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特許7277281ポリエチレン系樹脂積層発泡シート、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-05-10
(45)【発行日】2023-05-18
(54)【発明の名称】ポリエチレン系樹脂積層発泡シート、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 5/18 20060101AFI20230511BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20230511BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20230511BHJP
B29C 48/21 20190101ALI20230511BHJP
B29C 48/32 20190101ALI20230511BHJP
B29C 44/00 20060101ALI20230511BHJP
B29C 44/24 20060101ALI20230511BHJP
C08J 9/12 20060101ALN20230511BHJP
C08J 5/18 20060101ALN20230511BHJP
【ＦＩ】
B32B5/18
B32B27/32 Z
B32B27/18 D
B29C48/21
B29C48/32
B29C44/00 E
B29C44/24
C08J9/12 CES
C08J5/18
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2019116276
(22)【出願日】2019-06-24
(65)【公開番号】P2021000791
(43)【公開日】2021-01-07
【審査請求日】2022-02-03
(73)【特許権者】
【識別番号】000131810
【氏名又は名称】株式会社ジェイエスピー
(74)【代理人】
【識別番号】100109601
【弁理士】
【氏名又は名称】廣澤 邦則
(72)【発明者】
【氏名】西本 敬
(72)【発明者】
【氏名】竹内 亮平
【審査官】増田 亮子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１３５５８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－１７１０４１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ２９Ｃ ４８／２１
Ｂ２９Ｃ ４８／３２
Ｂ２９Ｃ ４４／００
Ｂ２９Ｃ ４４／２４
Ｃ０８Ｊ ９／１２
Ｃ０８Ｊ ５／１８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度１５～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ２であり、
該帯電防止層が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤とポリアルキレングリコールとを含む樹脂組成物から形成されており、
該帯電防止層中のアイオノマー樹脂系帯電防止剤の含有量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量％に対して５～５０重量％であり、
該樹脂組成物が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を連続相とし、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を分散相とするモルフォロジーを示し、
該帯電防止層の断面における、該分散相の個数基準による分散面積の中央値が１×１０２～５×１０５ｎｍ２である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
【請求項2】
前記帯電防止層の断面における、前記分散相の平均アスペクト比が２以上である、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。【請求項3】
前記帯電防止層中のポリアルキレングリコールの含有量が０．３～６重量％である、請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。【請求項4】
前記帯電防止層における、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤に対する前記ポリアルキレングリコールの重量比が、０．０３～０．５である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。【請求項5】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐが１００～１２０℃であり、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐと前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点Ｔｍｉとの差（Ｔｍｐ－Ｔｍｉ）が５～３０℃である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート
【請求項6】
前記積層発泡シートの帯電防止層表面の表面抵抗率が１×１０１３Ω以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。【請求項7】
前記積層発泡シート全体の厚みが０．０５～２ｍｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。【請求項8】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用樹脂溶融物と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤と揮発性可塑剤とを混練してなる帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出して、ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度１５～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法において、該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ２であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該アイオノマー樹脂系帯電防止剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量部に対して５～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物にはポリアルキレングリコールが配合されており、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該ポリアルキレングリコールの配合量が、該アイオノマー樹脂系帯電防止剤１００重量部に対して３～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該揮発性可塑剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対して１～６０重量部であり、
該ポリアルキレングリコールに対する該揮発性可塑剤の重量比が５～１００である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエチレン系樹脂押出積層発泡シートに関し、詳しくは、帯電防止性能に優れると共に、被包装物等への低分子量成分等の移行量が少ないポリエチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレン系樹脂からなる発泡シートにポリエチレン系樹脂からなる帯電防止層が積層された積層発泡シートは、軽量であると共に、緩衝性に優れるため、液晶パネルに使用されるガラス板の間に介在させて梱包する間紙等、エレクトロニクス機器やその素材の包装分野等で広く使用されている。
【0003】
このような用途においては、通常、積層発泡シートへの埃や塵等の付着を抑制するために、積層発泡シートへの帯電防止性能の付与が行われる。積層発泡シートに帯電防止性能を付与する方法としては、例えば、共押出法により積層発泡シートを製造する際に、帯電防止層を形成するための樹脂溶融物に高分子型帯電防止剤を配合して共押出を行い、高分子型帯電防止剤を含有する帯電防止層を形成する方法が挙げられる（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１６－２０４２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
前記間紙は、帯電防止性に優れていることに加え、ガラス板等の被包装物を汚染しないことを要求されるものである。加えて、近年、エレクトロニクス機器用のガラス板用間紙などに使用される積層発泡シートにおいては、被包装物の汚染を防ぐために、被包装物への高分子型帯電防止剤に由来する低分子量成分等の移行がさらに抑制された積層発泡シートが求められている。
【0006】
低分子量成分等の移行量を低減するためには、低分子量成分の含有量が少ない高分子型帯電防止剤を用いることが好ましい。低分子量成分の含有量が少ない高分子型帯電防止剤としては、アイオノマー樹脂が挙げられる。
【0007】
しかし、従来においては、共押出により、アイオノマー樹脂を含有するポリエチレン系帯電防止層をポリエチレン系樹脂発泡層に積層して、積層発泡シートを製造すると、所望される帯電防止性を安定して発現させることが難しく、良好な帯電防止性能を有する積層発泡シートを安定して製造することが困難であった。
【0008】
本発明は、前記問題を解決し、被包装物等への低分子量成分等の移行が抑制されると共に、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明によれば、以下に示すポリエチレン系樹脂積層発泡シートが提供される。
［１］ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度２０～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、
該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ２であり、
該帯電防止層が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤とポリアルキレングリコールとを含む樹脂組成物から形成されており、
該帯電防止層中のアイオノマー樹脂系帯電防止剤の含有量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量％に対して５～５０重量％であり、
該樹脂組成物が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を連続相とし、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を分散相とするモルフォロジーを示し、
該帯電防止層の断面における、該分散相の個数基準による分散面積の中央値が１×１０２～５×１０５ｎｍ２である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［２］前記帯電防止層の断面における、前記分散相の平均アスペクト比が２以上である、前記１に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［３］前記帯電防止層中のポリアルキレングリコールの含有量が０．３～６重量％である、前記１又は２に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［４］前記帯電防止層における、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤に対する前記ポリアルキレングリコールの重量比が、０．０３～０．５である、前記１～３のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［５］前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐが１００～１２０℃であり、
該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐと前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点Ｔｍｉとの差（Ｔｍｐ－Ｔｍｉ）が５～３０℃である、前記１～４のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート
［６］前記積層発泡シートの帯電防止層表面の表面抵抗率が１×１０１３Ω以下である、前記１～５のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［７］前記積層発泡シート全体の厚みが０．０５～２ｍｍである、前記１～６のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［８］ポリエチレン系樹脂（Ａ）と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用樹脂溶融物と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤と揮発性可塑剤とを混練してなる帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出して、ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度１５～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法において、
該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ３であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該アイオノマー樹脂系帯電防止剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量部に対して５～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物にはポリアルキレングリコールが配合されており、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該ポリアルキレングリコールの配合量が、該アイオノマー樹脂系帯電防止剤１００重量部に対して３～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該揮発性可塑剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対して１～６０重量部であり、
該ポリアルキレングリコールに対する該揮発性可塑剤の重量比が５～１００である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法。
［１］ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度２０～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、
該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ２であり、
該帯電防止層が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤とポリアルキレングリコールとを含む樹脂組成物から形成されており、
該帯電防止層中のアイオノマー樹脂系帯電防止剤の含有量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量％に対して５～５０重量％であり、
該樹脂組成物が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を連続相とし、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を分散相とするモルフォロジーを示し、
該帯電防止層の断面における、該分散相の個数基準による分散面積の中央値が１×１０２～５×１０５ｎｍ２である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［２］前記帯電防止層の断面における、前記分散相の平均アスペクト比が２以上である、前記１に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［３］前記帯電防止層中のポリアルキレングリコールの含有量が０．３～６重量％である、前記１又は２に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［４］前記帯電防止層における、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤に対する前記ポリアルキレングリコールの重量比が、０．０３～０．５である、前記１～３のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［５］前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐが１００～１２０℃であり、
該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐと前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点Ｔｍｉとの差（Ｔｍｐ－Ｔｍｉ）が５～３０℃である、前記１～４のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート
［６］前記積層発泡シートの帯電防止層表面の表面抵抗率が１×１０１３Ω以下である、前記１～５のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［７］前記積層発泡シート全体の厚みが０．０５～２ｍｍである、前記１～６のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂積層発泡シート。
［８］ポリエチレン系樹脂（Ａ）と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用樹脂溶融物と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤と揮発性可塑剤とを混練してなる帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出して、ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層の少なくとも片面に積層接着された帯電防止層とを有する、全体見掛け密度１５～２００ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法において、
該帯電防止層の片面あたりの坪量が１～２０ｇ／ｍ３であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該アイオノマー樹脂系帯電防止剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１００重量部に対して５～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物にはポリアルキレングリコールが配合されており、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該ポリアルキレングリコールの配合量が、該アイオノマー樹脂系帯電防止剤１００重量部に対して３～５０重量部であり、
該帯電防止層形成用樹脂溶融物中の該揮発性可塑剤の配合量が、該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と該アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対して１～６０重量部であり、
該ポリアルキレングリコールに対する該揮発性可塑剤の重量比が５～１００である、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明のポリエチレン系樹脂積層発泡シートは、高分子型帯電防止剤としてアイオノマー樹脂を用いることにより、被包装物等への低分子量成分等の移行が抑制されたものである。さらに、該ポリエチレン系樹脂積層発泡シートは、アイオノマー樹脂をポリアルキレングリコールを用いて帯電防止層中に分散させることにより、優れた帯電防止性能を安定して発現できるものである。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明のポリエチレン系樹脂積層発泡シート（以下、単に積層発泡シートともいう。）について詳細に説明する。
本発明の積層発泡シートは、押出発泡方法により製造されたものである。該積層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡層（以下、単に発泡層ともいう。）と帯電防止層とを有し、該帯電防止層は該発泡層の少なくとも片面に積層接着されている。埃や塵等の付着をより防ぐために、該帯電防止層は該発泡層の両面に積層接着されていることが好ましい。
なお、該積層発泡シートは、後述するように、共押出発泡方法により効率よく製造することができる。
本発明の積層発泡シートは、押出発泡方法により製造されたものである。該積層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡層（以下、単に発泡層ともいう。）と帯電防止層とを有し、該帯電防止層は該発泡層の少なくとも片面に積層接着されている。埃や塵等の付着をより防ぐために、該帯電防止層は該発泡層の両面に積層接着されていることが好ましい。
なお、該積層発泡シートは、後述するように、共押出発泡方法により効率よく製造することができる。
【0013】
次に、該発泡層を構成するポリエチレン系樹脂、該帯電防止層を構成する樹脂組成物について、この順で説明する。
本発明において、該発泡層はポリエチレン系樹脂（Ａ）により構成される。該ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエチレンとコモノマーとの共重合体でエチレン成分が５０モル％を超えるものや、これら２種以上の混合物が挙げられる。
本発明において、該発泡層はポリエチレン系樹脂（Ａ）により構成される。該ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエチレンとコモノマーとの共重合体でエチレン成分が５０モル％を超えるものや、これら２種以上の混合物が挙げられる。
【0014】
本発明において好ましく用いられるポリエチレン系樹脂（Ａ）の密度は９１０ｋｇ／ｍ３以上９４２ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましく、９１０ｋｇ／ｍ３以上９３５ｋｇ／ｍ３以下であることがより好ましく、９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満であることがさらに好ましい。
【0015】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、押出発泡性に優れ、緩衝性に優れた積層発泡シートとなることから、低密度ポリエチレンを主成分とするポリエチレン系樹脂が好ましい。
ここで、「低密度ポリエチレンを主成分とする」とは、低密度ポリエチレンがポリエチレン系樹脂中に５０重量％以上含有されていることをいう。また、低密度ポリエチレンは、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレンである。
ここで、「低密度ポリエチレンを主成分とする」とは、低密度ポリエチレンがポリエチレン系樹脂中に５０重量％以上含有されていることをいう。また、低密度ポリエチレンは、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレンである。
【0016】
該ポリエチレン系樹脂（Ａ）中の低密度ポリエチレンの含有量は、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。なお、該ポリエチレン系樹脂（Ａ）が低密度ポリエチレンのみから構成されることが最も好ましい。
【0017】
なお、発泡層は、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、ポリエチレン系樹脂（Ａ）以外の合成樹脂やエラストマー等の他の樹脂成分を含んでいてもよい。この場合、他の樹脂成分の含有量は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることがより好ましい。
【0018】
発泡層を形成するポリエチレン系樹脂（Ａ）には、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、気泡調整剤、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、収縮防止剤、無機充填剤等の添加剤を添加することができる。
【0019】
次に、該帯電防止層を構成する樹脂組成物について説明する。
本発明における帯電防止層は、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系高分子型帯電防止剤とポリアルキレングリコールとを含む樹脂組成物から構成される。
本発明における帯電防止層は、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系高分子型帯電防止剤とポリアルキレングリコールとを含む樹脂組成物から構成される。
【0020】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）としては、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）として例示した樹脂を用いることができる。これらのポリエチレン系樹脂の中でも、帯電防止性能に優れた積層発泡シートを安定して製造できることから、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として、低密度ポリエチレンを主成分とするポリエチレン系樹脂を用いること好ましく、低密度ポリエチレンを用いることがより好ましい。
なお、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として、低密度ポリエチレンを用いる場合、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）として、低密度ポリエチレンを用いることが、帯電防止層と発泡層との接着性に優れることから好ましい。
なお、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として、低密度ポリエチレンを用いる場合、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）として、低密度ポリエチレンを用いることが、帯電防止層と発泡層との接着性に優れることから好ましい。
【0021】
該帯電防止層中のポリエチレン系樹脂（Ｂ）の含有量は５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。一方、その上限は９５重量％である。
【0022】
該帯電防止層は、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、ポリエチレン系樹脂以外の合成樹脂やエラストマー等の他の樹脂成分を含んでいてもよい。
なお、該帯電防止層は、ポリスチレン系樹脂を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、前記帯電防止層中のポリスチレン系樹脂の含有量が５重量％未満であることが好ましく、３重量％以下であることがより好ましく、該含有量が０であることが最も好ましい。帯電防止層中のポリスチレン系樹脂の含有量を少なくすることで、積層発泡シートの緩衝性や、リサイクル性を高めることができる。
なお、該帯電防止層は、ポリスチレン系樹脂を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、前記帯電防止層中のポリスチレン系樹脂の含有量が５重量％未満であることが好ましく、３重量％以下であることがより好ましく、該含有量が０であることが最も好ましい。帯電防止層中のポリスチレン系樹脂の含有量を少なくすることで、積層発泡シートの緩衝性や、リサイクル性を高めることができる。
【0023】
ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（汎用ポリスチレン）、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレンに由来する成分を５０％以上含む、スチレンと、スチレンと共重合可能なビニル系単量体との共重合体等が挙げられる。
【0024】
前記帯電防止層を構成する樹脂組成物は、高分子型帯電防止剤として、アイオノマー樹脂系帯電防止剤（以下、単にアイオノマー樹脂ともいう）を含有している。
該アイオノマー樹脂は、表面抵抗率が小さく、積層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与することができることに加え、低分子量成分の含有量が少ないため、被包装物への低分子量成分の移行による、被包装物の汚染を抑制することができる。
該アイオノマー樹脂は、表面抵抗率が小さく、積層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与することができることに加え、低分子量成分の含有量が少ないため、被包装物への低分子量成分の移行による、被包装物の汚染を抑制することができる。
【0025】
該アイオノマー樹脂は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体の分子間を、金属イオンで分子間架橋した樹脂である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム等が挙げられる。
アイオノマー樹脂の中では、積層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与できることから、金属イオンとしてカリウムを用いた、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体のカリウムアイオノマーが好ましい。
なお、市販されているアイオノマー樹脂としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エンティラＳＤ１００」、「エンティラＭＫ４００」などが挙げられる。
アイオノマー樹脂の中では、積層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与できることから、金属イオンとしてカリウムを用いた、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体のカリウムアイオノマーが好ましい。
なお、市販されているアイオノマー樹脂としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エンティラＳＤ１００」、「エンティラＭＫ４００」などが挙げられる。
【0026】
該アイオノマー樹脂の表面抵抗率は、１×１０１２Ω未満であることが好ましい。表面抵抗率１×１０１２Ω未満のアイオノマー樹脂を用いて帯電防止層を形成することにより、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを安定して得ることができる。かかる理由により、該表面抵抗率は１×１０１１Ω以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１×１０１０Ω以下であり、特に好ましくは１×１０９Ω以下である。
なお、アイオノマー樹脂の表面抵抗率は、後述するように、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に準じて測定することができる。
なお、アイオノマー樹脂の表面抵抗率は、後述するように、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に準じて測定することができる。
【0027】
該帯電防止層において、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の含有量は５～５０重量％である。
該含有量が少なすぎると、帯電防止層表面の帯電防止性能を安定して発現させることが困難となる。一方、該含有量が多すぎると、コスト高になるおそれや、帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行が多くなるおそれがある。また、積層発泡シートに波打ちが生じ、平坦な積層発泡シートを得られにくくなるおそれがある。
かかる観点から、該含有量の下限は６重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは８重量％であり、特に好ましくは１０重量％である。一方、該含有量の上限は４５重量％であることが好ましく、より好ましくは４０重量％であり、さらに好ましくは３０重量％であり、特に好ましくは２０重量％である。
該含有量が少なすぎると、帯電防止層表面の帯電防止性能を安定して発現させることが困難となる。一方、該含有量が多すぎると、コスト高になるおそれや、帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行が多くなるおそれがある。また、積層発泡シートに波打ちが生じ、平坦な積層発泡シートを得られにくくなるおそれがある。
かかる観点から、該含有量の下限は６重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは８重量％であり、特に好ましくは１０重量％である。一方、該含有量の上限は４５重量％であることが好ましく、より好ましくは４０重量％であり、さらに好ましくは３０重量％であり、特に好ましくは２０重量％である。
【0028】
前記帯電防止層を構成する樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールを含有している。
共押出により積層発泡シートを製造する際に、樹脂組成物がポリアルキレングリコールを含有していると、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を良好に分散させることができ、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを得ることができる。
また、帯電防止層がポリアルキレングリコールを含有していることで、積層発泡シートの帯電防止性能をより高めることができる。さらに、帯電防止性能の湿度依存性が低減され、湿度が低い条件下においても良好な帯電防止性能を発揮する積層発泡シートを得ることができる。
共押出により積層発泡シートを製造する際に、樹脂組成物がポリアルキレングリコールを含有していると、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を良好に分散させることができ、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを得ることができる。
また、帯電防止層がポリアルキレングリコールを含有していることで、積層発泡シートの帯電防止性能をより高めることができる。さらに、帯電防止性能の湿度依存性が低減され、湿度が低い条件下においても良好な帯電防止性能を発揮する積層発泡シートを得ることができる。
【0029】
ポリアルキレングリコールとしては、ＨＬＢ値が８以上のポリアルキレングリコールを好ましく用いることができる。このようなポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。また、２種以上のポリアルキレングリコールを併用しても良い。
これらの中でも、安定してポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を分散させることができると共に、帯電防止性能を高めつつ、帯電防止性能の湿度依存性をより低減できることから、ポリエチレングリコールを用いることが好ましい。
これらの中でも、安定してポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を分散させることができると共に、帯電防止性能を高めつつ、帯電防止性能の湿度依存性をより低減できることから、ポリエチレングリコールを用いることが好ましい。
【0030】
本発明において、前記ＨＬＢ値はグリフィン法（（１）式）により求められる値である。
ＨＬＢ＝２０×親水基部分の分子量／親水性化合物全体の分子量 ・・・（１）
ＨＬＢ＝２０×親水基部分の分子量／親水性化合物全体の分子量 ・・・（１）
【0031】
本明細書において、ポリアルキレングリコールのＨＬＢ値をグリフィン法により求める場合、具体的には、次のように行う。
例えば、ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールとそれ以外のポリアルキレングリコールの共重合体とからなる場合には、ポリエチレングリコールを親水基部分と見なし、それ以外のポリアルキレングリコールについては、その親油性、親水性を考慮して、親水基部分であるか疎水基部分であるかを決定し、グリフィン法によりＨＬＢ値を求める。なお、ポリエチレングリコールの場合には、全てが親水基部分であるので、ポリアルキレングリコールのＨＬＢ値の上限は２０となる。
ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を良好に分散させるためには、該ＨＬＢ値は１０以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。
例えば、ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールとそれ以外のポリアルキレングリコールの共重合体とからなる場合には、ポリエチレングリコールを親水基部分と見なし、それ以外のポリアルキレングリコールについては、その親油性、親水性を考慮して、親水基部分であるか疎水基部分であるかを決定し、グリフィン法によりＨＬＢ値を求める。なお、ポリエチレングリコールの場合には、全てが親水基部分であるので、ポリアルキレングリコールのＨＬＢ値の上限は２０となる。
ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を良好に分散させるためには、該ＨＬＢ値は１０以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。
【0032】
ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールを用いる場合、その数平均分子量は１００～１００００であることが好ましく、１５０～１０００であることがより好ましく、２００～６００であることがさらに好ましい。ポリエチレングリコールの分子量を前記範囲とすることで、優れた帯電防止性能が発現する積層発泡シートを安定して得ることができる。
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、水酸基価から算出される周知の方法により求められる。
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、水酸基価から算出される周知の方法により求められる。
【0033】
該帯電防止層中のポリアルキレングリコールの含有量は、０．３～８重量％であることが好ましく、０．３～６重量％であることがより好ましい。前記範囲とすることで、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを安定して得ることができる。
また、ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールを用いる場合、その含有量は０．３～６重量％であることが好ましく、０．５～５重量％であることがより好ましく、０．８～４重量％であることがさらに好ましく、１～４重量％であることが特に好ましい。
また、ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールを用いる場合、その含有量は０．３～６重量％であることが好ましく、０．５～５重量％であることがより好ましく、０．８～４重量％であることがさらに好ましく、１～４重量％であることが特に好ましい。
【0034】
該帯電防止層における、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤に対する該ポリアルキレングリコールの重量比は、０．０３～０．５であることが好ましい。前記範囲とすることで、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂をより良好に分散させることができる。
かかる観点から、該重量比は、０．０４～０．４であることがより好ましく、０．０５～０．３であることがさらに好ましい。
かかる観点から、該重量比は、０．０４～０．４であることがより好ましく、０．０５～０．３であることがさらに好ましい。
【0035】
本発明においては、前記樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を連続相とし、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を分散相とするモルフォロジー（形態）を形成している。該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が連続相を形成することにより、該樹脂層は柔軟性に優れ、該樹脂層が積層された積層発泡シートは緩衝性に優れるものになっている。さらに、高分子型帯電防止剤として、アイオノマー樹脂を用い、さらにアイオノマー樹脂が分散相を形成しているので、優れた帯電防止性が発現している。次に、該分散について詳しく説明する。
【0036】
該帯電防止層の断面における、該分散相の個数基準による分散面積の中央値は１×１０２～５×１０５ｎｍ２である。
該中央値は、帯電防止層の断面における、分散相の個数と各分散相の断面積（分散面積）を測定し、測定された分散相の断面積を大きさ順に並べたときの、分散相の総数の中央（分散相の個数の累計の５０％）に位置する値である。中央値を採用することで、連続相中において存在率が高く、帯電防止性能に寄与する分散相の分散状態を適切に評価することができる。
該中央値は、帯電防止層の断面における、分散相の個数と各分散相の断面積（分散面積）を測定し、測定された分散相の断面積を大きさ順に並べたときの、分散相の総数の中央（分散相の個数の累計の５０％）に位置する値である。中央値を採用することで、連続相中において存在率が高く、帯電防止性能に寄与する分散相の分散状態を適切に評価することができる。
【0037】
該分散相の分散面積の中央値が前記範囲内にあることは、アイオノマー樹脂からなる分散径の小さい分散相が、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）からなる連続相中に多く分散して存在していることを意味する。該中央値は、従来の帯電防止層における中央値より小さく、従来においては実現することができなかった値である。
該中央値が小さすぎる場合、良好な帯電防止性能が発現しないおそれがある。また、該中央値が大きすぎる場合、樹脂組成物中でアイオノマー樹脂が良好に分散しておらず、良好な帯電防止性能が発現しないおそれがある。
積層発泡シートの帯電防止性能をより高めるためには、前記中央値の下限は、５×１０２であることが好ましく、より好ましくは１×１０３である。該中央値の上限は１×１０５ｎｍ２であることが好ましく、より好ましくは５×１０４ｎｍ２である。
該中央値が小さすぎる場合、良好な帯電防止性能が発現しないおそれがある。また、該中央値が大きすぎる場合、樹脂組成物中でアイオノマー樹脂が良好に分散しておらず、良好な帯電防止性能が発現しないおそれがある。
積層発泡シートの帯電防止性能をより高めるためには、前記中央値の下限は、５×１０２であることが好ましく、より好ましくは１×１０３である。該中央値の上限は１×１０５ｎｍ２であることが好ましく、より好ましくは５×１０４ｎｍ２である。
【0038】
本発明の積層発泡シートは、帯電防止層が高分子型帯電防止剤としてアイオノマー樹脂を含有しているにもかかわらず、優れた帯電防止性を有している。
本発明における帯電防止層が帯電防止性を発現する理由としては、アイオノマー樹脂からなる分散径の小さい分散相が連続相中に多く分散して存在する（分散面積の中央値が小さい）ことにより、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂の導電性ネットワーク構造が形成されていることが考えられる。
本発明における帯電防止層が帯電防止性を発現する理由としては、アイオノマー樹脂からなる分散径の小さい分散相が連続相中に多く分散して存在する（分散面積の中央値が小さい）ことにより、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂の導電性ネットワーク構造が形成されていることが考えられる。
【0039】
更に、前記帯電防止層の断面における、前記分散相の平均アスペクト比が２以上であることが好ましい。
該平均アスペクト比が大きいことは、アイオノマー樹脂により構成される分散相が引き伸ばされた状態で存在していることを意味する。そのため、前記範囲を満たすことで、アイオノマー樹脂の導電性ネットワーク構造が形成されやすくなり、優れた帯電防止性能を発現する積層発泡シートがより安定して得られるやすくなるものと考えられる。
かかる観点から、該アスペクト比は３以上であることが好ましい。また、該アスペクト比の上限は、概ね２０であることが好ましく、１５であることがより好ましく、１０であることがさらに好ましい。
なお、前記分散相は少なくとも押出方向に引き伸ばされていることが好ましく、幅方向にも同様に引き伸ばされていることがより好ましい。幅方向は、積層発泡シートの押出方向と直交する共に、積層発泡シートの厚み方向と直交する方向である。
該平均アスペクト比が大きいことは、アイオノマー樹脂により構成される分散相が引き伸ばされた状態で存在していることを意味する。そのため、前記範囲を満たすことで、アイオノマー樹脂の導電性ネットワーク構造が形成されやすくなり、優れた帯電防止性能を発現する積層発泡シートがより安定して得られるやすくなるものと考えられる。
かかる観点から、該アスペクト比は３以上であることが好ましい。また、該アスペクト比の上限は、概ね２０であることが好ましく、１５であることがより好ましく、１０であることがさらに好ましい。
なお、前記分散相は少なくとも押出方向に引き伸ばされていることが好ましく、幅方向にも同様に引き伸ばされていることがより好ましい。幅方向は、積層発泡シートの押出方向と直交する共に、積層発泡シートの厚み方向と直交する方向である。
【0040】
該帯電防止層の断面における、分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａは、１０～６００ｎｍであることが好ましく、１５～５００ｎｍであることがより好ましく、２０～３００ｎｍであることがさらに好ましく、３０～２００ｎｍであることが特に好ましい。該中央値Ａがこの範囲内であれば、帯電防止性能に優れる積層発泡シートをより安定して得ることができる。
【0041】
前記分散相の個数基準による分散面積の中央値、前記分散相の平均アスペクト比、分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａは、積層発泡シートの断面を切り出して、帯電防止層部分を含む超薄切片を作製し、これを染色した後、透過型電子顕微鏡を用いて、染色した超薄切片を撮像することで得られる写真を基に測定することができる。具体的な測定方法については、実施例において詳細に説明する。
【0042】
本発明において、前記帯電防止層は無機粉体を含有していることが好ましい。その場合、該帯電防止層中の該無機粉体の含有量は１～２０重量％であることが好ましい。該無機粉体の含有量が前記範囲であることで、アイオノマー樹脂の含有量が多い場合であっても、帯電防止性能に優れると共に、波打ちが少なく、平坦な積層発泡シートを安定して得ることができる。かかる観点から、前記帯電防止層中の該無機粉体の含有量は２～１５重量％であることがより好ましい。
【0043】
また、同様な観点から、前記ポリアルキレングリコールに対する前記無機粉体の重量比は、０．５～６０であることが好ましく、より好ましくは０．８～３０であり、さらに好ましくは１～１５である。
【0044】
無機粉体としては、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム等が例示され、これらの中でも、タルクを用いることが好ましい。タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウムなどが例示される。タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウムなどが例示される。
【0045】
次に、本発明の積層発泡シートの物性について説明する。
本発明の積層発泡シートにおいて、前記帯電防止層表面の表面抵抗率は１×１０１３Ω以下であることが好ましい。該表面抵抗率が前記範囲内であれば、帯電防止性能が十分に発現された積層発泡シートとなり、埃等の付着を抑制することができる。
かかる理由により、該表面抵抗率は５×１０１２Ω以下であることが好ましく、１×１０１２Ω以下であることがさらに好ましく、５×１０１１Ω以下であることがさらに好ましく、１×１０１１Ω以下であることが特に好ましい。
また、積層発泡シートの両面に帯電防止層が積層されている場合、積層発泡シートの両面の夫々の表面抵抗率が前記範囲にあることが好ましい。
なお、表面抵抗率が前記範囲であれば、帯電防止層の表面に、アイオノマー樹脂を実質的に含まない樹脂層をさらに積層してもよい。この場合、樹脂層の表面の表面抵抗率が１×１０１３Ω以下であることが好ましい。
本発明の積層発泡シートにおいて、前記帯電防止層表面の表面抵抗率は１×１０１３Ω以下であることが好ましい。該表面抵抗率が前記範囲内であれば、帯電防止性能が十分に発現された積層発泡シートとなり、埃等の付着を抑制することができる。
かかる理由により、該表面抵抗率は５×１０１２Ω以下であることが好ましく、１×１０１２Ω以下であることがさらに好ましく、５×１０１１Ω以下であることがさらに好ましく、１×１０１１Ω以下であることが特に好ましい。
また、積層発泡シートの両面に帯電防止層が積層されている場合、積層発泡シートの両面の夫々の表面抵抗率が前記範囲にあることが好ましい。
なお、表面抵抗率が前記範囲であれば、帯電防止層の表面に、アイオノマー樹脂を実質的に含まない樹脂層をさらに積層してもよい。この場合、樹脂層の表面の表面抵抗率が１×１０１３Ω以下であることが好ましい。
【0046】
本明細書において、表面抵抗率の測定は次のように行う。
積層発泡シートから所定寸法（例えば、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：シート厚み）の複数の試験片を切り出し、この試験片の帯電防止層に対して、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に準じて印加電圧５００Ｖで印加してから１分後の表面抵抗値を測定し、得られた測定値の平均値から表面抵抗率を求めることができる。なお、アイオノマー樹脂の表面抵抗率についても、アイオノマー樹脂が平板状に成形された試料に対して、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に基づき、印加電圧５００Ｖで印加してから１分後の表面抵抗値を測定し、得られた測定値の平均値から求めることができる。
表面抵抗率の測定装置として、例えばタケダ理研工業（株）製、型式：ＴＲ８６０１等を用いることができる。
積層発泡シートから所定寸法（例えば、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：シート厚み）の複数の試験片を切り出し、この試験片の帯電防止層に対して、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に準じて印加電圧５００Ｖで印加してから１分後の表面抵抗値を測定し、得られた測定値の平均値から表面抵抗率を求めることができる。なお、アイオノマー樹脂の表面抵抗率についても、アイオノマー樹脂が平板状に成形された試料に対して、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１年）の方法に基づき、印加電圧５００Ｖで印加してから１分後の表面抵抗値を測定し、得られた測定値の平均値から求めることができる。
表面抵抗率の測定装置として、例えばタケダ理研工業（株）製、型式：ＴＲ８６０１等を用いることができる。
【0047】
本発明の積層発泡シートの全体見掛け密度は、１５～２００ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは２０～１５０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは２５～１２０ｋｇ／ｍ３である。該見掛け密度が、前記範囲内の積層発泡シートは、軽量性、取扱い性、緩衝性のバランスに優れるものである。また、同様の理由で、積層発泡シートの全体坪量は、１０～２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは１５～１００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２０～８０ｇ／ｍ２である。
【0048】
本明細書において、積層発泡シートの坪量の測定は次のように行う。まず、積層発泡シートの全幅にわたって所定寸法（例えば、長さ１０ｃｍ）の試験片を切り出し、試験片の重量（ｇ）を測定した後、試験片の面積でその重量を割り算することで積層発泡シートの坪量を求める。
また、積層発泡シートの全体見掛け密度は、前記積層発泡シートの坪量（ｇ／ｍ２）を積層発泡シートの全体厚み（ｍｍ）で除し、単位換算することで求められる。
また、積層発泡シートの全体見掛け密度は、前記積層発泡シートの坪量（ｇ／ｍ２）を積層発泡シートの全体厚み（ｍｍ）で除し、単位換算することで求められる。
【0049】
該積層発泡シートの全体厚みは０．０５～２ｍｍであることが好ましい。全体厚みが前記範囲であれば、緩衝性を高めることができると共に、ガラス板等の板状物用の間紙として用いる際に、ガラス板を積み重ねて輸送する際の積載効率を高めることができる。
かかる観点から、その上限は、１．５ｍｍが好ましく、より好ましくは１．２ｍｍ、さらに好ましくは１．０ｍｍである。一方、その下限は、より高い緩衝性を確保するために、０．１ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ、さらに好ましくは０．３ｍｍである。
かかる観点から、その上限は、１．５ｍｍが好ましく、より好ましくは１．２ｍｍ、さらに好ましくは１．０ｍｍである。一方、その下限は、より高い緩衝性を確保するために、０．１ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ、さらに好ましくは０．３ｍｍである。
【0050】
前記帯電防止層の片面あたりの坪量の上限は、２０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、更に好ましくは１０ｇ／ｍ２、特に好ましくは５ｇ／ｍ２である。該厚みの上限が前記範囲内であれば、所望される帯電防止性能を発現させつつ、コスト性や軽量性を高めることもできる。一方、その下限は、概ね１ｇ／ｍ２である。該下限が前記範囲内であれば、帯電防止層を形成するのに必要な成膜性を確保することができる。
【0051】
帯電防止層の坪量［ｇ／ｍ２］は、積層発泡シートの製造時における、帯電防止層の吐出量Ｘ［ｋｇ／時］と、得られる積層発泡シートの幅Ｗ［ｍ］と、単位時間あたりに押出される積層発泡シートの長さＬ［ｍ／時］とを、下記（２）式に代入することにより求めることができる。なお、発泡層の両面に帯電防止層が積層されている場合には、全体の帯電防止層の吐出量と、各面の帯電防止層の吐出量から、各面の帯電防止層の坪量を求めることができる。
帯電防止層全体の坪量［ｇ／ｍ２］＝〔１０００Ｘ／（Ｌ×Ｗ）〕 ・・・ （２）
帯電防止層全体の坪量［ｇ／ｍ２］＝〔１０００Ｘ／（Ｌ×Ｗ）〕 ・・・ （２）
【0052】
次に、本発明の積層発泡シートの製造方法について詳細に説明する。
本発明の積層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂（Ａ）と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用樹脂溶融物と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤と揮発性可塑剤とを混練してなり、さらにポリアルキレングリコールが配合されている帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出することにより製造することができる。
具体的には、発泡層形成用押出機にポリエチレン系樹脂（Ａ）を供給し、加熱溶融して溶融樹脂とした後、物理発泡剤を圧入し、さらに混練して発泡層形成用樹脂溶融物とする。
他方、帯電防止層形成用押出機に、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂とを供給し、加熱溶融して溶融樹脂とした後、揮発性可塑剤とポリアルキレングリコールとを供給し、さらに混練して帯電防止層形成用樹脂溶融物とする。得られた該発泡層形成用樹脂溶融物と該帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出用ダイに導入して積層し、低圧下（通常、大気圧）に共押出する。このように、帯電防止層形成用樹脂溶融物と発泡層形成用樹脂溶融物とを積層し、発泡層形成用樹脂溶融物を発泡させることにより、帯電防止層が発泡層に積層接着された積層発泡シートが得られる。
本発明の積層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂（Ａ）と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用樹脂溶融物と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂系帯電防止剤と揮発性可塑剤とを混練してなり、さらにポリアルキレングリコールが配合されている帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出することにより製造することができる。
具体的には、発泡層形成用押出機にポリエチレン系樹脂（Ａ）を供給し、加熱溶融して溶融樹脂とした後、物理発泡剤を圧入し、さらに混練して発泡層形成用樹脂溶融物とする。
他方、帯電防止層形成用押出機に、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂とを供給し、加熱溶融して溶融樹脂とした後、揮発性可塑剤とポリアルキレングリコールとを供給し、さらに混練して帯電防止層形成用樹脂溶融物とする。得られた該発泡層形成用樹脂溶融物と該帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出用ダイに導入して積層し、低圧下（通常、大気圧）に共押出する。このように、帯電防止層形成用樹脂溶融物と発泡層形成用樹脂溶融物とを積層し、発泡層形成用樹脂溶融物を発泡させることにより、帯電防止層が発泡層に積層接着された積層発泡シートが得られる。
【0053】
前記した共押出発泡方法は、発泡層の形成と、発泡層への帯電防止層の積層とが共押出用ダイを用いて行われるため、生産性に優れると共に、帯電防止層と発泡層との間の接着力が高い積層発泡シートを得ることができる方法である。
【0054】
共押出発泡法により積層発泡シートを製造する方法には、共押出用フラットダイを用いて、帯電防止層形成用樹脂溶融物と発泡層形成用樹脂溶融物とをシート状に押出し、積層発泡シートとする方法や、共押出用環状ダイを用いて、帯電防止層形成用樹脂溶融物と発泡層形成用樹脂溶融物とを筒状に押出して筒状積層発泡体を得て、次いで該筒状積層発泡体を切り開くことで積層発泡シートとする方法等がある。これらの中では、共押出用環状ダイを用いる方法が、幅が１０００ｍｍ以上の幅広の積層発泡シートを容易に製造することができるので、好ましい。
【0055】
前記環状ダイを用いて共押出法により積層発泡シートを製造する場合、まず、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、必要に応じて添加される気泡調整剤などの添加剤とを発泡層形成用押出機に供給し、加熱溶融混練してから物理発泡剤を圧入し、さらに混練して発泡層形成用樹脂溶融物とする。他方、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂とを帯電防止層形成用押出機に供給して加熱溶融混練し、さらに揮発性可塑剤とポリアルキレングリコールとを供給し、混練して帯電防止層形成用樹脂溶融物とする。次に、発泡層形成用樹脂溶融物と帯電防止層形成用樹脂溶融物とを共押出用環状ダイに導入する。
【0056】
該ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、１９０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５～１５ｇ／１０分、更に１～１２ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂であることが、目的とする見掛け密度の発泡層を得る上で好ましい。なお、本明細書におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１（２００４）Ａ法に準拠して、試験温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される値である。
【0057】
該ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点Ｔｍｐは１００～１３５℃であることが好ましい。該融点Ｔｍｐが前記範囲のポリエチレン系樹脂（Ａ）は、押出発泡性に優れるので、緩衝性に優れる発泡層を安定して形成することができる。かかる理由により、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点Ｔｍｐは１００～１３０℃であることが好ましく、より好ましくは１００～１２０℃であり、さらに好ましくは１００～１１５℃である。
【0058】
本明細書におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に準拠して、熱流束示差走査熱量測定により求められる値である。該測定においてはＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７、３．試験片の状態調節（２）の条件（但し、冷却速度１０℃／分。）により状態調整した試験片を使用して、１０℃／分にて昇温することにより融解ピークを得ることとし、得られた融解ピークの頂点の温度を融点とする。但し、融解ピークが２つ以上現れる場合は、最も面積の大きな融解ピークの頂点の温度を融点とする。
【0059】
該発泡層形成用樹脂溶融物に添加される物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２－テトラフロロエタン、１，１－ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。場合によっては、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤を使用することもできる。前記した物理発泡剤は、２種以上を混合して併用することが可能である。これらのうち、特にポリエチレン系樹脂との相溶性、発泡性の観点から有機系物理発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。
【0060】
物理発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見掛け密度に応じて調整する。また気泡調整剤の添加量は、目的とする気泡径に応じて調節する。例えば、発泡剤としてイソブタン３５重量％とノルマルブタン６５重量％とのブタン混合物を用いて前記全体見掛け密度範囲の積層発泡シートを得るためには、ブタン混合物の添加量は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部当たり概ね３～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは４～２０重量部であり、さらに好ましくは６～１８重量部である。
【0061】
該発泡層形成用樹脂溶融物には、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また有機系気泡調整剤としては、リン酸－２，２－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせた重曹－クエン酸系化学発泡剤等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は２種以上を混合して用いることもできる。
【0062】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１～２０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）であることが好ましく、２～１５ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲内であれば、共押出発泡法により良好な帯電防止層を安定して効率よく製膜することができる。
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲと同じか、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲよりも高いことが好ましい。
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲと同じか、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲよりも高いことが好ましい。
【0063】
また、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の１９０℃、せん断速度１００ｓｅｃ－１における溶融粘度は、２００～２０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、３００～１２００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、４００～１０００Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。
【0064】
ポリエチレン系樹脂、及び後述するアイオノマー樹脂系帯電防止剤の溶融粘度は、例えば、（株）東洋精機製作所製のキャピログラフ１Ｄ等の測定機を使用して測定することができる。具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径１．０ｍｍ、長さ１０ｍｍのオリフィスとを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を１９０℃とし、所定量の測定試料を該シリンダー内に入れ、５分間放置してから、せん断速度１００ｓｅｃ－１で溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出し、その時の溶融粘度を測定することで求めることができる。
【0065】
前記アイオノマー樹脂の配合量は、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対して５～５０重量部である。
該配合量が少なすぎると、帯電防止層表面の帯電防止性能を安定して発現させることが困難となる。一方、該配合量が多すぎると、コスト高になるおそれや、帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行が多くなるおそれがある。また、積層発泡シートに波打ちが生じ、平坦な積層発泡シートを得られにくくなるおそれがある。
かかる観点から、該配合量の下限は６重量部であることがより好ましく、さらに好ましくは８重量部あり、特に好ましくは１０重量部である。一方、該配合量の上限は４５重量部であることが好ましく、より好ましくは４０重量部であり、さらに好ましくは３０重量部ある。
該配合量が少なすぎると、帯電防止層表面の帯電防止性能を安定して発現させることが困難となる。一方、該配合量が多すぎると、コスト高になるおそれや、帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行が多くなるおそれがある。また、積層発泡シートに波打ちが生じ、平坦な積層発泡シートを得られにくくなるおそれがある。
かかる観点から、該配合量の下限は６重量部であることがより好ましく、さらに好ましくは８重量部あり、特に好ましくは１０重量部である。一方、該配合量の上限は４５重量部であることが好ましく、より好ましくは４０重量部であり、さらに好ましくは３０重量部ある。
【0066】
該アイオノマー樹脂系帯電防止剤のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１０ｇ／１０分以下（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）であることが好ましく、より好ましくは７ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは３ｇ／１０分以下である。一方、その下限は、概ね１ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）である。
特に、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が３ｇ／１０分以下のアイオノマー樹脂は、高分子型帯電防止剤中に含まれる低分子量成分の量が少ない傾向にあるため、より好ましい。
特に、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が３ｇ／１０分以下のアイオノマー樹脂は、高分子型帯電防止剤中に含まれる低分子量成分の量が少ない傾向にあるため、より好ましい。
【0067】
また、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の１９０℃、せん断速度１００ｓｅｃ－１における溶融粘度に対する、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の１９０℃、せん断速度１００ｓｅｃ－１における溶融粘度の比は、０．５～５．０であることが好ましく、０．８～４．０であることがより好ましく、１．０～３．０であることがさらに好ましい。
前記溶融粘度の比とすると共に、共押出時において、前記揮発性可塑剤と、前記ポリアルキレングリコールとを用いることにより、アイオノマー樹脂をポリエチレン系樹脂中に良好に分散させることでき、帯電防止層全体にわたって帯電防止性能に優れる積層発泡シートをより安定して得ることができる。
前記溶融粘度の比とすると共に、共押出時において、前記揮発性可塑剤と、前記ポリアルキレングリコールとを用いることにより、アイオノマー樹脂をポリエチレン系樹脂中に良好に分散させることでき、帯電防止層全体にわたって帯電防止性能に優れる積層発泡シートをより安定して得ることができる。
【0068】
前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の１９０℃、せん断速度１００ｓｅｃ－１における溶融粘度は、３００～２０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、５００～１５００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、６００～１２００Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。
【0069】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐは１００～１２０℃であることが好ましい。該融点Ｔｍｐを前記範囲内とすることで、帯電防止層と発泡層との積層状態が良好となると共に、均質な帯電防止層が形成され、積層発泡シート全体にわたって良好な帯電防止性能が発現する積層発泡シートが得られやすくなる。かかる理由で、該融点Ｔｍｐは１０２～１１５℃であることがより好ましい。
【0070】
該ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍｐと、前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点Ｔｍｉとの差（Ｔｍｐ－Ｔｍｉ）は５～３０℃であることが好ましく、８～２８℃であることが好ましく、１０～２５℃であることがより好ましい。
【0071】
前記帯電防止層形成用樹脂溶融物を形成する際に、溶融したポリエチレン系樹脂（Ｂ）とアイオノマー樹脂の混合樹脂（樹脂組成物）に、揮発性可塑剤を添加し、さらにポリアルキレングリコールを添加することが好ましい。ポリエチレン系樹脂及びアイオノマー樹脂系帯電防止剤と共に混練されるポリアルキレングリコールとしては、前記したポリアルキレングリコールを使用することができる。
【0072】
該ポリアルキレングリコールを用いると、帯電防止性能に優れる積層発泡シートを得ることができる。次に、その理由につき詳しく説明する。
共押出により積層発泡シートを得る場合においては、通常、帯電防止層形成用樹脂溶融物を押出する際の温度条件を十分に高い温度に設定することで、連続相を構成する樹脂中に高分子型帯電防止剤を分散させやすくなる。しかし、発泡層の気泡構造を良好な状態に維持するために、帯電防止層形成用樹脂溶融物の温度は過度に高温にできないことに加え、比較的低い温度条件下では、アイオノマー樹脂の溶融粘度が増大しやすいことから、従来、帯電防止層を構成する樹脂組成物として、一定の融点差を有するような、ポリエチレン系樹脂とアイオノマー樹脂とを用いた場合には、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を分散させることが難しかった。
一方、本発明においては、共押出時に揮発性可塑剤と共にポリアルキレングリコールを用いることによって、前記範囲のような融点の差がある場合であっても、アイオノマー樹脂をポリエチレン系樹脂中に分散させることができ、帯電防止層全体にわたって帯電防止性能に優れる積層発泡シートを安定して得ることができる。
共押出により積層発泡シートを得る場合においては、通常、帯電防止層形成用樹脂溶融物を押出する際の温度条件を十分に高い温度に設定することで、連続相を構成する樹脂中に高分子型帯電防止剤を分散させやすくなる。しかし、発泡層の気泡構造を良好な状態に維持するために、帯電防止層形成用樹脂溶融物の温度は過度に高温にできないことに加え、比較的低い温度条件下では、アイオノマー樹脂の溶融粘度が増大しやすいことから、従来、帯電防止層を構成する樹脂組成物として、一定の融点差を有するような、ポリエチレン系樹脂とアイオノマー樹脂とを用いた場合には、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を分散させることが難しかった。
一方、本発明においては、共押出時に揮発性可塑剤と共にポリアルキレングリコールを用いることによって、前記範囲のような融点の差がある場合であっても、アイオノマー樹脂をポリエチレン系樹脂中に分散させることができ、帯電防止層全体にわたって帯電防止性能に優れる積層発泡シートを安定して得ることができる。
【0073】
前記アイオノマー樹脂は、金属イオンとカルボン酸との結合・解離が繰り返し生じることにより、樹脂中で疑似的な架橋構造が形成される樹脂である。このようなアイオノマー樹脂は、溶融樹脂の温度が高い場合には、前記結合・解離が生じて溶融粘度が低下するが、ポリエチレン系樹脂の発泡温度条件程度まで溶融樹脂の温度が低くなると、前記結合・解離が生じにくくなり、溶融粘度が大きくなってしまう。そのため、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を含有する帯電防止層が発泡層に積層された積層発泡シートを共押出により製造しようとすると、共押出時における押出温度を発泡層形成用樹脂溶融物の発泡に適した温度に調整する際に、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を含む帯電防止層の溶融樹脂温度が低くなり、アイオノマー樹脂系帯電防止剤の溶融粘度が増大しやすい。その結果、アイオノマー樹脂系帯電防止剤がポリエチレン系樹脂中に良好に分散しにくくなり、良好な帯電防止性能を有する積層発泡シートを安定して製造することが困難になる。特に、ＭＦＲが低いアイオノマー樹脂系帯電防止剤を使用した場合、この傾向が顕著になる。
【0074】
しかし、アイオノマー樹脂系帯電防止剤に対する可塑化効果が大きいポリアルキレングリコールを、揮発性可塑剤と共に用いることにより、帯電防止層形成用樹脂溶融物の押出温度を発泡層形成用樹脂溶融物の押出温度にあわせて低くした場合であっても、アイオノマー樹脂系帯電防止剤の溶融粘度を低く維持することができる。この効果は、ＭＦＲが小さいアイオノマー樹脂系帯電防止剤を使用した場合であっても、有効に発現する。
この効果により、アイオノマー樹脂系帯電防止剤が前記ポリエチレン系樹脂中に良好に分散した帯電防止層が形成され、帯電防止性能に優れる積層発泡シートが得られるものと考えられる。
この効果により、アイオノマー樹脂系帯電防止剤が前記ポリエチレン系樹脂中に良好に分散した帯電防止層が形成され、帯電防止性能に優れる積層発泡シートが得られるものと考えられる。
【0075】
該ポリアルキレングリコールの配合量は、前記アイオノマー樹脂１００重量部に対して３～５０重量部であることが好ましい。
該配合量が少なすぎると、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー系樹脂帯電防止剤を良好に分散させることが困難となるおそれがある。
一方、該配合量が多すぎると、共押出時にポリエチレン系樹脂からポリアルキレングリコールが分離し、良好な帯電防止層を製膜することができなくなり、積層発泡シートを得ること自体困難となるおそれがある。
かかる観点から、該配合量は、４～４０重量部であることが好ましく、５～３０重量部
であることがさらに好ましい。
該配合量が少なすぎると、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー系樹脂帯電防止剤を良好に分散させることが困難となるおそれがある。
一方、該配合量が多すぎると、共押出時にポリエチレン系樹脂からポリアルキレングリコールが分離し、良好な帯電防止層を製膜することができなくなり、積層発泡シートを得ること自体困難となるおそれがある。
かかる観点から、該配合量は、４～４０重量部であることが好ましく、５～３０重量部
であることがさらに好ましい。
【0076】
前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点Ｔｍｉは、概ね８０～１１０℃であることが好ましく、８５～１００℃であることがより好ましい。
【0077】
本明細書におけるポリエチレン系樹脂（Ｂ）及びアイオノマー樹脂系帯電防止剤の融点は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点と同様に測定される値であり、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に準拠して、熱流束示差走査熱量測定により求められる値である。
【0078】
本発明の積層発泡シートの製造においては、前記混合樹脂（樹脂組成物）の溶融樹脂に揮発性可塑剤を添加することが好ましい。該揮発性可塑剤としては、炭素数が３～５の飽和炭化水素や、アルキル鎖の炭素数が１～３のジアルキルエーテル、アルコールから選択される１種または２種以上を好ましく用いることができる。
【0079】
これらの中でも、炭素数３～５の飽和炭化水素及び／又はアルキル鎖の炭素数が１～３のジアルキルエーテルが含まれる揮発性可塑剤は、ポリエチレン系樹脂に対する可塑化効果が大きいので、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の溶融粘度を安定して低く維持することができる。そのため、発泡層形成用樹脂溶融物の押出発泡温度（１００～１４０℃）に対応して比較的低い温度に設定された帯電防止層形成用樹脂溶融物の押出温度条件においても、帯電防止層形成用樹脂溶融物全体の溶融粘度を低く維持しやすくなる。この効果により、厚みが均一で、アイオノマー樹脂が前記樹脂組成物中に良好に分散し、延伸された帯電防止層が形成されやすくなり、帯電防止性能に優れる積層発泡シートがより安定して得られるようになると考えられる。
【0080】
前記炭素数３～５の飽和炭化水素としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタンが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン系樹脂に対する可塑化効果が大きく、押出時のポリエチレン系樹脂の溶融粘度を効率的に低下させることができることから、ブタン（ノルマルブタン、イソブタン)を用いることが好ましい。
【0081】
前記アルキル鎖の炭素数が１～３のジアルキルエーテルとしては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン系樹脂に対する可塑化効果が大きく、押出時の樹脂の溶融粘度を効率的に低下させることができることから、ジメチルエーテルを用いることが好ましい。
【0082】
前記揮発性可塑剤としてアルコールを使用する場合、沸点が１２０℃以下のアルコールを好ましく使用することができる。該アルコールを用いることで、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を分散させやすくなると共に、アイオノマー樹脂を延伸させやすくなるため、好ましい。
【0083】
該沸点が１２０℃以下のアルコール（Ａ）としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－ブタノール、２－メチル２－プロパノール等が挙げられる。
これらの中では、アイオノマー樹脂系帯電防止剤の溶融粘度下げることができると共に、積層発泡シート製造時に取扱いが容易であることから、エタノールを用いることが好ましく、少なくともエタノールを含むアルコールを用いることが好ましい。
アルコール（Ａ）にエタノールが含まれる場合、アルコール（Ａ）中のエタノールの割合は５０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０重量％、さらに好ましくは７０重量％、特に好ましくは８０重量％以上である。
これらの中では、アイオノマー樹脂系帯電防止剤の溶融粘度下げることができると共に、積層発泡シート製造時に取扱いが容易であることから、エタノールを用いることが好ましく、少なくともエタノールを含むアルコールを用いることが好ましい。
アルコール（Ａ）にエタノールが含まれる場合、アルコール（Ａ）中のエタノールの割合は５０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０重量％、さらに好ましくは７０重量％、特に好ましくは８０重量％以上である。
【0084】
該揮発性可塑剤の配合量は、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂との合計１ｋｇあたり、０．１～１０ｍｏｌであることが好ましい。前記範囲とすることで、均質な帯電防止層を成膜しやすくなると共に、帯電防止層と発泡層の積層状態を良化させることができる。
かかる理由により、該配合量は、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１ｋｇあたり、０．５～９ｍｏｌであることが好ましく、１～８ｍｏｌであることがより好ましく、２～７ｍｏｌであることがさらに好ましい。
また、同様の観点から、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対する、前記揮発性可塑剤の配合量は、１～６０重量部であることが好ましく、５～５０重量部であることがより好ましく、１０～４０重量部であることがさらに好ましい。
かかる理由により、該配合量は、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂系帯電防止剤との合計１ｋｇあたり、０．５～９ｍｏｌであることが好ましく、１～８ｍｏｌであることがより好ましく、２～７ｍｏｌであることがさらに好ましい。
また、同様の観点から、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対する、前記揮発性可塑剤の配合量は、１～６０重量部であることが好ましく、５～５０重量部であることがより好ましく、１０～４０重量部であることがさらに好ましい。
【0085】
前記ポリアルキレングリコールに対する前記揮発性可塑剤の重量比は５～１００であることが好ましい。該比を前記範囲とすることで、良好な帯電防止層を製膜することができると共に、ポリエチレン系樹脂中にアイオノマー樹脂を良好に分散させることができ、帯電防止性能に優れる積層発泡シートをより安定して得ることができる。
かかる観点から、ポリアルキレングリコールの配合量に対する前記揮発性可塑剤の配合量の比は６～９０であることが好ましく、より好ましくは１０～６０である。
かかる観点から、ポリアルキレングリコールの配合量に対する前記揮発性可塑剤の配合量の比は６～９０であることが好ましく、より好ましくは１０～６０である。
【0086】
前記帯電防止層形成用樹脂溶融物には、他の成分として、さらに無機粉体を配合することができる。この場合、前記無機粉体の配合量は、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記アイオノマー樹脂との合計１００重量部に対して１～２０重量部であることが好ましく、より好ましくは２～１５重量部である。無機粉体を配合することで、アイオノマー樹脂系帯電防止剤を多く含有させた場合であっても、波打ちが少なく、平坦な積層発泡シートを安定して得やすくなる。
また、同様の観点から、前記ポリアルキレングリコールに対する前記無機粉体の重量比は０．５～６０であることが好ましく、より好ましくは０．８～３０であり、さらに好ましくは１～１５である。
また、同様の観点から、前記ポリアルキレングリコールに対する前記無機粉体の重量比は０．５～６０であることが好ましく、より好ましくは０．８～３０であり、さらに好ましくは１～１５である。
【0087】
本発明の積層発泡シートは、板状物の間紙として好ましく用いることができ、特に、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、エレクトロルミネッセンスディスプレー等の各種の画像表示機器用のガラスパネルに用いられるガラス基板間に挿入して使用される、ガラス基板を保護するためのガラス板用間紙として、好適に使用することができる。
【実施例1】
【0088】
以下、実施例、比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例で使用したポリエチレン系樹脂、アイオノマー樹脂系帯電防止剤、ポリアルキレングリコール、気泡調整剤は次の通りである。
実施例、比較例で使用したポリエチレン系樹脂、アイオノマー樹脂系帯電防止剤、ポリアルキレングリコール、気泡調整剤は次の通りである。
【0089】
ポリエチレン系樹脂（低密度ポリエチレン）
（１）略称「ＬＤＰＥ１」：ＮＵＣ株式会社製「低密度ポリエチレン：商品名ＮＵＣ８３２１」（密度９２２ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分、溶融粘度８１８Ｐａ・ｓ、融点１１１℃）
（１）略称「ＬＤＰＥ１」：ＮＵＣ株式会社製「低密度ポリエチレン：商品名ＮＵＣ８３２１」（密度９２２ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分、溶融粘度８１８Ｐａ・ｓ、融点１１１℃）
【0090】
アイオノマー樹脂系帯電防止剤
（１）略称「ＳＤ１００」：三井・デュポンポリケミカル株式会社製エチレン系カリウムアイオノマー樹脂「エンティラＳＤ１００」（密度９９０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ５ｇ／１０分、溶融粘度８２３Ｐａ・ｓ、融点９２℃）
（２）略称「ＭＫ４００」：三井・デュポンポリケミカル株式会社製エチレン系カリウムアイオノマー樹脂「エンティラＭＫ４００」（密度９７０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、溶融粘度１８７９Ｐａ・ｓ、融点９３℃）
（１）略称「ＳＤ１００」：三井・デュポンポリケミカル株式会社製エチレン系カリウムアイオノマー樹脂「エンティラＳＤ１００」（密度９９０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ５ｇ／１０分、溶融粘度８２３Ｐａ・ｓ、融点９２℃）
（２）略称「ＭＫ４００」：三井・デュポンポリケミカル株式会社製エチレン系カリウムアイオノマー樹脂「エンティラＭＫ４００」（密度９７０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、溶融粘度１８７９Ｐａ・ｓ、融点９３℃）
【0091】
ポリアルキレングリコール
（１）略称「ＰＥＧ」：三洋化成工業株式会社製ポリエチレングリコール、「ＰＥＧ３００」（数平均分子量３００）
（１）略称「ＰＥＧ」：三洋化成工業株式会社製ポリエチレングリコール、「ＰＥＧ３００」（数平均分子量３００）
【0092】
物理発泡剤
混合ブタン（ノルマルブタン３５重量％とイソブタン６５重量％との混合物）
混合ブタン（ノルマルブタン３５重量％とイソブタン６５重量％との混合物）
【0093】
揮発性可塑剤
混合ブタン（ノルマルブタン３５重量％とイソブタン６５重量％との混合物）
混合ブタン（ノルマルブタン３５重量％とイソブタン６５重量％との混合物）
【0094】
気泡調整剤
松村産業製：タルク（ハイフィラー＃１２）
松村産業製：タルク（ハイフィラー＃１２）
【0095】
装置
発泡層形成用の押出機として直径１１５ｍｍの単軸の第一押出機を使用し、帯電防止層形成用の押出機として直径６５ｍｍの単軸の第二押出機を使用し、第一押出機の出口と第二押出機の出口が共押出用環状ダイに接続された装置を用いた。共押出用環状ダイは、ダイ中間部で帯電防止層形成用樹脂溶融物が、筒状に流れる発泡層形成用樹脂溶融物の内側及び外側に合流積層される構造を有し、ダイ出口のリップの直径は１１０ｍｍである。
発泡層形成用の押出機として直径１１５ｍｍの単軸の第一押出機を使用し、帯電防止層形成用の押出機として直径６５ｍｍの単軸の第二押出機を使用し、第一押出機の出口と第二押出機の出口が共押出用環状ダイに接続された装置を用いた。共押出用環状ダイは、ダイ中間部で帯電防止層形成用樹脂溶融物が、筒状に流れる発泡層形成用樹脂溶融物の内側及び外側に合流積層される構造を有し、ダイ出口のリップの直径は１１０ｍｍである。
【0096】
実施例１
ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ１）１００重量部と、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、２重量部の前記気泡調整剤とを第一押出機の原料投入口に供給し、加熱溶融混練して約２００℃に調整し、溶融樹脂とした。該溶融樹脂に物理発泡剤として、混合ブタンをポリエチレン系樹脂１００重量部に対して１２重量部圧入し、さらに混練し、樹脂温度を約１１２℃に調整して発泡層形成用樹脂溶融物を得た。
ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ１）１００重量部と、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、２重量部の前記気泡調整剤とを第一押出機の原料投入口に供給し、加熱溶融混練して約２００℃に調整し、溶融樹脂とした。該溶融樹脂に物理発泡剤として、混合ブタンをポリエチレン系樹脂１００重量部に対して１２重量部圧入し、さらに混練し、樹脂温度を約１１２℃に調整して発泡層形成用樹脂溶融物を得た。
【0097】
他方、表１に示すポリエチレン系樹脂と、表１に示すアイオノマー樹脂とを第二押出機の原料投入口に供給し、加熱溶融混錬して約２００℃に調整し、溶融樹脂混合物とした。次いで、該溶融樹脂混合物に、表1に示す量のポリアルキレングリコール（ＰＥＧ３００）と、表１に示す量の揮発性可塑剤（混合ブタン）とを供給し、さらに混練した後、約１２０℃に樹脂温度を調整して帯電防止層形成用樹脂溶融物を得た。
【0098】
前記帯電防止形成用樹脂溶融物及び前記発泡層形成用樹脂溶融物のそれぞれを表１に示す吐出量で共押出用環状ダイ中へ導入し、帯電防止層形成用樹脂溶融物を、筒状に流れる発泡層形成用樹脂溶融物の内側及び外側に合流積層させて環状ダイから筒状に共押出し、筒状発泡層の内外面に帯電防止層が積層された筒状積層発泡体を形成した。押出された筒状積層発泡体を直径４５０ｍｍの筒状拡幅装置（マンドレル）にて拡幅すると共に、表２に示した全体坪量となるよう引き取り速度を調整しつつ、切り開くことで、発泡層の両面に帯電防止層が積層された積層発泡シートを得た。
【0099】
【表1】
【0100】
実施例２、３、比較例１～３
ポリアルキレングリコール（ＰＥＧ３００）、アイオノマー樹脂を、表１に示す種類、配合量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層発泡シートを得た。
ポリアルキレングリコール（ＰＥＧ３００）、アイオノマー樹脂を、表１に示す種類、配合量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層発泡シートを得た。
【0101】
実施例、比較例で得られた積層発泡シートの物性、帯電防止性、移行性を表２に示す。
【0102】
【表2】
【0103】
表２中の積層発泡シートの全体厚み、全体坪量、全体見掛け密度、帯電防止層の片面あたりの坪量、表面抵抗率は、前記のように測定した。
【0104】
（帯電防止層の断面における、分散相の個数基準による分散面積の中央値の測定方法）
まず、積層発泡シートの幅方向中央部及び幅方向両端部付近において、積層発泡シートの厚み方向及び押出方向に沿って、積層発泡シートを切断し、押出方向に沿った断面（押出方向垂直断面）を有する試料を３つ切り出した。
次に、切り出した３つの試料のそれぞれの断面から、帯電防止層部分（マンドレルに面せずに引き取られた積層発泡シートの面側）を含む、超薄切片を作製した。次に、超薄切片を四酸化ルテニウムを用いて染色し、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤とを濃淡により区別できるようにした。次に、透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製ＪＥＭ－１４００Ｐｌｕｓ）を用い、加速電圧１００ｋＶにて染色した切片を観察し、拡大倍率１７５００倍及び７００００倍の条件下で、帯電防止層の断面写真を撮影した。
まず、積層発泡シートの幅方向中央部及び幅方向両端部付近において、積層発泡シートの厚み方向及び押出方向に沿って、積層発泡シートを切断し、押出方向に沿った断面（押出方向垂直断面）を有する試料を３つ切り出した。
次に、切り出した３つの試料のそれぞれの断面から、帯電防止層部分（マンドレルに面せずに引き取られた積層発泡シートの面側）を含む、超薄切片を作製した。次に、超薄切片を四酸化ルテニウムを用いて染色し、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤とを濃淡により区別できるようにした。次に、透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製ＪＥＭ－１４００Ｐｌｕｓ）を用い、加速電圧１００ｋＶにて染色した切片を観察し、拡大倍率１７５００倍及び７００００倍の条件下で、帯電防止層の断面写真を撮影した。
【0105】
なお、撮影した断面写真においては、より黒色度が高い部分が分散相（高分子型帯電防止剤）となる。図１、２に、実施例１で得られた積層発泡シートの断面写真（倍率：１７５００倍、７００００倍）を、図３に、比較例１で得られた積層発泡シートの断面写真（倍率：１７５００倍）を示す。
【0106】
得られた断面写真に対して、分散相と分散相以外の部分とを白黒に色分けする下処理を行った。ここで、分散相と分散相以外（連続相）とは、断面写真の濃淡やラメラ構造の有無等を基準にして両者を判断し、写真の色分けを行った。なお、通常、アイオノマー樹脂は、ポリエチレン系樹脂に対して非晶部分が多いため、断面写真における連続相よりもラメラ構造が少ない部分として判断することができる。また、分散相と連続相との界面は、分散相として色分けを行った。
その後、ナノシステム株式会社製の画像処理ソフト「ＮＳ２Ｋ－ｐｒｏ」を用いて、下処理した断面写真に対して、以下の条件で画像処理及び測定を行った。
（１）モノクロ変換
（２）平滑化フィルタ（処理回数１～１０回）
（３）ＮＳ法二値化（鮮明度４１、感度１０、ノイズ除去、濃度範囲４５～２５５）
（４）フェレ径、面積計測
その後、ナノシステム株式会社製の画像処理ソフト「ＮＳ２Ｋ－ｐｒｏ」を用いて、下処理した断面写真に対して、以下の条件で画像処理及び測定を行った。
（１）モノクロ変換
（２）平滑化フィルタ（処理回数１～１０回）
（３）ＮＳ法二値化（鮮明度４１、感度１０、ノイズ除去、濃度範囲４５～２５５）
（４）フェレ径、面積計測
【0107】
前記（１）～（４）の条件における測定においては、分散相が存在する前記帯電防止層の断面部分に対して、無作為に測定範囲を選択し、測定範囲の合計面積が１００μｍ２以上となるように測定を行い、測定範囲に含まれる全ての分散相の個数と断面積（分散面積）とを測定した。なお、測定範囲の境界部と交差する分散相については測定対象とし、その分散相の断面積を測定した。また、断面積が１ｎｍ２以下である分散相については、測定対象としなかった。さらに、断面写真における、超薄切片作成時に生じた切片のシワ部分や、帯電防止層最表面部分等、分散相とは区別される黒色部分については、測定範囲に含めないようにした。この測定を上記３つの試験片に対して行い、３つの試験片で測定されたすべての分散相の個数と各分散相の断面積から、分散相の断面積の個数基準における中央値を算出した。なお、中央値は、分散相の断面積を大きさ順に並べたとき、分散相の総数の中央（分散相の個数の累計の５０％）に位置する値である。
【0108】
（帯電防止層の断面における、前記分散相の平均アスペクト比の測定方法）
前記（１）～（４）の条件における測定により、全ての分散相の垂直フェレ径と水平フェレ径とを測定した。ここで、垂直フェレ径は帯電防止層の厚み方向における分散相の長さに相当し、水平フェレ径は前記厚み方向と直交する水平方向における分散相の長さに相当する。なお、測定範囲の境界部と交差する分散相については測定対象とし、その分散相の垂直フェレ径と水平フェレ径とを測定した。
この測定を上記３つの試験片に対して行い、３つの試験片で測定されたすべての分散相の垂直フェレ径あるいは水平フェレ径から、それぞれのフェレ径の個数基準における中央値を求めた。得られた垂直フェレ径の中央値を分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａ、得られた水平フェレ径の中央値を分散相の個数基準による厚み方向と直交する水平方向の分散径の中央値Ｂとした。
なお、中央値は、分散相の各フェレ径を大きさ順に並べたとき、分散相の総数の中央（分散相の個数の累計の５０％）に位置する値を意味する。
分散相の個数基準による厚み方向と直交する水平方向の分散径の中央値Ｂを、分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａで割り算することで、帯電防止層の断面における、分散相の平均アスペクト比を算出した。
前記（１）～（４）の条件における測定により、全ての分散相の垂直フェレ径と水平フェレ径とを測定した。ここで、垂直フェレ径は帯電防止層の厚み方向における分散相の長さに相当し、水平フェレ径は前記厚み方向と直交する水平方向における分散相の長さに相当する。なお、測定範囲の境界部と交差する分散相については測定対象とし、その分散相の垂直フェレ径と水平フェレ径とを測定した。
この測定を上記３つの試験片に対して行い、３つの試験片で測定されたすべての分散相の垂直フェレ径あるいは水平フェレ径から、それぞれのフェレ径の個数基準における中央値を求めた。得られた垂直フェレ径の中央値を分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａ、得られた水平フェレ径の中央値を分散相の個数基準による厚み方向と直交する水平方向の分散径の中央値Ｂとした。
なお、中央値は、分散相の各フェレ径を大きさ順に並べたとき、分散相の総数の中央（分散相の個数の累計の５０％）に位置する値を意味する。
分散相の個数基準による厚み方向と直交する水平方向の分散径の中央値Ｂを、分散相の個数基準による厚み方向の分散径の中央値Ａで割り算することで、帯電防止層の断面における、分散相の平均アスペクト比を算出した。
【0109】
（積層発泡シートの表面抵抗率の測定方法）
積層発泡シート各面の表面抵抗率は、具体的には次のように測定した。得られた積層発泡シートから試験片（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：試験片厚み）を無作為に３片切り出した。試験片の状態調節後、測定装置としてタケダ理研工業株式会社製「ＴＲ８６０１」を用い、印加電圧５００Ｖで試験片に印加を開始してから１分後の表面抵抗率を３つの試験片に対して測定した。表面抵抗率の測定は試験片の両面に対して行ない、得られた測定値の算術平均を積層発泡シート各面の表面抵抗率とした。なお、表２中、Ｍ面はマンドレルに面して引き取られた積層発泡シートの面であり、Ｓ面はマンドレルに面せずに引き取られた積層発泡シートの面である。
積層発泡シート各面の表面抵抗率は、具体的には次のように測定した。得られた積層発泡シートから試験片（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：試験片厚み）を無作為に３片切り出した。試験片の状態調節後、測定装置としてタケダ理研工業株式会社製「ＴＲ８６０１」を用い、印加電圧５００Ｖで試験片に印加を開始してから１分後の表面抵抗率を３つの試験片に対して測定した。表面抵抗率の測定は試験片の両面に対して行ない、得られた測定値の算術平均を積層発泡シート各面の表面抵抗率とした。なお、表２中、Ｍ面はマンドレルに面して引き取られた積層発泡シートの面であり、Ｓ面はマンドレルに面せずに引き取られた積層発泡シートの面である。
【0110】
（帯電防止性）
表２中の帯電防止性は次の基準で評価した。
◎：積層発泡シートの各面の表面抵抗率が１×１０１１Ω以下である。
○：積層発泡シートの各面の表面抵抗率が１×１０１２Ω以下であり、かつ積層発泡シートの少なくとも一方の面の表面抵抗率が１×１０１１Ωを超える。
×：積層発泡シートの少なくとも一方の面の表面抵抗率が１×１０１２Ωを超える。
表２中の帯電防止性は次の基準で評価した。
◎：積層発泡シートの各面の表面抵抗率が１×１０１１Ω以下である。
○：積層発泡シートの各面の表面抵抗率が１×１０１２Ω以下であり、かつ積層発泡シートの少なくとも一方の面の表面抵抗率が１×１０１１Ωを超える。
×：積層発泡シートの少なくとも一方の面の表面抵抗率が１×１０１２Ωを超える。
【0111】
（移行性の試験方法）
移行性の試験として、次のようなヘーズの測定を実施例１～３で得られた積層発泡シートに対して行った。
まず、被包装物として、松浪ガラス工業株式会社製プレクリンスライドガラスを１０枚重ねてガラス積層体とした。次に、日本電飾工業（株）社製の「ＮＤＨ２０００」を用いて、ガラス積層体の厚み方向（ガラス積層方向）に対するヘーズ（１）を測定した。次に、サンプル（実施例で得られた積層発泡シート）１１枚と、ガラス１０枚とを交互に積層して積層体とし、この積層体を５０ｇ／ｃｍ２の圧力下及び温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間静置した。その後、サンプルを積層体から取り除き、ガラスを１０枚重ねてガラス積層体として、（１）と同様にガラス積層体の厚み方向に対するヘーズ（２）を測定した。ヘーズ（２）の値（％）からヘーズ（１）の値（％）を引き算してヘーズの変化量（％）を求め、以下の基準で移行性を評価した。ヘーズの変化量が小さいほど、ガラスへの高分子型帯電防止剤に含まれる低分子量成分の移行が少ない積層発泡シートであることを意味する。
〇：ヘーズ変化量（％）が４以下である。
×：ヘーズ変化量（％）が４を超える。
移行性の試験として、次のようなヘーズの測定を実施例１～３で得られた積層発泡シートに対して行った。
まず、被包装物として、松浪ガラス工業株式会社製プレクリンスライドガラスを１０枚重ねてガラス積層体とした。次に、日本電飾工業（株）社製の「ＮＤＨ２０００」を用いて、ガラス積層体の厚み方向（ガラス積層方向）に対するヘーズ（１）を測定した。次に、サンプル（実施例で得られた積層発泡シート）１１枚と、ガラス１０枚とを交互に積層して積層体とし、この積層体を５０ｇ／ｃｍ２の圧力下及び温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間静置した。その後、サンプルを積層体から取り除き、ガラスを１０枚重ねてガラス積層体として、（１）と同様にガラス積層体の厚み方向に対するヘーズ（２）を測定した。ヘーズ（２）の値（％）からヘーズ（１）の値（％）を引き算してヘーズの変化量（％）を求め、以下の基準で移行性を評価した。ヘーズの変化量が小さいほど、ガラスへの高分子型帯電防止剤に含まれる低分子量成分の移行が少ない積層発泡シートであることを意味する。
〇：ヘーズ変化量（％）が４以下である。
×：ヘーズ変化量（％）が４を超える。
【図1】
【図2】
【図3】
