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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-30
(45)【発行日】2023-04-07
(54)【発明の名称】粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20230331BHJP
C09J 7/10 20180101ALI20230331BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20230331BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20230331BHJP
C09J 4/06 20060101ALI20230331BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20230331BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20230331BHJP
B32B 7/06 20190101ALI20230331BHJP
G02F 1/1333 20060101ALI20230331BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J7/10
C09J4/02
C09J133/14
C09J4/06
C09J175/04
B32B27/00 L
B32B27/00 M
B32B7/06
G02F1/1333
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2018218422
(22)【出願日】2018-11-21
(65)【公開番号】P2020083996
(43)【公開日】2020-06-04
【審査請求日】2021-09-29
(73)【特許権者】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000154
【氏名又は名称】弁理士法人はるか国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100152571
【弁理士】
【氏名又は名称】新宅 将人
(74)【代理人】
【識別番号】100141852
【弁理士】
【氏名又は名称】吉本 力
(72)【発明者】
【氏名】下栗 大器
(72)【発明者】
【氏名】野中 崇弘
(72)【発明者】
【氏名】寳田 翔
(72)【発明者】
【氏名】丹羽 理仁
(72)【発明者】
【氏名】畑中 逸大
【審査官】福山 駿
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－０１０１９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１４９８０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１３０７４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０４３５４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０２２７７０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／１７０８７５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ３２Ｂ ７／０６
Ｇ０２Ｆ １／１３３３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋構造を有するアクリル系ベースポリマー；１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する光重合性多官能化合物；および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物が層状に形成された光硬化性の粘着シートであって、前記架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーは、モノマー成分の合計１００重量部に対してヒドロキシ基含有モノマーを５～３０重量部含み重量平均分子量が３０万以上であるアクリル系ベースポリマー１００重量部に、０．０３～０．５重量部のポリイソシアネート架橋剤による架橋構造が導入されたものであり、
前記粘着剤組成物は、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、前記光重合性多官能化合物を１～６重量部含有し、その中で１分子中に３個以上の光重合性官能基を有する化合物の量が、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して１～４重量部であり、
２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が１００～２５０ｋＰａであり、
ゲル分率が２５～７０％であり、
前記粘着剤組成物を光硬化後の２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が１８０～４００ｋＰａである、
粘着シート。
【請求項2】
２５℃、１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率が４．５ｋＰａ以上である、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項3】
前記粘着剤組成物を光硬化後のガラス転移温度が－３℃以下である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項4】
前記粘着剤組成物を光硬化後のゲル分率が６５～９５％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項5】
前記粘着剤組成物を光硬化後の損失正接のピークトップ値が１．５以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項6】
ガラスに対する接着力が４Ｎ／１０ｍｍ以上であり、かつ前記粘着剤組成物を光硬化後のガラスに対する接着力が４Ｎ／１０ｍｍ以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項7】
前記粘着剤組成物が、重量平均分子量が１０００～３００００のアクリル系オリゴマーを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法であって、モノマー成分の合計１００重量部に対してヒドロキシ基含有モノマーを５～３０重量部含み重量平均分子量が３０万以上であるアクリル系ベースポリマー、ポリイソシアネート架橋剤、および１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する光重合性多官能化合物を含み、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対する前記ポリイソシアネート架橋剤の含有量が０．０３～０．５重量部、前記光重合性多官能化合物の含有量が１～６重量部であり、前記光重合性多官能化合物のうち、１分子中に３個以上の光重合性官能基を有する化合物の量が前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して１～４重量部である組成物を、基材上に層状に塗布し、
前記アクリル系ベースポリマーに、前記ポリイソシアネート架橋剤による架橋構造を導入する、
粘着シートの製造方法。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シート；前記粘着シートの第一主面に仮着された第一離型フィルム；および前記粘着シートの第二主面に仮着された第二離型フィルムを備える、離型フィルム付き粘着シート。
【請求項10】
光学フィルム；前記光学フィルムの第一主面に積層された第一粘着シート；および前記光学フィルムの第二主面に積層された第二粘着シートを備え、前記第一粘着シートが、請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シートである、粘着層付き光学フィルム。
【請求項11】
段差部分を有する透明部材が視認側表面に配置された画像表示装置を製造する方法であって、請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シートと前記透明部材とを貼り合わせた後、前記粘着シートに活性光線を照射することにより、前記粘着シートの粘着剤組成物を光硬化する、画像表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光硬化性を有する粘着シートおよびその製造方法に関する。さらに、本発明は当該粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
携帯電話、スマートフォン、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルの視認側に、透明樹脂板やガラス板等の前面透明板（「カバーウインドウ」等とも称される）が設けられることがある。また、近年、画像表示パネルの視認側にタッチパネルを備えるデバイスが普及している。
【0003】
画像表示パネルの前面に前面透明板やタッチパネル等の前面透明部材を配置した画像表示装置では、画像表示パネルと前面透明部材とが、粘着シートを介して貼り合わせられている。また、タッチパネルと前面透明板との間にも粘着シートが設けられる場合がある。粘着シートにより部材間を貼り合わせて固定することにより、筐体のみに前面透明部材が固定されている場合に比べて、落下等の衝撃による前面透明部材の剥がれが生じ難いとの利点がある。
【0004】
前面透明部材の周縁には、装飾や光遮蔽を目的とした着色層（加飾印刷層）が形成される場合がある。加飾印刷層を有する透明部材に粘着剤を貼り合わせると、印刷段差部の周辺に気泡が生じ易い。そのため、厚みの大きい粘着シートにより段差吸収性を持たせ、気泡混入等の不具合を抑制する方法が採用されている。また、厚みの大きい粘着シートを用いることにより、耐衝撃性が向上する傾向がある。
【0005】
前面透明部材の貼り合わせに、光硬化性粘着剤組成物からなる粘着シートを用いる方法が提案されている（例えば特許文献１および特許文献２参照）。光硬化性粘着剤組成物は、光重合性を有する多官能モノマーまたはオリゴマーを未反応の状態で含んでいる。光硬化前の粘着シートは流動性が高いため、段差吸収性に優れており、貼り合わせ界面や印刷段差付近への気泡の混入を防止できる。被着体との貼り合わせ後に粘着シートに活性光線を照射して光硬化を行うことにより、粘着剤の流動性が低下し、接着保持力が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】国際公開第２０１３／１６１６６６号
【文献】特開２０１４－２２７４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
カバーウインドウ等の前面透明部材が、表示パネルよりもサイズが大きい画像表示装置では、表示パネルの外周縁よりも外側の領域で、前面透明部材と筐体とが接着テープ等により貼り合わせられている。すなわち、前面透明部材は、接着テープ等による筐体への貼り合わせと、層間充填用粘着シートによる表示パネル表面への貼り合わせとの併用により固定されている。
【0008】
近年、スマートフォン等のモバイル機器を中心に、表示装置の狭額縁化やベゼルレス化が進んでいる。狭額縁化やベゼルレス化に伴い、表示パネル１０のサイズが、前面透明部材７のサイズと同等または、表示パネルのサイズよりも大きい画像表示装置も開発されるに至っている。このような構成では、筐体９と前面透明部材７とを接着テープ等により固定することができず、粘着シート５のみで前面透明部材７を固定する必要がある（図２参照）。これに伴って、粘着シートには、より高い接着力が要求されるとともに、落下等の衝撃による剥がれが生じないことが要求されている。
【0009】
また、狭額縁化やベゼルレス化に伴い、画像表示装置の組み立てや、仕掛品の搬送時にも、高い寸法安定性が要求されるようになっている。前面透明部材の貼り合わせに用いる光硬化性の粘着シートは、光硬化前の粘着剤が柔らかく、段差吸収性に優れている。段差吸収性を持たせるために柔軟性を持たせた粘着シートは、被接着体との貼り合わせた後、光硬化前の状態では、粘着剤の流動性が高く、搬送や加工の際に外力が加わると変形しやすいため、貼り合わせ部材間の位置ズレが生じる場合がある。また、粘着剤の流動性が高い場合は、粘着シートの表面に仮着された離型シートを剥離する際に、粘着シートの糊欠け等の加工性の問題を生じる場合がある。
【0010】
上記に鑑み、本発明は、光硬化前の状態では段差吸収性と加工性とを両立可能であり、かつ光硬化後は耐衝撃性および接着耐久性に優れる粘着シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、粘着剤組成物が層状に形成された光硬化性の粘着シートに関する。光硬化性粘着シートを構成する粘着剤組成物は。架橋構造を有するアクリル系ベースポリマー、光重合性多官能化合、および光重合開始剤を含有する。光重合性多官能化合物は、１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する化合物であり、１分子中に３個以上の光重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。
【0012】
粘着シートは、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が１００～２５０ｋＰａであり、ゲル分率が２５～７０％であることが好ましい。粘着シートは、２５℃、１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率が４．５ｋＰａ以上であることが好ましい。粘着シートは、ガラスに対する接着力が４Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【0013】
粘着シートに含まれる架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーは、好ましくは、重量平均分子量が３０万以上のアクリル系ベースポリマーに、イソシアネート架橋剤等による架橋構造を導入したものである。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分の合計１００重量部に対して、ヒドロキシ基含有モノマーを５～３０重量部含むものが好ましい。粘着シートは、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、光重合性多官能化合物を１～６重量部含有することが好ましい。
【0014】
上記の粘着シートは、アクリル系ベースポリマー、架橋剤、および光重合性多官能化合物を含む組成物を、基材上に層状に塗布し、アクリル系ベースポリマーに、架橋剤による架橋構造を導入することにより形成できる。
【0015】
本発明の粘着シートは、例えば、透明部材が視認側表面に配置された画像表示装置における透明部材の貼り合わせに用いられる。粘着シートと透明部材とを貼り合わせた後、粘着シートに活性光線を照射して、粘着剤組成物を光硬化することにより、画像表示装置を形成できる。
【0016】
光硬化後の粘着シートは、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が１８０～４００ｋＰａであることが好ましい。光硬化後の粘着シートのガラス転移温度は－３℃以下が好ましい。光硬化後の粘着シートのゲル分率は６５～９５％が好ましい。光硬化後の粘着シートの損失正接のピークトップ値は１．５以上が好ましい。光硬化後の粘着シートのガラスに対する接着力は４Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましい。
【発明の効果】
【0017】
本発明の粘着シートは、光硬化前の状態では段差吸収性と加工性とを両立可能であり、光硬化後は耐衝撃性および接着耐久性に優れる。本発明の粘着シートを用いて視認側表面にカバーウインドウ等を貼り合わせた画像表示装置は、接着信頼性に優れており、狭額縁化やベゼルレス化にも対応可能である。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】離型フィルム付き粘着シートの構成例を示す断面図である。
【図2】画像表示装置の構成例を示す断面図である。
【図3】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図4】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図5A】層間接着性試験の様子を示す写真である。
【図5B】層間接着性試験においてスジ状の気泡が生じた試料の観察写真である。
【図6】耐衝撃試験における試料の配置を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
【0020】
［粘着シートの物性］
本発明の粘着シートは、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーと、光重合性多官能化合物と、光重合開始剤とを含有する粘着剤組成物が層状に形成されたものであり、光硬化性を有する。粘着シートは透明性が高いことが好ましい。粘着シートの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。粘着シートのヘイズは１．５％以下が好ましく、１％以下がより好ましい。
本発明の粘着シートは、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーと、光重合性多官能化合物と、光重合開始剤とを含有する粘着剤組成物が層状に形成されたものであり、光硬化性を有する。粘着シートは透明性が高いことが好ましい。粘着シートの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。粘着シートのヘイズは１．５％以下が好ましく、１％以下がより好ましい。
【0021】
粘着シートに段差吸収性を持たせ、印刷段差近傍への気泡の混入を防止する観点から、光硬化前の粘着シートの温度２５℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’２５℃は、２５０ｋＰａ以下が好ましく、２００ｋＰａ以下がより好ましく、１８０ｋＰａ以下がさらに好ましい。一方、粘着シートを被着体と貼り合わせた後の位置ズレを抑制し、加工寸法安定性を確保する観点から、光硬化前の粘着シートのＧ’２５℃は、１００ｋＰａ以上が好ましく、１１０ｋＰａ以上がより好ましい。
【0022】
光硬化前の粘着シートの温度２５℃、周波数１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率は、４．５ｋＰａ以上が好ましく、５ｋＰａ以上がより好ましく、５．５ｋＰａ以上がさらに好ましい。周波数１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率が上記範囲内であれば、低速歪みに対して粘着シートが塑性変形し難く、被着体と貼り合わせ後の仕掛品の搬送および加工の際の粘着シートの塑性変形歪みが小さいため、加工寸法安定性が向上する傾向がある。
【0023】
光硬化前の粘着シートの温度２５℃、周波数１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率は、２０ｋＰａ以下が好ましく、１５ｋＰａ以下がより好ましく、１０ｋＰａ以下がさらに好ましい。周波数１０－７Ｈｚでの貯蔵弾性率が上記範囲内であれば、高温環境において粘着剤が適度の柔らかさを有するため、段差吸収性を確保できる。
【0024】
粘着シートを被着体と貼り合わせた後に光硬化を行うと、光重合性多官能化合物の光重合反応（光硬化）により、粘着シートの貯蔵弾性率が増加する。光硬化後の粘着シートの２５℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’２５℃は、１８０ｋＰａ以上が好ましく、２００ｋＰａ以上がより好ましく、２１０ｋＰａ以上がさらに好ましい。光硬化後の粘着シートのＧ’２５℃が高いほど接着信頼性が高められる傾向がある。
【0025】
一方、粘着シートに適度の粘性を持たせて濡れ性を確保するとともに、落下等の衝撃に対する接着耐久性を持たせる観点から、光硬化後の粘着シートのＧ’２５℃は、４００ｋＰａ以下が好ましく、３５０ｋＰａ以下がより好ましく、３００ｋＰａ以下がさらに好ましく、２８０ｋＰａ以下が特に好ましい。
【0026】
光硬化後の粘着シートのガラス転移温度は、－３℃以下が好ましく、－５℃以下がより好ましく、－６℃以下がさらに好ましい。光硬化後の粘着シートのガラス転移温度は、－２０℃以上が好ましく、－１５℃以上がより好ましく、－１３℃以上がさらに好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であることにより、低温領域においても粘着シートが適宜の粘性を有するため、耐衝撃性に優れる傾向がある。
【0027】
光硬化後の粘着シートの損失正接ｔａｎδのピークトップ値（すなわち、ガラス転移温度におけるｔａｎδ）は、１．５以上が好ましく、１．６以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましく、１．７５以上が特に好ましい。ｔａｎδのピークトップ値が大きい粘着シートは、粘性挙動が大きく、耐衝撃性に優れる傾向がある。
【0028】
光硬化後の粘着シートのｔａｎδのピークトップ値の上限は特に限定されないが、一般には３．０以下である。接着保持力の観点から、ｔａｎδのピークトップ値は、２．５以下が好ましく、２．３以下がより好ましく、２．１以下がさらに好ましい。
【0029】
光硬化後の粘着シートの物性の測定には、赤外分光法により定量される残存Ｃ＝Ｃ結合が１５％以下となるように光硬化を行った粘着シートを用いる。粘着シートの貯蔵弾性率Ｇ’、ガラス転移温度、およびｔａｎδのピークトップ値は、粘弾性測定により求められる。特に指定がない場合、測定周波数は１Ｈｚである。ガラス転移温度は、ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。ｔａｎδは、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比Ｇ”／Ｇ’である。貯蔵弾性率Ｇ’は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。粘着シートの貯蔵弾性率が大きいほど、接着保持力が高く、歪による剥がれが抑制される傾向がある。損失弾性率Ｇ”は、材料が変形する際に内部摩擦等により散逸される損失エネルギー部分に相当し、粘性の程度を表す。ｔａｎδが大きいほど粘性の傾向が強く、変形挙動が液体的となり、反発弾性エネルギーが小さくなる傾向がある。
【0030】
Ｇ’２５℃を１００ｋＰａ以上として加工寸法安定性を確保しつつ、段差吸収性付与のための適度な柔軟性を持たせる観点から、光硬化前の粘着シートのゲル分率は、２５～７０％が好ましい。光硬化前の粘着シートのゲル分率は、３０～６５％がより好ましく、３３～６０％がさらに好ましく、３５～５５％が特に好ましい。接着信頼性と耐衝撃性とを両立する観点から、光硬化後の粘着シートのゲル分率は、６５～９５％が好ましく、７０～９３％がより好ましく、７５～９０％がさらに好ましい。
【0031】
粘着シートのゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着シートを構成する粘着剤を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量）は、架橋構造の導入方法や、架橋剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
【0032】
光硬化前の粘着シートの接着力は、４Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、６Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましく、７Ｎ／１０ｍｍ以上がさらに好ましく、８Ｎ／１０ｍｍ以上が特に好ましい。光硬化前の粘着シートの接着力が上記範囲であることにより、被着体と貼り合わせ後の仕掛品の搬送および加工の際の被着体からの粘着シートの剥がれや位置ズレを抑制できる。また、光硬化前の粘着シートの接着力が上記範囲であることにより、粘着シート５の一方の面に仮着された離型フィルム２（軽剥離フィルム）を剥離して被着体に貼り合わせた後、他方の面に仮着された離型フィルム１（重剥離フィルム）を剥離する際に、被着体と粘着シート５との界面での剥離を抑制できる。
【0033】
光硬化後の粘着シートの接着力は、４Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、４．５Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましく、５Ｎ／１０ｍｍ以上がさらに好ましい。光硬化後の粘着シートの接着力が上記範囲であることにより、歪による応力や落下等による衝撃が生じた場合における、被着体からの粘着シートの剥離を防止できる。
【0034】
接着力は、ガラス板を被着体として、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は２５℃での測定値である。
【0035】
粘着シートの厚みは特に限定されず、被着体の種類や形状等により設定すればよい。前面透明板のように印刷段差を有する部材を被着体とする場合は、印刷段差の厚みよりも粘着シートの厚みの方が大きいことが好ましい。前面透明板（カバーウインドウ）の貼り合わせに用いられる粘着シートの厚みは、３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。粘着シートの厚みを大きくすることにより、段差吸収性および耐衝撃性が高くなる傾向がある。粘着シートの厚みの上限は特に制限されないが、粘着シートの生産性等の観点から、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、２５０μｍ以下がさらに好ましい。
【0036】
［粘着剤の組成］
粘着剤の組成は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、架橋構造が導入されたアクリル系ベースポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
粘着剤の組成は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、架橋構造が導入されたアクリル系ベースポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【0037】
＜ベースポリマー＞
アクリル系ベースポリマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
アクリル系ベースポリマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【0038】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。
【0039】
鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラルキル等が挙げられる。
【0040】
脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0041】
アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を適切な範囲とする観点から、アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対する炭素数４～１０の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が、３０重量％以上であることが好ましく、４０重量％以上であることがより好ましく、４５重量％以上であることがさらに好ましい。
【0042】
アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するアクリル系モノマー単位を含有することが好ましい。ベースポリマーが架橋可能な官能基を有することにより、ベースポリマーと架橋剤とを反応させて、粘着剤のゲル分率を所望の範囲に調整できる。
【0043】
架橋可能な官能基を有するアクリル系モノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合はヒドロキシ基とイソシアネート基との反応により架橋構造が導入される。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、カルボキシ基とエポキシ基との反応により架橋構造が導入される。中でも、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを用い、イソシアネート系架橋剤により架橋構造を導入することが好ましい。ベースポリマーが、モノマー成分としてヒドロキシ基含有モノマーを含む場合、ベースポリマーの架橋性が高められるとともに、高温高湿環境下での粘着剤の白濁が抑制される傾向があり、透明性の高い粘着剤が得られる。
【0044】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６‐ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８‐ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０‐ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２‐ヒドロキシラウリルや（４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）‐メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも、接着力向上への寄与が大きく、かつ高湿度環境下での粘着シートの白濁を抑制できることから、アクリル酸２‐ヒドロキシエチル（ホモポリマーのＴｇ：－１５℃）およびアクリル酸４‐ヒドロキシブチル（ホモポリマーのＴｇ：－３２℃）が好ましい。Ｔｇが低く、かつ分子間水素結合の形成による貯蔵弾性率向上への寄与が大きいことから、アクリル酸４‐ヒドロキシブチルが特に好ましい。
【0045】
アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、ヒドロキシ基含有モノマーの量は、５～３０重量％が好ましく、８～２５重量％がより好ましく、１０～２０重量％がさらに好ましい。ヒドロキシ基含有モノマーの量を多くすることにより、架橋剤の未反応官能基が減少するため、少ない架橋剤量で架橋度（ゲル分率）を高め、光硬化前の粘着シートの加工性および加工寸法安定性と段差吸収性とを両立できる。また、架橋後に未反応のヒドロキシ基が分子間水素結合を形成するため、７０％以下のゲル分率でも１００ｋＰａ以上のＧ’２５℃を有する粘着シートが得られる。
【0046】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。
【0047】
粘着シートがタッチパネルセンサーの接着に用いられる場合、酸成分による電極の腐食を防止するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。また、粘着シートが偏光板の接着に用いられる場合、酸成分によるポリビニルアルコール系偏光子のポリエン化を抑制するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。このような酸フリーの粘着シートは、（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマーの含有量が、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの有機酸モノマー含有量は、粘着シートを純水中に浸漬し、１００℃で４５分加温して、水中に抽出された酸モノマーをイオンクロマトグラフで定量することにより求められる。
【0048】
粘着シート中の酸モノマー含有量を低減させるためには、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分における（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマー成分の量が少ないことが好ましい。そのため、粘着シートを酸フリーとするためには、ベースポリマーがモノマー成分として有機酸モノマー（カルボキシ基含有モノマー）を実質的に含有しないことが好ましい。酸フリー粘着シートにおいては、ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、０．５重量部以下が好ましく０．１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましく、理想的には０である。
【0049】
アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、窒素含有モノマーを含んでいてもよい。窒素含有モノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー等が挙げられる。これらの中でも、凝集力向上による接着力向上効果が高いことから、Ｎ－ビニルピロリドンが好ましい。
【0050】
アクリル系ベースポリマーが、構成モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等の高極性モノマーを含有することにより、粘着剤の凝集力が高められ、高温での接着保持性が向上する傾向がある。一方、高極性モノマーの含有量が過度に大きいと、ガラス転移温度が高くなり、低温での接着性や耐衝撃性が低下する場合がある。そのため、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する高極性モノマー量（ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素含有モノマーの合計）は、１０～４５重量％が好ましく、１５～４０重量％がより好ましく、１８～３５重量％がさらに好ましい。また、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、３～２５重量％が好ましく、５～２０重量％がより好ましく、７～１５重量％がさらに好ましい。
【0051】
アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分として、酸無水物基含有モノマー、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α－メチルスチレン、等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマー等を含んでいてもよい。
【0052】
アクリル系ベースポリマーは、上記のモノマー成分の中で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が最も多いことが好ましい。アクリル系ベースポリマーの構成モノマーの中で最も含有量の多いモノマー（主モノマー）の種類により、粘着シートの特性が左右されやすい。例えば、アクリル系ベースポリマーの主モノマーが炭素数６以下の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合に、ｔａｎδのピークトップ値が大きくなり、耐衝撃性が向上する傾向がある。特に、アクリル酸ブチル等のアクリル酸Ｃ４アルキルエステルが主モノマーである場合に、ｔａｎδのピークトップ値が上昇する傾向がある。アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、炭素数６以下の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、３０～８０重量％が好ましく、３５～７５重量％がより好ましく、４０～７０重量％がさらに好ましい。特に、構成モノマー成分としてのアクリル酸ブチルの含有量が上記範囲であることが好ましい。
【0053】
アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５０℃以上が好ましい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－５℃以下が好ましく、－１０℃以下がより好ましく、－１５℃以下がさらに好ましい。アクリル系ベースポリマーに架橋構造を導入後は、ポリマーの組成から、理論Ｔｇに基づいてガラス転移温度を算出すればよい。理論Ｔｇは、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
【0054】
Ｔｇはベースポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉはベースポリマーを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook 第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピークトップ温度を採用すればよい。
【0055】
上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することにより、アクリル系ベースポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、重合方法としては溶液重合法が好適である。溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤（例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ）等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ベースポリマーを形成するモノマー成分全量１００重量部に対して、０．００５～５重量部程度が好ましく、０．０２～３重量部程度がより好ましい。
【0056】
ベースポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤は、成長ポリマー鎖からラジカルを受け取ってポリマーの伸長を停止させるとともに、ラジカルを受け取った連鎖移動剤がモノマーを攻撃して再び重合を開始させることができる。そのため、連鎖移動剤を用いることにより、反応系中のラジカル濃度を低下させることなく、ベースポリマーの分子量の増大を抑止できる。連鎖移動剤としては、例えば、α‐チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２‐メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２‐エチルヘキシル、２，３‐ジメルカプト‐１‐プロパノール等のチオール類が好適に用いられる。
【0057】
連鎖移動剤の使用量は特に制限はされないが、連鎖移動剤の使用量が過度に大きい場合は、ベースポリマーの分子量が低下し、光硬化前の粘着シートの加工性および加工寸法安定性が低下する場合がある。そのため、連鎖移動剤の使用量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量１００重量部に対して、１重量部以下が好ましく、０．３重量部以下がより好ましく、０．１５重量部以下がさらに好ましく、０．１重量部以下が特に好ましい。
【0058】
光硬化前の粘着シートの粘弾性は、ベースポリマーの構成成分および分子量に左右されやすい。ベースポリマーの分子量が大きいほど、Ｇ’２５℃が大きく加工性および加工寸法安定性が向上する傾向がある。そのため、アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。一方、ベースポリマーの分子量が過度に大きいと、段差吸収性が低下する傾向がある。そのため、ベースポリマーの重量平均分子量は、１５０万以下が好ましく、１００万以下がより好ましく、８０万以下がさらに好ましく、６５万以下が特に好ましい。なお、ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前ポリマーの分子量を指す。
【0059】
＜ベースポリマーの架橋構造＞
ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、一般に、（１）架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、ベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法；および（２）ベースポリマーの重合成分に光重合性多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）を導入する方法、等が挙げられる。
ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、一般に、（１）架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、ベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法；および（２）ベースポリマーの重合成分に光重合性多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）を導入する方法、等が挙げられる。
【0060】
本発明の粘着シートは、ベースポリマーが上記（１）の方法により導入された架橋構造を有する。さらに、粘着シートを構成する粘着剤組成物は、光重合性多官能化合物を含んでおり、粘着シートと被着体とを貼り合わせ後に光硬化を行うことにより、上記（２）の架橋構造が導入される。すなわち、本発明の粘着シートは、光硬化前は、ベースポリマーがイソシアネート架橋剤等の（熱）架橋剤による架橋構造を有する。光硬化後の粘着シートにおいては、ベースポリマーには、イソシアネート架橋剤等による架橋構造に加えて、多官能（メタ）アクリレート等の光重合性多官能化合物（光架橋剤）による架橋構造が導入されている。
【0061】
＜架橋剤＞
ベースポリマーを重合後に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱することにより、ベースポリマーに架橋構造が導入される。光重合性多官能化合物により導入される架橋構造と区別するために、イソシアネート架橋剤等による架橋を「熱架橋」と記載する場合があるが、架橋剤による架橋構造の導入は、加熱を伴わないものでもよい。アクリル系ベースポリマーに熱架橋構造を導入することにより、光硬化前の粘着シートの加工性および加工寸法安定性を向上できる。
ベースポリマーを重合後に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱することにより、ベースポリマーに架橋構造が導入される。光重合性多官能化合物により導入される架橋構造と区別するために、イソシアネート架橋剤等による架橋を「熱架橋」と記載する場合があるが、架橋剤による架橋構造の導入は、加熱を伴わないものでもよい。アクリル系ベースポリマーに熱架橋構造を導入することにより、光硬化前の粘着シートの加工性および加工寸法安定性を向上できる。
【0062】
架橋剤としては、ベースポリマーに含まれるヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応する化合物が挙げられる。架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
【0063】
中でも、ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーがカルボキシ基を含まない酸フリーの粘着剤では、イソシアネート系架橋剤を用いて、ベースポリマー中のヒドロキシ基と、イソシアネート架橋剤との反応により架橋構造を形成することが好ましい。
【0064】
イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
【0065】
架橋剤の添加量を調整することにより、粘着シートのゲル分率を所定範囲に調整できる。光硬化前の粘着シートのゲル分率を２５～７０％とするためには、架橋剤の添加量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０３～０．５重量部が好ましく、０．０５～０．３重量部がより好ましく、０．０６～０．２５重量部がさらに好ましく、０．０７～０．２重量部が特に好ましい。架橋剤の添加量が多いほど、光硬化前の粘着シートのゲル分率が高く、これに伴ってＧ’２５℃が大きくなる傾向がある。
【0066】
＜光重合性多官能化合物＞
粘着シートに含まれる光重合性多官能化合物は、１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合（エチレン性不飽和基）を有するラジカル重合性官能基が好ましい。光重合性多官能化合物としては、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いことから、多官能（メタ）アクリレートが好ましく、光ラジカル反応性が高いことから、多官能アクリレートが特に好ましい。
粘着シートに含まれる光重合性多官能化合物は、１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合（エチレン性不飽和基）を有するラジカル重合性官能基が好ましい。光重合性多官能化合物としては、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いことから、多官能（メタ）アクリレートが好ましく、光ラジカル反応性が高いことから、多官能アクリレートが特に好ましい。
【0067】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキサンジオールジ（メタアクリレート、ノナンジオールジ（メタアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびグリセリンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリル酸エステル；ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリル酸エステル；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリル酸エステル；ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート等およびジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等の５官能以上の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0068】
光硬化後の粘着シートのＧ’やｔａｎδ等の粘弾性を適切に調整する観点から、光重合性多官能化合物の分子量は１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。多官能化合物の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は、５０～５００が好ましく、７０～３００がより好ましく、８０～２００がさらに好ましい。ベースポリマーとの適度な相溶性を示すことから、光重合性多官能化合物は、常温で液体であるものが好ましい。
【0069】
光硬化性粘着シートにおける光重合性多官能化合物の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、１～６重量部が好ましく、２～５重量部がより好ましく、２．５～４重量部がさらに好ましい。光重合性多官能化合物の含有量が少ない場合は、光硬化後の粘着シートのゲル分率およびＧ’２５℃が小さく、接着保持性が不十分となる傾向がある。一方、光硬化性多官能化合物の含有量が多い場合は、光硬化後の粘着シートが過度に硬くなり、耐衝撃性が不十分となる場合がある。また、光硬化性多官能化合物の含有量の増大に伴って、光硬化前の粘着シート（粘着剤組成物）中のベースポリマーの比率が小さくなり、加工性や加工寸法安定性が低下する傾向がある。
【0070】
光硬化後の粘着シートにおけるポリマーの凝集性を高め、接着保持力を高める観点から、光重合性多官能化合物として、１分子中に３以上の光重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましく、特に、３官能以上の多官能アクリレートが好ましい。２官能の光重合性化合物と３官能以上の光重合性化合物とを併用してもよい。光硬化性粘着シートにおける３官能以上の光重合性多官能化合物の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．５～５重量部が好ましく、１～４．５重量部がより好ましく、２～４重量部がさらに好ましい。
【0071】
２官能の光重合性化合物のみでも、添加量を多くすることにより、光硬化後の接着保持力を高めることは可能である。しかし、光硬化後の粘着シートの接着保持性を高めるために、光重合性化合物の添加量を多くすると、光硬化前の粘着シートのＧ’２５℃が小さくなり、加工性や加工寸法安定性が低下する傾向がある。
＜粘着剤組成物＞
ベースポリマーに、架橋剤、光重合性多官能化合物、光重合開始剤重合開始剤、および必要に応じて、オリゴマーや各種の添加剤等を混合して、粘着剤組成物を調製する。粘着剤組成物は、基材上への塗布に適した粘度（例えば、０.５～２０Ｐａ・ｓ程度）を有することが好ましい。ベースポリマーの分子量、光重合性多官能化合物の添加量、その他の成分（例えばオリゴマー）の組成、分子量、添加量等を調整することにより、粘着剤組成物の粘度を適切な範囲とすることができる。粘度調整等を目的として、増粘性添加剤等を用いてもよい。
＜粘着剤組成物＞
ベースポリマーに、架橋剤、光重合性多官能化合物、光重合開始剤重合開始剤、および必要に応じて、オリゴマーや各種の添加剤等を混合して、粘着剤組成物を調製する。粘着剤組成物は、基材上への塗布に適した粘度（例えば、０.５～２０Ｐａ・ｓ程度）を有することが好ましい。ベースポリマーの分子量、光重合性多官能化合物の添加量、その他の成分（例えばオリゴマー）の組成、分子量、添加量等を調整することにより、粘着剤組成物の粘度を適切な範囲とすることができる。粘度調整等を目的として、増粘性添加剤等を用いてもよい。
【0072】
（光重合開始剤）
光硬化性の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、０．０５～３重量部がより好ましい。
光硬化性の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、０．０５～３重量部がより好ましい。
【0073】
（オリゴマー）
粘着剤組成物は、粘着シートの接着力の調整や粘度調整等を目的として、各種のオリゴマーを含んでいてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が１０００～３００００程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。
粘着剤組成物は、粘着シートの接着力の調整や粘度調整等を目的として、各種のオリゴマーを含んでいてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が１０００～３００００程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。
【0074】
アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。中でも、構成モノマー成分として、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）、および脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）を含むものが好ましい。鎖状アルキル（メタ）アクリレートおよび脂環式アルキル（メタ）アクリレートの具体例は、アクリル系ベースポリマーの構成モノマーとして先に例示した通りである。
【0075】
アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、２０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましく、１００℃以上が特に好ましい。架橋構造が導入された低Ｔｇのベースポリマーと高Ｔｇのアクリル系オリゴマーとを併用することにより、粘着シートの接着力が向上する傾向がある。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度の上限は特に限定されないが、一般には２００℃以下であり、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、前述のＦｏｘ式により算出される。
【0076】
例示の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリル系オリゴマーは、構成モノマー成分として、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群から選択される１種以上と、メタクリル酸メチルとを含むものが好ましい。
【0077】
アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０～９０重量％が好ましく、２０～８０重量％がより好ましく、３０～７０重量％がさらに好ましい。アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０～９０重量％が好ましく、２０～８０重量％がより好ましく、３０～７０重量％がさらに好ましい。
【0078】
アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１０００～３００００が好ましく、１５００～１００００がより好ましく、２０００～８０００がさらに好ましい。当該範囲の分子量を有するアクリル系オリゴマーを用いることにより、粘着シートの接着力や接着保持力が向上する傾向がある。
【0079】
アクリル系オリゴマーは、上記モノマー成分を各種の重合方法により重合することにより得られる。アクリル系オリゴマーの重合に際しては、各種の重合開始剤を用いてもよい。また、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
【0080】
粘着剤組成物にアクリル系オリゴマー等のオリゴマー成分を含める場合、その含有量は、上記のベースポリマー１００重量部に対して、０．１～１０重量部が好ましく、０．２～５重量部がより好ましい。粘着剤組成物中のオリゴマーの含有量が上記範囲である場合に、硬化前の粘着シートの加工性および加工寸法安定性を低下させることなく、接着性の向上を図ることが可能であり、特に光硬化後の粘着シートの接着力が向上する傾向がある。
【0081】
（シランカップリング剤）
接着力の調整を目的として、粘着剤組成物中に、シランカップリング剤を添加してもよい。粘着剤組成物にシランカップリング剤が添加される場合、その添加量は、ベースポリマー１００重量部に対し通常０．０１～５．０重量部程度であり、０．０３～２．０重量部程度であることが好ましい。
接着力の調整を目的として、粘着剤組成物中に、シランカップリング剤を添加してもよい。粘着剤組成物にシランカップリング剤が添加される場合、その添加量は、ベースポリマー１００重量部に対し通常０．０１～５．０重量部程度であり、０．０３～２．０重量部程度であることが好ましい。
【0082】
（他の添加剤）
上記例示の各成分の他、粘着剤組成物は、連鎖移動剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記例示の各成分の他、粘着剤組成物は、連鎖移動剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0083】
［粘着シート］
基材上に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより、基材上に粘着シートが形成される。粘着シートの形成に用いられる基材としては、任意の適切な基材が用いられる。基材は、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムでもよい。
基材上に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより、基材上に粘着シートが形成される。粘着シートの形成に用いられる基材としては、任意の適切な基材が用いられる。基材は、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムでもよい。
【0084】
離型フィルムのフィルム基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。フィルム基材の厚みは、１０～２００μｍが好ましく、２５～１５０μｍがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、１０～２０００ｎｍ程度である。
【0085】
基材上への粘着剤組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。
【0086】
粘着剤組成物が溶媒を含む場合は、基材上への粘着剤組成物の塗布後に、溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１５分、特に好ましくは１０秒～１０分である。
【0087】
溶媒を乾燥後は、粘着シートの表面を保護するために、カバーシートを付設することが好ましい。カバーシートとしては、基材フィルムと同様、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムを用いることが好ましい。
【0088】
基材上に粘着剤組成物を塗布後、必要に応じて加熱を行い、ベースポリマーに架橋構造を導入する。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定すればよく、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度である。溶媒を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。前述のように、架橋構造の導入は、必ずしも加熱を伴うものでなくてもよい。
【0089】
架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。例えば、イソシアネート系架橋剤の架橋触媒としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート等の金属系架橋触媒（特にスズ系架橋触媒）等が挙げられる。
【0090】
粘着シート５の表面に離型フィルム１，２を貼り合わせることにより、図１に示すように、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートが得られる。粘着シートの形成時の基材やカバーシートを、そのまま離型フィルム１，２としてもよい。
【0091】
粘着シート５の両面に離型フィルム１，２が設けられる場合、一方の離型フィルム１の厚みと他方の離型フィルム２の厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。粘着シート５から一方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力と、粘着シート５から他方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい離型フィルム２（軽剥離フィルム）を粘着シート５から先に剥離して第一の被着体との貼り合わせを行い、相対的に剥離力の大きい離型フィルム１（重剥離フィルム）を剥離して、第二の被着体との貼り合わせを行う場合の作業性に優れる。
【0092】
［画像表示装置］
本発明の粘着シートは、各種の透明部材や不透明部材の貼り合わせに使用可能である。被着体の種類は特に限定されず、各種の樹脂材料、ガラス、金属等が挙げられる。本発明の粘着シートは、透明性が高いことから、画像表示装置等の光学部材の貼り合わせに適している。特に、本発明の粘着シートは、段差吸収性や耐衝撃性に優れることから、画像表示装置の視認側表面への前面透明板やタッチパネル等の透明部材の貼り合わせに好適に用いられる。
本発明の粘着シートは、各種の透明部材や不透明部材の貼り合わせに使用可能である。被着体の種類は特に限定されず、各種の樹脂材料、ガラス、金属等が挙げられる。本発明の粘着シートは、透明性が高いことから、画像表示装置等の光学部材の貼り合わせに適している。特に、本発明の粘着シートは、段差吸収性や耐衝撃性に優れることから、画像表示装置の視認側表面への前面透明板やタッチパネル等の透明部材の貼り合わせに好適に用いられる。
【0093】
図２は、画像表示パネル１０の視認側表面に粘着シート５を介して前面透明板７が貼り合わせられた画像表示装置の積層構成例を示す断面図である。画像表示パネル１０は、液晶セルや有機ＥＬセル等の画像表示セル６の視認側表面に粘着シート４を介して貼り合わせられた偏光板３を備える。前面透明板７は、透明な平板７１の一方の面の周縁に印刷層７６が設けられている。透明板７１は、例えばアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。透明板７１はタッチパネル機能を備えていてもよい。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等、任意の方式のタッチパネルが用いられる。
【0094】
画像表示パネル１０の表面に設けられた偏光板３と、前面透明板７の印刷層７６形成面とが、粘着シート５を介して貼り合わせられる。貼り合せの順序は特に限定されず、画像表示パネル１０への粘着シート５の貼り合せが先に行われてもよく、前面透明板７への粘着シート５の貼り合せが先に行われてもよい。また、両者の貼り合せを同時に行うこともできる。貼り合せの作業性等の観点からは、一方の離型フィルム（軽剥離フィルム）２を剥離後、露出した粘着シート５の表面を画像表示パネル１０に貼り合わせた後、他方の離型フィルム１（重剥離フィルム）を剥離して、露出した粘着シートの表面を前面透明板７に貼り合わせることが好ましい。
【0095】
粘着シート５と前面透明板７との貼り合せ後には、粘着シート５と前面透明板７の平板７１部分との界面や、印刷層７６等の非平坦部近辺の気泡を除去するための脱泡が行われることが好ましい。脱泡方法としては、加熱、加圧、減圧等の適宜の方法が採用され得る。例えば、減圧・加熱下で気泡の混入を抑制しながら貼り合わせが行われ、その後、ディレイバブルの抑制等を目的として、オートクレーブ処理等により、加熱と同時に加圧が行われることが好ましい。加熱により脱泡が行われる場合、加熱温度は、一般的に４０～１５０℃程度である。加圧が行われる場合、圧力は一般に０．０５ＭＰａ～２ＭＰａ程度である。
【0096】
本発明の粘着シートは、光硬化前の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’２５℃が１００～２５０ｋＰａであり、かつゲル分率が２５～７０％であるため、印刷層７６等の段差形状に追従しやすく空隙の発生を抑制可能であり、かつ、加工時の糊欠けや、搬送や加工の際の部材間の位置ズレが生じ難く、加工性および加工寸法安定性に優れている。
【0097】
光硬化前の粘着シートを前面透明板等の被着体と貼り合わせた後、粘着シートを構成する粘着剤組成物の光硬化が行われる。光照射により、光重合性多官能化合物の重合反応が進行し、これに伴って粘着シートの貯蔵弾性率が大きくなり、粘着シート５と前面透明部材７０との接着信頼性が高められる。
【0098】
光硬化時の照射光量は粘着シートを光硬化可能な範囲であれば特に限定されず、例えば、積算光量５０～１００００ｍＪ／ｃｍ２程度である。照射光量は残存Ｃ＝Ｃ結合が１５％以下となるように設定することが好ましい。残存Ｃ＝Ｃ結合量は、赤外分光法により定量され、光硬化前の粘着シートのＣ＝Ｃ結合量を１００％、１００００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射して完全に硬化した粘着シートにおけるＣ＝Ｃ結合量を０％とする。残存Ｃ＝Ｃ結合量が１５％以下であれば、粘着シートの物性は、残存Ｃ＝Ｃ結合量が０％の場合とほぼ同等である。
【0099】
筐体９と前面透明板７との間に隙間９０が存在する場合は、樹脂材料等を隙間９０に充填して封止を行うことが好ましい。前述のように、光硬化後の粘着シートは、貯蔵弾性率が大きいため、広い温度範囲での接着信頼性に優れる。そのため、樹脂材料等による封止の際の温度変化により粘着シートの貼り合わせ界面に応力歪が生じた場合でも、貼り合わせ界面での剥離を抑制できる。また、光硬化後の粘着シートは、ガラス転移温度が低く、かつｔａｎδのピークトップ値が大きいため、耐衝撃性に優れ、落下等の衝撃による剥がれが生じ難い。
【0100】
［粘着シート付き光学フィルム］
本発明の粘着シートは、図１に示すように両面に離型フィルムが仮着された形態に加えて、粘着シートが光学フィルム等に固着されている粘着剤付きフィルムとして用いることもできる。例えば、図３に示す形態では、粘着シート５の一方の面に離型フィルム１が仮着され、粘着シート５の他方の面に偏光板３が固着されている。図４に示す形態では、偏光板３上に、さらに粘着シート４が設けられ、その上に離型フィルム２が仮着されている。
本発明の粘着シートは、図１に示すように両面に離型フィルムが仮着された形態に加えて、粘着シートが光学フィルム等に固着されている粘着剤付きフィルムとして用いることもできる。例えば、図３に示す形態では、粘着シート５の一方の面に離型フィルム１が仮着され、粘着シート５の他方の面に偏光板３が固着されている。図４に示す形態では、偏光板３上に、さらに粘着シート４が設けられ、その上に離型フィルム２が仮着されている。
【0101】
このように、粘着シートにあらかじめ偏光板等の光学フィルムが貼り合わせられた形態では、粘着シート５の表面に仮着された離型フィルム１を剥離して、前面透明部材との貼り合わせを行い、その後に粘着シート５の光硬化を行えばよい。
【実施例】
【0102】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0103】
［アクリルオリゴマーの作製］
メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、連鎖移動剤としてα－チオグリセロール３．５重量部、および重合溶媒としてトルエン１００重量部を混合し、窒素雰囲気下にて７０℃で１時間撹拌した。次に、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリルオリゴマーを得た。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は５１００であった。
メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、連鎖移動剤としてα－チオグリセロール３．５重量部、および重合溶媒としてトルエン１００重量部を混合し、窒素雰囲気下にて７０℃で１時間撹拌した。次に、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリルオリゴマーを得た。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は５１００であった。
【0104】
［実施例１］
＜ベースポリマーの重合＞
温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、モノマー成分として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）：６４．５重量部、アクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）：６．０重量部、Ｎ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ）：９．６重量部、アクリル酸４‐ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）：１０重量部およびアクリル酸イソステアリル：５．０重量部、熱重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）：０．２重量部、ならびに連鎖移動剤としてα－チオグリセロール（ＴＧＲ）：０．０６５重量部を、酢酸エチル２３３重量部とともに投入し、２３℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌し、窒素置換を行った。その後、５６℃で５時間反応させ、続けて７０℃で３時間反応させて、アクリル系ベースポリマー溶液を調製した。
＜ベースポリマーの重合＞
温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、モノマー成分として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）：６４．５重量部、アクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）：６．０重量部、Ｎ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ）：９．６重量部、アクリル酸４‐ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）：１０重量部およびアクリル酸イソステアリル：５．０重量部、熱重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）：０．２重量部、ならびに連鎖移動剤としてα－チオグリセロール（ＴＧＲ）：０．０６５重量部を、酢酸エチル２３３重量部とともに投入し、２３℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌し、窒素置換を行った。その後、５６℃で５時間反応させ、続けて７０℃で３時間反応させて、アクリル系ベースポリマー溶液を調製した。
【0105】
＜光硬化性粘着剤組成物の調製＞
上記で得られたアクリル系ベースポリマー溶液に、ベースポリマー１００重量部に対して、下記の後添加成分を添加した後、均一に混合して、光硬化性粘着剤組成物を調製した。
（後添加成分）
イソシアネート系架橋剤として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）：０．１重量部；
光重合性多官能モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）：３．０重量部；
上記のアクリルオリゴマー：５重量部；
光重合開始剤として、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．２重量部；および
シランカップリング剤として、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製「ＫＢＭ－４０３」）：０．３重量部。
上記で得られたアクリル系ベースポリマー溶液に、ベースポリマー１００重量部に対して、下記の後添加成分を添加した後、均一に混合して、光硬化性粘着剤組成物を調製した。
（後添加成分）
イソシアネート系架橋剤として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）：０．１重量部；
光重合性多官能モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）：３．０重量部；
上記のアクリルオリゴマー：５重量部；
光重合開始剤として、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．２重量部；および
シランカップリング剤として、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製「ＫＢＭ－４０３」）：０．３重量部。
【0106】
＜粘着シートの作製＞
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）を基材（兼重剥離フィルム）として、基材上に上記の光硬化性粘着剤組成物を塗布し、１００℃で３分間加熱して溶媒を除去後、片面がシリコーン剥離処理された厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＥ７５」）を貼り合わせた。この積層体を、２５℃の雰囲気下で３日間エージングして架橋を進行させ、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートを得た。
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）を基材（兼重剥離フィルム）として、基材上に上記の光硬化性粘着剤組成物を塗布し、１００℃で３分間加熱して溶媒を除去後、片面がシリコーン剥離処理された厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＥ７５」）を貼り合わせた。この積層体を、２５℃の雰囲気下で３日間エージングして架橋を進行させ、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートを得た。
【0107】
［実施例２、比較例１～５］
後添加成分における光重合性多官能モノマーの種類および添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
後添加成分における光重合性多官能モノマーの種類および添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【0108】
［実施例３、比較例６，７］
後添加成分における架橋剤（タケネートＤ１１０Ｎ）の添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
後添加成分における架橋剤（タケネートＤ１１０Ｎ）の添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【0109】
［実施例４，５、比較例８，９］
ベースポリマーの重合における連鎖移動剤（ＴＧＲ）の添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
ベースポリマーの重合における連鎖移動剤（ＴＧＲ）の添加量を表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【0110】
［実施例６］
ベースポリマーの重合における仕込みモノマーを、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＨＥＡ）：６２．９重量部、ＮＶＰ：１４．５重量部、４ＨＢＡ：９．７重量部、およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１２．９重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
ベースポリマーの重合における仕込みモノマーを、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＨＥＡ）：６２．９重量部、ＮＶＰ：１４．５重量部、４ＨＢＡ：９．７重量部、およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１２．９重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【0111】
［実施例７］
後添加成分にアクリルオリゴマーを含めなかったこと以外は実施例６と同様にして粘着シートを得た。
後添加成分にアクリルオリゴマーを含めなかったこと以外は実施例６と同様にして粘着シートを得た。
【0112】
［実施例８］
後添加成分における光重合性多官能モノマーを表１に示すように変更した。それ以外は実施例６と同様にして粘着シートを得た。
後添加成分における光重合性多官能モノマーを表１に示すように変更した。それ以外は実施例６と同様にして粘着シートを得た。
【0113】
［評価］
＜重量平均分子量＞
ベースポリマーおよびアクリルオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー製のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）装置（製品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）により測定した。測定サンプルは、ベースポリマーをテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液としたものを、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。
（測定条件）
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（合計カラム長さ：９０ｃｍ）
カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
＜重量平均分子量＞
ベースポリマーおよびアクリルオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー製のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）装置（製品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）により測定した。測定サンプルは、ベースポリマーをテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液としたものを、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。
（測定条件）
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（合計カラム長さ：９０ｃｍ）
カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
【0114】
＜粘着シートの貯蔵弾性率、ガラス転移温度、およびｔａｎδピーク値＞
粘着シートを１０枚積層して厚み約１．５ｍｍとしたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行った。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚまたは１×１０－７Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート ７．９ｍｍφ
粘着シートを１０枚積層して厚み約１．５ｍｍとしたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行った。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚまたは１×１０－７Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート ７．９ｍｍφ
【0115】
貯蔵弾性率は、測定結果から、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’を読み取ることにより求めた。損失正接（ｔａｎδ）が極大となる温度（ピークトップ温度）を粘着シートのガラス転移温度とした。また、ガラス転移温度におけるｔａｎδの値（ピークトップ値）を読み取った。
【0116】
＜ゲル分率＞
粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を掻き取ったものをゲル分率測定用試料とした。光硬化後の粘着シートのゲル分率測定用試料は、下記の接着力測定用試料から採取した。試料を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した細孔径０．２μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工製「ＮＴＦ－１１２２」）で包み、包んだ口をタコ糸で縛った。この試料の重量から、予め測定しておいた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着剤試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分を多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ－Ａ）／Ｂ
粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を掻き取ったものをゲル分率測定用試料とした。光硬化後の粘着シートのゲル分率測定用試料は、下記の接着力測定用試料から採取した。試料を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した細孔径０．２μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工製「ＮＴＦ－１１２２」）で包み、包んだ口をタコ糸で縛った。この試料の重量から、予め測定しておいた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着剤試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分を多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ－Ａ）／Ｂ
【0117】
＜接着力＞
粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットした後、重剥離フィルムを剥離して、５ｋｇのローラでガラス板に圧着して接着力測定用試料を作製した。さらに、ガラス板側からメタルハライドランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）で積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化を行い、光硬化後の粘着シートの接着力測定用試料を作製した。接着力測定用試料を、２５℃または６５℃の環境下で３０分間保持した後、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件でガラス板から試験片を剥離して、剥離力を測定した。
粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットした後、重剥離フィルムを剥離して、５ｋｇのローラでガラス板に圧着して接着力測定用試料を作製した。さらに、ガラス板側からメタルハライドランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）で積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化を行い、光硬化後の粘着シートの接着力測定用試料を作製した。接着力測定用試料を、２５℃または６５℃の環境下で３０分間保持した後、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件でガラス板から試験片を剥離して、剥離力を測定した。
【0118】
＜段差吸収性＞
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、１００ｍｍ×５０ｍｍに切り出した厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムの中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。その後、重剥離フィルムを剥離して、厚み２０μｍの黒色インクが周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）を、ロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。ガラス板のインク印刷領域は、短辺方向が両端から５ｍｍ、長辺方向が両端から１５ｍｍであり、粘着シートの４辺の端から５ｍｍの領域に、黒色インク層が接していた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した後、倍率２０倍のデジタルマイクロスコープで観察し、黒色インクの印刷領域の境界付近における気泡の有無を確認した。気泡が確認されなかったものをＯＫ，気泡が確認されたものをＮＧとした。
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、１００ｍｍ×５０ｍｍに切り出した厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムの中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。その後、重剥離フィルムを剥離して、厚み２０μｍの黒色インクが周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）を、ロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。ガラス板のインク印刷領域は、短辺方向が両端から５ｍｍ、長辺方向が両端から１５ｍｍであり、粘着シートの４辺の端から５ｍｍの領域に、黒色インク層が接していた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した後、倍率２０倍のデジタルマイクロスコープで観察し、黒色インクの印刷領域の境界付近における気泡の有無を確認した。気泡が確認されなかったものをＯＫ，気泡が確認されたものをＮＧとした。
【0119】
＜加工性＞
粘着シートから軽離型フィルムを剥離して、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製「コスモシャインＡ４１００」）に貼り合わせ、プレス機を用いてＰＥＴフィルム側から打ち抜いて、加工性評価用試料を作製した。この試料を、温度：２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に１週間放置した後、重剥離フィルムを剥離し、糊欠けの有無を目視にて観察した。糊欠けが見られなかったものをＯＫ、糊欠けが見られたものをＮＧとした。
粘着シートから軽離型フィルムを剥離して、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製「コスモシャインＡ４１００」）に貼り合わせ、プレス機を用いてＰＥＴフィルム側から打ち抜いて、加工性評価用試料を作製した。この試料を、温度：２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に１週間放置した後、重剥離フィルムを剥離し、糊欠けの有無を目視にて観察した。糊欠けが見られなかったものをＯＫ、糊欠けが見られたものをＮＧとした。
【0120】
＜層間接着性＞
（試験用試料の作製）
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）の中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。粘着シートから重剥離フィルムを剥離して、厚み３０μｍの黒色インクが周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（５０ｍｍ×１００ｍｍ、インク印刷領域は段差吸収性試験で用いたものと同じ）を、真空圧着（面圧０．３ＭＰａ，圧力１００Ｐａ）により貼り合わせた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した後、黒色インクの印刷層を有するガラス板側から、メタルハライドランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）で積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、粘着シートを光硬化した。
（試験用試料の作製）
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）の中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。粘着シートから重剥離フィルムを剥離して、厚み３０μｍの黒色インクが周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（５０ｍｍ×１００ｍｍ、インク印刷領域は段差吸収性試験で用いたものと同じ）を、真空圧着（面圧０．３ＭＰａ，圧力１００Ｐａ）により貼り合わせた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した後、黒色インクの印刷層を有するガラス板側から、メタルハライドランプ（３００ｍＷ／ｃｍ２）で積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、粘着シートを光硬化した。
【0121】
上記の試料を６０℃の環境下で３０分間保持した後、図５Ａに示すように、厚み２００μｍのポリスチレンシートを、２枚のガラス板の間に、粘着シートの端部から１ｍｍの距離まで挿入して１０秒間保持した。粘着シートの端部を、倍率２０倍のデジタルマイクロスコープで観察した。スジ状の気泡（図５Ｂ参照）またはガラス板からの粘着シートの剥がれが生じていたものをＮＧ，気泡および剥がれのいずれも生じていなかったものをＯＫとした。
【0122】
＜耐衝撃性＞
黒色インクの印刷層が設けられていないガラス板のサイズを１００ｍｍ×７０ｍｍに変更したこと以外は、上記の層間接着性試験用の試料の作製と同様に、粘着シートの両面にガラス板を貼り合わせ、オートクレーブおよび粘着剤の硬化を行い、試験用試料を作製した。図６に示すように、印刷層７６が設けられたガラス板７が下側となるように、試験用試料９５の短辺方向の両端を、６０ｍｍの間隔を隔てて配置された台９３の上に載置し、印刷層が設けられていないガラス板８の端部の上面を台８０の上に粘着テープ（不図示）で固定した。台９３の上に粘着テープで固定した試験用試料９５を、－５℃の環境下で２４時間保持した後、室温に取り出してから４０秒以内に、ガラス板７上に質量１１ｇの金属球９７を３００ｍｍの高さから落下させて、耐衝撃性試験を行った。
黒色インクの印刷層が設けられていないガラス板のサイズを１００ｍｍ×７０ｍｍに変更したこと以外は、上記の層間接着性試験用の試料の作製と同様に、粘着シートの両面にガラス板を貼り合わせ、オートクレーブおよび粘着剤の硬化を行い、試験用試料を作製した。図６に示すように、印刷層７６が設けられたガラス板７が下側となるように、試験用試料９５の短辺方向の両端を、６０ｍｍの間隔を隔てて配置された台９３の上に載置し、印刷層が設けられていないガラス板８の端部の上面を台８０の上に粘着テープ（不図示）で固定した。台９３の上に粘着テープで固定した試験用試料９５を、－５℃の環境下で２４時間保持した後、室温に取り出してから４０秒以内に、ガラス板７上に質量１１ｇの金属球９７を３００ｍｍの高さから落下させて、耐衝撃性試験を行った。
【0123】
耐衝撃性試験では、金属球の落下位置を一定とするために筒状のガイド９９を用い、印刷層７６の印刷領域の枠の内縁の角から短辺方向および長辺方向のそれぞれに１０ｍｍ隔てた位置に、金属球９７を落下させた。２回の試験を行い、いずれの試験においても、ガラス板の剥がれが生じなかったものをＯＫ，２回のいずれか一方または両方でガラス板の剥がれが生じたものをＮＧとした。
【0124】
［評価結果］
各粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の配合および評価結果を表１および表２に示す。なお、表１および表２において、各成分は以下の略称により記載されている。
＜アクリル系モノマー＞
ＢＡ ：アクリル酸ブチル
２ＨＥＡ ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＣＨＡ ：アクリル酸シクロヘキシル
ＮＶＰ ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
４ＨＢＡ ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
２ＨＥＡ ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＩＳＴＡ ：アクリル酸イソステアリル
＜光重合性多官能モノマー＞
ＨＤＤＡ：ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＨＤ－Ｎ」、官能基当量１１３ｇ／ｅｑ）
ＡＰＧ４００：ポリプロピレングリコール＃４００（ｎ＝７）ジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル ＡＰＧ４００」、官能基当量２６８ｇ／ｅｑ）
ＴＭＰＴＡ：トリメチルプロパントリアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＴＭＰＴ」、官能基当量９９ｇ／ｅｑ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ」、官能基当量９６ｇ／ｅｑ）
各粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の配合および評価結果を表１および表２に示す。なお、表１および表２において、各成分は以下の略称により記載されている。
＜アクリル系モノマー＞
ＢＡ ：アクリル酸ブチル
２ＨＥＡ ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＣＨＡ ：アクリル酸シクロヘキシル
ＮＶＰ ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
４ＨＢＡ ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
２ＨＥＡ ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＩＳＴＡ ：アクリル酸イソステアリル
＜光重合性多官能モノマー＞
ＨＤＤＡ：ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＨＤ－Ｎ」、官能基当量１１３ｇ／ｅｑ）
ＡＰＧ４００：ポリプロピレングリコール＃４００（ｎ＝７）ジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル ＡＰＧ４００」、官能基当量２６８ｇ／ｅｑ）
ＴＭＰＴＡ：トリメチルプロパントリアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＴＭＰＴ」、官能基当量９９ｇ／ｅｑ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ」、官能基当量９６ｇ／ｅｑ）
【0125】
【表1】
【0126】
【表2】
【0127】
実施例１～８の粘着シートは、いずれも、光硬化前は段差吸収性および加工性が良好であり、かつ光硬化後は、層間接着性および落下衝撃耐久性のいずれも良好であった。
【0128】
実施例１と比較例１～３とを対比すると、多官能モノマーの添加量増大に伴って、光硬化後の粘着シートのゲル分率が増大し、これに伴って、Ｇ’２５℃が大きくなり、ｔａｎδのピークトップ値が小さくなる傾向がみられた。多官能モノマーの添加量が小さい比較例１では、光硬化後の接着力は実施例１よりも高かったが、接着保持力が低く、層間接着試験で剥がれが確認された。多官能モノマーの添加量が大きい比較例２，３では、粘着シートの粘性が低く、耐衝撃性が不十分であった。また、比較例３では、接着力の低下に起因して層間接着性も低下していた。また、実施例１と比較例１～３との対比から、多官能モノマーの添加量の増大に伴って、粘着剤組成物中のベースポリマーの比率が低下するため、光硬化前の粘着シートのゲル分率および貯蔵弾性率が低下していることが分かる。
【0129】
比較例４および比較例５では、多官能モノマーの添加量が大きいために、光硬化前の粘着シートのゲル分率および貯蔵弾性率が小さく、粘着シートの加工性が低下していた。また、比較例４および比較例５では、比較例３と同等量（ベースポリマー１００重量部に対して７重量部）の多官能モノマーを添加しているにも関わらず、光硬化後の粘着シートのＧ’２５℃が小さく、層間接着性が不十分であった。
【0130】
多官能モノマーとして２官能アクリレートであるＡＰＧ４００と６官能アクリレートであるＤＰＨＡを併用した実施例２では、実施例１と同様の特性を示した。また、多官能モノマーとして３官能アクリレートであるＴＭＰＴＡを用いた実施例８は、実施例６と同様の特性を示した。これらの結果から、１分子中に３以上の重合性官能基を有する多官能モノマーを用いることにより、２官能モノマーを用いる場合に比べて、多官能モノマーの添加量が小さい場合でも光硬化後の粘着シートの層間接着力を向上可能であるため、光硬化前の粘着シートの加工性と、光硬化後の粘着シートの層間接着力とを両立できることが分かる。
【0131】
実施例１、実施例３、比較例６および比較例７を対比すると、架橋剤の添加量増大に伴って、光硬化前の粘着シートのゲル分率および貯蔵弾性率が大きくなり、粘着シートのガラス転移温度が高くなる傾向があることが分かる。架橋剤の添加量が小さい比較例６では、光硬化前の粘着シートが過度に柔らかいために加工性が劣っていた。一方、架橋剤の添加量が大きい比較例７では、光硬化前の粘着シートが硬く、接着性および段差吸収性が不十分であった。また、比較例６および比較例７は、いずれも光硬化後の粘着シートの層間接着力および耐衝撃性も不十分であった。
【0132】
実施例１、実施例４、比較例８および比較例９を対比すると、ベースポリマー重合時の連鎖移動剤の添加量増大に伴って、ベースポリマーの分子量が低下する傾向がみられた。比較例８および比較例９では、ベースポリマーの分子量が小さいため、光硬化前の粘着シートの貯蔵弾性率が小さく、加工性に劣っていた。また、比較例８および比較例９では、光硬化後の粘着シートのｔａｎδピークトップ値が小さく、耐衝撃性が不十分であった。
【0133】
実施例６と実施例７との対比から、粘着剤組成物にオリゴマーを添加することにより、他の特性を大きく変化させることなく、光硬化後の粘着シートの接着力を向上できることが分かる。
【0134】
上記の実施例と比較例との対比から、光硬化前および光硬化後の特性が所定範囲内である光硬化性の粘着シートは、光硬化前の状態では段差吸収性と加工性とを両立可能であり、光硬化後は耐衝撃性および接着耐久性に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【0135】
５ 粘着シート
１，２ 離型フィルム
３ 偏光板
４ 粘着シート
６ 画像表示セル
１０ 画像表示パネル
７ 前面透明板
９ 筐体
１００ 画像表示装置
１，２ 離型フィルム
３ 偏光板
４ 粘着シート
６ 画像表示セル
１０ 画像表示パネル
７ 前面透明板
９ 筐体
１００ 画像表示装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5A】
【図5B】
【図6】