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特許7254149エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-30
(45)【発行日】2023-04-07
(54)【発明の名称】エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定する方法
(51)【国際特許分類】
G01N 24/08 20060101AFI20230331BHJP
【ＦＩ】
G01N24/08 510P
【請求項の数】
1
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2021189689
(22)【出願日】2021-11-22
(62)【分割の表示】P 2018568918の分割
【原出願日】2017-06-30
(65)【公開番号】P2022058336
(43)【公開日】2022-04-12
【審査請求日】2021-12-13
(31)【優先権主張番号】62/357,041
(32)【優先日】2016-06-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(72)【発明者】
【氏名】ユアン・シー・チュバーキア
(72)【発明者】
【氏名】コリン・リピシャン
(72)【発明者】
【氏名】ヅェ・チョウ
【審査官】嶋田 行志
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１６－５０３８３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０００－５０７６３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１２４２６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２７５４４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５１０２４４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０１Ｎ ２４／００－Ｇ０１Ｎ ２４／１４
Ｃ０８Ｆ ２１０／１８
Ｃ０８Ｆ ４／６４
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＡＣＳ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮＳ
ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定する方法であって、前記方法が、少なくとも以下の：ａ）前記ポリマーを溶媒中に溶解して、ポリマー溶液を形成する工程と、
ｂ）１３Ｃ ＮＭＲを用いて２０℃～２００℃の分析温度で前記ポリマー溶液を分析し、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを生成する工程と、を含み、
前記ポリマーが、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するピーク最大値を有するアルファ炭素の信号（Ｙ－ＰＥα信号）を有する「Ｙ－ＰＥ型長鎖分岐」を有し、
前記ポリマーが、以下の式Ａから決定される前記「Ｙ－ＰＥ型長鎖分岐」の量（ＡＹ－ＰＥ）を有し、
ＡＹ－ＰＥ＝（Ｙ－ＰＥαピーク面積）／３ （式Ａ）
式中、「Ｙ－ＰＥαピーク面積」は、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置する前記Ｙ－ＰＥα信号のピーク下の面積を積分することによって決定され、
前記「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量が、全１３Ｃ ＮＭＲスペクトル下の面積を積分して、面積Ａを得て、次いでＡから「溶媒起因のピーク面積（Ｓ）」の面積を差し引いて、「ポリマー起因の総ピーク面積（Ｐ）」を得ることによって決定され、
前記「１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」が、以下の式Ｂから決定される、方法。
１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐
＝（ＡＹ－ＰＥ／Ｐ）×１０００個の炭素 （式Ｂ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願への参照
本出願は、２０１６年６月３０日に出願された米国仮特許出願第６２／３５７，０４１
号の優先権を主張し、参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０１６年６月３０日に出願された米国仮特許出願第６２／３５７，０４１
号の優先権を主張し、参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
加硫ゴム組成物に使用することができ、改善された混合および加工性、改善された機械
的特性、および改善された製品の一致性を提供することができるエチレン／α－オレフィ
ン／非共役ポリエンインターポリマーを含有する新規組成物の必要性が存在する。ポリマ
ー分子のレオロジー挙動を調整するために使用される変動要素のうちの１つは、骨格の長
さに匹敵する長さを有する長鎖分岐（ＬＣＢ）の導入によるものである。これらの分岐の
より多くが骨格に導入されるほど（典型的にはＧＰＣによって推定される）、ポリマーに
よって示される低せん断速度での粘度（Ｖ０．１）およびせん断減粘挙動がより高くなる
（レオロジー比、ＲＲ）。ＥＰＤＭを作製するために今日使用されている触媒技術は、あ
る程度の長鎖分枝を導入し、伝統的に、高分子量ポリマーと低せん断速度での高粘度を両
立させてきた。しかしながら、改善されたレオロジーおよび機械的特性のために、直鎖状
分子から予期される高せん断速度での低粘度と、分岐を導入する触媒の固有の傾向との組
合せを有する、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの必要性が
存在する。
的特性、および改善された製品の一致性を提供することができるエチレン／α－オレフィ
ン／非共役ポリエンインターポリマーを含有する新規組成物の必要性が存在する。ポリマ
ー分子のレオロジー挙動を調整するために使用される変動要素のうちの１つは、骨格の長
さに匹敵する長さを有する長鎖分岐（ＬＣＢ）の導入によるものである。これらの分岐の
より多くが骨格に導入されるほど（典型的にはＧＰＣによって推定される）、ポリマーに
よって示される低せん断速度での粘度（Ｖ０．１）およびせん断減粘挙動がより高くなる
（レオロジー比、ＲＲ）。ＥＰＤＭを作製するために今日使用されている触媒技術は、あ
る程度の長鎖分枝を導入し、伝統的に、高分子量ポリマーと低せん断速度での高粘度を両
立させてきた。しかしながら、改善されたレオロジーおよび機械的特性のために、直鎖状
分子から予期される高せん断速度での低粘度と、分岐を導入する触媒の固有の傾向との組
合せを有する、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの必要性が
存在する。
【0003】
ＷＯ２００７／１３６４９４は、多価アリールオキシエーテルのジルコニウム錯体を含
む触媒組成物から調製されるエチレン／α－オレフィン／ジエンポリマーを開示している
。ＷＯ２００６／００９９７６は、活性化非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触
媒を用いて、パーフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンの存在下で、ポリオレ
フィンを調製するプロセスを開示している。ポリマーおよび組成物また、以下、ＷＯ２０
１２／０２７４４８、ＷＯ２０１３／０９６５７３、ＷＯ２０１４／０８４８９３、ＷＯ
２０１１／００８８３７、ＷＯ２０１２／０９２４９１、ＵＳ２００６／０１８３６３１
、ＷＯ２０１１／１６３１７６、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、ＷＯ２０１１／０４１２３０
、ＷＯ２００６／００９９７６、ＷＯ２０００／２６２６８、ＵＳ８，１７８，０３１、
ＥＰ７５１１８２Ａ１、ＥＰ７１８３２４Ａ１、ＷＯ２０１１／００６５８７７、ＵＳ２
０１３／０３１６１１、ＪＰ０４１３２６７２Ｂ２（要約）、ＪＰ２００４／０３５８１
３（要約）、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、およびＰＣＴ／ＵＳ１６／０２０２１２（２０１
６年３月１日出願）にも開示されている。しかしながら、先に論じられたように、改善さ
れた混合および加工性、改善された機械的特性、および改善された製品の一致性を提供す
るために、直鎖状分子から予期される高せん断速度での低粘度と、分岐を導入する触媒の
固有の傾向との組合せを有する、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポ
リマーの必要性が存在する。この必要性は、以下の発明によって満たされている。
む触媒組成物から調製されるエチレン／α－オレフィン／ジエンポリマーを開示している
。ＷＯ２００６／００９９７６は、活性化非メタロセン金属中心ヘテロアリール配位子触
媒を用いて、パーフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンの存在下で、ポリオレ
フィンを調製するプロセスを開示している。ポリマーおよび組成物また、以下、ＷＯ２０
１２／０２７４４８、ＷＯ２０１３／０９６５７３、ＷＯ２０１４／０８４８９３、ＷＯ
２０１１／００８８３７、ＷＯ２０１２／０９２４９１、ＵＳ２００６／０１８３６３１
、ＷＯ２０１１／１６３１７６、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、ＷＯ２０１１／０４１２３０
、ＷＯ２００６／００９９７６、ＷＯ２０００／２６２６８、ＵＳ８，１７８，０３１、
ＥＰ７５１１８２Ａ１、ＥＰ７１８３２４Ａ１、ＷＯ２０１１／００６５８７７、ＵＳ２
０１３／０３１６１１、ＪＰ０４１３２６７２Ｂ２（要約）、ＪＰ２００４／０３５８１
３（要約）、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、およびＰＣＴ／ＵＳ１６／０２０２１２（２０１
６年３月１日出願）にも開示されている。しかしながら、先に論じられたように、改善さ
れた混合および加工性、改善された機械的特性、および改善された製品の一致性を提供す
るために、直鎖状分子から予期される高せん断速度での低粘度と、分岐を導入する触媒の
固有の傾向との組合せを有する、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポ
リマーの必要性が存在する。この必要性は、以下の発明によって満たされている。
【発明の概要】
【0004】
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンを含む組成物であって、エチレン／α－オ
レフィン／非共役ポリエンが以下の特性：１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３
４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．
０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝
、すなわち、＞０．０１０％である、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を含む
、組成物。
レフィン／非共役ポリエンが以下の特性：１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３
４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．
０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝
、すなわち、＞０．０１０％である、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を含む
、組成物。
【図面の簡単な説明】
【0005】
【図1】いくつかの「ＴａｎＤ／ＲＲ対Ｍｗ」のプロット、およびいくつかの発明ポリマーと比較ポリマー（ＥＰＤＭ）との関係を示す図である。
【図2】１２０℃におけるＴＣＥ－ｄ２／ＯＤＣＢ（５０：５０ ｗ：ｗ）中の対照ポリマー（ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ）の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図3】１２０℃におけるＴＣＥ－ｄ２中のＥＰＤＭ １の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図4】１２０℃におけるＴＣＥ－ｄ２中のＥＰＤＭ ２の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0006】
インサイチューで生成されたオリゴマーがポリマー骨格に急速に組み込まれる、中間鎖
分岐（ｉＣＢ）の概念を用いる新規ポリマーアーキテクチャが見出された。これらのオリ
ゴマーの組み込みから得られる分岐は、低せん断速度での粘度を増加させず、したがって
、得られるポリマーは、直鎖状分子の挙動と同様の挙動を示す。加えて、オリゴマー含有
量が最終ポリマー中で非常に低いかまたは検出不可能であるように、組み込みは非常に効
率的である。本発明のポリマー中にｉＣＢが存在することが見出された。本明細書で報告
されているｉＣＢポリマーの場合、高密度の分岐（ＮＭＲにより推定）と、それらの中間
体の長さ（３０～７５炭素単位）の組み合わせは、溶融状態での絡み合いに必要な骨格鎖
長を延長する。この挙動は、直鎖状分子の挙動と事実上同様である。
分岐（ｉＣＢ）の概念を用いる新規ポリマーアーキテクチャが見出された。これらのオリ
ゴマーの組み込みから得られる分岐は、低せん断速度での粘度を増加させず、したがって
、得られるポリマーは、直鎖状分子の挙動と同様の挙動を示す。加えて、オリゴマー含有
量が最終ポリマー中で非常に低いかまたは検出不可能であるように、組み込みは非常に効
率的である。本発明のポリマー中にｉＣＢが存在することが見出された。本明細書で報告
されているｉＣＢポリマーの場合、高密度の分岐（ＮＭＲにより推定）と、それらの中間
体の長さ（３０～７５炭素単位）の組み合わせは、溶融状態での絡み合いに必要な骨格鎖
長を延長する。この挙動は、直鎖状分子の挙動と事実上同様である。
【0007】
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンを含む組成物であって、エチレン／α－オ
レフィン／非共役ポリエンが以下の特性：１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３
４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．
０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝
、すなわち、＞０．０１０％である、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を含む
、組成物が見出された。
レフィン／非共役ポリエンが以下の特性：１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３
４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．
０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝
、すなわち、＞０．０１０％である、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を含む
、組成物が見出された。
【0008】
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー（Ｖ０．１、Ｖ１００、
Ｖ０．１／Ｖ１００、タンデルタ（０．１ｒａｄ／秒または１００ｒａｄ／秒）、各１９
０℃）のムーニー粘度およびレオロジー特性は、ニートインターポリマー（オイルなし、
フィラーなし）のムーニー粘度およびレオロジー特性である。インターポリマーは、「ｐ
ｐｍ量」の１種以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化することができる。
Ｖ０．１／Ｖ１００、タンデルタ（０．１ｒａｄ／秒または１００ｒａｄ／秒）、各１９
０℃）のムーニー粘度およびレオロジー特性は、ニートインターポリマー（オイルなし、
フィラーなし）のムーニー粘度およびレオロジー特性である。インターポリマーは、「ｐ
ｐｍ量」の１種以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化することができる。
【0009】
本発明の組成物は、本明細書において記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含
んでもよい。エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書
に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
んでもよい。エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書
に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【0010】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧０．０１２％、または≧
０．０１５％、または≧０．０２０％、または≧０．０２５％である、「１３Ｃ ＮＭＲ
％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧０．０１２％、または≧
０．０１５％、または≧０．０２０％、または≧０．０２５％である、「１３Ｃ ＮＭＲ
％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
【0011】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧０．０３０％、または≧
０．０３５％、または≧０．０４０％、または≧０．０４５％、または≧０．０５０％で
ある、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において
、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）
ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノル
ボルネン（ＥＮＢ）である。
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧０．０３０％、または≧
０．０３５％、または≧０．０４０％、または≧０．０４５％、または≧０．０５０％で
ある、「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において
、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）
ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノル
ボルネン（ＥＮＢ）である。
【0012】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≦０．５００％、または≦
０．４００％、または≦０．３００％、または≦０．２００％である、「１３Ｃ ＮＭＲ
％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
、１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ
ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０～１００．０および６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐ
ｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≦０．５００％、または≦
０．４００％、または≦０．３００％、または≦０．２００％である、「１３Ｃ ＮＭＲ
％ ｉＣＢピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
【0013】
一実施形態において、第１の組成物は、本明細書に記載される、１３Ｃ ＮＭＲによっ
て決定される、「１３Ｃ ＮＭＲ ｉＣＢＩ値」として、≧０．０３０、または≧０．０
４０、または≧０．０５０、または≧０．０６０、または≧０．０７０、または≧０．０
８０、または≧０．０９０、または≧０．１００、または≧０．１１０、または≧０．１
２０、または≧０．１３０、または≧０．１４０、または≧０．１５０、または≧０．１
６０、または≧０．１７０、または≧０．１８０、または≧０．１９０、または≧０．２
００、または≧０．２１０、または≧０．２２０、または≧０．２３０、または≧０．２
４０を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエ
チレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態におい
て、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
て決定される、「１３Ｃ ＮＭＲ ｉＣＢＩ値」として、≧０．０３０、または≧０．０
４０、または≧０．０５０、または≧０．０６０、または≧０．０７０、または≧０．０
８０、または≧０．０９０、または≧０．１００、または≧０．１１０、または≧０．１
２０、または≧０．１３０、または≧０．１４０、または≧０．１５０、または≧０．１
６０、または≧０．１７０、または≧０．１８０、または≧０．１９０、または≧０．２
００、または≧０．２１０、または≧０．２２０、または≧０．２３０、または≧０．２
４０を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエ
チレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態におい
て、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0014】
一実施形態において、第１の組成物は、本明細書に記載される、１３Ｃ ＮＭＲによっ
て決定される、｛［（２１．３ｐｐｍ～２２．４ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／
（１９．３ｐｐｍ～２２．４ｐｐｍの合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧３．５
％、または≧４．０％、または≧４．５％、または≧５．０％、または≧５．５％、また
は≧６．０％、または≧６．５％、または≧７．０％、または≧７．５％、または≧８．
０％、または≧８．５％、または≧９．０％、または≧１０．０％である、「１３Ｃ Ｎ
ＭＲ ％ピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡ
ＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらな
る実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
て決定される、｛［（２１．３ｐｐｍ～２２．４ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／
（１９．３ｐｐｍ～２２．４ｐｐｍの合計積分面積）］×１００｝、すなわち、≧３．５
％、または≧４．０％、または≧４．５％、または≧５．０％、または≧５．５％、また
は≧６．０％、または≧６．５％、または≧７．０％、または≧７．５％、または≧８．
０％、または≧８．５％、または≧９．０％、または≧１０．０％である、「１３Ｃ Ｎ
ＭＲ ％ピーク面積」を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡ
ＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらな
る実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0015】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１０００個の炭素当たり、＞０．０３の中間分岐（ｉＣＢＩ）量を有する。さらなる実
施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエ
ン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリ
デン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、１０００個の炭素当たり、＞０．０３の中間分岐（ｉＣＢＩ）量を有する。さらなる実
施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエ
ン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリ
デン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0016】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、４０～１００、または５０～１００、または６０～９０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４
、１２５℃）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、
さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形
態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、４０～１００、または５０～１００、または６０～９０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４
、１２５℃）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、
さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形
態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0017】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１００，０００～６００，０００ｇ／モル、または１００，０００～５００，０００ｇ
／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する。一実施形態において、エチレン／α－オレフィン
／非共役ポリエンインターポリマーは、１１０，０００～５５０，０００ｇ／モル、また
は１２０，０００～５００，０００ｇ／モル、または１３０，０００～４５０，０００ｇ
／モル、または１４０，０００～４００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／
プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエ
ンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、１００，０００～６００，０００ｇ／モル、または１００，０００～５００，０００ｇ
／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する。一実施形態において、エチレン／α－オレフィン
／非共役ポリエンインターポリマーは、１１０，０００～５５０，０００ｇ／モル、また
は１２０，０００～５００，０００ｇ／モル、または１３０，０００～４５０，０００ｇ
／モル、または１４０，０００～４００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／
プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエ
ンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0018】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、２．００～３．２０、または２．１０～３．１０、または２．２０～２．９０のＭＷＤ
を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレ
ン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、
ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、２．００～３．２０、または２．１０～３．１０、または２．２０～２．９０のＭＷＤ
を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレ
ン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、
ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0019】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．３７を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．３７を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
【0020】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．４１を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．４１を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
【0021】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、ＴａｎＤ／ＲＲ≧－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．５１を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
、ＴａｎＤ／ＲＲ≧－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．５１を有し、式中、Ｔ
ａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／
Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分
子量である。
【0022】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンは、２０，０００Ｐ
ａ・ｓ～１，２００，０００Ｐａ・ｓの０．１ｒａｄ／秒、１９０℃での粘度を有する。
ａ・ｓ～１，２００，０００Ｐａ・ｓの０．１ｒａｄ／秒、１９０℃での粘度を有する。
【0023】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、５～９０のレオロジー比（１９０℃でのＶ０．１／Ｖ１００）を有する。
、５～９０のレオロジー比（１９０℃でのＶ０．１／Ｖ１００）を有する。
【0024】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、１．５～４．８０、または１．６０～４．２０、または１．８～３．６０のタンデルタ
（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマ
ーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーで
ある。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮ
Ｂ）である。
、１．５～４．８０、または１．６０～４．２０、または１．８～３．６０のタンデルタ
（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマ
ーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーで
ある。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮ
Ｂ）である。
【0025】
一実施形態において、組成物は、組成物の全てのポリマー構成成分の合計重量に基づい
て、８０～９９重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポ
リマーを含む。一実施形態において、組成物は、組成物の合計重量に基づいて、８０～９
９重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む
。
て、８０～９９重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポ
リマーを含む。一実施形態において、組成物は、組成物の合計重量に基づいて、８０～９
９重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む
。
【0026】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンは、ＥＰＤＭである
。
。
【0027】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、２０，０００Ｐａ・ｓ～１，５００，０００Ｐａ・ｓ、または２５，０００～１，４０
０，０００Ｐａ・ｓ、または３０，０００～１，３００，０００Ｐａ・ｓ、または３５，
０００～１，２００，０００Ｐａ・ｓ、または４０，０００～１，２００，０００Ｐａ・
ｓの０．１ｒａｄ／秒、１９０℃での粘度を有する。さらなる実施形態において、インタ
ーポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリ
マーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン
（ＥＮＢ）である。
、２０，０００Ｐａ・ｓ～１，５００，０００Ｐａ・ｓ、または２５，０００～１，４０
０，０００Ｐａ・ｓ、または３０，０００～１，３００，０００Ｐａ・ｓ、または３５，
０００～１，２００，０００Ｐａ・ｓ、または４０，０００～１，２００，０００Ｐａ・
ｓの０．１ｒａｄ／秒、１９０℃での粘度を有する。さらなる実施形態において、インタ
ーポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリ
マーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン
（ＥＮＢ）である。
【0028】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、５～７５、または６～８０、または７～８５、または８～９０のレオロジー比（１９０
℃でのＶ０．１／Ｖ１００）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは
、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。
さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）で
ある。
、５～７５、または６～８０、または７～８５、または８～９０のレオロジー比（１９０
℃でのＶ０．１／Ｖ１００）を有する。さらなる実施形態において、インターポリマーは
、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。
さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）で
ある。
【0029】
一実施形態において、組成物は、組成物の全てのポリマー成分の合計重量に基づいて、
８０～９８重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマ
ーを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレ
ン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、
ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
８０～９８重量パーセントのエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマ
ーを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレ
ン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、
ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0030】
一実施形態において、組成物は、組成物の重量に基づいて、８０～９９重量％、または
８５～９９重量％、または９０～９９重量％、または９５～９９重量％、または９８～９
９重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。さらな
る実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／
ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エ
チリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
８５～９９重量％、または９０～９９重量％、または９５～９９重量％、または９８～９
９重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。さらな
る実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／
ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エ
チリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0031】
一実施形態において、組成物は、組成物の全てのポリマー構成成分の合計重量に基づい
て、８０～９９重量％、または８５～９９重量％、または９０～９９重量％、または９５
～９９重量％、または９８～９９重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンイ
ンターポリマーを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、
さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形
態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
て、８０～９９重量％、または８５～９９重量％、または９０～９９重量％、または９５
～９９重量％、または９８～９９重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンイ
ンターポリマーを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、
さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形
態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0032】
一実施形態において、組成物は、組成物の重量に基づいて、１０～５０重量％、または
２０～４０重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロ
ピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは
、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
２０～４０重量％のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロ
ピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは
、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0033】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、０．８５０～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８５５～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０
．８６０～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態において、インターポ
リマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー
である。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）である。
、０．８５０～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８５５～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０
．８６０～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態において、インターポ
リマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー
である。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）である。
【0034】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンは、ＥＰＤＭである
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロ
ピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエン
は、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロ
ピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエン
は、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0035】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、３０以上、さらに４０以上のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する。ムー
ニー粘度は、ニートポリマー（オイルなし、フィラーなし）のムーニー粘度である。ポリ
マーは、「ｐｐｍ量」の１種以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化するこ
とができる。
、３０以上、さらに４０以上のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する。ムー
ニー粘度は、ニートポリマー（オイルなし、フィラーなし）のムーニー粘度である。ポリ
マーは、「ｐｐｍ量」の１種以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化するこ
とができる。
【0036】
一実施形態において、組成物は、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインター
ポリマーの重量に基づいて、５０～９０重量パーセントのエチレン、さらに５５～８５重
量パーセントのエチレン、さらに６０～８０重量パーセントのエチレン、さらに６５～７
５重量パーセントのエチレンを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
ポリマーの重量に基づいて、５０～９０重量パーセントのエチレン、さらに５５～８５重
量パーセントのエチレン、さらに６０～８０重量パーセントのエチレン、さらに６５～７
５重量パーセントのエチレンを含む。さらなる実施形態において、インターポリマーは、
ＥＡＯＤＭ、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さ
らなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であ
る。
【0037】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、独立して、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマー（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－
２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、独立して、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である
。さらなる実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマー（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－
２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0038】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、インターポリマーの重量に基づいて、０．５～１０．０重量パーセントのポリエン、さ
らに１．０～８．０重量パーセントのポリエン、およびさらに１．５～６．０重量パーセ
ントのポリエンを含む。さらなる実施形態において、ポリエンはジエンである。さらなる
実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
、インターポリマーの重量に基づいて、０．５～１０．０重量パーセントのポリエン、さ
らに１．０～８．０重量パーセントのポリエン、およびさらに１．５～６．０重量パーセ
ントのポリエンを含む。さらなる実施形態において、ポリエンはジエンである。さらなる
実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0039】
第１のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、さらにＥＡＯＤ
Ｍ、およびさらにＥＰＤＭは、本明細書に記載されるように２つ以上の実施形態の組み合
わせを含んでもよい。
Ｍ、およびさらにＥＰＤＭは、本明細書に記載されるように２つ以上の実施形態の組み合
わせを含んでもよい。
【0040】
一実施形態において、組成物は、架橋剤をさらに含む。
【0041】
一実施形態において、組成物は、油をさらに含む。
【0042】
一実施形態において、組成物は、充填剤をさらに含む。適切な充填剤としては、粘土、
ＣａＣＯ３、タルク、カーボンブラック、および鉱物繊維が挙げられるが、これらに限定
されない。一実施形態において、充填剤は、組成物の重量に基づいて、５～３０重量％の
量で存在する。
ＣａＣＯ３、タルク、カーボンブラック、および鉱物繊維が挙げられるが、これらに限定
されない。一実施形態において、充填剤は、組成物の重量に基づいて、５～３０重量％の
量で存在する。
【0043】
一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの安定剤をさらに含む。好適
な安定剤としては、ＡＯおよびＵＶ安定剤が挙げられるが、これらに限定されない。
な安定剤としては、ＡＯおよびＵＶ安定剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【0044】
本発明の組成物は、本明細書において記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含
んでもよい。
んでもよい。
【0045】
本発明はまた、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成さ
れる、架橋組成物も提供する。
れる、架橋組成物も提供する。
【0046】
本発明はまた、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成さ
れる少なくとも１つの構成成分を含む、物品も提供する。さらなる実施形態において、物
品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成要
素、ならびに管からなる群から選択される。一実施形態において、物品は、自動車部品で
ある。
れる少なくとも１つの構成成分を含む、物品も提供する。さらなる実施形態において、物
品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成要
素、ならびに管からなる群から選択される。一実施形態において、物品は、自動車部品で
ある。
【0047】
本発明はまた、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の架橋組成物から形成される
少なくとも１つの構成成分を含む、物品も提供する。さらなる実施形態において、物品は
、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成要素、
ならびに管からなる群から選択される。本発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上
の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
少なくとも１つの構成成分を含む、物品も提供する。さらなる実施形態において、物品は
、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成要素、
ならびに管からなる群から選択される。本発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上
の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【0048】
エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たり
のＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定するプロセスもまた提供され、前記プロセスが、少な
くとも以下の：
ａ）ポリマーを溶媒中に溶解して、ポリマー溶液を形成することと、
ｂ）１３Ｃ ＮＭＲを用いて２０℃～２００℃の分析温度でポリマー溶液を分析し、１
３Ｃ ＮＭＲスペクトルを生成することと、を含み、
ポリマーが、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するピーク最大値を有す
るアルファ炭素の信号（Ｙ－ＰＥα信号）を有する「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」を有し、ポリ
マーが、以下の式Ａから決定される「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」の量（ＡＹ－ＰＥ）を有し、
ＡＹ－ＰＥ＝（Ｙ－ＰＥαピーク面積）／３（式Ａ）式中、「Ｙ－ＰＥαピーク面積」
は、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するＹ－ＰＥα信号のピーク下の面
積を積分することによって決定され、
「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」の量が、全１３Ｃ ＮＭＲスペク
トル下の面積を積分して、面積Ａを得て、次いでＡから「溶媒（Ｓ）起因のピーク面積」
の面積を差し引いて、「ポリマー（Ｐ）起因の総ピーク面積」を得ることによって決定さ
れ、「１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」が、以下の式Ｂ：
１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝＝（ＡＹ－ＰＥ／Ｐ）×１０００個の炭
素（式Ｂ）、から決定され、
Ｙ－ＰＥα信号の位置が、対照ポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルに対する１３Ｃ
ＮＭＲスペクトルを比較することによって決定され、
対照ポリマーが、０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度、および０．５０～２．００
ｇ／ｃｃのメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／１－オクテンコポリマーであ
る、方法。
のＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定するプロセスもまた提供され、前記プロセスが、少な
くとも以下の：
ａ）ポリマーを溶媒中に溶解して、ポリマー溶液を形成することと、
ｂ）１３Ｃ ＮＭＲを用いて２０℃～２００℃の分析温度でポリマー溶液を分析し、１
３Ｃ ＮＭＲスペクトルを生成することと、を含み、
ポリマーが、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するピーク最大値を有す
るアルファ炭素の信号（Ｙ－ＰＥα信号）を有する「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」を有し、ポリ
マーが、以下の式Ａから決定される「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」の量（ＡＹ－ＰＥ）を有し、
ＡＹ－ＰＥ＝（Ｙ－ＰＥαピーク面積）／３（式Ａ）式中、「Ｙ－ＰＥαピーク面積」
は、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するＹ－ＰＥα信号のピーク下の面
積を積分することによって決定され、
「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」の量が、全１３Ｃ ＮＭＲスペク
トル下の面積を積分して、面積Ａを得て、次いでＡから「溶媒（Ｓ）起因のピーク面積」
の面積を差し引いて、「ポリマー（Ｐ）起因の総ピーク面積」を得ることによって決定さ
れ、「１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」が、以下の式Ｂ：
１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝＝（ＡＹ－ＰＥ／Ｐ）×１０００個の炭
素（式Ｂ）、から決定され、
Ｙ－ＰＥα信号の位置が、対照ポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルに対する１３Ｃ
ＮＭＲスペクトルを比較することによって決定され、
対照ポリマーが、０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度、および０．５０～２．００
ｇ／ｃｃのメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／１－オクテンコポリマーであ
る、方法。
【0049】
一実施形態において、ステップｂについて、１３Ｃ ＮＭＲ分析は、パルス遅延＝≧（
５×Ｔ１）を使用し、式中、Ｔ１は、エチレン骨格のスピン－格子緩和時間である。
５×Ｔ１）を使用し、式中、Ｔ１は、エチレン骨格のスピン－格子緩和時間である。
【0050】
一実施形態において、ステップｂについて、１３Ｃ ＮＭＲ分析は、クライオプローブ
を使用する。さらなる実施形態において、プローブは、≧５０℃、または≧６０℃、また
は≧７０℃、または≧８０℃、または≧９０℃、または≧１００℃、または≧１１０℃、
または≧１２０℃の温度である。別の形態において、プローブは、≦１６０℃、または≦
１５０℃、または≦１４０℃、または≦１３５℃の温度である。
を使用する。さらなる実施形態において、プローブは、≧５０℃、または≧６０℃、また
は≧７０℃、または≧８０℃、または≧９０℃、または≧１００℃、または≧１１０℃、
または≧１２０℃の温度である。別の形態において、プローブは、≦１６０℃、または≦
１５０℃、または≦１４０℃、または≦１３５℃の温度である。
【0051】
一実施形態において、ステップａ）について、窒素パージが試料の溶解中に使用される
。
。
【0052】
一実施形態において、ステップｄ）について、ポリマー溶液は、クライオプローブを用
いて分析される。
いて分析される。
【0053】
一実施形態において、ポリマーはＥＰＤＭである。
【0054】
本明細書で使用される「クライオプローブ」という用語は、電気抵抗および他の要因に
よる電子ノイズを低減するために、両方とも寒剤（窒素ガスおよび／またはヘリウムガス
）で冷却されるＲＦコイルおよび前置増幅器を有するＮＭＲプローブを指す。このプロー
ブはまた、低温（例えば≦２５℃）および高温（例えば≧１２０℃）でＮＭＲを作動させ
ることもできる。例えば、「Ｚ．Ｚｈｏｕ，Ｒ．Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｊ．Ｃ．Ｓｔｅｖ
ｅｎｓ，Ｄ．Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｙ．Ｈｅ，Ｘ．Ｑｉｕ，Ｒ．Ｃｏｎｇ，Ｊ．Ｋｌｏｓｉｎ
，Ｎ．Ｍｏｎｔａｎｅｚ，Ｇ．Ｒｏｏｆ，１３Ｃ ＮＭＲ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ
ｓ ｗｉｔｈ ａ Ｎｅｗ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ １０ ｍｍ Ｃｒｙｏ
ｐｒｏｂｅ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，２００９
，２００，３２８」を参照されたい。
よる電子ノイズを低減するために、両方とも寒剤（窒素ガスおよび／またはヘリウムガス
）で冷却されるＲＦコイルおよび前置増幅器を有するＮＭＲプローブを指す。このプロー
ブはまた、低温（例えば≦２５℃）および高温（例えば≧１２０℃）でＮＭＲを作動させ
ることもできる。例えば、「Ｚ．Ｚｈｏｕ，Ｒ．Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｊ．Ｃ．Ｓｔｅｖ
ｅｎｓ，Ｄ．Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｙ．Ｈｅ，Ｘ．Ｑｉｕ，Ｒ．Ｃｏｎｇ，Ｊ．Ｋｌｏｓｉｎ
，Ｎ．Ｍｏｎｔａｎｅｚ，Ｇ．Ｒｏｏｆ，１３Ｃ ＮＭＲ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ
ｓ ｗｉｔｈ ａ Ｎｅｗ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ １０ ｍｍ Ｃｒｙｏ
ｐｒｏｂｅ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，２００９
，２００，３２８」を参照されたい。
【0055】
一実施形態において、溶媒は、重水素化溶媒である。本明細書で使用される「重水素化
溶媒」という用語は、少なくとも１個の水素原子（「Ｈ」）が重水素（重水素）同位体（
「Ｄ」）で置き換えられている溶媒の同位体分子種を指す。
溶媒」という用語は、少なくとも１個の水素原子（「Ｈ」）が重水素（重水素）同位体（
「Ｄ」）で置き換えられている溶媒の同位体分子種を指す。
【0056】
１３Ｃ ＮＭＲプロセスは、オンラインでもオフラインでも、他の分析方法、例えば、
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）、結晶化溶出分別（
ＣＥＦ）、または熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）、と接続することがで
きる。
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）、結晶化溶出分別（
ＣＥＦ）、または熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）、と接続することがで
きる。
【0057】
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー
本明細書に記載される本発明の組成物用のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエン
インターポリマーは、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、および非共役ポリエンを
含む。α－オレフィンの適切な例として、Ｃ３－Ｃ２０α－オレフィン、さらなにＣ３－
Ｃ１０α－オレフィン、および好ましくはプロピレンが挙げられる。非共役ポリエンの適
切な例として、Ｃ４－Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。
本明細書に記載される本発明の組成物用のエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエン
インターポリマーは、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、および非共役ポリエンを
含む。α－オレフィンの適切な例として、Ｃ３－Ｃ２０α－オレフィン、さらなにＣ３－
Ｃ１０α－オレフィン、および好ましくはプロピレンが挙げられる。非共役ポリエンの適
切な例として、Ｃ４－Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。
【0058】
α－オレフィンは、脂肪族化合物または芳香族化合物のいずれかであってもよい。α－
オレフィンは、好ましくはＣ３－２０の脂肪族化合物、好ましくはＣ３－１６の脂肪族化
合物、より好ましくはＣ３－１０の脂肪族化合物である。好適なＣ３－Ｃ１０脂肪族α－
オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンからなる群
から選択され、より好ましくはプロピレンである。さらなる実施形態において、インター
ポリマーは、エチレン／プロピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらな
る実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
オレフィンは、好ましくはＣ３－２０の脂肪族化合物、好ましくはＣ３－１６の脂肪族化
合物、より好ましくはＣ３－１０の脂肪族化合物である。好適なＣ３－Ｃ１０脂肪族α－
オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンからなる群
から選択され、より好ましくはプロピレンである。さらなる実施形態において、インター
ポリマーは、エチレン／プロピレン／－ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらな
る実施形態において、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【0059】
例示的な非共役ポリエンとしては、１，４－ヘキサジエンおよび１，５－ヘプタジエン
などの直鎖状非環式ジエン；５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－１，５－
ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン
、３，７－ジメチル－１，６オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７オクタジエン、５
，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、およびジヒドロミルセン
の混合異性体などの分岐鎖状非環式ジエン；１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シク
ロオクタジエン、および１，５－シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒ
ドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン；
５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮ
Ｂ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプ
ロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、お
よび５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シク
ロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。ポリエンは、ＥＮ
Ｂ、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン
、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、および１，４－ヘキサジエン、より好ま
しくは、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエン、さらにより好ましくは、ＥＮＢからなる群
から選択される非共役ジエンであるのが好ましい。
などの直鎖状非環式ジエン；５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－１，５－
ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン
、３，７－ジメチル－１，６オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７オクタジエン、５
，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、およびジヒドロミルセン
の混合異性体などの分岐鎖状非環式ジエン；１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シク
ロオクタジエン、および１，５－シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒ
ドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン；
５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮ
Ｂ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプ
ロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、お
よび５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シク
ロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。ポリエンは、ＥＮ
Ｂ、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン
、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、および１，４－ヘキサジエン、より好ま
しくは、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエン、さらにより好ましくは、ＥＮＢからなる群
から選択される非共役ジエンであるのが好ましい。
【0060】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、独立して、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。さらな
る実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、
エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる実施形態では、イン
ターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
、独立して、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。さらな
る実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、
エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる実施形態では、イン
ターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【0061】
一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは
、それぞれ独立して、２．００～３．００、さらに２．０５～２．９５、さらに２．１０
～２．９０、さらに２．１５～２．８５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる
実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エ
チレン／α－オレフィン／デンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形
態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮ
Ｂである。
、それぞれ独立して、２．００～３．００、さらに２．０５～２．９５、さらに２．１０
～２．９０、さらに２．１５～２．８５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる
実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エ
チレン／α－オレフィン／デンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形
態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮ
Ｂである。
【0062】
一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、
≦１００、または≦９０、または≦８０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有
する。さらなる実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインター
ポリマーは、エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる実施形
態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮ
Ｂである。一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエンインターポリ
マーは、≧２０、または≧３０、または≧４０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃
）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンイ
ンターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる
実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエン
はＥＮＢである。ムーニー粘度は、ニートインターポリマーのムーニー粘度である。ニー
トポリマーは、充填剤を含まず、オイルを含まないポリマーを指す。
≦１００、または≦９０、または≦８０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有
する。さらなる実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインター
ポリマーは、エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる実施形
態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮ
Ｂである。一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエンインターポリ
マーは、≧２０、または≧３０、または≧４０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃
）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンイ
ンターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる
実施形態では、インターポリマーはＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエン
はＥＮＢである。ムーニー粘度は、ニートインターポリマーのムーニー粘度である。ニー
トポリマーは、充填剤を含まず、オイルを含まないポリマーを指す。
【0063】
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載され
るように２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／α－オレフィン／
ジエンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含
んでもよい。ＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み
合わせを含んでもよい。
るように２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／α－オレフィン／
ジエンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含
んでもよい。ＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み
合わせを含んでもよい。
【0064】
架橋剤
架橋剤としては、元素硫黄、４，４’－ジチオジモルホリン、チウラムジ－およびポリ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、および２－モルホリノ－ジチオベンゾチ
アゾールなどの硫黄含有化合物；過酸化ジ－ｔｅｒｔブチル、過酸化ｔｅｒｔブチルクミ
ル、過酸化ジクミル、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘ
キサン、ジ－（ｔｅｒｔブチル－ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔブチルペ
ルオキシベンゾエート、および１，１－ジ－（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）－３，３，５
－トリメチルシクロヘキサンなどの過酸化物；亜鉛、マグネシウム、および鉛酸化物など
の金属酸化物；ｐ－キノン－ジオキシムおよびｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノン－ジオキシ
ムなどのジニトロソ化合物；ヒドロキシメチル官能基またはハロメチル官能基を含有する
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。本発明にお
ける使用のためのこれらの加硫剤のいずれかの適合性は、調合技術の当業者には周知であ
るように、ポリマーの選択によって大きく支配される。硫黄は、結晶質元素硫黄または非
晶質元素硫黄であり得、どちらの種類も純粋な形態であり得るか、または不活性担体上に
担持され得る。担持硫黄の例は、Ｒｈｅｉｎ ＣｈｅｍｉｅのＲｈｅｎｏｇｒａｎ Ｓ－
８０（８０％Ｓおよび２０％不活性担体）である。
架橋剤としては、元素硫黄、４，４’－ジチオジモルホリン、チウラムジ－およびポリ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、および２－モルホリノ－ジチオベンゾチ
アゾールなどの硫黄含有化合物；過酸化ジ－ｔｅｒｔブチル、過酸化ｔｅｒｔブチルクミ
ル、過酸化ジクミル、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘ
キサン、ジ－（ｔｅｒｔブチル－ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔブチルペ
ルオキシベンゾエート、および１，１－ジ－（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）－３，３，５
－トリメチルシクロヘキサンなどの過酸化物；亜鉛、マグネシウム、および鉛酸化物など
の金属酸化物；ｐ－キノン－ジオキシムおよびｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノン－ジオキシ
ムなどのジニトロソ化合物；ヒドロキシメチル官能基またはハロメチル官能基を含有する
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。本発明にお
ける使用のためのこれらの加硫剤のいずれかの適合性は、調合技術の当業者には周知であ
るように、ポリマーの選択によって大きく支配される。硫黄は、結晶質元素硫黄または非
晶質元素硫黄であり得、どちらの種類も純粋な形態であり得るか、または不活性担体上に
担持され得る。担持硫黄の例は、Ｒｈｅｉｎ ＣｈｅｍｉｅのＲｈｅｎｏｇｒａｎ Ｓ－
８０（８０％Ｓおよび２０％不活性担体）である。
【0065】
本発明の一実施形態において、硫黄含有化合物および過酸化物は好ましい架橋剤であり
、硫黄含有化合物が最も好ましい。これらの加硫剤の混合物は、使用することができると
考えられるが、これは一般的には好ましくないと考えられる。加硫剤の量は、組成物中の
ポリマー１００部に基づいて、約１～１０重量部の範囲であり得る。使用される加硫温度
および時間は通常のものである。約２５０°Ｆ～約４４０°Ｆの範囲の温度、および約１
分～約１２０分の範囲の時間が、使用され得る。
、硫黄含有化合物が最も好ましい。これらの加硫剤の混合物は、使用することができると
考えられるが、これは一般的には好ましくないと考えられる。加硫剤の量は、組成物中の
ポリマー１００部に基づいて、約１～１０重量部の範囲であり得る。使用される加硫温度
および時間は通常のものである。約２５０°Ｆ～約４４０°Ｆの範囲の温度、および約１
分～約１２０分の範囲の時間が、使用され得る。
【0066】
追加の架橋剤としては、フェノール樹脂、アジド、アルデヒド－アミン反応生成物、ビ
ニルシラン、ヒドロシリル化、置換尿素、置換グアニジン、置換ザンテート、置換ジチオ
カルバメート、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７
，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９
６８、またＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｓｅｅｒｎ，Ｖｏｌ．
１，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０を参照されたい、これらは参照に
よりその全体が本明細書に組み込まれる。架橋剤は、シラングラフトインターポリマー用
に、任意の架橋助剤と共にフェノール系硬化剤または過酸化物硬化剤、またはヒドロシリ
ル化触媒と共にヒドロシリル化架橋剤、または任意の架橋助剤アルミナ三水和物（「ＡＴ
Ｈ」）と共にジブチルスズジラウレート（「ＤＢＴＤＬ」）であり得る。フェノール樹脂
およびＳｎＣｌ２がＥＰＤＭ硬化に使用される（過酸化物、または硫黄もしくはヒドロシ
リル化硬化系も使用することができる）。好適な過酸化物としては、芳香族ダクチルパー
オキサイド、脂肪族ダクチルパーオキサイド、二塩基酸パーオキサイド、ケテンパーオキ
サイド、アルキルパーオキシエステル、アルキルヒドロパーオキサイド（例えば、ジアセ
チルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ビス－２，４－ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルペルオキソド、ｔｅｒ
ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ビス（
ｔ－ブチルパーオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオ
キシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３、４，４，４’，４’－テトラ－（ｔ－ブチルパ
ーオキシ）－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１，４－ビス－（ｔ－ブチルパーオキ
シイソプロピル）－ベンゼン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－
トリメチル－シクロヘキサン、ラウロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、シ
クロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーアセテート、ブチルヒドロパーオキサイ
ドなど）が挙げられるが、これらに限定されない。架橋剤は、本明細書に記載される２つ
以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
ニルシラン、ヒドロシリル化、置換尿素、置換グアニジン、置換ザンテート、置換ジチオ
カルバメート、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７
，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９
６８、またＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｓｅｅｒｎ，Ｖｏｌ．
１，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０を参照されたい、これらは参照に
よりその全体が本明細書に組み込まれる。架橋剤は、シラングラフトインターポリマー用
に、任意の架橋助剤と共にフェノール系硬化剤または過酸化物硬化剤、またはヒドロシリ
ル化触媒と共にヒドロシリル化架橋剤、または任意の架橋助剤アルミナ三水和物（「ＡＴ
Ｈ」）と共にジブチルスズジラウレート（「ＤＢＴＤＬ」）であり得る。フェノール樹脂
およびＳｎＣｌ２がＥＰＤＭ硬化に使用される（過酸化物、または硫黄もしくはヒドロシ
リル化硬化系も使用することができる）。好適な過酸化物としては、芳香族ダクチルパー
オキサイド、脂肪族ダクチルパーオキサイド、二塩基酸パーオキサイド、ケテンパーオキ
サイド、アルキルパーオキシエステル、アルキルヒドロパーオキサイド（例えば、ジアセ
チルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ビス－２，４－ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルペルオキソド、ｔｅｒ
ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ビス（
ｔ－ブチルパーオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオ
キシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３、４，４，４’，４’－テトラ－（ｔ－ブチルパ
ーオキシ）－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１，４－ビス－（ｔ－ブチルパーオキ
シイソプロピル）－ベンゼン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－
トリメチル－シクロヘキサン、ラウロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、シ
クロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーアセテート、ブチルヒドロパーオキサイ
ドなど）が挙げられるが、これらに限定されない。架橋剤は、本明細書に記載される２つ
以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【0067】
オイル
オイルとしては、芳香油およびナフテン油などの石油：ポリアルキルベンゼン油；アル
キルおよびアルコキシアルキルオレエートおよびステアレートなどの有機酸モノエステル
；ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタレート、テレフタレ
ート、セバケート、アジペート、およびグルタレートなどの有機酸ジエステル；トリ－、
テトラ－、およびポリエチレングリコールジアルカノエートなどのグリコールジエステル
；トリアルキルトリメリテート；トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジア
リール、およびトリアリールホスフェート；塩素化パラフィン油；クマロン－インデン樹
脂；松のタール；ヒマシ油、トール油、菜種油、大豆油などの植物油、ならびにそれらの
エステルおよびエポキシ化誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。
オイルとしては、芳香油およびナフテン油などの石油：ポリアルキルベンゼン油；アル
キルおよびアルコキシアルキルオレエートおよびステアレートなどの有機酸モノエステル
；ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタレート、テレフタレ
ート、セバケート、アジペート、およびグルタレートなどの有機酸ジエステル；トリ－、
テトラ－、およびポリエチレングリコールジアルカノエートなどのグリコールジエステル
；トリアルキルトリメリテート；トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジア
リール、およびトリアリールホスフェート；塩素化パラフィン油；クマロン－インデン樹
脂；松のタール；ヒマシ油、トール油、菜種油、大豆油などの植物油、ならびにそれらの
エステルおよびエポキシ化誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。
【0068】
一実施形態において、オイルは、組成物の重量に基づいて、５～７０重量パーセント、
さらに５～６０重量パーセント、さらに５～５０重量パーセントの量で存在する。一実施
形態において、オイルは、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびそれらの組み
合わせからなる群から選択される。好適なオイルとしては、ＳＵＮＰＡＲ ２２８０、Ｐ
ＡＲＡＬＵＸ ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ５５０、およびＣＡＬＳＯＬ ５５５
０が挙げられるが、これらに限定されない。オイルは、本明細書に記載される２つ以上の
実施形態の組み合わせを含んでもよい。
さらに５～６０重量パーセント、さらに５～５０重量パーセントの量で存在する。一実施
形態において、オイルは、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびそれらの組み
合わせからなる群から選択される。好適なオイルとしては、ＳＵＮＰＡＲ ２２８０、Ｐ
ＡＲＡＬＵＸ ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ５５０、およびＣＡＬＳＯＬ ５５５
０が挙げられるが、これらに限定されない。オイルは、本明細書に記載される２つ以上の
実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【0069】
添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の追加の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤としては、
充填剤、酸化防止剤およびオゾン分解防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、
ならびにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。充填剤としては、
カーボンブラック、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムの
各ケイ酸塩、およびそれらの混合物；カルシウム、マグネシウムの各炭酸塩、およびそれ
らの混合物；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウムの各酸化物；
カルシウム、バリウム、鉛の各硫酸塩；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；天然繊
維、合成繊維などが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの酸化防止剤および
オゾン分解防止剤としては、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフ
ェノール、ならびに置換ヒドロキノンが挙げられるが、これらに限定されない。アゾジカ
ルボンアミドなどの発泡剤は、フォーム構造を作製するために使用することができる。
本発明の組成物は、１つ以上の追加の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤としては、
充填剤、酸化防止剤およびオゾン分解防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、
ならびにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。充填剤としては、
カーボンブラック、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムの
各ケイ酸塩、およびそれらの混合物；カルシウム、マグネシウムの各炭酸塩、およびそれ
らの混合物；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウムの各酸化物；
カルシウム、バリウム、鉛の各硫酸塩；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；天然繊
維、合成繊維などが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの酸化防止剤および
オゾン分解防止剤としては、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフ
ェノール、ならびに置換ヒドロキノンが挙げられるが、これらに限定されない。アゾジカ
ルボンアミドなどの発泡剤は、フォーム構造を作製するために使用することができる。
【0070】
一実施形態では、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーをさらに含む。ポリマーには、
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、およびオレフィンマルチブロックインター
ポリマーが含まれるが、これらに限定されない。好適なエチレン系ポリマーとしては、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均質に分岐した直鎖
状エチレンポリマー、および均質に分岐した実質的直鎖状エチレレンポリマー（すなわち
、均質に分岐した長鎖分岐状エチレンポリマーである）が挙げられるが、これらに限定さ
れない。
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、およびオレフィンマルチブロックインター
ポリマーが含まれるが、これらに限定されない。好適なエチレン系ポリマーとしては、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均質に分岐した直鎖
状エチレンポリマー、および均質に分岐した実質的直鎖状エチレレンポリマー（すなわち
、均質に分岐した長鎖分岐状エチレンポリマーである）が挙げられるが、これらに限定さ
れない。
【0071】
用途
本発明の組成物は、様々な物品もしくは製品、またはそれらの構成部品または部分を調
製するために使用することができる。本発明の組成物は、いくつかの従来のプロセスおよ
び装置のうちのいずれか１つによって完成品に変換することができる。例示的なプロセス
としては、押出成形、カレンダー加工、圧縮成形、および他の典型的な熱硬化性材料形成
プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の組成物は、様々な物品もしくは製品、またはそれらの構成部品または部分を調
製するために使用することができる。本発明の組成物は、いくつかの従来のプロセスおよ
び装置のうちのいずれか１つによって完成品に変換することができる。例示的なプロセス
としては、押出成形、カレンダー加工、圧縮成形、および他の典型的な熱硬化性材料形成
プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。
【0072】
物品としては、シート、発泡体、成形品、および押出部品が挙げられるが、これらに限
定されない。追加の物品としては、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、
建築異形材、電線およびケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤおよびタイヤ部品、コ
ンピュータ部品、建築材料、および履物構成要素が挙げられる。当業者は、過度の実験を
行わずにこのリストを容易に増補することができる。
定されない。追加の物品としては、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、
建築異形材、電線およびケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤおよびタイヤ部品、コ
ンピュータ部品、建築材料、および履物構成要素が挙げられる。当業者は、過度の実験を
行わずにこのリストを容易に増補することができる。
【0073】
定義
別途記載がない限り、文脈から暗黙的に、または本技術分野において慣習的でない限り
、全ての部分および割合は重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日の時点で現行
のものである。
別途記載がない限り、文脈から暗黙的に、または本技術分野において慣習的でない限り
、全ての部分および割合は重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日の時点で現行
のものである。
【0074】
本明細書で使用する用語「組成物」は、組成物を含む材料（複数可）、ならびに組成物
の材料から形成された反応製品および分解製品を含む。任意の反応製品または分解製品は
、典型的には、微量または残留量で存在する。
の材料から形成された反応製品および分解製品を含む。任意の反応製品または分解製品は
、典型的には、微量または残留量で存在する。
【0075】
本明細書で使用する用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類に限らずモノマーを重
合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、一般的な用語のポリ
マーは、用語のホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得るという理解
の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、およ
び本明細書において以下に定義されるような用語のインターポリマーを包含する。触媒残
渣等の微量の不純物をポリマー中および／またはポリマー内に取り込むことができる。本
明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種の異なる種類の
モノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、用語のインターポリマ
ーは、用語のコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すた
めに用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含
む。
合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、一般的な用語のポリ
マーは、用語のホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得るという理解
の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、およ
び本明細書において以下に定義されるような用語のインターポリマーを包含する。触媒残
渣等の微量の不純物をポリマー中および／またはポリマー内に取り込むことができる。本
明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種の異なる種類の
モノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、用語のインターポリマ
ーは、用語のコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すた
めに用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含
む。
【0076】
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、過半重量パーセン
トのエチレン（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含むポリマーを指し、任意に１つ
以上のコモノマーを含んでもよい。本明細書で使用される場合、「エチレン系インターポ
リマー」という用語は、過半重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づ
く）、および少なくとも１種のコモノマーを重合形態で含むポリマーを指す。
トのエチレン（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含むポリマーを指し、任意に１つ
以上のコモノマーを含んでもよい。本明細書で使用される場合、「エチレン系インターポ
リマー」という用語は、過半重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づ
く）、および少なくとも１種のコモノマーを重合形態で含むポリマーを指す。
【0077】
本明細書で使用される用語「エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリ
マー」は、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、および非共役ポリエンを含むポリマ
ーを指す。一実施形態において、「エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインター
ポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて、）過半重量パーセントのエチレン
を含む。
マー」は、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、および非共役ポリエンを含むポリマ
ーを指す。一実施形態において、「エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインター
ポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて、）過半重量パーセントのエチレン
を含む。
【0078】
本明細書で使用される用語「エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー」は
、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施
形態において、「エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インター
ポリマーの重量に基づいて、）過半重量パーセントのエチレンを含む。
、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施
形態において、「エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インター
ポリマーの重量に基づいて、）過半重量パーセントのエチレンを含む。
【0079】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、
重合形態において、２種類のみのモノマーとして、過半量のエチレンモノマー（コポリマ
ーの重量に基づいて）、およびα－オレフィンを含むコポリマーを指す。
重合形態において、２種類のみのモノマーとして、過半量のエチレンモノマー（コポリマ
ーの重量に基づいて）、およびα－オレフィンを含むコポリマーを指す。
【0080】
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、主要量のプロピ
レンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含むポリマーを指し、任意に１つ
以上のコモノマーを含んでもよい。
レンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含むポリマーを指し、任意に１つ
以上のコモノマーを含んでもよい。
【0081】
用語の「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「～を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」
、「～を有する（ｈａｖｉｎｇ）」およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示され
ているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外する
ことを意図するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」を使用して請求され
る全ての組成物は、別途記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、またはポ
リマー化合物であるか否かにかかわらず化合物を含んでもよい。対照的に、「本質的に～
から成る」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範
囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「から成る」という用
語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除
外する。
、「～を有する（ｈａｖｉｎｇ）」およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示され
ているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外する
ことを意図するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」を使用して請求され
る全ての組成物は、別途記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、またはポ
リマー化合物であるか否かにかかわらず化合物を含んでもよい。対照的に、「本質的に～
から成る」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範
囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「から成る」という用
語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除
外する。
【0082】
試験方法
ポリマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、ＭＷＤ、およびＬＣＢｆ用ＧＰＣ（従来型）
赤外線濃度／組成検出器（ＩＲ－５）、ＰＤＩ２０４０レーザー光散乱（Ｐｒｅｃｉｓ
ｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、現在Ａｇｉｌｅｎｔ）、および四毛細管ブリッジ粘度計（Ｖ
ｉｓｃｏｔｅｋ、現在Ｍａｌｖｅｒｎ）からなるＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃ
ｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ゲル浸透クロマトグラフィーシステムを、ＭＷおよびＭＷＤの決
定に使用した。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。溶媒
送出ポンプ、オンライン溶媒脱ガス器、オートサンプラー、およびカラムオーブンは、Ａ
ｇｉｌｅｎｔ製であった。オートサンプラーおよび検出器区画を１６０℃で操作し、カラ
ム区画を１５０℃で操作した。カラムは、４本のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ａ ＬＳ、２
０ミクロンカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ）であった。クロマトグラフィー溶媒および試料調製
溶媒は、２５０ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有しており、両溶媒
供給源ともに窒素散布を行った。コンピュータ制御天秤により試料を秤量し、計算量の溶
媒をオートサンプラーシステムにより供給することにより、ポリマー試料を２ｍｇ／ｍＬ
の目標濃度で調製した。試料を穏やかに撹拌しながら１６０℃で３時間溶解した。注入量
は２００μｌであり、流量は１．０ｍＬ／分であった。
ポリマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、ＭＷＤ、およびＬＣＢｆ用ＧＰＣ（従来型）
赤外線濃度／組成検出器（ＩＲ－５）、ＰＤＩ２０４０レーザー光散乱（Ｐｒｅｃｉｓ
ｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、現在Ａｇｉｌｅｎｔ）、および四毛細管ブリッジ粘度計（Ｖ
ｉｓｃｏｔｅｋ、現在Ｍａｌｖｅｒｎ）からなるＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃ
ｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ゲル浸透クロマトグラフィーシステムを、ＭＷおよびＭＷＤの決
定に使用した。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。溶媒
送出ポンプ、オンライン溶媒脱ガス器、オートサンプラー、およびカラムオーブンは、Ａ
ｇｉｌｅｎｔ製であった。オートサンプラーおよび検出器区画を１６０℃で操作し、カラ
ム区画を１５０℃で操作した。カラムは、４本のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ａ ＬＳ、２
０ミクロンカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ）であった。クロマトグラフィー溶媒および試料調製
溶媒は、２５０ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有しており、両溶媒
供給源ともに窒素散布を行った。コンピュータ制御天秤により試料を秤量し、計算量の溶
媒をオートサンプラーシステムにより供給することにより、ポリマー試料を２ｍｇ／ｍＬ
の目標濃度で調製した。試料を穏やかに撹拌しながら１６０℃で３時間溶解した。注入量
は２００μｌであり、流量は１．０ｍＬ／分であった。
【0083】
ＧＰＣカラムセットの較正は、２１の狭い分子量分布のポリスチレン標準物を用いて行
った。標準物の分子量は、５８０～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、個々の
分子量の間に少なくとも一桁の間隔を置いて６つの「カクテル」混合物中に配置した。ポ
リスチレン標準ピーク分子量を、以下の式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に
記載されている）：
った。標準物の分子量は、５８０～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、個々の
分子量の間に少なくとも一桁の間隔を置いて６つの「カクテル」混合物中に配置した。ポ
リスチレン標準ピーク分子量を、以下の式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に
記載されている）：
【0084】
【数1】
【0085】
（式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１６の引用値を有して、既知の分子量を用い
、Ｄｏｗ内部基準を使用してさらに決定され、Ｂは１に等しい）を用いてポリエチレン分
子量に変換した。対数分子量較正を、溶離体積の関数として５次多項式フィットを用いて
生成する。ＴＣＢ中の希釈デカンの流量マーカーを使用して、全ての試料について流量を
直線的に補正した。ポリスチレン標準品を、ＴＣＢ中で、１，０００，０００未満の分子
量については１ｍｇ／ｍｌで、１，０００，０００を超える分子量については０．５ｍｇ
／ｍｌで調製し、室温で一晩膨潤させた。標準物質の加熱時間は、注入前２０分であった
。
、Ｄｏｗ内部基準を使用してさらに決定され、Ｂは１に等しい）を用いてポリエチレン分
子量に変換した。対数分子量較正を、溶離体積の関数として５次多項式フィットを用いて
生成する。ＴＣＢ中の希釈デカンの流量マーカーを使用して、全ての試料について流量を
直線的に補正した。ポリスチレン標準品を、ＴＣＢ中で、１，０００，０００未満の分子
量については１ｍｇ／ｍｌで、１，０００，０００を超える分子量については０．５ｍｇ
／ｍｌで調製し、室温で一晩膨潤させた。標準物質の加熱時間は、注入前２０分であった
。
【0086】
質量検出器定数、レーザー光散乱検出器定数、および粘度計検出器定数を、重量平均分
子量の既知の値（１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、ｄｎ／ｄｃ＝－０．１０４ｍＬ／ｇ）およ
び固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定した。クロマ
トグラフィー濃度は、第２のビリアル係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排
除するのに十分に低いと仮定された。
子量の既知の値（１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、ｄｎ／ｄｃ＝－０．１０４ｍＬ／ｇ）およ
び固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定した。クロマ
トグラフィー濃度は、第２のビリアル係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排
除するのに十分に低いと仮定された。
【0087】
検出器オフセットの決定のための体系的手法は、Ｂａｌｋｅ， Ｍｏｕｒｅｙらによっ
て公開されたもの（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ， Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ
ｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａ
ｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｃｈｐｔ １３， （１９９２））に一致する様式で実行された。広い直鎖状ポリ
エチレンホモポリマー（１２０，０００ｇ／ｍｏｌ）および狭いポリスチレン標準のダウ
基準を分析しながら、２つの検出器から得られたデータを使用した。体系的手法を用いて
各検出器オフセットを最適化し、従来のＧＰＣ法を用いて観察されたものにできるだけ近
い分子量結果を得た。
て公開されたもの（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ， Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ
ｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａ
ｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｃｈｐｔ １３， （１９９２））に一致する様式で実行された。広い直鎖状ポリ
エチレンホモポリマー（１２０，０００ｇ／ｍｏｌ）および狭いポリスチレン標準のダウ
基準を分析しながら、２つの検出器から得られたデータを使用した。体系的手法を用いて
各検出器オフセットを最適化し、従来のＧＰＣ法を用いて観察されたものにできるだけ近
い分子量結果を得た。
【0088】
試料の絶対重量平均分子量Ｍｗは、以下の式：
【0089】
【数2】
【0090】
【数3】
【0091】
【数4】
【0092】
ＩＲ－５検出器の応答面積であり、ＫＬＳは、既知の濃度および１２０，０００ｇ／モ
ルの重量平均分子量を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定された機器定数である）を用
いてＬＳ検出器およびＩＲ－５濃度検出器によって特徴付けられた。各溶離容量の絶対分
子量は、以下によって計算された。
ルの重量平均分子量を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定された機器定数である）を用
いてＬＳ検出器およびＩＲ－５濃度検出器によって特徴付けられた。各溶離容量の絶対分
子量は、以下によって計算された。
【0093】
【数5】
【0094】
試料の固有粘度は、以下の式：
【0095】
【数6】
【0096】
【数7】
【0097】
【数8】
【0098】
ＩＲ－５検出器の応答面積であり、ＫＩＶは、既知の濃度および１．８７３ｄＬ／ｇの
固有粘度を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定された機器定数である）を用いて粘度計
検出器およびＩＲ－５濃度検出器によって特徴付けられた。
固有粘度を用い、Ｄｏｗ内部基準を使用して決定された機器定数である）を用いて粘度計
検出器およびＩＲ－５濃度検出器によって特徴付けられた。
【0099】
各溶離容量の固有粘度は、以下によって計算された。
【0100】
【数9】
【0101】
エラストマー樹脂を、ｇ’を計算するための線形基準として使用されたＤｏｗ線形ポリ
エチレン基準を用いて試験した。
エチレン基準を用いて試験した。
【0102】
【数10】
【0103】
ここで、計算は、線形基準試料中の等価絶対分子量でのＩＶｉ、線形基準を利用する。
ＩＶｉ、線形基準スライスは、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロット基準の５次多項式フィ
ットから計算される。
ＩＶｉ、線形基準スライスは、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロット基準の５次多項式フィ
ットから計算される。
【0104】
本明細書における線形エラストマー基準は、特徴付けられた樹脂にあるように、「正確
に」同じ量のコモノマーを有するエラストマーとして定義された。この線形エラストマー
基準のＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロットは、測定されたＭＷ範囲内の線形ホモポリエチ
レン（同じＤｏｗ内部基準）と平行であり、この場合のＭＷＤピーク位置でのエラストマ
ー樹脂のＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロットと重なる。このプロセスは、エラストマー中
のコモノマーを指す短鎖分岐によって引き起こされるｇ’変化を分離するためのエラスト
マーの「短鎖分岐（ＳＣＢ）補正」と見なされる。ＭＷＤと共にＳＣＢおよびＳＣＢ分布
は、検出器ＩＲ－５の組成モードを用いることによって決定され得る。本明細書で使用さ
れる「ＳＣＢ重量％」は、特にエラストマー中に複数のコモノマーが存在する場合、一貫
し得るがエラストマー中のコモノマー重量分率と厳密には等しくないかもしれない実験値
である。
に」同じ量のコモノマーを有するエラストマーとして定義された。この線形エラストマー
基準のＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロットは、測定されたＭＷ範囲内の線形ホモポリエチ
レン（同じＤｏｗ内部基準）と平行であり、この場合のＭＷＤピーク位置でのエラストマ
ー樹脂のＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋプロットと重なる。このプロセスは、エラストマー中
のコモノマーを指す短鎖分岐によって引き起こされるｇ’変化を分離するためのエラスト
マーの「短鎖分岐（ＳＣＢ）補正」と見なされる。ＭＷＤと共にＳＣＢおよびＳＣＢ分布
は、検出器ＩＲ－５の組成モードを用いることによって決定され得る。本明細書で使用さ
れる「ＳＣＢ重量％」は、特にエラストマー中に複数のコモノマーが存在する場合、一貫
し得るがエラストマー中のコモノマー重量分率と厳密には等しくないかもしれない実験値
である。
【0105】
絶対分子量および固有粘度に「ＳＣＢ補正」を導入することによって、組み込みの実験
値によって決定されるに従ってファクターｇ’が減少し、したがってコモノマーによって
引き起こされる効果が排除された。各エラストマー試料中のコモノマー濃度に基づいて、
「ＳＣＢ補正」は異なり得る。これは「ＳＣＢ重量％」濃度の値（単一の一定ファクター
または分子量の関数としてのコモノマー組み込み分布を表す変数のいずれか）を調節する
ことによって達成された。
値によって決定されるに従ってファクターｇ’が減少し、したがってコモノマーによって
引き起こされる効果が排除された。各エラストマー試料中のコモノマー濃度に基づいて、
「ＳＣＢ補正」は異なり得る。これは「ＳＣＢ重量％」濃度の値（単一の一定ファクター
または分子量の関数としてのコモノマー組み込み分布を表す変数のいずれか）を調節する
ことによって達成された。
【0106】
「ＳＣＢ補正」後のｇ’値（ｇＬＣＢ’）を、ｇＬＣＢ値に変換した。ここで、ｇＬＣ
Ｂは、Ｚｉｍｍ－Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ分岐ファクター（Ｂ．Ｈ．Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｗ
．Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１７，１３０１，１９４９）で
あり、これは、式７：
Ｂは、Ｚｉｍｍ－Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ分岐ファクター（Ｂ．Ｈ．Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｗ
．Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１７，１３０１，１９４９）で
あり、これは、式７：
【0107】
【数11】
【0108】
（式中、εは、大部分のポリマーについて０．５～０．８の間の値を有し、０．５の実
験値がこの場合に使用される）を用いて計算される。
験値がこの場合に使用される）を用いて計算される。
【0109】
各ポリマー鎖中の長鎖分岐数を、Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒによって公
開された式８：
開された式８：
【0110】
【数12】
【0111】
（式中、Ｂｎは、ポリマー鎖１つ当たりの数平均分岐数である）を用いて計算した。Ｂ
ｎの値は、１０００個の炭素当たりの単位で長鎖分岐頻度（ＬＣＢｆ）値に変換され、そ
のポリマー鎖は、１４，０００ｇ／モルの分子量に等しい１０００個の飽和炭素と一致す
る。
ｎの値は、１０００個の炭素当たりの単位で長鎖分岐頻度（ＬＣＢｆ）値に変換され、そ
のポリマー鎖は、１４，０００ｇ／モルの分子量に等しい１０００個の飽和炭素と一致す
る。
【0112】
重量％Ｃ２、重量％ＥＮＢについてのＥＰＤＭ組成分析のためのＦＴＩＲ法
エチレン、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンを含有するターポリ
マーを、そのエチレン含有量についてはＡＳＴＭ Ｄ３９００を用い、そのエチリデン－
ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ Ｄ６０４７を用い
て分析した。
エチレン、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンを含有するターポリ
マーを、そのエチレン含有量についてはＡＳＴＭ Ｄ３９００を用い、そのエチリデン－
ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ Ｄ６０４７を用い
て分析した。
【0113】
ＥＰＤＭ組成分析－ｉＣＢＩおよびタクティシティ（％ｍｍ）のための１３Ｃ ＮＭＲ
法
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタ
ン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍの
ＮＭＲ管内の「試料０．２ｇ」に添加することによって、試料を調製した。チューブおよ
びその含有物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは
、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４０
０ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データを、データファイル当たり１６０回のスキャ
ン、６秒のパルス繰り返し遅延を用いて、１２０℃の試料温度で取得した。その取得は、
２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用し
て実行した。
法
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタ
ン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍの
ＮＭＲ管内の「試料０．２ｇ」に添加することによって、試料を調製した。チューブおよ
びその含有物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは
、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４０
０ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データを、データファイル当たり１６０回のスキャ
ン、６秒のパルス繰り返し遅延を用いて、１２０℃の試料温度で取得した。その取得は、
２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用し
て実行した。
【0114】
実施例の各組成のＮＭＲスペクトル分析を、以下の分析方法を用いて実行した。ＥＰＤ
Ｍ中に存在するモノマーの定量はまた、以下の式（１～９）を用いて計算することもでき
る。エチレンのモルの計算は、５５．０～５．０ｐｐｍのスペクトル領域を１０００の積
分単位に正規化する。正規化された積分面積の下の寄与は、ＥＮＢ炭素のうちの７つのみ
を占める。二重結合が高温で反応する可能性があるため、１１１および１４７ｐｐｍのＥ
ＮＢジエンピークを計算から除外する。
Ｍ中に存在するモノマーの定量はまた、以下の式（１～９）を用いて計算することもでき
る。エチレンのモルの計算は、５５．０～５．０ｐｐｍのスペクトル領域を１０００の積
分単位に正規化する。正規化された積分面積の下の寄与は、ＥＮＢ炭素のうちの７つのみ
を占める。二重結合が高温で反応する可能性があるため、１１１および１４７ｐｐｍのＥ
ＮＢジエンピークを計算から除外する。
【0115】
【数13】
【0116】
プロピレンタクティシティ％ｍｍ面積１３Ｃ ＮＭＲ
タクチシティレベル％ｍｍを定量するためのＥＰＤＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル分析
を、上記に記載されたように、「テトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの
５０／５０混合物」中で行った。本発明のＥＰＤＭのＮＭＲスペクトル分析（上記参照）
は、１９．３～２２．４ｐｐｍの総積分面積の３．５％より大きい２１．３～２２．４ｐ
ｐｍのピーク面積を示した。比較ＥＰＤＭの同様のスペクトル分析は、１９．３ｐｐｍ～
２２．４ｐｐｍの総積分面積の３．５％未満を示した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍ
でのＥＥＥ骨格を基準とした。この領域におけるピーク応答は、典型的には、ＥＰＤＭに
組み込まれたプロピレンタクティシティ（％ ｍｍ）の差異に関連する。別の種類のエチ
レン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーについても同様の分析を行うこ
とができる。
タクチシティレベル％ｍｍを定量するためのＥＰＤＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル分析
を、上記に記載されたように、「テトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの
５０／５０混合物」中で行った。本発明のＥＰＤＭのＮＭＲスペクトル分析（上記参照）
は、１９．３～２２．４ｐｐｍの総積分面積の３．５％より大きい２１．３～２２．４ｐ
ｐｍのピーク面積を示した。比較ＥＰＤＭの同様のスペクトル分析は、１９．３ｐｐｍ～
２２．４ｐｐｍの総積分面積の３．５％未満を示した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍ
でのＥＥＥ骨格を基準とした。この領域におけるピーク応答は、典型的には、ＥＰＤＭに
組み込まれたプロピレンタクティシティ（％ ｍｍ）の差異に関連する。別の種類のエチ
レン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーについても同様の分析を行うこ
とができる。
【0117】
中間鎖分岐％面積１３Ｃ ＮＭＲ
中間鎖分岐のレベルを定量するためのＥＰＤＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル分析を、３
４．６～３４．４ｐｐｍ領域中のスペクトル分解能を向上させるために、０．０２５Ｍク
ロムアセチルアセトネートを含むテトラクロロエタン－ｄ２を用いて行った。試料を、１
０ｍｍＮＭＲ管中の「試料０．３ｇ」に、「０．０２５Ｍクロムアセチルアセトネートを
含むテトラクロロエタン－ｄ２」約「２．６ｇ」を添加することによって調製した。チュ
ーブおよびその含有物を１４０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。
データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、逆ゲート
ＮＭＲパルスを用いたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データは、
データファイル毎８０００回のスキャン、７．３秒のパルス繰り返し遅延を使用して、１
２０℃の試料温度で取得した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍでのＥＥＥ骨格を基準と
した。
中間鎖分岐のレベルを定量するためのＥＰＤＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル分析を、３
４．６～３４．４ｐｐｍ領域中のスペクトル分解能を向上させるために、０．０２５Ｍク
ロムアセチルアセトネートを含むテトラクロロエタン－ｄ２を用いて行った。試料を、１
０ｍｍＮＭＲ管中の「試料０．３ｇ」に、「０．０２５Ｍクロムアセチルアセトネートを
含むテトラクロロエタン－ｄ２」約「２．６ｇ」を添加することによって調製した。チュ
ーブおよびその含有物を１４０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。
データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、逆ゲート
ＮＭＲパルスを用いたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データは、
データファイル毎８０００回のスキャン、７．３秒のパルス繰り返し遅延を使用して、１
２０℃の試料温度で取得した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍでのＥＥＥ骨格を基準と
した。
【0118】
さらに、本発明のＥＰＤＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル分析は、３４．４～３４．６ｐ
ｐｍの範囲内にメチレンピークを示し、それは１６０．０～１００．０ｐｐｍおよび６０
．０～０．００ｐｐｍの総積分面積（テトラクロロエタン溶媒を除く全スペクトル）の０
．０１％より大きい。比較ＥＰＤＭの同様のスペクトル分析は、１６０．０ｐｐｍ～１０
０．０ｐｐｍおよび６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの総積分面積（テトラクロロエタン
溶媒を除く全スペクトル）の０．０１％未満を示した。観察された３４．６ｐｐｍ～３４
．４ｐｐｍのピーク面積を、炭素１０００個あたりの中間鎖分岐指数（ｉＣＢＩ）に変換
するために、３４．６ｐｐｍ～３４．４ｐｐｍの面積に３．３３を乗じて、分岐を囲む３
個のアルファ炭素を計算する（３個のアルファ炭素で除した１０個の炭素）。本発明のＥ
ＰＤＭは、炭素１０００個あたり０．０３分岐を超えるｉＣＢＩを示した。
ｐｍの範囲内にメチレンピークを示し、それは１６０．０～１００．０ｐｐｍおよび６０
．０～０．００ｐｐｍの総積分面積（テトラクロロエタン溶媒を除く全スペクトル）の０
．０１％より大きい。比較ＥＰＤＭの同様のスペクトル分析は、１６０．０ｐｐｍ～１０
０．０ｐｐｍおよび６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの総積分面積（テトラクロロエタン
溶媒を除く全スペクトル）の０．０１％未満を示した。観察された３４．６ｐｐｍ～３４
．４ｐｐｍのピーク面積を、炭素１０００個あたりの中間鎖分岐指数（ｉＣＢＩ）に変換
するために、３４．６ｐｐｍ～３４．４ｐｐｍの面積に３．３３を乗じて、分岐を囲む３
個のアルファ炭素を計算する（３個のアルファ炭素で除した１０個の炭素）。本発明のＥ
ＰＤＭは、炭素１０００個あたり０．０３分岐を超えるｉＣＢＩを示した。
【0119】
動的機械分光法（ＤＭＳ）
小角振動せん断（溶融ＤＭＳ）を、窒素パージ下で、「２５ｍｍ平行板」を備えたＴＡ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲＥＳを使用して行った。試料の装填から試験の開始まで
の時間は、全ての試料について５分に設定した。実験は、０．１～１００ラジアン／秒の
周波数領域にわたって、１９０℃で行われた。ひずみ振幅は、試料の応答に基づいて、１
～３％に調整した。応力応答を、振幅および位相の観点から分析し、その分析から、貯蔵
弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、動的粘度η＊、およびタンデルタを計算した。動
的機械分光法のための試験片は、「直径２５ｍｍ×厚さ３．３ｍｍ」の圧縮成形ディスク
であり、１８０℃および１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成され、次いで冷却プラテン（
１５～２０℃）間で２分間急冷された。レオロジー特性（１９０℃におけるＶ０．１／Ｖ
１００、「ＲＲ」とも称される）、タンデルタ（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）、および
タンデルタ（１００ｒａｄ／秒、１００℃）を記録した。
小角振動せん断（溶融ＤＭＳ）を、窒素パージ下で、「２５ｍｍ平行板」を備えたＴＡ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲＥＳを使用して行った。試料の装填から試験の開始まで
の時間は、全ての試料について５分に設定した。実験は、０．１～１００ラジアン／秒の
周波数領域にわたって、１９０℃で行われた。ひずみ振幅は、試料の応答に基づいて、１
～３％に調整した。応力応答を、振幅および位相の観点から分析し、その分析から、貯蔵
弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、動的粘度η＊、およびタンデルタを計算した。動
的機械分光法のための試験片は、「直径２５ｍｍ×厚さ３．３ｍｍ」の圧縮成形ディスク
であり、１８０℃および１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成され、次いで冷却プラテン（
１５～２０℃）間で２分間急冷された。レオロジー特性（１９０℃におけるＶ０．１／Ｖ
１００、「ＲＲ」とも称される）、タンデルタ（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）、および
タンデルタ（１００ｒａｄ／秒、１００℃）を記録した。
【0120】
ショアＡ硬度
硬度測定を、５秒遅れでショアＡ型デュロメーター（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を用いて
測定した。本明細書に記載されるように、デュロメーターを圧縮成形プラーク上に置いた
。報告された５つの測定値の平均。
硬度測定を、５秒遅れでショアＡ型デュロメーター（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を用いて
測定した。本明細書に記載されるように、デュロメーターを圧縮成形プラーク上に置いた
。報告された５つの測定値の平均。
【0121】
ムーニー粘度
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を、１分間の予熱時間および４分間のロータ動
作時間で、ＡＳＴＭ １６４６に準拠して測定した。この器具は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｍｏｏｎｅｙ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ２０００である。各配合組成
物のムーニー粘度を、未硬化ブランケットを用いて測定し（実験項参照）、その結果、未
硬化組成物の粘度を検査することができた。試験の前に、試料を室温で２４時間調節した
。
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を、１分間の予熱時間および４分間のロータ動
作時間で、ＡＳＴＭ １６４６に準拠して測定した。この器具は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｍｏｏｎｅｙ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ２０００である。各配合組成
物のムーニー粘度を、未硬化ブランケットを用いて測定し（実験項参照）、その結果、未
硬化組成物の粘度を検査することができた。試験の前に、試料を室温で２４時間調節した
。
【0122】
ＭＤＲ分析（硬化特性）
１６０℃および１８０℃での各配合物の硬化速度論的プロフィールを、ＡＳＴＭ Ｄ５
２８９に準拠して、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ移動ダイレオメーター（ＭＤＲ）
を用いて測定した。各試験試料を、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓの試料カッテ
ィングダイ（モデル２０００Ｒ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５２８９、項７および８に準拠
して調製した。ＭＤＲ試験を、１６０℃および１８０℃で３０分間にわたって実行した。
各配合組成物についての時間の関数としてのレオロジーまたはトルク曲線を、未硬化のブ
ランケットの試料から測定し、次いでこれをＭＤＲ分析中に硬化させた。試験の前に、試
料を室温で２４時間調節した。最小Ｓ’トルク（ＭＬ）、最大Ｓ’トルク（ＭＨ）、ＭＬ
におけるタンデルタ、ＭＨにおけるタンデルタ、および硬化状態の一定割合に達するまで
の時間（例えば、９５％硬化状態に達するまでの時間（分）に対応するｔ９５）などの粘
弾特性を、硬化サイクル中に測定した。
１６０℃および１８０℃での各配合物の硬化速度論的プロフィールを、ＡＳＴＭ Ｄ５
２８９に準拠して、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ移動ダイレオメーター（ＭＤＲ）
を用いて測定した。各試験試料を、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓの試料カッテ
ィングダイ（モデル２０００Ｒ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５２８９、項７および８に準拠
して調製した。ＭＤＲ試験を、１６０℃および１８０℃で３０分間にわたって実行した。
各配合組成物についての時間の関数としてのレオロジーまたはトルク曲線を、未硬化のブ
ランケットの試料から測定し、次いでこれをＭＤＲ分析中に硬化させた。試験の前に、試
料を室温で２４時間調節した。最小Ｓ’トルク（ＭＬ）、最大Ｓ’トルク（ＭＨ）、ＭＬ
におけるタンデルタ、ＭＨにおけるタンデルタ、および硬化状態の一定割合に達するまで
の時間（例えば、９５％硬化状態に達するまでの時間（分）に対応するｔ９５）などの粘
弾特性を、硬化サイクル中に測定した。
【0123】
圧縮成形プラーク
配合物の物理的特性は、圧縮成形機内で硬化した加硫シートから測定した（引張り、圧
縮永久歪み試験、温度収縮について）。未硬化ブランケットからの試料を、圧縮成形機内
で切断、加熱、硬化させて、ＰＨＩ（１００トンプレス）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３１８２
に準拠して試験片を作製した。所望の鋳型（６インチ×６インチ、または圧縮ボタン）を
プラテン上に置いた。試料（未硬化ブランケット）を、個々の鋳型キャビティの寸法より
わずかに小さく切断した。ミル方向に印を付け、試料にラベルを付けた。鋳型を、シリコ
ーンの希薄溶液でスプレーブラッシングした。試料を、ミル方向に適切に配置するように
注意しながら、予熱した鋳型の中に入れた。プラテンを閉じた。「通常の」操作圧力は１
００トンで、ゲージには２００，０００ポンドと表示された。硬化時間が終わると、底部
プラテンが自動的に開いた。試料を取り出し、直ちに水中に置いて硬化を止めた。試験の
前に、試料を室温で２４時間調節した。試料を硬化（硬化時間）させるために、試料を、
ｔ９５データ（ＭＤＲから決定）を用いて、１８０℃で３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の
最小圧縮圧力で、プラーク用に３分間、圧縮永久歪みボタン用にｔ９５データ（ＭＤＲか
ら決定）を用いて１５分間加圧した。
配合物の物理的特性は、圧縮成形機内で硬化した加硫シートから測定した（引張り、圧
縮永久歪み試験、温度収縮について）。未硬化ブランケットからの試料を、圧縮成形機内
で切断、加熱、硬化させて、ＰＨＩ（１００トンプレス）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３１８２
に準拠して試験片を作製した。所望の鋳型（６インチ×６インチ、または圧縮ボタン）を
プラテン上に置いた。試料（未硬化ブランケット）を、個々の鋳型キャビティの寸法より
わずかに小さく切断した。ミル方向に印を付け、試料にラベルを付けた。鋳型を、シリコ
ーンの希薄溶液でスプレーブラッシングした。試料を、ミル方向に適切に配置するように
注意しながら、予熱した鋳型の中に入れた。プラテンを閉じた。「通常の」操作圧力は１
００トンで、ゲージには２００，０００ポンドと表示された。硬化時間が終わると、底部
プラテンが自動的に開いた。試料を取り出し、直ちに水中に置いて硬化を止めた。試験の
前に、試料を室温で２４時間調節した。試料を硬化（硬化時間）させるために、試料を、
ｔ９５データ（ＭＤＲから決定）を用いて、１８０℃で３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の
最小圧縮圧力で、プラーク用に３分間、圧縮永久歪みボタン用にｔ９５データ（ＭＤＲか
ら決定）を用いて１５分間加圧した。
【0124】
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みを、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠して、様々な温度で測定した。直径２９ｍ
ｍ（±０．５ｍｍ）、厚さ１２．７ｍｍ（±０．５ｍｍ）の圧縮永久歪みボタンを、圧縮
成形の項で説明されるように調製した。各ボタン試料を、ノッチ、不均一な厚さ、および
不均質性について検査し、選択されたボタン（それらの欠陥なし）を試験した。指定され
た温度で、各試料について２つの試験片において圧縮永久歪みを行い、２つの試験片の平
均結果を報告した。ボタン試料を、一緒に押圧することができる２つの金属板を有する圧
縮装置に入れ、ボタン試料の元の高さの７５％の所定位置に固定した。圧縮装置は、圧縮
された試料と共に、次にオーブンに置かれ、指定された時間（２３℃、７０℃または１５
０℃で７０時間）の間、適切な温度で平衡化された。この試験において、応力は試験温度
で解放され、試料の厚さは３０分の平衡期間後に室温で測定された。圧縮永久歪みは、圧
縮後の試料の回復度の測定値であり、式ＣＳ＝（Ｈ０－Ｈ２）／（Ｈ０－Ｈ１）：（式中
、Ｈ０は、試料の元の厚さであり、Ｈ１は、使用したスペーサーバーの厚さであり、Ｈ２
は圧縮力を除去した後の試料の最終的な厚さである）に従って計算される。３つの測定値
の平均が報告された。
圧縮永久歪みを、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠して、様々な温度で測定した。直径２９ｍ
ｍ（±０．５ｍｍ）、厚さ１２．７ｍｍ（±０．５ｍｍ）の圧縮永久歪みボタンを、圧縮
成形の項で説明されるように調製した。各ボタン試料を、ノッチ、不均一な厚さ、および
不均質性について検査し、選択されたボタン（それらの欠陥なし）を試験した。指定され
た温度で、各試料について２つの試験片において圧縮永久歪みを行い、２つの試験片の平
均結果を報告した。ボタン試料を、一緒に押圧することができる２つの金属板を有する圧
縮装置に入れ、ボタン試料の元の高さの７５％の所定位置に固定した。圧縮装置は、圧縮
された試料と共に、次にオーブンに置かれ、指定された時間（２３℃、７０℃または１５
０℃で７０時間）の間、適切な温度で平衡化された。この試験において、応力は試験温度
で解放され、試料の厚さは３０分の平衡期間後に室温で測定された。圧縮永久歪みは、圧
縮後の試料の回復度の測定値であり、式ＣＳ＝（Ｈ０－Ｈ２）／（Ｈ０－Ｈ１）：（式中
、Ｈ０は、試料の元の厚さであり、Ｈ１は、使用したスペーサーバーの厚さであり、Ｈ２
は圧縮力を除去した後の試料の最終的な厚さである）に従って計算される。３つの測定値
の平均が報告された。
【0125】
引張り応力－歪み特性
引張り特性を、ＡＳＴＭ Ｄ－１７０８に記載されている寸法を有する小さな「ドッグ
ボーン」形状のマイクロ引張りダイを用いて、打ち抜きされた試験片を用いて測定した。
３つの打ち抜き試験片を、圧縮成形プラークから切り出した。これらを圧縮成形の項に記
載されているように調製した。引張り特性（引張り強さおよび伸び）を、ＩＮＳＴＲＵ－
ＭＥＴによって作製されたＩＮＳＴＲＯＮ ＭＯＤＥＬ １１２２の機械方向において、
方法ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って室温で測定した。３つの測定値の平均が報告された。
引張り特性を、ＡＳＴＭ Ｄ－１７０８に記載されている寸法を有する小さな「ドッグ
ボーン」形状のマイクロ引張りダイを用いて、打ち抜きされた試験片を用いて測定した。
３つの打ち抜き試験片を、圧縮成形プラークから切り出した。これらを圧縮成形の項に記
載されているように調製した。引張り特性（引張り強さおよび伸び）を、ＩＮＳＴＲＵ－
ＭＥＴによって作製されたＩＮＳＴＲＯＮ ＭＯＤＥＬ １１２２の機械方向において、
方法ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って室温で測定した。３つの測定値の平均が報告された。
【0126】
実験
連続重合
一般的に、米国特許第ＵＳ５，９７７，２５１号および第ＵＳ６，５４５，０８８号、
ならびにそれらの中の参考文献を参照されたい。ポリマー生成物は、連続混合ループ反応
器またはＣＳＴＲを用いて、溶液重合プロセスで生成される。
連続重合
一般的に、米国特許第ＵＳ５，９７７，２５１号および第ＵＳ６，５４５，０８８号、
ならびにそれらの中の参考文献を参照されたい。ポリマー生成物は、連続混合ループ反応
器またはＣＳＴＲを用いて、溶液重合プロセスで生成される。
【0127】
エチレンを、ＩＳＯＰＡＲ Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能であるＣ８－Ｃ１
０の飽和炭化水素の混合物）の溶媒、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボル
ネン（ＥＮＢ）の混合物中に導入して、反応器供給流を形成する。触媒を別々に反応器に
供給し、共触媒１および共触媒２を使用して原位置で活性化する。結果として、反応器の
出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマー流の混合物である。ポリ
マーの分子量は、反応器温度、モノマー転化、および／または水素等の連鎖停止剤の添加
を調整することによって制御してもよい。重合反応を、定常状態条件下、すなわち一定の
反応物濃度、ならびに溶媒、モノマー、および触媒の連続的な投入、ならびに未反応のモ
ノマー、溶媒、およびポリマーの取り出しの下で行った。反応器系を、冷却および加圧し
て、気相の形成を防止した。
０の飽和炭化水素の混合物）の溶媒、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボル
ネン（ＥＮＢ）の混合物中に導入して、反応器供給流を形成する。触媒を別々に反応器に
供給し、共触媒１および共触媒２を使用して原位置で活性化する。結果として、反応器の
出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマー流の混合物である。ポリ
マーの分子量は、反応器温度、モノマー転化、および／または水素等の連鎖停止剤の添加
を調整することによって制御してもよい。重合反応を、定常状態条件下、すなわち一定の
反応物濃度、ならびに溶媒、モノマー、および触媒の連続的な投入、ならびに未反応のモ
ノマー、溶媒、およびポリマーの取り出しの下で行った。反応器系を、冷却および加圧し
て、気相の形成を防止した。
【0128】
重合後、少量の水を、触媒失活剤として反応器出口流に導入し、反応器出口流を、固形
分濃度が少なくとも１００％増加するフラッシュ容器に導入した。次いで、未反応モノマ
ーの一部分、すなわち、ＥＮＢ、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤
を回収し、必要に応じて反応器供給材料に再循環させた。
分濃度が少なくとも１００％増加するフラッシュ容器に導入した。次いで、未反応モノマ
ーの一部分、すなわち、ＥＮＢ、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤
を回収し、必要に応じて反応器供給材料に再循環させた。
【0129】
表１Ａおよび１Ｂは、ループ反応器中で本発明の実施例１を生成するために使用される
反応条件を概説する。ループ反応器の反応器容積は３０．６ガロンである。ポリマーを回
収し、ペレット化する。表２Ａおよび２Ｂは、ＣＳＴＲ反応器中で本発明の実施例２を生
成するための反応条件を含む。重合条件を表１Ａ、１Ｂ、２Ａおよび２Ｂに示す。
反応条件を概説する。ループ反応器の反応器容積は３０．６ガロンである。ポリマーを回
収し、ペレット化する。表２Ａおよび２Ｂは、ＣＳＴＲ反応器中で本発明の実施例２を生
成するための反応条件を含む。重合条件を表１Ａ、１Ｂ、２Ａおよび２Ｂに示す。
【0130】
本発明試料および比較試料の両方のポリマー特性を表３に示す。本発明の組成物が、分
子量、粘度、およびレオロジー特性の独特の組み合わせを有することが見出された。その
ような特徴は、カーボンブラック、オイル、硬化剤、タルク、炭酸カルシウム、および他
の添加剤などのゴム配合物に添加される構成成分の微細分散を得るために重要である。ゴ
ム混合操作、ならびに押出異形材、射出成形物品、圧延物品、カレンダー物品、および圧
縮成形物品のような最終物品の加工において利益が期待される。本発明の組成物は、Ｔａ
ｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６＊Ｍｗ＋０．３７（式中、ＴａｎＤは、１９０℃での０
．１Ｒａｄ／秒でのタンデルタであり、ＲＲは、１９０℃でのレオロジー比Ｖ０．１／Ｖ
１００であり、Ｍｗは、重量平均分子量である）で示されるように、直鎖状レオロジーポ
リマーの分岐対分子量関係の特性を有するエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンを
含む。
子量、粘度、およびレオロジー特性の独特の組み合わせを有することが見出された。その
ような特徴は、カーボンブラック、オイル、硬化剤、タルク、炭酸カルシウム、および他
の添加剤などのゴム配合物に添加される構成成分の微細分散を得るために重要である。ゴ
ム混合操作、ならびに押出異形材、射出成形物品、圧延物品、カレンダー物品、および圧
縮成形物品のような最終物品の加工において利益が期待される。本発明の組成物は、Ｔａ
ｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６＊Ｍｗ＋０．３７（式中、ＴａｎＤは、１９０℃での０
．１Ｒａｄ／秒でのタンデルタであり、ＲＲは、１９０℃でのレオロジー比Ｖ０．１／Ｖ
１００であり、Ｍｗは、重量平均分子量である）で示されるように、直鎖状レオロジーポ
リマーの分岐対分子量関係の特性を有するエチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンを
含む。
【0131】
【表1A】
【0132】
【表1B】
【0133】
【表2A】
【0134】
【表2B】
【0135】
【表3】
【0136】
【表4】
【0137】
１３Ｃ ＮＭＲ分析
「ＮＭＲ ＬＣＢ」は、典型的には、＞６個の炭素を有し、以下の構造を有する鎖とし
て定義され、これは、概略図Ａに示されるように、Ｙ－ＰＥ型ＬＣＢと称される。概略図
Ａにおいて、各「Ｐ表記」は、ポリマー分子のそれぞれの残りの部分を表す。典型的には
、各「Ｐ」表記は、他の２つの「Ｐ」表記と比較して異なるポリマー構造を表す。
「ＮＭＲ ＬＣＢ」は、典型的には、＞６個の炭素を有し、以下の構造を有する鎖とし
て定義され、これは、概略図Ａに示されるように、Ｙ－ＰＥ型ＬＣＢと称される。概略図
Ａにおいて、各「Ｐ表記」は、ポリマー分子のそれぞれの残りの部分を表す。典型的には
、各「Ｐ」表記は、他の２つの「Ｐ」表記と比較して異なるポリマー構造を表す。
【0138】
【化1】
【0139】
ＮＭＲ分析に使用される溶媒は市販されており、さらに精製することなく使用された。
例えば、９９．５％の純度Ｄを有する１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣ
Ｅ－ｄ２）は、 Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，
Ｉｎｃ．（ＣＩＬ）から入手可能である。
例えば、９９．５％の純度Ｄを有する１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣ
Ｅ－ｄ２）は、 Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，
Ｉｎｃ．（ＣＩＬ）から入手可能である。
【0140】
表５は、２つのＥＰＤＭポリマーのいくつかの特性を列挙する。分子量情報は、従来の
ＧＰＣからのものである。
ＧＰＣからのものである。
【0141】
【表5】
【0142】
対照ポリマーは、ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ（エチレン／１－オクテンコポリマー、密
度０．９１８０～０．９２２０ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（Ｉ２）０．８５～１．１
５ｇ／１０分、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であ
る。
度０．９１８０～０．９２２０ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（Ｉ２）０．８５～１．１
５ｇ／１０分、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であ
る。
【0143】
１３Ｃ ＮＭＲ－対照ポリマーの分析
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタ
ン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍの
ＮＭＲ管内の「試料０．２ｇ」に添加し、次いで、そのポリマー溶液を１０分間窒素パー
ジすることによって、ポリマー試料を調製した。チューブおよびその含有物を１４０℃に
加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ
ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して
収集した。逆ゲーテッドデカップリング（Ｚ．Ｚｈｏｕ，ｅｔ ａｌ．，“Ａ ｎｅｗ
ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｃｕｒａｔｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｒｉａｄ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ
１３Ｃ ＮＭＲ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，
２００７，１８７，２２５を参照されたい）、７．３秒のパルス繰り返し遅延、試料温度
１２０℃を用いて、「データファイル当たり３２０スキャン」を使用してデータを取得し
た。その取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイ
ルサイズを使用して実行した。対照ポリマーのそれぞれの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルから
の関連するピークを表６に示す。分析には０．５～１時間要した。
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタ
ン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍの
ＮＭＲ管内の「試料０．２ｇ」に添加し、次いで、そのポリマー溶液を１０分間窒素パー
ジすることによって、ポリマー試料を調製した。チューブおよびその含有物を１４０℃に
加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ
ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して
収集した。逆ゲーテッドデカップリング（Ｚ．Ｚｈｏｕ，ｅｔ ａｌ．，“Ａ ｎｅｗ
ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｃｕｒａｔｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｒｉａｄ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ
１３Ｃ ＮＭＲ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，
２００７，１８７，２２５を参照されたい）、７．３秒のパルス繰り返し遅延、試料温度
１２０℃を用いて、「データファイル当たり３２０スキャン」を使用してデータを取得し
た。その取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイ
ルサイズを使用して実行した。対照ポリマーのそれぞれの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルから
の関連するピークを表６に示す。分析には０．５～１時間要した。
【0144】
１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２に示す。エチレン／１－オクテンコポリマー中のＢｒ
炭素、アルファ炭素、およびベータ炭素は、Ｙ－ＰＥ型ＬＣＢ中のＢｒ炭素、アルファ炭
素、およびベータ炭素が有するものと同様の１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトを有し、この試料
は、参考として使用され、以下の研究におけるＬＣＢ １３Ｃ ＮＭＲ信号を割り当てる
。
炭素、アルファ炭素、およびベータ炭素は、Ｙ－ＰＥ型ＬＣＢ中のＢｒ炭素、アルファ炭
素、およびベータ炭素が有するものと同様の１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトを有し、この試料
は、参考として使用され、以下の研究におけるＬＣＢ １３Ｃ ＮＭＲ信号を割り当てる
。
【0145】
【表6】
【0146】
１３Ｃ ＮＭＲ－定量（ＥＰＤＭ １、ＥＰＤＭ ２）
「（クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」であるテトラクロロエ
タン－ｄ２）溶媒約２．６ｇ」を、「１０ｍｍのＮＭＲ管内のポリマー試料０．３ｇ」に
添加し、次いで、そのポリマーを含む溶液を１０分間窒素パージすることによって、各ポ
リマー試料を調製した。チューブおよびその含有物を１４０℃に加熱することによって、
試料を溶解し、均質化した。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、ＢＲＵＫＥＲ Ｄｕａｌ Ｄ
ＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、ＢＲＵＫＥＲ ４００ ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を
使用して収集した（Ｚ．Ｚｈｏｕ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍａｇｎ．Ｒｅｓｏｎ．，２００９
，２００，３２８．［Ｃ＆Ｅ Ｎｅｗｓ，２００９，８７，３７］を参照されたい）。
「（クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」であるテトラクロロエ
タン－ｄ２）溶媒約２．６ｇ」を、「１０ｍｍのＮＭＲ管内のポリマー試料０．３ｇ」に
添加し、次いで、そのポリマーを含む溶液を１０分間窒素パージすることによって、各ポ
リマー試料を調製した。チューブおよびその含有物を１４０℃に加熱することによって、
試料を溶解し、均質化した。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、ＢＲＵＫＥＲ Ｄｕａｌ Ｄ
ＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、ＢＲＵＫＥＲ ４００ ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を
使用して収集した（Ｚ．Ｚｈｏｕ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍａｇｎ．Ｒｅｓｏｎ．，２００９
，２００，３２８．［Ｃ＆Ｅ Ｎｅｗｓ，２００９，８７，３７］を参照されたい）。
【0147】
逆ゲーテッドデカップリング（Ｚ．Ｚｈｏｕ，ｅｔ ａｌ．，“Ａ ｎｅｗ ｄｅｃｏ
ｕｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｃｕｒａｔｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ａｎｄ ｔｒｉａｄ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ １３Ｃ
ＮＭＲ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，２００７
，１８７，２２５を参照されたい）を用いて、データファイル当たり８０００スキャンを
使用してデータを取得した。パルス繰り返し遅延は７．３秒であり、分析温度は１２０℃
であった。そのデータ取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイ
ントのファイルサイズを使用して実行した。スペクトルデータは、３０．０ｐｐｍでのＥ
ＥＥ骨格（エチレン骨格）を基準とした。結果を表７に示す。各分析には１６～１７時間
要した。
ｕｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｃｕｒａｔｅ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ａｎｄ ｔｒｉａｄ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ １３Ｃ
ＮＭＲ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，２００７
，１８７，２２５を参照されたい）を用いて、データファイル当たり８０００スキャンを
使用してデータを取得した。パルス繰り返し遅延は７．３秒であり、分析温度は１２０℃
であった。そのデータ取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイ
ントのファイルサイズを使用して実行した。スペクトルデータは、３０．０ｐｐｍでのＥ
ＥＥ骨格（エチレン骨格）を基準とした。結果を表７に示す。各分析には１６～１７時間
要した。
【0148】
ＥＰＤＭ １およびＥＰＤＭ ２（Ｙ－ＰＥ型ＬＣＢ）
Ｙ－ＰＥαの化学シフトは３４．５６ｐｐｍであり、溶媒の化学シフトは７４．７１ｐ
ｐｍ、７４．４３ｐｐｍ、および７４．１６ｐｐｍである。ＥＰＤＭ １とＥＰＤＭ ２
の関連する統合面積を表７に示す。各面積は、市販のソフトウェアＭｅｓｔＲｅＮｏｖａ
１０．０（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）を用いて決定した。
ピーク面積の積分のために、ピークの左側からピークの右側へ垂直線が引かれ、ピークと
ベースラインとの間に囲まれた面積が、前述のソフトウェアを用いて決定される。例えば
、図３と図４を参照されたい。
Ｙ－ＰＥαの化学シフトは３４．５６ｐｐｍであり、溶媒の化学シフトは７４．７１ｐ
ｐｍ、７４．４３ｐｐｍ、および７４．１６ｐｐｍである。ＥＰＤＭ １とＥＰＤＭ ２
の関連する統合面積を表７に示す。各面積は、市販のソフトウェアＭｅｓｔＲｅＮｏｖａ
１０．０（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）を用いて決定した。
ピーク面積の積分のために、ピークの左側からピークの右側へ垂直線が引かれ、ピークと
ベースラインとの間に囲まれた面積が、前述のソフトウェアを用いて決定される。例えば
、図３と図４を参照されたい。
【0149】
【表7】
【0150】
ＥＰＤＭ １の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３に示す。ここで、ＡＹ－ＰＥは０．３
３３であり、Ｐは１２９４であり、ＬＣＢレベルは、「１０００炭素あたりのＹ－ＰＥ型
長鎖分岐」＝［ＡＹ－ＰＥ／Ｐ］×１０００個の炭素（式Ｂ）を用いて決定される「０．
２５７ ＬＣＢ／１０００個の炭素」である。
３３であり、Ｐは１２９４であり、ＬＣＢレベルは、「１０００炭素あたりのＹ－ＰＥ型
長鎖分岐」＝［ＡＹ－ＰＥ／Ｐ］×１０００個の炭素（式Ｂ）を用いて決定される「０．
２５７ ＬＣＢ／１０００個の炭素」である。
【0151】
ＥＰＤＭ ２の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを図４に示す。ここで、ＡＹ－ＰＥは０．３３３であり、Ｐは１５９９０であり、ＬＣＢレベルは、「１０００炭素あたりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」＝［ＡＹ－ＰＥ／Ｐ］×１０００個の炭素（式Ｂ）を用いて決定される「０．０２１ ＬＣＢ／１０００個の炭素」である。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが以下の特性を含む、組成物。
１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０ｐｐｍ～１００．０ｐｐｍおよび６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」が、＞０．０１０％である。
項２．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１０００個の炭素当たり、＞０．０３の中間分岐（ｉＣＢ）量を有する、項１に記載の組成物。
項３．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、４０～１００のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する、項１または２のいずれか一項に記載の組成物。
項４．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１００，０００～５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する、項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、２．００～３．２０のＭＷＤを有する、項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．３７を有し、式中、ＴａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分子量である、項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
項７．
前記組成物が、前記組成物の全てのポリマー構成成分の合計重量に基づいて、８０～９９重量パーセントの前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む、項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
項８．
項１～７のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
項９．
項１～８のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
項１０．
エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定する方法であって、前記方法が、少なくとも以下の：
ａ）前記ポリマーを溶媒中に溶解して、ポリマー溶液を形成する工程と、
ｂ）１３Ｃ ＮＭＲを用いて２０℃～２００℃の分析温度で前記ポリマー溶液を分析し、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを生成する工程と、を含み、
前記ポリマーが、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するピーク最大値を有するアルファ炭素の信号（Ｙ－ＰＥα信号）を有する「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」を有し、
前記ポリマーが、以下の式Ａから決定される前記「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」の量（ＡＹ－ＰＥ）を有し、
ＡＹ－ＰＥ＝（Ｙ－ＰＥαピーク面積）／３ （式Ａ）
式中、「Ｙ－ＰＥαピーク面積」は、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置する前記Ｙ－ＰＥα信号のピーク下の面積を積分することによって決定され、
前記「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」の量が、全１３Ｃ ＮＭＲスペクトル下の面積を積分して、面積Ａを得て、次いでＡから「溶媒起因のピーク面積（Ｓ）」の面積を差し引いて、「ポリマー起因の総ピーク面積（Ｐ）」を得ることによって決定され、
前記「１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」が、以下の式Ｂから決定され、
１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝
＝（ＡＹ－ＰＥ／Ｐ）×１０００個の炭素 （式Ｂ）
前記Ｙ－ＰＥα信号の位置が、前記１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを対照ポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルに対して比較することによって決定され、
前記対照ポリマーが、０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度、および０．５０～２．００ｇ／ｃｃのメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／１－オクテンコポリマーである、方法。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが以下の特性を含む、組成物。
１３Ｃ ＮＭＲによって決定される、｛［（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲピーク面積）／（１６０．０ｐｐｍ～１００．０ｐｐｍおよび６０．０ｐｐｍ～０．００ｐｐｍの１３Ｃ ＮＭＲ合計積分面積）］×１００｝、すなわち「１３Ｃ ＮＭＲ ％ ｉＣＢピーク面積」が、＞０．０１０％である。
項２．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１０００個の炭素当たり、＞０．０３の中間分岐（ｉＣＢ）量を有する、項１に記載の組成物。
項３．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、４０～１００のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２５℃）を有する、項１または２のいずれか一項に記載の組成物。
項４．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１００，０００～５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する、項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、２．００～３．２０のＭＷＤを有する、項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．
前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、ＴａｎＤ／ＲＲ＞－１．１３Ｅ－０６（モル／ｇ）×Ｍｗ＋０．３７を有し、式中、ＴａｎＤは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃におけるタンデルタであり、ＲＲは、Ｖ０．１／Ｖ１００（１９０℃）の比であり、Ｍｗは、従来のＧＰＣによって決定される重量平均分子量である、項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
項７．
前記組成物が、前記組成物の全てのポリマー構成成分の合計重量に基づいて、８０～９９重量パーセントの前記エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む、項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
項８．
項１～７のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
項９．
項１～８のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
項１０．
エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー中の「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分岐」の量を測定する方法であって、前記方法が、少なくとも以下の：
ａ）前記ポリマーを溶媒中に溶解して、ポリマー溶液を形成する工程と、
ｂ）１３Ｃ ＮＭＲを用いて２０℃～２００℃の分析温度で前記ポリマー溶液を分析し、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを生成する工程と、を含み、
前記ポリマーが、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置するピーク最大値を有するアルファ炭素の信号（Ｙ－ＰＥα信号）を有する「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」を有し、
前記ポリマーが、以下の式Ａから決定される前記「Ｙ－ＰＥ型長鎖分枝」の量（ＡＹ－ＰＥ）を有し、
ＡＹ－ＰＥ＝（Ｙ－ＰＥαピーク面積）／３ （式Ａ）
式中、「Ｙ－ＰＥαピーク面積」は、３４．０ｐｐｍ～３５．０ｐｐｍの範囲内に位置する前記Ｙ－ＰＥα信号のピーク下の面積を積分することによって決定され、
前記「１０００個の総炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」の量が、全１３Ｃ ＮＭＲスペクトル下の面積を積分して、面積Ａを得て、次いでＡから「溶媒起因のピーク面積（Ｓ）」の面積を差し引いて、「ポリマー起因の総ピーク面積（Ｐ）」を得ることによって決定され、
前記「１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝」が、以下の式Ｂから決定され、
１０００個の炭素当たりのＹ－ＰＥ型長鎖分枝
＝（ＡＹ－ＰＥ／Ｐ）×１０００個の炭素 （式Ｂ）
前記Ｙ－ＰＥα信号の位置が、前記１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを対照ポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルに対して比較することによって決定され、
前記対照ポリマーが、０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｃの密度、および０．５０～２．００ｇ／ｃｃのメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／１－オクテンコポリマーである、方法。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
