特許 7275265 無溶剤接着剤組成物、プロセス、およびその積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-05-09

(45)【発行日】2023-05-17

(54)【発明の名称】無溶剤接着剤組成物、プロセス、およびその積層体

(51)【国際特許分類】

   C09J 175/06 20060101AFI20230510BHJP

   C09J 175/08 20060101ALI20230510BHJP

   C09J 5/00 20060101ALI20230510BHJP

   B32B 7/12 20060101ALI20230510BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20230510BHJP

【ＦＩ】

C09J175/06

C09J175/08

C09J5/00

B32B7/12

B32B27/40

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2021527061

(86)(22)【出願日】2018-11-16

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-03-16

(86)【国際出願番号】 CN2018115824

(87)【国際公開番号】W WO2020097900

(87)【国際公開日】2020-05-22

【審査請求日】2021-11-09

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】パイ、チェンイェン

(72)【発明者】

【氏名】ハブロット、エロディ

(72)【発明者】

【氏名】チョン、カオピン

(72)【発明者】

【氏名】シュミット、トルステン

(72)【発明者】

【氏名】バレット、アブラハム

【審査官】本多 仁

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－２４９７４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０８６５９７７５（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０７１１８７３４（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ １７５／０４－１７５／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロセスであって、
（ｉ）脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および脂肪族ポリエステルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａを用意することと、
（ｉｉ）脂肪族ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂを用意することと、
（成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含む）
（ｉｉｉ）成分Ａと成分Ｂとを混合して、無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物を形成することと、を含み、前記ＳＬＡ組成物が、
（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、
（ｂ）前記ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、前記初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、
（ｃ）前記ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、前記初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、プロセス。

【請求項2】

（ｉｖ）前記ＳＬＡ組成物を、８０ｍ／分～６００ｍ／分の積層速度で第１のフィルムに塗布して、接着剤塗布フィルムを形成することと、
（ｖ）前記接着剤塗布フィルムを、８０ｍ／分～６００ｍ／分の前記積層速度で第２のフィルムに接着して、未硬化の積層体を形成することと、
（ｖｉ）前記未硬化の積層体を硬化させて、積層体製品を形成することと、を含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

成分Ａの総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％の前記脂肪族ポリエステルポリオールを有する成分Ａを用意することと、
成分Ｂの総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％の前記脂肪族ポリエステルポリオールを有する成分Ｂを用意することと、を含み、
成分Ａの前記脂肪族ポリエステルポリオールが、成分Ｂの前記脂肪族ポリエステルポリオールと同じである、請求項１または２に記載のプロセス。

【請求項4】

成分Ａの総重量に基づいて、８重量％～４５重量％の前記脂肪族ポリイソシアネート、および３０重量％～６０重量％の前記芳香族ポリイソシアネートを有する成分Ａを用意することを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項5】

スポットがないこと、白色ドットがないこと、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を有する積層体製品を形成することを含む、請求項４に記載のプロセス。

【請求項6】

無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物であって、
脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および脂肪族ポリエステルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａと、
脂肪族ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂと、を含み、
成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記ＳＬＡ組成物が、
（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、
（ｂ）前記ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、前記初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、
（ｃ）前記ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、前記初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、ＳＬＡ組成物。

【請求項7】

成分Ａの総重量に基づいて、前記脂肪族ポリイソシアネートが８重量％～４５重量％の量で存在し、前記芳香族ポリイソシアネートが３０重量％～６０重量％の量で存在する、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

成分Ａ中の前記脂肪族ポリエステルポリオールが、成分Ａの総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％の量で存在し、成分Ｂ中の前記脂肪族ポリエステルポリオールが、成分Ｂの総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％の量で存在し、
成分Ａの前記脂肪族ポリエステルポリオールが、成分Ｂの前記脂肪族ポリエステルポリオールと同じである、請求項６または７に記載の組成物。

【請求項9】

成分Ｂが、低分子量ジオールまたは低分子量トリオールをさらに含む、請求項６～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

積層体製品であって、
第１のフィルム層と、
第２のフィルム層と、
前記第１のフィルム層と前記第２のフィルム層との間の無溶媒接着剤（ＳＬＡ）層と、を含み、前記ＳＬＡ層が、
脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および脂肪族ポリエステルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａと、
脂肪族ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂと、を含み、
成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記ＳＬＡ層が、
（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、
（ｂ）前記ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、前記初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、
（ｃ）前記ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、前記初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、積層体製品。

【請求項11】

成分Ａの総重量に基づいて、前記脂肪族ポリイソシアネートが８重量％～４５重量％の量で存在し、前記芳香族ポリイソシアネートが３０重量％～６０重量％の量で存在する、請求項１０に記載の積層体製品。

【請求項12】

成分Ａ中の前記脂肪族ポリエステルポリオールが、成分Ａの総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％の量で存在し、成分Ｂ中の前記脂肪族ポリエステルポリオールの量が、成分Ｂの総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％の量で存在する、請求項１０に記載の積層体製品。

【請求項13】

前記積層体製品が、スポットがないこと、白色ドットがないこと、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を有する、請求項１０に記載の積層体製品。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

複合積層フィルムは、包装材料の分野において既知である。これらのフィルムは、従来、様々なプラスチックフィルムおよび金属箔を接着剤を用いて接着することによって製造されてきた。接着剤は、多くの場合、ポリイソシアネート、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールを含む有機溶剤系二成分硬化性接着剤である。

【0002】

溶剤の使用に関する規制の強化により、複合積層フィルムの製造において、有機溶剤系接着剤が溶剤フリーまたは無溶剤接着剤に置き換えられてきた。しかしながら、従来の溶剤フリー接着剤は、高速で積層したり、またはポリエチレンテレフタレートフィルムなどの高剛性を有するフィルムで積層したりしても、積層体フィルムの許容可能な外観を提供しない。

【0003】

したがって、低い積層速度（例えば、８０メートル／分未満）が必要であり、作業効率の低減を引き起こす。

【0004】

当技術分野は、改善された無溶媒接着剤、および無溶媒接着剤を使用して積層体を製造する改善された方法の必要性を認識している。

【発明の概要】

【0005】

プロセスであって、（ｉ）脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａを用意することと、（ｉｉ）脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂを用意することと、（成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度、および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含む）（ｉｉｉ）成分Ａと成分Ｂとを混合して、無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物を形成することと、を含み、ＳＬＡ組成物が、（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、（ｂ）ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、（ｃ）ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、プロセスが、本明細書に開示される。

【0006】

無溶剤接着剤（ＳＬＡ）組成物であって、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａと、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂと、を含み、成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度、および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含み、（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、（ｂ）ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、（ｃ）ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、ＳＬＡ組成物も、本明細書に開示される。

【0007】

積層体製品であって、第１のフィルム層と、第２のフィルム層と、第１のフィルム層と第２のフィルム層との間の無溶媒接着剤（ＳＬＡ）層と、を含み、ＳＬＡ層が、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａと、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂと、を含み、成分Ａおよび成分Ｂが各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含み、ＳＬＡ層が、（ａ）４０℃で５００～１６００ｍＰａ・ｓの初期粘度と、（ｂ）ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、（ｃ）ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での最終粘度と、を有する、積層体製品。

【0008】

定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。

【0009】

米国特許実務の目的で、特に、定義の開示（本開示において具体的に示されるいかなる定義とも矛盾しない程度に）および当技術分野における一般知識に関して、参照されるあらゆる特許、特許出願または刊行物の内容は、それらの全体が参照により組み込まれる（または、その相当する米国版が、同じように参照により組み込まれる）。

【0010】

本明細書に開示されている数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、２、または３～５、または６、または７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６等）。

【0011】

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

【0012】

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。

【0013】

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、その逆も同じである。

【0014】

「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含有する化学物質である。イソシアネート基は、式：－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。２つ以上または少なくとも２つのイソシアネート基を含有するイソシアネートは、「ポリイソシアネート」である。２つのイソシアネート基を有するイソシアネートは、ジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートは、トリイソシアネートである、など。イソシアネートは、芳香族または脂肪族であり得る。

【0015】

「ポリイソシアネート」は、少なくとも２つのイソシアネート基を含有する分子である。

【0016】

「ポリエーテル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエーテル結合を含有する化合物である。

【0017】

「ポリエステル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエステル結合を含有する化合物である。

【0018】

「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（ＯＨ）基を含有する有機化合物である。言い換えれば、ポリオールは、少なくとも２つのＯＨ基を含有する。好適なポリオールの非限定的な例としては、２つのＯＨ基を有するジオール、３つのＯＨ基を有するトリオール、および４つのＯＨ基を有するテトラオールが挙げられる。

【0019】

「ポリエステルポリオール」は、ポリエステルおよびポリオールを含有する化合物である。

【0020】

「フィルム」は、より厚い物品における「フィルム層」を指す場合を含め、明示的に指定された厚さを有さない限り、一次元において約０．５ミリメートル（２０ミル）以下の一般的に一貫した均一な厚さを有する、任意の薄い、平坦な押出またはキャスト熱可塑性物品を含む。

【0021】

「ポリマーフィルム」は、ポリマーまたはポリマーの混合物から作製されるフィルムである。ポリマーフィルムの組成は、典型的には、８０重量パーセントの１つ以上のポリマーである。

【0022】

「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、すべての形態のコポリマー、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。ポリマーは多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマーまたはモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー含有量「を含有して」いるなどと称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残余物を指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。

【0023】

試験方法
「ヒドロキシル価」または「ヒドロキシル値」は、化学物質中の遊離ヒドロキシル基の含有量の尺度である。ヒドロキシル価は、遊離ヒドロキシル基を含有する１グラムの化学物質のアセチル化で取り込まれた酢酸を中和するために必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数である。ヒドロキシル価は、通常、化学物質１グラム当たりの水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）として表される。ヒドロキシル価は、ＤＩＮ５３２４０に従って決定される。

【0024】

「ヒドロキシル基の官能価」は、化合物の１分子中に存在するヒドロキシル基の数である。ヒドロキシル基の官能価は、ＡＳＴＭ Ｄ４２７４－１６に従って測定され、結果は、１～６以上の整数として報告される。

【0025】

イソシアネート基を有する化合物は、化合物の総重量に基づくイソシアネート基の重量パーセントによって特徴付けられる。イソシアネート基の重量パーセントは、「％ＮＣＯ」と称され、ＡＳＴＭ Ｄ２５７２－９７に従って測定される。

【0026】

粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６に従って２５℃または４０℃で測定され、ｍＰａ・ｓで報告される。

【0027】

「接着強度試験」：Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用する、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのＴ－剥離試験のために、積層体を１５ｍｍ幅のストリップに切断する。試験中、各ストリップのテールを指で僅かに引っ張って、テールが剥離方向に対して９０度のままであることを確認する。各サンプルについて３つのストリップを試験し、その平均値を計算する。結果は、Ｎ／１５ｍｍの単位で報告される。より高い値は、より強い接着（すなわち、より良好な接着強度）を示す。

【発明を実施するための形態】

【0028】

本開示は、プロセスを提供する。本プロセスは、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネート成分Ａを用意することを含む。本プロセスは、脂肪族ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂを用意することを含む。成分Ａおよび成分Ｂは各々、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度、および６０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含む。本プロセスは、成分Ａと成分Ｂとを混合して、無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物を形成することを含む。ＳＬＡ組成物は、（ａ）５００～１６００ｍＰａ・ｓの４０℃での初期粘度と、（ｂ）ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間放置された後、初期粘度の１００％～１１２％の増加する粘度比と、（ｃ）ＳＬＡ組成物を形成した４０分後の時点で、初期粘度の１２０％～２１０％の４０℃での粘度と、を有する。

【0029】

一実施形態では、本プロセスは、ＳＬＡ組成物を、１００ｍ／分～４００ｍ／分の積層速度で第１のフィルムに塗布して、接着剤塗布フィルムを形成することを含む。本プロセスは、接着剤塗布フィルムを、１００ｍ／分～４００ｍ／分の積層速度で第２のフィルムに接着して、積層体製品を形成し、積層体製品を硬化させることを含む。

【0030】

Ａ．イソシアネート成分Ａ
本プロセスは、イソシアネート成分Ａ（または互換的に成分Ａと称される）を用意することを含む。イソシアネート成分Ａは、１つ以上のポリイソシアネート（任意選択的に、１つ以上のイソシアネートと共に）、および１つ以上のポリオールの反応生成物である（すなわち、それらから調製される）。

【0031】

好適なポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、カルボジイミド変性ポリイソシアネート、またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【0032】

「脂肪族ポリイソシアネート」は、芳香環を欠いているか、または含有しないポリイソシアネートである。好適な脂肪族ポリイソシアネートの非限定的な例としては、メチレン－ビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ならびにその誘導体、例えば、ＨＭＤＩダイマー、ＨＭＤＩトリマー、およびＨＭＤＩ付加物など；ＨＤＩ、ならびにその誘導体、例えば、ＨＤＩトリマー、およびＨＤＩ付加物など；イソホロンジポリイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ならびにその誘導体、例えば、ＩＰＤＩダイマー、ＩＰＤＩトリマー、およびＩＰＤＩ付加物など；またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0033】

一実施形態では、イソシアネート成分Ａ（互換的に成分Ａと称される）は、成分Ａの総重量に基づいて、３重量％、または５重量％、または８重量％、または１０重量％～１８重量％、または２０重量％、または３５重量％、または４５重量％、または５５重量％、または６５重量％の脂肪族ポリイソシアネートを含む。さらなる実施例では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、３～６５重量％、または５～５５重量％、または８～４５重量％、または１０～３５重量％の脂肪族ポリイソシアネートを含む。

【0034】

「芳香族ポリイソシアネート」は、１つ以上の芳香環を含有するポリイソシアネートである。好適な芳香族ポリイソシアネートの非限定的な例としては、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体、例えば、４，４’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、および２，２’－ＭＤＩなど、または変性ＭＤＩ、例えば、カルボジイミド変性ＭＤＩ、もしくはアロファネート変性ＭＤＩなど、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、例えば、２，４－ＴＤＩ、および２，６－ＴＤＩなど、ナフタレン－ジポリイソシアネート（ＮＤＩ）の異性体、例えば、１，５－ＮＤＩなど、またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0035】

一実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、１８重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％の脂肪族ポリイソシアネートを含む。さらなる実施例では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、１８～８０重量％、または２０～７０重量％、または３０～６０重量％、または２５～４０重量％の脂肪族ポリイソシアネートを含む。

【0036】

ポリイソシアネートは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0037】

イソシアネート成分Ａのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはこれらの組み合わせから選択されるが、これらに限定されない。

【0038】

脂肪族ポリエステルポリオールは、ポリオールとジカルボン酸との重縮合物であり得る。一実施形態では、ジカルボン酸は、部分的または完全に、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、またはこれらの組み合わせで置換され得る。ポリエステルポリオールはまた、Ｃ_１～Ｃ_４アルコールのポリカルボン酸無水物またはポリカルボン酸エステルから形成され得る。

【0039】

脂肪族ポリエステルポリオールを調製するために使用されるポリオールは、ジオール、トリオール、テトラオール、またはこれらの組み合わせから選択されるが、これらに限定されない。好適なジオールとしては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールなど、およびまた１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールが挙げられるが、これらに限定されない。

【0040】

脂肪族ポリエステルポリオールを調製するために使用されるジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸の非限定的な例としては、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、およびトリメリット酸が挙げられる。一実施形態では、ジカルボン酸は、アジピン酸またはイソフタル酸などの飽和脂肪酸である。一実施形態では、本明細書に開示される任意の酸の無水物を使用して、脂肪族ポリエステルポリオールを調製し得る。

【0041】

成分Ａにおけるモノカルボン酸の使用は、最小限に抑えられるか、または場合によっては、完全に回避される。モノカルボン酸の非限定的な例としては、ヘキサンカルボン酸および安息香酸が挙げられる。

【0042】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、１．８、または２．０～２．２、または３のヒドロキシル基の官能価を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、１．８～３、または２．０～２．２のヒドロキシル基の官能価を有する。２を超えるヒドロキシル基の官能価を有する脂肪族ポリエステルポリオールは、３のヒドロキシル基の官能価を有するポリオールから調製される。３のヒドロキシル基の官能価を有するポリオールの非限定的な例としては、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼン、およびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。

【0043】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、５００ｇ／モル、または７００ｇ／モル、または８００ｇ／モル～２，０００ｇ／モル、または３，０００ｇ／モル、または４，０００ｇ／モルの分子量を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、５００～４，０００ｇ／モル、または７００～３，０００ｇ／モル、または８００～２，０００ｇ／モルの分子量を有する。

【0044】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、３０、または４０、または６０～１５０、または２００、または３００のヒドロキシル価を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、３０～３００、または４０～２００、または６０～１５０のヒドロキシル価を有する。

【0045】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、８００、または１５００、または２０００～６，０００、または１０，０００、または１５，０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、８００～１５，０００ｍＰａ・ｓ、または１５００～１０，０００ｍＰａ・ｓ、または２０００～６０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。

【0046】

一実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、１０重量％、または１５重量％、または２０重量％～２５重量％、または３５重量％、または４５重量％の脂肪族ポリエステルポリオールを有する。さらなる実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、１０～４５重量％、または１５～３５重量％、または２０～２５重量％の脂肪族ポリエステルポリオールを有する。

【0047】

一実施形態では、成分Ａの脂肪族ポリエステルポリオールは、本明細書でさらに記載されるような成分Ｂの脂肪族ポリエステルポリオールと同じである。言い換えれば、成分Ａの脂肪族ポリエステルポリオールは、成分Ｂの脂肪族ポリエステルポリオールと同じ構造、組成、および特性を有する。

【0048】

イソシアネート成分Ａのポリエーテルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、またはブチレンオキシドの重付加生成物、ならびにこれらの共付加および／またはグラフト生成物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、多価アルコールの縮合によって得られるポリエーテルポリオールを含む。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（「ＰＰＧ」）、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）、ポリブチレングリコール、およびポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）が挙げられる。

【0049】

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．８、または１．９～２．１、または３のヒドロキシ基の官能価を有する。さらなる実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．８～３、または１．９～２．１のヒドロキシル基の官能価を有する。

【0050】

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、２００ｇ／モル、または３００ｇ／モル、または４００ｇ／モル～１，５００ｇ／モル、または２，０００ｇ／モル、または３，０００ｇ／モルの分子量を有する。さらなる実施形態では、ポリエーテルポリオールは、２００～３，０００ｇ／モル、または３００～２，０００ｇ／モル、または４００～１，５００ｇ／モルの分子量を有する。

【0051】

一実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１５重量％～３０重量％、または３５重量％、または４０重量％のポリエーテルポリオールを有する。さらなる実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、５～４０重量％、または１０～３５重量％、または１５～３０重量％のポリエーテルポリオールを有する。

【0052】

イソシアネート成分Ａのポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0053】

一実施形態では、成分Ａは、バイオ系ポリオールを含み、その非限定的な例は、ヒマシ油である。バイオ系ポリオールは、１．８、または２、または２．２～３、または３．５、または４のヒドロキシル基の官能価を有する。一実施形態では、バイオ系ポリオールは、１．８～４のヒドロキシル基の官能価を有する。バイオ系ポリオールが存在する場合、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、０．０１重量％、または０．１重量％、または３重量％～５重量％、または１０重量％、または１５重量％のバイオ系ポリオールを有する。さらなる実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、０．０１～１５重量％、または０．１～１０重量％、または３～５重量％のバイオ系ポリオールを有する。

【0054】

一実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、５％ＮＣＯ、または８％ＮＣＯ、または１０％ＮＣＯ～１９％ＮＣＯ、または２２％ＮＣＯ、または２５％ＮＣＯを有する。さらなる実施形態では、成分Ａは、成分Ａの総重量に基づいて、５～２５％ＮＣＯ、または８～２２％ＮＣＯ、または１０～１９％ＮＣＯを有する。

【0055】

一実施形態では、成分Ａは、３，０００、または４，０００、または５，０００～１５，０００、または１８，０００、または２０，０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、成分Ａは、３，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓ、または４，０００～１８，０００ｍＰａ・ｓ、または５，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。

【0056】

イソシアネート成分Ａは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0057】

Ｂ．ポリオール成分Ｂ
本プロセスは、少なくとも１つのポリエステルポリオールおよび少なくとも１つのポリエーテルポリオールを含むポリオール成分Ｂ（または互換的に成分Ｂと称される）を用意することを含む。

【0058】

成分Ｂのポリエステルポリオールは、脂肪族ポリエステルポリオールである。脂肪族ポリエステルポリオールは、ポリオールとジカルボン酸との重縮合物であり得る。一実施形態では、ジカルボン酸は、部分的または完全に、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、またはこれらの組み合わせで置換され得る。ポリエステルポリオールはまた、Ｃ_１～Ｃ_４アルコールのポリカルボン酸無水物またはポリカルボン酸エステルから形成され得る。

【0059】

脂肪族ポリエステルポリオールを調製するために使用されるポリオールは、ジオール、トリオール、テトラオール、またはこれらの組み合わせから選択されるが、これらに限定されない。好適なジオールとしては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールなど、およびまた１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールが挙げられるが、これらに限定されない。

【0060】

脂肪族ポリエステルポリオールを調製するために使用されるジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸の非限定的な例としては、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、およびトリメリット酸が挙げられる。一実施形態では、ジカルボン酸は、アジピン酸またはイソフタル酸などの飽和脂肪酸である。一実施形態では、本明細書に開示される任意の酸の無水物を使用して、脂肪族ポリエステルポリオールを調製し得る。

【0061】

成分Ｂにおけるモノカルボン酸の使用は、最小限に抑えられるか、または場合によっては、完全に回避される。モノカルボン酸の非限定的な例としては、ヘキサンカルボン酸および安息香酸が挙げられる。

【0062】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、１．８、または２．０～２．２、または３のヒドロキシル基の官能価を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、１．８～３、または２．０～２．２のヒドロキシル基の官能価を有する。２を超えるヒドロキシル基の官能価を有する脂肪族ポリエステルポリオールは、３のヒドロキシル基の官能価を有するポリオールから調製される。３のヒドロキシル基の官能価を有するポリオールの非限定的な例としては、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼン、およびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。

【0063】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、５００ｇ／モル、または７００ｇ／モル、または８００ｇ／モル～２，０００ｇ／モル、または３，０００ｇ／モル、または４，０００ｇ／モルの分子量を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、５００～４，０００ｇ／モル、または７００～３，０００ｇ／モル、または８００～２，０００ｇ／モルの分子量を有する。

【0064】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、３０、または４０、または６０～１５０、または２００、または３００のヒドロキシル価を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、３０～３００、または４０～２００、または６０～１５０のヒドロキシル価を有する。

【0065】

一実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、８００、または１５００、または２０００～６，０００、または１０，０００、または１５，０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、脂肪族ポリエステルポリオールは、８００～１５，０００ｍＰａ・ｓ、または１５００～１０，０００ｍＰａ・ｓ、または２０００～６０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。

【0066】

一実施形態では、成分Ｂは、成分Ｂの総重量に基づいて、２０重量％、または３０重量％、または４０重量％～６０重量％、または７０重量％、または８０重量％の脂肪族ポリエステルポリオールを有する。さらなる実施形態では、成分Ｂは、成分Ｂの総重量に基づいて、２０～８０重量％、または３０～７０重量％、または４０～６０重量％の脂肪族ポリエステルポリオールを有する。

【0067】

一実施形態では、成分Ｂの脂肪族ポリエステルポリオールは、成分Ａの脂肪族ポリエステルポリオールと同じである。言い換えれば、成分Ｂの脂肪族ポリエステルポリオールは、成分Ａの脂肪族ポリエステルポリオールと同じ構造、組成、および特性を有する。

【0068】

成分Ｂの脂肪族ポリエステルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0069】

成分Ｂのポリエーテルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、またはブチレンオキシドの重付加生成物、ならびにこれらの共付加および／またはグラフト生成物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、多価アルコールの縮合によって得られるポリエーテルポリオールを含む。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（「ＰＰＧ」）、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）、ポリブチレングリコール、およびポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）が挙げられる。

【0070】

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．８、または１．９～３．０、または４．０のヒドロキシ基の官能価を有する。さらなる実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．８～４、または１．９～３．０のヒドロキシル基の官能価を有する。

【0071】

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、２００ｇ／モル、または３００ｇ／モル、または４００ｇ／モル～１，５００ｇ／モル、または２，０００ｇ／モル、または３，０００ｇ／モルの分子量を有する。さらなる実施形態では、ポリエーテルポリオールは、２００～３，０００ｇ／モル、または３００～２，０００ｇ／モル、または４００～１，５００ｇ／モルの分子量を有する。

【0072】

一実施形態では、成分Ｂは、成分Ｂの総重量に基づいて、１０重量％、または１５重量％、または２０重量％～３０重量％、または４０重量％、または６０重量％のポリエーテルポリオールを有する。さらなる実施形態では、成分Ｂは、成分Ｂの総重量に基づいて、１０～６０重量％、または１５～４０重量％、または２０～３０重量％のポリエーテルポリオールを有する。

【0073】

成分Ｂのポリエーテルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0074】

一実施形態では、成分Ｂは、低分子量ジオールまたは低分子量トリオールを含む。一実施形態では、低分子量ジオールまたは低分子量トリオールは、４８ｇ／モル～２００ｇ／モルの分子量を有する。

【0075】

一実施形態では、成分Ｂは、１５０、または１８０、または２００～３５０、または３８０、または４００のヒドロキシル価を有する。さらなる実施形態では、成分Ｂは、１５０～４００、または１８０～３８０、または２００～３５０のヒドロキシル価を有する。

【0076】

一実施形態では、成分Ｂは、４００、または５００、または６００～２０００、または２５００、または３０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、成分Ｂは、４００～３０００、または５００～２５００、または６００～２０００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度を有する。

【0077】

ポリオール成分Ｂは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0078】

Ｃ．ＡとＢとを混合して、ＳＬＡ組成物を形成
本プロセスは、イソシアネート成分Ａとポリオール成分Ｂとを混合して、無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物を形成することを含む。

【0079】

ＳＬＡ組成物は、溶剤を欠いているか、または実質的に欠いている接着剤組成物である。

【0080】

成分Ａおよび成分Ｂは、別々に形成され得、必要に応じて、ＳＬＡ組成物を使用することが望まれるまで保存され得ると考えられる。ＳＬＡ組成物を使用することが望まれる場合、成分Ａおよび成分Ｂを互いに接触させて、共に混合する。２つの成分を接触させる場合、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応して、ウレタン結合を形成する硬化反応が開始すると考えられる。２つの成分を接触させることによって形成されるＳＬＡ組成物は、「硬化性混合物」と称される。

【0081】

いくつかの実施形態では、成分Ａおよび成分Ｂの両方は、２５℃で液体状態である。

【0082】

一実施形態では、成分Ａと成分Ｂとの重量比は、３：１、または２．５：１、または２．２：１～１．６：１、または１．８：１、または１：１である。さらなる実施形態では、成分Ａと成分Ｂとの重量比は、３：１～１：１、または２．５：１～１．８：１、または２．２：１～１．６：１である。

【0083】

Ｄ．粘度
ＳＬＡ組成は、初期粘度を有する。初期粘度は、成分Ａと成分Ｂとが混合された直後に発生する。一実施形態では、４０℃での初期粘度は、５００、または６００、または１，２００～１，５００、または１，８００、または２，０００ｍＰａ・ｓである。さらなる実施形態では、４０℃での初期粘度は、５００～２，０００ｍＰａ・ｓ、または６００～１８００ｍＰａ・ｓ、または１，２００～１，５００ｍＰａ・ｓである。

【0084】

ＳＬＡ組成物は、形成された後、増加する粘度比（ＩＶＲ）を有する。本明細書で使用される場合、「増加する粘度比」または「ＩＶＲ」は、初期粘度のパーセントとして表されるＳＬＡ組成物の粘度の増加である。ＩＶＲは、ＳＬＡ構成が、指定された温度で指定された時間維持された後に測定される。さらなる実施形態では、ＩＶＲは、ＳＬＡ組成物が４０℃で１０分間維持された後に測定される。一実施形態では、ＩＶＲは、初期粘度の１００～１１５パーセントである。

【0085】

ＳＬＡ組成は、最終粘度を有する。本明細書で使用される場合、「最終粘度」は、初期粘度のパーセントとして表される。最終粘度は、ＳＬＡ組成物が、指定された温度で指定された時間維持された後に測定される。一実施形態では、最終粘度は、ＳＬＡ組成物が、３５℃、または４０℃～４５℃、または５０℃、または５５℃、または６０℃で、１０、または２０、または３０、または３５～４０、または４５、または５０、または６０、または７０分間維持された後に測定される。さらなる実施形態では、最終粘度は、ＳＬＡ組成物を形成後、ＳＬＡ組成物が、４０℃で４０分間維持された後に測定される。一実施形態では、最終粘度は、初期粘度の１４０、または１６０、または１８０、または１９０～２００、または２１０、または２４０、または３００パーセントである。さらなる実施形態では、最終粘度は、初期粘度の１４０～３００、または１６０～２４０、または１９０～２１０パーセントである。

【0086】

Ｅ．ＳＬＡ構組成物の塗布
本プロセスは、ＳＬＡ組成物を、積層速度で第１のフィルムに塗布して、接着剤塗布フィルムを形成する工程を含む。接着剤塗布フィルムは、第１のフィルムおよび硬化性混合物を含む。

【0087】

ＳＬＡ組成物は、液体状態で第１のフィルムに塗布される。いくつかの実施形態では、ＳＬＡ組成物は、２５℃で液体状態である。ＳＬＡ組成物が２５℃で固体状態である場合、組成物を加熱して、液体状態に変換させ得る。一実施形態では、組成物は、３５℃、または４０℃、または４５℃、または５０℃～５５℃、または６５℃、または７０℃、または８０℃の温度に加熱される。さらなる実施形態では、組成物は、３５℃～８０℃、または４０℃～７０℃、または４５℃～６０℃の温度に加熱される。

【0088】

一実施形態では、積層速度は、５０メートル／分（ｍ／分）、または７０ｍ／分、または８０ｍ／分、または１００ｍ／分～４００ｍ／分、または６００ｍ／分、または８００ｍ／分、または９００ｍ／分、または１，１００ｍ／分である。さらなる実施形態では、積層速度は、５０～１，１００ｍ／分、または８０～６００ｍ／分、または１００～４００ｍ／分である。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、ＳＬＡ組成物は、（この段落における上記のように）４００ｍ／分～１，１００ｍ／分の積層速度で積層体製品を形成することを可能にすると考えられる、なぜなら、製造の速度は、溶媒を乾燥させるのに必要な時間によって妨げられることはないためである。

【0089】

一実施形態では、ＳＬＡ組成物は、１．０、または１．５、または１．８～２．３、または２．６、または３．０ｇ／ｍ^２のコーティング重量で塗布される。さらなる実施形態では、ＳＬＡ組成物は、１．０～３．０ｇ／ｍ^２、または１．５～２．６ｇ／ｍ^２、または１．８～２．３ｇ／ｍ^２のコーティング重量で塗布される。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、ＳＬＡ組成物中に溶剤が存在しないことによって、溶剤系接着剤で用いられるコーティング重量よりも低いコーティング重量が可能になる。より低いコーティング重量は、コストを低減し、フィルム層に塗布される接着剤の重量を低減し、積層体製品の重量を低減するのに有益である。

【0090】

接着剤塗布フィルムの硬化性混合物は、１．０、または１．５、または１．８～２．３、または２．５、または３．０μｍの厚さを有する。一実施形態では、接着剤塗布フィルムの硬化性混合物は、１．５～２．５μｍ、または１．８～２．３μｍの厚さを有する。

【0091】

本プロセスは、接着剤塗布フィルムを、積層速度で第２のフィルムに接着する工程を含む。

【0092】

Ｆ．積層体製品の硬化
本プロセスは、未硬化の積層体を硬化させて、積層体製品を形成する工程を含む。

【0093】

一実施形態では、未硬化の積層体は、（例えば、硬化プロセスを加速するために）加熱される。さらなる実施形態では、未硬化の積層体は、３５℃、または４５℃～５０℃、または５５℃で、８時間（時間）、または１２時間、または１８時間～２４時間、または３６時間、または４８時間、または７２時間加熱される。なおさらなる実施形態では、未硬化の積層体は、３５～５５℃、または４５～５５℃で、８～７２時間、または１８～３６時間加熱される。加熱時間は、ＳＬＡ組成物がフィルムに塗布されたときから測定される。

【0094】

本プロセスは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0095】

Ｇ．積層体製品
本開示は、積層体製品を提供する。積層体製品は、多層フィルムである。

【0096】

一実施形態では、多層フィルムは、第１のフィルム層、第２のフィルム層、および第１のフィルム層と第２のフィルム層との間の無溶媒接着剤（ＳＬＡ）層を含む。ＳＬＡ層は、本明細書に記載されるように、イソシアネート成分Ａおよびポリオール成分Ｂから調製されるＳＬＡ組成物を含む。

【0097】

一実施形態では、第１のフィルム層および第２のフィルム層は、独立して、金属箔、金属化フィルム、金属コーティングポリマーフィルム、ポリマーフィルム、インク印刷フィルム、コーティングフィルム、共押出フィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、コポリマーフィルム、紙、織布、および不織布から選択される。

【0098】

インク印刷フィルムは、画像を有する表面を有するフィルムを含み、画像は、インクから形成される。一実施形態では、インクは、ＳＬＡ層のＳＬＡ組成物と接触する。

【0099】

一実施形態では、第１のフィルム層の組成は、第２のフィルム層の組成と同じである。別の実施形態では、第１のフィルム層の組成は、第２のフィルム層の組成とは異なる。

【0100】

フィルム層（例えば、第１のフィルム層）は、厚さを有する。一実施形態では、第１のフィルム層の厚さは、第２のフィルム層の厚さと同じである。あるいは、第１のフィルム層の厚さは、第２のフィルム層の厚さとは異なる。

【0101】

一実施形態では、各フィルム層の厚さは、４０μｍ、または５０μｍ～７０μｍ、または８０μｍである。さらなる実施形態では、フィルム層の厚さは、４０～８０μｍ、または５０μｍ～７０μｍである。

【0102】

フィルム層（例えば、第１のフィルム層）は、幅を有する。一実施形態では、各フィルム層は、１０００ｍｍ、または１２００ｍｍ、または１４００ｍｍ、または１５００ｍｍ、または１６００ｍｍ、または１７００ｍｍ～１８００ｍｍ、または１９００ｍｍ、または２０００ｍｍ、または２１００ｍｍ、または２２００ｍｍ、または２５００ｍｍ、または３０００ｍｍの幅を有する。さらなる実施形態では、各フィルム層は、１０００～３０００ｍｍ、または１５００～１８００ｍｍの幅を有する。

【0103】

一実施形態では、ＳＬＡ層は、第１のフィルム層および第２のフィルム層の両方に直接接触する。「直接接触する」とは、ＳＬＡ層が、第１の層に直接隣接して位置し、ＳＬＡ層と第１の層との間に介在層も介在構造も存在しない層構成を指す。加えて、ＳＬＡ層は、第２の層に直接隣接して位置し、ＳＬＡ層と第２のフィルム層との間に介在層も介在構造も存在しない。

【0104】

各フィルム層は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0105】

ここで、限定ではなく例には、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。

【実施例】

【0106】

発明例（「ＩＥ」）および比較例（「ＣＳ」）で使用する原材料は、以下の表１に詳述される。

【表1】

【0107】

発明例ＩＥ１、ＩＥ２、ＩＥ３、ＩＥ４、ＩＥ５、ＩＥ６、および比較例ＣＳ１、ＣＳ２、ＣＳ３、ＣＳ４、ＣＳ５の無溶媒接着剤（ＳＬＡ）組成物は、表１に記載される原材料を使用して、表２に記載される配合に従って調製される。表２では、成分Ａの材料は、成分Ａについて１００重量％になり、成分Ｂの材料は、成分Ｂについて１００重量％になる。

【0108】

ＳＬＡ組成物は、フィルム基材から積層体を調製するために使用される。ＳＬＡ組成物は、第２のフィルムと積層される第１のフィルム上に塗布されて、積層体製品を形成する。第１のフィルムは、インク印刷ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴインク）、およびアルミニウム箔から選択される。第２のフィルムは、アルミニウム箔、およびと６０ゲージのポリエチレン（ＰＥ６０）から選択される。

【0109】

フィルムは、１００メートル／分で、２．０ｇ／ｍ^２のコーティング重量で積層される。

【0110】

積層体は、ＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａのＬＡＢＯ－ＣＯＭＢＩ ４００マシンを使用して、０．４ｐｓｉｇのニップ圧、６０℃のニップ温度で実施され、得られた積層体製品を４０℃で２４時間硬化させる。

【表2】

【0111】

接着強度は、本明細書に記載されるような接着強度試験に従って測定される。

【0112】

ＰＥＴインク／Ａｌの白色インク印刷積層体の光学的外観は、積層工程直後に目視検査によって評価される。次いで、積層体を、４０℃で２日間エージング工程に供する。エージングが完了した後、３０メートルの積層体が巻き戻され、巻き戻された領域の外観が観察される。外観は、以下の基準に基づいて評価される。なお、「積層直後時点での外観」とは、積層工程完了後５分以内に観察された外観を意味する。

【0113】

積層直後の外観
Ｉ：濡れていないように見える小さなドットが存在していた。

【0114】

ＩＩ：濡れていないように見える大きなドットが存在していた。

【0115】

エージング工程後の外観
Ｉ：外観は、均一に濡れて良好であった。

【0116】

ＩＩ：均一に濡れており、濡れていないように見えるドットはほとんど存在していなかった。

【0117】

ＩＩＩ：濡れていないように見える多くのドットが存在していた。

【0118】

スポットまたは白色ドットを有さない積層体の光学的外観は、「良好」と表される。スポットまたは白色ドットを示す積層体の光学的外観は、「不良」と表される。

【0119】

ＩＥ１～ＩＥ６は、成分Ａ中に、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および脂肪族ポリエステルポリオール、ならびに成分Ｂ中に、脂肪族ポリエステルポリオールを有するＳＬＡ組成物を使用して形成された積層体である。ＩＥ１～ＩＥ６は、良好な光学的外観および良好な接着強度を示す。

【0120】

ＣＳ１およびＣＳ２は、成分Ａ中に、芳香族ポリイソシアネートのみ、および成分Ｂ中に、脂肪族ポリエステルポリオールを有するＳＬＡ組成物を使用して形成された積層体である。ＣＳ１およびＣＳ２は、良好な接着強度を示すが、光学的外観は不良である。

【0121】

ＣＳ３およびＣＳ４は、成分Ａ中に、脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、ならびに成分Ｂ中に、脂肪族ポリエステルポリオールの代わりに芳香族ポリエステルポリオールを有するＳＬＡ組成物を使用して形成された積層体である。ＣＳ３およびＣＳ４は、良好な接着強度を示すが、光学的外観は不良である。

【0122】

ＣＳ５は、成分Ａ中に、脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、ならびに成分Ｂ中に、脂肪族ポリエステルポリオールの代わりにヒマシ油を有するＳＬＡ組成物を使用して形成された積層体である。ＣＳ５は、強度不良および光学的外観不良を示した。

【0123】

出願人は、２成分ＳＬＡ組成物であって、その２成分の各々が、２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度、６０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオールを含有する、２成分ＳＬＡ組成物を使用して、金属化フィルムとポリマーフィルムとの間に形成された積層体が、２．０～２．４Ｎ／１５ｍｍの接着強度を示し、光学的欠陥を示さない（すなわち、スポットまたは白色ドットがない）ことを、予期せぬことに見出した。本実施例は、（ｉ）２５℃で８００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度および６０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する脂肪族ポリエステルポリオール、および（ｉｉ）脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネートを含むイソシアネート成分、を含有するＳＬＡ組成物が、積層体製品における従来の溶剤系接着剤の好適な代替品であることを実証する。

【0124】

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および図に限定されず、実施形態の部分、および以下の特許請求の範囲の範囲に含まれる異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、これらの実施形態の改変形態を含むことが特に意図される。