知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-04-03
(45)【発行日】2023-04-11
(54)【発明の名称】低温用容器のための耐衝撃性改質組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20230404BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20230404BHJP
C08L 23/16 20060101ALI20230404BHJP
C08K 3/014 20180101ALI20230404BHJP
C08F 297/08 20060101ALI20230404BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L53/00
C08L23/16
C08K3/014
C08F297/08
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019512866
(86)(22)【出願日】2017-09-11
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2019-09-19
(86)【国際出願番号】 US2017050896
(87)【国際公開番号】W WO2018049300
(87)【国際公開日】2018-03-15
【審査請求日】2020-09-03
(31)【優先権主張番号】62/393,472
(32)【優先日】2016-09-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】コリン・リピシャン
(72)【発明者】
【氏名】ジヒアン・リー
(72)【発明者】
【氏名】レイモンド・ラークソ
(72)【発明者】
【氏名】エディー・アイ・ガルシア－メイティン
(72)【発明者】
【氏名】ユシャン・フー
【審査官】久保 道弘
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１６－５３７４４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０５７４２３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／００ － ２３／３６
Ｃ０８Ｌ ５３／００ － ５３／０２
Ｃ０８Ｋ ３／００ － ３／４０
Ｃ０８Ｆ ２９７／００ － ２９７／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
周囲温度以下で使用する容器を形成するための組成物であって、（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと、
（ｂ）２重量％～３９．５重量％のエチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーと、
（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）またはブロック複合体（ＢＣ）を含む複合体成分と、
（ｄ）１重量％～３０重量％のポリオレフィンコポリマーであって、前記ポリオレフィンコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、かつ０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する、エチレンおよびＣ３～Ｃ１０アルファ－オレフィンから誘導されたものであるポリオレフィンコポリマー、を含み、
前記結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）は、９０ｍｏｌ％超のエチレン含量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、９０ｍｏｌ％超であるプロピレン含量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するジブロックコポリマーと、を含み、ここで、前記ジブロックコポリマーのＣＥＢは、前記結晶性ブロック複合体のＣＥＰと同じ組成であり、前記ジブロックコポリマーのＣＡＯＢは、前記結晶性ブロック複合体のＣＡＯＰと同じ組成であり、
前記ブロック複合体は、１０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％のエチレン含量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰ）、９０ｍｏｌ％超のプロピレン含量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）、ならびにエチレンブロック（ＥＢ）とアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）とを有するジブロックコポリマーを含み、ここで、前記ジブロックコポリマーのエチレンブロックは、ブロック複合体のエチレン系ポリマーと同じ組成であり、前記ジブロックコポリマーのα－オレフィンブロックは、前記ブロック複合体のα－オレフィン系ポリマーと同じ組成である、
組成物。
【請求項2】
（ｅ）０．１重量％～５重量％の酸化防止剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記プロピレンポリマーベースが、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％～５．０重量％のエチレン含量を有する前記ランダムコポリマーポリプロピレンを含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
前記複合体成分が結晶性ブロック複合体を含み、前記結晶性ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
前記複合体成分がブロック複合体を含み、前記ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物から製造された物品であって、前記物品が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ２以上のアイゾット衝撃を有する、物品。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物から形成される冷凍庫用容器であって、前記容器が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭＤ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ２以上のアイゾット衝撃を有する、容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
実施形態は、高い透明度の低温用容器、例えば、冷凍庫用容器の形成において使用されるための耐衝撃性を改質された組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
高い透明度（すなわち、９０％超の透明度）を依然として有する、低温（すなわち、０℃未満）で使用するための冷凍庫用容器を形成するためのポリオレフィン系材料を得ることは、困難であり得る。ポリプロピレン系ホモポリマーまたはポリプロピレン系ランダムコポリマー（ＲＣＰ）は、多くの用途に対して望ましい剛性および透明度を提供できるであろうが、ポリプロピレンの高いＴｇ（ガラス転移温度）に起因して、より低い温度での耐衝撃特性が相対的に劣る。この欠点を克服するために、エラストマーを用いて耐衝撃性が改質されたポリプロピレン系ホモポリマー、ポリプロピレン系ランダムコポリマー（ＲＣＰ）、またはポリプロピレン系コポリマーの使用が提案されてきた。しかしながら、そのような耐衝撃性改質コポリマーは、ホモポリマーおよびランダムコポリマーと比較して、相対的に劣る弾性率および透明度を有し得る。したがって、低温でも靭性および剛性、ならびに透明性を提供することができるポリオレフィン組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【0003】
本明細書では、周囲温度以下で使用する容器を形成するための組成物であって、
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと；
（ｂ）２重量％～３９．５重量％のオレフィンブロックコポリマーと；
（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含む複合体成分と；を含む組成物が開示される。
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと；
（ｂ）２重量％～３９．５重量％のオレフィンブロックコポリマーと；
（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含む複合体成分と；を含む組成物が開示される。
【0004】
特定の実施形態において、組成物はさらに、（ｄ）１重量％～３０重量％のポリオレフィンコポリマーを含み、このポリオレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、かつ０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する、エチレンおよびＣ３～Ｃ１０アルファ－オレフィンから誘導されたものである。さらなる実施形態では、本組成物は、（ｅ）０．１重量％～５重量％の酸化防止剤をさらに含み得る。
【図面の簡単な説明】
【0005】
実施形態の特徴は、添付の図面を参照して当業者に明らかになるであろう。
【0006】
【図1】１μｍおよび０．２μｍにおける比較例ＣのＴＥＭ形態を示す。
【図2】１μｍおよび０．２μｍにおける実施例３のＴＥＭ形態を示す。
【図3】１μｍおよび０．２μｍにおける実施例２のＴＥＭ形態を示す。
【図4】１μｍおよび０．２μｍにおける実施例９のＴＥＭ形態を示す。
【図5】１μｍおよび０．２μｍにおける実施例６のＴＥＭ形態を示す。
【図6】１μｍおよび０．２μｍにおける実施例５のＴＥＭ形態を示す。
【発明を実施するための形態】
【0007】
高い透明度と耐衝撃性の組み合わせを有するポリプロピレン（ＰＰ）ポリマーの選択は、ランダムコポリマー（ＲＣＰ）、耐衝撃性コポリマー（ＩＣＰ）、またはポリプロピレン（ＰＰ）と混和性であるかもしくは類似する屈折率を有するかのいずれかのエラストマーを用いて耐衝撃性を改質されたものに限られる。エラストマー改質剤の耐衝撃性効果は、その結晶性および個々のエラストマードメインのＰＰマトリックスへの分散に直接関係している。慣習的には、ポリプロピレン中へのエラストマーの分散は、溶融混合プロセスおよびポリプロピレンとの相溶性によって挑戦されている。有意な改良は、透明の冷凍庫用容器および他の低温用途に使用するための透明度および耐衝撃要件を満たすことができるエラストマー改質剤を開発することであろう。
【0008】
以下に定義されるように、例えば結晶性ブロック複合体およびブロック複合体を含む複合体成分は、ＰＰ中に混合されたときにエラストマー相のドメインサイズを（例えば１００～５００ｎｍに）減少させる相溶化溶液を提供する。これらのＰＰおよびエラストマーの新規相溶化ブレンドは、古典的なブレンドで達成可能なものよりも微細な形態を有する、より広範囲の熱力学的に安定な組成物を提供し、その結果、独特の性質の組み合わせがもたらされる。
【0009】
現在まで、エラストマーの添加は、ポリプロピレンの弾性率および透明度を著しく低下させた。透明なエラストマー材料を得るためには、典型的には、可視波長の光の散乱を避けるために、ゴムドメインサイズを根本的に縮小する代わりに、材料の屈折率整合が必要である。本開示において、連続的なＰＰ相を有するＰＰホモポリマーと結晶性ブロック複合体またはブロック複合体とのブレンドは、驚くべきことに、単純なＰＰ／エラストマーブレンドよりも小さくかつ離散したゴムドメインをもたらす。この場合、ゴムドメインサイズは可視光の波長（４００～７００ｎｍ）よりも小さいので、光の散乱が少なくなり、ポリマーは透明なままである。結晶性ブロック複合体およびブロック複合体は相溶化ゴムを含むので、この新規な耐衝撃性を改質されたＰＰは、低温で改善された靭性を示し、かつＰＰホモポリマーと同様の光透過率を有する。
【0010】
上記概念に対するさらなる改良は、アルファ－オレフィンコモノマー含量が高く、より低い密度を有し、かつ屈折率整合されていないものを含む、エチレン系オレフィンブロックコポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマー）のドメインサイズを縮小することであろう。例えば、オレフィンブロックコポリマーの相溶化およびサイジングは、その比較的高いコモノマー（例えば、オクテン）含量およびそのソフトブロック量に起因して最も高い耐衝撃効果をもたらし、それによって低いガラス転移温度（＜－５０℃）をもたらす。
【0011】
したがって、以下に論じるように、本開示は、予期されなかった驚くべき新規組成物の発見に関し、この組成物は、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体と、ＰＰに対して非常に有効な耐衝撃性改質剤であるエチレン系オレフィンブロックコポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（登録商標）オレフィンブロックコポリマー）とを含む複合体成分を含む。驚くべきことに、このような新規耐衝撃性改質剤組成物は、高密度ポリエチレンおよび低密度エラストマーの画分を含有し、そのどちらもＰＰと屈折率が整合していないため、相溶性がある。このような組成物は、ＰＰ中の改善された分散をもたらすために複合体成分と相溶化することができ、ＰＰ中で透明のままであり、かつ冷凍庫温度で優れた耐衝撃靭性を提供することが実証された。
【0012】
この新規の相溶化アプローチは、エラストマー相の改善された分散および形態安定化に効果的であり、ポリプロピレンのための非常に効率的な耐衝撃性改質剤をもたらす。したがって、高い透明度、高い弾性率、および－５０℃のＴｇを有するこれらの新規組成物は、冷凍庫用途および剛性耐久財に適した高い透明度の耐衝撃性コポリマーを開発するのに有用であろう。改善されたバランスの耐衝撃性、透明度、および弾性率から恩恵を得ることができる他の用途には、装飾フィルム、包装フィルム、レトルト食品包装、射出延伸ブロー成形ボトル、ＢＯＰＰフィルム、熱成形トレイおよびカップ、玩具用透明包装、ウィンドウフィルムおよびグレージング、天窓、光ファイバー、保護フィルム、セキュリティフィルム、グラフィックアート、看板、光拡散剤、光管理、光および色強調フィルム、模造金属塗料および外観、低温シーラント、バンドリング、ストレッチフード、自動車内装用透明インストルメントパネル、自動車用ヘッドライトカバー、メガネおよびコーティング、光電池用フィルム、剛性チューブ、カーテン用剛性透明ロッド、温室用フィルム、ランプガード、ウォーターピッチャー、飲用グラス、ビールジョッキ、キッチンおよび／またはバスルームの蛇口ハンドルまたはカバーが含まれるが、これらに限定されない。
【0013】
用語
本開示における数値範囲は近似値であり、したがって、別途示されない限り、範囲外の値を含み得る。本明細書に開示されている数値範囲は、下限値および上限値を含む下限値から上限値の全ての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３～５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。化学化合物に関して使用される場合、特に別途示されない限り、単数は全ての異性形態を含み、その逆もまた同様である。
本開示における数値範囲は近似値であり、したがって、別途示されない限り、範囲外の値を含み得る。本明細書に開示されている数値範囲は、下限値および上限値を含む下限値から上限値の全ての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３～５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。化学化合物に関して使用される場合、特に別途示されない限り、単数は全ての異性形態を含み、その逆もまた同様である。
【0014】
本明細書中の元素の周期律表への全ての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３によって出版および著作権化されている元素の周期律表を指すものとする。また、族（複数可）へのいずれの参照も、族の付番のためにＩＵＰＡＣシステムを使用して、元素のこの周期表に反映された族（複数可）に対するものとする。反対のことが記載されないか、文脈から示唆されないか、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書で参照される任意の特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に当該技術分野における合成技法、定義（本明細書に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）、および一般的な知識に関して、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる（または、それらの同等の米国版が、参照によってそのように組み込まれる）。
【0015】
「組成物」などの用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。例えば、１つの組成物は、プロピレン系ポリマーとブロック複合体との組み合わせである。
【0016】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、および同類の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性である場合も、そうでない場合もある。そのようなブレンドは、相分離している場合も、そうでない場合もある。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で知られている任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含む場合も、そうでない場合もある。
【0017】
「ポリマー」は、同じかまたは異なる種類のモノマーを重合することによって調製された化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、通常、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために使用されるホモポリマーという用語、ならびに後に定義されるようなインターポリマーおよびコポリマーという用語を包含する。ポリマーという用語はまた、全ての形態のインターポリマー、例えば、ランダム、ブロック、均質、不均一などを包含する。
【0018】
「インターポリマー」および「コポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。これらの総称は、古典的コポリマー、すなわち、２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーと、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどの３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーとの両方を含む。「エチレン／α－オレフィンコポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、下記のようなインターポリマーを示す。
【0019】
「エチレン由来単位」、「エチレン含量」などの用語は、エチレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「α－オレフィン由来単位」、「アルファ－オレフィン含量」、「α－オレフィン含量」などの用語は、特定のα－オレフィンモノマー、特に、Ｃ３－１０α－オレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「プロピレン由来単位」、「プロピレン含量」などの用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。
【0020】
「プロピレン系ポリマー」などの用語は、プロピレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、任意に、プロピレン系インターポリマーを形成するように、プロピレンとは異なる少なくとも１種の重合コモノマー（例えば、Ｃ２およびＣ４－１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含むポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレン含有量は、コポリマーの総重量に基づいて、５０重量％超である。
【0021】
「エチレン系ポリマー」などの用語は、エチレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総重量に基づいて）過半重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、任意に、エチレン系インターポリマーを形成するように、エチレンとは異なる少なくとも１種の重合コモノマー（例えば、Ｃ３－１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含み得るポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーである場合、エチレンの量は、コポリマーに対する総重量に基づいて、５０重量％超である。
【0022】
「ポリエチレン」という用語は、エチレンのホモポリマー、ならびにエチレンと１つ以上のＣ３－８α－オレフィンとのコポリマーを含み、このコポリマー中、エチレンは、少なくとも５０モルパーセントを構成する。「ポリプロピレン」という用語は、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどのプロピレンのホモポリマー、およびプロピレンと１つ以上のＣ２、４－８α－オレフィンとのコポリマーを含み、ここで、プロピレンは、少なくとも５０モルパーセントを構成する。好ましくは、ポリマー（結晶性ブロック）中の少なくとも１つのブロックまたはセグメントの複数の重合モノマー単位は、好ましくは少なくとも９０モルパーセント、より好ましくは少なくとも９３モルパーセント、最も好ましくは少なくとも９５モルパーセントのプロピレンを含む。主に異なるα－オレフィン、例えば、４－メチル－１－ペンテンから作製されたポリマーも同様に命名される。
【0023】
「ランダムコポリマーポリプロピレン」（ＲＣＰ）などの用語は、アルファ－オレフィンモノマー由来単位が、交互、周期的、またはブロックパターンでポリマー鎖にわたって分布していることとは対照的に、ポリマー鎖にわたってランダムに分布しているプロピレン／アルファ－オレフィンインターポリマーを意味する。対照的に、「均質なプロピレン系インターポリマー」などの用語は、アルファ－オレフィンモノマー由来単位が、バルクポリマーのポリマー鎖にわたってほぼ均一に分布しているプロピレン／アルファ－オレフィンインターポリマーを意味する。
【0024】
「耐衝撃性が改質されたプロピレン系コポリマー」および同類の用語は、添加された耐衝撃性改質剤を用いない、同じ温度での該所与の組成物の衝撃強度と比較して、室温以下での組成物の衝撃強度が維持または増加されるように、耐衝撃性が改質されたプロピレン系ポリマー組成物のことを意味する。
【0025】
「ブロック複合体」（ＢＣ）という用語は、１０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％のエチレン含量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰ）、９０ｍｏｌ％超のアルファ－オレフィン含量を有するアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）、ならびにエチレンブロック（ＥＢ）とアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）とを有するブロックコポリマーを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのエチレンブロックは、ブロック複合体のエチレン系ポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのα－オレフィンブロックは、ブロック複合体のα－オレフィン系ポリマーと同じ組成である。エチレン系ポリマーの量とアルファ－オレフィン系ポリマーの量の間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分と本質的に同じである。特定の実施形態では、アルファ－オレフィンは、プロピレンである。さらなる実施形態では、ＡＯＢおよびＥＢはｉＰＰ－ＥＰジブロックコポリマーであり得る。
【0026】
「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）という用語は、９０ｍｏｌ％超のエチレン含量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）、９０ｍｏｌ％超のα－オレフィン含量を有する結晶性α－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）、ならびに結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）と結晶性α－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）とを有するブロックコポリマーを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのＣＥＢは、結晶性ブロック複合体のＣＥＰと同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、結晶性ブロック複合体のＣＡＯＰと同じ組成である。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量の間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分裂と本質的に同じである。例示的な実施形態では、アルファ－オレフィンは、プロピレンである。さらなる実施形態では、ＣＡＯＢおよびＣＥＢは、ｉＰＰ－ＥＰ（アイソタクチックポリプロピレンおよびエチレンプロピレン）ジブロックコポリマーであり得る。
【0027】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」は、線状に結合された２つ以上の化学的に固有の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合官能基（例えば、重合プロピレン性官能基）に関して端から端まで結合（共有結合）されている化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。ブロックコポリマーは、異なる種類の配列に共有結合している同じモノマーユニットの配列（「ブロック」）を含む。ブロックは、ジブロック中のＡ－Ｂ構造およびＡ－Ｂ－Ａトリブロック構造などの様々な方法で連結され得、ここで、Ａは、１つのブロックを表し、Ｂは、異なるブロックを表す。マルチブロックコポリマーにおいて、ＡおよびＢは、多数の異なる方法で連結され、複数回反復され得る。これは、異なる種類の追加のブロックをさらに含み得る。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロック、マルチブロック星型ポリマー（ここでは、全てのブロックが同じ原子または化学部分に結合する）、またはＢブロックが一端でＡ主鎖に結合される櫛状ポリマーであり得る。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。ブロックコポリマーに関して、ブロックは、その中に組み込まれたコモノマーの量が異なり得る。ブロックは、コモノマーの種類、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性においても異なり得る。ブロックコポリマーは、例えば、触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）の固有の分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布を特徴とする。
【0028】
「結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価の技術によって決定される、一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を持つポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。
【0029】
「結晶化可能な」という用語は、得られたポリマーが結晶性になるように重合することができるモノマーを指す。結晶性エチレンポリマーは、典型的には０．８９ｇ／ｃｃ～０．９７ｇ／ｃｃの密度および７５℃～１４０℃の融点を有するが、それらに限定されない。結晶性プロピレンポリマーは、それだけには限らないが、０．８８ｇ／ｃｃ～０．９１ｇ／ｃｃの密度および１００℃～１７０℃の融点を有し得る。
【0030】
「非結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価の技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。
【0031】
「イソタクチック」という用語は、１３Ｃ－ＮＭＲ分析によって決定される、少なくとも７０パーセントのイソタクチックペンタッドを有するポリマー反復単位として定義される。「高度アイソタクチック」は、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【0032】
オレフィンブロックコポリマー
特定の実施形態において、本開示の組成物は、２重量％～３９．５重量％（例えば、２重量％～３０重量％、３重量％～２０重量％、５重量％～２０重量％、５重量％～１８．５重量％など）の、オレフィンブロックコポリマーを含む。「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」という用語は、「エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー」または「エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー」を意味し（かつそれと互換性があり）、エチレンおよび１つ以上の共重合性α－オレフィンコモノマーを重合形態中に含み、化学的または物理的性質が異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする。用語「インターポリマー」および「コポリマー」は、本明細書では互換的に使用される。インターポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、エチレン／α－オレフィンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーである。いくつかの実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる。
（ＡＢ）ｎ
特定の実施形態において、本開示の組成物は、２重量％～３９．５重量％（例えば、２重量％～３０重量％、３重量％～２０重量％、５重量％～２０重量％、５重量％～１８．５重量％など）の、オレフィンブロックコポリマーを含む。「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」という用語は、「エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー」または「エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー」を意味し（かつそれと互換性があり）、エチレンおよび１つ以上の共重合性α－オレフィンコモノマーを重合形態中に含み、化学的または物理的性質が異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする。用語「インターポリマー」および「コポリマー」は、本明細書では互換的に使用される。インターポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、エチレン／α－オレフィンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーである。いくつかの実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる。
（ＡＢ）ｎ
【0033】
式中、ｎが、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」が、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」が、ソフトブロックまたはソフトセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐鎖状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状の方法で、または線状の様式で、連結または共有結合される。他の実施形態において、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すると、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない。
ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ
ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ
【0034】
ある特定の実施形態において、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマーを含む第３の種類のブロックを有さない。さらに他の実施形態において、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する、先端部分などの違う組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【0035】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、全ポリマーの少なくとも５０モルパーセントを含む。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残部は、好ましくは３つ以上の炭素原子、または４つ以上の炭素原子を有するα－オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０モル％～９０モル％のエチレン、または６０モル％～８５モル％のエチレン、または６５モル％～８０モル％のエチレンを含むことができる。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーについて、組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含量、およびポリマー全体の１０～１５モルパーセント、または１５～２０モルパーセントのオクテン含量を含む。
【0036】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメントおよび「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量パーセントを超える、または９５重量パーセント、または９５重量パーセントを超える、または９８重量パーセントを超える、最大１００重量パーセントの量で存在する重合単位のブロックである。換言すると、ハードセグメント中のコモノマー含量（エチレン以外のモノマー含量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量パーセント未満、または５重量パーセント、または５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来する全ての、または実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセントを超える、または８重量パーセントを超える、１０重量パーセントを超える、または１５重量パーセントを超える重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含量は、２０重量パーセントを超える、２５重量パーセントを超える、３０重量パーセントを超える、３５重量パーセントを超える、４０重量パーセントを超える、４５重量パーセントを超える、５０重量パーセントを超える、または６０重量パーセントを超えてもよく、最大１００重量パーセントであり得る。
【0037】
ソフトセグメントは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１重量パーセント～９９重量パーセント、または５重量パーセント～９５重量パーセント、１０重量パーセント～９０重量パーセント、１５重量パーセント～８５重量パーセント、２０重量パーセント～８０重量パーセント、２５重量パーセント～７５重量パーセント、３０重量パーセント～７０重量パーセント、３５重量パーセント～６５重量パーセント、４０重量パーセント～６０重量パーセント、またはエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の４５重量パーセント～５５重量パーセントの量で存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセントおよびハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。かかる方法および計算は、例えば、「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α－Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｉｎｔｅｒ－ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題され、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔらの名において２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された米国特許第７，６０８，６６８号に開示され、その開示内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量パーセントならびにコモノマー含有量は、ＵＳ７，６０８，６６８の第５７欄～第６３欄に記載されるように決定されてもよい。
【0038】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、好ましくは、線状に結合された（または共有結合された）２つ以上の化学的に違う領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含むポリマーである。ある実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。連続モノマー付加、流動触媒、またはアニオン重合技術によって生産されるインターポリマーを含む、先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、シャトリング剤（複数可）とそれらの調製において使用される複数の触媒との組み合わせの効果のため、ポリマー多分散性（ＰＤＩもしくはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、および／または多分散ブロック数分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【0039】
ある実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生産され、１．７～３．５、または１．８～３、または１．８～２．５、または１．８～２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０～３．５、または１．３～３、または１．４～２．５、または１．４～２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【0040】
さらに、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論上の利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４－９２３８において以前モデル化され論じられている。
【0041】
一実施形態では、本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を有する。
【0042】
さらなる実施形態では、本開示のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー、特に連続溶液重合反応器で生成されるものは、ブロック長の最確分布を有する。一実施形態において、エチレンマルチブロックコポリマーは、以下のものを有すると定義される。
【0043】
（Ａ）約１．７～約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有し、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される摂氏でのデルタ量ΔＴを特徴とする、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する）
（ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関して）ΔＴ＞－０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
（ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度が、３０℃である）、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、エチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子量画分であって、画分が、同温度の間で溶出する同程度のランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子量画分（ここで、該同程度のランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのもの（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内のモルコモノマー含有量を有する）、ならびに／または、
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、約１：１～約９：１の範囲にある。
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される摂氏でのデルタ量ΔＴを特徴とする、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する）
（ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関して）ΔＴ＞－０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
（ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度が、３０℃である）、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、エチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子量画分であって、画分が、同温度の間で溶出する同程度のランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子量画分（ここで、該同程度のランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのもの（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内のモルコモノマー含有量を有する）、ならびに／または、
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、約１：１～約９：１の範囲にある。
【0044】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーはまた、以下を有してもよい。
【0045】
（Ｆ）ＴＲＥＦを用いて分画したときに４０℃～１３０℃の間で溶出する分子画分であって、画分が、少なくとも０．５～約１までのブロックインデックスおよび約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする分子画分、ならびに／または
（Ｇ）ゼロよりも大きく、最大約１．０の平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
（Ｇ）ゼロよりも大きく、最大約１．０の平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
【0046】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、性質（Ａ）～（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロックインデックスは、米国特許第７，６０８，６６８号に詳述されるように決定することができ、この特許は、この目的のために参照により本明細書に組み込まれる。特性（Ａ）～（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、第３１欄２６行目～第３５欄４４行目に記載されており、この特許は、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【0047】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー、およびさらなるコポリマーは、性質（Ａ）～（Ｇ）のうちのいずれか１つを含んでもよい、または（Ａ）～（Ｇ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
【0048】
使用されてもよい別の種類のエチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、「中間相分離」と呼ばれるものである。「中間相分離」という用語は、ポリマーブロックが局所的に分離されて規則正しいドメインを形成するプロセスを意味する。これらの系におけるエチレンセグメントの結晶化は、主に、得られるメソドメインに制限され、そのような系は「中間相分離」と称されることがある。これらのメソドメインは、球状、円筒状、ラメラ状、またはブロックコポリマーについて知られている他の形状の形態を取ることができる。ラメラの平面に垂直であるような、ドメインの最も狭い寸法は、本発明の中間相分離ブロックコポリマーにおいて一般に約４０ｎｍより大きい。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは中間相分離している。これらのインターポリマーの例は、例えば、国際公開第ＷＯ２００９／０９７５６０号、同第ＷＯ２００９／０９７５６５号、同第ＷＯ２００９／０９７５２５号、同第ＷＯ２００９／０９７５２９号、同第ＷＯ２００９／０９７５３２号、および同第ＷＯ２００９／０９７５３５号に見い出すことができ、これらの全ては、参照により本明細書に組み込まれる。
【0049】
中間相分離オレフィンブロックコポリマーに関して、いくつかの実施形態において、デルタコモノマーは、１８．５モル％超、２０モル％超、または３０モル％超である。デルタコモノマーは、１８．５モル％～７０モル％、２０モル％～６０モル％、または３０モル％～５０モル％であり得る。「デルタコモノマー」という用語は、オレフィンブロックコポリマーのハードセグメントとソフトセグメントとの間のコモノマーのモルパーセントの差を意味する。デルタコモノマーは、下記および米国特許第７，９４７，７９３号に記載されるような１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定することができる。特定の実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、コモノマー（例えば、オクテン）に由来する２０モル％～５０モル％からなるソフトセグメント組成物を有する。
【0050】
本発明のＯＢＣの調製に使用するのに好適なモノマーには、エチレンおよびエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーが含まれる。好適なコモノマーの例としては、３～３０個、好ましくは３～２０個の炭素原子の直鎖または分岐α－オレフィン、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセン；３～３０個、好ましくは３～２０個の炭素原子のシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２－メチル－１，４，５，８－ジメタノ－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロ－ナフタレン；ジ－およびポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－ヘキサジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、および５，９－ジメチル－１，４，８－デカトリエン；ならびに３－フェニルプロペン、４－フェニルプロペン、１，２－ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３－トリフルオロ－１－プロペンが挙げられる。好ましいα－オレフィンとしては、Ｃ３－Ｃ２０α－オレフィン、好ましくはＣ３－Ｃ１０α－オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、および１－オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンが挙げられる。
【0051】
オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているような鎖シャトリングプロセスを介して生成され得る。特に、好適な鎖シャトリング剤および関連情報は、第１６欄３９行目～第１９欄４４行目に列挙されている。好適な触媒は、第１９欄４５行目～第４６欄１９行目に記載され、好適な共触媒は、第４６欄２０行目～第５１欄２８行目に記載されている。このプロセスは、本明細書全体を通して記載されているが、特に第５１欄２９行目～第５４欄５６行目に記載されている。このプロセスは、例えば、以下の米国特許７，６０８，６６８号、米国特許７，８９３，１６６号、および米国特許７，９４７，７９３号にも記載されている。さらなる例示的な触媒プロセスは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，７８５，５５４号に開示されているものを含む。
【0052】
ある特定の実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ超、さらに０．８６０ｇ／ｃｃ超、およびさらに０．８６５ｇ／ｃｃ超の密度を有する。密度は、例えば、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９２５ｇ／ｃｃ、０．８６０～０．９００ｇ／ｃｃ、および／または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃであってもよい。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２またはＩＳＯ１１８３の手順によって測定される。
【0053】
特定の実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーおよびさらなるコポリマーは、９０℃より高い、さらに１００℃より高い融点を有する。融点は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許公開第２００６／０１９９９３０号（ＷＯ２００５／０９０４２７）に記載される示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【0054】
特定の実施形態において、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８またはＩＳＯ １１３３（１９０℃、２．１６ｋｇの荷重）を使用して測定された場合に、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分（例えば、０．５ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、３ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、および／または５ｇ／１０分～１５ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【0055】
ブロック複合体
特定の実施形態において、本開示の組成物は、０．５重量％～２０重量％（例えば、０．５重量％～１５重量％、０．５重量％～１０重量％、０．５重量％～６重量％、１．５重量％～３重量％など）の、ブロック複合体を含む複合体成分を含む。例示的な実施形態では、ブロック複合体は、ブロック複合体の総重量に基づいて、２５重量％～７０重量％（例えば、２５重量％～６０重量％、２５重量％～５５重量％、および３０重量％～５０重量％）の総エチレン含量を有し得る。ブロック複合体の総重量の残りの部分は、少なくとも１つのＣ３－１０アルファ－オレフィン由来単位によって占められてもよい。例えば、ブロック複合体の総重量の残りの部分は、プロピレン由来単位によって占められてもよい。
特定の実施形態において、本開示の組成物は、０．５重量％～２０重量％（例えば、０．５重量％～１５重量％、０．５重量％～１０重量％、０．５重量％～６重量％、１．５重量％～３重量％など）の、ブロック複合体を含む複合体成分を含む。例示的な実施形態では、ブロック複合体は、ブロック複合体の総重量に基づいて、２５重量％～７０重量％（例えば、２５重量％～６０重量％、２５重量％～５５重量％、および３０重量％～５０重量％）の総エチレン含量を有し得る。ブロック複合体の総重量の残りの部分は、少なくとも１つのＣ３－１０アルファ－オレフィン由来単位によって占められてもよい。例えば、ブロック複合体の総重量の残りの部分は、プロピレン由来単位によって占められてもよい。
【0056】
例示的な実施形態では、ブロック複合体とは、１０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％のエチレン含量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰ）（ソフトコポリマー）、９０ｍｏｌ％超のα－オレフィン含量を有するα－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）（ハードコポリマー）、ならびにエチレンブロック／セグメント（ＥＢ）とアルファ－オレフィンブロック／セグメント（ＡＯＢ）とを有するブロックコポリマーを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのエチレンブロックは、ブロック複合体のエチレン系ポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのα－オレフィンブロックは、ブロック複合体のα－オレフィン系ポリマーと同じ組成である。エチレン系ポリマーの量とアルファ－オレフィン系ポリマーの量の間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分裂と本質的に同じである。
【0057】
特定の実施形態では、ブロック複合体は、１０重量％超、かつ９５重量％未満のエチレン含量を有するＥＰと、９０重量％超、かつ最高１００重量％のプロピレン含量を有するＡＯＰポリマーと、ＥＢ（すなわち、ソフトブロック）およびＡＯＢ（すなわち、ハードブロック）を有するブロックコポリマー（例えば、ジブロック）とを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのＡＯＢは、ブロック複合体のＡＯＰと同じ組成であり、ブロックコポリマーのＥＢは、ブロック複合体のＥＰと同じ組成である。ＥＰの量とＡＯＰの量の間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分裂と本質的に同じである。
【0058】
例示的な実施形態では、ハードブロックは、重合したα－オレフィン単位（例えば、プロピレン）の高度結晶性ブロックを指す。ハードブロックにおいて、モノマー（すなわち、プロピレン）は、９０重量％超の量で存在してもよい。ハードブロックの残りの部分は、１０重量％未満の量のコモノマー（例えば、エチレン）であってもよい。例示的な実施形態では、ハードブロックは、ｉＰＰ（アイソタクチック）ホモポリマーブロック、または１０重量％未満のエチレンを有するｉＰＰコポリマーブロックのような、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。例示的な実施形態では、ソフトブロックは、重合したエチレン単位の非晶質、実質的に非晶質、またはエラストマーなブロックを指す。ソフトブロックにおいて、モノマー（すなわち、エチレン）は、２０重量％超～１００重量％以下（例えば、４０重量％～９９重量％、４５重量％～９０重量％、および／または５０重量％～８０重量％）の量で存在してもよい。ソフトブロックの残りの部分は、コモノマー（例えば、プロピレン）であってもよい。
【0059】
例示的な実施形態によれば、ブロック複合体は、３０～７０重量％のハードブロックおよび３０～７０重量％のソフトブロックを有するブロックコポリマーを含む。言い換えれば、ブロック複合体は、ブロックコポリマーの重量に基づいて３０～７０重量％のハードブロックおよび３０～７０重量％のソフトブロックを有するブロックコポリマーを含む。
【0060】
例示的な一実施形態によれば、ブロック複合体のブロックコポリマーは、式（ＥＰ）－（ｉＰＰ）を有し、式中、ＥＰは、重合したエチレンおよびプロピレンモノマー単位のソフトブロック（例えば、５０～８０重量％のエチレンと、残りのプロピレン）を表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマーまたはアイソタクチックプロピレンコポリマー（例えば、１０重量％未満のエチレンと、残りのプロピレン）のハードブロックを表す。
【0061】
ブロック複合体は、０．５重量％～９５．０重量％のＥＰ、０．５～９５．０重量％のｉＰＰ、および５．０重量％～９９．０重量％のブロックコポリマーを含んでもよい。重量パーセントは、ブロック複合体の総重量に基づく。ＥＰ、ｉＰＰ、およびブロックコポリマーの重量パーセントの合計は１００％に等しい。ブロックコポリマーの相対量の例示的測定は、以下にさらに論じるように、ブロック複合体インデックス（ＢＣＩ）と呼ばれる。ブロック複合体についてのＢＣＩは、０より大きく、かつ１．０未満である。
【0062】
いくつかの実施形態では、ブロック複合体は、１超～２０以下の微細構造インデックスを有し得る。微細構造インデックスは、ランダムコポリマーからブロックコポリマーを区別化するための、溶媒勾配相互作用クロマトグラフィー（ＳＧＩＣ）分離を用いる推定である。特に、微細構造インデックスの推定は、２つの画分の区別化、すなわち、より高含量のランダムコポリマーを有する画分と、より高含量のブロックコポリマーを有する画分の区別化に依存し、このランダムコポリマーおよびブロックコポリマーは、本質的に同じ化学組成を有する。初期溶出画分（すなわち、第１の画分）はランダムコポリマーに相関し、後期溶出成分（すなわち、第２の画分）はブロックコポリマーに相関する。微細構造インデックスの算出については後述する。
【0063】
ブロック複合体は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２，５００，００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、５０，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、および／または５０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／ｍｏｌ～１０００ｋｇ／ｍｏｌ、５０ｋｇ／ｍｏｌ～５００ｋｇ／ｍｏｌ、および／または８０ｋｇ／ｍｏｌ～２００ｋｇ／ｍｏｌであり得る。ブロック複合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、５未満、１～５、および／または１．５～４であり得る。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリマー技術分野において周知であり、当業者に既知の方法によって決定することができる。
【0064】
ブロック複合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（２３０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定すると、０．１ｇ／１０分～１，０００ｇ／１０分であり得る。例えば、ブロック複合体のメルトフローレートは、１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、１ｇ／１０分～２５ｇ／１０分、３ｇ／１０分～１５ｇ／１０分、および／または５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であってもよい。
【0065】
ブロック複合体の密度は、０．８５０～０．９００ｇ／ｃｃであってもよい。例示的な実施形態において、ブロック複合体の密度は、０．８６０～０．８９５、０．８６５～０．８９５、および／または０．８６５～０．８９０ｇ／ｃｃである。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定する。
【0066】
ブロック複合体は、９０℃超の（例えば、１００℃超の）第２のピークＴｍを有してもよい。例示的な実施形態によれば、ブロック複合体は、１００℃～１５０℃の範囲で第２のピークＴｍを示す。
【0067】
結晶性ブロック複合体
特定の実施形態において、本開示の組成物は、０．５重量％～２０重量％（例えば、０．５重量％～１５重量％、０．５重量％～１０重量％、０．５重量％～６重量％、１．５重量％～３重量％など）の、結晶性ブロック複合体を含む複合体成分を含む。例示的な実施形態では、結晶性ブロック複合体は、結晶性ブロック複合体の総重量に基づいて、４０重量％～７０重量％である総エチレン含量を有し得る。結晶性ブロック複合体の総重量の残りは、少なくとも１つのＣ３－１０アルファ－オレフィン由来単位によって説明され得る。例えば、結晶性ブロック複合体の総重量の残りは、プロピレン由来単位によって説明され得る。
特定の実施形態において、本開示の組成物は、０．５重量％～２０重量％（例えば、０．５重量％～１５重量％、０．５重量％～１０重量％、０．５重量％～６重量％、１．５重量％～３重量％など）の、結晶性ブロック複合体を含む複合体成分を含む。例示的な実施形態では、結晶性ブロック複合体は、結晶性ブロック複合体の総重量に基づいて、４０重量％～７０重量％である総エチレン含量を有し得る。結晶性ブロック複合体の総重量の残りは、少なくとも１つのＣ３－１０アルファ－オレフィン由来単位によって説明され得る。例えば、結晶性ブロック複合体の総重量の残りは、プロピレン由来単位によって説明され得る。
【0068】
結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）とは、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性α－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック／セグメント（ＣＥＢ）および結晶性α－オレフィンブロック／セグメント（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーとを含むポリマーを指し、ここで、ブロックコポリマーのＣＥＢは、結晶性ブロック複合体のＣＥＰと同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、結晶性ブロック複合体のＣＡＯＰと同じ組成である。さらに、ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分裂と本質的に同じである。
【0069】
結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーと、を含み、ここで、ＣＥＢは、ＣＥＰと同じ組成であり、ＣＡＯＢは、ＣＡＯＰと同じ組成である。結晶性ブロック複合体において、アルファ－オレフィンは、Ｃ３－１０α－オレフィン（例えば、プロピレンおよび／またはブチレンであり得る）の群から選択される少なくとも１つのものである。ＣＡＯＰおよびＣＡＯＢは、９０ｍｏｌ％超であるアルファ－オレフィン含量を有し得る。ＣＥＰおよびＣＥＢは、９０ｍｏｌ％超のエチレン由来単位（すなわち、エチレン含量）を含み、任意の残りは、（１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、３ｍｏｌ％未満などの量の）コモノマーとしてのＣ３－１０α－オレフィンの群から選択される少なくとも１つであり得る。
【0070】
例示的な実施形態では、ＣＡＯＰおよびＣＡＯＢは、プロピレン、例えば、９０ｍｏｌ％超のプロピレン由来単位を含み、任意の残りはエチレン、および／または（１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満などの量の）コモノマーとしてのＣ４－１０α－オレフィンの群から選択される少なくとも１つであり得る。ＣＥＰとＣＥＢは、エチレン、例えば、９０ｍｏｌ％超のエチレン由来単位を含み、任意の残りは、プロピレン、および／または（１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満など）コモノマーとしてのＣ４－１０α－オレフィンの群から選択される少なくとも１つであり得る。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量の間の組成分裂は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分裂と本質的に同じである。ＣＥＢおよびＣＡＯＢは、ハード（結晶性）セグメント／ブロックと称され得る。
【0071】
例示的な実施形態では、ＣＡＯＢは、Ｃ３－１０α－オレフィンの１つであるモノマー由来単位が９０ｍｏｌ％超、９３ｍｏｌ％超、９５ｍｏｌ％超、および／または９６ｍｏｌ％超の量で存在する重合アルファオレフィン単位の高結晶性ブロックを指す。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含量は、１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、および／または４ｍｏｌ％未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、および／または１２０℃以上である対応する融点を有し得る。いくつかの実施形態では、ＣＡＯＢは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。ＣＥＢは、コモノマー含量（プロピレンなど）が１０ｍｏｌ％以下、０ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％、０ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％、および／または０ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％である重合エチレン単位のブロックを指す。言い換えれば、ＣＥＢは、少なくとも９０ｍｏｌ％のエチレン、９０ｍｏｌ％超のエチレン、９３ｍｏｌ％超のエチレン、および／または９５ｍｏｌ％超のエチレン由来である。そのようなＣＥＢは、７５℃以上、９０℃以上、および／または１００℃以上であり得る対応する融点を有する。
【0072】
例示的な実施形態では、ＣＡＯＢは、Ｃ３－１０α－オレフィンの１つであるモノマーが少なくとも８８重量％および／または少なくとも９０重量％の量で存在する重合アルファオレフィン単位の高結晶性ブロックを指す場合がある。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含量は、１０重量％未満である。ＣＥＢは、コモノマー含量（プロピレンなど）が１０重量％以下である重合エチレン単位のブロックを指す場合がある。
【0073】
結晶性ブロック複合体は、０．５重量％～９５．０重量％のＣＥＰ、０．５重量％～９５．０重量％のＣＡＯＰ、および５．０重量％～９９．０重量％の結晶性ブロックコポリマーを含んでもよい。例えば、結晶性ブロック複合体は、５．０重量％～８０．０重量％のＣＥＰ、０．５重量％～８０．０重量％のＣＡＯＰ、および２０．０重量％～９０．０重量％の結晶性ブロックコポリマーを含んでもよい。重量パーセントは、結晶性ブロック複合体の総重量に基づく。ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、および結晶性ブロックコポリマーの重量パーセントの合計は１００％に等しい。結晶性ブロックコポリマーの相対量の例示的測定は、結晶性ブロック複合体インデックス（ＣＢＣＩ）と呼ばれる。結晶性ブロック複合体のＣＢＣＩは、０超～１．０未満である。例えば、ＣＢＣＩは、０．２０～０．９９、０．３０～０．９９、０．４０～０．９９、０．４０～０．９０、０．４０～０．８５、および／または０．５０～０．８０である。
【0074】
結晶性ブロック複合体は、９０℃超のＴｍ（例えば、第１のピークおよび第２のピークの両方について）、１００℃超のＴｍ（例えば、第１のピークおよび第２のピークの両方について）、および／または１２０℃超のＴｍ（例えば、第１のピークおよび第２のピークのうちの少なくとも１つについて）を有し得る。例えば、Ｔｍは、１００℃～２５０℃、１１０℃～２２０℃、および／または１１５℃～２２０℃の範囲内である。例示的な一実施形態によれば、結晶性ブロック複合体は、１００℃～１３０℃（例えば、１００℃～１２０℃、１００℃～１１０℃など）の範囲の第２ピークのＴｍ、および１１０℃～１５０℃（例えば、１１０℃～１４０℃、１１５℃～１３０℃、１１５℃～１２５℃など）の範囲の第１ピークのＴｍを示し、ここで、第２ピークのＴｍは、第１ピークのＴｍ未満である。
【0075】
結晶性ブロック複合体は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、５０，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、および／または５０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／ｍｏｌ～１０００ｋｇ／ｍｏｌ、５０ｋｇ／ｍｏｌ～５００ｋｇ／ｍｏｌ、および／または８０ｋｇ／ｍｏｌ～１２５ｋｇ／ｍｏｌであり得る。結晶性ブロック複合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、５未満、１～５、および／または１．５～４であり得る。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリマー技術分野において周知であり、当業者に既知の方法によって決定することができる。
【0076】
結晶性ブロック複合材料のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．１～１０００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、１～５００ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、３～３０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、および／または５～１１ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり得る。
【0077】
ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従うと、結晶性ブロック複合体の密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃ（例えば、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９１５ｇ／ｃｃ、０．８７５ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃ、および／または０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃ）であり得る。
【0078】
ＢＣおよびＣＢＣの重合
ブロック複合体および結晶性ブロック複合体（「複合体」（複数））は、従来のランダムコポリマー、複数のポリマーの物理的ブレンド、および連続モノマー添加を介して調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。複合体は、同等の量のコモノマーについてのより高い融点、ＢＣＩ、ＣＢＣＩ、および微細構造インデックスなどの特性によって、ランダムコポリマーから区別されてもよく；ＢＣＩ、ＣＢＣＩ、微細構造インデックス、より良好な引張応力、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学特性、および／またはより低い温度でのより大きな耐衝撃性強度などの特性によって、物理的ブレンドから区別されてもよく；分子量分布、レオロジー、剪断減粘性、レオロジー比、およびブロック多分散性の存在によって、連続モノマー添加により調製されたブロックコポリマーから区別されてもよい。例えば、複合体は、線状に結合された別個の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を有するブロックコポリマーを含む。ブロックは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）対ポリプロピレン（ＰＰ）のような結晶性の種類において異なる。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。連続プロセスで生成される場合、複合体は、１．７～１５（例えば、１．８～１０、１．８～５、および／または１．８～３．５）のＰＤＩを有してもよい。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、複合体は、１．０～２．９（例えば、１．３～２．５、１．４～２．０、および／または１．４～１．８）のＰＤＩを有してもよい。例示的な複合体は、例えば、それらを製造するプロセスおよびそれらを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第８，７１６，４００号、同第８，８０２，７７４号および同第８，８２２，５９８号に記載されている。
ブロック複合体および結晶性ブロック複合体（「複合体」（複数））は、従来のランダムコポリマー、複数のポリマーの物理的ブレンド、および連続モノマー添加を介して調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。複合体は、同等の量のコモノマーについてのより高い融点、ＢＣＩ、ＣＢＣＩ、および微細構造インデックスなどの特性によって、ランダムコポリマーから区別されてもよく；ＢＣＩ、ＣＢＣＩ、微細構造インデックス、より良好な引張応力、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学特性、および／またはより低い温度でのより大きな耐衝撃性強度などの特性によって、物理的ブレンドから区別されてもよく；分子量分布、レオロジー、剪断減粘性、レオロジー比、およびブロック多分散性の存在によって、連続モノマー添加により調製されたブロックコポリマーから区別されてもよい。例えば、複合体は、線状に結合された別個の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を有するブロックコポリマーを含む。ブロックは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）対ポリプロピレン（ＰＰ）のような結晶性の種類において異なる。ブロックコポリマーは、線状または分岐状であり得る。連続プロセスで生成される場合、複合体は、１．７～１５（例えば、１．８～１０、１．８～５、および／または１．８～３．５）のＰＤＩを有してもよい。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、複合体は、１．０～２．９（例えば、１．３～２．５、１．４～２．０、および／または１．４～１．８）のＰＤＩを有してもよい。例示的な複合体は、例えば、それらを製造するプロセスおよびそれらを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第８，７１６，４００号、同第８，８０２，７７４号および同第８，８２２，５９８号に記載されている。
【0079】
ブロック複合体は、最も可能性のあるブロック長の分布を有するブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、２つまたは３つのブロックまたはセグメントを含み得る。複合体のポリマーを製造するプロセスにおいて、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として実質的に鎖シャトリング剤で終結されたポリマーの形態で、栓流の条件下にて操作される、複数の反応器の少なくとも第１の反応器、もしくは複数に区画された反応器の第１の区画で、ポリマー鎖の実質的な部分を排出し、ポリマー鎖が異なる重合条件を次の反応器または重合区画で経験するように、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として鎖シャトリングが使用される。それぞれの反応器または区画における異なる重合条件は、異なるモノマー、コモノマー、または、モノマー／コモノマー比、異なる重合温度、種々のモノマーの圧力または分圧、異なる触媒、異なるモノマー勾配、または、識別可能なポリマーセグメントの形成を招くあらゆる他の差異の使用を含む。したがって、ポリマーの少なくとも一部は、分子内に配置された２つ、３つ、またはそれ以上、好ましくは２つまたは３つの分化したポリマーセグメントを含む。
【0080】
複合体は、例えば、付加重合条件下で、付加重合性モノマーまたは複数のモノマーの混合物を、少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒、および鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製される。プロセスは、定常状態重合条件下で操作される２つ以上の反応器、またはプラグ流重合条件下で操作される反応器の２つ以上の区画中で、異なるプロセス条件下で、成長するポリマー鎖の少なくともいくつかを形成することを特徴とする。
【0081】
複合体の製造に有用な好適なプロセスは、例えば、米国特許第８，０５３，５２９号、同第８，６８６，０８７号、および同第８，７１６，４００号に見出すことができる。重合は、例えば、連続的な溶液重合などの連続重合として実施されてもよく、この連続重合では、触媒成分、モノマー、ならびに任意に溶媒、アジュバント、捕捉剤、および／または重合助剤が、１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される。この文脈において使用される場合、「連続的」および「連続的に」という用語の範囲内では、これらのプロセスは、反応物質の間欠的な添加、および小さな規則的または不規則な間隔での生成物の除去があり、時間の経過と共に全体的なプロセスが実質的に連続的である。さらに、鎖シャトリング剤（複数可）は、第１の反応器または区画内、第１の反応器の出口、または第１の反応器の出口の少し前、第１の反応器もしくは区画と、第２もしくはその後に続く任意の反応器もしくは区画との間、またはさらには第２もしくはその後に続く任意の反応器もしくは区画のみ、を含む、重合中の任意の時点で添加されてもよい。例示的な鎖シャトリング剤、触媒、および共触媒は、例えば、米国特許第７，９５１，８８２号に開示されているものである。例えば、ジアルキル亜鉛化合物である鎖シャトリング剤が使用されてもよい。
【0082】
触媒は、必要な金属錯体または複数の錯体を、重合が行われる溶媒に、または最終反応混合物と適合する希釈剤中に添加することによって、均一な組成物として調製されてもよい。所望の共触媒または活性化剤、および任意にシャトリング剤は、触媒と、重合すべきモノマーおよび任意のさらなる反応希釈剤とを組み合わせる前、組み合わせと同時に、または組み合わせた後のいずれかで、触媒組成物と組み合わされてもよい。
【0083】
モノマー、温度、圧力の違い、または直列に連結された少なくとも２つの反応器または区画における他の重合条件の違いに起因して、同じ分子内におけるコモノマー含量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的相違などの異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器または区画で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、ポリマーサイズの最も可能性の高い分布が好ましい。一連の各反応器は、高圧、溶液、スラリー、または気相重合条件下で操作することができる。
【0084】
以下の例示的なプロセスでは、連続的または実質的に連続的な重合条件を用いてもよい。多重区画重合では、全ての区画が、溶液、スラリー、または気相などの重合条件は同じ種類であるが、異なるプロセス条件で操作される。溶液重合プロセスの場合、使用される重合条件下でポリマーが可溶性である液体希釈剤中で、触媒成分の均質な分散液を使用することが望ましい。高圧プロセスは、１００℃～４００℃の温度および５００バール（５０ＭＰａ）を超える圧力で実施されてもよい。スラリープロセスは、不活性炭化水素希釈剤を使用してもよく、また、０℃から、得られるポリマーが不活性重合媒体中で実質的に可溶となる温度直下までの温度を使用してもよい。スラリー重合における例示的な温度は３０℃からであり、圧力は大気圧（１００ｋＰａ）～５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）の範囲であり得る。
【0085】
実施態様の範囲を何ら限定することなく、そのような重合プロセスを実施するための１つの手段は以下のとおりである。溶液重合条件下で操作される１つ以上のよく撹拌されたタンクまたはループ反応器において、重合すべきモノマーは、反応器の一部で任意の溶媒または希釈剤と共に連続的に導入される。反応器は、任意の溶媒または希釈剤および溶解したポリマーと共に、実質的にモノマーからなる比較的均質な液相を含む。例示的な溶媒には、Ｃ４－１０炭化水素、またはそれらの混合物、特に、ヘキサンなどのアルカン、またはアルカンの混合物、ならびに重合に使用される１つ以上のモノマーが含まれる。共触媒および必要に応じて鎖シャトリング剤と共に触媒は、反応器液相またはそのリサイクルされた任意の部分の最低１ヶ所に、連続的または断続的に導入される。
【0086】
反応器の温度および圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度を調節することにより、ならびに冷却または加熱コイル、ジャケット、またはその両方を使用することにより、制御され得る。重合速度は、触媒添加速度によって制御される。ポリマー生成物中の所与のモノマーの含量は、反応器中のモノマーの比率によって影響され、この比率は、これらの成分の反応器へのそれぞれの供給速度を操作することにより制御される。ポリマー生成物の分子量は、場合により、温度、モノマー濃度などの他の重合変数を制御することにより、または前述の鎖シャトリング剤、または水素などの連鎖停止剤により、制御される。第１の反応器で調製された反応混合物がポリマー成長を実質的に停止させることなく第２の反応器に排出されるように、場合により導管または他の移送手段によって反応器の排出口に、第２の反応器が接続される。第１および第２の反応器の間で、少なくとも１つのプロセス条件の差が確立される。例えば、２つ以上のモノマーのコポリマーの形成における使用では、差は、１つ以上のコモノマーの存在もしくは不在、またはコモノマー濃度の差である。一連の第２の反応器と同様に配置された追加の反応器も設けられてもよい。一連の最後の反応器を出る際に、流出物を、触媒、例えば、水、水蒸気、もしくはアルコールなどの触媒停止剤、またはカップリング剤と接触させる。得られたポリマー生成物は、残留モノマーまたは希釈剤などの反応混合物の揮発性成分を減圧下でフラッシュオフし、必要に応じて、脱揮押出機などの装置でさらなる脱揮を実施することによって回収される。
【0087】
あるいは、前述の重合は、モノマー、触媒、シャトリング剤、温度、または異なる区画もしくは領域の間で確立された他の勾配を有するプラグ流反応器中で実施されてもよく、場合により、その後、触媒および／または鎖シャトリング剤を別に添加し、断熱的または非断熱的重合条件下で操作されてもよい。
【0088】
ポリオレフィンコポリマー
特定の実施形態において、本開示の組成物は、１重量％～３０重量％（例えば、１重量％～２０重量％、５重量％～１５重量％など）のポリオレフィンコポリマーを含んでもよく、ここで、ポリオレフィンコポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３～Ｃ１０アルファ－オレフィンとから誘導されるか、またはプロピレンと少なくとも１つのＣ２もしくはＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンとから誘導される高メルトフローコポリマーである。例えば、ポリオレフィンコポリマーは、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－ブチレンコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、および／またはエチレン－オクテンコポリマーであり得る。ポリオレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇでメルトインデックスが１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分であるような、相対的に高いメルトインデックスを有する。例えば、メルトインデックスは、１００ｇ／１０分～１５００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分～１２００ｇ／１０分、３００ｇ／１０分～７００ｇ／１０分、および／または４００ｇ／１０分～６００ｇ／１０分であってもよい。ポリオレフィンコポリマーは、密度が０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃ、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８７５ｇ／ｃｃであるような、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って相対的に低い密度を有する。
特定の実施形態において、本開示の組成物は、１重量％～３０重量％（例えば、１重量％～２０重量％、５重量％～１５重量％など）のポリオレフィンコポリマーを含んでもよく、ここで、ポリオレフィンコポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３～Ｃ１０アルファ－オレフィンとから誘導されるか、またはプロピレンと少なくとも１つのＣ２もしくはＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンとから誘導される高メルトフローコポリマーである。例えば、ポリオレフィンコポリマーは、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－ブチレンコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、および／またはエチレン－オクテンコポリマーであり得る。ポリオレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇでメルトインデックスが１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分であるような、相対的に高いメルトインデックスを有する。例えば、メルトインデックスは、１００ｇ／１０分～１５００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分～１２００ｇ／１０分、３００ｇ／１０分～７００ｇ／１０分、および／または４００ｇ／１０分～６００ｇ／１０分であってもよい。ポリオレフィンコポリマーは、密度が０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃ、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８７５ｇ／ｃｃであるような、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って相対的に低い密度を有する。
【0089】
ポリオレフィンコポリマーは、例えば、－３０℃未満、－４０℃未満、および／または－５０℃未満などの低いガラス転移温度を有し得る。ガラス転移温度（Ｔｇ）は－８０℃より高くてもよい。ブルックフィールド粘度（３５０°Ｆ／１７７℃における）は、１，０００ｃＰ～２５，０００ｃＰ（例えば、３，０００ｃＰ～２０，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ～２０，０００ｃＰ、１０，０００ｃＰ～２０，０００ｃＰ、および／または１５，０００ｃＰ～２０，０００ｃＰ）であり得る。
【0090】
ポリオレフィンコポリマーは、例えば、４０，０００ｇ／モル以下、３０，０００ｇ／モル以下、および／または２５，０００ｇ／モル以下の低い重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００ｇ／ｍｏｌｅ以上、７，０００ｇ／ｍｏｌｅ以上、および／または１０，０００ｇ／ｍｏｌｅ以上であり得る。
【0091】
ポリオレフィンコポリマーは、５未満、好ましくは４未満、好ましくは３未満のＭｗ／Ｍｎを有し得る。
【0092】
プロピレンポリマーベース
特定の実施形態において、本開示の組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従い、２３０℃／２．１６ｋｇで、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分（例えば、１０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、２０ｇ／１０分～６０ｇ／１０分、３０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、および／または３５ｇ／１０分～４５ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％（例えば、７０重量％～９０重量％、７５重量％～９０重量％、および／または８０重量％～９０重量％）のプロピレンポリマーベースを含む。プロピレンポリマーベースは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、２３０℃／２．１６ｋｇで、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する１種以上のポリプロピレン系ポリマーを含み得る。例示的な実施形態では、組成物は本質的に改質剤とプロピレンポリマーベースからなることができる。プロピレンポリマーベースは、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％～５．０重量％のエチレン含有量を有するランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。プロピレンポリマーベースは、プロピレンポリマーベースの総重量に基づいて、９５重量％～１００重量％のランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。
特定の実施形態において、本開示の組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従い、２３０℃／２．１６ｋｇで、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分（例えば、１０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、２０ｇ／１０分～６０ｇ／１０分、３０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、および／または３５ｇ／１０分～４５ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％（例えば、７０重量％～９０重量％、７５重量％～９０重量％、および／または８０重量％～９０重量％）のプロピレンポリマーベースを含む。プロピレンポリマーベースは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、２３０℃／２．１６ｋｇで、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する１種以上のポリプロピレン系ポリマーを含み得る。例示的な実施形態では、組成物は本質的に改質剤とプロピレンポリマーベースからなることができる。プロピレンポリマーベースは、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％～５．０重量％のエチレン含有量を有するランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。プロピレンポリマーベースは、プロピレンポリマーベースの総重量に基づいて、９５重量％～１００重量％のランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。
【0093】
プロピレンポリマーベースは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－００、方法１３に従って、０．８７０ｇ／ｃｍ３～０．９１０ｇ／ｃｍ３（例えば、０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９０５ｇ／ｃｍ３、０．８８５ｇ／ｃｍ３～０．９０５ｇ／ｃｍ３、および／または０．８９０ｇ／ｃｍ３～０．９０５ｇ／ｃｍ３）の密度を有し得る。プロピレンポリマーベースは、不均一なポリプロピレンまたは均質なポリプロピレンから構成され得る。
【0094】
プロピレンポリマーベースは、プロピレンホモポリマー、プロピレン系インターポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰＰ）、インパクトコポリマーポリプロピレン（例えば、少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改質剤で改質されたホモポリマープロピレン）（ＩＣＰＰ）、高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、またはそれらの組み合わせであり得る。例示的な実施形態において、プロピレンポリマーベースは、ホモポリマーポリプロピレンのアイソタクチック形態であり得るが、他の形態のポリプロピレン（例えば、シンジオタクチックまたはアタクチック）が使用されてもよい。
【0095】
プロピレンポリマーベースは、複合体に関して上述したように、鎖シャトリング剤を使用せずに形成される。プロピレンと重合するための例示的なコモノマーとしては、エチレン、１－ブテン、１ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ユニデセン（ｕｎｉｄｅｃｅｎｅ）、１ドデセン、ならびに４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、５－メチル－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、およびスチレンが挙げられる。例示的なコモノマーとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンが挙げられる。例示的なプロピレン系インターポリマーとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１－ブテン、プロピレン／１－ヘキセン、プロピレン／４－メチル－１－ペンテン、プロピレン／１－オクテン、プロピレン／エチレン／１－ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１－ヘキセン、プロピレン／エチレン／１－オクテン、プロピレン／スチレン、およびプロピレン／エチレン／スチレンが挙げられる。任意に、プロピレンポリマーベースは、ジエンまたはトリエンなどの少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。
【0096】
様々なポリプロピレンポリマーの例示的な考察は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９、ｍｉｄ Ｏｃｔｏｂｅｒ １９８８ Ｉｓｓｕｅ、Ｖｏｌｕｍｅ６５、Ｎｕｍｂｅｒ１１、ｐｐ．８６－９２に含まれ、この全開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。そのようなプロピレン系ポリマーの例には、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌから入手可能）、ＩＮＳＰＩＲＥ（商標）（Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能）、およびＰｒｏ－Ｆａｘ（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）が含まれる。
【0097】
例示的な実施形態では、プロピレンポリマーベースは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とするプロピレン－アルファ－オレフィンコポリマーであり得る。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」とは、その配列が、１３Ｃ ＮＭＲによって測定した場合に、０．８５を超える、選択的には０．９０を超える、さらに選択的には０．９２を超える、なおさらに選択的には０．９３を超えるアイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。
【0098】
プロピレンポリマーベースはＬＣＢを含み得る。例えば、プロピレンポリマーベースは、総炭素１０００あたり、少なくとも平均０．００１、少なくとも平均０．００５、および／または少なくとも平均０．０１の長鎖分岐を含有し得る。長鎖分岐という用語は、本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも少なくとも炭素１個分長い鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー中の炭素の数よりも炭素２個分短い鎖長を指す。例えば、プロピレン／１－オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７個の炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さがわずか６個の炭素の短鎖分岐も有する。
【0099】
プロピレンポリマーベースは、その中に清澄剤および／または核剤を含むことができる。例えば、清澄剤および／または核剤は、ポリプロピレン鎖が溶融状態で結晶化および凝集する方法を変え得る。これらの薬剤は、結晶化開始温度を上昇させる可能性がある。清澄剤（または清浄剤）は、通常、有機非ポリマー分子である。清澄剤は、一般的に、成核剤としても作用し得るが、成核剤は必ずしも清澄剤ではない。例示的な清浄剤は、ジベンジリデンソルビトールの化学誘導体であり、ポリプロピレン樹脂のプロセスウインドウ内に溶融温度を有する。成核剤は、一般的に、小さい平均粒径および高い融点を有する無機材料である。有核樹脂が押出機内で溶融される際、成核剤は、典型的には固体のままであり、周囲にポリプロピレン球晶が形成され得る部位を提供し得る。例示的な成核剤は、安息香酸の化学誘導体である。例えば、成核剤は、安息香酸ナトリウム、カオリン、および／またはタルクであり得る。
【0100】
本組成物は、低温（周囲温度以下および／または０℃未満など）機構を必要とする用途のための耐久性容器の製造において使用することができる。容器は、食品および飲料の消費市場における使用に好適であり得る。耐衝撃性、透明度、および弾性率の改善されたバランスから恩恵を得ることができる用途に基づいた例示的な容器としては、低温機械的性質のための食品用包装（アイスクリーム容器および穿刺耐性袋など）、飲料用ボトル、および透明な重包装出荷用袋が挙げられる。
【0101】
様々な実施形態では、本開示は、周囲温度以下で使用する容器を製造する方法であって、以下：（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと；（ｂ）２重量％～３９．５重量％のオレフィンブロックコポリマーと；（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含む複合体成分と；を混合することを含む方法に関する。
【0102】
組成物
ポリマーブレンドは、押出し（例えば、シート押出しおよび異形押出し）；成形（例えば、射出成形、回転成形、およびブロー成形）；ならびにブローフィルムおよびキャストフィルムプロセス；のような既知のポリマープロセスを用いて容器を製造するために使用することができる。例えば、一般に、押出しは、ポリマーが溶融および圧縮される高温および高圧の領域を通ってスクリューに沿って連続的に推進され、そして最終的にダイを通して押し出されるプロセスである。押出機は、単軸押出機、多軸押出機、ディスク押出機またはラム押出機であり得る。ダイは、フィルムダイ、インフレートフィルムダイ、シートダイ、パイプダイ、チューブダイまたは異形押出ダイであり得る。射出成形は、様々な用途のための様々なプラスチック部品を製造するために使用される。典型的には、射出成形は、ポリマーを高圧で溶融し、そして所望の形状の逆である金型中に射出して、所望の形状およびサイズの部品を形成するプロセスである。鋳型は、鋼鉄およびアルミニウムのような金属から作製することができる。一般に、成形は、ポリマーを溶融し、そして所望の形状の逆である金型中に注入し、所望の形状およびサイズの部品を形成するプロセス方法である。成形は、常圧でも加圧式でもよい。例示的実施形態では、容器は射出成形を使用して調製される。
ポリマーブレンドは、押出し（例えば、シート押出しおよび異形押出し）；成形（例えば、射出成形、回転成形、およびブロー成形）；ならびにブローフィルムおよびキャストフィルムプロセス；のような既知のポリマープロセスを用いて容器を製造するために使用することができる。例えば、一般に、押出しは、ポリマーが溶融および圧縮される高温および高圧の領域を通ってスクリューに沿って連続的に推進され、そして最終的にダイを通して押し出されるプロセスである。押出機は、単軸押出機、多軸押出機、ディスク押出機またはラム押出機であり得る。ダイは、フィルムダイ、インフレートフィルムダイ、シートダイ、パイプダイ、チューブダイまたは異形押出ダイであり得る。射出成形は、様々な用途のための様々なプラスチック部品を製造するために使用される。典型的には、射出成形は、ポリマーを高圧で溶融し、そして所望の形状の逆である金型中に射出して、所望の形状およびサイズの部品を形成するプロセスである。鋳型は、鋼鉄およびアルミニウムのような金属から作製することができる。一般に、成形は、ポリマーを溶融し、そして所望の形状の逆である金型中に注入し、所望の形状およびサイズの部品を形成するプロセス方法である。成形は、常圧でも加圧式でもよい。例示的実施形態では、容器は射出成形を使用して調製される。
【0103】
ポリマーブレンドを形成する温度は、プロピレンポリマーベースの溶融温度より高くてもよい。例えば、均一な溶融ブレンドを形成するためには、温度は１５０℃～２５０℃および／または２００℃～２２５℃であり得る。ポリマーブレンドは、（ポリプロピレン中の従来の改質剤と比較して）相対的に低粘度のブレンドを有してもよく、より低い温度で動作してもよく、より低いサイクル時間で動作してもよく、得られた部品中に改善された均一性を提供してもよく、および／または透明性と衝撃特性の改善されたバランスを伴うより均一なブレンドを提供してもよい。
【0104】
本開示の組成物は、任意に、１つ以上の添加剤および／または充填剤を含み得る。添加剤および／または充填剤の非限定的な例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤および吸収剤）、酸化防止剤、スリップ剤、加工助剤（ｐｒｏｃｅｓｓ ａｉｄ）、蛍光増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、触媒、レオロジー調整剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶媒、着色剤（例えば、顔料および染料）、界面活性剤、離型添加剤、鉱油、ブロッキング防止剤、核剤、難燃剤、強化充填剤（例えば、ガラス、ファイバー、抗スクラッチ添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスファイバー、ウィスカーなど）、加工助剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｉｄ）、金属ファイバー、ボロンファイバー、セラミックファイバー、ポリマーファイバー、カオリン、ガラス、セラミック、炭素／高分子微粒子、シリカ、ミカ、カーボンファイバー、粘土、麻ファイバー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【0105】
様々な実施形態において、本開示は、当業者に知られている方法によって本開示の組成物から製造された物品またはフィルムを提供する。特定の実施形態において、本開示は、当業者に知られている方法よって本開示の組成物から製造された射出成形物品を提供する。
【0106】
実施形態によれば、本開示は、高透明度－低温用容器を形成するための組成物に関する。高透明度－低温用容器とは、（例えば、５．０ｍｍ未満の厚さにおいて）少なくとも９５％の透明度を伴う比較的透明であり、かつ低温において優れた衝撃強度を有する、本開示の組成物から作製された物品を使用して形成される容器を意味する。容器を形成するための物品は、５．０ｍｍ未満、４．０ｍｍ未満、３．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下の厚さを有することができる。例えば、厚さは、０．１ｍｍ～０．４５ｍｍ、０．２ｍｍ～４．０ｍｍ、０．５ｍｍ～３．０ｍｍ、および／または０．５ｍｍ～２．０ｍｍであり得る。容器を形成するための物品はまた、以下の特性のいずれかまたは全てを有し得る。
【0107】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、１５００ｐｓｉ～１８５０ｐｓｉ、２％における引張割線係数を有する。様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、３１００ｐｓｉ～３８５０ｐｓｉ、１０％における引張割線係数を有する。
【0108】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、２５００ｐｓｉ～３５００ｐｓｉの破断点引張応力を有する。様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、３５０％～５００％の破断点平均歪みを有する。
【0109】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、１．６ｍｍ以下、および／または０．７５ｍｍ以下）の厚さで、９０％以上、９３％以上、９５％以上、９７％以上、および／または９９％以上の透明度を有する。
【0110】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、１．６ｍｍ以下、および／または０．７５ｍｍ以下）の厚さで、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、および／または１５％以下のヘイズを有する。
【0111】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、１．６ｍｍ以下、および／または０．７５ｍｍ以下）の厚さで、６５％（例えば、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、８８％以上、および／または８９％以上）の透過率を有する。
【0112】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＩＳＯ １７９に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、２３℃で、５ｋＪ／ｍ２以上（例えば、１０ｋＪ／ｍ２以上、１５ｋＪ／ｍ２以上、２０ｋＪ／ｍ２以上、３０ｋＪ／ｍ２以上、４０ｋＪ／ｍ２以上、５０ｋＪ／ｍ２以上、６０ｋＪ／ｍ２以上、および／または６６ｋＪ／ｍ２以上）の平均シャルピー衝撃を有する。
【0113】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、２３℃で、５ｋＪ／ｍ２以上（例えば、１０ｋＪ／ｍ２以上、１５ｋＪ／ｍ２以上、２０ｋＪ／ｍ２以上、２５ｋＪ／ｍ２以上）の平均アイゾット衝撃を有する。
【0114】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、０℃で、５ｋＪ／ｍ２以上（例えば、１０ｋＪ／ｍ２以上、１５ｋＪ／ｍ２以上、２０ｋＪ／ｍ２以上、２５ｋＪ／ｍ２以上）の平均アイゾット衝撃を有する。
【0115】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、－２０℃で３ｋＪ／ｍ２以上（例えば、５ｋＪ／ｍ２以上、１０ｋＪ／ｍ２以上、１５ｋＪ／ｍ２以上、１７ｋＪ／ｍ２以上）の平均アイゾット衝撃を有する。
【0116】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＩＳＯ１７９に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、２３℃で、１００％以下、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、および／または１０％以下のシャルピー衝撃延性破壊を有する。
【0117】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、２３℃で、１００％以下、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、および／または１０％以下のアイゾット衝撃延性破壊を有する。
【0118】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、０℃で、１００％以下、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、および／または１０％以下のアイゾット衝撃延性破壊を有する。
【0119】
様々な実施形態において、本開示の組成物から作製された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満（例えば、２．０ｍｍ未満、および／または１．６ｍｍ以下）の厚さで、－２０℃で、１００％以下、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、および／または１０％以下のアイゾット衝撃延性破壊を有する。
【実施例】
【0120】
試験方法
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｍ３で報告される。
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｍ３で報告される。
【0121】
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（１９０℃；２．１６ｋｇ）に従って、メルトインデックス（Ｉ２）を測定する。結果をグラム／１０分で報告する。
【0122】
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（２３０℃；２．１６ｋｇ）に従って、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する。結果をグラム／１０分で報告する。
【0123】
引張割線係数（２％）、引張割線係数（１０％）、破断点引張応力、および平均破断点歪みを含む引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って測定される。
【0124】
フレックス１％およびフレックス２％を含む割線曲げ係数は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定される。
【0125】
透明度パーセント、ヘイズパーセント、および透過率パーセントは、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に規定されているように、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒヘイズガードを使用して測定される。
【0126】
２３℃、０℃、および－２０℃を含むアイゾット衝撃は、それぞれの実施例に示されるような厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定される。試料は、射出成形によって調製される。
【0127】
シャルピー衝撃は、シャルピー衝撃特性の測定についてのＩＳＯ１７９に基づく。風損と摩擦損失が自動的に測定された後に、試験片により吸収された衝撃エネルギーを計算する。１０個の試験片を鋳型プラークから打ち抜く。試験片は、およそ長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍである。
【0128】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ｖ３．７Ａ分析用ソフトウェアを使用して、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１００ ＤＳＣ Ｖ９．８ Ｂｕｉｌｄ ２９６にて実施する。以前の熱履歴を取り除くために、試料を２３０℃まで急速に加熱し、等温で３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の冷却速度で－９０℃に冷却し、－９０℃で３分間保持する。第１の冷却曲線および第２の加熱曲線を記録する。結晶化度パーセントを、第２の熱曲線から決定された融解熱（Ｈｆ）をＰＥに関しては２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（ＰＰに関しては１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量に１００を乗算することによって計算する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。
【0129】
別段記載がない限り、それぞれのポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定される。ＤＳＣに関して、線状ベースラインに対する最大熱流量での温度は、融点として使用される。線状ベースラインは、溶融の開始（ガラス転移温度を超える）からおよび融点の終点まで構築される。
【0130】
高温液体クロマトグラフィー：高温液体クロマトグラフィー実験方法計測器は、公開された方法に従ってこれをわずかに変更して行われるＨＴＬＣ実験である（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３）。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプをが、それぞれデカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達するため使用される。それぞれのポンプは、１０：１の固定フロースプリッター（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に連結される。スプリッターは、製造業者によるとＨ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力降下を有する。両方のポンプの流量を０．１１５ｍＬ／分に設定する。分割後、小流は、収集した溶媒を３０分超計量することによって決定すると、デカンおよびＴＣＢの両方について０．０１ｍＬ／分である。室温での溶媒の質量および密度によって、収集した溶出液の体積を決定する。小流を分離のためにＨＴＬＣカラムに送達する。主流を溶媒貯蔵器に送り返す。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）はスプリッターの後に連結され、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合溶媒は、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内のインジェクタに送達される。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍの粒径）は、インジェクタと１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に連結される。バルブは、２つの６０μＬの試料ループを備える。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの溶出液の連続的な試料抽出を行う。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、５μｍの粒径）は、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに連結される。文献に記載されているような連結のために、対称的な構成が用いられる（Ｂｒｕｎ，Ｙ．；Ｆｏｓｔｅｒ，Ｐ．Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）。デュアルアングル光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５推測吸光度検出器が、ＳＥＣカラムの後に連結され、濃度、組成、および分子量を測定する。
【0131】
ＨＴＬＣのための分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振盪することによって、およそ３０ｍｇを８ｍＬのデカン中で溶解する。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）を含有する。次いで、試料バイアルを注入用ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラに移す。オートサンプラ、インジェクタ、ＨｙｐｅｒｃａｒｂカラムおよびＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、ならびにＬＳおよびＩＲ５検出器の両方の温度を、分離中１４０℃に維持する。
【0132】
注入前の初期条件は、以下のとおりである。ＨＴＬＣカラムの流速は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１ Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム中の溶媒組成は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムの流量は、室温で２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２ ＰＬｇｅｌカラム中の溶媒組成は、１００％ＴＣＢである。Ｄ２ ＳＥＣカラム中の溶媒組成は、分離中に変化しない。
【0133】
試料溶液の３１１μＬアリコートは、ＨＴＬＣカラムに注入される。注入は、以下に記載する勾配を引き起こす。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢ～８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢ～８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。
【0134】
注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°の角度（ＬＳ１５）での光散乱信号の収集、ならびにＩＲ５検出器からの「測定」および「メチル」信号（ＩＲ測定およびＩＲメチル）を引き起こす。検出器からのアナログ信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタル信号に変換される。収集周波数は、１０Ｈｚである。注入はまた、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチも引き起こす。バルブのスイッチは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレー信号によって制御される。バルブは、３分ごとに切り替わる。クロマトグラムは０～６５１分で収集される。それぞれのクロマトグラムは、６５１／３＝２１７ ＳＥＣクロマトグラムから構成される。
【0135】
勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢおよび０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄および再平衡化する。このステップの流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に連結されたＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－２０ＡＢポンプによって送達される。
【0136】
ＨＴＬＣのデータ分析：最初に６５１分の生のクロマトグラムを展開して、２１７ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。それぞれクロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０～７．５３ｍＬである。次いで、積分限界が設定され、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、および平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数のＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と類似する。全てのＳＥＣクロマトグラムの和を検査して、ピークの左側（上限積分限界）および右側（下限積分限界）の両方がゼロとしてベースラインにあったことを確証する。そうでない場合、積分限界が調整され、プロセスを繰り返す。
【0137】
１～２１７のそれぞれのＳＥＣクロマトグラムｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムでＸ－Ｙ対を得て、ここで、ｎは、画分番号である。
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔスイッチ
ここで、ｔスイッチ＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチ時間である。
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔスイッチ
ここで、ｔスイッチ＝３分は、１０ポートＶＩＣＩバルブのスイッチ時間である。
【0138】
【数1】
【0139】
上記の方程式は、ＩＲ測定信号を例として使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、分離されたポリマー成分の濃度を溶出体積の関数として示す。正規化されたＩＲ測定ＨＴＬＣクロマトグラムを図９に示し、ＹはｄＷ／ｄＶで表され、これは、溶出体積に対して正規化された重量分率を意味する。
【0140】
ＩＲメチルおよびＬＳ１５信号からデータのＸ－Ｙ対も得られる。ＩＲメチル／ＩＲ測定の比を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ測定値の比を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。
【0141】
較正は、Ｌｅｅらの同書の手順に従う。２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、および９５．８重量％Ｐのプロピレン含量を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、およびエチレン－プロピレンコポリマーが、ＩＲメチル／ＩＲ測定較正の標準物質として使用される。標準物質の組成は、ＮＭＲによって決定される。標準物質は、ＩＲ５検出器を用いてＳＥＣによって実行される。得られた標準物質のＩＲメチル／ＩＲ測定比は、それらの組成物の関数としてプロットされ、較正曲線を得る。
【0142】
ＨＤＰＥ基準が、ルーティンＬＳ１５較正のために使用される。基準のＭｗは、ＬＳおよびＲＩ（屈折率）検出器を用いて１０４．２ｋｇ／ｍｏｌとしてＧＰＣによって、予め決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣの標準物質としてＮＢＳ １４７５を使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによって５２．０ｋｇ／ｍｏｌの認証値を有する。１６０℃で、７～１０ｍｇの標準を８ｍＬのデカン中に溶解した。溶液を１００％ＴＣＢ中のＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを０．０１ｍＬ／分で一定の１００％ＴＣＢ下で溶出する。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積に現れる。較正定数ΩをＬＳ１５信号の合計（ＡＬＳ１５）およびＩＲ測定信号の合計（ＡＩＲ、測定）から決定する。
【0143】
【数2】
【0144】
次いで、実験的ＬＳ１５／ＩＲ測定比をＭｗからΩに変換する。
【0145】
例として、３つのＨＴＬＣクロマトグラムを図１１に示す。黒色のクロマトグラムは、比較ＢＣＮ１（すなわち、ＣＢＣＮ１）に関する。赤色のクロマトグラムは、ｉＰＰとＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ－０２８０（三井化学から入手可能なエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー製品）とのブレンドに関する。青色のクロマトグラムは、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なプロピレン－エチレンコポリマー）とＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ－０２８０とのブレンドに関する。破線は、ｉＰＰ、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００、およびＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ－０２８０の化学組成対それらのピーク溶出体積の線状回帰適合である。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００が２つのピークを有することに留意されたい。主なピークの組成および溶出体積を線状適合のために使用する。３つのポリマーは全て、８０，０００ダルトン超のＭｗを有する。
【0146】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、形態測定用である。射出成形したプラークの中央平面に沿った領域を単離し、比較のためにトリミングした。切片がコアで収集され、機械方向と平行に切断されるように、ブロックをトリミングした。エラストマー相の汚れを防ぐために－６０℃でブロックから切片を除去することにより、染色する前に、トリミングした試料を低温研磨した。低温研磨したブロックを２％四酸化ルテニウム水溶液の気相で周囲温度で３時間染色した。染色溶液は、０．２ｇｍの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（ＲｕＣｌ３×Ｈ２Ｏ）をねじ蓋付きのガラス瓶に量り取り、１０ｍｌの５．２５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を瓶に加えることによって、調製した。両面テープを有するスライドガラスを使用して試料をガラスジャーに入れた。染色溶液の上約１インチあたりにブロックを吊るすためにスライドをボトルの中に置いた。厚さ約９０ナノメートルの切片を、Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７ミクロトーム上のダイヤモンドナイフを使用して周囲温度で収集し、観察のために４００メッシュの未使用ＴＥＭグリッド上に置いた。
【0147】
画像収集－画像は、加速電圧１００ｋＶで操作されるＪＥＯＬ ＪＥＭ－１２３０で収集され、ならびにＧａｔａｎ－７９１および７９４デジタルカメラで収集された。
【0148】
キシレン可溶性分別分析：２時間、還流条件下で、２００ｍｌのｏ－キシレンに溶解した、秤量した樹脂を使用して実施された。次いで、溶液を温度制御された水浴中で２５℃に冷却して、キシレン不溶性（ＸＩ）画分を結晶化させる。溶液が冷却され、不溶性画分が溶液から析出すると、キシレン不溶性画分からのキシレン可溶性（ＸＳ）画分の分離が、濾紙による濾過によって行われる。残りのｏ－キシレン溶液は、濾液から蒸発する。ＸＳとＸＩ画分の両方は、真空オーブン内で１００℃で６０分間乾燥され、次いで、秤量される。
【0149】
Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）は、以下を伴う：
【0150】
試料調製：試料は、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０の混合物、およそ２．７ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の試料、０．２１ｇに添加することによって調製される。試料を、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することにより、溶解し、均一化する。
【0151】
データ取得パラメータ：データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用して、収集される。データは、データファイルあたり３２０回の過渡応答、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２５℃の試料温度での逆ゲート付きデカップリングを使用して、取得される。全ての測定は、ロックモードの非回転試料で行われる。試料は、加熱した（１３０℃）ＮＭＲ試料チェンジャーに挿入する直前に均質化され、データ取得前に１５分間プローブ中で熱平衡させる。
【0152】
複合体ポリマー中のコモノマー含量は、任意の適切な技術を用いて測定することができるが、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術が好ましい。
【0153】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ－２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ－２２０装置のいずれかで構成される。カラムおよびカルーセルコンパートメントを１４０℃で操作する。３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０ミクロンＭｉｘｅｄ－Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料を、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中、０．１グラムのポリマーの濃度に調製する。試料を、１６０℃で２時間軽く撹拌することにより、調製する。使用した注入体積は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ｍｌ／分である。
【0154】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個別の分子量間に少なくとも一桁の間隔を有する、６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布ポリスチレン標準物質を用いて実施する。標準物質をＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。１，０００，０００以上の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、および１，０００，０００未満の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムでポリスチレン標準物質を調製する。ポリスチレン標準物質を８０℃で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解する。狭い標準物質混合物を最初に、および最高分子量成分を減少させる順序で実行して、分解を最小限に抑える。以下の方程式を用いて、ポリスチレン標準ピーク分子量をポリエチレン分子量に変換する（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６，６２１（１９６８）に記載されているように）：Ｍポリプロピレン＝０．６４５（Ｍポリスチレン）。
【0155】
ポリプロピレン等価分子量計算をＶｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行う。
【0156】
ＣＥＦ：コモノマー分布分析は、ＩＲ－４検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、スペイン）および２角度光散乱検出器モデル２０４０（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ、現在のＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を備えた結晶化溶出分別（ＣＥＦ）（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）（Ｍｏｎｒａｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２５７，７１－７９（２００７））を用いて実施した。ＩＲ－４またはＩＲ－５検出器が使用される。ＩＲ－４検出器またはＩＲ－５検出器を検出器オーブン内に入れる直前に、５０×４．６ｍｍの１０または２０ミクロンガードカラム（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂ、現在のＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を取り付ける。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから、オルト－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％無水グレード）および２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（「ＢＨＴ」、カタログ番号Ｂ１３７８－５００Ｇ、バッチ番号０９８Ｋ０６８６）が得られる。使用前にＯＤＣＢは蒸留される。ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、シリカゲル４０（粒径０．２～０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１－３）も得られる。使用前に、シリカゲルを１６０℃の真空オーブンで約２時間乾燥する。８００ｍｇのＢＨＴおよび５ｇのシリカゲルを、２リットルのＯＤＣＢに加える。ＯＤＣＢは、シリカゲルを充填した１つまたは複数のカラムを通過させることによっても、乾燥させることができる。Ｎ２パージ能力を有するオートサンプラを備えたＣＥＦ装置の場合、シリカゲル４０を、２つの３００×７．５ｍｍのＧＰＣサイズのステンレス鋼カラムに充填し、シリカゲル４０カラムをＣＥＦ装置のポンプの入口に取り付けて、ＯＤＣＢを乾燥させる。また、ＢＨＴは移動相に全く添加されない。ここで、この「ＢＨＴおよびシリカゲルを含有するＯＤＣＢ」、またはシリカゲル４０で乾燥したＯＤＣＢを、「ＯＤＣＢ」と称する。このＯＤＢＣは、使用前に乾燥窒素（Ｎ２）で１時間スパージされる。乾燥窒素は、窒素をＣａＣＯ３および５Åモレキュラーシーブに９０ｐｓｉｇ未満で通過させることによって得られるものである。得られる窒素は約－７３℃の露点を有するはずである。試料調製は、１６０℃で２時間振盪させながら、オートサンプラを４ｍｇ／ｍｌで用いて（特記しない限り）行う。注入体積は３００μｌである。ＣＥＦの温度プロファイルは、３℃／分で１１０℃～３０℃での結晶化、３０℃で５分間の熱平衡（２分間に設定された可溶性画分溶出時間を含む）、３℃／分で３０℃～１４０℃での溶出、である。結晶化中の流量は、０．０５２ｍｌ／分である。冷却ステップ中の流量は、０．０５２ｍＬ／分である。溶出中の流量は、０．５０ｍｌ／分である。データは、１データポイント／秒で収集される。ＣＥＦカラムは、米国特許第８，３７２，９３１号に従って、１／８インチのステンレス管を用いて、１２５μｍ±６％（ＭＯ－ＳＣＩ特殊製品）のガラスビーズで充填される。カラム外径（ＯＤ）は、１／８インチである。この方法を再現するのに必要な重要なパラメータには、カラム内径（ＩＤ）およびカラム長（Ｌ）が含まれる。ＩＤとＬの選択は、直径１２５μｍのガラスビーズを充填する場合、液体内部体積が２．１～２．３ｍＬになるようにする必要がある。Ｌが１５２ｃｍの場合、ＩＤは０．２０６ｃｍである必要があり、壁の厚さは０．０５６ｃｍである必要がある。ガラスビーズの直径が１２５μｍであり、かつ液体内部体積が２．１～２．３ｍＬである限り、ＬとＩＤについて異なる値を使用することができる。カラム温度較正は、ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ標準参照物質、線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）およびエイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）の混合物を用いて行う。ＣＥＦ温度較正は、（１）測定されたエイコサンのピーク溶出温度から３０．００℃を差し引いた、温度オフセットとして定義される、遅延体積を計算すること；（２）溶出温度の温度オフセットをＣＥＦ生温度データから差し引くこと、ここで、この温度オフセットは、溶出温度、溶出流速などの実験条件の関数であることが留意される；（３）ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａが１０１．０℃でピーク温度を有し、エイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように、３０．００℃～１４０．００℃の範囲にわたる溶出温度を変換する線形較正直線を作成すること、（４）３０℃で等温的に測定された可溶性画分について、溶出温度は、３℃／分の溶出加熱速度を使用することによって直線的に外挿されること、の４工程から構成される。報告された溶出ピーク温度は、観察されたコモノマー含量の較正曲線が米国特許第８，３７２，９３１号で以前報告されたものと合致するように、得られる。
【0157】
ブロック複合体および結晶性ブロック複合体の調製
ブロック複合体（ＢＣ）試料は、２つの反応器に同時に供給される触媒を用いて製造される。
ブロック複合体（ＢＣ）試料は、２つの反応器に同時に供給される触媒を用いて製造される。
【0158】
ＢＣＡ試料の各々は、（ｉ）エチレン－プロピレンポリマーと、（ｉｉ）アイソタクチックプロピレンポリマーと、（ｉｉｉ）エチレン－プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン－プロピレンソフトブロックと、アイソタクチックプロピレンポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレンハードブロックとを含むブロックコポリマーと、を含む。ブロックコポリマーに関しては、エチレン－プロピレンソフトブロックは第１の反応器で生成され、アイソタクチックポリプロピレンハードブロックは第２の反応器で生成される。ＢＣのブロックコポリマー中のソフトブロックとハードブロックとの間の分裂は約５０／５０である。
【0159】
直列に連結された２つの連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）を使用し、かつ両反応器中に同時に供給される触媒を使用して、ＢＣ試料が調製される。ソフトブロックは第１の反応器で製造され、ハードブロックは第２の反応器で製造される。各反応器は液圧で満ちており、定常状態の条件で操作するように設定する。特に、ＢＣは、下記の表１に概説されるプロセス条件に従って、モノマー、触媒、共触媒－１、共触媒－２、およびＳＡ（鎖シャトリング剤として）を流すことによって調製される。２ポートインジェクターは、触媒、共触媒－１、共触媒－２、およびＳＡ（シャトリング剤）－１を別々に反応器中に供給するために使用される。ＢＣおよびＳＢＣの調製について、触媒は、（［［ｒｅｌ－２’，２’’’－［（１Ｒ，２Ｒ）－１，２－シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－メチル［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－ハフニウム）である。共触媒－１は、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ－Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）が使用される反応によって調製された、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４－１８アルキル）アンモニウム塩の混合物である。共触媒－２は、米国特許第６，３９５，６７１号、実施例１６に従って製造された、ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）－アルマン）－２－ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ１４－１８アルキルジメチルアンモニウム塩である。ＳＡは、１～３ｍｏｌ％のＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの改質されたメチルアルモキサン（ＭＭＡＯ－３Ａ）を含み得るジエチル亜鉛（ＤＥＺ）の溶液である。反応器を出ると、水および／または添加剤をポリマー溶液に注入することができる。
【0160】
ＢＣ試料を作製するためのプロセス条件は以下の通りである。
【0161】
【表1】
【0162】
ＢＣ試料の特性を下記表２に示す。
【0163】
【表2】
【0164】
ＣＢＣ試料は、ＢＣおよびＳＢＣ試料に関して上記したのと同様の方法を用いて、直列の二重反応器中で合成される。ＣＢＣ試料は、（ｉ）エチレン－プロピレンポリマーと、（ｉｉ）アイソタクチックポリプロピレンポリマーと、（ｉｉｉ）エチレン－プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン－プロピレンブロックと、アイソタクチックポリプロピレンポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレンブロックとを含むブロックコポリマーと、を含む。ＣＢＣのブロックコポリマー中のＥＰとｉＰＰブロックとの間の分裂は約５０／５０である。ＣＢＣ試料の測定された特性を下記表３に示す。
【0165】
【表3】
【0166】
ブロック複合体インデックスの算出
本明細書では、ブロック複合体インデックス（ＢＣＩ）という用語は、ブロックコポリマーの重量パーセンテージを１００％で割ったもの（すなわち、重量分率）に等しくなるように定義される。ＢＣＩの値は、０～１．０の範囲とすることができ、１．０は、１００％のブロックコポリマーに等しく、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマーのような材料についてのものであり得る。言い換えれば、不溶性画分については、ＢＣＩは１．０であり、可溶性画分については、ＢＣＩにはゼロの値が割り当てられる。以下は、ブロック複合体インデックスを推定するための説明である。
本明細書では、ブロック複合体インデックス（ＢＣＩ）という用語は、ブロックコポリマーの重量パーセンテージを１００％で割ったもの（すなわち、重量分率）に等しくなるように定義される。ＢＣＩの値は、０～１．０の範囲とすることができ、１．０は、１００％のブロックコポリマーに等しく、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマーのような材料についてのものであり得る。言い換えれば、不溶性画分については、ＢＣＩは１．０であり、可溶性画分については、ＢＣＩにはゼロの値が割り当てられる。以下は、ブロック複合体インデックスを推定するための説明である。
【0167】
ブロック複合体インデックスの推定は、ポリマーが単にｉＰＰホモポリマーとＥＰコポリマーとのブレンドである場合には存在しないであろう明らかな量のエチレンを不溶性画分が含有することが示されていることに基づく。この「余分なエチレン」を説明するために、物質収支の計算を実施し、キシレン不溶性および可溶性画分の量、ならびに画分のそれぞれに存在するエチレン重量％から、ブロック複合体インデックスを推定することができる。
【0168】
方程式１に従って、各画分からのエチレンの重量％を合計すると、（ポリマー中の）のエチレンの全重量％が得られる。また、この物質収支式を使用して、２成分ブレンド、または拡大して３成分もしくはｎ成分ブレンド中のそれぞれの成分の量を定量化することもできる。
Ｃ２全体の重量％＝ｗ不溶性（Ｃ２不溶性の重量％）＋ｗ可溶性（Ｃ２可溶性の重量％） 方程式１
Ｃ２全体の重量％＝ｗｉＰＰハード（Ｃ２ｉＰＰの重量％）＋ｗＥＰソフト（Ｃ２ＥＰソフトの重量％） 方程式２
Ｃ２全体の重量％＝ｗ不溶性（Ｃ２不溶性の重量％）＋ｗ可溶性（Ｃ２可溶性の重量％） 方程式１
Ｃ２全体の重量％＝ｗｉＰＰハード（Ｃ２ｉＰＰの重量％）＋ｗＥＰソフト（Ｃ２ＥＰソフトの重量％） 方程式２
【0169】
方程式２～４を適用して、不溶性画分中に存在するソフトブロック（余分エチレンの供給源を提供する）の量を計算する。方程式２の左辺に不溶性画分の重量％Ｃ２を代入することにより、方程式３および方程式４を用いて、ｉＰＰハードの重量％、およびＥＰソフトの重量％を計算することができる。ＥＰソフト中のエチレンの重量％は、キシレン可溶性画分中のエチレンの重量％に等しくなるように設定されることに留意されたい。ｉＰＰブロック中の重量％エチレンは、ゼロに設定されるか、またはそのＤＳＣ融点もしくは他の組成測定値から別様に分かっている場合、その値をその場所に代入することができる。
【0170】
【数3】
【0171】
ｗＥＰソフト＝１－ｗｉＰＰハード 方程式４
【0172】
不溶性画分中に存在するＥＰコポリマーを有するための唯一の方法である、不溶性画分中に存在する「追加の」エチレンを明らかにした後、ＥＰポリマー鎖は、ｉＰＰポリマーブロックに連結される必要がある（または、それは、キシレン可溶性画分中に抽出されている）。したがって、ｉＰＰブロックが結晶化すると、それは、ＥＰブロックが可溶化するのを防ぐ。
【0173】
ブロック複合体インデックスを推定するには、各ブロックの相対量を考慮する必要がある。これを見積もるために、ＥＰソフトとｉＰＰハードとの間の比率が使用される。ＥＰソフトポリマーとｉＰＰハードポリマーとの比率は、ポリマー中で測定された総エチレンの物質収支からの方程式２を使用して計算することができる。あるいは、それはまた、重合中のモノマーおよびコモノマー消費の物質収支からも推定することができる。ｉＰＰハードの重量分率およびＥＰソフトの重量分率は、方程式２を使用して計算され、ｉＰＰハードがエチレンを全く含有していないと推測される。ＥＰソフトのエチレン重量％は、キシレン可溶性画分中に存在するエチレンの量である。
【0174】
ＢＣについての対応するＢＣＩ計算は、以下の表４で提供される。
【0175】
【表4】
【0176】
結晶性ブロック複合体インデックス
ＣＢＣＩは、ジブロック中のＣＥＢ／ＥＢ対ＣＡＯＢ／ＡＯＢの比が、ブロック複合体全体におけるエチレン対アルファ－オレフィンの比と同じであるという仮定の下で、結晶性ブロック複合体中のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒動態および連鎖シャトリング触媒作用を介するジブロックの形成のための重合メカニズムの理解に基づいて、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ／ＡＯＰ）とポリエチレン（この例ではＣＥＰ／ＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合では存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、物質収支の計算を実施し、ポリプロピレンおよびポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣにより分離される各画分中に存在するプロピレン重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。
ＣＢＣＩは、ジブロック中のＣＥＢ／ＥＢ対ＣＡＯＢ／ＡＯＢの比が、ブロック複合体全体におけるエチレン対アルファ－オレフィンの比と同じであるという仮定の下で、結晶性ブロック複合体中のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒動態および連鎖シャトリング触媒作用を介するジブロックの形成のための重合メカニズムの理解に基づいて、これらの統計的オレフィンブロックコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ／ＡＯＰ）とポリエチレン（この例ではＣＥＰ／ＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合では存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、物質収支の計算を実施し、ポリプロピレンおよびポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣにより分離される各画分中に存在するプロピレン重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。
【0177】
ＣＢＣについての対応する計算は、以下の表５で提供される。
【0178】
【表5】
【0179】
上記の表５を参照して、最初に、ポリマー中の各成分からのプロピレンの重量％の合計を、（ポリマー全体の）プロピレン／Ｃ３の全重量％をもたらす以下の方程式１に従って決定することによって、ＣＢＣＩが測定される。この物質収支式を使用して、ブロックコポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を定量化することができる。この物質収支式を使用して、２成分ブレンド、または拡大して３成分もしくはｎ成分ブレンド中のＰＰおよびＰＥの量を定量化することもできる。ＣＢＣの場合、ＰＰまたはＰＥの全量は、ブロックコポリマーならびに非結合ＰＰおよびＰＥポリマー中に存在するブロック内に含有される。
Ｃ３全体の重量％＝ｗＰＰ（Ｃ３ＰＰの重量％）＋ｗＰＥ（Ｃ３ＰＥの重量％） 方程式１
式中、
ｗｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３全体の重量％＝ｗＰＰ（Ｃ３ＰＰの重量％）＋ｗＰＥ（Ｃ３ＰＥの重量％） 方程式１
式中、
ｗｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【0180】
プロピレン（Ｃ３）の全重量％が、全ポリマー中に存在するＣ３の総量を表すＣ１３ ＮＭＲまたはいくつかの他の組成測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＰの重量％）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知の場合、その値をその場所に当てはめることができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＥの重量％）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知の場合、その値をその場所に当てはめることができる。
【0181】
結晶性ブロック複合体および／または特定のブロック複合体中のＰＰ対ＰＥの比の計算：方程式１に基づいて、ポリマー中に存在するＰＰの全重量分率は、ポリマー中で測定された総Ｃ３の質量バランスから方程式２を使用して計算することができる。あるいは、重合中のモノマーおよびコモノマー消費量の質量バランスからも推定することができる。全体的に、これは、非結合成分中に存在するかまたはブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を表す。従来のブレンドに関して、ＰＰの重量分率およびＰＥの重量分率は、存在するＰＰおよびＰＥポリマーの個別の量に対応する。結晶性ブロック複合体および／または特定のブロック複合体に関して、ＰＰ対ＰＥの重量分率の比は、この統計的ブロックコポリマー中に存在するＰＰとＰＥとの間の平均ブロック比にも対応すると考えられる。
【0182】
【数4】
【0183】
式中、
ｗＰＰ＝全ポリマー中に存在するＰＰの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
ｗＰＰ＝全ポリマー中に存在するＰＰの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【0184】
結晶性ブロック複合体および／または特定のブロック複合体中のブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するために、方程式３～５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離ＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析において最初に単離または分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。式３の左辺に全ポリマーのＣ３の全重量％、ならびに（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率および（ＨＴＬＣによって分離された）ＰＥの重量分率を、式３の右辺に置換することによって、式４および５を使用して、ＰＥ画分中のＣ３の重量％を計算することができる。ＰＥ画分は、非結合ＰＰから分離された画分として記載され、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する。単離ＰＰの組成は、前述のＰＰブロック中のプロピレン重量％と同じであると考えられる。
Ｃ３全体の重量％＝ｗＰＰ単離（Ｃ３ＰＰの重量％）＋ｗＰＥ－画分（Ｃ３ＰＥ－画分の重量％） 方程式３
Ｃ３全体の重量％＝ｗＰＰ単離（Ｃ３ＰＰの重量％）＋ｗＰＥ－画分（Ｃ３ＰＥ－画分の重量％） 方程式３
【0185】
【数5】
【0186】
ｗＰＥ－画分＝１－ｗＰＰ単離 方程式５
式中、
ｗＰＰ単離＝ＨＴＬＣからの単離ＰＰの重量分率
ｗＰＥ－画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％：ＰＰ中のプロピレンの重量％；これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰ中に存在する同じ量のプロピレンでもある
Ｃ３ＰＥ－画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％
Ｃ３全体の重量％＝全ポリマー中のプロピレンの全重量％
式中、
ｗＰＰ単離＝ＨＴＬＣからの単離ＰＰの重量分率
ｗＰＥ－画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
Ｃ３ＰＰの重量％：ＰＰ中のプロピレンの重量％；これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰ中に存在する同じ量のプロピレンでもある
Ｃ３ＰＥ－画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％
Ｃ３全体の重量％＝全ポリマー中のプロピレンの全重量％
【0187】
ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中のＣ３の重量％の量は、「非結合ポリエチレン」中に存在する量を超えるブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖をＰＥポリマー鎖に連結させることである（または、それは、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分で単離されているであろう）。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまでＰＥブロックに吸着されたままである。
【0188】
ジブロック中に存在するＰＰの量を式６を使用して計算する。
【0189】
【数6】
【0190】
であり、式中、
Ｃ３ＰＥ－画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％（式４）
Ｃ３ＰＰの重量％＝（前に定義された）ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
Ｃ３ＰＥの重量％＝（前に定義された）ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
ｗＰＰ－ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率
Ｃ３ＰＥ－画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％（式４）
Ｃ３ＰＰの重量％＝（前に定義された）ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
Ｃ３ＰＥの重量％＝（前に定義された）ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
ｗＰＰ－ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率
【0191】
このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体比と同じであると仮定することによって推定することができる。例えば、ＰＰ対ＰＥの全体比が全ポリマーにおいて１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比もまた１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）に２を乗算したものとなる。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除算することによる（方程式２）。
【0192】
全ポリマー中に存在するジブロックの量をさらに推定するために、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定したＰＥ画分の重量分率を乗算する。結晶性ブロック複合体インデックスを推定するために、ジブロックコポリマーの量を、方程式７．１または７．２によってそれぞれ決定する。ＣＢＣＩを推定するために、方程式６を使用して計算されたＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（方程式２で計算されるような）ＰＰの全重量分率で除算し、次いで、ＰＥ画分の重量分率で乗算する。ＣＢＣＩの値は、０～１．０の範囲とすることができ、１．０は、１００％のジブロックに等しく、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマーのような材料についてのものであり得る。
【0193】
【数7】
【0194】
式中、
ｗＰＰ－ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（式６）
ｗＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ－画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（式５）
ｗＰＰ－ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（式６）
ｗＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗＰＥ－画分＝ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（式５）
【0195】
実施例および比較例の調製
主に使用された材料は、以下のとおりである。
主に使用された材料は、以下のとおりである。
【0196】
［表］
【0197】
実施例１～１２および比較例Ａ～Ｄを以下の表６および７の配合に従って調製する。
【0198】
【表6】
【0199】
【表7】
【0200】
特に、実施例および比較例は、ＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉ ＫＭ １１０－３９０射出成形機上での乾式混合および射出成形によって調製された試料物品である。二重蝶型を使用して、アイゾット衝撃、シャルピー衝撃、および引張試験に使用される試験片を１．６ｍｍおよび０．７５ｍｍ厚のプラークに打ち抜いた試料（７．４ｍｍ×７．４ｍｍ四方）を作製した。
【0201】
１．６０ｍｍのプラーク試験片厚さにおける、実施例１～１２および比較例Ａ～Ｄの試料物品の特性を、以下の表８および９に示す。
【0202】
【表8】
【0203】
【表9】
【0204】
０．７５ｍｍの試験片厚さにおける、実施例１～１２および比較例Ａ～Ｄの特性を、以下の表１０および１１に示す。これに関して、０．７５ｍｍの試験片厚さは衝撃性データには薄すぎることに留意されたい。したがって、０．７５ｍｍプラークについて試験した特性は、光学的特性である。
【0205】
【表10】
【0206】
【表11】
【0207】
実施例に関して、「改質剤」は、各特定の実施例についてのＯＢＣとＢＣ／ＣＢＣとの組み合わせとして定義される。したがって、一例としての改質剤添加量は、配合物の総重量パーセントに対するＯＢＣおよびＢＣ／ＣＢＣの合計重量パーセントであり得る。改質剤自体に関しては、ＯＢＣおよびＢＣ／ＣＢＣの重量パーセントは、改質剤の総重量パーセントに基づいて与えられてもよい。
【0208】
比較例Ａ～Ｃは、ＲＣＰとのブレンドにおいてＯＢＣ１を１０～２０％増加させる効果を示す。ＯＢＣ１の量が増えると、それに対応して引張弾性率が減少し、ヘイズ％が増加する。ＯＢＣ１の量が増えると、シャルピーおよびアイゾット測定による衝撃エネルギーが増加する。２３℃で、実施例ＢおよびＣはある程度の延性を示す；実施例Ｂ、シャルピー衝撃については１０％の延性、およびアイゾット衝撃については８０％の延性、実施例Ｃ、シャルピー衝撃については２０％の延性、およびアイゾット衝撃については１００％の延性。低温では、ＯＢＣ１の量が増えると、アイゾット測定による衝撃エネルギーがわずかに増加し、試験片は脆性破壊を示す。比較例Ｄは、２３℃および周囲温度以下で、より高い衝撃エネルギーを示し、７０％の延性破壊アイゾット衝撃が０℃で観察される。
【0209】
さらに、改質剤の２０％添加量において、実施例Ｃの３６％ヘイズよりも低い、３０％ヘイズが観察される。実施例１～３は、添加した改質剤の総量に対して１５％の量のＣＢＣにおいて、ＣＢＣとＯＢＣ１を組み込むことの効果を示す。ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、それに対応して引張弾性率が減少し、ヘイズ％が増加する。しかし驚くべきことに、１５％および２０％の添加量でのヘイズ％は、比較例ＢおよびＣよりも低い。ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、シャルピーおよびアイゾット測定による衝撃エネルギーは増大し、また実施例６については、改質剤の２０％添加量において、試験片は２３℃で延性破壊を示す；しかしながら、注目すべきことには、実施例３は著しくより高いシャルピー衝撃エネルギー（シャルピー試験により６４ｋＪ／ｍ２）を示す。低温では、ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増えると、アイゾット測定による衝撃エネルギーは増加するが、０℃では、２３ｋＪ／ｍ２のアイゾット衝撃エネルギーおよび６０％の延性破壊が観察され、－２０℃では、１０ｋＪ／ｍ２のアイゾット衝撃エネルギーおよび１０％の延性破壊が観察される。
【0210】
実施例４～６は、添加した改質剤の総量に対して７．５％の量のＣＢＣにおいて、ＣＢＣとＯＢＣ１を組み込むことの効果を示す。ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、引張弾性率において極小の変化が生じる。ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、ヘイズ％の増加が生じる。ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、シャルピーおよびアイゾット測定による衝撃エネルギーは、改質剤の２０％添加量での実施例６のみが、衝撃エネルギーの劇的な増加を示し、２３℃で１００％の延性破壊、ならびに５２ｋＪ／ｍ２（シャルピー衝撃）および２４ｋＪ／ｍ２（アイゾット衝撃）を示した。低温では、ＯＢＣ１およびＣＢＣの量が増加すると、アイゾット測定による衝撃エネルギーは、改質剤の２０％添加量での実施例６のみが、劇的な増加を示し、０℃で２６ｋＪ／ｍ２、－２０℃で１２ｋＪ／ｍ２のアイゾット衝撃エネルギーを示し、それぞれ１００％および８０％の延性破壊が観察される。
【0211】
実施例３、７、および８は、ＣＢＣと組み合わせた場合の、引張特性、光学特性、および衝撃特性に対するＯＢＣ１、ＯＢＣ２、およびＯＢＣ３の効果を比較する。ＯＢＣを変えても、引張特性は同様のままであったが、％ヘイズは、ＯＢＣ１（３４％）、ＯＢＣ３（４３％）、ＯＢＣ２（５０％）の順に増加した。ＣＢＣと組み合わせるＯＢＣを変化させたときの、シャルピー測定による衝撃エネルギー；ＯＢＣ１は高い衝撃エネルギー（６４ｋＪ／ｍ２）を示し、ＯＢＣ２（６４ｋＪ／ｍ２）、次いで、ＯＢＣ３（２７ｋＪ／ｍ２）が続く。ＣＢＣと組み合わせるＯＢＣを変化させたときの、アイゾット測定による衝撃エネルギー；２３℃および０℃では、ＯＢＣ３は、同様の衝撃エネルギーを示すＯＢＣ１およびＯＢＣ２よりも低い衝撃エネルギーを示す。しかし、－２０℃では、ＯＢＣ２は、著しく高い衝撃エネルギーを示し、９ｋＪ／ｍ２（ＯＢＣ１）に対して、１７ｋＪ／ｍ２（ＯＢＣ２）である。延性破壊％に関して、ＯＢＣ２は、ＯＢＣ１よりもはるかに高い延性破壊％を示し；ＯＢＣ３は、より低い延性破壊％を示す。
【0212】
実施例９は、引張特性、光学特性、および衝撃特性についての、ポリオレフィンコポリマーとさらに組み合わせた場合のＯＢＣ１およびＣＢＣの結果を示す。２０％添加量の改質剤における他の実施例と比較して、実施例９は、２３℃および０℃の両方で、同様の引張特性、良好なシャルピーおよびアイゾット衝撃特性を示し、ならびに９０％以上の延性破壊を示した。驚くべきことに、実施例９は、２０％という低いヘイズ％を示し、これは全ての実施例の中で最も低い。
【0213】
実施例１０～１２は、添加した改質剤の総量に対して１５％の量のＯＢＣにおいて、ＢＣとＯＢＣ１を組み込むことの効果を示す。ＯＢＣ１およびＢＣの量が増えると、それに対応して引張弾性率が減少し、ヘイズ％が増加する。ＯＢＣ１およびＢＣの量が増えると、シャルピーおよびアイゾット測定による衝撃エネルギーが増加し、実施例１２では、２０％の改質剤添加量で、試験片は２３℃で延性破壊を示す。低温では、ＯＢＣ１およびＢＣの量が増えると、アイゾット測定による衝撃エネルギーは増加するが、０℃では、２８ｋＪ／ｍ２のアイゾット衝撃エネルギーおよび９０％の延性破壊が観察され、－２０℃では、１４ｋＪ／ｍ２のアイゾット衝撃エネルギーが１０％の延性破壊と共に観察される。
【0214】
図１～６は、比較例Ｃと実施例３、２、９、６、および５のＴＥＭ形態を比較しており、射出成形試験片に由来するＲＣＰ内の改質剤の分散における変化を示す（試験片は射出流に対して平行方向に切断され分析された）。図１は、２０％の改質剤添加量でＯＢＣ１を伴う比較例Ｃが、最短寸法で約３００ｎｍのドメインサイズを有する、細長い、流れに沿って整列した構造をもたらすことを示す。図２は、２０％の改質剤添加量でＯＢＣ１およびＣＢＣを伴う実施例３が、最短寸法で約２００ｎｍのドメインサイズを有する、細長い、流れに沿って整列した構造をもたらすことを示す。図３は、１５の改質剤添加量でＯＢＣ１およびＣＢＣを伴う実施例２が、最短寸法で約１５０～２００ｎｍである、十分に分散した、円形および個別のドメインサイズをもたらすことを示す。図４は、２０％の改質剤添加量でＯＢＣ１、ＣＢＣ、およびポリオレフィンコポリマーを伴う実施例９が、最短寸法で１００～２００ｎｍである、十分に分散した、円形および個別のドメインサイズをもたらすことを示す。図５は、２０％の改質剤添加量でＯＢＣ１およびＣＢＣを伴う実施例６が、細長い、流れに沿って整列した構造と、最短寸法が１００～２５０ｎｍである個々のドメインとの混合をもたらすことを示す。
【0215】
図６は、１５％の改質剤添加量でＯＢＣ１およびＣＢＣを伴う実施例５が、最短寸法において２５０～３００ｎｍである個別のドメインを大部分でもたらすことを示す。
（１） 周囲温度以下で使用する容器を形成するための組成物であって、
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと、
（ｂ）２重量％～３９．５重量％のオレフィンブロックコポリマーと、
（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含む複合体成分と、を含む、組成物。
（２） （ｄ）１重量％～３０重量％のポリオレフィンコポリマーをさらに含み、前記ポリオレフィンコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、かつ０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する、エチレンおよびＣ ３ ～Ｃ １０ アルファ－オレフィンから誘導されたものである、上記（１）に記載の組成物。
（３） （ｅ）０．１重量％～５重量％の酸化防止剤をさらに含む、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。
（４） 前記プロピレンポリマーベースが、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％～５．０重量％のエチレン含量を有する前記ランダムコポリマーポリプロピレンを含む、上記（１）～（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（５） 前記複合体成分が結晶性ブロック複合体を含み、前記結晶性ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記（１）～（４）のいずれか１項に記載の組成物。
（６） 前記複合体成分がブロック複合体を含み、前記ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記（１）～（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（７） 上記（１）～（６）のいずれか１項に記載の組成物から製造された物品であって、前記物品が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ ２ 以上のアイゾット衝撃を有する、物品。
（８） 上記（１）～（５）のいずれか１項に記載の組成物から形成される冷凍庫用容器であって、前記容器が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ ２ 以上のアイゾット衝撃を有する、容器。
（１） 周囲温度以下で使用する容器を形成するための組成物であって、
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って、２ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、６０重量％～９０重量％のプロピレンポリマーベースと、
（ｂ）２重量％～３９．５重量％のオレフィンブロックコポリマーと、
（ｃ）０．５重量％～２０重量％の、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含む複合体成分と、を含む、組成物。
（２） （ｄ）１重量％～３０重量％のポリオレフィンコポリマーをさらに含み、前記ポリオレフィンコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って１００ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、かつ０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃの密度を有する、エチレンおよびＣ ３ ～Ｃ １０ アルファ－オレフィンから誘導されたものである、上記（１）に記載の組成物。
（３） （ｅ）０．１重量％～５重量％の酸化防止剤をさらに含む、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。
（４） 前記プロピレンポリマーベースが、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％～５．０重量％のエチレン含量を有する前記ランダムコポリマーポリプロピレンを含む、上記（１）～（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（５） 前記複合体成分が結晶性ブロック複合体を含み、前記結晶性ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記（１）～（４）のいずれか１項に記載の組成物。
（６） 前記複合体成分がブロック複合体を含み、前記ブロック複合体が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、かつＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記（１）～（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（７） 上記（１）～（６）のいずれか１項に記載の組成物から製造された物品であって、前記物品が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ ２ 以上のアイゾット衝撃を有する、物品。
（８） 上記（１）～（５）のいずれか１項に記載の組成物から形成される冷凍庫用容器であって、前記容器が、３．０ｍｍ未満の厚さで、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、－２０℃で、９５％超の透明度および５ｋＪ／ｍ ２ 以上のアイゾット衝撃を有する、容器。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
