにより好ましい。本明細書において重量平均分子量（ＲＩ）は、ＧＰＣにより、示差屈折率検出器（ＲＩ）を用いて求められる重量平均分子量である。
【0028】
［重量平均分子量（ＵＶ）］
リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＵＶ）は、９，０００以上が好ましく、１１，０００以上がより好ましく、１５，０００以上が更に好ましく、１７，０００以上が更により好ましい。上限は、特に制限されないが、７０，０００以下がより好ましく、６０，０００以下が更に好ましく、５７，０００以下が更により好ましい。従って、重量平均分子量（ＵＶ）は、９，０００～７０，０００が好ましく、１１，０００～７０，０００がより好ましく、１５，０００～６０，０００が更に好ましく、１７，０００～５７，０００が更により好ましい。本明細書において重量平均分子量（ＵＶ）は、ＧＰＣにより、紫外可視吸光度検出器を用いて求められる重量平均分子量である。
リグニンスルホン酸成分の重量平均分子量（ＵＶ）は、９，０００以上が好ましく、１１，０００以上がより好ましく、１５，０００以上が更に好ましく、１７，０００以上が更により好ましい。上限は、特に制限されないが、７０，０００以下がより好ましく、６０，０００以下が更に好ましく、５７，０００以下が更により好ましい。従って、重量平均分子量（ＵＶ）は、９，０００～７０，０００が好ましく、１１，０００～７０，０００がより好ましく、１５，０００～６０，０００が更に好ましく、１７，０００～５７，０００が更により好ましい。本明細書において重量平均分子量（ＵＶ）は、ＧＰＣにより、紫外可視吸光度検出器を用いて求められる重量平均分子量である。
【0029】
－重量平均分子量の比率ＲＩ／ＵＶ－
重量平均分子量（ＲＩ）の重量平均分子量（ＵＶ）に対する比率は、０．９５以下が好ましく、０．９３以下がより好ましい。下限は、通常０．４以上、好ましくは０．５以上であり、特に制限はない。
重量平均分子量（ＲＩ）の重量平均分子量（ＵＶ）に対する比率は、０．９５以下が好ましく、０．９３以下がより好ましい。下限は、通常０．４以上、好ましくは０．５以上であり、特に制限はない。
【0030】
リグニンスルホン酸成分としては、例えば、サンリグホン（日本製紙社より２０２２年７月以降に販売予定）のうち、上記置換基、無機成分量のものを選択して用いてもよい。
【0031】
［１．２ リグニンスルホン酸成分の製造方法］
リグニンスルホン酸成分の製造方法は、特に限定されないが、例えば、リグノセルロース原料から亜硫酸処理を経る方法、リグニンを分解しスルホン化する方法により製造できる。製造条件を調整することにより、リグニンスルホン酸成分が有する置換基の種類及び含有量、無機成分、還元性糖類等の各成分の種類及び含有量を調整できる。
リグニンスルホン酸成分の製造方法は、特に限定されないが、例えば、リグノセルロース原料から亜硫酸処理を経る方法、リグニンを分解しスルホン化する方法により製造できる。製造条件を調整することにより、リグニンスルホン酸成分が有する置換基の種類及び含有量、無機成分、還元性糖類等の各成分の種類及び含有量を調整できる。
【0032】
－原料－
原料の一例としてのリグノセルロース原料は、構成体中にリグノセルロースを含むものであれば特に限定されるものではない。例えば、木材、非木材等のパルプ原料が挙げられる。木材としては、たとえば、ラジアータパイン、エゾマツ、アカマツ、スギ、ヒノキ等の針葉樹木材、シラカバ、ブナ等の広葉樹木材が挙げられる。木材の樹齢、採取部位は問わない。そのため、互いに樹齢の異なる樹木から採取された木材や、互いに樹木の異なる部位から採取された木材を組み合わせて用いてもよい。非木材としては、例えば、竹、ケナフ、葦、稲が挙げられる。リグノセルロース原料は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
原料の一例としてのリグノセルロース原料は、構成体中にリグノセルロースを含むものであれば特に限定されるものではない。例えば、木材、非木材等のパルプ原料が挙げられる。木材としては、たとえば、ラジアータパイン、エゾマツ、アカマツ、スギ、ヒノキ等の針葉樹木材、シラカバ、ブナ等の広葉樹木材が挙げられる。木材の樹齢、採取部位は問わない。そのため、互いに樹齢の異なる樹木から採取された木材や、互いに樹木の異なる部位から採取された木材を組み合わせて用いてもよい。非木材としては、例えば、竹、ケナフ、葦、稲が挙げられる。リグノセルロース原料は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0033】
原料の他の例としてのリグニンとしては、例えば、天然由来のもの、人工的に製造されたもの（例えば、ヒドロキシケイ皮アルコール類縁体の脱水素重合物）が挙げられる。
【0034】
－亜硫酸処理－
亜硫酸処理は、亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかをリグノセルロース原料に接触させて行うことができる。亜硫酸処理の条件は、特に限定されず、リグノセルロース原料に含まれるリグニンの側鎖のα炭素原子にスルホ基が導入され得る条件であればよい。
亜硫酸処理は、亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかをリグノセルロース原料に接触させて行うことができる。亜硫酸処理の条件は、特に限定されず、リグノセルロース原料に含まれるリグニンの側鎖のα炭素原子にスルホ基が導入され得る条件であればよい。
【0035】
亜硫酸処理は、亜硫酸蒸解法により行うことが好ましい。これにより、リグノセルロース原料中のリグニンをより定量的にスルホ化することができる。亜硫酸蒸解法は、亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかの溶液（例えば、水溶液：蒸解液）中で、リグノセルロース原料を高温下で反応させる方法である。当該方法は、サルファイトパルプの製造方法として工業的に確立されており、実施されているため、経済性及び実施容易性の面で有利である。
【0036】
亜硫酸塩の塩としては、亜硫酸蒸解を行う場合、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【0037】
亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかの溶液における亜硫酸（ＳＯ２）濃度は、特に限定されないが、反応薬液１００ｍＬに対するＳＯ２の質量（ｇ）の比率が、１ｇ／１００ｍＬ以上が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には２ｇ／１００ｍＬ以上がより好ましい。上限は、２０ｇ／１００ｍＬ以下が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には１５ｇ／１００ｍＬ以下がより好ましい。ＳＯ２濃度は、１ｇ／１００ｍＬ～２０ｇ／１００ｍＬが好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には２ｇ／１００ｍＬ～１５ｇ／１００ｍＬがより好ましい。
【0038】
亜硫酸処理のｐＨ値は特に限定されないが、通常は１０以下である。亜硫酸蒸解を行う場合、酸性下で行うことが好ましく、ｐＨ５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。これにより、リグニン誘導体（例えば、リグニンスルホン酸）を効率よく取り出すことができ、より高品質のパルプを得ることができる。ｐＨ値の下限は、０．１以上が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には０．５以上がより好ましい。亜硫酸処理の際のｐＨ値は、０．１～１０が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には０．５～５がより好ましく、０．５～３が更に好ましい。
【0039】
亜硫酸処理の温度は特に限定されないが、１７０℃以下が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には１５０℃以下がより好ましい。下限は、７０℃以上が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には１００℃以上がより好ましい。亜硫酸処理の温度条件は、７０～１７０℃が好ましく、亜硫酸蒸解を行う場合には１００℃～１５０℃がより好ましい。
亜硫酸処理の処理時間は特に限定されなく、亜硫酸処理の諸条件にもよるが、０．５～２４時間が好ましく、１．０～１２時間がより好ましい。
亜硫酸処理の処理時間は特に限定されなく、亜硫酸処理の諸条件にもよるが、０．５～２４時間が好ましく、１．０～１２時間がより好ましい。
【0040】
亜硫酸処理においては、リグニンスルホン酸にカウンターカチオンを供給する化合物を添加することが好ましい。カウンターカチオンを供給する化合物を添加することにより、亜硫酸処理におけるｐＨ値を一定に保つことができる。カウンターカチオンを供給する化合物としては、例えば、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＮＨ３、ＮＨ４ＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３が挙げられる。カウンターカチオンは、マグネシウムイオン、ナトリウムイオンが好ましい。
【0041】
亜硫酸処理において、亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかの溶液を用いる場合、溶液には必要に応じて、ＳＯ2のほかに、上記カウンターカチオン（塩）、蒸解浸透剤（例えば、アントラキノンスルホン酸塩、アントラキノン、テトラヒドロアントラキノン等の環状ケトン化合物）を含ませてもよい。
【0042】
亜硫酸処理を行う際に用いる設備に限定はなく、例えば、一般に知られている溶解パルプの製造設備等を用いることができる。
【0043】
亜硫酸及び亜硫酸塩の少なくともいずれかの溶液から中間生成物を分離するには、常法に従って行えばよい。分離方法としては、例えば、亜硫酸蒸解後の亜硫酸蒸解排液の分離方法（例えば、ろ過）が挙げられる。
【0044】
亜硫酸処理により得られる（例えば、亜硫酸溶液の不溶解物をろ過後のろ液又はろ過残渣として、好ましくはろ液として得られる）リグニンスルホン酸は、そのまま、又は必要に応じて濃縮して有効成分であるリグニンスルホン酸成分として用いてもよい。一方、必要に応じてさらに他の処理を行ってもよい。これにより、純度を高めることができ、又は、原料が本来有しない他の置換基を導入できる。他の処理としては、例えば、アルカリ処理、酸化処理、透析処理、限外濾過処理、修飾処理及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0045】
（アルカリ処理）
アルカリ処理は、対象サンプルをアルカリ性条件下におけばよい。アルカリ性条件下におくとは、通常、ｐＨ値が８以上、好ましくはｐＨ値が９以上の水溶液下におくことをいう。ｐＨ値の上限は、通常、１４である。
アルカリ処理は、対象サンプルをアルカリ性条件下におけばよい。アルカリ性条件下におくとは、通常、ｐＨ値が８以上、好ましくはｐＨ値が９以上の水溶液下におくことをいう。ｐＨ値の上限は、通常、１４である。
【0046】
アルカリ処理においては、通常、アルカリ性物質を亜硫酸処理物に接触させる。アルカリ性物質は、特に限定されないが、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニアが挙げられる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムが好ましい。アルカリ性物質は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0047】
亜硫酸処理物にアルカリ性物質を接触させる方法としては、亜硫酸処理物の分散液又は溶液（例えば、水分散液、水溶液）を調製し、該分散液又は溶液中にアルカリ性物質を添加する方法や、亜硫酸処理物にアルカリ性物質の溶液又は分散液（例えば、水分散液、水溶液）を添加する方法が例示される。
【0048】
アルカリ処理の温度は特に限定されないが、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。上限は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下がさらに好ましい。
【0049】
アルカリ処理におけるアルカリ性物質の量は、亜硫酸処理物の固形分質量に対して、或いは、アルカリ処理抽出物を水性溶媒（例えば、水）に分散した水溶液又は分散液を調製する場合、水溶液又は分散液の質量に対して、０．５～４０質量％が好ましく、１．０～３０質量％がより好ましい。
【0050】
アルカリ処理の時間は特に限定されないが、０．１時間以上が好ましく、０．５時間以上がより好ましい。上限は、１０時間以下が好ましく、６時間以下がより好ましい。
【0051】
アルカリ処理に先立ち、必要に応じて、亜硫酸処理物の溶解、分散処理、濃度の調整（水等の水性溶媒の溶液又は分散液の調製）を行ってもよい。分散処理は、ディスクリファイナーの通過、ミキサー、ディスパーザーへの添加、ニーダー処理等により行うことができる。濃度の調整は、例えば、水等の水性溶媒を用いて行うことができる。
【0052】
（酸化処理）
酸化処理は、亜硫酸処理後に得られる処理物（例えば、ろ過後のろ液）、又はアルカリ処理後の処理物に対して行うことができる。酸化処理は、適宜酸化剤を用いて行えばよく、酸化剤が気体の場合、気体をろ液中に通気することにより行うことができる。酸化剤が液体の場合、液体をろ過残渣やろ液に添加することにより行うことができる。酸化剤は、空気、酸素、過酸化水素、オゾン、又はこれらの組み合わせが好ましい。酸化処理は、アルカリ条件で行うこと（アルカリ酸化処理）が好ましい。アルカリ酸化処理の処理ｐＨは、通常８以上であり、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましい。酸化処理の温度は、通常、２０～２００℃であり、好ましくは５０～１８０℃である。酸化処理の時間は、通常、０．１時間以上が好ましく、０．５時間以上がより好ましい。上限は、５時間以下が好ましく、３時間以下がより好ましい。
酸化処理は、亜硫酸処理後に得られる処理物（例えば、ろ過後のろ液）、又はアルカリ処理後の処理物に対して行うことができる。酸化処理は、適宜酸化剤を用いて行えばよく、酸化剤が気体の場合、気体をろ液中に通気することにより行うことができる。酸化剤が液体の場合、液体をろ過残渣やろ液に添加することにより行うことができる。酸化剤は、空気、酸素、過酸化水素、オゾン、又はこれらの組み合わせが好ましい。酸化処理は、アルカリ条件で行うこと（アルカリ酸化処理）が好ましい。アルカリ酸化処理の処理ｐＨは、通常８以上であり、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましい。酸化処理の温度は、通常、２０～２００℃であり、好ましくは５０～１８０℃である。酸化処理の時間は、通常、０．１時間以上が好ましく、０．５時間以上がより好ましい。上限は、５時間以下が好ましく、３時間以下がより好ましい。
【0053】
（透析処理又はＵＦ処理）
透析処理は、亜硫酸処理後に得られる処理物（例えば、ろ過後のろ液）に対して行うことができる。透析膜としては、例えば、セルロースアセテート等のセルロース系膜、エチレンビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン等の合成高分子系膜が挙げられ、分子量分画は通常５，０００～１００，０００、好ましくは７，０００～８０，０００、より好ましくは１０，０００～５０，０００である。
透析処理は、亜硫酸処理後に得られる処理物（例えば、ろ過後のろ液）に対して行うことができる。透析膜としては、例えば、セルロースアセテート等のセルロース系膜、エチレンビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン等の合成高分子系膜が挙げられ、分子量分画は通常５，０００～１００，０００、好ましくは７，０００～８０，０００、より好ましくは１０，０００～５０，０００である。
【0054】
透析処理の代わりに、限外濾過処理（ＵＦ処理）を用いることができる。ＵＦ膜としては、公知のＵＦ膜を用いることができる。例えば、中空糸膜、スパイラル膜、チューブラー膜、平膜が挙げられる。ＵＦ膜の素材は、公知のものを用いることができる。例えば、酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、セラミックが挙げられる。なお、ＵＦ膜は市販品であってもよい。
【0055】
ＵＦ膜の分画分子量は、５，０００～３０，０００が好ましく、１０，０００～２５，０００がより好ましく、１５，０００～２３，０００がさらに好ましい。分画分子量が５，０００以上のＵＦ膜を用いると、処理液の分離速度が過度に遅くなることを防止し得る。また、分画分子量が３０，０００以下のＵＦ膜を用いると、処理液からリグニンが分離されなくなることを防止し得る。
【0056】
ＵＦ膜を用いたＵＦ処理による濃縮倍率は、任意に設定できる。すなわち、濃縮液の流出量が任意の量になった時に、ＵＦ処理を停止すればよい。好ましくは２～６倍に濃縮することが好ましい。２～６倍に濃縮とは、原液（黒液）量が１／２～１／６量になることを意味する。
【0057】
ＵＦ処理時の処理液の温度は特に限定されない。例えば、２０～８０℃が好ましく、ＵＦ膜材質の耐熱面を考慮すると、２０～７０℃がより好ましい。ＵＦ処理時の処理液のｐＨ値は、２～１１が好ましい。ＵＦ処理時の黒液の固形分濃度（ｗ／ｗ）は、２～３０％が好ましく、５～２０％がより好ましい。
【0058】
修飾処理としては、例えば、加水分解、アルキル化、アルコキシル化、スルホン化、スルホン酸エステル化、スルホメチル化、アミノメチル化、脱スルホン化、アルカリ化、（ポリ）アルキレンオキサイドとの縮合反応など化学的に変性修飾する方法；リグニンスルホン酸を限外濾過により分子量分画する方法が例示される。このうち、化学的な変性修飾の方法としては、加水分解、アルコキシル化、脱スルホン化及びアルキル化、（ポリ）アルキレンオキサイドとの縮合反応（例えば、国際公開第２０２１／０６６１６６号）から選ばれる１又は２以上の反応が好ましい。
【0059】
［１．３ 植物生長促進効果］
リグニンスルホン酸成分は、植物の生長を促進する効果を有する。
リグニンスルホン酸成分は、植物の生長を促進する効果を有する。
【0060】
［植物］
対象植物は、草本植物、木本植物が挙げられる。草本植物としては、例えば、アブラナ科、マメ科、ウリ科、ナス科、トウガラシ科、バラ科、アオイ科、イネ科、ネギ科、ヒガンバナ科、キク科、ヒユ科、セリ科、ショウガ科、シソ科、サトイモ科、ヒルガオ科、ヤマノイモ科、ハス科等の植物が挙げられる。具体的には例えば、コマツナ、ハクサイ、タマネギ、ネギ、ニンニク、ラッキョウ、ニラ、ツケナ類、チンゲンサイ、キャベツ、カリフラワー、ブロッコリー、メキャベツ、アスパラガス、レタス、サラダナ、セルリー、ホウレンソウ、シュンギク、パセリ、ミツバ、セリ、ウド、ミョウガ、フキ、シソ等の葉菜類；ダイズ、エダマメ、ソラマメ、エンドウ、キュウリ、ナス、メロン、トウモロコシ、カボチャ、スイカ、トマト、ピーマン、イチゴ、オクラ、サヤインゲン等の果菜類；ニンジン、カブ、ダイコン、ゴボウ、ジャガイモ、サトイモ、サツマイモ、ヤマイモ、ショウガ、レンコン等の根菜類；イネ類（例、水稲、陸稲）、ムギ類（例、小麦、大麦）；花卉類が挙げられる。木本植物としては、例えば、スギ属（例、スギ）、ヒノキ属（例、ヒノキ）、マツ科（マツ属（例、クロマツ）、カラマツ属（例、カラマツ、グイマツ）、モミ属（例、トドマツ））、ユーカリ属（例、ユーカリ）、サクラ属（例、サクラ、ウメ、ユスラウメ）、マンゴー属（例、マンゴー）、アカシア属、ヤマモモ属、クヌギ属（例、クヌギ）、ブドウ属、リンゴ属、バラ属、ツバキ属（例、チャ）、ジャカランダ属（例、ジャカランダ）、ワニナシ属（例、アボカド）、ナシ属（例、ナシ）、ビャクダン属（例、ビャクダン（サンダルウッド））が挙げられる。これらのうち、草本植物が好ましく、アブラナ科及びマメ科植物がより好ましい。
対象植物は、草本植物、木本植物が挙げられる。草本植物としては、例えば、アブラナ科、マメ科、ウリ科、ナス科、トウガラシ科、バラ科、アオイ科、イネ科、ネギ科、ヒガンバナ科、キク科、ヒユ科、セリ科、ショウガ科、シソ科、サトイモ科、ヒルガオ科、ヤマノイモ科、ハス科等の植物が挙げられる。具体的には例えば、コマツナ、ハクサイ、タマネギ、ネギ、ニンニク、ラッキョウ、ニラ、ツケナ類、チンゲンサイ、キャベツ、カリフラワー、ブロッコリー、メキャベツ、アスパラガス、レタス、サラダナ、セルリー、ホウレンソウ、シュンギク、パセリ、ミツバ、セリ、ウド、ミョウガ、フキ、シソ等の葉菜類；ダイズ、エダマメ、ソラマメ、エンドウ、キュウリ、ナス、メロン、トウモロコシ、カボチャ、スイカ、トマト、ピーマン、イチゴ、オクラ、サヤインゲン等の果菜類；ニンジン、カブ、ダイコン、ゴボウ、ジャガイモ、サトイモ、サツマイモ、ヤマイモ、ショウガ、レンコン等の根菜類；イネ類（例、水稲、陸稲）、ムギ類（例、小麦、大麦）；花卉類が挙げられる。木本植物としては、例えば、スギ属（例、スギ）、ヒノキ属（例、ヒノキ）、マツ科（マツ属（例、クロマツ）、カラマツ属（例、カラマツ、グイマツ）、モミ属（例、トドマツ））、ユーカリ属（例、ユーカリ）、サクラ属（例、サクラ、ウメ、ユスラウメ）、マンゴー属（例、マンゴー）、アカシア属、ヤマモモ属、クヌギ属（例、クヌギ）、ブドウ属、リンゴ属、バラ属、ツバキ属（例、チャ）、ジャカランダ属（例、ジャカランダ）、ワニナシ属（例、アボカド）、ナシ属（例、ナシ）、ビャクダン属（例、ビャクダン（サンダルウッド））が挙げられる。これらのうち、草本植物が好ましく、アブラナ科及びマメ科植物がより好ましい。
【0061】
植物の生長促進としては、例えば、生長量の増加（生長速度増加）、植物体（果実、根など植物体の一部でもよい）の増殖、発芽促進、分化促進（例えば、挿し木、挿し穂等の組織培養）、無機成分（例、マグネシウム、リン、カリウム、カルシウム）の含有量増加、可食部の食味の向上等の品質向上、が挙げられる。葉菜類の場合、発芽率、ＳＰＡＤ値、根の生長量、結球率、結球重、外葉のサイズ等の測定により、確認できる。果菜類のうち可食部が種子であるもの（例えば、ダイズ、エダマメ、ソラマメ）の場合、草丈、子実重、千粒重等の測定により、確認できる。
【0062】
［１．４ 任意成分］
植物生長促進剤は、必要に応じて、リグニンスルホン酸成分以外の成分（任意成分）を含んでもよい。任意成分としては、例えば、リグニンスルホン酸成分以外の植物生長促進成分、賦形剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、安定剤、崩壊剤、担体、結合剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の任意成分（製剤用助剤）が挙げられる。
植物生長促進剤は、必要に応じて、リグニンスルホン酸成分以外の成分（任意成分）を含んでもよい。任意成分としては、例えば、リグニンスルホン酸成分以外の植物生長促進成分、賦形剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、安定剤、崩壊剤、担体、結合剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の任意成分（製剤用助剤）が挙げられる。
【0063】
植物生長促進成分としては、例えば、無機成分、銀イオン、抗酸化剤、炭素源、ビタミン類、アミノ酸類、植物ホルモン類等の植物の栄養素の供給源となり得る成分が挙げられる。添加剤の形態は特に限定されず、固形物（例、粉剤、粒剤）、又は液体（例、液肥）のいずれでもよい。
【0064】
無機成分としては、例えば、必須要素の窒素、リン、カリウム、及び微量要素の硫黄、カルシウム、マグネシウム、鉄、マンガン、亜鉛、ホウ素、モリブデン、塩素、ヨウ素、コバルト等の無機塩、その酸化物、塩化物、硫酸化物、水酸化物、炭酸化物が挙げられる。無機成分としては例えば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（消石灰）、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム、リン酸１アンモニウム、リン酸１水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム、酸化カリウム（塩加）、塩化カリウム、硫酸カリウム（硫加）、硫酸アンモニウム（硫安）、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、硫酸マンガン、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化コバルト、ホウ酸、三酸化モリブデン、モリブデン酸ナトリウム、ヨウ化カリウム、第１リン酸カルシウム、これ等の混合物（例えば、過石（第１リン酸カルシウムと硫酸カルシウムの混合物）、溶リン（く溶性リン酸と、石灰、マグネシウム（苦土）等の混合物）、燐硝安加里（硝酸アンモニウム、硫酸カリウム、リン酸１アンモニウム等の混合物））、これ等の水和物が挙げられる。
【0065】
抗酸化剤としては、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩が挙げられ、アスコルビン酸が好ましい。アスコルビン酸は、培地への残留性が低いため、環境汚染を抑制できる。
【0066】
炭素源としては、例えば、ショ糖等の炭水化物とその誘導体；脂肪酸等の有機酸；エタノール等の１級アルコール、などの化合物が挙げられる。
【0067】
ビタミン類としては、例えば、ビオチン、チアミン（ビタミンＢ１）、ピリドキシン（ビタミンＢ４）、ピリドキサール、ピリドキサミン、パントテン酸カルシウム、イノシトール、ニコチン酸、ニコチン酸アミド及びリボフラビン（ビタミンＢ２）が挙げられる。
【0068】
アミノ酸類としては、例えば、グリシン、アラニン、グルタミン酸、システイン、フェニルアラニン及びリジン等が挙げられる。
無機成分、有機資材（例えば、堆肥、油かす、フミン酸等の腐植物質）、微生物資材（例えば、酵母）が挙げられる。任意成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
肥料成分は、速効性肥料、緩効性肥料、遅効性肥料でもよく、無機肥料、有機肥料、化成肥料のいずれでもよい。
無機成分、有機資材（例えば、堆肥、油かす、フミン酸等の腐植物質）、微生物資材（例えば、酵母）が挙げられる。任意成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
肥料成分は、速効性肥料、緩効性肥料、遅効性肥料でもよく、無機肥料、有機肥料、化成肥料のいずれでもよい。
【0069】
任意成分の含有量は、任意成分ごとに適量を選択すればよい。
【0070】
［１．５ 剤型、製造方法］
植物生長促進剤の剤型としては、例えば、粉状、顆粒状、粒状、液体状が挙げられ、特に限定されない。顆粒状、粒状であることにより、散布が容易となり得る。また、液体状であることにより、機能成分との混合が容易となり、混合後にスラリーを安定化させることができる。植物生長促進剤は、機能成分とともに製剤化してもよいし、別途製剤化してもよい。植物生長促進剤の製造方法は、剤型に従って適切な方法を適宜選択できる。
植物生長促進剤の剤型としては、例えば、粉状、顆粒状、粒状、液体状が挙げられ、特に限定されない。顆粒状、粒状であることにより、散布が容易となり得る。また、液体状であることにより、機能成分との混合が容易となり、混合後にスラリーを安定化させることができる。植物生長促進剤は、機能成分とともに製剤化してもよいし、別途製剤化してもよい。植物生長促進剤の製造方法は、剤型に従って適切な方法を適宜選択できる。
【0071】
［２．植物の生産方法］
上述の植物生長促進剤は、植物の生産に利用できる。これにより、植物の生長を促進でき、農作物の増産に繋げることができる。対象植物は、上述の対象植物の例と同様である。
上述の植物生長促進剤は、植物の生産に利用できる。これにより、植物の生長を促進でき、農作物の増産に繋げることができる。対象植物は、上述の対象植物の例と同様である。
【0072】
［使用条件］
植物生長促進剤の使用条件は、特に限定されない。一例を挙げると、植物生産に用いる支持体、及び／又は植物体（例えば、葉、茎）に剤を投与する方法が挙げられる。支持体としては、例えば、砂、土等の自然土壌；籾殻燻炭、ココナッツ繊維、バーミキュライト、パーライト、ピートモス、ガラスビーズ、籾殻等の人工土壌；発泡フェノール樹脂、ロックウール等の多孔性成形品；固化剤（例、寒天又はゲランガム）、これらのうち２以上の組み合わせが挙げられる。投与方法としては、剤型、支持体の種類にもよるが、例えば、散布、塗布が挙げられ（灌水時に水に剤を混合して散布してもよい）、必要に応じてさらに撹拌等の混合処理を行ってもよい。本発明の植物生長促進剤の投与時期は特に限定されず、使用前の支持体に投与してもよく、植物体の苗又は種子からの生育開始後に１回又は複数回添加してもよく、その両方でもよい。本発明の植物生長促進剤の投与量は、植物種、添加時期、栽培条件等により適宜定めればよいが、通常は、リグニンスルホン酸成分に換算して、支持体（例えば、培土）あたり０．０００００１重量％以上、好ましくは０．００００１重量％以上、さらに好ましくは０．００００５重量％以上である。上限は、特に限定されないが、通常は１０重量％以下である。
植物生長促進剤の使用条件は、特に限定されない。一例を挙げると、植物生産に用いる支持体、及び／又は植物体（例えば、葉、茎）に剤を投与する方法が挙げられる。支持体としては、例えば、砂、土等の自然土壌；籾殻燻炭、ココナッツ繊維、バーミキュライト、パーライト、ピートモス、ガラスビーズ、籾殻等の人工土壌；発泡フェノール樹脂、ロックウール等の多孔性成形品；固化剤（例、寒天又はゲランガム）、これらのうち２以上の組み合わせが挙げられる。投与方法としては、剤型、支持体の種類にもよるが、例えば、散布、塗布が挙げられ（灌水時に水に剤を混合して散布してもよい）、必要に応じてさらに撹拌等の混合処理を行ってもよい。本発明の植物生長促進剤の投与時期は特に限定されず、使用前の支持体に投与してもよく、植物体の苗又は種子からの生育開始後に１回又は複数回添加してもよく、その両方でもよい。本発明の植物生長促進剤の投与量は、植物種、添加時期、栽培条件等により適宜定めればよいが、通常は、リグニンスルホン酸成分に換算して、支持体（例えば、培土）あたり０．０００００１重量％以上、好ましくは０．００００１重量％以上、さらに好ましくは０．００００５重量％以上である。上限は、特に限定されないが、通常は１０重量％以下である。
【0073】
植物生長促進剤は、他の植物生長促進剤と併用してもよい。併用の場合、植物生長促進剤と他の剤を混合して同時に投与してもよいし、それぞれ適切な時期に別々に投与してもよい。他の剤としては、上述の肥料の例を挙げることができる。
【0074】
植物生長促進剤を使用した植物生産にあたり、植物の栽培条件（例、温度、光量、光の種類（例えば、人工光、太陽光）、光量サイクル、灌水量、湿度、炭酸ガス濃度、これらの調整の有無、播種密度、灌水方法、灌水量、栽培施設・容器（例、プランター、ポット、バット、コンテナ、セルトレー）の有無）は、特に限定されず、適宜選択できる。
【0075】
［３．植物の栽培用キット］
植物生長促進剤は、植物の種子又は苗とともに、植物の栽培用キットを構成してもよい。対象植物は、上述の対象植物の例を挙げることができる。植物種によって、種子又は苗を選択すればよい。栽培用キットは、更に支持体、容器を含んでもよい。支持体、容器としては、上述の支持体、容器の例を挙げることができる。
植物生長促進剤は、植物の種子又は苗とともに、植物の栽培用キットを構成してもよい。対象植物は、上述の対象植物の例を挙げることができる。植物種によって、種子又は苗を選択すればよい。栽培用キットは、更に支持体、容器を含んでもよい。支持体、容器としては、上述の支持体、容器の例を挙げることができる。
【実施例】
【0076】
以下、本発明を実施例により説明する。以下の実施例は、本発明を限定するものではない。
【0077】
実施例で用いた主な試料の組成を表１に示す。
【0078】
【表1】
【0079】
［表１の脚注］
＊１ 「％」は、試料の乾燥重量に対する質量％を表す。
＊１ 「％」は、試料の乾燥重量に対する質量％を表す。
【0080】
＊２ フェノール性水酸基量
リグニン試料を含むアルカリ性溶液の吸収スペクトルから、同じ濃度のリグニンを含む中性溶液の吸収スペクトルを差し引くことにより、イオン化示差スペクトルが得られ、下記の式よりフェノール性水酸基(％)を求めた。式中、Δαｍａｘ［Ｌ／（ｇ・ｃｍ）］は示差吸光係数を示す（中野準三編「リグニンの化学－基礎と応用－ 増補改訂版」ユニ出版、 平成２年５月２５日発行 ５４１頁）。
フェノール性水酸基（％）＝（１７×Δαｍａｘ）／４１００×１００
リグニン試料を含むアルカリ性溶液の吸収スペクトルから、同じ濃度のリグニンを含む中性溶液の吸収スペクトルを差し引くことにより、イオン化示差スペクトルが得られ、下記の式よりフェノール性水酸基(％)を求めた。式中、Δαｍａｘ［Ｌ／（ｇ・ｃｍ）］は示差吸光係数を示す（中野準三編「リグニンの化学－基礎と応用－ 増補改訂版」ユニ出版、 平成２年５月２５日発行 ５４１頁）。
フェノール性水酸基（％）＝（１７×Δαｍａｘ）／４１００×１００
【0081】
＊３ カルボキシル基量
サンプルの０．５質量％水分散体６０ｍｌを調製し、０．１Ｍ塩酸水溶液を加えてｐＨ２．５とした。その後、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨが１１になるまで電気伝導度を測定した。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量（ａ）から、下式を用いて算出した：
カルボキシル基量〔ｍｍｏｌ／ｇサンプル〕＝ａ〔ｍｌ〕×０．０５／サンプルの質量
サンプルの０．５質量％水分散体６０ｍｌを調製し、０．１Ｍ塩酸水溶液を加えてｐＨ２．５とした。その後、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨが１１になるまで電気伝導度を測定した。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量（ａ）から、下式を用いて算出した：
カルボキシル基量〔ｍｍｏｌ／ｇサンプル〕＝ａ〔ｍｌ〕×０．０５／サンプルの質量
【0082】
＊４ 還元性糖類量
リグニン肥料中の還元性糖類の含有量は、Ｓｏｍｏｇｙｉ－Ｓｃｈａｆｆｅｒ法によって測定した測定値をグルコース量に換算することで算出した。
リグニン肥料中の還元性糖類の含有量は、Ｓｏｍｏｇｙｉ－Ｓｃｈａｆｆｅｒ法によって測定した測定値をグルコース量に換算することで算出した。
【0083】
＊５ メトキシル（ＯＣＨ３）基含量
リグニンが有するメトキシル基含量は、Ｖｉｅｂｏｃｋ及びＳｃｈｗａｐｐａｃｈ法によるメトキシル基の定量法（「リグニン化学研究法」、Ｐ．３３６～３４０、平成６年、ユニ出版発行）によって測定した。
リグニンが有するメトキシル基含量は、Ｖｉｅｂｏｃｋ及びＳｃｈｗａｐｐａｃｈ法によるメトキシル基の定量法（「リグニン化学研究法」、Ｐ．３３６～３４０、平成６年、ユニ出版発行）によって測定した。
【0084】
＊６ 全硫黄原子（Ｓ）含量
Ｓ含量は、ＩＣＰ発光分光分析法により定量した。
Ｓ含量は、ＩＣＰ発光分光分析法により定量した。
【0085】
＊７ 酸化硫黄（ＳＯ３、ＳＯ４）含量
ＳＯ３含量及びＳＯ４含量はそれぞれイオンクロマト法により定量した。
ＳＯ３含量及びＳＯ４含量はそれぞれイオンクロマト法により定量した。
【0086】
＊８ スルホン基の硫黄原子（Ｓ）含量
スルホン基のＳ含量は、以下の式により求めた。
スルホン基のＳ含量（質量％）＝Ｓ含量（質量％）－無機態Ｓ含量（質量％）
式中、質量％は、リグニンスルホン酸の固形物量に対するＳ含量の比率である。
Ｓ含量は、上述した方法による測定値である。無機態Ｓ含量は、上述した方法により求めたＳＯ３含量及びＳＯ４含量の合計量である。
スルホン基のＳ含量は、以下の式により求めた。
スルホン基のＳ含量（質量％）＝Ｓ含量（質量％）－無機態Ｓ含量（質量％）
式中、質量％は、リグニンスルホン酸の固形物量に対するＳ含量の比率である。
Ｓ含量は、上述した方法による測定値である。無機態Ｓ含量は、上述した方法により求めたＳＯ３含量及びＳＯ４含量の合計量である。
【0087】
＊９ 重量平均分子量（ＲＩ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて以下の条件で測定した。
測定装置；東ソー製
使用カラム；Ｓｈｏｄｅｘ Ｃｏｌｕｍｎ ＯＨ－ｐａｋ ＳＢ－８０６ＨＱ、ＳＢ－８０４ＨＱ、ＳＢ－８０２．５ＨＱ
溶離液；０．０５ｍＭ硝酸ナトリウム／アセトニトリル ８／２（ｖ／ｖ）
標準物質；ポリエチレングリコール（東ソー社製又はＧＬサイエンス社製）
検出器；示差屈折計（東ソー社製）
検量線；ポリエチレングリコール基準
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて以下の条件で測定した。
測定装置；東ソー製
使用カラム；Ｓｈｏｄｅｘ Ｃｏｌｕｍｎ ＯＨ－ｐａｋ ＳＢ－８０６ＨＱ、ＳＢ－８０４ＨＱ、ＳＢ－８０２．５ＨＱ
溶離液；０．０５ｍＭ硝酸ナトリウム／アセトニトリル ８／２（ｖ／ｖ）
標準物質；ポリエチレングリコール（東ソー社製又はＧＬサイエンス社製）
検出器；示差屈折計（東ソー社製）
検量線；ポリエチレングリコール基準
【0088】
＊１０ 重量平均分子量（ＵＶ）
検出器としてＵＶ検出器（２８０ｎｍ、東ソー社製）を用いたほかは、上記ＲＩ検出による重量平均分子量と同様の条件で行った。
検出器としてＵＶ検出器（２８０ｎｍ、東ソー社製）を用いたほかは、上記ＲＩ検出による重量平均分子量と同様の条件で行った。
【0089】
＊１１ Ｃａ含量、Ｎａ含量、Ｍｇ含量
各金属イオン（Ｃａ２＋、Ｎａ＋、Ｍｇ２＋）を、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）法により定量し、定量結果をそれぞれ、Ｃａ含量、Ｎａ含量及びＭｇ含量（質量％）に換算して算出した。
各金属イオン（Ｃａ２＋、Ｎａ＋、Ｍｇ２＋）を、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）法により定量し、定量結果をそれぞれ、Ｃａ含量、Ｎａ含量及びＭｇ含量（質量％）に換算して算出した。
【0090】
＜製造例１：試料１の製造＞
木材（ラジアータパイン）を亜硫酸蒸解法に基づき亜硫酸処理し中間組成物を得た。亜硫酸処理においては、ＳＯ２濃度４ｇ／１００ｍＬの亜硫酸マグネシウムの溶液を用いて、温度１４０℃、ｐＨ２、処理時間３時間とした。次に不溶解物をろ別し、得られたろ液を固形分が５０％となるまでロータリーエバポレーターで濃縮して中間組成物Ａを得た。噴霧乾燥にて固形化組成物である試料１を得た。
木材（ラジアータパイン）を亜硫酸蒸解法に基づき亜硫酸処理し中間組成物を得た。亜硫酸処理においては、ＳＯ２濃度４ｇ／１００ｍＬの亜硫酸マグネシウムの溶液を用いて、温度１４０℃、ｐＨ２、処理時間３時間とした。次に不溶解物をろ別し、得られたろ液を固形分が５０％となるまでロータリーエバポレーターで濃縮して中間組成物Ａを得た。噴霧乾燥にて固形化組成物である試料１を得た。
【0091】
＜製造例２：試料２の製造＞
製造例１で得られた中間組成物Ａからアルカリ反応（水酸化カルシウム溶液の添加率９ｗｔ．％（対固形分）、反応温度９０℃、反応時間４時間）及び酸化反応（酸素による処理、酸素圧２００ｋＰａ、反応時間２時間）し、これをｐＨ７．０に調整した。これを噴霧乾燥することにより固形化組成物である試料２を得た。
製造例１で得られた中間組成物Ａからアルカリ反応（水酸化カルシウム溶液の添加率９ｗｔ．％（対固形分）、反応温度９０℃、反応時間４時間）及び酸化反応（酸素による処理、酸素圧２００ｋＰａ、反応時間２時間）し、これをｐＨ７．０に調整した。これを噴霧乾燥することにより固形化組成物である試料２を得た。
【0092】
＜製造例３：試料３の製造＞
木材（ラジアータパイン）を亜硫酸蒸解法に基づき亜硫酸処理し中間組成物を得た。亜硫酸処理においては、ＳＯ2濃度４ｇ／１００ｍＬの亜硫酸ナトリウムの溶液を用いて、温度１４０℃、ｐＨ２、処理時間３時間とした。次に不溶解物をろ別し、得られたろ液をｐＨ５．０に調整した。これを、分画分子量２００００のポリスルホン系限外濾過膜を用いて限外濾過処理を行い、その濃縮液を噴霧乾燥することにより固形化組成物である試料３を得た。
木材（ラジアータパイン）を亜硫酸蒸解法に基づき亜硫酸処理し中間組成物を得た。亜硫酸処理においては、ＳＯ2濃度４ｇ／１００ｍＬの亜硫酸ナトリウムの溶液を用いて、温度１４０℃、ｐＨ２、処理時間３時間とした。次に不溶解物をろ別し、得られたろ液をｐＨ５．０に調整した。これを、分画分子量２００００のポリスルホン系限外濾過膜を用いて限外濾過処理を行い、その濃縮液を噴霧乾燥することにより固形化組成物である試料３を得た。
【0093】
＜製造例４：試料４の製造＞
クラフト蒸解黒液より常法に従いリグニン含有物（クラフトリグニン）を調製した。
針葉樹のクラフト蒸解黒液３ｋｇをビーカーに入れ、６０℃に保温、攪拌しながら大気圧下で二酸化炭素をｐＨが１０になるまで吹き込んだ。その後、８０℃で1時間攪拌を続け沈殿物３を生成した後、ろ過により脱水し、炭酸リグニンケーキを得た。
得られた炭酸リグニンケーキをビーカーに移し、固形分濃度が１５質量％となるように純水を加え、攪拌して均質なスラリーとした。５０℃に保温しながら上記スラリーのｐＨが２になるまで攪拌しながら８Ｎ硫酸を添加した。その後５０℃で１時間攪拌を続け、沈殿物４を生成した。上記スラリーをブフナー漏斗でろ過し、得られたリグニンケーキ（沈殿物４）に５０℃の温水１００ｍｌを加え、ろ液の電気伝導率が０.２Ｓ/ｍ以下になるまでろ過、洗浄を繰り返し、リグニン含有物を得た。得られたリグニン含有物を５０℃の送風乾燥機で乾燥した（固形分濃度：９５質量％）。
クラフト蒸解黒液より常法に従いリグニン含有物（クラフトリグニン）を調製した。
針葉樹のクラフト蒸解黒液３ｋｇをビーカーに入れ、６０℃に保温、攪拌しながら大気圧下で二酸化炭素をｐＨが１０になるまで吹き込んだ。その後、８０℃で1時間攪拌を続け沈殿物３を生成した後、ろ過により脱水し、炭酸リグニンケーキを得た。
得られた炭酸リグニンケーキをビーカーに移し、固形分濃度が１５質量％となるように純水を加え、攪拌して均質なスラリーとした。５０℃に保温しながら上記スラリーのｐＨが２になるまで攪拌しながら８Ｎ硫酸を添加した。その後５０℃で１時間攪拌を続け、沈殿物４を生成した。上記スラリーをブフナー漏斗でろ過し、得られたリグニンケーキ（沈殿物４）に５０℃の温水１００ｍｌを加え、ろ液の電気伝導率が０.２Ｓ/ｍ以下になるまでろ過、洗浄を繰り返し、リグニン含有物を得た。得られたリグニン含有物を５０℃の送風乾燥機で乾燥した（固形分濃度：９５質量％）。
【0094】
＜製造例５：試料５の製造＞
ソーダ蒸解黒液より常法に従いリグニン含有物（ソーダリグニン）を調製した。
稲わらのソーダＡＱ蒸解黒液２００ｍｌをビーカーに入れ、７０℃に保温、攪拌しながら大気圧下で二酸化炭素をｐＨが８になるまで吹き込んだ。その後、７０℃で１時間攪拌を続け沈殿物１を生成した後、ろ過により脱水し、炭酸リグニンケーキ（沈殿物１）を得た。
得られた炭酸リグニンケーキをビーカーに移し、固形分濃度が１５質量％となるように純水を加え、攪拌して均質なスラリーとした。５０℃に保温しながら上記スラリーのｐＨが２になるまで攪拌しながら８Ｎ硫酸を添加した。その後５０℃で１時間攪拌を続け、沈殿物２を生成した。上記スラリーをブフナー漏斗でろ過し、得られたリグニンケーキ（沈殿物２）に５０℃の温水１００ｍｌを加え、ろ液の電気伝導率が０.５Ｓ/ｍ以下になるまでろ過、洗浄を繰り返し、リグニン含有物を得た。得られたリグニン含有物を５０℃の送風乾燥機で乾燥した（固形分濃度：９５質量％）。
ソーダ蒸解黒液より常法に従いリグニン含有物（ソーダリグニン）を調製した。
稲わらのソーダＡＱ蒸解黒液２００ｍｌをビーカーに入れ、７０℃に保温、攪拌しながら大気圧下で二酸化炭素をｐＨが８になるまで吹き込んだ。その後、７０℃で１時間攪拌を続け沈殿物１を生成した後、ろ過により脱水し、炭酸リグニンケーキ（沈殿物１）を得た。
得られた炭酸リグニンケーキをビーカーに移し、固形分濃度が１５質量％となるように純水を加え、攪拌して均質なスラリーとした。５０℃に保温しながら上記スラリーのｐＨが２になるまで攪拌しながら８Ｎ硫酸を添加した。その後５０℃で１時間攪拌を続け、沈殿物２を生成した。上記スラリーをブフナー漏斗でろ過し、得られたリグニンケーキ（沈殿物２）に５０℃の温水１００ｍｌを加え、ろ液の電気伝導率が０.５Ｓ/ｍ以下になるまでろ過、洗浄を繰り返し、リグニン含有物を得た。得られたリグニン含有物を５０℃の送風乾燥機で乾燥した（固形分濃度：９５質量％）。
【0095】
＜試験例１：コマツナの栽培試験＞
（１）太陽光による栽培（実施例１～２及び比較例１～３）
２０２１年８月２３日にコマツナ（アタリヤ農園 こまつな）を播種した。播種間隔は２５０粒／ｍ２とし、ポット（サイズ：７Ｌ 寸法４５０ｍｍ×２０８ｍｍ×１７０ｍｍ）１つあたりの播種数２０粒とした。培土は、表２に示す各試料及び他の肥料を土壌（「花・野菜 プランターの土 プランター培養土」刀川平和農園製：赤玉土、バーミキュライト、バーク堆肥）５Ｌに散布し、混合して調製した。天窓部屋の屋内にポットを置いて栽培した。栽培期間中、太陽光が入るよう天窓を開けておいた。天窓には直射日光を避けるため網戸を張った。室内の温度は、外気温と同様であった。水やりの頻度としては、Ｂｌａｎｋの土壌表面が乾いたタイミング（１～２日に一度程度）とした。水やりの量は、十分土壌が湿るように、また、シャワー状になるノズルで葉に直接水が当たって倒れたりしないよう気をつけながら、毎回等量の水を与えた。
（１）太陽光による栽培（実施例１～２及び比較例１～３）
２０２１年８月２３日にコマツナ（アタリヤ農園 こまつな）を播種した。播種間隔は２５０粒／ｍ２とし、ポット（サイズ：７Ｌ 寸法４５０ｍｍ×２０８ｍｍ×１７０ｍｍ）１つあたりの播種数２０粒とした。培土は、表２に示す各試料及び他の肥料を土壌（「花・野菜 プランターの土 プランター培養土」刀川平和農園製：赤玉土、バーミキュライト、バーク堆肥）５Ｌに散布し、混合して調製した。天窓部屋の屋内にポットを置いて栽培した。栽培期間中、太陽光が入るよう天窓を開けておいた。天窓には直射日光を避けるため網戸を張った。室内の温度は、外気温と同様であった。水やりの頻度としては、Ｂｌａｎｋの土壌表面が乾いたタイミング（１～２日に一度程度）とした。水やりの量は、十分土壌が湿るように、また、シャワー状になるノズルで葉に直接水が当たって倒れたりしないよう気をつけながら、毎回等量の水を与えた。
【0096】
各区について、栽培開始１４日目に発芽したものの中から４株選抜した。また、栽培開始２８日目に、各個体の茎頂に近い部分から選択した枚の葉について、葉緑素量の目安として、コニカミノルタ製葉緑素計、ＳＰＡＤ－５０２を用いてＳＰＡＤ値（Ｓｐｏｉｌ Ｐｌａｎｔ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）を測定し、平均値を算出した（Ｎ＝１０）。また、栽培開始４２日目に、各個体（Ｎ＝４）の根はり（根が地中で縦横に張りめぐらされた状態）を目視にて観察し、それぞれの平均的な植物体を用いて下記の基準で評価した：◎ 無添加品に比べて根はりが非常に良好、〇 無添加品に比べて根はりが良好、△ 無添加品に比べて根はりが同等、× 無添加品に比べて根はりが不良（表２）。無添加区と比較した収率換算を行った（表２）。
【0097】
（２）人工光による栽培（実施例３～６及び比較例４～１０）＞
２０２２年２月２５日に、表３に示す各試料を用いたほかは（１）の試験と同様に培土を調製し、コマツナの播種を行った。屋内の窓際にポットを置いて栽培し、温度を２０℃に設定し、光量サイクルを明期９時間、暗期１４時間とし、富士倉社製 植物育成用クリップランプを用いて光照射した。
２０２２年２月２５日に、表３に示す各試料を用いたほかは（１）の試験と同様に培土を調製し、コマツナの播種を行った。屋内の窓際にポットを置いて栽培し、温度を２０℃に設定し、光量サイクルを明期９時間、暗期１４時間とし、富士倉社製 植物育成用クリップランプを用いて光照射した。
【0098】
各区について、栽培開始１４日目に発芽した種子の数（２０種子あたり）を計数した。また、栽培開始２８日目、各個体の茎頂に近い部分から選択した１０枚の葉について、葉緑素量の目安として、コニカミノルタ製葉緑素計、ＳＰＡＤ－５０２を用いてＳＰＡＤ値（Ｓｐｏｉｌ Ｐｌａｎｔ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）を測定し、平均値を算出した（Ｎ＝１０）。また、栽培開始２８日目に、各個体（Ｎ＝４）の根はりを目視にて観察し、（１）の試験と同様の基準で評価した（表３）。
【0099】
【表2】
【0100】
【表3】
【0101】
［表２及び３の脚注］
＊１ リン、窒素、カリウムの各元素量は、培土に添加した試料に対する重量％である。
＊２ 比較例２、５では、市販肥料として、ハチパラエース（緩効性肥料、Ｐ１０，Ｎ１０，Ｋ１０，苦土１）、トヨチュー製を用いた。
＊３ 比較例３、９及び１０、実施例２、６では、酵母（カビトルラ、日本製紙社製）を用いた。
＊４ 実施例２及び６では、市販肥料と窒素量を合わせるため酵母：試料１（重量比）＝９．７８：１０とした。
＊５ 比較例１０では、実施例６と添加量を合わせるため酵母：リグニン（重量比）＝９．７８：１０とした。
＊１ リン、窒素、カリウムの各元素量は、培土に添加した試料に対する重量％である。
＊２ 比較例２、５では、市販肥料として、ハチパラエース（緩効性肥料、Ｐ１０，Ｎ１０，Ｋ１０，苦土１）、トヨチュー製を用いた。
＊３ 比較例３、９及び１０、実施例２、６では、酵母（カビトルラ、日本製紙社製）を用いた。
＊４ 実施例２及び６では、市販肥料と窒素量を合わせるため酵母：試料１（重量比）＝９．７８：１０とした。
＊５ 比較例１０では、実施例６と添加量を合わせるため酵母：リグニン（重量比）＝９．７８：１０とした。
【0102】
太陽光による栽培試験及び人工光による栽培試験のいずれにおいても、比較例と比べて実施例のほうが根はりが良好であった。また、各実施例はいずれも高いＳＰＡＤ値を示していた（表２及び３）。
【0103】
＜試験例２：ハクサイの栽培試験（実施例７～９及び比較例１１～１５）＞
８月１９日に、ハクサイ（品種：松島新二号）の種子を露地ポット（サイズ：１／２０００ａ＝０．０５ｍ２、１／２０００ａワグネルポット、東京硝子器械社製）に１ポットあたり３粒ずつ播種した。培土は、表４に示す各試料及び他の肥料を土壌（沖積層、砂壌土）に散布し、混合して調製した。栽培は、屋外で行った。
８月１９日に、ハクサイ（品種：松島新二号）の種子を露地ポット（サイズ：１／２０００ａ＝０．０５ｍ２、１／２０００ａワグネルポット、東京硝子器械社製）に１ポットあたり３粒ずつ播種した。培土は、表４に示す各試料及び他の肥料を土壌（沖積層、砂壌土）に散布し、混合して調製した。栽培は、屋外で行った。
【0104】
各区について、同年１１月２０日に収穫し、収量、ハクサイに含まれるＭｇＯの量、結球重、外葉、結球率を測定し、各測定値について試料無添加（比較例１１）を１００とした際の指数を算出した（表５）。
【0105】
【表4】
【0106】
［表４の脚注］
＊１ ＭｇＯは、各試料に含まれるＭｇＯの量であり、以下の方法で測定した：分析試料２．５～５ｇをトールビーカーに正確にとり、塩酸約３０ｍｌ及び硝酸約１０ｍｌを加えて約３０分間煮沸し、放冷後水を加えて正確に２５０～５００ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過した。試料液の一定量（Ｍｇとして５０～５００μｇ、又はＭｇＯとして８０～８００μｇがよい）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、干渉抑制剤液１０ｍｌ（塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）６０．９～１５２．１ｇを水及び塩酸４２０ｍｌに溶かし１０００ｍｌとした。あるいは塩化ストロンチウムの代わりに塩化ランタン（ＬａＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）５３．５ｇを用いた。）を添加したのち、標線まで水を加え、原子吸光分析装置により波長２８５．２ｎｍの吸光度を測定した。同時に標準マグネシウム液を数段階に正確にとり、試料液の場合と同一濃度になるように干渉抑制剤液をそれぞれ添加し同一条件で測光して作成した検量線からマグネシウム（Ｍｇ）又は酸化マグネシウム（苦土）（ＭｇＯ）の量を求めた。
＊１ ＭｇＯは、各試料に含まれるＭｇＯの量であり、以下の方法で測定した：分析試料２．５～５ｇをトールビーカーに正確にとり、塩酸約３０ｍｌ及び硝酸約１０ｍｌを加えて約３０分間煮沸し、放冷後水を加えて正確に２５０～５００ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過した。試料液の一定量（Ｍｇとして５０～５００μｇ、又はＭｇＯとして８０～８００μｇがよい）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、干渉抑制剤液１０ｍｌ（塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）６０．９～１５２．１ｇを水及び塩酸４２０ｍｌに溶かし１０００ｍｌとした。あるいは塩化ストロンチウムの代わりに塩化ランタン（ＬａＣｌ３・７Ｈ２Ｏ）５３．５ｇを用いた。）を添加したのち、標線まで水を加え、原子吸光分析装置により波長２８５．２ｎｍの吸光度を測定した。同時に標準マグネシウム液を数段階に正確にとり、試料液の場合と同一濃度になるように干渉抑制剤液をそれぞれ添加し同一条件で測光して作成した検量線からマグネシウム（Ｍｇ）又は酸化マグネシウム（苦土）（ＭｇＯ）の量を求めた。
【0107】
【表5】
【0108】
［表５の脚注］
＊１ 結球重（ｇ）は、結球したハクサイの重量の平均値である。
＊２ ＭｇＯ（単位：ｍｇ）は、ハクサイに含まれるＭｇＯ含有量（％）であり、以下の方法で測定した。：ほ場で平均的な大きさを示す１０～２０株を選んで採取した。中～大型のものは、８～１０個を縦に４～８分割し、各々１分割を取った。小型のものは２０個体程度取った。その後、葉をはがして広げ通風乾燥した。必要に応じて内、外葉に分けた。乾燥後は、ウィレー型、コーヒーミル型粉砕機で粉砕し、粉末サンプルを得て、上記のＭｇＯ測定法と同様に測定した。
＊３ 外葉（ｃｍ）は、外葉の最大葉長（Ｎ＝３）である。
＊４ 結球率（％）は、結球した個体の全個体数に占める比率である。
＊１ 結球重（ｇ）は、結球したハクサイの重量の平均値である。
＊２ ＭｇＯ（単位：ｍｇ）は、ハクサイに含まれるＭｇＯ含有量（％）であり、以下の方法で測定した。：ほ場で平均的な大きさを示す１０～２０株を選んで採取した。中～大型のものは、８～１０個を縦に４～８分割し、各々１分割を取った。小型のものは２０個体程度取った。その後、葉をはがして広げ通風乾燥した。必要に応じて内、外葉に分けた。乾燥後は、ウィレー型、コーヒーミル型粉砕機で粉砕し、粉末サンプルを得て、上記のＭｇＯ測定法と同様に測定した。
＊３ 外葉（ｃｍ）は、外葉の最大葉長（Ｎ＝３）である。
＊４ 結球率（％）は、結球した個体の全個体数に占める比率である。
【0109】
実施例７～９は、比較例と比べてＭｇＯ量が高く、外葉が大きかった。中でも、実施例７及び９は、収量、結球重も良好であり、実施例７は結球率も高かった（表５）。
【0110】
＜試験例３：ダイズの栽培試験（実施例１０～１３及び比較例１６～２０）＞
６月２９日にダイズ（品種：タチスズナリ）種子２５８粒を播種し（播種間隔：２０粒／ｍ２、１区あたり１０ａ＝１０００ｍ２）、露地栽培した。培土は、表６に示す各試料（市販肥料を含む）を土壌（茨城県産）に散布し、混合して調製した。
同年１０月１５日に収穫し、各区について、草丈、子実重、千粒重を測定し、子実重については、試料無添加（比較例１６）を１００とした際の指数を算出した（表７）。
６月２９日にダイズ（品種：タチスズナリ）種子２５８粒を播種し（播種間隔：２０粒／ｍ２、１区あたり１０ａ＝１０００ｍ２）、露地栽培した。培土は、表６に示す各試料（市販肥料を含む）を土壌（茨城県産）に散布し、混合して調製した。
同年１０月１５日に収穫し、各区について、草丈、子実重、千粒重を測定し、子実重については、試料無添加（比較例１６）を１００とした際の指数を算出した（表７）。
【0111】
【表6】
【0112】
［表６の脚注］
＊１ Ｎ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏの添加量は、各区に共通して添加した市販肥料（サンアンドホープ社製、硫安、過リン酸石灰、硫酸カリ；それぞれ、Ｎ：硫安２１％、Ｐ２Ｏ５：過石１６．５％、Ｋ２Ｏ：硫加５０％）と各区で使用した試料との合計量に対する各成分の添加量である。
＊２ ＭｇＯは、各試料に含まれるＭｇＯの量であり、試験例２のＭｇＯ測定法と同様に測定した。
＊１ Ｎ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏの添加量は、各区に共通して添加した市販肥料（サンアンドホープ社製、硫安、過リン酸石灰、硫酸カリ；それぞれ、Ｎ：硫安２１％、Ｐ２Ｏ５：過石１６．５％、Ｋ２Ｏ：硫加５０％）と各区で使用した試料との合計量に対する各成分の添加量である。
＊２ ＭｇＯは、各試料に含まれるＭｇＯの量であり、試験例２のＭｇＯ測定法と同様に測定した。
【0113】
【表7】
【0114】
［表７の脚注］
＊１ 草丈（ｃｍ）は、地上面から最上端までの高さ（Ｎ＝４）である。
＊２ 子実重（ｇ／ｍ２＝ｋｇ／１０ａ）は、区画（１０ａ）あたりの子実の重量（Ｎ＝１）である。
＊３ 千粒重（単位：ｇ）は、子実１０００粒平均の重量（Ｎ＝１）である。
＊１ 草丈（ｃｍ）は、地上面から最上端までの高さ（Ｎ＝４）である。
＊２ 子実重（ｇ／ｍ２＝ｋｇ／１０ａ）は、区画（１０ａ）あたりの子実の重量（Ｎ＝１）である。
＊３ 千粒重（単位：ｇ）は、子実１０００粒平均の重量（Ｎ＝１）である。
【0115】
実施例は、無添加（標準区）の比較例１６と比べて収穫されたダイズの子実重か、又は草竹がより大きかった。中でも、実施例１０は千粒重も高い数値を示していた。
【0116】
＜試験例４：炭酸カルシウム分散試験（Ｂ型粘度試験） （実施例１４、比較例２１～２４）＞
農薬の増量剤として使用されている炭酸カルシウムの分散性に対する影響を評価した。
炭酸カルシウム（含水率３０％）１７２．４４ｇに水３７．５６ｇと表８に示す各分散剤を加えて撹拌し、スラリーを調製した。水と炭酸カルシウムのスラリー濃度は５７％、分散剤の添加量（固形分添加率）は、スラリー全量に対し０．０５又は０．１％であった。撹拌はホモディスパーで３０００ｒｐｍ、２分行った。撹拌後のスラリーのＢ型粘度計（東機産業社製）を用いて、２０℃、６０ｒｐｍ，Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．２ローター、ガードなしの条件で撹拌後の、Ｂ型粘度を測定した（表８）。
農薬の増量剤として使用されている炭酸カルシウムの分散性に対する影響を評価した。
炭酸カルシウム（含水率３０％）１７２．４４ｇに水３７．５６ｇと表８に示す各分散剤を加えて撹拌し、スラリーを調製した。水と炭酸カルシウムのスラリー濃度は５７％、分散剤の添加量（固形分添加率）は、スラリー全量に対し０．０５又は０．１％であった。撹拌はホモディスパーで３０００ｒｐｍ、２分行った。撹拌後のスラリーのＢ型粘度計（東機産業社製）を用いて、２０℃、６０ｒｐｍ，Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．２ローター、ガードなしの条件で撹拌後の、Ｂ型粘度を測定した（表８）。
【0117】
【表8】
【0118】
試料３を用いた実施例１４は、水のみ、又は試料４～６を用いた比較例２１～２４よりも低粘度であったことから、本発明の植物生長促進剤は、良好な分散性を示し、培地中で保持され、かつ、肥料成分、農薬成分を含めた分散性を高めることができることが明らかとなった。
【0119】
＜試験例５：試料１を用いた肥効試験（実施例１５～２５、比較例２５～２７）＞
（１）タマネギ
９月１６日に黄タマネギ（貝塚早生）を苗床に播種し、同年１１月１８日に本穂を土壌（浜積堆積物に由来する赤黄色土、各区１３．１ｍ２（３．７５×３．５ｍ）２連）に定植した。定植条件は、畔幅７５ｃｍ、２条植、株間１２ｃｍ、栽植密度２２２２株／ａとし、共通肥料として、くみあい化成１１号（Ｎ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ）２ｋｇ／ａ、Ｆ・Ｔ・Ｅ（Ｂ９％、Ｍｎ１９％）０．４ｋｇ／ａ及びフミン酸ＰＶＡを供試した他、各区について表９の肥料を添加した。翌年６月３日に収穫し、収量を測定した（表１０）。
（１）タマネギ
９月１６日に黄タマネギ（貝塚早生）を苗床に播種し、同年１１月１８日に本穂を土壌（浜積堆積物に由来する赤黄色土、各区１３．１ｍ２（３．７５×３．５ｍ）２連）に定植した。定植条件は、畔幅７５ｃｍ、２条植、株間１２ｃｍ、栽植密度２２２２株／ａとし、共通肥料として、くみあい化成１１号（Ｎ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ）２ｋｇ／ａ、Ｆ・Ｔ・Ｅ（Ｂ９％、Ｍｎ１９％）０．４ｋｇ／ａ及びフミン酸ＰＶＡを供試した他、各区について表９の肥料を添加した。翌年６月３日に収穫し、収量を測定した（表１０）。
【0120】
【表9】
【0121】
【表10】
【0122】
［表１０の脚注］
表１０は、欠株の少ない１．８ｍ２についての収量調査結果を示した。
表１０は、欠株の少ない１．８ｍ２についての収量調査結果を示した。
【0123】
（２）コムギ
１１月１４日（播種当日）に、ポットの下層（ポット開口部から２０ｃｍ以下まで）に土壌を収容後、その上にリグニン試料（試料１）を表１１に示すそれぞれの量収容して（ポット開口部から１０ｃｍ以下まで）上層に再び土壌を収容し、中層処理区のポットを調製した。これとは別に、１１月４日（播種１０日前）と１４日（播種当日）に、ポットの中層（ポット開口部から１０ｃｍ以下）まで土壌を収容し、その上にリグニン試料を表１１に示すそれぞれの量収容して（ポット開口部まで）、表層処理区のポットを調製した。なお、各処理区について、共通飼料としてＮ（硫安）２．０ｇ、Ｐ２Ｏ２（過石又は溶リン）１．０ｇ及びＫ２Ｏ（塩加）１．０ｇを施用した。各処理区について、各ポット３か所（１カ所あたり４粒）にコムギ（小麦農林５０号）を１１月１４日に播種した。そして、同年１２月１５日に各ポット３本を残すように間引きを行った後、翌年６月１５日に各区の成熟を待って刈り取り収穫した（表１１）。
１１月１４日（播種当日）に、ポットの下層（ポット開口部から２０ｃｍ以下まで）に土壌を収容後、その上にリグニン試料（試料１）を表１１に示すそれぞれの量収容して（ポット開口部から１０ｃｍ以下まで）上層に再び土壌を収容し、中層処理区のポットを調製した。これとは別に、１１月４日（播種１０日前）と１４日（播種当日）に、ポットの中層（ポット開口部から１０ｃｍ以下）まで土壌を収容し、その上にリグニン試料を表１１に示すそれぞれの量収容して（ポット開口部まで）、表層処理区のポットを調製した。なお、各処理区について、共通飼料としてＮ（硫安）２．０ｇ、Ｐ２Ｏ２（過石又は溶リン）１．０ｇ及びＫ２Ｏ（塩加）１．０ｇを施用した。各処理区について、各ポット３か所（１カ所あたり４粒）にコムギ（小麦農林５０号）を１１月１４日に播種した。そして、同年１２月１５日に各ポット３本を残すように間引きを行った後、翌年６月１５日に各区の成熟を待って刈り取り収穫した（表１１）。
【0124】
【表11】
【0125】
［表１１の注釈］
表１１には、１区３連の平均値（１ポット当たりの風乾物量）を示した。
表１１には、１区３連の平均値（１ポット当たりの風乾物量）を示した。
【0126】
＜試験例６：試料２を用いた肥効試験（実施例２６～４５、比較例２８～４３）＞
（１）キュウリ及びナス
５月９日にキュウリの苗（四葉胡瓜、本葉４枚、草丈８ｃｍ）及びナスの苗（一代交配高農早生中良茄子、本葉５枚、草丈１８ｃｍ）を土壌（洪積層砂壌土）に移植（１区３．３ｍ２あたり６本）し、経時的に発育状況を観察した。共通肥料としてフミン酸ＰＶＡを供試した他、各区について表１２の肥料を添加した。経時的に生育調査及び収量測定を行った（表１３、１４：Ｎ＝３）。
（１）キュウリ及びナス
５月９日にキュウリの苗（四葉胡瓜、本葉４枚、草丈８ｃｍ）及びナスの苗（一代交配高農早生中良茄子、本葉５枚、草丈１８ｃｍ）を土壌（洪積層砂壌土）に移植（１区３．３ｍ２あたり６本）し、経時的に発育状況を観察した。共通肥料としてフミン酸ＰＶＡを供試した他、各区について表１２の肥料を添加した。経時的に生育調査及び収量測定を行った（表１３、１４：Ｎ＝３）。
【0127】
【表12】
【0128】
【表13】
【0129】
【表14】
【0130】
［表１３及び１４の脚注］
生育量は、各区の平均１本あたりの生育量（ｃｍ）である。
生育量のカッコ内の数値は、キュウリは葉数、ナスは分枝数を示す。
収量は、各区の３株合計量（ｇ）である。
収量のカッコ内の数値は、個体数を示す。
生育量は、各区の平均１本あたりの生育量（ｃｍ）である。
生育量のカッコ内の数値は、キュウリは葉数、ナスは分枝数を示す。
収量は、各区の３株合計量（ｇ）である。
収量のカッコ内の数値は、個体数を示す。
【0131】
（２）メロン
メロン（アールス種、南遠２号）を３区（表１５）に分け、ビニールハウス内で１区画１ｍ２、１連で栽培試験を行った。６月８日に土壌（洪積層植壌土）に播種し、６月１５日に仮植し、７月２日に定植（本葉４本）した。その後、摘心（７月１８日）、交配（７月２１～２６日）、摘果（７月２９日）、懸垂（７月３０日）、袋掛（８月７日）を順次行い、９月４日に収穫した。施肥は、各区について表１５に示す肥料と共通肥料（フミン酸、ＰＶＡ系）を、７月２日に１回目（元肥）、２回目（追肥１回目）は摘果直後、３回目（追肥２回目）はネット出始めに行った。灌水は交配まで２回、交配後に３回行った。殺菌剤及び消毒剤として、ダイセン及びカラセンを７回散布した。温度及び湿度は、以下のとおり管理した：育苗期 昼間３０℃夜間２２℃；栄養生長期 昼間３２℃夜間２５℃、夜間湿度７５％；結果生長期 昼間３２℃夜間２４℃、夜間湿度９４％；収穫期 窓を開放し湿度を低下させた。収量を測定し、果実を評価した（表１６、表１７）。
メロン（アールス種、南遠２号）を３区（表１５）に分け、ビニールハウス内で１区画１ｍ２、１連で栽培試験を行った。６月８日に土壌（洪積層植壌土）に播種し、６月１５日に仮植し、７月２日に定植（本葉４本）した。その後、摘心（７月１８日）、交配（７月２１～２６日）、摘果（７月２９日）、懸垂（７月３０日）、袋掛（８月７日）を順次行い、９月４日に収穫した。施肥は、各区について表１５に示す肥料と共通肥料（フミン酸、ＰＶＡ系）を、７月２日に１回目（元肥）、２回目（追肥１回目）は摘果直後、３回目（追肥２回目）はネット出始めに行った。灌水は交配まで２回、交配後に３回行った。殺菌剤及び消毒剤として、ダイセン及びカラセンを７回散布した。温度及び湿度は、以下のとおり管理した：育苗期 昼間３０℃夜間２２℃；栄養生長期 昼間３２℃夜間２５℃、夜間湿度７５％；結果生長期 昼間３２℃夜間２４℃、夜間湿度９４％；収穫期 窓を開放し湿度を低下させた。収量を測定し、果実を評価した（表１６、表１７）。
【0132】
【表15】
【0133】
【表16】
【0134】
【表17】
【0135】
（３）トウモロコシ
ワグネルポット１／２０００ａ（３連）に土壌（以下のいずれか：甲府盆地埋積沖積地畑土壌表土及び八ヶ岳褐色火山灰土壌心土）を収容し、青刈トウモロコシを６月２８日に播種し、施肥（表１８）した。経時的に生育調査を行い、８月１２日に収穫した。
ワグネルポット１／２０００ａ（３連）に土壌（以下のいずれか：甲府盆地埋積沖積地畑土壌表土及び八ヶ岳褐色火山灰土壌心土）を収容し、青刈トウモロコシを６月２８日に播種し、施肥（表１８）した。経時的に生育調査を行い、８月１２日に収穫した。
【0136】
【表18】
【0137】
［表１８の脚注］
三要素、ＣａＣＯ３、リグニン（試料２）、堆肥は、それぞれ０～１０ｃｍに全層混和した。
施用肥料は以下のとおりである：硫安２１％、過石１９．５％、硫加５０％；堆肥成分 Ｎ ０．５９％、Ｐ２Ｏ５ ０．２３％、Ｋ２Ｏ ０．６６％を控除；リグニン苦土 ＭｇＯ ５．０％
三要素、ＣａＣＯ３、リグニン（試料２）、堆肥は、それぞれ０～１０ｃｍに全層混和した。
施用肥料は以下のとおりである：硫安２１％、過石１９．５％、硫加５０％；堆肥成分 Ｎ ０．５９％、Ｐ２Ｏ５ ０．２３％、Ｋ２Ｏ ０．６６％を控除；リグニン苦土 ＭｇＯ ５．０％
【0138】
【表19】
【0139】
【表20】
【0140】
（４）カブ
ワグネルポット１／２０００ａにリグニン（試料２）を添加した土壌（以下のいずれか：甲府盆地埋積沖積地畑土壌表土及び八ヶ岳褐色火山灰土壌心土）を収容し、小カブ（染谷金町）を４月３０日に播種し、施肥（表２１）した。５月２０日及び３０日に消毒等を行い、６月７日に除草した。栽培期間中、経時的に生育調査を行い（表２２）、６月１１日に収穫し、収量を調査した（表２３）。
ワグネルポット１／２０００ａにリグニン（試料２）を添加した土壌（以下のいずれか：甲府盆地埋積沖積地畑土壌表土及び八ヶ岳褐色火山灰土壌心土）を収容し、小カブ（染谷金町）を４月３０日に播種し、施肥（表２１）した。５月２０日及び３０日に消毒等を行い、６月７日に除草した。栽培期間中、経時的に生育調査を行い（表２２）、６月１１日に収穫し、収量を調査した（表２３）。
【0141】
【表21】
【0142】
【表22】
【0143】
【表23】
【0144】
（５）陸稲
土壌（洪積層畑土壌）に、イネ（陸稲農林１号（もち））を、栽植密度を、１条あたり３０粒が２条となるよう調整し、５月１３日に播種及び施肥（表２４）し、同年１１月４日に収穫し、生育調査した（表２５）。
土壌（洪積層畑土壌）に、イネ（陸稲農林１号（もち））を、栽植密度を、１条あたり３０粒が２条となるよう調整し、５月１３日に播種及び施肥（表２４）し、同年１１月４日に収穫し、生育調査した（表２５）。
【0145】
【表24】
【0146】
［表２４の脚注］
化成肥料：Ｎ １．０ｋｇ／１０ａ、Ｐ２Ｏ５ １．０ｋｇ／１０ａ、Ｋ２Ｏ ０．８ｋｇ／１０ａ（くみあい燐硝安加里：Ｎ １５．０％、Ｐ １５．０％、Ｋ １２．０％）
リグニン苦土 ＭｇＯ５．０％
化成肥料：Ｎ １．０ｋｇ／１０ａ、Ｐ２Ｏ５ １．０ｋｇ／１０ａ、Ｋ２Ｏ ０．８ｋｇ／１０ａ（くみあい燐硝安加里：Ｎ １５．０％、Ｐ １５．０％、Ｋ １２．０％）
リグニン苦土 ＭｇＯ５．０％
【0147】
【表25】
【0148】
（６）夏作ニンジン
土壌を深さ１５ｃｍに起耕し、施肥溝に共通肥料及び表２６に示す肥料を施用した。畔幅６０ｃｍにて作畦し（１区あたり１３．１ｍ２（３．７５ｍ×３．５ｍ））、６月１１日にニンジン（黒田五寸人参）を播種（二条撒き）した。株間１５ｃｍとなるよう間引きし、約２２２０株／ａとした。作条内深さ１０ｃｍのあたりの土壌水分張力がｐＦ２．５を超えるまで乾燥したとき、２０～３０ｍｍずつ、計１８０ｍｍの散水かんがいを行った。９月１６日に収穫し、収量及び収穫物の成分含有率、養分吸収量を測定した（表２７及び２８）。
土壌を深さ１５ｃｍに起耕し、施肥溝に共通肥料及び表２６に示す肥料を施用した。畔幅６０ｃｍにて作畦し（１区あたり１３．１ｍ２（３．７５ｍ×３．５ｍ））、６月１１日にニンジン（黒田五寸人参）を播種（二条撒き）した。株間１５ｃｍとなるよう間引きし、約２２２０株／ａとした。作条内深さ１０ｃｍのあたりの土壌水分張力がｐＦ２．５を超えるまで乾燥したとき、２０～３０ｍｍずつ、計１８０ｍｍの散水かんがいを行った。９月１６日に収穫し、収量及び収穫物の成分含有率、養分吸収量を測定した（表２７及び２８）。
【0149】
【表26】
【0150】
【表27】
【0151】
【表28】
【0152】
（７）秋作ニンジン
土壌（非固結の洪積世堆積物に由来する腐植に乏しい細粒質土壌）に共通肥料及び表２９に示す肥料を施用した（８月２日）。畔幅６０ｃｍにて作畦し（１区あたり９ｍ２（３ｍ×３ｍ）、３連）、９月１日にニンジン（黒田五寸人参）を播種（二条撒き）した。株間１５ｃｍとなるよう間引きし、約２２２０株／ａとした。作条内深さ１０ｃｍのあたりの土壌水分張力がｐＦ２．５を超えるまで乾燥したとき、１０～２０ｍｍずつ、計２２０ｍｍの散水かんがいを行った。翌年１月６日に収穫し、生育調査及び養分吸収量を測定した（表３０）。
土壌（非固結の洪積世堆積物に由来する腐植に乏しい細粒質土壌）に共通肥料及び表２９に示す肥料を施用した（８月２日）。畔幅６０ｃｍにて作畦し（１区あたり９ｍ２（３ｍ×３ｍ）、３連）、９月１日にニンジン（黒田五寸人参）を播種（二条撒き）した。株間１５ｃｍとなるよう間引きし、約２２２０株／ａとした。作条内深さ１０ｃｍのあたりの土壌水分張力がｐＦ２．５を超えるまで乾燥したとき、１０～２０ｍｍずつ、計２２０ｍｍの散水かんがいを行った。翌年１月６日に収穫し、生育調査及び養分吸収量を測定した（表３０）。
【0153】
【表29】
【0154】
【表30】
【0155】
＜試験例７：リグニンスルホン酸Ｃａを用いた肥効試験（実施例４６～４９、比較例４４～４７）＞
（１）タマネギ
９月６日に黄タマネギ（泉州黄玉葱）を置床に播種し、１１月１０日に本穂を土壌（甲府盆地埋積沖積土壌、壌土）に定植した。定植条件は、畔幅１００ｃｍ、４条植、茶間１８ｃｍ、株間１２ｃｍとした。施肥は、表３１、３２の肥料（他にニトロフミン酸ＰＶＡ等も処理）を、元肥１１月６日、追肥は翌年２月２３日、３月２８日、４月１６日に行った。７月９日に収穫し、収量を測定した（表３３）。
（１）タマネギ
９月６日に黄タマネギ（泉州黄玉葱）を置床に播種し、１１月１０日に本穂を土壌（甲府盆地埋積沖積土壌、壌土）に定植した。定植条件は、畔幅１００ｃｍ、４条植、茶間１８ｃｍ、株間１２ｃｍとした。施肥は、表３１、３２の肥料（他にニトロフミン酸ＰＶＡ等も処理）を、元肥１１月６日、追肥は翌年２月２３日、３月２８日、４月１６日に行った。７月９日に収穫し、収量を測定した（表３３）。
【0156】
【表31】
【0157】
【表32】
【0158】
【表33】
【0159】
（２）水稲
６月２６日にイネ（Ｐｉ５）苗を、水田（水田土壌：花崗岩質砂壌土、１区画１０ｍ２（３ｍ×３．３５ｍ））へ１株３本植した（栽植密度：１ｍ２あたり株数３２（２５ｃｍ×１２．５ｃｍ））。表３４に示す肥料を各時期に施用した。９月２日に出穂し、その後、ダイアジノン、ＰＣＰ、フミロン等の薬剤を散布した。１０月３１日に収穫し、生育調査、リン酸及びカリ含有率を測定した（表３５、３６）。
６月２６日にイネ（Ｐｉ５）苗を、水田（水田土壌：花崗岩質砂壌土、１区画１０ｍ２（３ｍ×３．３５ｍ））へ１株３本植した（栽植密度：１ｍ２あたり株数３２（２５ｃｍ×１２．５ｃｍ））。表３４に示す肥料を各時期に施用した。９月２日に出穂し、その後、ダイアジノン、ＰＣＰ、フミロン等の薬剤を散布した。１０月３１日に収穫し、生育調査、リン酸及びカリ含有率を測定した（表３５、３６）。
【0160】
【表34】
【0161】
【表35】
【0162】
【表36】
【要約】
【課題】本発明は、植物の生長を効率よく促進できる、リグニン系化合物を有効成分とする植物生長促進剤を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、フェノール性水酸基含量が０．１～３．５重量％、メトキシル基含量が１．０～１５．０重量％、スルホン基由来の硫黄原子含量が２．０％以上であるリグニンスルホン酸成分を含む、植物生長促進剤を用いて植物を栽培することを含む、植物の生産方法、並びに、植物生長促進剤、及び、植物の種子又は苗、を含む、植物の栽培用キットを提供する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、フェノール性水酸基含量が０．１～３．５重量％、メトキシル基含量が１．０～１５．０重量％、スルホン基由来の硫黄原子含量が２．０％以上であるリグニンスルホン酸成分を含む、植物生長促進剤を用いて植物を栽培することを含む、植物の生産方法、並びに、植物生長促進剤、及び、植物の種子又は苗、を含む、植物の栽培用キットを提供する。
【選択図】なし