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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-04-03
(45)【発行日】2023-04-11
(54)【発明の名称】分散剤ポリマーを含む自動食器洗浄用組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20230404BHJP
C11D 3/36 20060101ALI20230404BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20230404BHJP
C11D 3/08 20060101ALI20230404BHJP
C11D 3/10 20060101ALI20230404BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20230404BHJP
C08F 22/00 20060101ALI20230404BHJP
C08L 101/16 20060101ALN20230404BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37 ZBP
C11D3/36
C11D1/72
C11D3/08
C11D3/10
C11D3/20
C08F22/00
C08L101/16
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020558608
(86)(22)【出願日】2019-04-25
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-08-30
(86)【国際出願番号】 US2019029043
(87)【国際公開番号】W WO2019217082
(87)【国際公開日】2019-11-14
【審査請求日】2022-04-15
(31)【優先権主張番号】18290055.5
(32)【優先日】2018-05-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(73)【特許権者】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ベッカー、スコット
(72)【発明者】
【氏名】プルッコディ、ランダーラ
(72)【発明者】
【氏名】フェリュー、セヴラン
【審査官】黒川 美陶
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－１９０４３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５３１３０９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、
ホスホネートと、
非イオン性界面活性剤と、
分散剤ポリマーであって、
（ａ）１０～６５重量％の式Ｉの構造単位であって、
【化1】
（ｂ）１０～８０重量％の式ＩＩの構造単位であって、
【化2】
（ｃ）１０～６５重量％の式ＩＩＩの構造単位であって、
【化3】
前記分散剤ポリマー中の前記式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、前記分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ前記分散剤ポリマーが、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、自動食器洗浄用組成物。
【請求項2】
自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、
ホスホネートと、
非イオン性界面活性剤と、
分散剤ポリマーであって、
（ａ）１０～６５重量％の式Ｉの構造単位であって、
【化4】
（ｂ）１０～８０重量％の式ＩＩの構造単位であって、
【化5】
（ｃ）１０～６５重量％の式ＩＩＩの構造単位であって、
【化6】
前記分散剤ポリマー中の前記式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、前記分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ前記分散剤ポリマーが、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、自動食器洗浄用組成物。
【請求項3】
前記分散剤ポリマー中の前記式Ｉの構造単位の１～２０モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが－Ｃ３アルキル基である、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項4】
前記分散剤ポリマー中の前記式ＩＩの構造単位の０～５０モル％において、Ｒ３が水素である、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項5】
前記自動食器洗浄用組成物が、リン元素として測定されるホスフェートを、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．１重量％未満含有する、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項6】
前記自動食器洗浄用組成物が、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ’－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータ－アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０重量％含有する、請求項５に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項7】
前記ラクトン末端基が、γ－ラクトンである、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項8】
前記分散剤ポリマーが、式ＩＶに従うものであり、【化7】
【請求項9】
漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項８に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項10】
自動食器洗浄機内で物品を清浄する方法であって、少なくとも１つの物品を提供することと、
請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物を提供することと、
前記自動食器洗浄用組成物を、前記少なくとも１つの物品に適用することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動食器洗浄用配合物に使用する分散剤ポリマーに関する。具体的には、本発明は、よい斑点形成（ｓｐｏｔｔｉｎｇ）および／または膜張り（ｆｉｌｍｉｎｇ）性能を有すると同時に、向上した生分解性を有する分散剤ポリマーを組み込んだ自動食器洗浄用組成物に関する。
【0002】
自動食器洗浄用組成物は概して、布洗浄または水処理に使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識されている。清浄サイクルの完了後、自動食器洗浄用組成物が、洗浄された物品上に斑点および膜がない外観を生じさせることを、使用者は期待している。
【0003】
ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物がますます望ましい。ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物は、一般に、非ホスフェートビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩、およびその他の塩に依存して、硬水からカルシウムおよびマグネシウムを捕捉し、乾燥すると不溶性の目に見える堆積物を残す。
【0004】
ポリカルボキシレートコポリマーのファミリー、および洗剤組成物およびすすぎ助剤組成物におけるビルダーとしてのそれらの使用は、皿または食器洗浄機の最終すすぎ工程で使用するためのＣｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらによる米国特許第５，４３１，８４６号によって開示されている。Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらは、イタコン酸またはその同族体に由来するモノマー単位２０～９５モル％と、ビニルアルコールまたは低級ビニルエステルに由来するモノマー単位５～８０モル％と、を含むブロックコポリマーが、二価または多価金属の優れたバインダーであり、洗剤組成物における、ならびに機械式食器洗浄用組成物およびスケーリング防止すすぎ組成物における、潜在的に生分解性のビルダーとして有用であることを開示している。
【0005】
ターポリマーのファミリーおよび、とりわけ分散剤としてのそれらの使用は、米国特許第５，１９１，０４８号においてＳｗｉｆｔらによって開示されている。Ｓｗｉｆｔらは、重合単位として、約１５～５５モルパーセントの、酢酸ビニル、ビニルエーテルおよび炭酸ビニルからなる群から選択される、少なくとも１つの第１のモノマーと、約１０～７０モルパーセントの、エチレン性不飽和モノカルボン酸の少なくとも１つの第２のモノマーと、約１５～５５モルパーセントの、ジカルボン酸無水物の少なくとも１つの第３のモノマーと、を含むターポリマーを教示しており、前記ターポリマーは、非水系で形成されて約１超パーセント未満のモノマーが、前記重合中に加水分解される。
【0006】
それにもかかわらず、自動食器洗浄用配合物で使用するための新しい分散剤ポリマーが依然として必要とされている。特に、自動食器洗浄用配合物で使用するための新しい分散剤ポリマーが依然として必要であり、分散剤ポリマーは、生分解性の向上と組み合わせて、適切な斑点形成および／または膜張り性能を提供する。
【0007】
本発明は、分散剤ポリマーであって、（ａ）１０～６５重量％の式Ｉの構造単位であって、
式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素およびＣ１～３アルキル基から選択される構造単位と、（ｂ）１０～８０重量％の式ＩＩの構造単位であって
式中、各Ｒ３は、独立して、水素および－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位と、（ｃ）１０～６５重量％の式ＩＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ４は、独立して、水素および－ＣＨ３基から選択される構造単位と、を含み、この分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ分散剤ポリマーが、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、分散ポリマーを提供する。
【化1】
【化2】
【化3】
【0008】
本発明は、自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、ホスホネートと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）１０～６５重量％の式Ｉの構造単位であって、
式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素およびＣ１～３アルキル基から選択される構造単位、（ｂ）１０～８０重量％の式ＩＩの構造単位であって
式中、各Ｒ３は、独立して、水素および－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０～６５重量％の式ＩＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ４は、独立して、水素および－ＣＨ３基から選択される構造単位、を含む分散剤ポリマーと、を含み、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ分散剤ポリマーが、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、自動食器洗浄用組成物を提供する。
【化4】
【化5】
【化6】
【0009】
本発明は、自動食器洗浄機において物品を洗浄する方法を提供し、この方法は、少なくとも１つの物品を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に適用することとを含む。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の分散剤ポリマーは、望ましい生分解性特性を示す。本明細書に特に記載される本発明の分散剤ポリマーは、自動食器洗浄用組成物（特にホスフェート不含自動食器洗浄用組成物）に組み込まれると、驚くべきことに、従来の分散剤ポリマーと比べて良好な耐斑点形成性能および膜張り性能を提供すると同時に、より持続可能な自動食器洗浄用組成物の配合を促進するために望まれる生分解性も提供する。さらに、本発明の分散剤ポリマーはまた驚くほど硬水耐性でもあり、硬水中に存在するＣａ２＋イオンとの錯体形成がされやすく、凝集および沈殿をもたらす従来のマレイン酸残基含有ポリマーとは異なる。
【0011】
特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量のパーセントであり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除したパーセントである。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマーエマルジョン中に存在する一切の水を排除した百分率である。
【0012】
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、「重量平均分子量」および「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いた従来の方法で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技法は、Ｍｏｄｅｍ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１－８４に詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【0013】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「エチレン性不飽和」という用語は、それを重合可能にする炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「多エチレン性不飽和」という用語は、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。
【0014】
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを指す。
【0015】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「エチレンオキシ」および「ＥＯ」は、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－基を指す。
【0016】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「ホスフェート不含」は、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、さらに好ましくは、≦０．０１重量％、特にさらにより好ましくは、≦０．００１重量％、最も好ましくは、検出限界値（ｄｅｔｅｃｔａｂｌｅ ｌｉｍｉｔ）未満）のホスフェート（リン元素として測定される）を含有する組成物を意味する。
【0017】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「構造単位」は、示されたモノマーの残部（ｒｅｍｎａｎｔ）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
式中、点線はポリマー骨格への結合点を表し、Ｒ４はアクリル酸の構造単位については水素であり、メタクリル酸の構造単位については－ＣＨ３である。
【化7】
【0018】
好ましくは、本発明の分散剤ポリマーは、（ａ）１０～６５重量％（好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、さらにより好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）、の式Ｉの構造単位であって、
式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素およびＣ１～３アルキル基（好ましくは、水素およびＣ２～３アルキル基、より好ましくは、水素およびＣ３アルキル基）から選択される構造単位（好ましくは、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、Ｃ３アルキル基である）と、（ｂ）１０～８０重量％（好ましくは、１５～７５重量％、より好ましくは、２０～６０重量％、最も好ましくは、３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦７０重量％、より好ましくは、≦６０重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の式ＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ３は、独立して、水素および－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位と、（ｃ）１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは、２０～５０重量％、さらにより好ましくは、２５～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式ＩＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ４は、独立して、水素および－ＣＨ３基から選択される構造単位と、を含み、この分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％においてＲ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、分散剤ポリマーは、１，５００～６，０００ダルトン（好ましくは１，５００～＜５，０００ダルトン、より好ましくは１，７５０～４，５００ダルトン、最も好ましくは２，２５０～４，２５０ダルトン）の重量平均分子量を有する。
【化8】
【化9】
【化10】
【0019】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダー（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１～９７重量％（より好ましくは、≧１重量％、さらにより好ましくは、≧１０重量％、なおさらに好ましくは、≧２５重量％、最も好ましくは、≧５０重量％、好ましくは、≦９５重量％、より好ましくは、≦９０重量％、さらにより好ましくは、≦８５重量％、最も好ましくは、≦８０重量％）のビルダー）（好ましくは、ビルダーは炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される）と、ホスホネート（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは、０．１～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、さらにより好ましくは、０．７５～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％）のホスホネート）（好ましくは、ホスホネートは、≦１，０００ダルトンの重量平均分子量を有する）と、非イオン性界面活性剤（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは０．２～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、最も好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤）（好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートである）と、分散剤ポリマー（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは、０．５～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、さらにより好ましくは、１～８重量％、最も好ましくは、２～６重量％）の分散剤ポリマー）であって、（ａ）１０～６５重量％（好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、さらにより好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式Ｉの構造単位であって、
式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素およびＣ１～３アルキル基（好ましくは、水素およびＣ２～３アルキル基、より好ましくは、水素およびＣ３アルキル基）から選択される構造単位（好ましくは、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、Ｃ３アルキル基である）、（ｂ）１０～８０重量％（好ましくは、１５～６０重量％、より好ましくは、２０～５５重量％、最も好ましくは、３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５５重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の式ＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ３は、独立して、水素および－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０～６５重量％（好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは１５～５０重量％、さらにより好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％）（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式ＩＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ４は、独立して、水素および－ＣＨ３基から選択される構造単位、を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％においてＲ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基であり、分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、分散剤ポリマーは、１，５００～６，０００ダルトン（好ましくは、１，５００～＜５，０００ダルトン、より好ましくは、１，７５０～４，５００ダルトン、最も好ましくは、２，２５０～４，２５０ダルトン）の重量平均分子量を有する。
【化11】
【化12】
【化13】
【0020】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸塩、クエン酸塩、およびケイ酸塩のうちの少なくとも１つを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、およびクエン酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。
【0021】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１～９７重量％のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、最も好ましくは、≧５０重量％）のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦９５重量％（好ましくは、≦９０重量％、より好ましくは、≦８５重量％、最も好ましくは、≦８０重量％）のビルダーを含む。炭酸塩、クエン酸塩およびケイ酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【0022】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「炭酸塩（複数可）」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウムおよびリチウムの炭酸塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。自動食器洗浄用組成物に使用される過炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、リチウムおよびアンモニウムの塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーが炭酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは、５～７５重量％、より好ましくは、１０～６０重量％、最も好ましくは、２０～５０重量％）の炭酸塩を含む。
【0023】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「クエン酸塩（複数可）」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのクエン塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、クエン酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーがクエン酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは、５～７５重量％、より好ましくは、１０～６０重量％、最も好ましくは、２０～４０重量％）のクエン酸塩を含む。
【0024】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「ケイ酸塩（複数可）」という用語は、アルカリ金属ケイ酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのケイ酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、二ケイ酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーとしては、ケイ酸塩が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーがケイ酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは、０．１～１０重量％、より好ましくは、０．５～７．５重量％、最も好ましくは、０．７５～３重量％）のケイ酸塩（複数可）を含む。
【0025】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．１～１５重量％（好ましくは、０．５～１０重量％、より好ましくは、０．７５～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％）のホスホネートを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、０．１～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、さらにより好ましくは、０．７５～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％）のホスホネートを含み、このホスホネートは、重量平均分子量が≦１，０００ダルトンの低分子量である。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、０．１～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、さらにより好ましくは、０．７５～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％）のホスホネートを含み、このホスホネートは、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）および１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の塩のうちの少なくとも１つを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、０．１～１５重量％（より好ましくは、０．５～１０重量％、さらにより好ましくは、０．７５～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％）のホスホネートを含み、このホスホネートは、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）およびその塩からなる群から選択される。
【0026】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含み、この界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含み、この界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートである。
【0027】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－（Ｐ）ｚ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ＮはＣ３～１８１，２－エポキシアルカンの構造単位を表し、ＰはＣ６～１８のアルキルグリシジルエーテルの構造単位を表し、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、ｚは０～３であり、ＲはＣ６～２２直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－（Ｐ）ｚ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ＮはＣ３～１８１，２－エポキシアルカンの構造単位を表し、ＰはＣ６～１８のアルキルグリシジルエーテルの構造単位を表し、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、ｚは０～３であり、ＲはＣ６～２２直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。
【0028】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－Ｏ－Ｒ’
式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシド（そのうちの１つは、エチレンオキシドである）から誘導される構造単位であり、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、Ｒは、Ｃ６～２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ６～２２の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－（Ｎ）ｙ－Ｏ－Ｒ’
式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシド（そのうちの１つは、エチレンオキシドである）から誘導される構造単位であり、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、Ｒは、Ｃ６～２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ６～２２の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。
【0029】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下の式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ｘは少なくとも３（好ましくは少なくとも５、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下）である。好ましくは、式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ少なくとも８個（より好ましくは少なくとも１０個）の炭素原子を有する。
ＲＯ－（Ｍ）ｘ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ｘは少なくとも３（好ましくは少なくとも５、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下）である。好ましくは、式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ少なくとも８個（より好ましくは少なくとも１０個）の炭素原子を有する。
【0030】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５～１５重量％の分散剤ポリマーを含む。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５～１０重量％の分散剤ポリマーを含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて１～８重量％の分散剤ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて２～６重量％の分散剤ポリマーを含む。
【0031】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーは、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは、２０～５０重量％、さらにより好ましくは、２５～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式Ｉの構造単位であって、
式中、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素およびＣ１～３アルキル基（好ましくは水素およびＣ２～３アルキル基、より好ましくは水素およびＣ３アルキル基）から選択される、構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは、２０～５０重量％、さらにより好ましくは、２５～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式Ｉの構造単位であって、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％（好ましくは１～２０モル％、より好ましくは１～１５モル％、さらにより好ましくは２．５～１２モル％、最も好ましくは５～１０モル％）において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ１～３アルキル基（好ましくはＣ２～３アルキル基、より好ましくはＣ３アルキル基）である、構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０～６５重量％（好ましくは、２０～６０重量％、より好ましくは、２０～５０重量％、さらにより好ましくは、２５～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式Ｉの構造単位であって、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の少なくとも１モル％（好ましくは、１～２０モル％、より好ましくは、１～１５モル％、さらに好ましくは、２．５～１２モル％、最も好ましくは、５～１０モル％）において、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つが、Ｃ３アルキル基である、構造単位を含む。
【化14】
【0032】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０～８０重量％（好ましくは、１５～６０重量％、より好ましくは、２０～５５重量％、最も好ましくは、３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５５重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の式ＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ３は、独立して、水素および－Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される、構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０～８０重量％（好ましくは１５～６０重量％、より好ましくは２０～５５重量％、最も好ましくは３０～５０重量％）（好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５５重量％、最も好ましくは、≦５０重量％）の式ＩＩの構造単位であって、分散剤ポリマー中の式ＩＩの構造単位の０～５０モル％において、Ｒ３が、水素である、構造単位を含む。
【化15】
【0033】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーは、１０～６５重量％（好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは１５～５０重量％、さらにより好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％。さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式ＩＩＩの構造単位であって、
式中、各Ｒ４は、独立して、水素および－ＣＨ３基から選択される、構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０～６５重量％（好ましくは、１０～６０重量％、より好ましくは、１５～５０重量％、さらにより好ましくは、２０～４０重量％、最も好ましくは、２５～３５重量％）（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、さらにより好ましくは、≦４０重量％、最も好ましくは、≦３５重量％）の式ＩＩＩの構造単位であって、分散剤ポリマー中の式ＩＩＩの構造単位の７５～１００モル％（好ましくは８５～１００モル％、より好ましくは９５～１００モル％、さらにより好ましくは、≧９９モル％、最も好ましくは、１００モル％）において、各Ｒ４が、水素である、構造単位を含む。
【化16】
【0034】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、ラクトン末端基を有する。好ましくは、ラクトン末端基は、式ＩＩＩの構造単位上のカルボン酸基と連鎖移動剤に由来する末端ヒドロキシ基との間の内部エステル化反応により生成されるものである。最も好ましくは、ラクトン末端基はγ－ラクトンである。
【0035】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、式ＩＶを有し、
式中、Ａは、式Ｉの構造単位、式ＩＩの構造単位および式ＩＩＩの構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ５およびＲ６は、独立して、水素およびＣ１～４アルキル基から選択される。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、式ＩＶを有し、式中、Ａは、式Ｉの構造単位、式ＩＩの構造単位および式ＩＩＩの構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ５は、メチルであり、Ｒ６は、メチルである。
【化17】
【0036】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１，５００～６，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１，５００～＜５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１，７５０～４，５００ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、２，２５０～４，２５０ダルトンの重量平均分子量を有する。
【0037】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦８重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦３重量％、最も好ましくは、≦１重量％）の（メタ）アクリル酸のエステルの構造単位を含む。
【0038】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦０．３重量％（より好ましくは、≦０．１重量％。さらにより好ましくは、≦０．０５重量％、さらにより好ましくは、≦０．０３重量％、最も好ましくは、≦０．０１重量％）の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含む。
【0039】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．００１重量％、さらにより好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、＜検出限界値）のスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．００１重量％、さらにより好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、＜検出限界値）のスルホン化モノマーの構造単位であって、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、４－スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３－アリルオキシスルホン酸、２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２－スルホエチル（メタ）アクリル酸、２－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４－スルホブチル（メタ）アクリル酸、およびこれらの塩からなる群から選択される、スルホン化モノマーの構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．００１重量％、さらにより好ましくは、≦０．０００１重量％、最も好ましくは、＜検出限界値）の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）モノマーの構造単位を含む。
【0040】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、溶液重合により生成されるものである。好ましくは、分散剤ポリマーは、ランダムコポリマーである。好ましくは、分散剤ポリマーの合成に使用される溶媒は、水性２－プロパノール、水性エタノール、無水２－プロパノール、無水エタノールおよびこれらの混合物から選択される。
【0041】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、顆粒または別の固体形態で提供される。
【0042】
本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的に添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、アルカリ源、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、漂白触媒（例えば、酢酸マンガン（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、ビス（ＴＡＣＮ）マグネシウムトリオキシドジアセテート）、酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）、発泡抑制剤、着色剤、芳香剤、ケイ酸塩、追加のビルダー、抗菌剤、充填剤、堆積物制御（ｄｅｐｏｓｉｔ ｃｏｎｔｒｏｌ）ポリマーおよびこれらの混合物、からなる群から選択される添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、この添加剤は、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））および酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、添加剤は、漂白剤（漂白剤は過炭酸ナトリウムを含む）、漂白活性化剤（漂白活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を含む）および酵素（酵素は、プロテアーゼとアミラーゼを含む）を含む。
【0043】
錠剤または粉末に含まれる充填剤は、不活性な水溶性物質であり、通常はナトリウム塩またはカリウム塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム）である。錠剤および粉末では、充填剤は通常、０重量％～７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル製剤に含まれる充填剤には、通常、錠剤および粉末、さらには水で使用するために言及されたものが含まれる。芳香剤、染料、発泡抑制剤、酵素および抗菌剤は通常、合計で自動食器洗浄用組成物の１０重量％以下または５重量％以下である。
【0044】
本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的にアルカリ源をさらに含む。好適なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化カリウム、または上記混合物を含むがこれらに限定されない。水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄用組成物中のアルカリ源の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、少なくとも１重量％（好ましくは少なくとも２０重量％）および最大８０重量％（好ましくは最大６０重量％）である。
【0045】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム）をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１～２５重量％（より好ましくは、５～２０重量％）の濃度である。
【0046】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白活性化剤（例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白活性化剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１～１０重量％（より好ましくは、２．５～７．５重量％）の濃度である。
【0047】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、さらに好ましくは、≦０．１重量％、よりさらに好ましくは、≦０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界値）のホスフェート（リン元素として測定される）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。
【0048】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、さらに好ましくは、≦０．１重量％、よりさらに好ましくは、≦０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界値）のビルダーであって、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ’－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータ－アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ’－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有する。
【0049】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、少なくとも９（好ましくは、≧１０、より好ましくは、≧１１．５）のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１３以下のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。
【0050】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の通常の形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合されることができる。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器および調理器具、皿などの用品を自動食器洗浄機内で洗浄するのに有効である。
【0051】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、通常の操作条件下で使用され得る。例えば、自動食器洗浄機で使用されるとき、洗浄プロセス中の通常の水温は、好ましくは２０℃～８５℃、好ましくは３０℃～７０℃である。自動食器洗浄用組成物の通常の濃度は、食器洗浄機内の液体を占める合計百分率として、好ましくは０．１～１重量％、好ましくは０．２～０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から二番目のすすぎ、最終的なすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。
【0052】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法は、少なくとも１つの物品（例えば、調理器具、耐熱皿、食卓用食器（ｔａｂｌｅｗａｒｅ）、食器類（ｄｉｓｈｗａｒｅ）、平皿および／またはガラス食器）を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に（好ましくは、自動食器洗浄機で）適用することと、を含む。
【0053】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0054】
実施例で報告されている重量平均分子量、ＭＷ、数平均分子量、ＭＮ、多分散性（ＰＤＩ）値は、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００シリーズの屈折率を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １１００シリーズＬＣシステムのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された。試料はＨＰＣＬグレードのＴＨＦ／ＦＡ混合物（１００：５容積／容量比）に約９ｍｇ／ｍＬの濃度で溶解し、４．６ｘ１０ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦガードカラム、８．０ｘ３００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０３カラム、８．０ｘ３００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０２カラムおよび８．０ｘ１００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｄカラムに注入する前に０．４５μｍシリンジフィルターでろ過した。１ｍＬ／分の流速および４０°Ｃの温度が維持された。カラムは狭い分子量のＰＳ標準（ＥａｓｉＣａｌ ＰＳ－２、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）でキャリブレーションされた。
【0055】
比較例Ｃ１：ターポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、クライゼンヘッド、セプタム注入口、および温度計を備えた四口１リットル丸底フラスコに、２２５．０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を投入し、窒素でフラッシュした。溶液を８０℃に加熱し、０．４５ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）を加えた。７３．５０ｇの酢酸ビニル、８２．４１ｇの無水マレイン酸、および３０．５０ｇのアクリル酸の予め混合された均一溶液をポンプを介して２時間かけて添加し、続いてＭＥＫで４．５ｇ洗浄した。別に、ＭＥＫで９．０ｇに希釈された７．０ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）の溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。ＭＥＫで９ｇに希釈された４．１ｇのメチル３－メルカプトプロピオン酸メチルの溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。この方法で製造されたポリマーを、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。３６８ｇの水の一部を１時間かけて加え、全体で２８１グラムのＩＰＡ－水留出物を取り出した。
オーバーヘッドスターラー、クライゼンヘッド、セプタム注入口、および温度計を備えた四口１リットル丸底フラスコに、２２５．０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を投入し、窒素でフラッシュした。溶液を８０℃に加熱し、０．４５ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）を加えた。７３．５０ｇの酢酸ビニル、８２．４１ｇの無水マレイン酸、および３０．５０ｇのアクリル酸の予め混合された均一溶液をポンプを介して２時間かけて添加し、続いてＭＥＫで４．５ｇ洗浄した。別に、ＭＥＫで９．０ｇに希釈された７．０ｇのｔ－ブチルペルオキシピバレート（ミネラルスピリット中７５重量％）の溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。ＭＥＫで９ｇに希釈された４．１ｇのメチル３－メルカプトプロピオン酸メチルの溶液も、シリンジポンプを介して２時間かけて添加した。この方法で製造されたポリマーを、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。３６８ｇの水の一部を１時間かけて加え、全体で２８１グラムのＩＰＡ－水留出物を取り出した。
【0056】
実施例１：分散剤ポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス反応器に、２－プロパノール（８２５ｇ）と脱イオン水（２７５ｇ）の混合物を加えた。次に、無水マレイン酸（１，９４０ｇ）を反応器に加えた。次に、２－プロパノール（４，５６１ｇ）と脱イオン水（１，５１８ｇ）の第２の混合物を反応器に加えた。温度コントローラーの設定値は７０℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。無水マレイン酸が溶解した後、温度コントローラーの設定値を８０°Ｃに上げた。反応器内容物の温度が７５℃に達したとき、反応器に蓋をし、反応器内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように圧力コントローラーを設定した。次に、２－プロパノール（１，０３６ｇ）中のｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピビレート（４４４ｇ）の触媒溶液の反応器内容物への添加を、６．９８ｇ／分の流速で開始した。次に、触媒溶液の投入を開始してから２分後に、モノマーの氷アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）（１，９４０ｇ）と酢酸ビニル（２，５６６ｇ）の反応器内容物への添加を、それぞれ１０．７８ｇ／分（１８０分かけて）および２１．３８ｇ／分（１２０分かけて）の流速で開始した。モノマーの供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒の供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒溶液の添加の完了後、反応器内容物を３０分間保持し、その後、温度コントローラーをシャットダウンし、反応器内容物を放冷した。反応器内容物の温度が７０℃に低下したとき、反応器を大気圧に減圧した。反応器内容物の温度が４０℃に低下したとき、反応器内容物を１００メッシュのバッグを通してろ過した。その後、得られたポリマー生成物を固形分４８．９重量％で測定した。次いで、１，０００ｇ部のポリマー生成物を、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。５００ｇの水の一部を１時間かけて添加し、合計７０９ｇのＩＰＡ－水留出物を取り出した。５０％ＮａＯＨ溶液を添加して、６．０２の最終ｐＨを達成した。次に、ポリマー生成物の重量平均分子量、ＭＷを測定し、結果を表１に提供した。
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス反応器に、２－プロパノール（８２５ｇ）と脱イオン水（２７５ｇ）の混合物を加えた。次に、無水マレイン酸（１，９４０ｇ）を反応器に加えた。次に、２－プロパノール（４，５６１ｇ）と脱イオン水（１，５１８ｇ）の第２の混合物を反応器に加えた。温度コントローラーの設定値は７０℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。無水マレイン酸が溶解した後、温度コントローラーの設定値を８０°Ｃに上げた。反応器内容物の温度が７５℃に達したとき、反応器に蓋をし、反応器内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように圧力コントローラーを設定した。次に、２－プロパノール（１，０３６ｇ）中のｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピビレート（４４４ｇ）の触媒溶液の反応器内容物への添加を、６．９８ｇ／分の流速で開始した。次に、触媒溶液の投入を開始してから２分後に、モノマーの氷アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）（１，９４０ｇ）と酢酸ビニル（２，５６６ｇ）の反応器内容物への添加を、それぞれ１０．７８ｇ／分（１８０分かけて）および２１．３８ｇ／分（１２０分かけて）の流速で開始した。モノマーの供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒の供給が完了したら、移送ラインを、２－プロパノール（２４２ｇ）で反応器内容物にすすいだ。触媒溶液の添加の完了後、反応器内容物を３０分間保持し、その後、温度コントローラーをシャットダウンし、反応器内容物を放冷した。反応器内容物の温度が７０℃に低下したとき、反応器を大気圧に減圧した。反応器内容物の温度が４０℃に低下したとき、反応器内容物を１００メッシュのバッグを通してろ過した。その後、得られたポリマー生成物を固形分４８．９重量％で測定した。次いで、１，０００ｇ部のポリマー生成物を、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。５００ｇの水の一部を１時間かけて添加し、合計７０９ｇのＩＰＡ－水留出物を取り出した。５０％ＮａＯＨ溶液を添加して、６．０２の最終ｐＨを達成した。次に、ポリマー生成物の重量平均分子量、ＭＷを測定し、結果を表１に提供した。
【表1】
【0057】
比較例ＳＣ１－ＳＣ２および実施例Ｓ１：ストックポリマー溶液
比較例ＳＣ１では、ビーカー内の９９ｇの水に、比較例Ｃ１に従って調製した１ｇのポリマーを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。比較例ＳＣ２では、ポリアクリル酸分散剤溶液（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ分散剤溶液）を固形分１重量％に希釈することにより、ストックポリマー溶液を調製した。実施例Ｓ１では、ビーカー内の水９９ｇに、実施例１に従って調製されたポリマー１ｇを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。
比較例ＳＣ１では、ビーカー内の９９ｇの水に、比較例Ｃ１に従って調製した１ｇのポリマーを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。比較例ＳＣ２では、ポリアクリル酸分散剤溶液（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ分散剤溶液）を固形分１重量％に希釈することにより、ストックポリマー溶液を調製した。実施例Ｓ１では、ビーカー内の水９９ｇに、実施例１に従って調製されたポリマー１ｇを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。
【0058】
硬度耐性
比較例Ｃ１、実施例１に従って調製されたポリマーならびに比較例ＳＣ２のポリアクリル酸分散剤溶液の硬水耐性は、比較例ＳＣ１～ＳＣ２および実施例Ｓ１に従って調製されたストック溶液を含むビーカーに磁気撹拌棒を加え、ビーカーを磁気撹拌プレート上に置くことによって評価した。必要に応じて水酸化ナトリウムを添加して、両方のストック溶液のｐＨを１０に調整した。液浸色彩計（ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）プローブを使用して、各溶液の初期透過率を測定して記録した。時間＝０で、１００ｐｐｍの硬度溶液（０．１ｇの２Ｃａ：１Ｍｇ）を各ストック溶液に加えた。ストック溶液を１分間撹拌した。時間＝１分で、各溶液の透過率を測定して記録した。次に、１００ｐｐｍの硬度溶液を添加した。硬度溶液添加の１分後、透過率を測定して記録した。このプロセスを、時間＝２０分になるまで、または所定の溶液の透過率が４０％を下回るまで繰り返した。結果を表２に示す。
比較例Ｃ１、実施例１に従って調製されたポリマーならびに比較例ＳＣ２のポリアクリル酸分散剤溶液の硬水耐性は、比較例ＳＣ１～ＳＣ２および実施例Ｓ１に従って調製されたストック溶液を含むビーカーに磁気撹拌棒を加え、ビーカーを磁気撹拌プレート上に置くことによって評価した。必要に応じて水酸化ナトリウムを添加して、両方のストック溶液のｐＨを１０に調整した。液浸色彩計（ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）プローブを使用して、各溶液の初期透過率を測定して記録した。時間＝０で、１００ｐｐｍの硬度溶液（０．１ｇの２Ｃａ：１Ｍｇ）を各ストック溶液に加えた。ストック溶液を１分間撹拌した。時間＝１分で、各溶液の透過率を測定して記録した。次に、１００ｐｐｍの硬度溶液を添加した。硬度溶液添加の１分後、透過率を測定して記録した。このプロセスを、時間＝２０分になるまで、または所定の溶液の透過率が４０％を下回るまで繰り返した。結果を表２に示す。
【表2】
【0059】
食品汚れを調製するための手順
表３に記載ＳＴＩＷＡ食品汚れは、以下の手順により調製した。
ａ）水を沸騰させる。
ｂ）紙コップでインスタントグレービー、安息香酸、デンプンを混ぜ、次いで混合物を沸騰水に追加する。
ｃ）（ｂ）の生成物に牛乳とマーガリンを加える。
ｄ）（ｃ）の生成物を約４０℃に冷却させ、次いで混合物をキッチンミキサー（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）に追加する。
ｅ）別の紙コップで、卵黄、ケチャップ、マスタードを混ぜ合わせ、スプーンで混ぜる。
ｆ）（ｅ）の生成物をブレンダー内の（ｄ）の混合物に連続的に撹拌しながら加える。
ｇ）（ｆ）の生成物をブレンダーで５分間撹拌する。
ｈ）（ｇ）からの生成物、食品汚れ混合物を凍結する。
ｉ）主洗浄の開始時に、５０ｇのこの冷凍スラッシュを食器洗浄機に入れる。
表３に記載ＳＴＩＷＡ食品汚れは、以下の手順により調製した。
ａ）水を沸騰させる。
ｂ）紙コップでインスタントグレービー、安息香酸、デンプンを混ぜ、次いで混合物を沸騰水に追加する。
ｃ）（ｂ）の生成物に牛乳とマーガリンを加える。
ｄ）（ｃ）の生成物を約４０℃に冷却させ、次いで混合物をキッチンミキサー（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）に追加する。
ｅ）別の紙コップで、卵黄、ケチャップ、マスタードを混ぜ合わせ、スプーンで混ぜる。
ｆ）（ｅ）の生成物をブレンダー内の（ｄ）の混合物に連続的に撹拌しながら加える。
ｇ）（ｆ）の生成物をブレンダーで５分間撹拌する。
ｈ）（ｇ）からの生成物、食品汚れ混合物を凍結する。
ｉ）主洗浄の開始時に、５０ｇのこの冷凍スラッシュを食器洗浄機に入れる。
【表3】
【0060】
比較例ＤＣ１～ＤＣ２および実施例Ｄ１：食器洗浄用組成物
表４に特定された成分配合を有する比較例ＤＣ１～ＤＣ２および実施例Ｄ１のそれぞれにおいて食器洗浄用組成物を調製した。各成分配合物に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。各成分配合物に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
表４に特定された成分配合を有する比較例ＤＣ１～ＤＣ２および実施例Ｄ１のそれぞれにおいて食器洗浄用組成物を調製した。各成分配合物に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。各成分配合物に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
【表4】
【0061】
食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ ＳＳ－ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ Ｌａｂｏｒ。６５°Ｃ洗浄－３０分、予備洗浄。水：硬度３７°ｆＨ、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１。食品汚れ：表３に記述された５０ｇの組成物を、カップで凍結した状態で洗浄液に導入した。比較例ＤＣ１～ＤＣ３および実施例Ｄ１からの各食器洗浄用組成物を試験し、１回の洗浄につき２０ｇを添加した。
機械：Ｍｉｅｌｅ ＳＳ－ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ Ｌａｂｏｒ。６５°Ｃ洗浄－３０分、予備洗浄。水：硬度３７°ｆＨ、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１。食品汚れ：表３に記述された５０ｇの組成物を、カップで凍結した状態で洗浄液に導入した。比較例ＤＣ１～ＤＣ３および実施例Ｄ１からの各食器洗浄用組成物を試験し、１回の洗浄につき２０ｇを添加した。
【0062】
ガラスタンブラーの膜張りおよび斑点の評価
上記の食器洗浄試験条件下で１０回の洗浄サイクル、２０回の洗浄サイクル、および３０回の洗浄サイクルのおのおのの後、ガラスタンブラーを外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ガラスタンブラーを、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。表５に報告するように、膜張りおよび斑点についての平均値１～５を判定した。
上記の食器洗浄試験条件下で１０回の洗浄サイクル、２０回の洗浄サイクル、および３０回の洗浄サイクルのおのおのの後、ガラスタンブラーを外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ガラスタンブラーを、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。表５に報告するように、膜張りおよび斑点についての平均値１～５を判定した。
【表5】
【0063】
ステンレス鋼の膜張りおよび斑点の評価
上記の食器洗浄試験条件下で３０回の洗浄サイクルの後、ステンレス鋼板を外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、制御された照明を有する発光ボックス内でステンレス鋼板を観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ステンレス鋼板を、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。表６に報告するように、膜張りおよび斑点についての平均値１～５を判定した。
上記の食器洗浄試験条件下で３０回の洗浄サイクルの後、ステンレス鋼板を外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、制御された照明を有する発光ボックス内でステンレス鋼板を観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ステンレス鋼板を、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。表６に報告するように、膜張りおよび斑点についての平均値１～５を判定した。
【表6】