▶ エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-04-24
(45)【発行日】2023-05-02
(54)【発明の名称】シラン混合物およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C07F 7/18 20060101AFI20230425BHJP
【ＦＩ】
C07F7/18 Q
C07F7/18 W
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020528896
(86)(22)【出願日】2018-11-16
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-02-15
(86)【国際出願番号】 EP2018081485
(87)【国際公開番号】W WO2019105757
(87)【国際公開日】2019-06-06
【審査請求日】2021-10-14
(31)【優先権主張番号】102017221272.1
(32)【優先日】2017-11-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(73)【特許権者】
【識別番号】519414848
【氏名又は名称】エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １－１１， ４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100135633
【弁理士】
【氏名又は名称】二宮 浩康
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】アレクサンダー ケプファー
(72)【発明者】
【氏名】カーレン レーベン
(72)【発明者】
【氏名】アンドレ ハッセ
(72)【発明者】
【氏名】フランク フォルスター
【審査官】三須 大樹
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－１４９１８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５０２６５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／０９９８２５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００３／０５５４５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】Mariya Khiterer，Hybrid Polyelectrolyte Materials for Fuel Cell Applications: Design,Synthesis, and Evaluation of Proton-Conducting Bridged Polysilsesquioxanes，Chemistry of Materials，2006年，Vol.18 No.16，p.3665-3673
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ
Ｃ０８Ｋ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉのシラン（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、
Ｒ１は、同じであるか、または異なっており、かつＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ４～Ｃ１０－シクロアルコキシ基またはアルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ６－Ｏ）ｒ－Ｒ７を表し、Ｒ６は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基であり、ｒは、１～３０の整数であり、かつＲ７は、置換されていない、または置換された、分岐または非分岐の一価のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基であり、
Ｒ２は、同じであるか、または異なっており、かつＣ６～Ｃ２０－アリール基、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基、Ｃ７～Ｃ２０－アラルキル基またはハロゲンであり、
Ｒ３は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基であり、
Ｒ４は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族、または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基であり、
ｘは、１～１０の整数であり、
ｘが１である場合には、Ｒ５は、水素または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ８基（Ｒ８は水素、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０－アリール基、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基またはＣ７～Ｃ２０－アラルキル基）であり、ｎは、１、２または３であり、
ｘが２～１０である場合には、Ｒ５は、－（Ｒ４－Ｓ）ｎ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙであり、かつｎは、１、２または３であり、かつｙは、同じであるか、または異なっており、１、２または３である］を含有し、かつ
式Ｉのシラン対式ＩＩのシランのモル比は、１５：８５～９０：１０であるシラン混合物。
【請求項2】
ｎが１であることを特徴とする、請求項１に記載のシラン混合物。
【請求項3】
式Ｉのシランが、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５または（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５であり、かつ式ＩＩのシランが、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３であることを特徴とする、請求項２に記載のシラン混合物。
【請求項4】
式Ｉのシラン対式ＩＩのシランのモル比が、３０：７０～８６：１４であることを特徴とする、請求項１に記載のシラン混合物。
【請求項5】
式Ｉのシラン（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｘおよびｙは、上記の意味を有する］を、１５：８５～９０：１０のモル比で混合することを特徴とする、請求項１に記載のシラン混合物の製造方法。
【請求項6】
ｎが１であることを特徴とする、請求項５に記載のシラン混合物の製造方法。
【請求項7】
式Ｉのシラン対式ＩＩのシランのモル比が、３０：７０～８６：１４であることを特徴とする、請求項５に記載のシラン混合物の製造方法。
【請求項8】
式Ｉのシランが、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５または（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５であり、かつ式ＩＩのシランが、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３であることを特徴とする、請求項５に記載のシラン混合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、シラン混合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
欧州特許出願公開第０６７０３４７号明細書および欧州特許出願公開第０７５３５４９号明細書から、少なくとも１つの架橋剤、充てん剤、場合により他のゴム助剤、ならびに式
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ－Ｘ１－（－Ｓｘ－Ｙ－）ｍ－（－Ｓｘ－Ｘ２－ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｎ
の少なくとも１つの強化材を含有するゴム混合物が公知である。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ－Ｘ１－（－Ｓｘ－Ｙ－）ｍ－（－Ｓｘ－Ｘ２－ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３）ｎ
の少なくとも１つの強化材を含有するゴム混合物が公知である。
【0003】
特開２０１２－１４９１８９号公報から、式（Ｒ１Ｏ）ｌＲ２
（３－ｌ）Ｓｉ－Ｒ３－（ＳｍＲ４）ｎ－Ｓ－Ｒ５（式中、Ｒ５＝－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ６であり、Ｒ６＝Ｃ１～Ｃ２０）のシランが公知である。
【0004】
さらに、欧州特許出願公開第１３７５５０４号明細書からは、式
（Ｒ１Ｏ）（３－Ｐ）（Ｒ２）ＰＳｉ－Ｒ３－Ｓｍ－Ｒ４－（Ｓｎ－Ｒ４）ｑ－Ｓｍ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ２）Ｐ（ＯＲ１）（３－Ｐ）
のシランが公知である。
（Ｒ１Ｏ）（３－Ｐ）（Ｒ２）ＰＳｉ－Ｒ３－Ｓｍ－Ｒ４－（Ｓｎ－Ｒ４）ｑ－Ｓｍ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ２）Ｐ（ＯＲ１）（３－Ｐ）
のシランが公知である。
【0005】
国際公開第２００５／０５９０２２号から、式
［Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｓｉ－Ｒ５－Ｓ－Ｒ６－Ｒ７－］Ｒ１
のシランを含有するゴム混合物が公知である。
［Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｓｉ－Ｒ５－Ｓ－Ｒ６－Ｒ７－］Ｒ１
のシランを含有するゴム混合物が公知である。
【0006】
さらに、二官能性シランおよび式（Ｙ）Ｇ（Ｚ）の別のシランを含有する混合物（国際公開第２０１２／０９２０６２号）、ならびにビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィドおよびビストリエトキシシリルプロピルモノスルフィド（欧州特許出願公開第１０８５０４５号明細書）が公知である。
【0007】
欧州特許出願公開第１９２８９４９号明細書から、シラン（Ｈ５Ｃ２Ｏ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｘ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｘ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３および／または（Ｈ５Ｃ２Ｏ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｘ－（ＣＨ２）１０－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｘ－（ＣＨ２）１０－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３および（Ｈ５Ｃ２Ｏ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓｍ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を含有するゴム混合物が公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の課題は、従来技術から公知のシランに対して、ゴム混合物において改善された転がり抵抗および破壊エネルギー密度を有するシラン混合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の対象は、式Ｉのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、
Ｒ１は、同じであるか、または異なっており、かつＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、有利にはメトキシ基またはエトキシ基、フェノキシ基、Ｃ４～Ｃ１０－シクロアルコキシ基またはアルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ６－Ｏ）ｒ－Ｒ７を表し、Ｒ６は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基であり、有利には－ＣＨ２－ＣＨ２－であり、ｒは、１～３０、有利には３～１０の整数であり、かつＲ７は、置換されていない、または置換された、分岐または非分岐の一価のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基であり、有利にはＣ１３Ｈ２７のアルキル基であり、
Ｒ２は、同じであるか、または異なっており、かつＣ６～Ｃ２０－アリール基、有利にはフェニル、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、有利にはメチルまたはエチル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基、Ｃ７～Ｃ２０－アラルキル基またはハロゲン、有利にはＣｌであり、
Ｒ３は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基、有利にはＣ１～Ｃ２０の、特に有利にはＣ１～Ｃ１０の、さらに特に有利にはＣ２～Ｃ８の基、とりわけ有利にはＣＨ２ＣＨ２およびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２および（ＣＨ２）８であり、
Ｒ４は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族、または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基、有利にはＣ１～Ｃ２０の、特に有利にはＣ１～Ｃ１０の、さらに特に有利にはＣ２～Ｃ７の基、とりわけ有利には（ＣＨ２）６であり、
ｘは、１～１０の整数であり、有利には１～４、特に有利には１または２であり、
ｘが１である場合には、Ｒ５は、水素または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ８基（Ｒ８は水素、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、有利にはＣ１～Ｃ１７のアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０－アリール基、有利にはフェニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基またはＣ７～Ｃ２０－アラルキル基）であり、ｎは、１、２または３、有利には１であり、
ｘが２～１０である場合には、Ｒ５は、－（Ｒ４－Ｓ）ｎ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙであり、かつｎは、０、１、２または３、有利には１であり、かつｙは、同じであるか、または異なっており、１、２または３である］を含有し、かつ
式Ｉのシラン対式ＩＩのシランのモル比は、１５：８５～９０：１０、有利には２０：８０～９０：１０、特に有利には２５：７５～９０：１０、さらに特に有利には３０：７０～８６：１４であるシラン混合物である。
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、
Ｒ１は、同じであるか、または異なっており、かつＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、有利にはメトキシ基またはエトキシ基、フェノキシ基、Ｃ４～Ｃ１０－シクロアルコキシ基またはアルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ６－Ｏ）ｒ－Ｒ７を表し、Ｒ６は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基であり、有利には－ＣＨ２－ＣＨ２－であり、ｒは、１～３０、有利には３～１０の整数であり、かつＲ７は、置換されていない、または置換された、分岐または非分岐の一価のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基であり、有利にはＣ１３Ｈ２７のアルキル基であり、
Ｒ２は、同じであるか、または異なっており、かつＣ６～Ｃ２０－アリール基、有利にはフェニル、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、有利にはメチルまたはエチル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基、Ｃ７～Ｃ２０－アラルキル基またはハロゲン、有利にはＣｌであり、
Ｒ３は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基、有利にはＣ１～Ｃ２０の、特に有利にはＣ１～Ｃ１０の、さらに特に有利にはＣ２～Ｃ８の基、とりわけ有利にはＣＨ２ＣＨ２およびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２および（ＣＨ２）８であり、
Ｒ４は、同じであるか、または異なっており、かつ分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、脂肪族、芳香族、または脂肪族／芳香族が混合された二価のＣ１～Ｃ３０－炭化水素基、有利にはＣ１～Ｃ２０の、特に有利にはＣ１～Ｃ１０の、さらに特に有利にはＣ２～Ｃ７の基、とりわけ有利には（ＣＨ２）６であり、
ｘは、１～１０の整数であり、有利には１～４、特に有利には１または２であり、
ｘが１である場合には、Ｒ５は、水素または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ８基（Ｒ８は水素、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、有利にはＣ１～Ｃ１７のアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０－アリール基、有利にはフェニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル基またはＣ７～Ｃ２０－アラルキル基）であり、ｎは、１、２または３、有利には１であり、
ｘが２～１０である場合には、Ｒ５は、－（Ｒ４－Ｓ）ｎ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙであり、かつｎは、０、１、２または３、有利には１であり、かつｙは、同じであるか、または異なっており、１、２または３である］を含有し、かつ
式Ｉのシラン対式ＩＩのシランのモル比は、１５：８５～９０：１０、有利には２０：８０～９０：１０、特に有利には２５：７５～９０：１０、さらに特に有利には３０：７０～８６：１４であるシラン混合物である。
【0010】
有利にはシラン混合物は、式Ｉのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および
式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
を含有しており、式中、ｎは１であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｘおよびｙは、上記と同じ意味を有する。
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および
式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
を含有しており、式中、ｎは１であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｘおよびｙは、上記と同じ意味を有する。
【0011】
本発明によるシラン混合物は、他の添加剤を含有していてもよいし、式Ｉのシランと式ＩＩのシランとのみからなっていてもよい。
【0012】
本発明によるシラン混合物は、式Ｉのシランおよび／または式ＩＩのシランを加水分解し、かつ縮合させることにより生じるオリゴマーを含有していてもよい。
【0013】
本発明によるシラン混合物は、担体、たとえばワックス、ポリマーまたはカーボンブラック上に施与されていてもよい。本発明によるシラン混合物は、シリカ上に担持されていてもよく、その場合、結合は、物理的または化学的に行われていてよい。
【0014】
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－
または
であってよい。
または
【化1】
【0015】
Ｒ１は、有利にはメトキシ又はエトキシであってよい。
【0016】
式Ｉのシランは以下のものが有利でありうる：
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ２－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ４－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ４－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ４－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
特に有利であるのは、式Ｉ
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５および（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５のシランである。
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ２－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ４－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ４－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ４－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ２－（ＣＨ２）－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ２－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ２－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）４－Ｓ２－（ＣＨ２）４－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）５－Ｓ２－（ＣＨ２）５－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－ＣＨ２－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）２－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２Ｈ５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ３Ｈ７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ４Ｈ９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ５Ｈ１１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６Ｈ１３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ９Ｈ１９、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１１Ｈ２３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１３Ｈ２７、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１５Ｈ３１、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５、
特に有利であるのは、式Ｉ
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５および（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５のシランである。
【0017】
以下の式ＩＩのシランは有利でありうる：
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）４－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）５－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）６－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）７－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）９－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１０－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
特に有利であるのは、式ＩＩ
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３
のシランである。
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）４－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）５－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）６－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）７－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）９－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１０－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、
特に有利であるのは、式ＩＩ
（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３
のシランである。
【0018】
さらに特に有利であるのは、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ２－（ＣＨ２）６－Ｓ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＥｔ）３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３、（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７Ｈ１５または（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－Ｓ－（ＣＨ２）６－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１７Ｈ３５または（ＥｔＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）８－Ｓｉ（ＯＥｔ）３のシランの混合物である。
【0019】
本発明のもう１つの対象は、本発明によるシラン混合物を製造する方法であり、この方法は、式Ｉのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｘおよびｙは、上記の意味を有する］を、１５：８５～９０：１０、有利には２０：８０～９０：１０、特に有利には２５：７５～９０：１０、さらに特に有利には３０：７０～８６：１４のモル比で混合することを特徴とする。
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ （ＩＩ）
［上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｘおよびｙは、上記の意味を有する］を、１５：８５～９０：１０、有利には２０：８０～９０：１０、特に有利には２５：７５～９０：１０、さらに特に有利には３０：７０～８６：１４のモル比で混合することを特徴とする。
【0020】
有利には、式Ｉのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ ＩＩ）
［上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｘおよびｙは、上記の意味を有し、かつｎは１である］を混合することができる。
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－（Ｓ－Ｒ４）ｎ－Ｓｘ－Ｒ５ （Ｉ）
および式ＩＩのシラン
（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙＳｉ－Ｒ３－Ｓｉ（Ｒ１）ｙ（Ｒ２）３－ｙ ＩＩ）
［上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｘおよびｙは、上記の意味を有し、かつｎは１である］を混合することができる。
【0021】
本発明による方法は、空気の排除下で実施することができる。本発明による方法は、保護ガス雰囲気下で、たとえばアルゴンまたは窒素下で、有利には窒素下で実施することができる。
【0022】
本発明による方法は、常圧、加圧または減圧で実施することができる。たとえば本発明による方法を常圧で実施することができる。加圧は、１．１バール～１００バール、有利には１．１バール～５０バール、特に有利には１．１バール～１０バール、およびさらに特に有利には１．１～５バールであってよい。減圧は、１ミリバール～１０００ミリバール、有利には２５０ミリバール～１０００ミリバール、特に有利には５００ミリバール～１０００ミリバールであってよい。
【0023】
本発明による方法は、２０℃～１００℃、有利には２０℃～５０℃、特に有利には２０℃～３０℃で実施することができる。
【0024】
本発明による方法は、溶剤、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、アセトン、アセトニトリル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジエチルエーテル、メチルｔ－ブチルエーテル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピリジン、または酢酸メチルエステル、または前記の溶剤の混合物中で実施することができる。本発明による方法は有利には溶剤を用いることなく実施することができる。
【0025】
本発明によるシラン混合物は、無機材料、たとえばガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス表面、ガラス繊維、または酸化物充てん剤、有利にはシリカ、たとえば沈降シリカおよび熱分解法シリカと、有機ポリマー、たとえば熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、またはエラストマーとの間の付着媒介剤として、もしくは架橋剤または酸化物表面の表面変性剤として使用することができる。
【0026】
本発明によるシラン混合物は、充てん剤を含有するゴム混合物、たとえばタイヤトレッド面、工業用ゴム製品または靴底におけるカップリング試薬として使用することができる。
【0027】
本発明によるシラン混合物の利点は、ゴム混合物において改善された転がり抵抗および改善された強化である。
【実施例】
【0028】
ＮＭＲ法：実施例において分析結果として記載されているモル比および質量割合は、次の指針による１３Ｃ－ＮＭＲ測定に由来する：１００．６ＭＨｚ、１０００スキャン、溶剤ＣＤＣｌ３、較正のための内部標準：テトラメチルシラン、緩和助剤Ｃｒ（ａｃａｃ）３、生成物中の質量割合を決定するためには、規定量のジメチルスルホンを内部標準として添加し、この標準に対する生成物のモル比から質量割合を算出する。
【0029】
比較例１：３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社のＮＸＴシラン
比較例２：ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ社のビストリエトキシシリルオクタン
比較例３：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社のビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド
比較例４：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン
ＮａＯＥｔ（ＥｔＯＨ中２１％、１５６２ｇ、４．８２０モル）を、１時間にわたり室温で撹拌しながらメルカプトプロピルトリエトキシシラン（１２３３ｇ、５．１７０モル）に計量供給した。添加完了後、反応混合物を還流で２時間加熱し、引き続き室温に冷却した。生じた中間体を３０分間にわたり、８０℃に加熱した１，６－ジクロロヘキサン（４８２８ｇ、３１．１４モル）に計量供給した。添加完了後、反応混合物を還流で３時間加熱し、次いで室温に冷却した。反応混合物をろ過し、フィルターケーキをＥｔＯＨで洗浄した。揮発性の成分を減圧下で除去し、中間生成物である１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（収率：８９％、モル比：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％；質量％：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン ９５質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン） ５質量％が、無色ないし褐色の液体として得られた。
比較例２：ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ社のビストリエトキシシリルオクタン
比較例３：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社のビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド
比較例４：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン
ＮａＯＥｔ（ＥｔＯＨ中２１％、１５６２ｇ、４．８２０モル）を、１時間にわたり室温で撹拌しながらメルカプトプロピルトリエトキシシラン（１２３３ｇ、５．１７０モル）に計量供給した。添加完了後、反応混合物を還流で２時間加熱し、引き続き室温に冷却した。生じた中間体を３０分間にわたり、８０℃に加熱した１，６－ジクロロヘキサン（４８２８ｇ、３１．１４モル）に計量供給した。添加完了後、反応混合物を還流で３時間加熱し、次いで室温に冷却した。反応混合物をろ過し、フィルターケーキをＥｔＯＨで洗浄した。揮発性の成分を減圧下で除去し、中間生成物である１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（収率：８９％、モル比：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％；質量％：１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン ９５質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン） ５質量％が、無色ないし褐色の液体として得られた。
【0030】
比較例５：６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリルヘキシル）ジスルフィド
６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリルヘキシル）ジスルフィドを、欧州特許出願公開第１３７５５０４号明細書の合成例１および実施例１に従って製造した。
６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリルヘキシル）ジスルフィドを、欧州特許出願公開第１３７５５０４号明細書の合成例１および実施例１に従って製造した。
【0031】
欧州特許出願公開第１３７５５０４号明細書の合成例１に対して、中間生成物は蒸留しなかった。
分析：（収率８８％、モル比：式Ｉのシラン：（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ９４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６％、質量％：式Ｉのシラン：（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ９５質量％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ５質量％）。
分析：（収率８８％、モル比：式Ｉのシラン：（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ９４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６％、質量％：式Ｉのシラン：（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ９５質量％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ５質量％）。
【0032】
比較例６：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート
Ｎａ２ＣＯ３（５９．７８ｇ、０．５６４モル）およびＮａＳＨの水溶液（水中４０％、７９．０４ｇ、０．５６４モル）を水（９７．５２ｇ）と共に装入した。次いで、臭化テトラブチルホスホニウム（ＴＢＰＢ）（水中５０％、３．１９０ｇ、０．００５モル）を添加し、塩化アセチル（４０．５８ｇ、０．５１７モル）を１時間にわたって滴下し、その際、反応温度を２５～３２℃に維持した。塩化アセチルの添加完了後、室温で１時間撹拌した。次いで、ＴＢＰＢ（水中５０％、３．１９０ｇ、０．００５モル）および１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの。１６７．８ｇ、０．４７０モル）を添加し、還流で３～５時間加熱した。反応の進行は、ガスクロマトグラフィーで追跡した。１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサンが９６％超まで反応し終えたら、すべての塩が溶解するまで水を添加し、かつ相を分離した。有機相の揮発性成分を減圧下で除去し、Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート（収率：９０％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％、質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート ９６質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ４質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
Ｎａ２ＣＯ３（５９．７８ｇ、０．５６４モル）およびＮａＳＨの水溶液（水中４０％、７９．０４ｇ、０．５６４モル）を水（９７．５２ｇ）と共に装入した。次いで、臭化テトラブチルホスホニウム（ＴＢＰＢ）（水中５０％、３．１９０ｇ、０．００５モル）を添加し、塩化アセチル（４０．５８ｇ、０．５１７モル）を１時間にわたって滴下し、その際、反応温度を２５～３２℃に維持した。塩化アセチルの添加完了後、室温で１時間撹拌した。次いで、ＴＢＰＢ（水中５０％、３．１９０ｇ、０．００５モル）および１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの。１６７．８ｇ、０．４７０モル）を添加し、還流で３～５時間加熱した。反応の進行は、ガスクロマトグラフィーで追跡した。１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサンが９６％超まで反応し終えたら、すべての塩が溶解するまで水を添加し、かつ相を分離した。有機相の揮発性成分を減圧下で除去し、Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート（収率：９０％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％、質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオアセテート ９６質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ４質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
【0033】
比較例７：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート
Ｎａ２ＣＯ３（２２０．２ｇ、２．０７７モル）およびＮａＳＨの水溶液（水中４０％、２９１．２ｇ、２．０７７モル）を水（３３９．２ｇ）と共に装入した。次いで、臭化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）（水中５０％、１０．９６ｇ、０．０１７モル）を添加し、塩化オクタノイル（３０７．２ｇ、１．８８９モル）を２．５時間にわたって滴下し、その際、反応温度を２４～２８℃に維持した。塩化オクタノイルの添加完了後、室温で１時間撹拌した。次いで、ＴＢＡＢ（水中５０％、３２．８８ｇ、０．０５１モル）および１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの。６０６．９ｇ、１．７００モル）を添加し、還流で１０時間加熱した。次いで、すべての塩が溶解するまで水を添加し、かつ相を分離した。有機相の揮発性成分を減圧下で除去し、Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート（収率：９５％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％、質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート ９６質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ４質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
Ｎａ２ＣＯ３（２２０．２ｇ、２．０７７モル）およびＮａＳＨの水溶液（水中４０％、２９１．２ｇ、２．０７７モル）を水（３３９．２ｇ）と共に装入した。次いで、臭化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）（水中５０％、１０．９６ｇ、０．０１７モル）を添加し、塩化オクタノイル（３０７．２ｇ、１．８８９モル）を２．５時間にわたって滴下し、その際、反応温度を２４～２８℃に維持した。塩化オクタノイルの添加完了後、室温で１時間撹拌した。次いで、ＴＢＡＢ（水中５０％、３２．８８ｇ、０．０５１モル）および１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの。６０６．９ｇ、１．７００モル）を添加し、還流で１０時間加熱した。次いで、すべての塩が溶解するまで水を添加し、かつ相を分離した。有機相の揮発性成分を減圧下で除去し、Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート（収率：９５％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％、質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタノエート ９６質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ４質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
【0034】
比較例８：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート
特開２０１２－１４９１８９号公報の合成例１および３に従って１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの）からＳ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエートを製造した。Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート（収率：８９％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％；質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート ９７質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
特開２０１２－１４９１８９号公報の合成例１および３に従って１－クロロ－６－チオプロピルトリエトキシシリルヘキサン（比較例４からのもの）からＳ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエートを製造した。Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート（収率：８９％、モル比：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート ９７％、ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３％；質量％：Ｓ－（６－（（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオ）ヘキシル）チオオクタデカノエート ９７質量％、１，６－ビス（チオプロピルトリエトキシシリル）ヘキサン ３質量％）が、黄色ないし褐色の液体として得られた。
【0035】
比較例９：平坦なＰＥバックに、比較例１を６．８４質量部、および比較例２を１．６５質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ８３％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ １７％のモル比に相当する。
【0036】
比較例１０：平坦なＰＥバックに、比較例１を６．８４質量部、および比較例２を２．４７質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ７７％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２３％のモル比に相当する。
【0037】
比較例１１：平坦なＰＥバックに、比較例１を６．８４質量部、および比較例２を３．２９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ７１％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２９％のモル比に相当する。
【0038】
比較例１２：平坦なＰＥバックに、比較例１を６．３０質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ７５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２５％のモル比に相当する。
【0039】
比較例１３：平坦なＰＥバックに、比較例１を４．２０質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ５７％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４３％のモル比に相当する。
【0040】
比較例１４：平坦なＰＥバックに、比較例１を２．１０質量部、および比較例２を５．０６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ３３％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６７％のモル比に相当する。
【0041】
例１：平坦なＰＥバックに、比較例３を６．８４質量部、および比較例３を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ７１％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２９％のモル比に相当する。
【0042】
例２：平坦なＰＥバックに、比較例３を６．８４質量部、および比較例３を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ７１％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２９％のモル比に相当する。
【0043】
例３：平坦なＰＥバックに、比較例５を６．８４質量部、および比較例２を１．７０質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６６％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ３４％のモル比に相当する。
【0044】
例４：平坦なＰＥバックに、比較例５を６．８４質量部、および比較例２を２．５５質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ５８％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４２％のモル比に相当する。
【0045】
例５：平坦なＰＥバックに、比較例６を６．８４質量部、および比較例２を１．５１質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ８０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２０％のモル比に相当する。
【0046】
例６：平坦なＰＥバックに、比較例６を６．８４質量部、および比較例２を２．２７質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ７４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２６％のモル比に相当する。
【0047】
例７：平坦なＰＥバックに、比較例７を６．８４質量部、および比較例２を１．２５質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ８０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２０％のモル比に相当する。
【0048】
例８：平坦なＰＥバックに、比較例７を６．８４質量部、および比較例２を１．８７質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ７４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２６％のモル比に相当する。
【0049】
例９：平坦なＰＥバックに、比較例８を６．８４質量部、および比較例２を０．９７質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１２ＣＨ３ ８０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２０％のモル比に相当する。
【0050】
例１０：平坦なＰＥバックに、比較例８を６．８４質量部、および比較例２を１．４５質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１２ＣＨ３ ７４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２６％のモル比に相当する。
【0051】
例１１：平坦なＰＥバックに、比較例３を５．４７質量部、および比較例２を１．２６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ８０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２０％のモル比に相当する。
【0052】
例１２：平坦なＰＥバックに、比較例３を４．１０質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４０％のモル比に相当する。
【0053】
例１３：平坦なＰＥバックに、比較例３を２．７４質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６０％のモル比に相当する。
【0054】
例１４：平坦なＰＥバックに、比較例３を１．３７質量部、および比較例２を５．０６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２０％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ８０％のモル比に相当する。
【0055】
例１５：平坦なＰＥバックに、比較例５を８．１５質量部、および比較例２を１．２６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ７４％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２６％のモル比に相当する。
【0056】
例１６：平坦なＰＥバックに、比較例５を６．１１質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ５６％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４４％のモル比に相当する。
【0057】
例１７：平坦なＰＥバックに、比較例５を４．０８質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ３８％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６２％のモル比に相当する。
【0058】
例１８：平坦なＰＥバックに、比較例５を２．０４質量部、および比較例２を５．０６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６Ｓ２（ＣＨ２）６Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３ １９％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ８１％のモル比に相当する。
【0059】
例１９：平坦なＰＥバックに、比較例６を９．１４質量部、および比較例２を１．２６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ８６％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ １４％のモル比に相当する。
【0060】
例２０：平坦なＰＥバックに、比較例６を６．８６質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ７２％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２８％のモル比に相当する。
【0061】
例２１：平坦なＰＥバックに、比較例６を４．５７質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ５５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４５％のモル比に相当する。
【0062】
例２２：平坦なＰＥバックに、比較例６を２．２９質量部、および比較例２を５．０６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯＣＨ３ ３２％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６８％のモル比に相当する。
【0063】
例２３：平坦なＰＥバックに、比較例７を１１．０８質量部、および比較例２を１．２６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ８５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ １５％のモル比に相当する。
【0064】
例２４：平坦なＰＥバックに、比較例７を８．３１質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ７２％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２８％のモル比に相当する。
【0065】
例２５：平坦なＰＥバックに、比較例７を５．５４質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ５５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４５％のモル比に相当する。
【0066】
例２６：平坦なＰＥバックに、比較例７を２．７７質量部、および比較例２を５．０６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３ ３２％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ６８％のモル比に相当する。
【0067】
例２７：平坦なＰＥバックに、比較例８を１４．３２質量部、および比較例２を１．２６質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１６ＣＨ３ ８５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ １５％のモル比に相当する。
【0068】
例２８：平坦なＰＥバックに、比較例８を１０．７４質量部、および比較例２を２．５３質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１６ＣＨ３ ７２％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ２８％のモル比に相当する。
【0069】
例２９：平坦なＰＥバックに、比較例８を７．１６質量部、および比較例２を３．７９質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１６ＣＨ３ ５５％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ４５％のモル比に相当する。
【0070】
例３０：平坦なＰＥバックに、比較例８を５．０６質量部、および比較例２を３．５８質量部秤量し、混合した。この混合物は、（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）６ＳＣＯ（ＣＨ２）１６ＣＨ３ ４８％および（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＥｔ）３ ５２％のモル比に相当する。
【0071】
例３１：ゴム技術的試験
ゴム混合物のために使用した組成は、以下の第１表に記載されている。この表では、単位ｐｈｒは、使用した原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。これらのシラン混合物はすべて、同一のｐｈｒ量のシランを含有しており、このシランは加硫反応においてゴムと反応する。第２のシランは追加的に添加される。
ゴム混合物のために使用した組成は、以下の第１表に記載されている。この表では、単位ｐｈｒは、使用した原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。これらのシラン混合物はすべて、同一のｐｈｒ量のシランを含有しており、このシランは加硫反応においてゴムと反応する。第２のシランは追加的に添加される。
【0072】
【表1】
【0073】
使用した物質：
ａ）ＮＲ ＴＳＲ ＳＭＲ １０：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム(Technically Specified Rubber)；ＳＭＲ＝標準 ａ）ＮＲ ＴＳＲ：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム）
ｂ）Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ社製
ｃ）Ｓ－ＳＢＲ：Ｓｐｒｉｎｔａｎ（Ｒ） ＳＬＲ－４６０１、Ｔｒｉｎｓｅｏ社製
ｄ）シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ（Ｒ） ＶＮ３ ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社製（沈降シリカ、ＢＥＴ表面積＝１７５ｍ２／ｇ）
ｅ）ＴＤＡＥオイル：ＴＤＡＥ＝処理芳香族抽出蒸留物(Treated Distillate Aromatic Extract)
ｆ）６ＰＰＤ：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）
ｇ）ＤＰＧ：Ｎ，Ｎ´－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）
ｈ）ＣＢＳ：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
ｉ）硫黄：硫黄粉末
ａ）ＮＲ ＴＳＲ ＳＭＲ １０：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム(Technically Specified Rubber)；ＳＭＲ＝標準 ａ）ＮＲ ＴＳＲ：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム）
ｂ）Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ社製
ｃ）Ｓ－ＳＢＲ：Ｓｐｒｉｎｔａｎ（Ｒ） ＳＬＲ－４６０１、Ｔｒｉｎｓｅｏ社製
ｄ）シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ（Ｒ） ＶＮ３ ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社製（沈降シリカ、ＢＥＴ表面積＝１７５ｍ２／ｇ）
ｅ）ＴＤＡＥオイル：ＴＤＡＥ＝処理芳香族抽出蒸留物(Treated Distillate Aromatic Extract)
ｆ）６ＰＰＤ：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）
ｇ）ＤＰＧ：Ｎ，Ｎ´－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）
ｈ）ＣＢＳ：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
ｉ）硫黄：硫黄粉末
【0074】
混合物の製造は、ゴム工業において慣用の方法により３段階で容量３００ミリリットル～３リットルの実験室用ミキサー中で行った。その際、まず第１の混合段階（基本混合段階）で、加硫系（硫黄および加硫に影響を与える物質）以外のすべての成分を２００～６００秒間、１４５～１６５℃で、目標温度を１５２～１５７℃として撹拌した。第２段階では、第１段階からの混合物を再度、十分に混合し、いわゆる再混錬(Remill)を実施した。第３段階（最終混合段階）で加硫系を添加することにより、最終混合物が得られるが、ここでは１８０～３００秒間、９０～１２０℃で混合した。全混合物から、１６０～１７０℃で、ｔ９５～ｔ１００（ＡＳＴＭ Ｄ５２８９－１２／ＩＳＯ ６５０２による稼働ディスクレオメーターで測定）の加硫により、試験体を製造した。
【0075】
ゴム混合物および加硫ゴムを製造するための一般的な方法は、Rubber Technology Handbook, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994に記載されている。
【0076】
ゴム技術的試験は、第２表に記載されている試験法に従って行った。ゴム技術的試験の結果は、第３表に記載されている。
【0077】
【表2】
【0078】
【表3】
【0079】
比較混合物に対して、本発明による混合物は、改善された転がり抵抗（７０℃で測定したｔａｎδ）により特徴付けられる。さらに、本発明によるシラン混合物は、動的剛性（７０℃で測定したＧ′（１００％））における利点につながる。
【0080】
例３２：ゴム技術的試験
ゴム混合物のために使用した組成は、以下の第４表に記載されている。この表では、単位ｐｈｒは、使用した原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。シラン混合物中で、加硫反応においてゴムと反応したシランの一部を、ゴムに対して反応性ではない第２のシランと交換する。
ゴム混合物のために使用した組成は、以下の第４表に記載されている。この表では、単位ｐｈｒは、使用した原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。シラン混合物中で、加硫反応においてゴムと反応したシランの一部を、ゴムに対して反応性ではない第２のシランと交換する。
【0081】
【表4-1】
【表4-2】
【0082】
使用した物質：
ａ）ＮＲ ＴＳＲ：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム）
ｂ）Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ社製
ｃ）Ｓ－ＳＢＲ：Ｓｐｒｉｎｔａｎ（Ｒ） ＳＬＲ－４６０１、Ｔｒｉｎｓｅｏ社製
ｄ）シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ（Ｒ） ＶＮ３ ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社製（沈降シリカ、ＢＥＴ表面積＝１７５ｍ２／ｇ）
ｅ）ＴＤＡＥオイル：ＴＤＡＥ＝処理芳香族抽出蒸留物(Treated Distillate Aromatic Extract)
ｆ）６ＰＰＤ：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）
ｇ）ＤＰＧ：Ｎ，Ｎ´－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）
ｈ）ＣＢＳ：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
ｉ）硫黄：硫黄粉末
ａ）ＮＲ ＴＳＲ：天然ゴム（ＴＳＲ＝技術的格付けゴム）
ｂ）Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ社製
ｃ）Ｓ－ＳＢＲ：Ｓｐｒｉｎｔａｎ（Ｒ） ＳＬＲ－４６０１、Ｔｒｉｎｓｅｏ社製
ｄ）シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ（Ｒ） ＶＮ３ ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社製（沈降シリカ、ＢＥＴ表面積＝１７５ｍ２／ｇ）
ｅ）ＴＤＡＥオイル：ＴＤＡＥ＝処理芳香族抽出蒸留物(Treated Distillate Aromatic Extract)
ｆ）６ＰＰＤ：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）
ｇ）ＤＰＧ：Ｎ，Ｎ´－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）
ｈ）ＣＢＳ：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
ｉ）硫黄：硫黄粉末
【0083】
混合物の製造は、ゴム工業において慣用の方法により３段階で容量３００ミリリットル～３リットルの実験室用ミキサー中で行った。その際、まず第１の混合段階（基本混合段階）で、加硫系（硫黄および加硫に影響を与える物質）以外のすべての成分を２００～６００秒間、１４５～１６５℃で、目標温度を１５２～１５７℃として撹拌した。第２段階では、第１段階からの混合物を再度、十分に混合し、いわゆる再混錬(Remill)を実施した。第３段階（最終混合段階）で加硫系を添加することにより、最終混合物が得られるが、ここでは１８０～３００秒間、９０～１２０℃で混合した。全混合物から、１６０～１７０℃で、ｔ９５～ｔ１００（ＡＳＴＭ Ｄ５２８９－１２／ＩＳＯ ６５０２による稼働ディスクレオメーターで測定）の加硫により、試験体を製造した。
【0084】
ゴム混合物および加硫ゴムを製造するための一般的な方法は、Rubber Technology Handbook, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994に記載されている。
【0085】
ゴム技術的試験は、第２表に記載されている試験法に従って行った。ゴム技術的試験の結果は、第５表に記載されている。
【0086】
【表5】
【0087】
ゴムに対して反応性のシランの一部を、第２のシランと交換したことによって、比較混合物に比べて、本発明によるゴム混合物において、転がり抵抗が改善される（７０℃で測定したｔａｎδ）。さらに、本発明によるシラン混合物は、動的剛性（７０℃で測定したＧ′（１００％））における利点につながる。