(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-04-13
(45)【発行日】2023-04-21
(54)【発明の名称】ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法
(51)【国際特許分類】
C07C 17/20 20060101AFI20230414BHJP
C07C 19/045 20060101ALI20230414BHJP
C07C 19/01 20060101ALI20230414BHJP
【ＦＩ】
C07C17/20
C07C19/045
C07C19/01
【請求項の数】
21
(21)【出願番号】P 2022509078
(86)(22)【出願日】2020-08-06
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-04
(86)【国際出願番号】 US2020045124
(87)【国際公開番号】W WO2021030130
(87)【国際公開日】2021-02-18
【審査請求日】2022-03-25
(31)【優先権主張番号】62/886,383
(32)【優先日】2019-08-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】16/945,962
(32)【優先日】2020-08-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】522055566
【氏名又は名称】イーグル ユーエス ２ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】シャーウッド， スコット エー．
【審査官】宮田 透
(56)【参考文献】
【文献】米国特許第０４１９７２６２（ＵＳ，Ａ）
【文献】特表２００８－５３１２６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】Onn Arrad and Yoel Sasson，Commercial Ion Exchange Resins as Catalysts in Solid-Solid-Liquid Reactions，J. Org. Chem，1989年03月13日，Vol.51, No.21，p.4993-4998
【文献】安田 賢生，ハロゲン化炭化水素類のハロゲン交換反応，富山工業高等専門学校紀要，2003年03月，第３７巻，１５～１８頁
【文献】BONGINI A. et al.，Anion-Exchange Resins as Halogen Carriers in the Bromination and Chlorobromination of Organic Compounds，SYNTHESIS，1980年02月，No.2，p.143-146
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）前記ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）前記ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも２５モルパーセントを前記クロロ化炭化水素に変換し、ここで、前記ブロモ化炭化水素のモルパーセントは、ブロモ化炭化水素の初期モル数に基づく、ステップ、ならびに
（ｃ）前記イオン交換樹脂から前記クロロ化炭化水素を単離するステップ
を含む、方法。
【請求項2】
前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、前記ブロモ化炭化水素が、あるモル当量の置き換え可能なブロモ基を有しており、前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と前記ブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との比が、０．５：１～１００：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記ブロモ化炭化水素に前記イオン交換樹脂を接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して少なくとも３０％である、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの直鎖状もしくは分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素基および／または少なくとも１つのブロモ化脂環式族炭化水素基を含む、直鎖状または分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素、ブロモ化脂環式族炭化水素、芳香族炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記ブロモ化炭化水素が、直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルカン、ブロモ化Ｃ３～Ｃ８シクロアルカン、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルキル基を有するベンゼン、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記ブロモ化炭化水素が、それに共有結合した少なくとも１つのクロロ基を有する少なくとも１つのｓｐ３混成炭素をさらに含み、さらに、それに結合した少なくとも１つのクロロ基を有する前記ｓｐ３混成炭素が、それに結合した少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を有する前記ｓｐ３混成炭素と同じであるか、またはこれと異なる、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
前記ブロモ化炭化水素が、１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、１，２－ジクロロエタンを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項9】
前記ブロモ化炭化水素が、ブロモクロロメタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、ジクロロメタンを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項10】
前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、１重量％～１０重量％の量の水を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、有機溶媒の存在下で行われ、前記有機溶媒が、ブロモ基を含まない、炭化水素、クロロ化炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）前記ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ、
（ｃ）前記第１の固定床容器に前記フィードストリームを導入して、前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも２５モルパーセントを前記クロロ化炭化水素に変換し、ここで、前記ブロモ化炭化水素のモルパーセントは、ブロモ化炭化水素の初期モル数に基づく、ステップ、ならびに
（ｄ）前記第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、前記生成物ストリームが、前記クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含む、方法。
【請求項13】
前記生成物ストリームの少なくとも一部は前記第１の固定床容器に導入される、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
乾燥剤を含む第２の固定床を含む第２の固定床容器を用意するステップ、前記生成物ストリームの少なくとも一部を前記第２の固定床容器に導入し、これによって、前記生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および
前記乾燥済み生成物ストリームを前記第２の固定床容器から取り出すステップ
をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項15】
前記乾燥剤が、ＣａＣｌ２、アルミナ、シリカ、モレキュラーシーブおよびそれらの組合せから選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
前記第１の固定床の前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、前記第１の固定床を含む前記第１の固定床容器が、最大静的フィード体積を有しており、
前記最大静的フィード体積に等しい体積の前記フィードストリームが、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と置き換え可能なブロモ基の前記最大静的モル当量の比が、０．５：１～１００：１である、
請求項１２に記載の方法。
【請求項17】
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、前記第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に対して少なくとも３０％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項18】
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）前記ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ、
（ｃ）前記第１の固定床容器に前記フィードストリームを導入して、前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも一部を前記クロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに
（ｄ）前記第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、前記生成物ストリームが、前記クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含み、
ここで、
前記第１の固定床が、湿潤イオン交換樹脂であって、前記湿潤イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％より多い量の水を含む、湿潤イオン交換樹脂を含み、
前記方法が、前記湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すことによって、前記湿潤イオン交換樹脂を、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂に変換するステップをさらに含み、前記共沸乾燥プロセスが、
前記第１の固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
前記第１の固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂を形成させるステップ
を含む、
方法。
【請求項20】
前記共沸乾燥プロセスが、前記第１の固定床容器への前記フィードストリームの導入前に行われる、請求項１９に記載の方法。
【請求項21】
前記加熱された炭化水素蒸気の炭化水素が、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願への相互参照
本出願は、２０１９年８月１４日出願の米国仮特許出願第６２／８８６，３８３号、および２０２０年８月３日出願の米国非仮特許出願第１６／９４５，９６２号に対する権利があり、それらに対する優先権を主張し、それらの開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれている。
本出願は、２０１９年８月１４日出願の米国仮特許出願第６２／８８６，３８３号、および２０２０年８月３日出願の米国非仮特許出願第１６／９４５，９６２号に対する権利があり、それらに対する優先権を主張し、それらの開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれている。
【0002】
発明の分野
本発明は、ブロモ化炭化水素と、塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップを含む、ｓｐ３混成炭素に結合している少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含むブロモ化炭化水素を変換する方法であって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい水分含有量を有しており、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換し、イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離する、方法に関する。
本発明は、ブロモ化炭化水素と、塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップを含む、ｓｐ３混成炭素に結合している少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含むブロモ化炭化水素を変換する方法であって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい水分含有量を有しており、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換し、イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離する、方法に関する。
【背景技術】
【0003】
発明の背景
塩素源は、ある程度の臭素を混入していることが多い。クロロ化炭化水素に調製において、塩素源に混入しているこのような臭素を使用すると、通常、それに結合したブロモ基、またはブロモ基とクロロ基の両方の組合せを含む望ましくない共生成物炭化水素の形成がもたらされる。標的クロロ化炭化水素生成物からブロモ化炭化水素共生成物を分離することは困難となり得る。ブロモ化炭化水素共生成物は、一部の例では、分別蒸留などの蒸留方法によって分離／単離することができる。ブロモ化炭化水素共生成物のさらなる使用または改変は、通常、実現可能ではない。通常、単離したブロモ化炭化水素共生成物は、焼却処分される。その結果、焼却処分プロセスから回収される、塩化水素の形態などの塩素には、多くの場合、臭化水素などの臭素物質が混入している。
塩素源は、ある程度の臭素を混入していることが多い。クロロ化炭化水素に調製において、塩素源に混入しているこのような臭素を使用すると、通常、それに結合したブロモ基、またはブロモ基とクロロ基の両方の組合せを含む望ましくない共生成物炭化水素の形成がもたらされる。標的クロロ化炭化水素生成物からブロモ化炭化水素共生成物を分離することは困難となり得る。ブロモ化炭化水素共生成物は、一部の例では、分別蒸留などの蒸留方法によって分離／単離することができる。ブロモ化炭化水素共生成物のさらなる使用または改変は、通常、実現可能ではない。通常、単離したブロモ化炭化水素共生成物は、焼却処分される。その結果、焼却処分プロセスから回収される、塩化水素の形態などの塩素には、多くの場合、臭化水素などの臭素物質が混入している。
【0004】
標的クロロ化炭化水素生成物と共に存在するブロモ化炭化水素共生成物の量を低減する、またはこれをなくす新規な方法を開発することが望ましいと思われる。このような新しく開発された方法は、ブロモ化炭化水素共生成物をクロロ化炭化水素生成物に変換することを含むことがさらに望ましいと思われる。ブロモ化炭化水素共生成物のクロロ化炭化水素生成物への変換により、それに伴う廃棄物ストリームを低減する、または最小限にし、そして実行および実施することが経済的に妥当であることがさらに望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0005】
発明の概要
本発明によれば、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、（ｂ）ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに（ｃ）イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離するステップを含む、方法が提供される。
本発明によれば、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、（ｂ）ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに（ｃ）イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離するステップを含む、方法が提供される。
【0006】
さらに本発明によれば、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、（ａ）ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ、（ｃ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入して、前記第１の固定床容器内でブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに（ｄ）第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、生成物ストリームが、クロロ化炭化水素を含む、ステップを含む、方法もまた提供される。
【0007】
さらに追加の本発明によれば、乾燥イオン交換樹脂を形成する方法であって、（ａ）湿潤イオン交換樹脂を含む固定床を含む固定床容器を用意するステップであって、湿潤イオン交換樹脂が第１の量の水を含む、ステップ、（ｂ）固定床容器内で、湿潤イオン交換樹脂、および湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気を一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに（ｃ）固定床容器から湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、第２の量の水が、第１の量の水より少ない、ステップを含む、方法もまた提供される。
【0008】
本発明を特徴付ける特徴は、本開示に付加されて、本開示の部分を形成する、特許請求の範囲に特に指摘されている。本発明のこれらの特徴および他の特徴、その操作面での利点、ならびにその使用によって得られる具体的な目的は、以下の詳細な説明から一層、十分に理解され、以下の詳細な説明には、本発明の非限定的な実施形態が例示および記載されている。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【0010】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
縮尺通りではない図１～３において、同様の参照番号は、同じ構成成分および構造的特徴を指定する。
【0013】
発明の詳細な説明
本明細書で使用する場合、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」などの、空間または方向を示す用語は、図面に示されている通りの発明に関する。しかし、本発明は、様々な代替的な配置を想定することができ、したがって、このような用語は限定と見なされるべきではないことを理解すべきである。
本明細書で使用する場合、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」などの、空間または方向を示す用語は、図面に示されている通りの発明に関する。しかし、本発明は、様々な代替的な配置を想定することができ、したがって、このような用語は限定と見なされるべきではないことを理解すべきである。
【0014】
特に示さない限り、本明細書および特許請求の範囲において使用されている、成分の量、反応条件、処理パラメータ、物理特徴、寸法などを表す数はすべて、すべての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解すべきである。
【0015】
特に示さない限り、本明細書において開示されている範囲または比のすべてが、ありとあらゆる部分範囲、またはそれらに含まれる部分比を包含することを理解すべきである。非限定的な例示の目的として、「１～１０」と明記した範囲または比は、最小値１と最大値１０の間（およびそれらを含む）のありとあらゆる部分範囲；すなわち、以下に限定されないが、１～３．３、４．７～７．５、５．５～１０などの、１またはそれより高い最小値から始まり、１０またはそれ未満の最大値で終わる、すべての部分範囲または部分比、を含むと見なされるべきである。
【0016】
本明細書で使用する場合、冠詞「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、特に明示的におよび明白に１つの指示物に限定しない限り、複数の指示物を含む。
【0017】
本明細書で使用する場合、用語「脂肪族」、ならびに「脂肪族炭化水素」、「直鎖状または分枝状脂肪族炭化水素」、「脂肪族炭化水素基」および「直鎖状または分枝状炭化水素基」などの関連用語は、Ｃ１～Ｃ２０脂肪族炭化水素またはＣ１～Ｃ１０脂肪族炭化水素またはＣ１～Ｃ６脂肪族炭化水素などの１～２０個の炭素原子などの、少なくとも１個の炭素原子を含有し、直鎖状または分枝状とすることができ、１つまたはそれより多くの内部および／または末端アルケン（またはアルケニル）基を必要に応じて含み、１つまたはそれより多くの内部および／または末端アルキン（またはアルキニル）基を必要に応じて含む、非環式炭化水素および非芳香族炭化水素を意味する。２つまたはそれより多いアルケン基を含む場合、脂肪族基のアルケン基は、共役することができ、および／または共役することができない。２つまたはそれより多いアルキン基を含む場合、脂肪族基のアルキン基は、共役することができ、および／または共役することができない。少なくとも１つのアルケン基および少なくとも１つのアルキン基を含む場合、脂肪族基のアルケン基およびアルキン基は、互いに共役することができ、および／または共役することができない。
【0018】
脂肪族炭化水素の例には、以下に限定されないが、アルカンが含まれる。本明細書で使用する場合、用語「アルカン」および「アルカン基」などの関連用語は、Ｃ１～Ｃ２０アルカンまたはＣ１～Ｃ１０アルカンまたはＣ１～Ｃ６アルカンなどの、１～２０個の炭素原子などの少なくとも１個の炭素原子を含み、直鎖状または分枝状であり、飽和した（および、それに応じて、アルケン基およびアルキン基を含まない）化合物または基を意味する。アルカン基の例には、以下に限定されないが、メタン、エタン、ｎ－プロパン、イソ－プロパン、ｎ－ブタン、イソ－ブタン、ｓｅｃ－ブタン、ｔ－ブタン、直鎖状または分枝状ペンタン、直鎖状または分枝状ヘキサン、直鎖状または分枝状ヘプタン、直鎖状または分枝状オクタン、直鎖状または分枝状ノナン、直鎖状または分枝状デカン、直鎖状または分枝状ウンデカン、直鎖状または分枝状ドデカン、直鎖状または分枝状トリデカン、直鎖状または分枝状テトラデカン、直鎖状または分枝状ペンタデカン、直鎖状または分枝状ヘキサデカン、直鎖状または分枝状ヘプタデカン、直鎖状または分枝状オクタデカン、直鎖状または分枝状ノナデカンおよび直鎖状または分枝状エイコサンが含まれる。
【0019】
本明細書で使用する場合、以下に限定されないが、直鎖状または分枝状アルカンなどの「直鎖状または分枝状」という列挙は、本明細書において、非限定的な例示を目的として、メタンまたはメチル基；直鎖状Ｃ２～Ｃ２０アルカンまたは直鎖状Ｃ２～Ｃ２０アルキル基などの直鎖状の化合物および基；ならびに以下に限定されないが、分枝状Ｃ３～Ｃ２０アルカンまたは分枝状Ｃ３～Ｃ２０アルキル基などの適切に分枝している基を含むと本明細書において理解される。
【0020】
脂肪族基の例には、以下に限定されないが、アルケンが含まれる。本明細書で使用する場合、用語「アルケン」および「アルケン基」などの関連用語は、Ｃ２～Ｃ２０アルケンまたはＣ２～Ｃ１０アルケンまたはＣ２～Ｃ６アルケンなどの、２～２０個の炭素原子などの少なくとも２個の炭素原子を含み、直鎖状または分枝状であり、１つまたはそれより多くの内部および／または末端アルケン（またはアルケニル）基を含む、基を意味する。アルケンの例には、以下に限定されないが、本明細書において先に列挙されている、直鎖状または分枝状アルカンというそのような例を含み、これらは、少なくとも２個の炭素原子、および以下に限定されないが、エテン、プロペン、直鎖状または分枝状ブテン、直鎖状または分枝状ペンテン、直鎖状または分枝状ヘキセンなどの少なくとも１つのアルケン（またはアルケニル）基を有する。
【0021】
脂肪族基の例には、以下に限定されないが、アルキンが含まれる。本明細書で使用する場合、用語「アルキン」および「アルキン基」などの関連用語は、Ｃ２～Ｃ２０アルキンまたはＣ２～Ｃ１０アルキンまたはＣ２～Ｃ６アルキンなどの、２～２０個の炭素原子などの少なくとも２個の炭素原子を含み、直鎖状または分枝状であり、１つまたはそれより多くの内部および／または末端アルキン（またはアルキニル）基を含む、基を意味する。アルキンの例には、以下に限定されないが、本明細書において先に列挙されている、直鎖状または分枝状アルカンのそのような例を含み、これらは、少なくとも２個の炭素原子、および以下に限定されないが、エチン、プロピン、ブチン、直鎖状または分枝状ペンチン、直鎖状または分枝状ヘキシンなどの少なくとも１つのアルキン（またはアルキニル）基を有する。
【0022】
本明細書で使用する場合、用語「脂環式」、ならびに「脂環式炭化水素」、「脂環式炭化水素基」、「シクロ脂肪族」、「シクロ脂肪族炭化水素」および「シクロ脂肪族炭化水素基」などの関連用語は、Ｃ３～Ｃ２０脂環式炭化水素またはＣ３～Ｃ１０脂環式炭化水素またはＣ３～Ｃ８脂環式炭化水素などの３～２０個の炭素原子などの少なくとも３個の炭素原子を含み、アルケンおよび／またはアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を必要に応じて含み、２つまたはそれより多い縮合脂環式（またはシクロ脂肪族）環を必要に応じて含む、環式および非芳香族炭化水素を意味する。
【0023】
脂環式炭化水素および基の例には、以下に限定されないが、シクロアルカンおよびシクロアルカン基が含まれる。本明細書で使用する場合、用語「シクロアルカン」、および「シクロアルカン基」などの関連用語は、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルカンまたはＣ３～Ｃ１０シクロアルカンまたはＣ３～Ｃ８シクロアルカンなどの３～２０個の炭素原子などの少なくとも３個の炭素原子を含み、アルケンおよび／またはアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を必要に応じて含み、２つまたはそれより多い縮合シクロアルカン環を必要に応じて含む、基を意味する。シクロアルカンの例には、以下に限定されないが、シクロプロパン；シクロブタン；シクロペンタン；シクロヘキサン；シクロヘプタン；シクロオクタン；シクロノナン；シクロデカン；シクロウンデカン；シクロドデカン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタン；デカヒドロナフタレン；テトラデカヒドロアントラセン；テトラデカヒドロフェナントレン；およびドデカヒドロ－１Ｈ－フェナレンが含まれる。
【0024】
本明細書で使用する場合、「芳香族炭化水素」、および「芳香族炭化水素基」などの関連用語は、Ｃ５～Ｃ２０芳香族炭化水素またはＣ５～Ｃ１４芳香族炭化水素などの少なくとも５個の炭素原子を含み、少なくとも２つの縮合芳香族炭化水素環を必要に応じて含む、環式芳香族炭化水素基を意味する。芳香族炭化水素の例には、以下に限定されないが、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよび１Ｈ－フェナレンが含まれる。
【0025】
本明細書で使用する場合、用語「ハロゲン」、ならびに「ハロゲン基」および／または「ハロ基」などの関連用語は、フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）および／またはヨード（Ｉ）から選択されるものなどの、単結合ハロゲン原子を意味する。
【0026】
本明細書で使用する場合、および特に明示的に明記しない限り、用語「水素」、および「水素基」などの関連用語は、単結合水素（－Ｈ）を意味する。
【0027】
本明細書において言及されている、および特に示さない限り、以下に限定されないが、交付された特許および特許出願などの書類はすべて、その全体が「参照により組み込まれている」と見なされるべきである。
【0028】
本発明の方法において使用されるブロモ化炭化水素はそれぞれ、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基（－Ｂｒ）を含む。用語「置き換え可能なブロモ基」は、本明細書で使用する場合、共有結合により結合されているクロロ基（－Ｃｌ）と置き換えることが可能な、共有結合により結合されているブロモ基を意味する。より詳細には、ブロモ化炭化水素の各置き換え可能なブロモ基は、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合されている。それに応じて、置き換え可能なブロモ基をクロロ基により置き換えると、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合しているクロロ基、より詳細には、同じｓｐ３混成炭素に共有結合により結合しているクロロ基をもたらし、そのように置き換えられた置き換え可能なブロモ基は、このｓｐ３混成炭素に置き換え前に結合していた。
【0029】
非限定的な例示の目的として、少なくとも１つのブロモ基が結合しているｓｐ３混成炭素は、一部の実施形態の場合、以下の式（Ａ）によって表されるものなどの、側鎖基または末端基である。
式（Ａ）を参照すると、添字ｘは、１～３であり、Ｙはそれぞれ（存在する場合）、独立して、水素、塩素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であり、各ハロゲンは、クロロおよびブロモから独立して選択される。ブロモ化炭化水素は、一部の実施形態の場合、式（Ａ）によって表される、少なくとも１つのｓｐ３混成炭素（これに、少なくとも１つのブロモ基が結合している）を含む。
【化1】
【0030】
一部のさらなる実施形態の場合、およびさらなる非限定的な例示の目的として、少なくとも１つのブロモ基が結合しているｓｐ３混成炭素は、以下の式（Ｂ）：
によって表されるものなどの、脂環式炭化水素環の一部である。式（Ｂ）を参照すると、環Ａは、本明細書において既に記載したものなどの脂環式炭化水素であり、Ｙは、水素、塩素、臭素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であり、各ハロゲンは、クロロおよびブロモから独立して選択される。式（Ｂ）の環Ａは、一部の実施形態の場合、（ｉ）少なくとも１つのさらなるｓｐ３混成環炭素であって、その各々が、式（Ｂ）において図示されているものなどの、少なくとも１つのブロモ基をｓｐ３混成環炭素に独立して結合して有する、ｓｐ３混成環炭素、および／または（ｉｉ）式（Ａ）によって表されるものなどの、それに結合している少なくとも１つのブロモ基を有する、少なくとも１つの側鎖ｓｐ３混成炭素を必要に応じて含む。
【化2】
【0031】
一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素およびクロロ化炭化水素生成物は、２２℃の温度、および１気圧の圧力などの周囲条件において、それぞれ、液体である。
【0032】
ブロモ化炭化水素は、一部の実施形態の場合、少なくとも１つの直鎖状もしくは分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素基および／または少なくとも１つのブロモ化脂環式族炭化水素基を含む、直鎖状または分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素、ブロモ化脂環式族炭化水素、芳香族炭化水素、ならびにそれらの組合せから選択される。
【0033】
ブロモ化炭化水素は、一部のさらなる実施形態の場合、直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルカン、ブロモ化Ｃ３～Ｃ８シクロアルカン、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルキル基を有するベンゼン、およびそれらの組合せから選択される。
【0034】
ブロモ化炭化水素は、一部の実施形態の場合、それに共有結合により結合した少なくとも１つのクロロ基を有する少なくとも１つのｓｐ３混成炭素をさらに含み、この場合、それに結合した少なくとも１つのクロロ基を有するｓｐ３混成炭素は、それに結合した少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を有するｓｐ３混成炭素と同じであるか、またはこれと異なる。
【0035】
一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素は、１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、クロロ化炭化水素は、１，２－ジクロロエタンを含む。
【0036】
本発明の方法の一部の実施形態に使用される塩化物イオン基（Ｃｌ－基）を含むイオン交換樹脂は、複数の基が結合している有機ポリマー（以下に限定されないが、ポリスチレンおよびスチレン－ジビニルベンゼンコポリマーなど）を含み、これは、それぞれ独立して、（ｉ）第四級アンモニウム基などの陽イオン部分、および（ｉｉ）１つまたはそれより多くの塩化物イオン（Ｃｌ－）基を含む陰イオン部分からなる。塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂は、一部のさらなる実施形態の場合、０．５ｍｍ～１０ｍｍまたは０．５ｍｍ～５ｍｍまたは０．５ｍｍ～１．０ｍｍの直径を有するビーズなどの、任意の好適な粒子サイズを有するビーズの形態にある。塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂の有機ポリマーは、一部の実施形態の場合、架橋されている。本発明の方法の一部の実施形態の場合に使用される塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂は、当分野で認識されているイオン交換樹脂から選択され、塩化物イオン基を含む陰イオン交換樹脂と呼ぶことができる。塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂は、同様におよび等価に、クロロ化イオン交換樹脂と本明細書において呼ばれる。
【0037】
一部の実施形態の場合、イオン交換樹脂は、ゲル型イオン交換樹脂（例えば、０．１ｎｍ～１００ｎｍまたは０．１ｎｍ～５０ｎｍまたは０．１ｎｍ～２０ｎｍまたは１ｎｍ～２ｎｍの平均細孔サイズを有する）；マクロ多孔質型イオン交換樹脂（例えば、５ｎｍ～２０，０００ｎｍまたは１０ｎｍ～１０，０００ｎｍまたは１５ｎｍ～５０００ｎｍまたは２０ｎｍ～１００ｎｍの平均細孔サイズを有する）；またはそれらの組合せから選択される。一部の実施形態によれば、本方法のイオン交換樹脂は、マクロ多孔質型イオン交換樹脂から選択される。本発明の一部の実施形態によれば、マクロ多孔質型イオン交換樹脂は、ゲル型イオン交換樹脂と比較すると、反応速度の改善をもたらす。
【0038】
イオン交換樹脂は、ブロモ化炭化水素と接触すると、３０重量％未満もしくはそれに等しい、または２５重量％未満もしくはそれに等しい、または２０重量％未満もしくはそれに等しい、または１５重量％未満もしくはそれに等しい、または１０重量％未満もしくはそれに等しい、または５重量％未満もしくはそれに等しい水を含み（または、水分含有量を有し）、重量％は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。イオン交換樹脂は、ブロモ化炭化水素と接触すると、０重量％より多くもしくはそれに等しい、または１重量％より多くもしくはそれに等しい、または２重量％より多くもしくはそれに等しい水を含み（または、水分含有量を有し）、重量％は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。イオン交換樹脂の水分含有量は、ブロモ化炭化水素と接触すると、一部の実施形態の場合、以下に限定されないが、０重量％～３０重量％、または０重量％～２５重量％、または０重量％～２０重量％、または０重量％～１５重量％、または０重量％～１０重量％、または１重量％～１０重量％、または２重量％～１０重量％、または０重量％～５重量％、または１重量％～５重量％、または２重量％～５重量％などの、先に列挙した少ない方の量と多い方の量との任意の組合せ間の範囲の量の水を含み、重量％は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。
【0039】
一部の実施形態の場合、イオン交換樹脂は、ブロモ化炭化水素と接触すると、０．５重量％～３０重量％、または１重量％～３０重量％、または１重量％～２０重量％、または１重量％～１５重量％、または１重量％～１０重量％、または２重量％～１０重量％、または１重量％～５重量％、または２重量％～５重量％、または１重量％～４重量％、または２重量％～４重量％の水を含み（または、水分含有量を有し）、重量％は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。
【0040】
イオン交換樹脂の水分含有量は、一部の実施形態の場合、イオン交換樹脂の初期重量を得て、イオン交換樹脂をある期間、高温（２０時間、１０５℃など）に曝露させて、高温への曝露後のイオン交換樹脂の最終重量を得て、初期重量の値と最終重量の値を比較することによって求められる。一部のさらなる実施形態の場合、イオン交換樹脂の水分含有量は、カールフィッシャー容量滴定および／またはカールフィッシャー電量滴定によって求められる。
【0041】
一部の実施形態の場合、イオン交換樹脂は、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、ブロモ化炭化水素は、あるモル当量の置き換え可能なブロモ基を有しており、イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量とブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基のモル当量との比は、少なくとも０．５：１または少なくとも１：１である。
【0042】
イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量とブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基のモル当量との比は、一部の実施形態の場合、０．５：１～１００：１、または０．５：１～１０：１、または０．５：１～４：１、または１：１～４：１である。
【0043】
本発明の方法の一部の実施形態によれば、「ブロモ化炭化水素の少なくとも一部がクロロ化炭化水素に変換される」という記述は、少なくとも数モル％のブロモ化炭化水素が、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して、クロロ化炭化水素に変換されることを意味する。一部の実施形態の場合、少なくとも１０モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも２５モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも３０モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも５０モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも７５モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも８０モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも９０モル％のブロモ化炭化水素、または少なくとも９５モル％のブロモ化炭化水素、または１００モル％のブロモ化炭化水素が、各場合において、クロロ化炭化水素に変換され、モル％は、各場合において、ブロモ化炭化水素の初期モル数に基づく。
【0044】
ブロモ化炭化水素をイオン交換樹脂に接触させるステップは、一部の実施形態の場合、０℃より高く４００℃未満またはそれに等しい、などの幅広い範囲の温度にわたり行われ得る。一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素および必要に応じた有機溶媒はそれぞれ、イオン交換樹脂と一緒に接触させる際に液状形態にある。温度および／または圧力などの操作条件は、一部の実施形態の場合、本発明の方法の間、ブロモ化炭化水素、必要に応じた有機溶媒およびクロロ化炭化水素生成物がそれぞれ、液状形態を維持するよう調節することができる。
【0045】
ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップは、一部の実施形態の場合、２２℃より高い、または２５℃より高い、または３０℃より高いもしくはそれと等しい、または４０℃より高いもしくはそれと等しい、または５０℃より高いもしくはそれと等しい高温などの、室温より高い温度で行われる。一部のさらなる実施形態の場合、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップは、少なくとも３０℃（または少なくとも５０℃）の温度で行われ、クロロ化炭化水素に対するブロモ化炭化水素のモル変換率（またはモル変換％）は、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して少なくとも３０％となる。一部のさらなる実施形態の場合、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素へのモル変換率（またはモル変換％）は、少なくとも３０％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または少なくとも９８％、および１００％未満またはそれに等しくあり、各％は、ブロモ化炭化水素の初期モル数に基づく。
【0046】
ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップは、一部の実施形態の場合、３０℃～２００℃、または５０℃～１７７℃、または６０℃～１２５℃、または７０℃～１１０℃、または８０℃～１００℃、または８５℃～９５℃（列挙した温度値を含む）の温度で行われる。
【0047】
本発明の一部の実施形態によれば、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂が一緒に接触されると、イオン交換樹脂は、１重量％～１０重量％、または２重量％～１０重量％、または１重量％～５重量％、または２重量％～５重量％（列挙された値を含む）の水を含み（または水分含有量を有し）、重量％は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。
【0048】
ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップは、一部の実施形態の場合、有機溶媒の存在下で行われ、有機溶媒は、ブロモ基を含まない、炭化水素、クロロ化炭化水素、およびそれらの組合せから選択される。有機溶媒は、一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素の変換に起因するクロロ化炭化水素生成物であるか、またはこれを含む。一部の実施形態の場合、有機溶媒は、１つまたはそれより多くのクロロアルカン、クロロアルケンおよびクロロアルキンから選択される。一部のさらなる実施形態の場合、有機溶媒は、少なくとも１つのクロロ基を含む（および、そのすべてより少ない水素が、クロロ基により置き換えられている）、１つもしくはそれより多くの直鎖状または分枝状Ｃ１～Ｃ２０クロロ－アルカンから選択される。一部のさらなる実施形態の場合、有機溶媒は、二塩化メチレン（またはジクロロメタン）、トリクロロメタンおよび四塩化炭素などのクロロメタン系；ジクロロエタンおよびトリクロロエタンなどのクロロエタン系；テトラクロロエチレンなどのクロロエチレン系；トリクロロプロパンおよびペンタクロロプロパンなどのクロロプロパン系；ならびにそれらの組合せから選択される。有機溶媒は、一部の実施形態の場合、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、テトラクロロエチレンおよびそれらの組合せから選択される。
【0049】
本発明の方法は、回分条件、連続条件、またはそれらの組合せ下で行うことができる。一部の実施形態の場合、本発明の方法は、回分条件下で行われ、この条件は、反応器などの好適な容器中で、ブロモ化炭化水素、クロロ化イオン交換樹脂および必要に応じて有機溶媒を一緒に接触させて、不均一混合物を形成させるステップを含む。不均一混合物には、一部の実施形態の場合、ある期間、インペラなどによって、かき混ぜまたは撹拌、および必要に応じた昇温が施され、この間および／またはこの後に、試料を採取して、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素生成物への変換度（または程度）を求める。所望の変換度（または程度）が達成された後に、イオン交換樹脂はろ過などによって、不均一混合物の液体部分から分離される。単離された液体部分には、一部の実施形態の場合、クロロ化炭化水素生成物をさらに単離および／または精製する目的で、当分野で認識されている後処理手順が必要に応じて施される。
【0050】
本発明の方法は、一部のさらなる実施形態の場合、連続条件下で行われ、この条件は、ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを、クロロ化イオン交換樹脂を含む固定床容器に連続的に導入するステップ、および固定床容器から、クロロ化炭化水素生成物を含む生成物ストリームを連続的に取り出すステップを含む。一部のさらなる実施形態の場合、生成物ストリーム（これは、クロロ化炭化水素生成物を含む）の少なくとも一部は、クロロ化イオン交換樹脂を含む固定床容器に連続的に再導入される。一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素生成物への変換の所望のレベルに到達すると、フィードストリームおよび必要に応じたリサイクルストリームは停止され、クロロ化炭化水素生成物が単離され、イオン交換樹脂が再生成される。
【0051】
非限定的な例示の目的として、および一部の実施形態によれば、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法を、図１を参照しながら記載する。図１を参照すると、第１の固定床容器１１であって、その中に、塩化物イオン（Ｃｌ－）基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床１４を含む第１の固定床容器１１を含むプロセスアセンブリ３が概略的に図示されている。第１の固定床容器１１は、第１の固定床１４を例示する目的で、その一部が切り取られて図示されている。一部の実施形態の場合、第１の固定床１４は、クロロ化イオン交換樹脂によって画定されている。第１の固定床容器は、例えば、金属（ステンレス鋼など）、ガラス、プラスチック（熱可塑性プラスチックおよび／または架橋プラスチックを含む）、ガラス繊維充填プラスチックおよびそれらの組合せを含めた、任意の好適な材料または材料の組合せから製造され得る。
【0052】
一部の実施形態の場合、第１の固定床容器１１に最初に搭載されている、第１の固定床１４のクロロ化イオン交換樹脂は、７０重量％未満もしくはそれに等しい、または５０重量％未満もしくはそれに等しい、３０重量％未満もしくはそれに等しい、または２５重量％未満もしくはそれに等しい、または２０重量％未満もしくはそれに等しい、または１５重量％未満もしくはそれに等しい、または１０重量％未満もしくはそれに等しい、または５重量％未満もしくはそれに等しい、または４重量％未満もしくはそれに等しい、または３重量％未満もしくはそれに等しい量で水を含み、重量％は、各場合において、クロロ化イオン交換樹脂の総重量に基づく。
【0053】
本発明の方法の一部の実施形態によれば、ブロモ化炭化水素（これは、本明細書において既に記載した通り、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基は、ｓｐ３混成炭素に独立して、共有結合により結合されている）を含むフィードストリームが提供される。図１をさらに参照すると、フィードストリームは、導管１７に流されて、第１の固定床容器１１に導入される。第１の固定床容器１１内では、第１のフィードストリームのブロモ化炭化水素、および第１の固定床１４のクロロ化イオン交換樹脂が一緒に接触されて、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部が、クロロ化炭化水素（またはクロロ化炭化水素生成物）に変換される。図１および図２において、導管を通る様々なストリームの流れ方向は、矢印によって表示されている。
【0054】
図１をさらに参照すると、クロロ化炭化水素生成物を含む生成物ストリームは、出口導管２０を介して、第１の固定床容器１１から抜き取られ、一部の実施形態の場合、保管容器（図示せず）へと、および／または後処理手順などのさらなる処理のために、下流に送られる。
【0055】
一部の実施形態の場合、クロロ化炭化水素生成物を含む生成物ストリームの少なくとも一部は、第１の固定床容器に導入して戻される。図１を参照し、一部の実施形態によれば、生成物ストリームの少なくとも一部は、リサイクル用導管２３（または、リサイクル回路２３）を介して、第１の固定床容器１１に再導入される。リサイクル用導管２３は、出口導管２０を有する第１のＴ字路２６、および入口導管１７を有する第２のＴ字路２９を有する。リサイクル用導管は、一部の実施形態の場合、第１のＴ字路２６の下流に位置付けされる第１のリサイクル弁３２；第２のＴ字路２９の上流に位置付けされる第２のリサイクル弁３５；および必要に応じて、第１のリサイクル弁３２と第２のリサイクル弁３５との間のライン内に位置付けされるポンプ３８（第１のリサイクル弁３２の下流および第２のリサイクル弁３５の上流）を含む。ポンプ３８は、入口４１および出口４４を含む。
【0056】
一部の実施形態によれば、および図１をさらに参照すると、入口導管１７は、第２のＴ字路２９の上流に位置付けされる入口弁４７を含み、出口導管２０は、第１のＴ字路２６の下流に位置付けされる出口弁５０を含む。図１に図示されているプロセスアセンブリ３は、一部の実施形態の場合、第１のＴ字路２６および／または第２のＴ字路２９などにおいて、代替位置に置かれるより多数またはより少数の弁を含むことができる。
【0057】
一部の実施形態によれば、および図１をさらに参照すると、入口導管１７を介して第１の固定床１１にフィードストリームを連続的に導入し、出口導管２０を介して、第１の固定床１１から生成物ストリームを連続的に抜き取った後に、入口弁４７および出口弁５０はそれぞれ、少なくとも部分的に閉じられ、第１のリサイクル弁３２および第２のリサイクル弁３５が、少なくとも部分的に開けられ、ポンプ３８が駆動される。したがって、弁の閉鎖、弁の開口およびポンプの駆動の順序は変更され得、ならびに／あるいは手作業で、および／または１つもしくはそれより多くの電気接続によって（図示せず）などの遠隔的に行われ得る。出口弁５０が少なくとも部分的に閉じられている場合、生成物ストリームの少なくとも一部は、第１のＴ字路２６を通り、第１のリサイクル弁３２を通り、リサイクル用導管２３を通り／ここに入り、ポンプ入口４１に入り、ポンプ３８を通り、ポンプ出口４４を通り、第２のリサイクル弁３５を通り、第２のＴ字路２９を通り、入口導管１７を通り、第１の固定床１１に入る。第１の固定床１１を通る生成物ストリームの再利用が、一部の実施形態の場合、ある期間、行われ、この間に、１つまたはそれより多くの試料が抜き取られて分析され、ブロモ化炭化水素からクロロ化炭化水素への所望の変換の程度が達成されたかどうかを判定する。ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素への所望の程度の変換が達成されると、出口導管２０を介して、生成物ストリームを第１の固定床１１から取り出し、さらなる処理および／または保管のために下流に送ることが可能となるよう、様々な弁を調節することができる。
【0058】
本発明の方法は、一部の実施形態の場合、乾燥剤を含む第２の固定床を含む第２の固定床容器を用意するステップ、生成物ストリームの少なくとも一部を第２の固定床容器に導入し、ここで乾燥剤と接触させ、これによって、生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および乾燥済み生成物ストリームを第２の固定床容器から取り出すステップをさらに含む。一部の実施形態の場合、第２の固定床容器中の乾燥剤は、ＣａＣｌ２、アルミナ、シリカ、モレキュラーシーブ、およびそれらの２つまたはそれより多くの組合せ物から選択される。
【0059】
一部の実施形態の場合、生成物ストリームは、１重量％未満もしくはそれに等しい、または０．５重量％未満もしくはそれに等しい、または０．２５重量％未満もしくはそれに等しい、または０．１重量％未満もしくはそれに等しい量の残留水を含み、重量％は、各場合において、生成物ストリームの総重量に基づく。
【0060】
図２を参照すると、図１のプロセスアセンブリ３の一部を含むプロセスアセンブリ５であって、乾燥剤（一部の実施形態の場合、ＣａＣｌ２からなるものなど）を含む第２の固定床５６を含む、第２の固定床容器５３をさらに含む、プロセスアセンブリ５を概略的に図示している。ＣａＣｌ２は、一部の実施形態の場合、微粒子形態で存在する。微粒子ＣａＣｌ２は、１ｍｍ～５０ｍｍまたは６ｍｍ～１３ｍｍのサイズにされた平均粒子などのサイズにされた任意の好適な粒子を有することができる。第２の固定床容器５３は、第２の固定床５６を例示する目的で、その一部が切り取られて図示されている。一部の実施形態の場合、第２の固定床５６は、ＣａＣｌ２などの乾燥剤によって画定される。第２の固定床容器５３は、一部の実施形態の場合、リサイクル用導管２３においてライン内に位置付けされている。
【0061】
プロセスアセンブリ５は、一部の実施形態の場合、第２の固定床容器５３をバイパスする、バイパス導管５９を含む。第２の固定床容器５３は、第２の固定床容器入口弁６２および第２の固定床容器出口弁６５を含む。バイパス導管５９は、リサイクル用導管２３を有する第１のバイパスＴ字路６８、およびリサイクル用導管２３を有する第２のバイパスＴ字路７１を有する。第１のバイパスＴ字路６８は、第２の固定床入口弁６２の上流に位置付けされており、第２のバイパスＴ字路７１は、第２の固定床容器出口弁６５の下流に位置付けされている。バイパス導管５９は、第１のバイパス弁７４および第２のバイパス弁７７を含む。第１のバイパス弁７４は、第１のバイパスＴ字路６８の下流に位置付けされており、第２のバイパス弁７７は、第２のバイパスＴ字路７１の上流に位置付けされている。
【0062】
図２を参照すると、および一部の実施形態によれば、フィードストリームが、入口導管１７を連続に通過して、第１の固定床１１に入る／これを通過する場合、第１の固定床１１の入口弁４７および出口弁５０はそれぞれ、少なくとも部分的に閉じられており、第１のリサイクル弁３２および第２のリサイクル弁３５はそれぞれ、少なくとも部分的に開口されており、第２の固定床入口弁６２および第２の固定床出口弁６５はそれぞれ、少なくとも部分的に開口されており、第１のバイパス弁７４および第２のバイパス弁７７はそれぞれ、閉じられている。そのように配置された図２のプロセスアセンブリ５の弁を使用して、生成物ストリームの少なくとも一部は、リサイクル用導管２３を通過して、第２の固定床容器５３に入り、ここで、上記の生成物ストリームの少なくとも一部は、ＣａＣｌ２を含む第２の固定床５６に接触し、第２の固定床容器出口弁６５を介して第２の固定床５６から取り除かれる、乾燥済み生成物ストリームを形成する。
【0063】
第２の固定床容器５３から取り出された乾燥済み生成物ストリームは、保管および／またはさらなる処理のために、弁３５が適切に方向を変えられて（または調節されて）、導管３６を介するなど、１つまたはそれより多くのさらなる導管から下流に送ることができる。一部の実施形態の場合、本発明の方法は、乾燥済み生成物ストリームの少なくとも一部を第１の固定床容器に導入するステップをさらに含む。図２を参照し、および一部の実施形態によれば、乾燥済み生成物ストリームは送られて、ポンプ３８を通り、第２のリサイクル弁３５を通り、第２のＴ字路２９を通り、入口導管１７を通り、第１の固定床容器１１に入る。乾燥済み生成物ストリームは、生成物ストリームをさらに乾燥する目的で、第１の固定床１１および第２の固定床５３を何度も通過させることができる。したがって、様々な弁を調節して（本明細書において先に記載した通りなど）、乾燥済み生成物ストリームに出口導管２０を通過させて、さらなる処理および／または保管のために下流に送る。
【0064】
図２を参照すると、第２の固定床容器５３は、一部の実施形態の場合、第２の固定床容器入口弁６２を閉じ、第２の固定床出口弁６５を閉じ、および第１のバイパス弁７４を開口し、第２のバイパス弁７７を開口することによって、迂回され得る。弁をそのように配置して、リサイクル用導管およびバイパス導管５９は、共に、第２の固定床容器５３を迂回する、リサイクル用導管２３～５９として一緒に働く。
【0065】
一部のさらなる実施形態の場合、第１の固定床容器１１に最初に搭載された、第１の固定床のクロロ化イオン交換樹脂は、３０重量％より多い、例えば５０重量％より多いまたはそれに等しい、または７０重量％より多いまたはそれに等しい量の水を含み、水湿潤クロロ化イオン交換樹脂（または湿潤クロロ化イオン交換樹脂または湿潤イオン交換樹脂）と呼ぶことができる。一部の実施形態の場合、ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームが、第１の固定床容器１１に導入される前に、水湿潤クロロ化イオン交換樹脂に、１つまたはそれより多くの脱水プロセスまたは乾燥プロセスが施される。このような脱水プロセスまたは乾燥プロセスの例は、以下に限定されないが、湿潤イオン交換樹脂を共沸乾燥プロセスに供するステップ、および／または湿潤イオン交換樹脂および必要に応じて、加熱窒素ガスなどの乾燥用ガスと一緒に接触させるステップを含み、これらはそれぞれ、本明細書においてさらに詳細に記載される。
【0066】
一部の実施形態の場合、第１の固定床のイオン交換樹脂は、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、第１の固定床を含む第１の固定床容器は、最大静的フィード体積（maximum static feed volume）を有しており、最大静的フィード体積に等しい体積のフィードストリームは、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比は、少なくとも０．５：１または少なくとも１：１である。
【0067】
本明細書で使用する場合、第１の固定床を含む第１の固定床容器の「最大静的フィード体積」という用語は、単回の通過で、第１の固定床を含む第１の固定床容器によって収容され得る最大体積のフィード（またはフィードストリーム）を意味するか、または静的条件もしくは回分条件（連続条件ではなく）下で操作される場合、第１の固定床を含む第１の固定床容器の「カラム体積」または「空隙体積」とも称される。これに対応して、（第１の固定床の）最大静的フィード体積に等しい体積のフィードストリームは、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらす。さらに、および本発明の一部の実施形態によれば、イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比は、少なくとも第１の固定床容器を通過する（フィードストリームの）第１の最大静的フィード体積の場合、少なくとも０．５：１（または、少なくとも１：１）である。
【0068】
本発明の一部のさらなる実施形態によれば、（第１の固定床容器の第１の固定床の）イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比は、０．５：１～１００：１、または０．５：１～１０：１、または０．５：１～４：１、または１：１～４：１である。
【0069】
ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップ（第１の固定床容器内で）は、２２℃より高い、または２５℃より高い、または３０℃より高いもしくはそれと等しい、または４０℃より高いもしくはそれと等しい、または５０℃より高いもしくはそれと等しい高温などの、室温より高い温度で行われる。本発明の一部の実施形態によれば、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップ（第１の固定床容器内で）は、少なくとも３０℃（または少なくとも５０℃）の温度で行われ、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素へのモル変換率は、第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に対して、少なくとも１０％、または少なくとも２５％、または少なくとも３０％、または少なくとも５０％、または少なくとも７５％、または少なくとも８０％、または少なくとも９０％である。
【0070】
フィードストリームが第１の固定床容器を通過することを含む一部のさらなる実施形態の場合、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素へのモル変換率（またはモル変換率）は、少なくとも３０％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または少なくとも９８％、および１００％未満またはそれに等しくあり、この場合、各％は、第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に基づく。
【0071】
ブロモ化炭化水素および（第１の固定床容器内の第１の固定床の）イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップは、一部の実施形態の場合、３０℃～２００℃、または５０℃～１７７℃、または６０℃～１２５℃、または７０℃～１１０℃、または８０℃～１００℃、または８５℃～９５℃（列挙した温度値を含む）の温度で行われる。第１の固定床容器内でブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を接触させる温度は、一部の実施形態の場合、第１の固定床容器１１の外側の少なくとも一部を包む熱交換ジャケット（図示せず）によって、および／またはフィードストリームを熱交換器（図示せず）に通すことによって制御される。一部の実施形態の場合、リサイクル用導管２３は、リサイクルされたフィード／生成物ストリームの温度を所望の（または事前選択された）範囲内に維持する熱交換器（図示せず）を含む。
【0072】
本発明の方法の一部の実施形態によれば、第１の固定床（第１の固定床容器内に存在する）は、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％より多い量の水を含む湿潤イオン交換樹脂を含む。本発明の方法は、一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂を、イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含むイオン交換樹脂に変換するステップをさらに含む。この変換は、一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すステップを含む。共沸乾燥プロセスは、一部の実施形態の場合、第１の固定床容器内で、湿潤イオン交換樹脂と、湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップを含む。本方法は、一部の実施形態の場合、第１の固定床容器から湿潤蒸気を除去し、これによって、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含むイオン交換樹脂を形成させるステップをさらに含む。
【0073】
一部の実施形態の場合、共沸乾燥プロセスは、第１の固定床容器にフィードストリームを導入する前に行われる。
【0074】
加熱された炭化水素蒸気の炭化水素は、一部の実施形態の場合、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素またはそれらの組合せから選択される。
【0075】
一部の実施形態の場合、湿潤（または水湿潤）イオン交換樹脂（またはクロロ化イオン交換樹脂）は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％より多い、例えば、３５重量％より多くもしくはそれに等しい、または４０重量％より多くもしくはそれに等しい、または４５重量％より多くもしくはそれに等しい、または５０重量％より多くもしくはそれに等しい、または７０重量％より多くもしくはそれに等しい量の水を含む。一部のさらなる実施形態の場合、湿潤（または水湿潤）イオン交換樹脂（またはクロロ化イオン交換樹脂）は、各場合において、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％より多くから２００重量％未満もしくはそれに等しいまで、または３０重量％より多くから１００重量％未満もしくはそれに等しいまで、または３０重量％より多くから９０重量％未満もしくはそれに等しいまで、または５０重量％より多くもしくはそれに等しいから８５重量％未満もしくはそれに等しいまで、または７０重量％より多くもしくはそれに等しいから８０重量％未満もしくはそれに等しいまでの量の水を含む。
【0076】
一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の非ハロゲン置換炭化水素は、本明細書において先に列挙した炭化水素のそのようなクラスおよび例のうちの１つまたはそれより多くから選択され、但し、その炭化水素蒸気は、湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成することができることを条件とする。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の非ハロゲン置換炭化水素のクラスおよび例には、以下に限定されないが、直鎖状または分枝状Ｃ１～Ｃ２０アルカンなどの直鎖状または分枝状アルカン；直鎖状または分枝状Ｃ２～Ｃ２０アルケンなどの直鎖状または分枝状アルケン；Ｃ６～Ｃ２０シクロアルカンなどの脂環式炭化水素；ならびにベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンなどのＣ５～Ｃ２０芳香族炭化水素などの芳香族炭化水素が含まれる。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気のハロゲン置換炭化水素は、非ハロゲン化炭化水素が選択され得る炭化水素のハロゲン化型のものから選択することができる。一部の実施形態の場合、ハロゲン置換炭化水素は、少なくとも１個のハロゲン（Ｃｌおよび／またはＢｒなど）を含む。一部のさらなる実施形態の場合、ハロゲン置換炭化水素は、パーハロゲン化炭化水素であり、その各ハロゲンは、以下に限定されないが、テトラクロロエチレンなどの、ＣｌまたはＢｒから独立して選択される。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の炭化水素は、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタン、トリクロロメタン（またはクロロホルム）またはそれらの組合せから選択される、ハロゲン置換炭化水素である。
【0077】
本明細書で使用する場合、用語「加熱された炭化水素蒸気」に関する用語「蒸気」は、加熱された炭化水素が気相中に存在することを意味する。加熱された炭化水素蒸気の温度は、これが、第１の固定床容器内の圧力下で、湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成することができるよう選択される。一部の実施形態の場合、共沸乾燥プロセスの間の第１の固定床容器の圧力は、１気圧などの実質的に周囲圧である。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の温度は、第１の固定床容器に導入されると、４０℃～１５０℃、または６０℃～１５０℃、または８０℃～１５０℃、または８４℃～１１０℃である。
【0078】
本発明の一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気は、ヒーターまたは熱交換器に液状炭化水素を通すことによって形成される。一部のさらなる実施形態の場合、炭化水素蒸気は、イオン交換樹脂を含有する固定床容器に液状炭化水素を導入し、次いで、固定床容器内に導入した液状炭化水素が炭化水素蒸気に変換されるよう、固定床容器を加熱する（蒸気ジャケットを用いるなど）ことによって形成される。
【0079】
本明細書で使用する場合、用語「水蒸気」に関する用語「蒸気」は、気相中に存在する水を意味する。
【0080】
共沸乾燥プロセスは、第１の固定床容器にフィードストリームを導入する前に行われる。一部の実施形態の場合、共沸乾燥プロセスは、（ｉ）第１の固定床容器に、イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％より多い水分含有量を有する湿潤イオン交換樹脂を搭載した後、および（ｉｉ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入する前に行われる。一部のさらなる実施形態の場合、共沸乾燥プロセスは、（ｉ）第１の固定床容器に新しいイオン交換樹脂を搭載し、例えば４重量％のＨＣｌを含有する水性ＨＣｌを用いて新しいイオン交換樹脂を洗浄して、イオン交換樹脂の総重量に対して３０重量％より多い水分含有量を有する湿潤イオン交換樹脂が形成した後、および（ｉｉ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入する前に行われる。一部の追加的な実施形態の場合、共沸乾燥プロセスは、（ｉ）例えば４重量％のＨＣｌを含有する水性ＨＣｌと接触／これで洗浄することによってイオン交換樹脂に再生成を施し、イオン交換樹脂の総重量に対して３０重量％より多い水分含有量を有する湿潤イオン交換樹脂を形成させた後、および（ｉｉ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入（または再導入）する前に行われる。
【0081】
第１の固定床容器から除去される湿潤蒸気は、一部の実施形態の場合、炭化水素蒸気および水蒸気を含む。共沸乾燥プロセスの間の第１の固定床容器から除去される湿潤蒸気は、一部の実施形態の場合、さらなる処理のために送り込まれ得る。一部の実施形態の場合、共沸乾燥プロセスの間（またはその結果として）の第１の固定床容器から除去した湿潤蒸気はコンデンサに導入され、このコンデンサは、湿潤蒸気を液状の水および液状炭化水素を含む湿潤液体（または湿潤縮合物）に変換する。湿潤縮合物は、一部の実施形態の場合、相分離器に送られて、この相分離器は、水を含む水性ストリーム、および予め加熱された炭化水素蒸気の炭化水素を含む有機ストリームに分離する。相分離器から除去された水性ストリームおよび有機ストリームは、それぞれ、一部の実施形態の場合、液状ストリームである。相分離器から除去した水性ストリームおよび／または有機ストリームは、一部のさらなる実施形態の場合、それぞれが、以下に限定されないが、１つまたはそれより多くのさらなる分離／単離プロセスなどのさらなる処理のために送られる。
【0082】
一部の実施形態によれば、本発明の方法は、図３に概略的に図示されているプロセスアセンブリ７を使用して行うことができる。図３のプロセスアセンブリ７は、要約すると、クロロ化イオン交換樹脂を含む、またはこれによって画定される第１の固定床１４を含む第１の固定床容器１１；相分離器１３０；容器１００によって表されるフィード源；イオン交換樹脂の共沸乾燥のための、容器１５６によって表される炭化水素源；ならびにイオン交換樹脂の酸洗浄および／または再生成のための、容器１８０によって表される水性ＨＣｌ源を含む。
【0083】
本発明の一部の実施形態の場合、および図３をさらに参照すると、ブロモ化炭化水素および必要に応じて有機溶媒を含むフィードストリームは、容器１００から導管１０３を通り、プレヒーター１０６（これは、フィードストリームを、例えば、３０℃～２００℃または５０℃～１７７℃に加熱する）を通るよう送り込まれる。加熱したフィードは、プレヒーター１０６から導管１０９に送り込まれ、加熱したフィードストリームを導管１１２まで向かわせ、第１の固定床容器１１の下側部分１１５に入るよう位置付けされている（または、方向が変えられた）弁１１０を通過する。加熱したフィードストリームは、第１の固定床容器１１の内部まで通過すると、第１の固定床１４のクロロ化イオン交換樹脂に接触し、これによって、フィードストリームのブロモ化炭化水素の少なくとも一部がクロロ化炭化水素に変換される。
【0084】
クロロ化炭化水素、必要に応じてブロモ化炭化水素、必要に応じて水、および必要に応じて有機溶媒を含む生成物ストリームは、導管１２１を介して、第１の固定床容器１１の上側部分１１８から取り出される。生成物ストリームは送られて導管１２１を通り、導管１２７を介して相分離器１３０の上側部分１３３に向かわせるよう位置付けされている弁１２４を通る。非限定的な例示の目的として、生成物ストリームが、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタン、水および必要に応じて有機溶媒を含む場合、水を含む分離後の水性ストリームは、導管１３９を介して、相分離器１３０の上側部分１３３から除去される。分離後の水性ストリームは、保管、廃棄および／またはさらなる処理（図示せず）のために、ポンプ１４２によって送られ導管１４５を通る。１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタンおよび必要に応じて有機溶媒を含む分離後の有機ストリームは、導管１４８を介して、相分離器１３０の下側部分１３６から除去される。分離後の有機ストリームは、１，２－ジクロロエタンおよび１－ブロモ－２－クロロエタンを互いに分離するなどの、保管および／またはさらなる処理（図示されていない、１つまたはそれより多くのユニット操作による）のために、ポンプ１５１によって送られて、導管１５３を通る。分離／単離された１－ブロモ－２－クロロエタンは、一部の実施形態の場合、容器１００および／または導管１０３へと送られ（図示されていない、１つまたはそれより多くの導管を介する）、第１の固定床容器１１に再導入される。
【0085】
一部の実施形態によれば、および図３を参照すると、分離後の有機ストリーム（例えば、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタンおよび必要に応じて有機溶媒を含む）の少なくとも一部は、適切に調節した弁２００およびリサイクル用導管２０３を介して導管１０３に通され、ここから、フィードストリーム（源１００に由来）と必要に応じて一緒に、プレヒーター１０６、導管１０９、適切に調節された弁１１０、導管１１２を介して、固定床容器１１まで通過する。当分野で認識されている方法によれば、１つまたはそれより多くの追加の弁（図示せず）および／または導管（図示せず）が、リサイクル用導管２０３および／もしくは導管１５３および／もしくは導管１０３に含まれ得る、ならびに／またはこれらに伴い得る。
【0086】
図３をさらに非限定的に参照すると、および本発明の一部の実施形態によれば、第１の固定床容器１１内に存在する第１の固定床１４は、湿潤イオン交換樹脂の総重量に対して（すなわち、イオン交換樹脂および水の総重量に対して）、３０重量％より多い量の水を含む湿潤イオン交換樹脂を含む。湿潤イオン交換樹脂に、一部の実施形態の場合、共沸乾燥プロセスが施される。湿潤イオン交換樹脂の共沸乾燥は、一部の実施形態の場合、導管１５９を介して、容器１５６中に存在するなどの、炭水化物源からの液状炭化水素を送ることを含む。共沸乾燥プロセスの間、弁１１０は、フィードストリームが、導管１０９から、導管１１２を通り、第１の固定床容器１１の下側部分１１５にまで通過するのを防止するよう位置付けされている（または、方向が変えられている）。液状炭化水素は、ポンプ１６２によって、導管１６５を介して気化器１６８にさらに送られ、この気化器は、液状炭化水素を加熱された炭化水素蒸気に変換する。加熱された炭化水素蒸気は、導管１６９を通り、導管１２１を介して、加熱された炭化水素蒸気を第１の固定床容器１１の上側部分１１８に向かわせるよう位置付けされている（または、方向が変えられている）弁１２４を通るよう送られる。
【0087】
本発明の一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気が導管１２１を通過する際に、１つまたはそれより多くの熱電対（図示せず）によってその温度が測定されて記載される。加熱された炭化水素蒸気が導管１２１を通過する際の、その温度は、一部の実施形態の場合、４０℃～１５０℃、または６０℃～１５０℃、または８０℃～１５０℃、または８４℃～１１０℃である。
【0088】
第１の固定床容器１１内では、加熱された炭化水素蒸気および湿潤イオン交換樹脂は一緒に接触されて、これによって、湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成し、これにより、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気の形成をさらにもたらす。湿潤蒸気は、導管１１２を介して、第１の固定床容器１１の下側部分１１５から取り出される。湿潤蒸気は送られて導管１１２を通り、湿潤蒸気が導管１７１を介してコンデンサ１７４に向かうよう位置付けされている（または、方向が変えられている）弁１１０を通過し、上記のコンデンサにより、湿潤蒸気は、液状の水および液状炭化水素を含む湿潤液体（または湿潤縮合物）に変換される。湿潤液体は、導管１７７を介して、相分離器１３０に送られる。
【0089】
共沸乾燥プロセスに関する非限定的な例示の目的の場合、および本発明の一部の実施形態によれば、炭化水素蒸気は、１，２－ジクロロエタン蒸気および／または１－ブロモ－２－クロロエタン蒸気を含む。それに対応して、湿潤液体／湿潤縮合物は、液状の水、ならびに液状１，２－ジクロロエタンおよび／または液状１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、湿潤液体／湿潤縮合物は、導管１７７を介して相分離器１３０に送られる。水を含む水性ストリームは、導管１３９を介して、相分離器１３０の上側部分１３３から抜き取られ、保管、廃棄および／またはさらなる処理（図示せず）のために、ポンプ１４２によって送られ、導管１４５を通る。液状１，２－ジクロロエタンおよび／または液状１－ブロモ－２－クロロエタンを含む有機ストリームは、相分離器１３０の下側部分１３６から導管１４８を介して抜き取られ、保管および／またはさらなる処理（図示せず）のために、ポンプ１５１によって導管１５３に送られる。
【0090】
本発明の一部の実施形態によれば、共沸乾燥プロセスを行う前に、湿潤イオン交換樹脂は、当分野で認識されている方法により分析されて、その水分含有量が求められる。共沸乾燥プロセスの間、第１の固定床容器１１から除去された湿潤蒸気の１つまたはそれより多くの試料、およびさらに典型的には、コンデンサ１７４から除去された湿潤液体／縮合物を分析して、どの程度の水が湿潤イオン交換樹脂から除去されたかを求める。共沸乾燥プロセスの間に除去された水の量が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含むイオン交換樹脂の形成をもたらすのに少なくとも十分となれば、共沸乾燥プロセスを停止する。続いて、ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームは、上記の通り、導管１１２を介して第１の固定床容器１１に導入される。
【0091】
本発明の一部の実施形態の場合、例えば、第１の固定床容器１１に搭載される新しいイオン交換樹脂は、以下に限定されないが、そこから汚染物質を除去すること、および／または新しいイオン交換樹脂が、少なくとも十分な量の塩化物イオン基を含むことを確実にすることを含めた目的のため、水性ＨＣｌにより洗浄／処理される。本発明の一部のさらなる実施形態によれば、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換した後、イオン交換樹脂は、塩化物イオン基の量が低下している（なぜなら、少なくとも一部の塩化物イオン基は、臭素イオン基と置き換わっているからである）。塩化物イオン基の量が低下したイオン交換樹脂には、一部の実施形態の場合、再生成プロセスが施され、このプロセスは、イオン交換樹脂を水性ＨＣｌに接触させることを含む。
【0092】
洗浄および／または再生成のための水性ＨＣｌは、任意の好適な量のＨＣｌを含むことができる。一部の実施形態の場合、水性ＨＣｌは、０．５重量％～２０重量％、または１重量％～１５重量％、または３重量％～５重量％の量のＨＣｌを含み、重量％は、各場合において、水性ＨＣｌの総重量に基づく（残部は、実質的に水を含む）。
【0093】
図３を参照すると、洗浄／再生成は、一部の実施形態の場合、容器１８０から水性ＨＣｌ源を、導管１８３を介して、第１の固定床容器１１の上側部分１１８に流すことを含む。ＨＣｌによる洗浄プロセスおよび再生成プロセスの間、弁１１０は、フィードが、導管１０９から導管１１２まで流れ、第１の固定床容器１１の下側部分１１５に入るのを防止するよう位置付けされている。水性ＨＣｌおよび固定床１４のイオン交換樹脂は、第１の固定床容器１１内で一緒に接触され、これにより、イオン交換樹脂上の塩化物イオンの量が増加し、イオン交換樹脂上の臭素イオンの量が低下し、水、ＨＢｒおよび必要に応じてＨＣｌを含む、水性の洗浄後ストリーム／再生成後ストリームの形成をもたらす。水性の洗浄後ストリーム／再生成後ストリームは、導管１１２を介して固定床容器１１の下側部分１１５から抜き取られ、水性の洗浄後ストリーム／再生成後ストリームが導管１８５を通過するよう位置付けされている／向きが変えられている弁１１０を通過し、導管１８５から、保管、廃棄および／またはさらなる処理（図示せず）へと送られる。一部の実施形態の場合、水性の洗浄後ストリーム／再生成後ストリーム中のＨＣｌのレベルが、十分に高い場合（例えば、その中のＨＢｒの量よりも多い）、水性の洗浄後ストリーム／再生成後ストリームは、１つまたはそれより多くの導管（図示せず）によって、容器１８０および／または導管１８３に導入することができ、これによって、第１の固定床容器１１の上側部分１１８に再導入される。
【0094】
本発明の一部の実施形態によれば、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％より多い量の水を含む湿潤イオン交換樹脂は、ガスを湿潤イオン交換樹脂上に連続的に流す（および／またはこれに通す）などによりガスを接触させることによって乾燥することができる。一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂を乾燥するために使用されるガス（または乾燥用ガス）は、存在し得るイオン交換樹脂および／または残留有機物質に有害に影響しない、および／またはこれらと相互作用しない、１つまたはそれより多くの不活性ガスから選択される。乾燥用ガスのクラスおよび例には、以下に限定されないが、アルゴンなどの希ガス、窒素、ＣＯ２、空気、およびそれらの組合せが含まれる。一部のさらなる実施形態の場合、乾燥用ガスは、湿潤イオン交換樹脂を接触する際に、４０℃～２５０℃または６０℃～１５０℃の温度などの高温に加熱される。
【0095】
非限定的な例示目的として、および図３を参照すると、窒素などの乾燥用ガス（必要に応じて、高温に加熱されている）が（図示していない導管から）導管１６９に導入され、適切に調節した弁１２４および導管１２１を介して、固定床容器１１の上側部分１１８に流れる。乾燥用ガスは、固定床容器１１を通り、固定床１４の湿潤イオン交換樹脂上を流れる。水を含む湿潤乾燥用ガス（水蒸気など）は、導管１１２を介して、固定床容器１１の下側部分１１５から除去される。一部の実施形態では、湿潤乾燥用ガスは、適切に調節した弁１１０および導管１８５を介するなどの、そこから水を除去するなどのさらなる処理へと送ることができる。
【0096】
本発明によれば、湿潤イオン交換樹脂を含む固定床をその中に含む固定床容器を用意するステップを含む、乾燥イオン交換樹脂を形成する方法であって、湿潤イオン交換樹脂が、第１の量の水を有する、方法が提供される。
【0097】
乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の固定床容器は、一部の実施形態の場合、第１の固定床容器に関して、本明細書において既に記載されている通りである。
【0098】
一部の実施形態の場合、乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の固定床容器の固定床は、湿潤イオン交換樹脂または乾燥イオン交換樹脂によって画定される。湿潤イオン交換樹脂および乾燥イオン交換樹脂のイオン交換樹脂は、以下に限定されないが、陰イオン交換樹脂および陽イオン交換樹脂などの任意のイオン交換樹脂から選択することができる。一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂および乾燥イオン交換樹脂のイオン交換樹脂は、各場合において、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法のイオン交換樹脂に関して、本明細書において既に記載した塩化物イオン基（Ｃｌ－基）を含む、陰イオン交換樹脂である。
【0099】
一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂および乾燥イオン交換樹脂のイオン交換樹脂は、ゲル型イオン交換樹脂（例えば、０．１ｎｍ～１００ｎｍ、または０．１ｎｍ～５０ｎｍ、または０．１ｎｍ～２０ｎｍ、または１ｎｍ～２ｎｍの平均細孔サイズを有する）；マクロ多孔質型イオン交換樹脂（例えば、５ｎｍ～２０，０００ｎｍ、または１０ｎｍ～１０，０００ｎｍ、または１５ｎｍ～５０００ｎｍ、または２０ｎｍ～１００ｎｍの平均細孔サイズを有する）；またはそれらの組合せから選択される。一部の実施形態によれば、湿潤イオン交換樹脂および乾燥イオン交換樹脂のイオン交換樹脂は、マクロ多孔質型イオン交換樹脂から選択される。本発明の一部のさらなる実施形態によれば、マクロ多孔質型イオン交換樹脂は、ゲル型イオン交換樹脂と比較して、反応速度の改善をもたらす。
【0100】
湿潤イオン交換樹脂は、第１の量の水を含む。一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂は、湿潤イオン交換樹脂の総重量に対して（すなわち、イオン交換樹脂および水の総重量に対して）、０重量％より多くから２００重量％未満もしくはそれに等しいまで、または０重量％より多くから１００重量％未満もしくはそれに等しいまでの量の水（すなわち、第１の量の水）を含む。一部のさらなる実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂は、５重量％～９５重量％、または１０重量％～９０重量％、または１５重量％～８５重量％、または２０重量％～８０重量％、または２５重量％～７５重量％、または３０重量％～７０重量％、または３５重量％～６５重量％（列挙した値を含む）の量の水（すなわち、第１の量の水）を含み、重量％は、各場合において、湿潤イオン交換樹脂の総重量に基づく。一部の実施形態の場合、湿潤イオン交換樹脂は、３０重量％より多い、例えば３０重量％より多くから２００重量％まで、または３０重量％より多くから１００重量％まで、または３０重量％より多くから９０重量％までの量の水（すなわち、第１の量の水）を含み、重量％は、各場合において、水を含む湿潤イオン交換樹脂の総重量に基づく。
【0101】
乾燥イオン交換樹脂を形成する方法は、固定床容器内で、湿潤イオン交換樹脂、および湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気を一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップをさらに含む。
【0102】
乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の場合、用語「炭化水素蒸気」に関する用語「蒸気」は、加熱した炭化水素が気相中に存在することを意味する。加熱された炭化水素蒸気の温度は、これが、第１の固定床容器内の圧力下で、湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成することができるよう選択される。一部の実施形態の場合、乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の間の固定床容器内の圧力は、１気圧などの、実質的に周囲圧である。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の温度は、固定床容器に導入されると、４０℃～１５０℃、または６０℃～１５０℃、または８０℃～１５０℃、または８４℃～１１０℃である。
【0103】
本明細書で使用する場合、乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の場合、用語「水蒸気」に関する用語「蒸気」は、気相中に存在する水を意味する。
【0104】
本発明の乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の一部の実施形態によれば、加熱された炭化水素蒸気は、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素またはそれらの組合せから選択される。乾燥イオン交換樹脂を形成する方法に使用される、非ハロゲン置換炭化水素およびハロゲン置換炭化水素はそれぞれ、ブロモ化炭化水素からクロロ化炭化水素に変換する方法の共沸乾燥部分に関して、本明細書において先に記載されているそのようなクラスおよび例から独立して選択することができる。一部の実施形態の場合、加熱された炭化水素蒸気の炭化水素は、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタンまたはそれらの組合せから選択される、ハロゲン置換炭化水素である。
【0105】
乾燥イオン交換樹脂を形成する方法は、固定床容器から湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、（乾燥イオン交換樹脂の）第２の量の水が、（湿潤イオン交換樹脂の）第１の量の水より少ない、ステップをさらに含む。固定床容器から除去される湿潤蒸気は、一部の実施形態の場合、炭化水素蒸気および水蒸気を含む。
【0106】
乾燥イオン交換樹脂の水の第２の量は、乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に対して、０重量％から１００重量％未満などの任意の量とすることができ、但し、（乾燥イオン交換樹脂の）第２の水の量は、（湿潤イオン交換樹脂の）第１の量の水より少ないことを条件とする。
【0107】
一部の実施形態の場合、第２の量の水は、乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい。一部のさらなる実施形態の場合、第２の量の水は、０重量％より多くもしくはそれに等しいから３０重量％未満もしくはそれに等しいまで、または０．２５重量％～２５重量％、または０．５重量％～２０重量％、または１重量％～１５重量％、または１．５重量％～１０重量％、または２重量％～５重量％であり、重量％は、各場合において、乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。一部の追加的な実施形態の場合、第２の量の水は、０重量％より多くもしくはそれに等しいから０．２５重量％まで、または０重量％より多くもしくはそれに等しいから０．１５重量％まで、または０重量％より多くもしくはそれに等しいから０．１重量％まで、または０重量％より多くもしくはそれに等しいから０．０５重量％までであり、重量％は、各場合において、乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に基づく。
【0108】
（湿潤イオン交換樹脂の）第１の量の水および（乾燥イオン交換樹脂の）第２の量の水は、それぞれ、以下に限定されないが、カールフィッシャー容量滴定および／またはカールフィッシャー電量滴定などによる、本明細書において先に記載されているそのような方法を含めた、当分野で認識されている方法に準拠して求めることができる。
【0109】
乾燥イオン交換樹脂を形成する方法は、ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法の共沸乾燥部分に関して、本明細書において先に提示されている記載に準拠した図面の図３を参照して記載することができる。図３を参照すると、各場合において、第１の固定床容器１１は、本発明による乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の固定床容器であり、第１の固定床１４は、本発明による乾燥イオン交換樹脂を形成する方法の固定床である。
【0110】
本発明は、以下の非限定的な項のうちの１つまたはそれより多くをさらに特徴とすることができる。
【0111】
項１：ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに
（ｃ）前記イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離するステップ
を含む、方法。
（ａ）ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに
（ｃ）前記イオン交換樹脂からクロロ化炭化水素を単離するステップ
を含む、方法。
【0112】
項２：イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、前記ブロモ化炭化水素が、あるモル当量の置き換え可能なブロモ基を有しており、イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量とブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との比が、少なくとも０．５：１または少なくとも１：１である、項１の方法。
【0113】
項３：イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量とブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基のモル当量との比が、０．５：１～１００：１、または０．５：１～１０：１、または０．５：１～４：１、または１：１～４：１である、項２の方法。
【0114】
項４：ブロモ化炭化水素にイオン交換樹脂を接触させるステップが、少なくとも３０℃（または少なくとも５０℃）の温度で行われ、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素へのモル変換率が、各場合において、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して、少なくとも１０％、または少なくとも２５％、または少なくとも３０％、または少なくとも５０％、または少なくとも７５％、または少なくとも８０％、または少なくとも９０％である、項１～３のいずれか１つの方法。
【0115】
項５：ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃（または５０℃～１７７℃）の温度で行われる、項１～４のいずれか１つの方法。
【0116】
項６：ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの直鎖状もしくは分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素基および／または少なくとも１つのブロモ化脂環式族炭化水素基を含む、直鎖状または分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素、ブロモ化脂環式族炭化水素、芳香族炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、項１～５のいずれか１つの方法。
【0117】
項７：ブロモ化炭化水素が、直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルカン、ブロモ化Ｃ３～Ｃ８シクロアルカン、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ１～Ｃ２０アルキル基を有するベンゼン、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項６の方法。
【0118】
項８：ブロモ化炭化水素が、それに共有結合した少なくとも１つのクロロ基を有する少なくとも１つのｓｐ３混成炭素をさらに含み、それに結合した少なくとも１つのクロロ基を有する前記ｓｐ３混成炭素が、それに結合した少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を有するｓｐ３混成炭素と同じであるか、またはこれと異なる、項１～７のいずれか１つの方法。
【0119】
項９：ブロモ化炭化水素が、１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、クロロ化炭化水素が、１，２－ジクロロエタンを含む、項８の方法。
【0120】
項１０：前記ブロモ化炭化水素がブロモクロロメタンを含み、前記クロロ化炭化水素がジクロロメタンを含む、項８の方法。
【0121】
項１１：イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂の総重量に対して、１重量％～１０重量％の量の水を含む、項１～１０のいずれか１つの方法。
【0122】
項１２：ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、有機溶媒の存在下で行われ、有機溶媒が、ブロモ基を含まない、炭化水素、クロロ化炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、項１１の方法。
【0123】
項１３：ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ
（ｃ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入し、第１の固定床容器内で、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに
（ｄ）第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、生成物ストリームが、クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含む、方法。
（ａ）ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ３混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、イオン交換樹脂が、イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ
（ｃ）第１の固定床容器にフィードストリームを導入し、第１の固定床容器内で、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、ブロモ化炭化水素の少なくとも一部をクロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに
（ｄ）第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、生成物ストリームが、クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含む、方法。
【0124】
項１４：生成物ストリームの少なくとも一部は第１の固定床容器に導入される、項１３の方法。
【0125】
項１５：乾燥剤を含む第２の固定床を含む第２の固定床容器を用意するステップ、
生成物ストリームの少なくとも一部を第２の固定床容器に導入し、これによって、生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および
乾燥済み生成物ストリームを第２の固定床容器から取り出すステップ
をさらに含む、項１３または１４の方法。
生成物ストリームの少なくとも一部を第２の固定床容器に導入し、これによって、生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および
乾燥済み生成物ストリームを第２の固定床容器から取り出すステップ
をさらに含む、項１３または１４の方法。
【0126】
項１６：乾燥剤が、ＣａＣｌ２、アルミナ、シリカ、モレキュラーシーブおよびそれらの組合せから選択される、項１５の方法。
【0127】
項１７：乾燥済み生成物ストリームの少なくとも一部を第１の固定床容器に導入するステップ
をさらに含む、項１５の方法。
をさらに含む、項１５の方法。
【0128】
項１８：前記第１の固定床のイオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、
第１の固定床を含む第１の固定床容器が、最大静的フィード体積を有しており、
最大静的フィード体積に等しいフィードストリームの体積が、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、
イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比が、少なくとも０．５：１または少なくとも１：１である、
項１３～１７のいずれか１つの方法。
第１の固定床を含む第１の固定床容器が、最大静的フィード体積を有しており、
最大静的フィード体積に等しいフィードストリームの体積が、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、
イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比が、少なくとも０．５：１または少なくとも１：１である、
項１３～１７のいずれか１つの方法。
【0129】
項１９：イオン交換樹脂の塩化物イオン基のモル当量と置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量の比が、０．５：１～１００：１、または０．５：１～１０：１、または０．５：１～４：１、または１：１～４：１である、項１８の方法。
【0130】
項２０：第１の固定床容器内で、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、少なくとも３０℃（または少なくとも５０℃）の温度で行われ、ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素へのモル変換率が、各場合において第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に対して、少なくとも１０％、または少なくとも２５％、または少なくとも３０％、または少なくとも５０％、または少なくとも７５％、または少なくとも８０％、または少なくとも９０％である、項１３～１９のいずれか１つの方法。
【0131】
項２１：第１の固定床容器内で、ブロモ化炭化水素およびイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃（または５０℃～１７７℃）の温度で行われる、項１３～２０のいずれか１つの方法。
【0132】
項２２：前記第１の固定床が、湿潤イオン交換樹脂であって、前記湿潤イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％より多い量の水を含む、湿潤イオン交換樹脂を含み、
前記方法が、前記湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すことによって、前記湿潤イオン交換樹脂を、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂に変換するステップをさらに含み、前記共沸乾燥プロセスが、
前記第１の固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
前記第１の固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、前記イオン交換樹脂を形成させるステップ
を含む、項１３の方法。
前記方法が、前記湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すことによって、前記湿潤イオン交換樹脂を、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂に変換するステップをさらに含み、前記共沸乾燥プロセスが、
前記第１の固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
前記第１の固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、前記イオン交換樹脂を形成させるステップ
を含む、項１３の方法。
【0133】
項２３：前記共沸乾燥プロセスが、前記第１の固定床容器への前記フィードストリームの導入前に行われる、項２２の方法。
【0134】
項２４：前記加熱された炭化水素蒸気の炭化水素が、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、項２２または２３の方法。
【0135】
項２５：ハロゲン置換炭化水素が、クロロ置換炭化水素、ブロモ置換炭化水素、クロロおよびブロモ置換炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、項２４の方法。
【0136】
項２６：ハロゲン置換炭化水素が、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、項２５の方法。
【0137】
項２７：加熱された炭化水素蒸気が、４０℃～１５０℃、または６０℃～１５０℃、または８０℃～１５０℃、または８４℃～１１０℃の温度を有する、項２２～２６のいずれか１つの方法。
【0138】
項２８：湿潤イオン交換樹脂が、３０重量％より多く、９０重量％未満またはそれに等しい量の水を含み、重量％が、各場合において、湿潤イオン交換樹脂の総重量に基づく、項２２～２７のいずれか１つの方法。
【0139】
項２９：乾燥イオン交換樹脂を形成させる方法であって、
（ａ）湿潤イオン交換樹脂を含む固定床を含む固定床容器を用意するステップであって、前記湿潤イオン交換樹脂が、第１の量の水を含む、ステップ、
（ｂ）前記固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
（ｃ）前記固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む前記乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、前記第２の量の水が、前記第１の量の水より少ない、ステップ
を含む、方法。
（ａ）湿潤イオン交換樹脂を含む固定床を含む固定床容器を用意するステップであって、前記湿潤イオン交換樹脂が、第１の量の水を含む、ステップ、
（ｂ）前記固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
（ｃ）前記固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む前記乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、前記第２の量の水が、前記第１の量の水より少ない、ステップ
を含む、方法。
【0140】
項３０：前記第１の量の水が、水を含む前記湿潤イオン交換樹脂の総重量に対して３０重量％より多く、
前記第２の量の水が、前記乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい、
項２９の方法。
前記第２の量の水が、前記乾燥イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい、
項２９の方法。
【0141】
項３１：前記加熱された炭化水素蒸気の炭化水素が、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、項２９または３０の方法。
【0142】
項３２：ハロゲン置換炭化水素が、クロロ置換炭化水素、ブロモ置換炭化水素、クロロおよびブロモ置換炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、項３１の方法。
【0143】
項３３：ハロゲン置換炭化水素が、１，２－ジクロロエタン、１－ブロモ－２－クロロエタンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、項３２の方法。
【0144】
項３４：加熱された炭化水素蒸気が、４０℃～１５０℃、または６０℃～１５０℃、または８０℃～１５０℃、または８４℃～１１０℃の温度を有する、項２９～３３のいずれか１つの方法。
【0145】
本発明は、以下に続く実施例により詳細に記載されており、この実施例は、その中において多数の改変および変形が当業者に明白であるので、単なる例示に過ぎないことが意図されている。
【実施例】
【0146】
（実施例１）
本発明による、１－ブロモ－ｎ－ブタンの１－クロロ－ｎ－ブタンへの変換は、以下の通り行った。
本発明による、１－ブロモ－ｎ－ブタンの１－クロロ－ｎ－ブタンへの変換は、以下の通り行った。
【0147】
磁気撹拌子、外部および下部の加熱マントルに接続した内部熱電対、コンデンサならびに窒素スイープ（nitrogen sweep）を備えた２５０ｍＬ（ミリリットル）の３つ口丸底フラスコをこの実施例に使用した。このフラスコに、クロロ化陰イオン交換樹脂の総重量に対して、３重量％の水分含有量および３２．５ｍｍｏｌ（ミリ－モルまたはミリモル）の全塩化物イオン含有量を有する８．７３グラムの乾燥クロロ化陰イオン交換樹脂を加えた。クロロ化陰イオン交換樹脂は、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂であり、これは、入手時に、５４重量％の水分含有量を最初に有した。最初または湿潤Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂をメタノールで洗浄し、次に、一定重量が測定されるまで減圧を施し、この時点で、３重量％の水分含有量を有すると求まった。
【0148】
このフラスコに、３．９重量％の１－ブロモ－ｎ－ブタン（２８．８１ｍｍｏｌ）および９６．１重量％のテトラクロロエチレンを含有する１００．６７グラムの有機組成物も加え、重量％は、有機組成物の総重量に基づいた。有機組成物の試料をフラスコに添加する前に、ガスクロマトグラフィーによって分析した。
【0149】
このフラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより１５分間の期間にわたり、２５℃から９０℃まで加熱した。フラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜで２４時間、９０℃に保持し、その時間の間、試料を０、１、２、３、２０および２４時間時に採取し、残留する１－ブロモ－ｎ－ブタンの面積％、および形成した１－クロロ－ｎ－ブタンの面積％をガスクロマトグラフィーによって分析した。ガスクロマトグラフィー分析の結果は、以下の表１に要約されており、用語「ブロモブタン」は、１－ブロモ－ｎ－ブタンを意味し、用語「クロロブタン」は、１－クロロ－ｎ－ブタンを意味する。
（ａ）以下の式を使用してガスクロマトグラフィーによって求めた：
１００－［｛（初期ブロモブタンの面積％－試料中のブロモブタンの面積％）／（初期ブロモブタンの面積％）｝×１００］
【表1】
１００－［｛（初期ブロモブタンの面積％－試料中のブロモブタンの面積％）／（初期ブロモブタンの面積％）｝×１００］
【0150】
（実施例２）
本発明による、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、以下の通り行った。
本発明による、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、以下の通り行った。
【0151】
磁気撹拌子、外部および下部の加熱マントルに接続した内部熱電対、コンデンサならびに窒素スイープを備えた２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコをこの実施例に使用した。このフラスコに、クロロ化陰イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３重量％の水分含有量および５４．５ｍｍｏｌの全塩化物イオン含有量を有する１４．３６グラムの乾燥クロロ化陰イオン交換樹脂を加えた。クロロ化陰イオン交換樹脂は、クロロ化陰イオン交換樹脂であるＰｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００ＰＬＵＳとし、これは、入手時に、５４重量％の水分含有量を最初に有した。最初または湿潤Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂をメタノールで洗浄し、次に、一定重量が測定されるまで減圧を施し、この時点で、３重量％の水分含有量を有すると求まった。
【0152】
このフラスコに、４．３９重量％の１－ブロモ－２－クロロエタン（２２．８７ｍｍｏｌ）、７３．７８重量％のテトラクロロエチレンおよび２１．８２重量％の１，１，２－トリクロロエタンを含有する７４．７グラムの有機組成物も加え、重量％は、有機組成物の総重量に基づいた。有機組成物の試料をフラスコに添加する前に、ガスクロマトグラフィーによって分析した。
【0153】
このフラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより１５分間の期間にわたり、２０℃から９０℃まで加熱した。フラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより２２時間、９０℃に保持し、その時間の間、試料を０、１、２、３および２２時間時に採取し、残留する１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％、および形成した１，２－ジクロロエタンの面積％をガスクロマトグラフィーによって分析した。ガスクロマトグラフィー分析の結果は、以下の表２に要約されている。
（ｂ）以下の式を使用してガスクロマトグラフィーによって求めた：
１００－［｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００］
【表2】
１００－［｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００］
【0154】
比較例
クロロ化陰イオン交換樹脂の総重量に対し、５４重量％の水分含有量を有するクロロ化陰イオン交換樹脂を使用して、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は以下の通り行った。
クロロ化陰イオン交換樹脂の総重量に対し、５４重量％の水分含有量を有するクロロ化陰イオン交換樹脂を使用して、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は以下の通り行った。
【0155】
磁気撹拌子、外部および下部の加熱マントルに接続した内部熱電対、コンデンサならびに窒素スイープを備えた２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコをこの実施例に使用した。このフラスコに、クロロ化陰イオン交換樹脂および水の総重量に対して、５４重量％という入手したままの水分含有量および５９．９５ｍｍｏｌの全塩化物イオン含有量を有する３４．９７グラムの入手したままのＰｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂を加えた。
【0156】
このフラスコに、４．３９重量％の１－ブロモ－２－クロロエタン（２２．７７ｍｍｏｌ）、７３．７８重量％のテトラクロロエチレンおよび２１．８２重量％の１，１，２－トリクロロエタンを含有する７４．４グラムの有機組成物も加え、重量％は、有機組成物の総重量に基づいた。有機組成物の試料をフラスコに添加する前に、ガスクロマトグラフィーによって分析した。
【0157】
このフラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより１９分間の期間にわたり、２０℃から８６℃（還流）まで加熱した。フラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより、２２時間、８６℃（還流）に保持し、その時間の間、試料を０、１、２、４、６および２２時間時に採取し、残留する１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％、および形成した１，２－ジクロロエタンの面積％をガスクロマトグラフィーによって分析した。フラスコの内容物を２２時間、８６℃に維持している経過中に、このフラスコの内表面に水の凝縮が観察された（反応混合物の表面より上）。観察された水の凝縮は、１－ブロモ－２－クロロエタンが、１，２－ジクロロエタンに変換されて、予期したものよりもかなりの程度まで進行したと仮定した。ガスクロマトグラフィー分析の結果が、以下の表３に要約されている。
（ｃ）以下の式を使用してガスクロマトグラフィーによって求めた：
１００－［｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００］
【表3】
１００－［｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００］
【0158】
上記の実施例の結果は、実施例１および２によって示されているものなどの、本発明によるブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素への変換は、温度および時間を含む類似の反応条件下での比較例によって表されるものなどの同等なプロセス（６３．７％変換率）と比べると、望ましくて予想外に高いレベルの変換率（９２．０％および９８．５％の変換率）を実現することができることを実証している。
【0159】
（実施例３）
本発明による、ブロモクロロメタンのジクロロメタンへの変換は、以下の通り行った。
本発明による、ブロモクロロメタンのジクロロメタンへの変換は、以下の通り行った。
【0160】
磁気撹拌子、外部および下部の加熱マントルに接続した内部熱電対、コンデンサならびに窒素スイープを備えた２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコをこの実施例に使用した。このフラスコに、クロロ化陰イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３重量％の水分含有量および７４．８ｍｍｏｌの全塩化物イオン含有量を有する１９．７１グラムの乾燥クロロ化陰イオン交換樹脂を加えた。クロロ化陰イオン交換樹脂は、クロロ化陰イオン交換樹脂であるＰｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ ５００ＰＬＵＳとし、これは、入手時に、５４重量％の水分含有量を最初に有した。最初または湿潤Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂をメタノールで洗浄し、次に、一定重量が測定されるまで、窒素ガスのストリームを施し、この時点で、３重量％の水分含有量を有すると求まった。
【0161】
このフラスコに、６．９１重量％のブロモクロロメタン（４８．８５ｍｍｏｌ）および９３．０９重量％のクロロホルムを含有する８９．６２グラムの有機組成物も加え、重量％は、有機組成物の総重量に基づいた。有機組成物の試料をフラスコに添加する前に、ガスクロマトグラフィーによって分析した。
【0162】
このフラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより１２分間の期間にわたり、２０℃から６３℃まで加熱した。フラスコの内容物を、連続窒素スイープ下、磁気撹拌子によって行われる連続かき混ぜにより２４時間、６０～６３℃に保持し、その時間の間、試料を２、４、６および２４時間時に採取し、残留するブロモクロロメタンの面積％、および形成したジクロロメタンの面積％をガスクロマトグラフィーによって分析した。ガスクロマトグラフィー分析の結果が、以下の表４に要約されている。
（ｄ）以下の式を使用してガスクロマトグラフィーによって求めた：
１００－［｛（初期ブロモクロロメタンの面積％－試料中のブロモクロロメタンの面積％）／（初期ブロモクロロメタンの面積％）｝×１００］
【表4】
１００－［｛（初期ブロモクロロメタンの面積％－試料中のブロモクロロメタンの面積％）／（初期ブロモクロロメタンの面積％）｝×１００］
【0163】
上の実施例３の結果は、本発明によるブロモ化炭化水素（この場合、ブロモクロロメタン）のクロロ化炭化水素（この場合、ジクロロメタン）への変換は、変換率の望ましくて予想外に高いレベル（９４．６％の変換率）で実現することができることを実証している。
【0164】
（実施例４）
本発明による１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、クロロ化イオン交換樹脂を含有するガラス製カラムを使用して、以下の通り行った。
本発明による１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、クロロ化イオン交換樹脂を含有するガラス製カラムを使用して、以下の通り行った。
【0165】
約４８０ｍＬの内部体積を有するガラス製カラムは、Ａｃｅ Ｇｌａｓｓから商業的に得た（部品番号５８２０－１０４；４５０ｍｍ長；内径３７ｍｍ）。このガラス製カラムに、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂（約４７０ｍＬの体積を有する）３０３．３グラムを加えた。ガラス製カラムに添加されたクロロ化陰イオン交換樹脂は、その総重量に対して５４重量％の水、および１８．４３グラムのＣｌ（５１９．９４ｍｍｏｌのＣｌ）を含んだ。１００℃に設定した外部加熱ブランケットでこのガラス製カラムの外側を包み込んだ状態で、クロロ化陰イオン交換樹脂をガラス製カラム内で、５００ｓｃｃｍ（毎分標準立方センチメートル）の窒素ガスを１８時間の期間をかけてカラムに通すことによって乾燥した。
【0166】
外部加熱ブランケットの温度を６０℃に設定して、６０℃に維持しながら、１－ブロモ－２－クロロエタン（３６１．８４ｍｍｏｌ）、テトラクロロエチレンおよび１，１，２－トリクロロエタンからなるフィード混合物１１４３．５グラムを、１２０．４時間かけてガラス製カラムに連続的に供給（ポンプ注入）し、これは、ガラス製カラム中で、１回の通過で４８時間の滞留時間をもたらした。５つの個別の試料をガラス製カラムの上部から採取し、以下の表５に要約されている通り分析した。フィード混合物の最初の試料を採取し（ガラス製カラムの底部に供給する前）、ガスクロマトグラフィーによって分析した。
（１）外部加熱ブランケット（ガラス製カラムの周りを包んだ）の設定温度。
（２）１－ブロモ－２－クロロエタンの低下量は、以下の式を使用して、ガスクロマトグラフィーによって求めた：
｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００
【表5】
（２）１－ブロモ－２－クロロエタンの低下量は、以下の式を使用して、ガスクロマトグラフィーによって求めた：
｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００
【0167】
ガラス製カラムの上部から出てきた生成物ストリームを１２０．４時間かけて、全体として採取し（表４に要約した５つの個別の試料とは別）、ガスクロマトグラフィーによって分析し、元のフィード試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの９０．４面積％分が、１，２－ジクロロエタンに変換されたと求まった（上記の式を使用）。全体として採取した生成物ストリームは、１１６ｐｐｍの水を含有していることも分かった（カールフィッシャー電量滴定分析によって求めた）。
【0168】
上の実施例４の結果は、クロロ化陰イオン交換樹脂（総重量に対して、３～１０重量％などの３０重量％未満またはそれに等しい水分含有量を有する）を含む固定床を含む固定床容器（またはカラム）を使用する、本発明によるブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素への変換率は、９０．４重量％などの、望ましくて予想外に高いレベルで実現することができることを実証している。
【0169】
（実施例５）
本発明による１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、複数の酸洗浄／再生成および乾燥のサイクルと連携し、クロロ化イオン交換樹脂を含有するガラス製カラムを使用して、以下の通り行った。
本発明による１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換は、複数の酸洗浄／再生成および乾燥のサイクルと連携し、クロロ化イオン交換樹脂を含有するガラス製カラムを使用して、以下の通り行った。
【0170】
約４８０ｍＬの内部体積を有するガラス製カラムは、Ａｃｅ Ｇｌａｓｓから商業的に得た（部品番号５８２０－１０４；４５０ｍｍ長；内径３７ｍｍ）。このガラス製カラムに、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００ＰＬＵＳクロロ化陰イオン交換樹脂（約４７０ｍＬの体積を有する）３０５グラムを加えた。ガラス製カラムに添加されたクロロ化陰イオン交換樹脂は、その総重量に対して５４重量％の水、および５２２．８６ｍｍｏｌのＣｌを含んだ。
【0171】
（Ａ）酸洗浄／再生成ステップ：
【0172】
クロロ化陰イオン交換樹脂を含有するガラス製カラムに、２リットルの２モル濃度のＨＣｌを４時間の期間をかけて流した。
【0173】
（Ｂ）乾燥ステップ：
【0174】
酸洗浄／再生成した湿潤クロロ化陰イオン交換樹脂を、６０℃に予め加熱した窒素ガスをガラス製カラムに１５時間、連続的に通すことによって、ガラス製カラム内で乾燥させた（７０℃に設定した外部加熱ブランケットをガラス製カラムの周りに包んだ状態で）。
【0175】
（Ｃ）ブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素への変換ステップ：
【0176】
乾燥ステップの完了後、加熱ブランケットの温度を１０５℃に昇温した。ガラス製カラムの外部温度を１０５℃と測定すると、ガラス製カラムおよび陰イオン交換樹脂の温度を平衡にする目的で、このガラス製カラムを１時間、１０５℃に保持した。平衡後、加熱ブランケットを１０５℃に維持した。
【0177】
外部加熱ブランケットの温度を１０５℃に設定して、１０５℃に維持しながら、１－ブロモ－２－クロロエタン（９５０．１１ｍｍｏｌ）、テトラクロロエチレンおよび１，１，２－トリクロロエタンからなるフィード混合物１１４５グラムを、以下の表６に示した供給速度（ｇ／分）でガラス製カラムに連続的に供給（ポンプ注入）した。約４６０～４７０ｍＬの生成物をガラス製カラムの上部から採取し、ガスクロマトグラフィーによって分析すると、以下の表６に要約されている通り、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換率が求まった。
【0178】
（Ｄ）カラムの冷却および排出ステップ：
【0179】
加熱ブランケットの電源を切った。ガラス製カラムの温度が５０℃未満であると求まると、窒素ガスをガラス製カラムに通すことによって、残留液体をガラス製カラムから排出した。
【0180】
ガラス製カラムが残留液体を排出すると同時に、上記の要約したステップ（Ａ）～（Ｄ）を繰り返した。すべてにおいて、ガラス製カラムに元々導入したクロロ化陰イオン交換樹脂を使用して、個別の（Ａ）～（Ｄ）のサイクルを１５回、上記の通りに行った。１５回の個別のサイクルの結果が、以下の表６に要約されている。
（３）ガスクロマトグラフィーによって求めた、フィード混合物の合計面積に対する、フィード混合物中に存在する、１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％に相当する。
（４）以下の式を使用して、ガスクロマトグラフィーによって求めた、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換面積％：
｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００
【表6】
（４）以下の式を使用して、ガスクロマトグラフィーによって求めた、１－ブロモ－２－クロロエタンの１，２－ジクロロエタンへの変換面積％：
｛（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％－試料中の１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）／（初期１－ブロモ－２－クロロエタンの面積％）｝×１００
【0181】
上の実施例５の結果は、本発明によるブロモ化炭化水素のクロロ化炭化水素への変換が、複数の酸洗浄／再生成および乾燥のサイクルと連携して、最初に充填した同じ陰イオン交換樹脂を使用して行うことができることを実証している。
【0182】
（実施例６）
乾燥イオン交換樹脂の形成は、本発明による湿潤イオン交換樹脂を共沸乾燥することによって、以下の通り行った。
乾燥イオン交換樹脂の形成は、本発明による湿潤イオン交換樹脂を共沸乾燥することによって、以下の通り行った。
【0183】
約４８０ｍＬの内部体積を有するガラス製カラムは、Ａｃｅ Ｇｌａｓｓから商業的に得た（部品番号５８２０－１０４；４５０ｍｍ長；内径３７ｍｍ）。このガラス製カラムに、入手したままのＰｕｒｏｌｉｔｅ ＰＰＡ５００Ｐｌｕｓ（Ｃｌ）イオン交換樹脂（約４７０ｍＬの体積を有し、イオン交換樹脂の総重量に対して、５４重量％の水に相当する約１６３．８ｇの水を含有する）３０３．３ｇを加えた。２リットルの１モル濃度のＨＣｌを、ガラス製カラム内のイオン交換樹脂に流した。ＨＣｌ洗浄ステップの完了後、および共沸乾燥の前に、窒素ガスのストリームをガラス製カラムに流して、イオン交換樹脂から液体バルクを除去した。
【0184】
気化装置は、ポンプとガラス製カラムの下側部分に位置付けされた入口との間のフィード用導管中のライン内に位置付けされた。ガラス製カラム内の縮合物の形成を最小限にすること、またはこれを防止することを含めた目的で、外部加熱ブランケットをガラス製カラムの外側の周りを包んで９０℃に設定した。出口導管をガラス製カラムの上側部分に位置付けさせた。入口および出口を位置付けさせることにより、ガラス製カラム内のイオン交換樹脂を通る蒸気の上方向の流れをもたらした。
【0185】
第１の段階では、２時間の期間にわたり、１１１１．７ｇの湿潤１，２－ジクロロエタン（カールフィッシャー電量滴定によって求めると、１２７６ｐｐｍの水を含有）を、８６℃～８９℃の温度を有する蒸気としてガラス製カラムに連続的に供給した。共沸乾燥プロセスの第１段階の間に、ガラス製カラムから合計で４３．４４ｇの水を除去して、採取した。
【0186】
第２の連続した後続段階において、４．２５時間の期間にわたり、２４７１．３ｇ（約２リットル）の無水１，２－ジクロロエタン（ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａから商業的に得た）を、８８℃～１０５℃の温度を有する蒸気として、ガラス製カラムに連続的に供給した。共沸乾燥プロセスの第２の段階の間に、ガラス製カラムから合計で７５．３２ｇの水を除去して、採取した。
【0187】
第３の連続した後続の段階において、７．５時間の期間にわたり、２２３６．７ｇのリサイクルした１，２－ジクロロエタン（カールフィッシャー電量滴定によって求めると、１８０９ｐｐｍの水を含有）を、９２℃～１００℃の温度を有する蒸気としてガラス製カラムに連続的に供給した。共沸乾燥プロセスの第３段階の間に、ガラス製カラムから合計で２６．３０ｇの水を除去して、採取した。
【0188】
第４の連続した後続の最終段階において、３．５時間の期間にわたり、２，１２７．２ｇの無水１，２－ジクロロエタン（ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａから商業的に得た）を、８７℃～１０４℃の温度を有する蒸気として、ガラス製カラムに連続的に供給した。共沸乾燥プロセスのこの第４の段階の間に、ガラス製カラムから合計で１．５０ｇの水を除去して、採取した。第４の段階の終了時にガラス製カラムの上部から採取した１，２－ジクロロエタンは、８９４ｐｐｍの水を含有していると求まった（カールフィッシャー電量滴定によって）。
【0189】
合計で７９４６．９ｇ（約６．３６リットル）の１，２－ジクロロエタン蒸気を使用して、４つの共沸乾燥段階のすべてから、合計で１４６．５６ｇの水をガラス製カラムから除去して採取した。
【0190】
本発明は、その特定の実施形態の具体的な詳細を参照しながら記載されている。しかし、このような詳細は、添付の特許請求の範囲に含まれている範囲および程度を除いて、本発明の範囲に対する制限と見なされることを意図するものではい。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）前記ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ ３ 混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）前記ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも一部を前記クロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに
（ｃ）前記イオン交換樹脂から前記クロロ化炭化水素を単離するステップ
を含む、方法。
（項２）
前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、前記ブロモ化炭化水素が、あるモル当量の置き換え可能なブロモ基を有しており、前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と前記ブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との比が、少なくとも０．５：１である、上記項１に記載の方法。
（項３）
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と前記ブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との前記比が、０．５：１～１００：１である、上記項２に記載の方法。
（項４）
前記ブロモ化炭化水素に前記イオン交換樹脂を接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して少なくとも３０％である、上記項１に記載の方法。
（項５）
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、上記項４に記載の方法。
（項６）
前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの直鎖状もしくは分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素基および／または少なくとも１つのブロモ化脂環式族炭化水素基を含む、直鎖状または分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素、ブロモ化脂環式族炭化水素、芳香族炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項７）
前記ブロモ化炭化水素が、直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルカン、ブロモ化Ｃ ３ ～Ｃ ８ シクロアルカン、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル基を有するベンゼン、およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項６に記載の方法。
（項８）
前記ブロモ化炭化水素が、それに共有結合した少なくとも１つのクロロ基を有する少なくとも１つのｓｐ ３ 混成炭素をさらに含み、さらに、それに結合した少なくとも１つのクロロ基を有する前記ｓｐ ３ 混成炭素が、それに結合した少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を有する前記ｓｐ ３ 混成炭素と同じであるか、またはこれと異なる、上記項１に記載の方法。
（項９）
前記ブロモ化炭化水素が、１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、１，２－ジクロロエタンを含む、上記項８に記載の方法。
（項１０）
前記ブロモ化炭化水素が、ブロモクロロメタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、ジクロロメタンを含む、上記項８に記載の方法。
（項１１）
前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、１重量％～１０重量％の量の水を含む、上記項１に記載の方法。
（項１２）
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、有機溶媒の存在下で行われ、前記有機溶媒が、ブロモ基を含まない、炭化水素、クロロ化炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項１１に記載の方法。
（項１３）
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）前記ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ ３ 混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ
（ｃ）前記第１の固定床容器に前記フィードストリームを導入して、前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも一部を前記クロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに
（ｄ）前記第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、前記生成物ストリームが、前記クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含む、方法。
（項１４）
前記生成物ストリームの少なくとも一部は前記第１の固定床容器に導入される、上記項１３に記載の方法。
（項１５）
乾燥剤を含む第２の固定床を含む第２の固定床容器を用意するステップ、
前記生成物ストリームの少なくとも一部を前記第２の固定床容器に導入し、これによって、前記生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および
前記乾燥済み生成物ストリームを前記第２の固定床容器から取り出すステップ
をさらに含む、上記項１３に記載の方法。
（項１６）
前記乾燥剤が、ＣａＣｌ ２ 、アルミナ、シリカ、モレキュラーシーブおよびそれらの組合せから選択される、上記項１５に記載の方法。
（項１７）
前記第１の固定床の前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、
前記第１の固定床を含む前記第１の固定床容器が、最大静的フィード体積を有しており、
前記最大静的フィード体積に等しい体積の前記フィードストリームが、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と置き換え可能なブロモ基の前記最大静的モル当量の比が、少なくとも０．５：１である、
上記項１３に記載の方法。
（項１８）
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と置き換え可能なブロモ基の前記最大静的モル当量の前記比が、０．５：１～１００：１である、上記項１７に記載の方法。
（項１９）
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、前記第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に対して少なくとも３０％である、上記項１３に記載の方法。
（項２０）
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、上記項１９に記載の方法。
（項２１）
前記第１の固定床が、湿潤イオン交換樹脂であって、前記湿潤イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％より多い量の水を含む、湿潤イオン交換樹脂を含み、
前記方法が、前記湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すことによって、前記湿潤イオン交換樹脂を、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂に変換するステップをさらに含み、前記共沸乾燥プロセスが、
前記第１の固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
前記第１の固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂を形成させるステップ
を含む、上記項１３に記載の方法。
（項２２）
前記共沸乾燥プロセスが、前記第１の固定床容器への前記フィードストリームの導入前に行われる、上記項２１に記載の方法。
（項２３）
前記加熱された炭化水素蒸気の炭化水素が、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項２１に記載の方法。
（項２４）
（ａ）湿潤イオン交換樹脂を含む固定床を含む固定床容器を用意するステップであって、前記湿潤イオン交換樹脂が、第１の量の水を含む、ステップ、
（ｂ）前記固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
（ｃ）前記固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む前記乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、前記第２の量の水が、前記第１の量の水より少ない、ステップ
を含む、乾燥イオン交換樹脂を形成させる方法。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）前記ブロモ化炭化水素を用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ ３ 混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）前記ブロモ化炭化水素および塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を一緒に接触させるステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含んでおり、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも一部を前記クロロ化炭化水素に変換する、ステップ、ならびに
（ｃ）前記イオン交換樹脂から前記クロロ化炭化水素を単離するステップ
を含む、方法。
（項２）
前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、前記ブロモ化炭化水素が、あるモル当量の置き換え可能なブロモ基を有しており、前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と前記ブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との比が、少なくとも０．５：１である、上記項１に記載の方法。
（項３）
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と前記ブロモ化炭化水素の置き換え可能なブロモ基の前記モル当量との前記比が、０．５：１～１００：１である、上記項２に記載の方法。
（項４）
前記ブロモ化炭化水素に前記イオン交換樹脂を接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、ブロモ化炭化水素の初期モル数に対して少なくとも３０％である、上記項１に記載の方法。
（項５）
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、上記項４に記載の方法。
（項６）
前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの直鎖状もしくは分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素基および／または少なくとも１つのブロモ化脂環式族炭化水素基を含む、直鎖状または分枝状のブロモ化脂肪族炭化水素、ブロモ化脂環式族炭化水素、芳香族炭化水素、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項７）
前記ブロモ化炭化水素が、直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルカン、ブロモ化Ｃ ３ ～Ｃ ８ シクロアルカン、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のブロモ化Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル基を有するベンゼン、およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項６に記載の方法。
（項８）
前記ブロモ化炭化水素が、それに共有結合した少なくとも１つのクロロ基を有する少なくとも１つのｓｐ ３ 混成炭素をさらに含み、さらに、それに結合した少なくとも１つのクロロ基を有する前記ｓｐ ３ 混成炭素が、それに結合した少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を有する前記ｓｐ ３ 混成炭素と同じであるか、またはこれと異なる、上記項１に記載の方法。
（項９）
前記ブロモ化炭化水素が、１－ブロモ－２－クロロエタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、１，２－ジクロロエタンを含む、上記項８に記載の方法。
（項１０）
前記ブロモ化炭化水素が、ブロモクロロメタンを含み、前記クロロ化炭化水素が、ジクロロメタンを含む、上記項８に記載の方法。
（項１１）
前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、１重量％～１０重量％の量の水を含む、上記項１に記載の方法。
（項１２）
前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、有機溶媒の存在下で行われ、前記有機溶媒が、ブロモ基を含まない、炭化水素、クロロ化炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項１１に記載の方法。
（項１３）
ブロモ化炭化水素をクロロ化炭化水素に変換する方法であって、
（ａ）前記ブロモ化炭化水素を含むフィードストリームを用意するステップであって、前記ブロモ化炭化水素が、少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基を含み、各置き換え可能なブロモ基が、独立して、ｓｐ ３ 混成炭素に共有結合により結合している、ステップ、
（ｂ）塩化物イオン基を含むイオン交換樹脂を含む第１の固定床を含む第１の固定床容器を用意するステップであって、前記イオン交換樹脂が、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む、ステップ
（ｃ）前記第１の固定床容器に前記フィードストリームを導入して、前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させ、これによって、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも１つの置き換え可能なブロモ基をクロロ基によって置き換え、前記ブロモ化炭化水素の少なくとも一部を前記クロロ化炭化水素に変換するステップ、ならびに
（ｄ）前記第１の固定床容器から生成物ストリームを抜き取るステップであって、前記生成物ストリームが、前記クロロ化炭化水素を含む、ステップ
を含む、方法。
（項１４）
前記生成物ストリームの少なくとも一部は前記第１の固定床容器に導入される、上記項１３に記載の方法。
（項１５）
乾燥剤を含む第２の固定床を含む第２の固定床容器を用意するステップ、
前記生成物ストリームの少なくとも一部を前記第２の固定床容器に導入し、これによって、前記生成物ストリームから残留水の少なくとも一部を除去し、乾燥済み生成物ストリームを形成させるステップ、および
前記乾燥済み生成物ストリームを前記第２の固定床容器から取り出すステップ
をさらに含む、上記項１３に記載の方法。
（項１６）
前記乾燥剤が、ＣａＣｌ ２ 、アルミナ、シリカ、モレキュラーシーブおよびそれらの組合せから選択される、上記項１５に記載の方法。
（項１７）
前記第１の固定床の前記イオン交換樹脂が、あるモル当量の塩化物イオン基を有しており、
前記第１の固定床を含む前記第１の固定床容器が、最大静的フィード体積を有しており、
前記最大静的フィード体積に等しい体積の前記フィードストリームが、置き換え可能なブロモ基の最大静的モル当量をもたらし、
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と置き換え可能なブロモ基の前記最大静的モル当量の比が、少なくとも０．５：１である、
上記項１３に記載の方法。
（項１８）
前記イオン交換樹脂の塩化物イオン基の前記モル当量と置き換え可能なブロモ基の前記最大静的モル当量の前記比が、０．５：１～１００：１である、上記項１７に記載の方法。
（項１９）
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、少なくとも３０℃の温度で行われ、前記ブロモ化炭化水素の前記クロロ化炭化水素へのモル変換率が、前記第１の固定床容器を通過したブロモ化炭化水素の合計モル数に対して少なくとも３０％である、上記項１３に記載の方法。
（項２０）
前記第１の固定床容器内で、前記ブロモ化炭化水素および前記イオン交換樹脂を一緒に接触させるステップが、３０℃～２００℃の温度で行われる、上記項１９に記載の方法。
（項２１）
前記第１の固定床が、湿潤イオン交換樹脂であって、前記湿潤イオン交換樹脂および水の総重量に対して３０重量％より多い量の水を含む、湿潤イオン交換樹脂を含み、
前記方法が、前記湿潤イオン交換樹脂に共沸乾燥プロセスを施すことによって、前記湿潤イオン交換樹脂を、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂に変換するステップをさらに含み、前記共沸乾燥プロセスが、
前記第１の固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
前記第１の固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、前記イオン交換樹脂および水の総重量に対して、３０重量％未満またはそれに等しい量の水を含む前記イオン交換樹脂を形成させるステップ
を含む、上記項１３に記載の方法。
（項２２）
前記共沸乾燥プロセスが、前記第１の固定床容器への前記フィードストリームの導入前に行われる、上記項２１に記載の方法。
（項２３）
前記加熱された炭化水素蒸気の炭化水素が、非ハロゲン置換炭化水素、ハロゲン置換炭化水素およびそれらの組合せからなる群から選択される、上記項２１に記載の方法。
（項２４）
（ａ）湿潤イオン交換樹脂を含む固定床を含む固定床容器を用意するステップであって、前記湿潤イオン交換樹脂が、第１の量の水を含む、ステップ、
（ｂ）前記固定床容器内で、前記湿潤イオン交換樹脂と、前記湿潤イオン交換樹脂の水と共沸混合物を形成する加熱された炭化水素蒸気とを一緒に接触させて、これによって、炭化水素蒸気および水蒸気を含む湿潤蒸気を形成させるステップ、ならびに
（ｃ）前記固定床容器から前記湿潤蒸気を除去し、これによって、第２の量の水を含む前記乾燥イオン交換樹脂を形成させるステップであって、前記第２の量の水が、前記第１の量の水より少ない、ステップ
を含む、乾燥イオン交換樹脂を形成させる方法。
【図1】
【図2】
【図3】