特許 7251071 トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-03-27

(45)【発行日】2023-04-04

(54)【発明の名称】トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20230328BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20230328BHJP

   C08K 5/548 20060101ALI20230328BHJP

   C08K 5/5398 20060101ALI20230328BHJP

   C08K 5/40 20060101ALI20230328BHJP

   C08L 45/00 20060101ALI20230328BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20230328BHJP

【ＦＩ】

C08L9/00

C08K3/36

C08K5/548

C08K5/5398

C08K5/40

C08L45/00

B60C1/00 A

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018149351

(22)【出願日】2018-08-08

(65)【公開番号】P2020023640

(43)【公開日】2020-02-13

【審査請求日】2021-06-23

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ

(72)【発明者】

【氏名】永瀬 隆行

(72)【発明者】

【氏名】田中 健宏

【審査官】横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－０５４８７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１６／０３１４７６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１３／００１８２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０５９０４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１１８５１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０６５１６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０８８８９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－００９３２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－０５９４３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｂ６０Ｃ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００～２５０ｍ^２／ｇのシリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、下記式（１）で表されるジチオリン酸亜鉛とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が９０～１２０質量部であり、
ｔａｎδピーク温度が－２５～－１５℃、５０℃におけるｔａｎδが０．１０～０．２５、０℃におけるｔａｎδが０．３５～０．９０であるトレッド用ゴム組成物。

【化1】

（式中、Ｒ ^１ ～Ｒ ^４ はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【請求項2】

ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００～２５０ｍ^２／ｇのシリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、下記式（１）で表されるジチオリン酸亜鉛とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が７０～１２０質量部であり、
ｔａｎδピーク温度が－２５～－１５℃、５０℃におけるｔａｎδが０．１０～０．２５、０℃におけるｔａｎδが０．３５～０．９０であるトレッド用ゴム組成物（但し、下記（１）に示すゴム組成物を除く）。
（１）スチレン単位含有量が４１重量％及びビニル単位含有量が４１重量％で、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品である溶液重合スチレンブタジエンゴム １１０重量部、ブタジエンゴム ２０重量部、カーボンブラック １０重量部、ＢＥＴ比表面積が２２０ｍ^２／ｇのシリカ ７０重量部、硫黄含有シランカップリング剤 ６重量部、スチレン変性テルペン樹脂 ５重量部、アロマオイル １５重量部、酸化亜鉛 ３．０重量部、ステアリン酸 １．０重量部、老化防止剤 ２．０重量部、ワックス ２．０重量部、硫黄 ２．０重量部、並びに、加硫促進剤 ３．０重量部のみからなるゴム組成物

【化2】

（式中、Ｒ ^１ ～Ｒ ^４ はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【請求項3】

前記ゴム成分１００質量％中、シス量が５０質量％以下のブタジエンゴムの含有量が５～６０質量％である請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。

【請求項4】

前記ゴム成分１００質量部に対して、下記式（１）で表されるジチオリン酸亜鉛の含有量が０．３～５質量部である請求項１～３のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。

【化3】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【請求項5】

チウラム系加硫促進剤及び／又はジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を含有する請求項１～４のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。

【請求項6】

テルペン系樹脂を含有する請求項１～５のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載のゴム組成物で構成されたトレッドを有する空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

空気入りタイヤのトレッドには、ウェットグリップ性能に優れることが要求される。ウェットグリップ性能を向上させる手法として、充填剤を増量する手法が知られているが、充填剤を増量すると、低燃費性が悪化する傾向がある。また、カーボンブラックやシリカといった一般的な充填剤に加えて、水酸化アルミニウムのような特殊な充填剤によってウェットグリップ性能を向上させる手法も検討されているが（例えば、特許文献１）、この手法では、耐摩耗性が悪化する場合がある。そのため、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性を総合的に改善することは困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００５－２１３３５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、破壊強度及び耐摩耗性を総合的に改善できるトレッド用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が１７０～２５０ｍ^２／ｇのシリカとを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が７０～１２０質量部であり、ｔａｎδピーク温度が－２５～－１５℃、５０℃におけるｔａｎδが０．１０～０．２５、０℃におけるｔａｎδが０．３５～０．９０であるトレッド用ゴム組成物に関する。

【0006】

前記シリカの窒素吸着比表面積が２００～２５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0007】

前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量％中、シス量が５０質量％以下のブタジエンゴムの含有量が５～６０質量％であることが好ましい。

【0008】

前記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。

【0009】

前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、下記式（１）で表されるジチオリン酸亜鉛の含有量が０．３～５質量部であることが好ましい。

【化1】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【0010】

前記ゴム組成物は、チウラム系加硫促進剤及び／又はジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を含有することが好ましい。

【0011】

前記ゴム組成物は、テルペン系樹脂を含有することが好ましい。

【0012】

本発明はまた、前記ゴム組成物で構成されたトレッドを有する空気入りタイヤに関する。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が１７０～２５０ｍ^２／ｇのシリカとを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が７０～１２０質量部であり、ｔａｎδピーク温度が－２５～－１５℃、５０℃におけるｔａｎδが０．１０～０．２５、０℃におけるｔａｎδが０．３５～０．９０であるトレッド用ゴム組成物であるので、低燃費性、破壊強度及び耐摩耗性を総合的に改善することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明のトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が１７０～２５０ｍ^２／ｇのシリカとを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が７０～１２０質量部であり、ｔａｎδピーク温度が－２５～－１５℃、５０℃におけるｔａｎδが０．１０～０．２５、０℃におけるｔａｎδが０．３５～０．９０である。

【0015】

本発明者らは、これまで、ゴム組成物のｔａｎδピーク温度を通常よりも高くすることでウェットグリップ性能を向上させ、かつシリカ等の充填剤を減量することで低燃費性を向上させるという手法により、ウェットグリップ性能と低燃費性との両立を試みていた。しかしながら、この手法では、充填剤の減量に起因して、ウェットグリップ性能の向上効果が損なわれる点、耐摩耗性が悪化する傾向があるという点等で改善の余地があった。
一方、上記ゴム組成物は、ｔａｎδピーク温度を通常よりも低くした上記範囲に調整することで、転がり抵抗が低下し、低燃費性が向上する。これにより、低燃費性確保のための充填剤の減量が不要となり、更には、充填剤を増量しても良好な低燃費性を維持することができるため、シリカを通常よりも増量した上記範囲に調整して、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性を向上させることができる。
また、窒素吸着比表面積が上記範囲のシリカを使用すること、５０℃におけるｔａｎδ及び０℃におけるｔａｎδが上記範囲であることにより、より良好な低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性が得られる。
以上の作用により、低燃費性、破壊強度及び耐摩耗性を総合的に改善することが可能となると考えられる。

【0016】

なお、ｔａｎδピーク温度を低くすることで転がり抵抗が低下する理由は、ｔａｎδピーク温度が低くなると、幅広い温度範囲でｔａｎδが小さくなるためであると推察される。よって、例えば、５０℃におけるｔａｎδが同程度で、ｔａｎδピーク温度が相違する２種類のゴム組成物が存在する場合、ｔａｎδピーク温度が低いゴム組成物の方が転がり抵抗が小さくなると考えられる。

【0017】

上記ゴム組成物のｔａｎδピーク温度は、－２５～－１５℃であればよいが、好ましくは－２４℃以上であり、また、好ましくは－１７℃以下、より好ましくは－１９℃以下、更に好ましくは－２１℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記ゴム組成物のｔａｎδピーク温度は、加硫後の上記ゴム組成物について、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、初期歪１０％、振幅±０．５％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件のもと、－１００～１００℃の温度域のｔａｎδを測定し、得られた温度分布曲線におけるピークの温度（ガラス転移温度（Ｔｇ））である。

【0018】

上記ゴム組成物のｔａｎδピーク温度は、配合内容の変更（例えば、ゴム成分の種類及び配合比を変更することや、加工助剤を添加すること）によって調整可能である。

【0019】

上記ゴム組成物は、５０℃におけるｔａｎδが、０．１０～０．２５であればよいが、好ましくは０．１２以上、より好ましくは０．１３以上であり、また、好ましくは０．２０以下、より好ましくは０．１７以下、更に好ましくは０．１５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0020】

上記ゴム組成物は、０℃におけるｔａｎδが、０．３５～０．９０以下であればよいが、好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．４２以上であり、また、好ましくは０．７０以下、より好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．５５以下、特に好ましくは０．４８以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0021】

なお、上記ゴム組成物のｔａｎδは、加硫後の上記ゴム組成物について、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、初期歪１０％、振幅±０．５％、周波数１０Ｈｚの条件のもと、各測定温度で測定したものである。

【0022】

上記ゴム組成物のｔａｎδは、ｔａｎδピーク温度と同様の手法で調整可能である。

【0023】

上記ゴム組成物に使用するゴム成分としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＳＢＲ、ＢＲが好ましい。

【0024】

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0025】

ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＳＢＲのスチレン量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって測定できる。

【0026】

ＳＢＲのビニル量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＳＢＲのビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0027】

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４０万以上、より好ましくは５０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１８０万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

【0028】

ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれであってもよい。変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。

【0029】

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。

【0030】

変性ＳＢＲに使用される変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４－ジグリシジルベンゼン、１，３，５－トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’－ジグリシジル－ジフェニルメチルアミン、４，４’－ジグリシジル－ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；

【0031】

ビス－（１－メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４－モルホリンカルボニルクロリド、１－ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３－ビス－（グリシジルオキシプロピル）－テトラメチルジシロキサン、（３－グリシジルオキシプロピル）－ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；

【0032】

（トリメチルシリル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；

【0033】

エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ－置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジ－ｔ－ブチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－ビス－（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－５－メチル－２－ピロリドン等のＮ－置換ピロリドンＮ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－フェニル－２－ピペリドン等のＮ－置換ピペリドン；Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－フェニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－ビニル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－メチル－β－プロピオラクタム、Ｎ－フェニル－β－プロピオラクタム等のＮ－置換ラクタム類；の他、

【0034】

Ｎ，Ｎ－ビス－（２，３－エポキシプロポキシ）－アニリン、４，４－メチレン－ビス－（Ｎ，Ｎ－グリシジルアニリン）、トリス－（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン類、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル尿素、１，３－ジメチルエチレン尿素、１，３－ジビニルエチレン尿素、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、１－メチル－３－エチル－２－イミダゾリジノン、４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェン、４－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノアセトフェノン、１，３－ビス（ジフェニルアミノ）－２－プロパノン、１，７－ビス（メチルエチルアミノ）－４－ヘプタノン等を挙げることができる。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。

【0035】

ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。

【0036】

ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0037】

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス量のＢＲ（ハイシスＢＲ）、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0038】

ＢＲのシス量は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下であり、また、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0039】

ＢＲのトランス量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのトランス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0040】

ＢＲのビニル量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。下限は特に限定されず、０質量％であってもよいが、好ましくは１質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのビニル量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0041】

ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万以上、より好ましくは４０万以上であり、また、好ましくは８０万以下、より好ましくは６０万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0042】

ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよいが、変性ＢＲが好ましい。変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。上記官能基としては、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。

【0043】

ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。

【0044】

ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0045】

上記ゴム組成物は、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0046】

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、１７０～２５０ｍ^２／ｇであればよいが、好ましくは２００ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは２２０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは２３０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは２４０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果（特に耐摩耗性の改善効果）がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

【0047】

シリカとしては、例えば、エボニックデグッサ社、ローディア社等の製品を使用できる。

【0048】

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、７０～１２０質量部であればよいが、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上であり、また、好ましくは１１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0049】

上記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、特に良好な低燃費性が得られる。
なお、メルカプト系シランカップリング剤は、メルカプト基を有するシランカップリング剤の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、チオエステル）も使用可能である。

【0050】

メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記式で表される化合物（ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ３６３）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【化2】

【0051】

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。該シランカップリング剤は、それ自体がオリゴマー状であるため、上記した単分子のメルカプト系シランカップリング剤と比較して、シリカ表面により嵩高いゲル層を形成し、耐摩耗性等を顕著に改善することができる。

【化3】

【化4】

（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ^１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ^１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ^１１とＲ^１２とで環構造を形成してもよい。）

【0052】

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。

【0053】

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。

【0054】

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。

【0055】

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。

【0056】

メルカプト系シランカップリング剤を含有する場合、メルカプト系シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0057】

上記ゴム組成物は、加工助剤として、下記式（１）で表されるジチオリン酸亜鉛を含有することが好ましい。これにより、ゴム成分とメルカプト系シランカップリング剤との反応によるゲル化を抑制し、シリカの分散を促進することができる。

【化5】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【0058】

式（１）において、Ｒ^１～Ｒ^４が表す直鎖若しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－メチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基等が挙げられ、一方、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。なかでも、ゴム組成物中で分散し易く、かつ製造が容易であるという点から、Ｒ^１～Ｒ^４は、炭素数２～８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であることが好ましく、ｎ－ブチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－オクチル基であることがより好ましく、ｎ－ブチル基であることが更に好ましい。

【0059】

上記ジチオリン酸亜鉛は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ジチオリン酸亜鉛としては、例えば、ラインケミー社等の製品を使用することができる。

【0060】

上記ジチオリン酸亜鉛を含有する場合、上記ジチオリン酸亜鉛の含有量（有効成分の含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0061】

上記ゴム組成物は、テルペン系樹脂を含有することが好ましい。
テルペン系樹脂は、テルペン系化合物（テルペン系単量体）を構成モノマーとして含むポリマーであり、テルペン系化合物を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、テルペン系化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン系化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂や、これらの水素添加物等を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0062】

テルペン系化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0063】

芳香族変性テルペン樹脂に使用される芳香族化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系化合物や、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール等のフェノール系化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0064】

効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、テルペン系樹脂は、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂（特に、テルペン系化合物とスチレン系化合物との共重合体）が好ましい。

【0065】

テルペン系樹脂の軟化点は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１１０℃以上であり、また、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0066】

テルペン系樹脂を含有する場合、テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0067】

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有してもよい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0068】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１１０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１に準拠して測定される値である。

【0069】

カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。

【0070】

カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0071】

上記ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0072】

オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0073】

上記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0074】

ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。

【0075】

ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0076】

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0077】

老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。

【0078】

老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0079】

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。

【0080】

ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0081】

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。

【0082】

酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0083】

上記ゴム組成物は硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0084】

硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。

【0085】

硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0086】

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤；ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバメート（ＰＰＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＭＤＣ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＥＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＥＰＤＣ）、Ｎ－ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＮａＢＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＣｕＭＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＦｅＭＤＣ）、ジエチルジチオカルパミン酸テルル（ＴｅＥＤＣ）等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が好ましく、チウラム系加硫促進剤がより好ましい。

【0087】

加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0088】

上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。

【0089】

上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をゴム混練装置によって混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

【0090】

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は通常１００～１８０℃であるが、微粒子シリカの分散性向上の観点から、１３０～１６５℃を維持しながら、１～５分程度混練することが好ましい。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。

【0091】

上記ゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド）に用いられる。

【0092】

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。

【0093】

上記空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等に使用可能であり、特に、乗用車用タイヤに好適である。

【実施例】

【0094】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0095】

実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＳＬ５５２（溶液重合ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％、ビニル量：３３．５質量％、Ｍｗ：５２万）
ＢＲ１：下記製造例で作製した変性ＢＲ（シス量：３６質量％、トランス量：５２質量％、ビニル量：１２質量％、Ｍｗ：５５万）
ＢＲ２：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９０００ＧＲ（Ｎ_２ＳＡ：２４０ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ－Ｚ４５（結合単位Ａと結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
シランカップリング剤２：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
レジン：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂（テルペン化合物とスチレンとの共重合体）、軟化点：１２５℃）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス
ジチオリン酸亜鉛：ラインケミー社製のＴＰ－５０（式（１）においてＲ^１～Ｒ^４がｎ－ブチル基、有効成分５０質量％）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤３：三新化学工業（株）製のサンセラーＴＢＺＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ））

【0096】

（製造例）
窒素雰囲気下、メスフラスコに３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、さらに無水ヘキサンを加えて、末端変性剤を作成した。
充分に窒素置換した耐圧容器にｎ－ヘキサン、ブタジエン、ＴＭＥＤＡを加え、６０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を追加し３０分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール及び２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＢＲ（ＢＲ１）を得た。

【0097】

（実施例及び比較例）
表１に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。
次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。

【0098】

（ｔａｎδピーク温度）
各試験用タイヤのトレッドから切り出した試験片について、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、初期歪１０％、振幅±０．５％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件のもと、－１００～１００℃の温度域のｔａｎδを測定し、得られた温度分布曲線からｔａｎδピーク温度を求めた。

【0099】

（５０℃ｔａｎδ、０℃ｔａｎδ）
各試験用タイヤのトレッドから切り出した試験片について、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、初期歪１０％、振幅±０．５％、周波数１０Ｈｚの条件のもと、５０℃におけるｔａｎδ（５０℃ｔａｎδ）、及び、０℃におけるｔａｎδ（０℃ｔａｎδ）を測定した。

【0100】

（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（低燃費性指数）。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。指数が８０以上であれば良好である。

【0101】

（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。指数が９０以上であれば良好である。

【0102】

（耐摩耗性）
ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｅｒｙ Ａｂｒａｔｉｏｎ ａｎ Ｓｋｉｄ Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、荷重４０Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件で、各試験用タイヤのトレッドから切り出した試験片の容積損失量を測定し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど容積損失量が少なく、耐摩耗性能に優れることを示す。

【0103】

【表1】

【0104】

表１に示されているように、ゴム成分とともに、窒素吸着比表面積が特定の範囲内であるシリカを所定量含有し、ｔａｎδピーク温度、５０℃におけるｔａｎδ、及び、０℃におけるｔａｎδが特定の範囲内である実施例は、比較例１と比較して、低燃費性、破壊強度及び耐摩耗性が総合的に向上した。