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特許7277930フェナレン－１－オン含有光増感剤組成物、フェナレン－１－オン化合物およびその使用

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-05-11

(45)【発行日】2023-05-19

(54)【発明の名称】フェナレン－１－オン含有光増感剤組成物、フェナレン－１－オン化合物およびその使用

(51)【国際特許分類】

C09K 3/00 20060101AFI20230512BHJP

C07C 225/18 20060101ALI20230512BHJP

C07C 233/38 20060101ALI20230512BHJP

C07C 69/54 20060101ALI20230512BHJP

C07C 69/767 20060101ALI20230512BHJP

C07C 49/755 20060101ALI20230512BHJP

C07C 233/31 20060101ALI20230512BHJP

C07C 217/62 20060101ALI20230512BHJP

C07F 7/04 20060101ALI20230512BHJP

A01N 43/40 20060101ALI20230512BHJP

A01P 3/00 20060101ALI20230512BHJP

A01N 25/00 20060101ALI20230512BHJP

C09D 201/00 20060101ALI20230512BHJP

C09D 7/63 20180101ALI20230512BHJP

C07D 303/22 20060101ALI20230512BHJP

C08L 101/00 20060101ALI20230512BHJP

C08K 5/08 20060101ALI20230512BHJP

C07C 271/34 20060101ALN20230512BHJP

C07C 317/22 20060101ALN20230512BHJP

【ＦＩ】

C09K3/00 T

C07C225/18 CSP

C07C233/38

C07C69/54 Z

C07C69/767

C07C49/755

C07C233/31

C07C217/62

C07F7/04 K

A01N43/40 101K

A01P3/00

A01N25/00 102

C09D201/00

C09D7/63

C07D303/22

C08L101/00

C08K5/08

C07C271/34

C07C317/22

【請求項の数】 23

(21)【出願番号】P 2019571787

(86)(22)【出願日】2018-03-16

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-05-21

(86)【国際出願番号】 EP2018056653

(87)【国際公開番号】W WO2018167264

(87)【国際公開日】2018-09-20

【審査請求日】2021-03-15

(31)【優先権主張番号】17161718.6

(32)【優先日】2017-03-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】519335772

【氏名又は名称】トリオプトテックゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング

【氏名又は名称原語表記】ＴｒｉＯｐｔｏＴｅｃＧｍｂＨ

(74)【代理人】

【識別番号】100106611

【弁理士】

【氏名又は名称】辻田幸史

(74)【代理人】

【識別番号】100087745

【弁理士】

【氏名又は名称】清水善廣

(74)【代理人】

【識別番号】100098545

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部伸一

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアスシュペート

(72)【発明者】

【氏名】アンヤアイヒナー

【審査官】田名部拓也

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１４／００３９１８４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開昭５５－０９０５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５８－０６５７０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５９－０５９７０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００３－５０３５２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６０－００６７５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｋ３／００

Ｃ０７Ｃ１／００－４０９／４４

Ａ０１Ｎ２５／００

Ａ０１Ｎ４３／４０

Ａ０１Ｐ３／００

Ａ６１Ｋ４１／００

Ｃ０７Ｄ３０３／２２

Ｃ０７Ｆ７／０４

Ｃ０８Ｋ５／０８

Ｃ０８Ｌ１０１／００

Ｃ０９Ｄ７／６３

Ｃ０９Ｄ２０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、
（ｂ）少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体と
を含む光増感剤組成物（ただし、一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体が、共有結合している態様を除く）：

【化1】

式中、残基Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１を表し、ただし、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つは有機残基Ｗ１であり、当該有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）を有する残基を表し；

【化2】

式中、Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）を有する残基を表し；

【化3】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１４）の残基を表し；

【化4】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、Ｒ^{（１２ａ）}、Ｒ^{（１３ａ）}、Ｒ^{（１４ａ）}、およびＲ^{（１４ｂ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、１～３個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、１～３個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のＯＨ基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のヒドロキシアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のハロゲン基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のハロゲノアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上の残基で非置換もしくは置換されていてもよく、式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはこれらの組合せを表すアニオンであり、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘの残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルもしくはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ａ、ｃ、ｆ、ｇおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１～５の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物または置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘは、それぞれ互いに独立して、^＊－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基に示される反応性官能基であり；

【化5】

式中、残基Ｒ^{（２０ａ）}、Ｒ^{（２０ｂ）}、Ｒ^{（２０ｃ）}、Ｒ^{（２１ａ）}、Ｒ^{（２２ａ）}、Ｒ^{（２２ｂ）}、Ｒ^{（２２ｃ）}、Ｒ^{（２３ａ）}、Ｒ^{（２４ａ）}、Ｒ^{（２４ｂ）}、およびＲ^{（２４ｃ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、またはｎ－ペンチルを表し、式中、指数ｌおよびｋはそれぞれ互いに独立して０から４までの整数を表し、
式中、残基Ｒ^（ＶＩ）およびＲ^{（ＶＩＩ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、
式中、残基Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}、Ｒ^（ＩＸ）、Ｒ^（Ｘ）およびＲ^（ＸＩ）は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシル基、または１～４個の炭素原子を含有するアルキルカルボキシル基を表し、式中、指数ｐはそれぞれ互いに独立して、０～４の整数を表す。

【請求項2】

前記残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、一般式（２５ａ）～（３１）の残基を表す、請求項１に記載の光増感剤組成物：

【化6】

式中、残基Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ２６^ａ、Ｒ２６^ｂ、Ｒ２７^ａ、Ｒ２７^ｂ、Ｒ２８^ａ、Ｒ２８^ｂ、Ｒ２９^ａ、Ｒ２９^ｂ、Ｒ３０^ａおよびＲ３０^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシ、アミノ、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニルまたはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｒ３０は、それぞれ互いに独立して、水素、または、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキルを表し、ならびに、式中、残基Ｒ３３^ａおよびＲ３３^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシ、アミノ、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、ベンジル、または、総合すれば、４～９個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖のシクロアルキル、もしくは、９Ｈ－フルオレン－９－イリデン残基を表し、
式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはそれらの組み合わせを表すアニオンである。

【請求項3】

前記少なくとも１つの有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（４０）から（６７）まで、または、（７２）から（９８ｅ）までの残基を表す、請求項１または２のいずれか１項に記載の光増感剤組成物：

【化7】

式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはそれらの組合せを表すアニオンである。

【請求項4】

（ａ）式（１００）から（１２７）、（１３２）から（１６６）までの化合物およびその組み合わせからなる群から選択される一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、（ｂ）少なくとも１つのポリマー化合物および／またはその前駆体とを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の光増感剤組成物：

【化8】

。

【請求項5】

一般式（１ａ）を有するフェナレン－１－オン化合物：

【化9】

式中、残基Ｒ１^ａ～Ｒ８^ａはそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１ａを表し、ただし、残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの少なくとも１つは有機残基Ｗ１ａであり、当該有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（２ａ）～（６ａ）を有する残基を表し；

【化10】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基を表し（ただし、一般式（１１ａ）の残基は、一般式（１１ａ）に含まれる窒素原子が中性のプロトン化され得る窒素原子である残基を除く）；

【化11】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１２）の残基を表し（ただし、一般式（１１）の残基は、一般式（１１）に含まれる窒素原子が中性のプロトン化され得る窒素原子である残基を除き、一般式（１２）の残基は、一般式（１２）に含まれる窒素原子が中性のプロトン化され得る窒素原子である残基を除く）；

【化12】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、およびＲ^{（１２ａ）}はそれぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびその組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘ^ａを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘ^ａを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘ^ａを有する残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルまたはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ｃ、ｇ、ｆおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄ、ｅおよびｍはそれぞれ独立して、１～５の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物、または、Ｎ原子を含有しない置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘ^ａはそれぞれ互いに独立して、反応性官能基^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基を表す：

【化13】

【請求項6】

前記残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、一般式（２５ａ）～（２５ｃ）、（２９ａ）～（２９ｃ）、（３０）または（３１）の残基である、請求項５に記載のフェナレン－１－オン化合物：

【化14】

式中、残基Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ２６^ａ、Ｒ２６^ｂ、Ｒ２７^ａ、Ｒ２７^ｂ、Ｒ２８^ａ、Ｒ２８^ｂ、Ｒ２９^ａ、Ｒ２９^ｂ、Ｒ３０^ａおよびＲ３０^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のペルフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、式中、Ｒ３３^ａ及びＲ３３^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のペルフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、または、Ｒ３３^ａ及びＲ３３^ｂをまとめて表す場合、４～９個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のシクロアルキル、または、９Ｈ－フルオレン－９－イリデン残基を表し、
式中、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の残基により非置換または置換されていてもよい。

【請求項7】

前記少なくとも１つの有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（４１）～（６４）、（６７）または（９８ａ）～（９８ｅ）の残基を表す、請求項５または６に記載のフェナレン－１－オン化合物。

【化15】

【請求項8】

前記一般式（１ａ）を有する少なくとも１つの前記フェナレン－１－オン化合物は、式（１０１）～（１２４）、（１２７）、（１６２）～（１６６）、およびそれらの組み合わせを有する化合物からなる群より選択される、請求項５～７のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物。

【化16】

【請求項9】

（ｃ）請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物と、
（ｄ）少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体と
を含む光増感剤組成物。

【請求項10】

前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体は、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、シアノアクリル酸およびそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、シロキサンおよびそのエステル、メラミン、アクリロニトリル、１，３－ブタジエン、エピクロロヒドリン、ポリオール、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、カルボキシメチルセルロース、アルギネート、およびそれらの組み合わせの、ポリマーおよび／またはコポリマーからなる群より選択される、請求項１～４または９のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項11】

前記組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネート、ブロックイソシアネート、少なくとも１つのアルキルジイソシアネートもしくはシクロアルキルジイソシアネートもしくはアリールジイソシアネート、一般式ＳｉＺ_４、（Ｒ^ＸＩＩ）ＳｉＺ_３、（Ｒ^ＸＩＩ）_２ＳｉＺ_２の化合物、少なくとも２つのエポキシ残基を含む化合物、少なくとも２つのアクリルアミド残基を含む化合物、少なくとも２つのアクリレート残基を含む化合物、少なくとも２つのアルデヒド残基を含む化合物、少なくとも２つのアルコール残基を含む化合物、少なくとも２つのアミン残基を含む化合物、ジビニルスルホン、またはそれらの組合せを含む少なくとも１つの架橋剤をさらに含み、式中、残基Ｒ^ＸＩＩは、それぞれ互いに独立して、１～５個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐鎖のアルキル、フェニル、またはベンジルであり、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシルまたは１～４個の炭素原子を含むアルキルカルボキシルを表し、請求項１～４または９～１０のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項12】

前記一般式（１）を有する前記少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体に静電結合している、請求項１～４または１０～１１のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項13】

前記請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物は、前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体に共有結合および／または静電結合している、請求項９～１１のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項14】

前記光増感剤組成物は、塗料、ワニス、エマルジョン塗料、ラテックス塗料、ケイ酸塩塗料、またはチョーク塗料である、請求項１～４または９～１３のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項15】

前記光増感剤組成物は顆粒である、請求項１～４または９～１４のいずれか１項に記載の光増感剤組成物。

【請求項16】

（ａ）一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、
（ｂ）少なくとも１つの硬化ポリマー成分と
を含む硬化ポリマー組成物であって、
上記一般式（１）を有する上記少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、上記少なくとも１つの硬化ポリマー成分に静電結合している、少なくとも１つの硬化ポリマー組成物を含む、物品：

【化17】

式中、残基Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、１～１８のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、１～１８のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１を表し、ただし、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つは有機残基Ｗ１であり、当該有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）を有する残基を表し；

【化18】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）を有する残基を表し；

【化19】

【化20】

【化21】

【請求項17】

（ｃ）請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、
（ｄ）少なくとも１つの硬化ポリマー成分と
を含む硬化ポリマー組成物であって、
前記請求項５～８のいずれか１項に記載の前記少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、前記少なくとも１つの硬化ポリマー成分に共有結合および／または静電結合している、少なくとも１つの硬化ポリマー組成物を含む、物品。

【請求項18】

前記硬化ポリマー組成物は、コーティング、自立フィルム、繊維、または成形品の形態である、請求項１６または１７に記載の物品。

【請求項19】

微生物の不活性化のための、ここで微生物は、ウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、細菌のバイオフィルム、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類、および血液感染性の寄生虫、ならびに／または、それらのバイオフィルムからなる群より選択される、請求項１～４もしくは９～１５のいずれか１項に記載の光増感剤組成物、および／または、請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物、および／または、請求項１６～１８のいずれか１項に記載の物品の使用。

【請求項20】

物品または領域の光力学的表面洗浄および／もしくは表面被覆のための、請求項１～４もしくは９～１５のいずれか１項に記載の光増感剤組成物の使用、ならびに／または、請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物の使用。

【請求項21】

物品の表面被覆のための請求項２０に記載の使用。

【請求項22】

（Ａ）請求項１～４もしくは９～１５のいずれか１項に記載の光増感剤組成物、および／もしくは、請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を含む光増感剤組成物を硬化させることによって生成された少なくとも１つの被覆物、ならびに／または、請求項１６～１８のいずれか１項に記載の少なくとも１つの物品に、微生物および／またはそのバイオフィルムを接触させる工程と、
（Ｂ）前記被覆物および／または前記物品に含まれる、微生物および／またはそのバイオフィルム、ならびに少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物に、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射を照射する工程と
を含む、ウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、細菌のバイオフィルム、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類、血液感染性の寄生虫、若しくはそれらの組み合わせ、および／またはそのバイオフィルムを含む微生物の不活性化方法。

【請求項23】

物品が、医療製品、食品包装、包装フィルム、織物、建材、玩具、電子デバイス、家具、または衛生物品である、請求項２１に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【0001】

本発明は、光増感剤組成物、フェナレン－１－オン化合物、物品、およびその使用に関する。

【0002】

宿主における病原体の、能動的または受動的な浸透、接着および増殖は、感染と称される。感染性粒子の供給源はどこにでも存在する。したがって、例えば、ヒトの身体は多数の微生物によって細菌感染するが、通常、正常な代謝および無傷の免疫系によって正常な制御下に保たれる。しかしながら、例えば、免疫系が弱まると、病原体は急激に増殖することができ、病原体のタイプに応じて、疾患の様々な症状を引き起こし得る。薬は、例えば、細菌に対する抗生物質、真菌に対する抗真菌薬、またはウイルスに対する抗ウイルス薬のように、多くの病原体関連疾患に対して有効な特定の対抗手段を有する。しかしながら、これらの対抗手段を採用する場合、耐性病原体の発生がますます頻繁に観察されており、そのいくつかはまた、複数の対抗手段に対して耐性を有することが示されている。これらの耐性または多剤耐性病原体の発生のために、感染性疾患の治療はますます困難になってきている。耐性の臨床的結果は、特に免疫抑制患者における治療の失敗によって証明される。

【0003】

したがって、耐性または多剤耐性病原体を制御するための新しいアプローチは、一方では、例えば抗生物質または抗真菌薬のような新規の対抗手段の研究であり、他方では、代替的な不活性化戦略の研究である。

【0004】

代替方法として、微生物の光力学的不活性化であることが示されている。２つの異なる光酸化プロセスが、微生物の光力学的不活性化において決定的な役割を果たす。光酸化不活性化が起こる状態は、一方では十分な量の酸素の存在であり、他方では、適切な波長の光によって励起される、光増感剤として知られるものの局在化である。励起された光増感剤は、一方では、例えばスーパーオキシドアニオン、過酸化水素またはヒドロキシルラジカルラジカルのようなラジカルであり、および／または、他方では、例えば一重項酸素である励起された分子酸素を形成し得る、活性酸素種（ＲＯＳ）の形成をもたらすことができる。

【0005】

両方の反応において、活性酸素種（ＲＯＳ）の直接の近傍にある特定の生体分子の光酸化が最重要である。これに関して、特に、例えば微生物の細胞膜の成分として存在する脂質およびタンパク質の酸化が起こる。次に、細胞膜の破壊が、関連する微生物の不活性化をもたらす。ウイルスおよび真菌についても同様の排除プロセスが起こる。

【0006】

一例として、全ての分子は一重項酸素によって攻撃される。しかしながら、細菌の膜中の不飽和脂肪酸は、特に損傷を受けやすい。健康な内性細胞は、カタラーゼまたはスーパーオキシドジスムターゼとして知られるものを介して、フリーラジカルからの攻撃に対する細胞防御を有する。したがって、健康な内性細胞は、例えばラジカルまたは一重項酸素のような活性酸素種（ＲＯＳ）による損傷を打ち消すことができる。

【0007】

例えば、ポルフィリンおよびその誘導体またはフタロシアニン、ならびにそれらの誘導体またはフラーレン、ならびにそれらの誘導体またはメチレンブルーまたはトルイジンブルーのようなフェノチアジニウム構造を有する誘導体、または例えばナイルブルーのようなフェノキサジニウム系の代表によって形成される群に例えば由来するような、多くの光増感剤が先行技術として知られている。

【0008】

ＷＯ００／７８８５４Ａ１は抗菌性表面を調製するための方法に関し、この方法は１つ以上のポリマーを１つ以上の光増感剤と組み合わせることを含み、これにより、１つ以上のポリマーと１つ以上の非共有結合および非イオン結合光増感剤とを含む硬化ポリマー組成物を有する表面を形成し、光増感剤の少なくとも１つは、キサンテン光増感剤である。

【0009】

この場合の欠点は、光増感剤がポリマーマトリックスから漏れ出し、従って、長期間保管した場合に抗菌活性が低下することである。

【0010】

ＵＳ５８３０５２６Ａは、光活性化可能な染料が単独で、または、追加の従来の抗菌剤および／もしくは抗ウイルス剤と組み合わせて結合した基板を開示する。この基板は、抗菌性および／または抗ウイルス特性を有する光活性化可能な染料で含浸され、カチオン性またはアニオン性の水溶性ポリマーが染料を基板に結合させる。

【0011】

この場合の欠点は、光増感剤が、例えば機械的応力によって基板から離れる場合があり、これにより抗菌活性が低下することである。

【0012】

本発明の目的は、好ましくは異なるタイプの表面に対する適用の容易さが保証された光増感剤を含有するコーティングを提供し、特に、適切な波長および強度の電磁放射線を照射した後に、良好な抗菌活性を同時に示す、光増感剤を含有するコーティングを提供することである。

【0013】

さらに、表面への適用後、光増感剤含有コーティングは、好ましくは光増感剤の改善された接着を確実にするべきであり、その結果、光増感剤の漏れが、好ましくは回避される。

【0014】

さらに好ましくは、特に適切な波長および強度の電磁放射線を長時間照射した場合に、光増感剤の活性が改善されるべきである。

【0015】

この点に関して、光増感剤含有コーティングは、コーティング中に含まれる光増感剤分子の、特定の波長の光による励起を本質的に阻害すべきではない。

【0016】

本発明の目的は、請求項１に記載の光増感剤組成物を提供することによって達成される。請求項１に記載の光増感剤組成物は、（ａ）一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、（ｂ）少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体とを含む：

【化1】

式中、残基Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１を表し、ただし、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５もしくはＲ６の少なくとも１つ、より好ましくはＲ１もしくはＲ２の少なくとも１つは、有機残基Ｗ１であり、当該有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）を有する残基を表し；

【化2】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）を有する残基を表し、好ましくは酸素または一般式（１０ａ）を有する残基を表し、より好ましくは酸素を表し；

【化3】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１４）の残基を表し、好ましくは酸素または一般式（１０）～（１４）の残基を表し；

【化4】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、Ｒ^{（１２ａ）}、Ｒ^{（１３ａ）}、Ｒ^{（１４ａ）}、およびＲ^{（１４ｂ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、１～３個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、１～３個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のＯＨ基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のヒドロキシアルキル、１～３この炭素原子および１～３個のハロゲン基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のハロゲノアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上の残基であって、好ましくは塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、及びこれらの組み合わせである残基で非置換もしくは置換されていてもよく、式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはこれらの組合せを表すアニオンであり、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、１～５個の炭素原子及び１～５個のハロゲンを含有する直鎖または分岐鎖のハロゲンアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘの残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、好ましくは酸素であり、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルもしくはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ａ、ｃ、ｇ、ｆおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、好ましくは１～４の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１～５の整数を表し、好ましくは２～４の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物または置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘは、それぞれ互いに独立して、^＊－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基に示される反応性官能基であり；

【化5】

式中、残基Ｒ^{（２０ａ）}、Ｒ^{（２０ｂ）}、Ｒ^{（２０ｃ）}、Ｒ^{（２１ａ）}、Ｒ^{（２２ａ）}、Ｒ^{（２２ｂ）}、Ｒ^{（２２ｃ）}、Ｒ^{（２３ａ）}、Ｒ^{（２４ａ）}、Ｒ^{（２４ｂ）}、およびＲ^{（２４ｃ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、またはｎ－ペンチルを表し、好ましくは水素、メチル、またはエチルを表し、式中、指数ｌおよびｋはそれぞれ互いに独立して０から４までの整数を表し、
式中、残基Ｒ^（ＶＩ）およびＲ^{（ＶＩＩ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、
式中、残基Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}、Ｒ^（ＩＸ）、Ｒ^（Ｘ）およびＲ ^ＸＩ）は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシル基、または１～４個の炭素原子を含有するアルキルカルボキシル基を表し、好ましくは、ハロゲンまたはヒドロキシル基であり、式中、指数ｐはそれぞれ互いに独立して、０～４の整数を表す。

【0017】

本発明の光増感剤組成物の好ましい態様は、請求項２～４、及び９～１４により提供される。

【0018】

本発明の目的は、また、請求項５に記載されたフェナレン－１－オン化合物を提供することによって達成される。請求項５に記載のフェナレン－１－オン化合物は、一般式（１ａ）を有するフェナレン－１－オン化合物である：

【化6】

式中、残基Ｒ１^ａ～Ｒ８^ａはそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１ａを表し、ただし、残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの一方は有機残基Ｗ１ａであり、当該有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（２ａ）～（６ａ）を有する残基を表し；

【化7】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０ａ）の残基、より好ましくは酸素を表し、；

【化8】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１２）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０）～（１２）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０）の残基を表し；

【化9】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、およびＲ^{（１２ａ）}はそれぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびその組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘ^ａを有する残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、好ましくは酸素であり、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルまたはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ｃ、ｇ、ｆおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、好ましくは１～４の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄ、ｅおよびｍはそれぞれ独立して、１～５の整数を表し、好ましくは２～４の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物、または、Ｎ原子を含有しない置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘ^ａはそれぞれ互いに独立して、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基を示す反応性官能基であり：

【化10】

式中、残基Ｒ^{（２０ａ）}、Ｒ^{（２０ｂ）}、Ｒ^{（２０ｃ）}、Ｒ^{（２１ａ）}、Ｒ^{（２２ａ）}、Ｒ^{（２２ｂ）}、Ｒ^{（２２ｃ）}、Ｒ^{（２３ａ）}、Ｒ^{（２４ａ）}、Ｒ^{（２４ｂ）}、およびＲ^{（２４ｃ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、またはｎ－ペンチルを表し、指数ｌおよびｋは、それぞれ互いに独立して、０～４の整数を表し、ここで、残基Ｒ^{（ｖＩＩＩ）}、Ｒ、^（ＩＸ）、Ｒ^（Ｘ）、およびＲ^（ＸＩ）は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、ここで、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組あわせからなる群から選択される１つ以上の残基により非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシル基、または１～４個の炭素原子を含有するアルキルカルボキシル基を表し、好ましくはハロゲンまたはヒドロキシル基を表し、指数ｐは、それぞれ互いに独立して、０～４の整数を表す。

【0019】

本発明のフェナレン－１－オン化合物の好ましい態様は、請求項６～８により提供される。

【0020】

本発明の目的は、さらに、請求項１５に記載された物品の供給によって達成される。請求項１５に記載された物品は、（ａ）一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、（ｂ）少なくとも１つの硬化した高分子成分とを含む硬化ポリマー組成物であって、上記一般式（１）を有する上記少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、上記少なくとも１つの硬化し高分子成分に共有結合および／または静電結合しており、好ましくは、共有結合している、少なくとも１つの硬化ポリマー組成物を含む、物品である：

【化11】

式中、残基Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有するアリール、１～１２のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１を表し、ただし、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５またはＲ６、より好ましくは残基Ｒ１またはＲ２は有機残基Ｗ１であり、当該有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）を有する残基を表し；

【化12】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）を有する残基、好ましくは酸素または一般式（１０ａ）の残基、好ましくは酸素を表し；

【化13】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１４）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０）の残基、より好ましくは酸素を表し；

【化14】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、Ｒ^{（１２ａ）}、Ｒ^{（１３ａ）}、Ｒ^{（１４ａ）}、およびＲ^{（１４ｂ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、１～３個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のＯＨ基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のヒドロキシアルキル、１～３この炭素原子および１～３個のハロゲン基を含有する直鎖もしくは分岐鎖のハロゲノアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上の残基であって、好ましくは塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、及びこれらの組み合わせである残基で非置換もしくは置換されていてもよく、式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオンであり、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘの残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、好ましくは酸素であり、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルもしくはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ａ、ｃ、ｆ、ｇおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、好ましくは１～４の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１～５の整数を表し、好ましくは２～４の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物または置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘは、それぞれ互いに独立して、^＊－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基に示される反応性官能基であり；

【化15】

式中、残基Ｒ^{（２０ａ）}、Ｒ^{（２０ｂ）}、Ｒ^{（２０ｃ）}、Ｒ^{（２１ａ）}、Ｒ^{（２２ａ）}、Ｒ^{（２２ｂ）}、Ｒ^{（２２ｃ）}、Ｒ^{（２３ａ）}、Ｒ^{（２４ａ）}、Ｒ^{（２４ｂ）}、およびＲ^{（２４ｃ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、またはｎ－ペンチル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、式中、指数ｌおよびｋはそれぞれ互いに独立して０から４までの整数を表し、
式中、残基Ｒ^（ＶＩ）、Ｒ^{（ＶＩＩ）}、Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}、Ｒ^（ＩＸ）、Ｒ^（Ｘ）およびＲ^ＸＩ）は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシル基、または１～４個の炭素原子を含有するアルキルカルボキシル基を表し、好ましくは、ハロゲンまたはヒドロキシル基であり、式中、指数ｐはそれぞれ互いに独立して、０～４の整数を表す。

【0021】

本発明の物品の好ましい態様は、請求項１６～１７に定義されている。

【0022】

本発明の目的はまた、請求項１～４または９～１４のいずれかに記載の光増感剤組成物および／または請求項５～８のいずれかに記載のフェナレン－１－化合物および／または請求項１５～１７のいずれかに記載の物品が、好ましくはウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類および血液感染性の寄生虫および／またはそれらのバイオフィルムからなる群から選択される微生物の不活性化、好ましくは光力学的不活性化のために使用される、請求項１８に記載の使用を提供することによって達成される。

【0023】

本発明の使用の好ましい実施形態は、請求項１９～２０に定義されている。

【0024】

用語「バイオフィルム」は、好ましくは細胞外高分子基質（ＥＰＳ）から形成されたマトリックスを意味すると理解されるべきであり、細胞外高分子基質（ＥＰＳ）は、好ましくは微生物によって形成され、細胞に隣接するそれらに近接した環境中に放出され、好ましくは細菌、藻類、真菌、原生動物、またはそれらの組み合わせである微生物が、少なくとも部分的に配置されるか、または包埋される。

【0025】

本発明の目的はまた、請求項２１に記載の、好ましくはウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類、血液感染性の寄生虫またはそれらの組み合わせおよび／またはバイオフィルムを含む微生物の、不活性化方法、好ましくは光力学的不活性化方法を提供することによって達成される。該方法は以下の工程を含む:
（Ａ）請求項１～４または９～１４のいずれかに記載の光増感剤組成物を硬化させることによって製造された少なくとも１つのコーティング、および／または、請求項５～８のいずれかに記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を含有する少なくとも１つのコーティング、および／または、請求項１５～１７のいずれかに記載の少なくとも１つの物品と、微生物および／またはそのバイオフィルムを接触させる工程、ならびに、
（Ｂ）微生物および／またはそのバイオフィルム、ならびに、コーティングおよび／または物品に含まれる少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物に、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射を照射する工程。

【0026】

用語「硬化」または「凝固」は、好ましくは、物質または物質の混合物についての標準条件（温度：２５℃、圧力：１０１３ｍｂａｒ）下において、液体または塑性変形可能な状態から固体状態への遷移を意味すると理解されるべきである。

【0027】

硬化または凝固プロセスは、好ましくは、冷却によって、すなわち、物質または物質の混合物の凝固点および／またはガラス転移温度未満に温度を低減させることによって実施してもよいし、物理的乾燥によって、すなわち、少なくとも１つの液体成分、例えば、溶媒を除去することによって実施してもよいし、および／または、化学反応によって、例えば、連鎖重合、重付加および／または重縮合によって実施されてもよい。

【0028】

用語「ポリマー成分および／またはその前駆体」は、好ましくは少なくとも１つの、好ましくは有機ポリマーであるポリマー、および／または、少なくとも１つのその前駆体を含む物質または物質の混合物を意味すると理解されるべきである。

【0029】

用語「ポリマー」は、少なくとも１０個の構成反復単位として知られる構造単位から好ましくは構成される物質を意味すると理解されるべきであり、これらは、互いに同一であっても異なっていてもよく、好ましくは連鎖重合、重付加および／または重縮合である化学反応によって少なくとも１つの有機ポリマーを形成する。好ましくは、構成反復単位（ＣＲＵ）がポリマー内の原子の最小反復群である。

【0030】

本発明の文脈における「ポリマー」は、分岐していなくてもよいし、分岐していてもよい。

【0031】

用語「ポリマー成分の前駆体」は、好ましくは、オリゴマーと同様に単量体または単量体の混合物、ならびにそれらの混合物を意味すると理解されるべきであり、これらは、それぞれ、好ましくは化学反応によって、より好ましくは連鎖重合、重付加および／または重縮合によって、対応する非分岐のポリマーまたは分岐したポリマーを形成するために組み合わせることができる。

【0032】

用語「反応性官能基」は、好ましくは化学反応によって、より好ましくは連鎖重合、重付加および／または重縮合によって、対応する非分岐または分岐ポリマーの形成に寄与し得る官能基を意味すると理解されるべきである。

【0033】

本発明の文脈において、単量体または単量体の混合物は、好ましくは化学反応によって、より好ましくは連鎖重合、重付加および／または重縮合によって、それぞれ結合して対応する非分岐または分岐ポリマーを形成し、それによってポリマーの構成的反復単位を形成することができる、低分子量の反応性分子または反応性分子の混合物である。好ましくは、例えば、単量体、オリゴマーおよび任意にポリマーである反応性分子は、少なくとも１つの反応性官能基を含む。

【0034】

用語「オリゴマー」は、好ましくは２～９個の構成反復単位から構築される物質であって、当該構成反復単位は、好ましくは互いに同一であっても異なっていてもよく、好ましくは化学反応によって、より好ましくは連鎖重合、重付加および／または重縮合によって結合して非分岐または分岐ポリマーを形成することができる物質を意味すると理解されるべきである。

【0035】

用語「硬化ポリマー成分」は、好ましくは標準条件（温度：２５℃、圧力：１０１３ｍｂａｒ）下で固体状態であり、好ましくは塑性変形可能でない高分子物質または高分子物質の混合物を意味すると理解されるべきである。

【0036】

上記で引用した用語の定義に関しては、Ｊｅｎｋｉｎｓ、ＡＤ．ら：「ポリマー科学における基本用語の用語集（ＩＵＰＡＣＲｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ１９９６）」（ＰｕｒｅＡｐｐｌＣｈｅｍ．６８（１２）、１９９６、２２８７～２３１１頁、ｄｏｉ：１０．１３５１／ｐａｃ１９９６６８１２２２８７）を参照されたい。

【0037】

好ましくは、本発明の光増感剤組成物が、本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの化合物を含有し、および／または、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの化合物を含有する、硬化ポリマー組成物を硬化させた後に形成される。

【0038】

好ましい実施形態では、本発明の光増感剤組成物の硬化時に、本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの組成物、および／または、式（１ａ）を有する本発明の少なくとも１つの組成物は、硬化ポリマー組成物中で共有結合および／または静電結合しており、好ましくは共有結合している。より好ましくは、本発明の光増感剤組成物の硬化時に、本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの組成物、および／または、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの組成物は、少なくとも１つの硬化ポリマー成分に共有結合および／または静電結合され、好ましくは共有結合される。

【0039】

このようにして、硬化した光増感剤組成物から形成される、本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの化合物、および／または、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの化合物の漏出は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に防止される。

【0040】

本発明に係る式（１）の化合物および本発明に係る式（１ａ）の化合物は、それぞれ、１Ｈ－フェナレン－１－オン誘導体であり、以下にそのように記載する。

【0041】

好ましくは、本発明おいて使用される式（１）を有する組成物、および、本発明の式（１ａ）を有する組成物は、それぞれ、例えば、アミノ残基、メチルアミノ残基またはジメチルアミノ残基である、プロトン化され得る中性窒素原子を含まず、さらに、例えば、ピリジン－１－イム－１－イル残基またはトリメチルアンモニオ残基である、フェナレンリングに直接結合している正に荷電した好ましくは４級窒素原子である窒素原子を含まず、同様に、フェナレンリングに直接結合している正に荷電した好ましくは４級リン原子であるリン原子を含まない。

【0042】

ここで使用される用語「直接」は、窒素原子および／またはリン原子がフェナレンリングに直接結合していることを意味すると理解されるべきである。

【0043】

本発明者らは、窒素原子および／またはリン原子がフェナレンリングに直接結合している場合に、一重項酸素量子収率が実質的に低下することを観察した。

【0044】

光力学的治療または光力学的洗浄または表面の光力学的汚染除去における抗菌活性には、可能な限り高い一重項酸素量子収率が必要である。窒素原子および／またはリン原子がフェナレンリング上に直接配置される場合、吸収されたエネルギーは主に蛍光効果によって放出され、一重項酸素量子収率の重大な低下を引き起こす。

【0045】

好ましくは、本発明において使用される式（１）の化合物および本発明の式（１ａ）の化合物は、それぞれフェナレンリングに直接結合しているＯＨ基および／または脱プロトン化ＯＨ基を有していない。

【0046】

ここで使用される用語「直接」は、ＯＨ基および／または脱プロトン化ＯＨ基がフェナレンリングに直接結合していることを意味すると理解されるべきである。

【0047】

本発明者らは、フェナレンリング上にＯＨ基および／または脱プロトン化ＯＨ基を直接配置すると、光増感剤の光安定性が著しく低下することを観察した。光安定性の劣化はより速い変色をもたらし、それゆえに、適切な波長の電磁放射線を照射した場合に、光増感剤のより急速な不活性化をもたらす。

【0048】

好ましくは、用語「光増感剤」は、好ましくは可視光、ＵＶ光および／または赤外線である電磁放射線を吸収し、これにより、好ましくはフリーラジカルおよび／または一重項酸素である活性酸素種（ＲＯＳ）を、三重項酸素から生成する化合物を意味すると理解されるべきである。

【0049】

本発明の文脈において、光増感剤は、好ましくは一般式（1）および／または一般式（1a）を有する。

【0050】

用語「光力学的汚染除去」は、好ましくは、物品の表面上の細胞または微生物および／またはそのバイオフィルムの光誘導不活性化を意味すると理解されるべきである。

【0051】

用語「光力学的洗浄」は、好ましくは、物品の表面上の細胞または微生物および／またはそのバイオフィルムの数の光誘導減少を意味すると理解されるべきである。

【0052】

本発明の文脈における用語「不活性化」は、微生物の生存能力の低下または破壊、好ましくはその破壊を意味すると理解されるべきである。光誘導不活性化は、例えば、式（１ａ）を有する本発明の少なくとも１つの化合物および／または本発明において使用される式（１）の少なくとも１つの化合物の存在下で、これらの微生物の規定された出発量における照射後の微生物の数の減少によって決定され得る。

【0053】

好ましくは、バイオフィルムの微生物の生存率の減少または破壊、好ましくはその破壊は、バイオフィルムのマトリックスを形成する細胞外高分子基質の放出を減少または防止することができる。このようにして、好ましくは、バイオフィルムの形成が減速または抑制される。

【0054】

本発明によれば、用語「生存率の減少」は、例えばバイオフィルム中の微生物の数が少なくとも９０．０％、好ましくは少なくとも９５．０％、好ましくは少なくとも９９．９％、より好ましくは少なくとも９９．９９％、より好ましくは少なくとも９９．９９９％、さらにより好ましくは少なくとも９９．９９９９％減少することを意味すると理解されるべきである。最も好ましくは、微生物の数が９９．９％を超えて１００％、好ましくは９９．９９％を超えて１００％まで減少する。

【0055】

好ましくは、微生物数の減少は、Ｂｏｙｃｅ、ＪＭ．およびＰｉｔｔｅｔ、Ｄ（”Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓｆｏｒｈａｎｄｓｙｇｉｅｎｅｉｎｈｅａｌｔｈｃａｒｅｓｅｔｔｉｎｇ．ＨｅａｌｔｈｃａｒｅＩｎｆｅｃｔｉｏｎＣｏｎｔｒｏｌＰｒａｃｔｉｃｅｓＡｄｖｉｓｏｒｙＣｏｍｍｉｔｔｅｅａｎｄＨＩＰＡＣ／ＳＨＥＡ／ＡＰＩＣ／ＩＤＳＡＨａｎｄＨｙｇｉｅｎｅＴａｓｋＦｏｒｃｅ”、Ａｍ．Ｊ．Ｉｎｆｅｃｔ．Ｃｏｎｔｒｏｌ３０（８）、２００２年、１－４６頁）に従ったｌｏｇ１０減少率として得られる。

【0056】

本発明において、「ｌｏｇ_１０減少率」とは、式（１ａ）を有する本発明の少なくとも１つの化合物および／または本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの化合物が存在する状態で微生物に電磁放射線を照射した後の、これらの微生物の数の１０を底とした対数と、照射する前のこれらの微生物の数の１０を底とした対数との間の差をいう。一例として、微生物は、バイオフィルムに含まれてもよい。

【0057】

ｌｏｇ_１０減少率を決定するための好適な方法の例は、規格ＤＩＮＥＮ１４８８５：２００７－０１ “ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＤｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎｓｍｉｔｔｅｌａｎｄＡｎｔｉｓｅｐｔｉｋａ－ＡｎｗｅｎｄｕｎｇＥｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｒＮｏｒｍｅｎｆｕｒｃｈｅｍｉｓｃｈｅＤｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎｓｍｉｔｔｅｌａｎｄＡｎｔｉｓｅｐｔｉｋａ” ［Ｃｈｅｍｉｃａｌｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓａｎｄａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ－ｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＥｕｒｏｐｅａｎｓｔａｎｄａｒｄｓｆｏｒｃｈｅｍｉｃａｌｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓａｎｄａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ］ｏｒｉｎＲａｂｅｎａｕ，Ｈ．Ｆ．ａｎｄＳｃｈｗｅｂｋｅ，Ｉ．（“ＬｅｉｔｌｉｎｉｅｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎＶｅｒｅｉｎｉｇｕｎｇｚｕｒＢｅｋａｍｐｆｕｎｇｄｅｒＶｉｒｕｓｋｒａｎｋｈｅｉｔｅｎ（ＤＶＶ）ｅ．Ｖ．ａｎｄｄｅｒＲｏｂｅｒｔＫｏｃｈ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔｓ（ＲＫＩ）ｚｕｒＰｒｕｆｕｎｇｖｏｎｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎＤｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎｓｍｉｔｔｅｌｎａｕｆＷｉｒｋｓａｍｋｅｉｔｇｅｇｅｎＶｉｒｅｎｉｎｄｅｒＨｕｍａｎｍｅｄｉｚｉｎ” ［ＧｕｉｄｅｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅＧｅｒｍａｎａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｃｏｎｔｒｏｌｏｆｖｉｒａｌｄｉｓｅａｓｅｓ（ＤＶＶ）ａｎｄｔｈｅＲｏｂｅｒｔ－ＫｏｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＲＫＩ）ｆｏｒｔｅｓｔｉｎｇｃｈｅｍｉｃａｌｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓｆｏｒｔｈｅａｎｔｉｖｉｒａｌａｃｔｉｖｉｔｙｉｎｈｕｍａｎｍｅｄｉｃｉｎｅ］Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｂｌａｔｔ，Ｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，Ｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｓｃｈｕｔｚ５１（８），（２００８），９３７～９４５頁）に記載されている。

【0058】

好ましくは、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの化合物および／または本発明において使用される式（１）の少なくとも１つの化合物の存在下で、微生物および／またはそのバイオフィルムに電磁放射線を照射した後のｌｏｇ_１０減少率は、少なくとも１ｌｏｇ_１０、好ましくは少なくとも２ｌｏｇ_１０、好ましくは少なくとも３ｌｏｇ_１０、より好ましくは少なくとも４ｌｏｇ_１０、より好ましくは少なくとも４．５ｌｏｇ_１０、より好ましくは少なくとも５ｌｏｇ_１０、より好ましくは少なくとも６ｌｏｇ_１０、さらにより好ましくは少なくとも７ｌｏｇ_１０である。

【0059】

例えば、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの化合物および／または本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの化合物の存在下で、これらの微生物および／またはそのバイオフィルムに電磁放射線を照射した後の微生物の数の減少は、これらの微生物の最初の量に対して、約１０の２乗、すなわち、２ｌｏｇ_１０のｌｏｇ_１０減少率である。

【0060】

より好ましくは、本発明の式（１ａ）を有する少なくとも１つの化合物および／または本発明において使用される式（１）を有する少なくとも１つの化合物の存在下で、これらの微生物および／またはそのバイオフィルムに電磁放射線を照射した後の微生物の数は、これらの微生物の最初の量に対して、それぞれ、少なくとも１０の１乗、より好ましくは少なくとも１０の２乗、好ましくは少なくとも１０の４乗、より好ましくは少なくとも１０の５乗、より好ましくは少なくとも１０の６乗、さらにより好ましくは少なくとも１０の７乗減少する。

【0061】

本発明の文脈において使用される用語「微生物」は、特に、ウイルス、古細菌、または真菌、原生動物、真菌胞子、単細胞藻類などの原核微生物を意味すると理解されるべきである。この点において、微生物は、例えば、真菌の菌糸のように、単一または多細胞であり得る。

【0062】

本発明によれば、用語「ハロゲン」は、それぞれ互いに独立して、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味すると理解されるべきである。本発明によれば、用語「ハロゲン化物」は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物を意味すると理解されるべきである。

【0063】

特に明示しない限り、キラル中心は、Ｒ－配置またはＳ－配置にあってもよい。本発明は、光学的に純粋な化合物、ならびに、エナンチオマー混合物とジアステレオマー混合物とのような任意の割合の立体異性体混合物の両方に関する。

【0064】

好ましくは、本発明はまた、式（１）および／または式（１ａ）を有する化合物のメソマーおよび／または互変異性体に関し、純粋な化合物および任意の割合の異性体混合物の両方に関する。

【0065】

特に明示しない限り、式中の「＊」は、２つの残基間の連結を示す。

【0066】

本発明の、好ましくは硬化性の光増感剤組成物は以下を含む:
本発明において用いられる、一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物：

【化16】

および
少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体。

【0067】

本発明において用いられるフェナレン－１－オン化合物は、一般式（１）を有しており、式中、残基Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２個のＣ原子を含有し、好ましくは２～９個のＣ原子を含有するアルキル、５～２０個のＣ原子を含有し、好ましくは６～９個のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０個のＣ原子を含有し、好ましくは６～９個のＣ原子を含有するアリール、１～１２個のＣ原子を含有し、好ましくは２～９個のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０個のＣ原子を含有し、好ましくは６～９個のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０個のＣ原子を含有し、好ましくは６～９個のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２個のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１を表し、ただし、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５またはＲ６の少なくとも１つ、より好ましくは残基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１またはＲ２の１つは有機残基Ｗ１であり、当該有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）を有する残基を表し：

【化17】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基、より好ましくは酸素または一般式（１０ａ）の残基、より好ましくは酸素を表し；

【化18】

【化19】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、Ｒ^{（１２ａ）}、Ｒ^{（１３ａ）}、Ｒ^{（１４ａ）}、およびＲ^{（１４ｂ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル基、１～３個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、１～３個の炭素原子および１～３個のハロゲン基を含有する直鎖または分岐鎖のハロゲノアルキル、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基、好ましくは、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびそれらの組み合わせである１以上の残基により、非置換または置換されていてもよく、式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはこれらの組合せを表すアニオンであり、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘを有する残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、好ましくは酸素であり、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルまたはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ａ、ｃ、ｆ、ｇおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５の整数を表し、好ましくは１～４であり、
式中、指数ｂ、ｄ、ｅおよびｍはそれぞれ独立して、１～５の整数を表し、好ましくは２～４であり、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物、または、置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘはそれぞれ互いに独立して、反応性官能基^＊－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基を表し：

【化20】

式中、残基Ｒ^{（２０ａ）}、Ｒ^{（２０ｂ）}、Ｒ^{（２０ｃ）}、Ｒ^{（２１ａ）}、Ｒ^{（２２ａ）}、Ｒ^{（２２ｂ）}、Ｒ^{（２２ｃ）}、Ｒ^{（２３ａ）}、Ｒ^{（２４ａ）}、Ｒ^{（２４ｂ）}、およびＲ^{（２４ｃ）}は、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、またはｎ－ペンチルを表し、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、式中、指数ｌおよびｋは、それぞれ互いに独立して、０～４の整数を表し、ここで、残基Ｒ^（ＶＩ）、Ｒ、^{（ＶＩＩ）}、Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}、Ｒ^（ＩＸ）、Ｒ^（Ｘ）およびＲ^（ＸＩ）は、それぞれ互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、ここで、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基により非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含有するアルコキシル基、または１～４個の炭素原子を含有するアルキルカルボキシル基を表し、指数ｐは、それぞれ互いに独立して、０～４の整数を表す。

【0068】

本発明において用いられる一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物において、好ましくは、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つ、より好ましくは残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、またはＲ６の少なくとも１つ、より好ましくは残基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つは、それぞれ互いに独立して、有機残基Ｗ１を表し、少なくとも１つの有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（２）～（６）の残基を表し、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、非置換もしくは置換フェニル残基、非置換もしくは置換ピリジン残基、非置換もしくは置換ビフェニル残基、非置換もしくは置換ジフェニルプロピル残基、または非置換もしくは置換ビスフェニルスルホニル残基を表し、好ましくは、一般式（２５ａ）～（３１）の残基、より好ましくは（２５ａ）～（２８ｂ）の残基を表し、

【化21】

式中、残基Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ２６^ａ、Ｒ２６^ｂ、Ｒ２７^ａ、Ｒ２７^ｂ、Ｒ２８^ａ、Ｒ２８^ｂ、Ｒ２９^ａ、Ｒ２９^ｂ、Ｒ３０^ａおよびＲ３０^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、アミノ、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基により非置換または置換されていてもよく、式中残基Ｒ３０は、それぞれ互いに独立して、水素または１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、式中、Ｒ３３^ａ及びＲ３３^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、アミノ、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のペルフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、または、Ｒ３３^ａ及びＲ３３^ｂをまとめて表す場合、４～９個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のシクロアルキル、または、９Ｈ－フルオレン－９－イリデン残基を表し、
式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはこれらの組合せを表すアニオンである。

【0069】

本発明において用いられる一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物において、好ましくは、残基Ｒ１～Ｒ７の少なくとも１つ、より好ましくは残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、またはＲ６の少なくとも１つ、より好ましくは残基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つ、より好ましくはＲ１またはＲ２の１つは、それぞれ互いに独立して、有機残基Ｗ１を表し、少なくとも１つの有機残基Ｗ１は、それぞれ互いに独立して、一般式（４０）～（６７）、または（７２）～（９８ｅ）の残基を表し、好ましくは、一般式（４０）～（６７）、または（７２）～（（９７））の残基を表す：

【化22】

式中、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはそれらの組合せを表すアニオンである。

【0070】

より好ましくは、本発明において用いられる一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、式（１００）～（１２７）、（１３２）～（１６６）の化合物およびこれらの組み合わせ、好ましくは、式（１００）～（１２７）、（１３２）から（１６１）の化合物およびこれらの組み合わせからなる群からそれぞれ独立して選択される：

【化23】

【0071】

より好ましくは、本発明の光増感剤組成物は、
（ａ）一般式（１ａ）を有する本発明の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、および
（ｂ）少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体
を含む。

【0072】

本発明のフェナレン－１－オン化合物は、一般式（１ａ）を有する：

【化24】

式中、残基Ｒ１^ａ～Ｒ８^ａはそれぞれ互いに独立して、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、ハロゲン、１～１２のＣ原子、好ましくは２～９のＣ原子を含有するアルキル、５～２０のＣ原子、好ましくは６～９のＣ原子を含有するアルキルアリール、５～２０のＣ原子、好ましくは６～９のＣ原子を含有するアリール、１～１２個のＣ原子、好ましくは２～９のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキル、５～２０のＣ原子、好ましくは６～９のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アルキルアリール、５～２０のＣ原子、好ましくは６～９のＣ原子を含有する^＊－Ｏ－アリール、２～１２のＣ原子を含有するエーテル、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉａ）を有する残基、式^＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^（Ｉｂ）を有する残基、または、少なくとも１つの反応性官能基を含有する有機残基Ｗ１ａを表し、ただし、残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの少なくとも１つ、好ましくは残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの１つは、有機残基Ｗ１ａであり、当該有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（２ａ）～（６ａ）を有する残基を表し、

【化25】

式中、残基Ａは、それぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基、好ましくは酸素または一般式（１０ａ）の残基、より好ましくは酸素を表し：

【化26】

式中、^＊ｐｈは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基からフェナレン環のＣ原子への結合をそれぞれ表し、^＊ｃは、一般式（１０ａ）～（１１ａ）の残基から残基（Ｃ（Ｄ）（Ｅ））のＣ原子への結合をそれぞれ表し、
式中、残基Ｂはそれぞれ互いに独立して、酸素、硫黄、または一般式（１０）～（１２）の残基、好ましくは酸素または式（１０）もしくは（１１）の残基、より好ましくは酸素または式（１０）の残基を表し：

【化27】

式中、残基Ｒ^（Ｉａ）、Ｒ^（Ｉｂ）、Ｒ^{（１１ａ）}、およびＲ^{（１２ａ）}はそれぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびその組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、
式中、残基ＤおよびＥは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子および１～５個のＯＨ基を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル、フェニル、ベンジル、式^＊－Ｌ－Ｒ^（ＩＩ）を有する残基、式^＊－Ｌ－Ｃ（＝Ｌ）－Ｒ^{（ＩＩＩ）}を有する残基、式^＊－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、式^＊－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｑ－Ｘを有する残基、もしくは式^＊－（ＣＨ_２）_ｓ－Ｌ－（ＣＨ_２）_ｔ－Ｘを有する残基を表し、式中、残基Ｌはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄を表し、好ましくは酸素であり、式中、残基Ｒ^（ＩＩ）およびＲ^{（ＩＩＩ）}はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、ｎ－ペンチル、フェニルまたはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルはそれぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の残基により非置換または置換されていてもよく、指数ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ互いに独立して１～５の整数を表し、
式中、指数ｃ、ｇ、ｆおよびｎは、それぞれ互いに独立して、０～５、好ましくは２～４の整数を表し、
式中、指数ｂ、ｄ、ｅおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１～５、好ましくは２～４の整数を表し、
式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の芳香族化合物、または、Ｎ原子を含有しない置換もしくは非置換のヘテロ芳香族化合物を表し、
式中、残基Ｘ^ａはそれぞれ互いに独立して、^＊－ＯＨ、^＊－ＳＨ、^＊－ＮＣＯ、^＊－ＮＣＳ、^＊－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］ｐ－Ｚ、または一般式（２０）～（２４）の残基に示される反応性官能基であり：

【化28】

【0073】

好ましくは、一般式（１ａ）の本発明のフェナレン－１－オン化合物の残基Ｒ１^ａまたはＲ２^ａの少なくとも一方は、それぞれ互いに独立して、少なくとも１つの有機残基Ｗ１ａであり、少なくとも１つの有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（２ａ）～（６ａ）の残基を表し、式中、残基Ａｒは、それぞれ互いに独立して、非置換もしくは置換フェニル残基、非置換もしくは置換ビフェニル残基、非置換もしくは置換ジフェニルプロピル残基、または非置換もしくは置換ビスフェニルスルホニル残基を表し、好ましくは、一般式（２５ａ）～（２５ｃ）、（２９ａ）～（２９ｃ）、（３０）または（３１）の残基、好ましくは一般式（２５ａ）～（２５ｃ）の残基であり：

【化29】

式中、残基Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ２６^ａ、Ｒ２６^ｂ、Ｒ２７^ａ、Ｒ２７^ｂ、Ｒ２８^ａ、Ｒ２８^ｂ、Ｒ２９^ａ、Ｒ２９^ｂ、Ｒ３０^ａおよびＲ３０^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のペルフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、またはベンジルを表し、フェニルおよびベンジルは、それぞれ互いに独立して、塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、メトキシ、エトキシ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の残基で非置換または置換されていてもよく、式中、残基Ｒ３３^ａおよびＲ３３^ｂは、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル基、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖のペルフルオロアルキル、１～５個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖の^＊－Ｏ－アルキル、フェニル、ベンジル、または、総合すれば、４～９個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のシクロアルキル、もしくは、９Ｈ－フルオレン－９－イリデン残基を表す。

【0074】

より好ましくは、一般式（１ａ）を有する本発明のフェナレン－１－オン化合物の少なくとも１つの有機残基Ｗ１ａは、それぞれ互いに独立して、一般式（４１）～（６７）、（９８ａ）～（９８ｅ）の残基、およびそれらの組み合わせ、好ましくは一般式（４１）～（６７）の残基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される：

【化30】

【0075】

より好ましくは、一般式（１ａ）を有する本発明に係るフェナレン－１－オン化合物が式（１０１）～（１２７）、（１６２）～（１６６）の化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され、好ましくは式（１０１）～（１２７）の化合物およびそれらの組み合わせから選択される：

【化31】

【0076】

好ましい実施形態において、一般式（１）を有するフェナレン－１－オン化合物は塩として存在し、Ｙ^－は、それぞれ互いに独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の少なくとも１つのカルボン酸アニオン、１～１２個のＣ原子を含有するスルホン酸の少なくとも１つのスルホン酸アニオン、またはそれらの混合物を表すアニオンである。

【0077】

１～１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の適切なカルボン酸アニオンの例は、酢酸塩、シュウ酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、またはそれらの混合物である。

【0078】

１～１２個の炭素原子を含有するスルホン酸の適切なスルホン酸アニオンの例は、トシレート、メシレート、またはそれらの混合物である。

【0079】

好ましい実施形態において、請求項１～４のいずれか１項に記載の光増感剤組成物は、
（ａ）請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物である一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物と、
（ｂ）少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体とを含む。

【0080】

好ましい実施形態では、本発明に係る光増感剤組成物は、好ましくは硬化可能であり、組成物の硬化後、２８０～１０００ｎｍ、より好ましくは３２０～９００ｎｍ、さらにより好ましくは３６０～８００ｎｍ、さらにより好ましくは３８０～７００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線が少なくとも部分的に、好ましくは完全に透過する。

【0081】

好ましくは、２８０～１０００ｎｍ、より好ましくは３２０～９００ｎｍ、さらにより好ましくは３６０～８００ｎｍ、さらにより好ましくは３８０～７００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線によって、組成物中に含まれる、一般式（１）を有する本発明に係る使用のための少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物および／または一般式（１ａ）の本発明に係るフェナレン－１－オン化合物が励起される。

【0082】

一般式（１）、好ましくは式（１ａ）を有する本発明に係る使用のための励起された少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、活性酸素種（ＲＯＳ）の形成を引き起こすことができ、一方、ラジカル、例えばスーパーオキシドアニオン、過酸化水素またはヒドロキシルラジカル、および／または他方では励起された分子状酸素、例えば一重項酸素を形成することができる。

【0083】

硬化後、本発明に係る光増感剤組成物は、本発明に係る使用のための一般式（１）を有するフェナレン－１－オン化合物、および／または一般式（１ａ）を有する本発明に係るフェナレン－１－オン化合物を励起するために必要な波長を有する電磁放射線が少なくとも部分的に、好ましくは完全に透過するので、入射電磁放射線は一重項酸素量子収率の有意な低下をもたらすので、部分的にしか減衰されず、好ましくは減衰されない。

【0084】

可能な限り高い一重項酸素量子収率は、表面上の微生物の光力学的不活性化の間の抗菌活性に必要である。

【0085】

より好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物は、硬化後に酸素に対して少なくとも部分的に透過性がある。

【0086】

好ましくは、硬化後、本発明に係る光増感剤組成物は、硬化した光増感剤組成物に拡散する分子状酸素（Ｏ_２）と、好ましくは一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、より好ましくは一般式（１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物に照射した後に形成される一重項酸素との両方に対して少なくとも部分的に透過性があり、好適な波長およびエネルギー密度の電磁放射線を有する。

【0087】

本発明者らは一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、より好ましくは一般式（１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を、本発明に係る光増感剤組成物において使用することにより、光増感剤組成物を硬化させた後に、表面に付着する微生物を確実に不活性化するために、好ましくは酸素および／または酸素放出化合物の存在下で、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射線を照射した後に、表面を提供することが可能であることに気付いた。

【0088】

さらに、本発明者らは一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、好ましくは一般式（１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を、本発明に係る光増感剤組成物において使用するとき、光増感剤組成物を硬化させた後に、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射線をより長く照射すると、表面および表面に付着する微生物の光力学的活性において確実に不活性化することが本質的に減少しない、好ましくは減少しない表面を提供することが可能であることに気付いた。

【0089】

本発明に係る光増感剤溶液は、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体を含み、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体は、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、シアノアクリル酸およびそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、シロキサンおよびそのエステル、メラミン、アクリロニトリル、１，３－ブタジエン、エピクロロヒドリン、ポリオール、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、カルボキシメチルセルロース、アルギネート、およびそれらの組み合わせの、ポリマーおよび／またはコポリマーからなる群より選択される。

【0090】

好ましくは、前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体は、プレポリマーおよび／または単量体であり、より好ましくは樹脂である。好ましくは、前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体がポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーンまたはシリコーン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル、１，３－ブタジエン、スチレン）樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素ゴム樹脂、ビニルエステル樹脂、またはそれらの組み合わせである。好ましくは、前記少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体が１成分（１Ｃ）樹脂として、または２成分（２Ｃ）樹脂として存在してもよい。

【0091】

より好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物は、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体、ならびに一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、好ましくは一般式（１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を含み、好ましくは一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、好ましくは一般式（１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物の残基Ｘは、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体と配位することができる。

【0092】

少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体、ならびに少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物の少なくとも１つの残基Ｘと一般式（１）との好ましい組み合わせの例は、以下の通りである：
少なくとも１つのポリマー成分
および／またはその前駆体：残基Ｘ：
ポリウレタン樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、
エポキシ樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）、（２２）または（２４）を有する残基、
シリコーン樹脂－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、一般式（２０）または（２２）を有する残基、
ポリアクリル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基、
ポリメタクリル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基、
ポリアクリルアミド樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基、
メラミン－ホルムアルデヒド樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）または（２２）を有する残基、
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）または（２２）を有する残基、
ＡＢＳ（アクリロニトリル、
１，３－ブタジエン、スチレン）樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）～（２３）を有する残基、
アルキド樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ（^ＶＩＩ））、一般式（２０）～（２３）を有する残基、
ポリエステル樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）～（２３）を有する残基、
ポリアミド樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）～（２３）を有する残基、
フッ素ゴム樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）または（２２）を有する残基、
ビニルエステル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基。

【0093】

少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体、ならびに少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物の少なくとも１つの残基Ｘ^ａと一般式（１ａ）との好ましい組み合わせの例は、以下の通りである：
少なくとも１つのポリマー成分
および／またはその前駆体：残基Ｘ^ａ：
ポリウレタン樹脂－ＯＨ、
エポキシ樹脂－ＯＨ、一般式（２０）、（２２）または（２４）を有する残基
シリコーン樹脂－Ｓｉ（Ｒ^{（ＶＩＩＩ）}）（Ｒ^（ＩＸ））－［Ｏ－Ｓｉ（Ｒ^（Ｘ））（Ｒ^（ＸＩ））］_ｐ－Ｚ、一般式（２０）または（２２）を有する残基
ポリアクリル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基
ポリメタクリル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基
ポリアクリルアミド樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基
メラミン－ホルムアルデヒド樹脂－ＯＨ、一般式（２０）または（２２）を有する残基
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂－ＯＨ、一般式（２０）または（２２）を有する残基
ＡＢＳ（アクリロニトリル、
１，３－ブタジエン、スチレン）樹脂－ＯＨ、一般式（２０）～（２３）を有する残基
ポリエステル樹脂－ＯＨ、一般式（２０）～（２３）を有する残基
アルキド樹脂－ＯＨ、－Ｎ（Ｒ^（ＶＩ））（Ｒ^{（ＶＩＩ）}）、一般式（２０）～（２３）を有する残基
ポリアミド樹脂－ＯＨ、一般式（２０）～（２３）を有する残基
フッ素ゴム樹脂－ＯＨ、一般式（２０）または（２２）を有する残基
ビニルエステル樹脂一般式（２０）～（２３）を有する残基。

【0094】

光増感剤組成物の硬化後、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射線を長く照射した後でさえ、表面の光力学的活性において本質的に減少を示さず、好ましくは減少を示さず、表面に付着する微生物が確実に不活性化される表面を有する本発明の光増感剤組成物を提供することが可能である。

【0095】

本発明の組成物は、少なくとも１つの架橋剤、例えば、少なくとも１つのポリイソシアネート、ブロックイソシアネート、少なくとも１つのアルキルジイソシアネートもしくはシクロアルキルジイソシアネートもしくはアリールジイソシアネート、一般式ＳｉＺ_４、（Ｒ^ＸＩＩ）ＳｉＺ_３、（Ｒ^ＸＩＩ）_２ＳｉＺ_２を有する少なくとも１つの化合物、少なくとも２つのエポキシ残基を含む化合物、少なくとも２つのアクリルアミド残基を含む化合物、少なくとも２つのアクリレート残基を含む化合物、少なくとも２つのアルデヒド残基を含む化合物、少なくとも２つのアルコール残基を含む化合物、少なくとも２つのアミン残基を含む化合物、ジビニルスルホン、およびそれらの組み合わせを含み、式中、残基Ｒ^ＸＩＩはそれぞれ互いに独立して、１～５個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のアルキル、フェニル、またはベンジルを表し、好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、フェニルまたはベンジルを表し、式中、残基Ｚは、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル基、１～４個の炭素原子を含むアルコキシルまたは１～４個の炭素原子を含むアルキルカルボキシル基を表し、好ましくはハロゲンまたはヒドロキシル基である。

【0096】

少なくとも２つのアルコール基を含有する適切な化合物の例は、ビスフェノール、例えば、市販のビスフェノールビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＦＬ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＴＭＣ、ビスフェノールＺ、およびそれらの混合物、好ましくはビスフェノールＡ（ＣＡＳ８０－０５－７）、ビスフェノールＣ（ＣＡＳ７９－９７－０）、ビスフェノールＦ（ＣＡＳ６２０－９２－８）、ビスフェノールＳ（ＣＡＳ８０－０９－１）、ビスフェノールＺ（ＣＡＳ８４３－５５－０）、およびそれらの混合物である。

【0097】

より好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物は、一般式（１）を有する、好ましくは式１ａ）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を含み、少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物は、少なくとも１つのポリマー成分および／またはその前駆体に共有結合および／または静電結合しており、好ましくは共有結合している。

【0098】

好ましくは、本発明に係る光増感剤組成は、塗料、ワニス、エマルジョン塗料、ラテックス塗料、ケイ酸塩塗料、またはチョーク塗料である。

【0099】

より好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物は顆粒である。

【0100】

より好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物は、コーティング、自立フィルム、不織布、または成形品の形態である。

【0101】

本発明に係る物品は、少なくとも１つの硬化ポリマー組成物を含み、硬化ポリマー組成物は、
（ａ）一般式（１）を有する少なくとも１つの前記フェナレン－１－オン化合物、請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－１化合物、またはそれらの組み合わせ、より好ましくは、一般式（１ａ）を有する少なくとも１つの前記フェナレン－１－オン化合物と、
（ｂ）前記一般式（１）を有する少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、またはそれらの組み合わせ、より好ましくは、一般式（１ａ）を有する少なくとも１つの前記フェナレン－１－オン化合物は、少なくとも１つの硬化ポリマー成分に共有結合および／または静電結合、好ましくは共有結合している、少なくとも１つの前記硬化ポリマー成分とを含む。

【0102】

好ましくは、本発明に係る物品は、好ましくは塗布温度で、好ましくは液体で、好ましくは塗布可能であり、噴霧可能であり、または流動可能である本発明に係る光増感剤組成物で物品をコーティングすること、例えば噴霧すること、ワニス塗りすること、塗装すること、および／または浸漬すること、ならびにその後の乾燥および／または硬化によって得られる。

【0103】

一例として、本発明に係る物品は、不織布または自立フィルムの形態である本発明に係る光増感剤組成物を積層し、被覆し、接着することによって得てもよい。

【0104】

一例として、本発明に係る物品は、本発明に係る光増感剤組成物を成形するための噴霧、メルトブロー、押出、または他の公知のプロセスによって得てもよく、好ましくは製造温度で、好ましくは液体で、好ましくは塗布可能、噴霧可能、または流動可能であり、その後、乾燥および／または硬化する。

【0105】

より好ましくは、本発明に係る物品は、（ａ）および（ｂ）を含む硬化ポリマー組成物を含むか、または（ａ）および（ｂ）を含む硬化ポリマー組成物からなる。
（ａ）請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物、
（ｂ）請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物が、少なくとも１つの硬化ポリマー成分に共有結合および／または静電結合、好ましくは共有結合している、より好ましくはコーティング、自立フィルム、不織布または成形品の形態である、少なくとも１つの硬化ポリマー成分。

【0106】

本発明の目的はさらに、好ましくは、ウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類、および血液感染性の寄生虫、ならびに／または、それらのバイオフィルムからなる群より好ましくは選択される微生物の光力学的不活性化のための、請求項１～４もしくは９～１４のいずれか１項に記載の光増感剤組成物、および／または、請求項５～８のいずれか１項に記載のフェナレン－１－オン化合物、および／または、請求項１５～１７のいずれか１項に記載の物品の使用によって達成される。

【0107】

好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物または本発明に係るフェナレン－１－オン化合物は、物品または領域の光力学的表面洗浄および／または表面被覆のために使用される。

【0108】

好ましくは、本発明に係る光増感剤組成物または本発明に係るフェナレン－１－オン化合物が物品、好ましくは医療製品、食品包装、織物、建材、電子デバイス、家具、または衛生物品の表面被覆に使用される。

【0109】

他のアプリケーションの例は、おしゃぶり、乳頭、チューブおよび導管、窓ガラス、湿った部屋および／または洗面所のガラス表面および／またはタイル、タッチスクリーン要素、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）および周辺装置、布、ワイプ、作業表面、クリニックおよび老人の家庭における処理および調製表面、衛生機器、衛生器具、ソーセージの皮、飲料容器、陶器または廃棄物容器である。

【0110】

好ましくはウイルス、古細菌、細菌、細菌胞子、真菌、真菌胞子、原生動物、藻類、血液感染性の寄生虫、もしくはそれらの組み合わせ、および／またはそのバイオフィルムを含む微生物の、好ましくは光力学的不活性化である、本発明に係る不活性化方法は、以下の工程を含む：
（Ａ）請求項１～４もしくは９～１４のいずれか１項に記載の光増感剤組成物、および／もしくは、請求項５～８のいずれか１項に記載の少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物を含む光増感剤組成物を硬化させることによって生成された少なくとも１つの被覆物、ならびに／または、請求項１５～１７のいずれか１項に記載の少なくとも１つの物品に、微生物および／またはそのバイオフィルムを接触させる工程、ならびに、
（Ｂ）被覆物および／または物品に含まれる、微生物および／またはそのバイオフィルム、ならびに少なくとも１つのフェナレン－１－オン化合物に、適切な波長およびエネルギー密度の電磁放射を照射する工程。

【0111】

一例として、例えば、乳頭、おしゃぶり、チューブなどような、透明な、透き通った、または半透明な物品を、本発明に係る光増感剤組成物を使用して製造し、本発明に係る方法によって洗浄および／または汚染除去してもよい。

【0112】

より好ましくは、熱的に限定された耐久性を有する物品、例えば、熱可塑性合成材料から形成された物品、または消毒剤によっていためられる物品が処理される。

【0113】

熱的に限定された耐久性を有する物品は、例えば、より高い温度ではそれらの形状を失うか、または脆くなるので、不十分に滅菌され得る。

【0114】

さらに、消毒剤の不正確なおよび／または過剰な使用の場合、例えば、物質の濃度および露光時間、その結果病原体減少作用が低すぎる場合、より強固な微生物を選択することによって、耐性の蓄積が起こり得る。

【0115】

好ましい実施形態において、１～１２個の炭素原子、より好ましくは２～９個のＣ原子を含有する前述のアルキル残基は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、プロパ－１－イル、プロパ－２－イル、ブタ－１－イル、ブタ－２－イル、２－メチルプロパ－１－イル、２－メチルプロパ－２－イル、ペンタ－１－イル、ペンタ－２－イル、ペンタ－３－イル、２－メチルブタ－１－イル、２－メチルブタ－２－イル、２－メチルブタ－３－イル、２－メチル－４－イル、２，２－ジメチルプロパ－１－イル、ヘキサ－１－イル、ヘキサ－２－イル、ヘキサ－３－イル、へプタ－１－イル、オクタ－１－イル、２－メチルペンタ－１－イル、２－メチルペンタ－２－イル、２－メチルペンタ－３－イル、２－メチルペンタ－４－イル、２－メチルペンタ－５－イル、３－メチルペンタ－１－イル、３－メチルペンタ－２－イル、３－メチルペンタ－３－イル、２，２－ジメチルブタ－１－イル、２，２－ジメチルブタ－３－イル、２，２－ジメチルブタ－４－イル、２，３－ジメチルブタ－１－イル、および２，３－ジメチルブタ－２－イル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、およびｎ－オクチル、およびそれらの組み合わせ、より好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－へプチル、およびｎ－オクチル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0116】

好ましい実施形態において、１～１２個のＣ原子、好ましくは２～９個のＣ原子を含有する前述の^＊－Ｏ－アルキル残基は、それぞれ互いに独立して、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0117】

好ましい実施形態において、５～２０個のＣ原子、より好ましくは６～９個のＣ原子を含有する前述のアリール残基は、それぞれ互いに独立して、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、およびピレニルからなる群から選択される。

【0118】

好ましい実施形態において、５～２０個のＣ原子、より好ましくは６～９個のＣ原子を含有する前述の^＊－Ｏ－アリール残基は、それぞれ互いに独立して、^＊－Ｏ－フェニル、^＊－Ｏ－ナフチル、^＊－Ｏ－アントラセニル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0119】

好ましい実施形態において、５～２０個のＣ原子、より好ましくは６～９個のＣ原子を含有する前述のアルキルアリール残基は、それぞれ互いに独立して、ベンジル、２－フェニル－エタ－１－イル、３－フェニル－エタ－１－イル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0120】

好ましい実施形態において、５～２０個のＣ原子、より好ましくは６～９個のＣ原子を含有する前述の^＊－Ｏ－アルキルアリール残基は、それぞれ互いに独立して、１－メトキシフェニル、１－エトキシ－２－フェニル、１－プロポキシ－３－フェニル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0121】

さらに好ましい実施形態において、前記エーテル残基は、それぞれ互いに独立して、２～１２個のＣ原子、より好ましくは３～９個のＣ原子、より好ましくは４～７個のＣ原子を含有する。さらに好ましい実施形態において、前述のエーテル残基は、それぞれ互いに独立して、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ－ｎ－プロピル、エトキシメチル、ｎ－プロポキシメチル、２－エトキシエトキシメチル、２－（２－エトキシエトキシ）エチル、ｉ－プロポキシメチル、ｔｅｒｔ－ブチルオキシメチル、ジオキサ－３，６－ヘプチル、およびベンジルオキシメチルからなる群から選択される。さらに好ましい実施形態において、前述のエーテル残基が単純なエーテル残基、オリゴエーテル残基、ポリエーテル残基、またはそれらの混合物であってもよい。

【0122】

本発明は、これに限定されることなく、図面および実施例によって説明される。

【図面の簡単な説明】

【0123】

図１Ａは、実施例３．１における黄色ブドウ球菌（S. aureus）数の対数減少の結果を示す。
図１Ｂは、実施例３．２における黄色ブドウ球菌数の対数減少の結果を示す。
図２は、実施例３．３における黄色ブドウ球菌数の対数減少の結果を示す。
図３はシリコーン表面上の黄色ブドウ球菌の対数減少を示す（Ａ－は着色剤を含まない１０ショアを意味し、Ａ＋は着色剤を含む１０ショアを意味し、Ｂ－は着色剤を含まない４５ショアを意味し、Ｂ＋は着色剤を含む４５ショアを意味する）。

【0124】

使用した化学物質は全て、確立された供給業者（Thermo Fisher Scientific、Polysciences Europe GmbH、Sigma Aldrich、TCI、ABCR、Acros、Merck and Fluka）から購入し、さらに精製することなく使用した。使用前に溶媒を蒸留し、必要であれば、通常の方法で乾燥した。乾燥ＤＭＦは、Fluka（Taufkirchen、DE）から購入した。

【0125】

薄層クロマトグラフィーを、Merck（Darmstadt、DE）からの６０Ｆ２５４シリカゲルでコーティングされた薄層アルミニウム箔上で行った。調製用薄層クロマトグラフィーを、シリカゲル６０（２０ｃｍ×２０ｃｍ、Carl Roth GmbH & Co.KG、Karlsruhe、DE）)でコーティングされた市販のガラスプレート上で行った。化合物は、ＵＶ光（λ＝２５４ｎｍ、３３３ｎｍ）を用いて検出し、時には肉眼でまたはニンヒドリンで染色して検出した。クロマトグラフィーは、Acros（Waltham、US）のシリカゲル（０．０６０～０．２００）を用いて行った。

【0126】

ＮＭＲスペクトルは、Bruker Avance 300分光計（３００ＭＨｚ［１Ｈ－ＮＭＲ］）（Bruker Corporation、Billerica、US）で測定した。

【0127】

全ての化学的置換は、外部標準（テトラメチルシラン、ＴＭＳ）に対するδ［ｐｐｍ］で与えられる。結合定数は、それぞれＨｚで与えられ；信号の特徴付け:ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｍ＝多重項、ｄｄ＝二重項の二重項、ｂｒ＝広い。積分は原子の相対数を決定した。炭素スペクトルにおける信号の明確な決定は、ＤＥＰＴ法（パルス角：１３５°）を用いて行った。誤差限界：^１Ｈ－ＮＭＲでは０．０１ｐｐｍ、結合定数では０．１Ｈｚ。使用した溶媒を各スペクトルについて記録する。

【0128】

ＩＲスペクトルは、Biorad Excalibur FTS 3000分光計（Bio-Rad Laboratories GmbH、Munich、DE）で記録した。

【0129】

ＥＳ－ＭＳスペクトルはThermoQuest Finnigan TSQ 7000分光計を使用して測定し、全てのＨＲ－ＭＳスペクトルをThermoQuest Finnigan MAT 95分光計（それぞれ、Thermo Fisher Scientific Inc、Waltham、USから）で測定し、ＦＡＢのイオン化ガスとしてアルゴンを使用した。

【0130】

融点は、ガラスキャピラリーを用いて、Buchi SMP－20融点測定装置(Buchi Labortechnik GmbH、Essen、DE）を用いて測定した。

【0131】

全てのＵＶ／ｖｉｓスペクトルはVarian Cary 50 bio UV/VIS分光計を用いて記録し、蛍光スペクトルは、Varian Cary Eclipse分光計（両方ともAgilent Technologies、Santa Clara、USから）で記録した。

【0132】

吸収および発光測定のための溶媒は、AcrosまたはBakerまたはUvasol（Merck）から特殊分光グレードで購入した。ミリポア水（１８ＭΩ、Milli QPlus)を全ての測定に使用した。

【0133】

実施例１：フェナレン－１－オン誘導体の製造
概要１：使用したフェナレン－１－オン誘導体の合成

【化32】

条件：ａ）置換ピリジン、ＭｅＣＮ、５０℃、６時間；ｂ）置換ジメチルアミン、ＭｅＣＮ、ＲＴ、２４時間；ｃ）４ＮＮａＯＨ、水、トルエン、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、ＲＴ、６時間；ｄ）変形例１：ナトリウム塩としてのカルボン酸、Ａｄｏｇｅｎ（登録商標）４６４、トルエン、還流、４時間；変形例２：カルボン酸、ＤＭＡＰ、ＤＣＣ、ＴＨＦ、０℃→ＲＴ、４時間；ｅ）置換アルコール、トルエン、４ＮＮａＯＨ、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、ＲＴ、６時間、または置換フェノール、ＴＨＦ、ＰＰｈ_３、ＤＥＡＤ、０℃→ＲＴ、６時間；ｆ）置換塩化シリル、ＤＣＭまたはＴＨＦ、トリエチルアミンまたはイミダゾール、０℃→ＲＴ；

【化33】

条件：ｇ）カルボン酸、ＴＨＦ、ＰＰｈ３、ＤＣＣ、０℃→ＲＴ、４時間、またはカルボン酸塩化物、ＤＣＭ、トリエチルアミン、０℃→ＲＴ、３時間；ｈ）置換アルコール、ＤＣＭ、ＰＰｈ_３、ＤＥＡＤ、０℃→ＲＴ、６時間；

【化34】

条件：ｋ）メタノール中の二級アミン、０℃→ＲＴ、６時間；
ｌ）カルボン酸塩化物、ＤＣＭまたはＴＨＦ、トリエチルアミン、０℃→ＲＴ；

【0134】

１．２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オンの生成
２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オンは、米国特許出願公開第２０１４／０３９１８４Ａ１号明細書の実施例１に記載の方法を用いて得られた。ＮＭＲスペクトルは、米国特許出願公開第２０１４／０３９１８４Ａ１号明細書に開示されている値に相当した。

【0135】

２．一般仕様ａ）：

【表1】

【0136】

２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（１１５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（６ｍＬ）中に入れた。上記の置換ピリジン（２．５ｍｍｏｌ）をそれぞれ少量ずつゆっくり加えた。懸濁液を暗所にて室温で３日間撹拌した。

【0137】

精製のために、懸濁液を、円錐基材を有する２つのポリプロピレンチューブ（公称容量１５ｍＬ、ＧｒｅｉｎｅｒＢｉｏ－ＯｎｅＧｍｂＨ、Ｆｒｉｃｋｅｎｈａｕｓｅｎ、ＤＥ）に分け、チューブ当たり１５ｍＬまでのジエチルエーテルを添加することによって沈殿させた。生成物を遠心分離し（６０分、４４００ｒｐｍ、０℃）、上清を廃棄した。沈殿物をジエチルエーテルに懸濁した。生成物が沈降した後、それぞれの場合において、上清を廃棄した。精製工程をもう一度繰り返し、次いで生成物を乾燥させた。

【0138】

３．一般仕様ｂ）：

【表2】

【0139】

２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（１１５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（６ｍＬ）中に入れた。上記の置換ジメチルアミン（２ｍｍｏｌ）を、それぞれ少量ずつゆっくりと添加した。懸濁液を暗所にて室温で４８時間撹拌した。

【0140】

精製のために、懸濁液を、円錐ベース（公称容量１５ｍＬ、ＧｒｅｉｎｅｒＢｉｏ－ＯｎｅＧｍｂＨ）を有する２つのポリプロピレンチューブに分け、チューブ当たり１５ｍＬまでのジエチルエーテルを添加することによって沈殿させた。生成物を遠心分離し（６０分、４４００ｒｐｍ、０℃）、上清を廃棄した。沈殿物をジエチルエーテルに懸濁した。生成物が沈降した後、それぞれの場合において、上清を廃棄した。精製工程をもう一度繰り返し、次いで生成物を乾燥させた。

【0141】

４. 仕様ｃ）：２－ヒドロキシメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オンの生成
〔記号：ＰＮＯＨ、化合物（１００）〕

【化35】

【0142】

２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（２３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解した。水酸化ナトリウム水溶液（４Ｎ、５ｍＬ）および相間移動触媒である硫酸水素テトラブチルアンモニウム（１００ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で６時間激しく撹拌した。黄褐色の沈殿が形成された。沈殿物を濾過し、水（４回、２０ｍＬ）、トルエンおよび石油エーテル（それぞれ１回、２０ｍＬ）で洗浄した。生成物を風乾して一定重量にした。

【0143】

５．一般仕様ｄ）：

【表3】

【0144】

変形例１：
上記のカルボン酸（１ｍｍｏｌ）をそれぞれ等モル量の水酸化ナトリウムで中和し、得られたカルボン酸のナトリウム塩を凍結乾燥によって単離した。

【0145】

２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（１１５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をトルエン（３ｍＬ）に溶解した。上記のカルボン酸のナトリウム塩、ヒドロキノン（１１ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびＡｄｏｇｅｎ（登録商標）４６４（２００ｍｇ）を添加し、反応混合物を激しく撹拌しながら４時間還流した。室温に冷却した後、トルエン（２０ｍＬ）で希釈し、水（３０ｍＬ）と共に振盪した。水相を酢酸エチルエステル（２０ｍＬ）で２回抽出した。有機層を合わせ、水（５０ｍＬ）で洗浄し、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。

【0146】

濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）によって精製した。

【0147】

変形例２：
化合物（１００）（６５ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１ｍＬ）に溶解した。前述のカルボン酸、ヒドロキノン（１１ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（６１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびＤＣＣ（１０３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を２～５℃で添加した。反応混合物を室温で４時間激しく撹拌した。それを酢酸エチルエステル（２０ｍＬ）で希釈し、水（３０ｍＬ）と共に振盪した。水相を酢酸エチルエステル（２０ｍＬ）で２回抽出した。有機層を合わせ、水（５０ｍＬ）で洗浄し、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。

【0148】

濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）によって精製した。

【0149】

６．一般仕様ｅ）：

【表4】

【0150】

２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（１１５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をトルエン（４ｍＬ）中に入れた。前述の置換アルコール（１ｍｍｏｌ）、ヒドロキノン（１１ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム（１００ｍｇ）を添加した。２ｍＬの４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を、２～５℃で激しく撹拌した溶液に添加した。氷浴を除去し、反応混合物をさらに６時間激しく撹拌した。それを３０ｍＬのＤＣＭで希釈し、水で数回振盪した（４回、各回２０ｍＬ）。

【0151】

有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）によって精製した。

【0152】

７. 一般仕様ｆ）：

【表5】

【0153】

２－ヒドロキシメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（７０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を、乾燥ＤＣＭ（３ｍＬ）中のイミダゾール（３０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）と一緒に、窒素下、隔壁を有する１０ｍＬ丸底フラスコに入れた。２ｍＬの乾燥ＤＣＭ中の前述の置換塩化シリル（０．４ｍｍｏｌ）を、約０℃で、シリンジを使用して、隔壁を通してゆっくりと滴下した。氷浴を除去し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。一晩撹拌した混合物を３０ｍＬのＤＣＭで希釈し、水で数回振盪した（４回、各回２０ｍＬ）。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）を用いて精製した。

【0154】

８. 一般仕様ｇ）：

【表6】

【0155】

３－ヒドロキシ－フェナレン－１－オン（シグマ－アルドリッチ）（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）中のトリフェニルホスフィン（５０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）および前述のカルボン酸（０．６ｍｍｏｌ）と一緒に、窒素下、隔壁を有する１０ｍＬ丸底フラスコに入れた。乾燥ＴＨＦ（１ｍＬ）中のＤＣＣ（１０３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、約０℃で、シリンジを使用して、隔壁を通してゆっくりと滴下した。氷浴中で２時間撹拌した後、乾燥ＴＨＦ（１ｍＬ）中に、ＤＣＣ（１０３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の更なる一部を滴下した。反応混合物を解凍氷浴中で撹拌し、次いで室温で６時間撹拌した。ＴＨＦを除去し、残渣を３０ｍＬのＤＣＭに溶解し、水で数回振盪した（４回、２０ｍＬ）。

【0156】

有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）を用いて精製した。

【0157】

９. 一般仕様ｈ）：

【表7】

【0158】

３－ヒドロキシ－フェナレン－１－オン（６０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を、ＤＣＭ（３ｍＬ）中のトリフェニルホスフィン（３０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）および前述の置換アルコール（０．４ｍｍｏｌ）と一緒に、窒素下、隔壁を有する１０ｍＬ丸底フラスコに入れた。トルエン中のＤＥＡＤ（４０％、０．２ｍＬ、０．４ｍｍｏｌ）を、約０℃で、隔壁を介してシリンジを用いて、ゆっくりと滴下した。反応混合物を解凍氷浴中で撹拌し、次いで室温で６時間撹拌した。それを３０ｍＬのＤＣＭで希釈し、水で数回振盪した（４回、２０ｍＬ）。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＰＥ２：１）を用いて精製した。

【0159】

１０. 仕様ｋ）：２－（Ｎ－メチルアミノ）メチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン塩酸塩の製造
〔記号：ＳＡＰＮ－０２ｃ、化合物（１５８）〕

【化36】

【0160】

メタノール（１０ｍＬ）中の２－クロロメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（１１３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、メタノール（１０ｍＬ、５Ｍ）中のアミンの氷冷した溶液に２時間かけて滴下した。室温で１時間激しく撹拌した後、溶媒を過剰のアミンと一緒に窒素流中で追い出した。残渣を可能な限り少量のＤＣＭ／エタノール４：１に溶解し、ジエチルエーテルを添加することによって沈殿させた。生成物を遠心分離し（６０分、４４００ｒｐｍ、０℃）、上清を廃棄した。沈殿物をジエチルエーテルに懸濁し、再び遠心分離した。精製工程をもう一度繰り返し、次いで生成物を乾燥させた。

【0161】

１１. 一般仕様ｌ）：

【表8】

【0162】

２－（Ｎ－メチルアミノ）メチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン塩酸塩（８０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（３ｍＬ）中のトリエチルアミン（１００ｍｇ、１ｍｍｏｌ）に溶解し、水分を除去しながら氷浴中で撹拌した。ＤＣＭ（０．５ｍＬ）中の対応するカルボン酸塩化物（０．４ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を解凍氷浴中で撹拌し、次いで室温で４時間撹拌した。それを３０ｍＬのＤＣＭで希釈し、水で数回撹拌した（４回、２０ｍＬ）。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、減圧下で濃縮した後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーを用いて精製した。

【0163】

１２. 化合物（１２７）の合成
〔記号：ＰＮ－ＡＭＯ－０１〕

【化37】

【0164】

アセトニトリル（２０ｍＬ）中の２－クロルメチル－１Ｈ－フェナレン－１－オン（２３０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５０ｍＬ）中の３－アミノプロパノール（１．５ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）の水溶液に３０分かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、トリエチルアミン（２．０２ｇ、２．６６ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）を加え、水溶液を氷浴中で撹拌した。無水酢酸（３．０６ｇ、２．８３ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を約０℃で滴下した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、次いで５０℃に１時間加熱した。全ての揮発性成分を減圧下で除去した。

【0165】

生成物を、ジクロロメタン／エタノール２０：１を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。２６１ｍｇの黄色シロップを得た。この材料をメタノール（２ｍＬ）に溶解した。水酸化ナトリウム水溶液（１Ｍ、０．５ｍＬ）を加え、混合物を室温で一晩撹拌した。アルコールを除去し、残りの溶液を水（１０ｍＬ）で希釈した。生成物をジクロロメタン（２×１０ｍＬ）で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。生成物は黄色がかった脂っぽい固体（２１５ｍｇ、６９％、０．６９ｍｍｏｌ）であった。

【0166】

１３. Ｂｏｃ基の脱保護

【表9】

【0167】

対応するｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル（Ｂｏｃ保護されたフェナレノン誘導体）をジクロロメタン（１００ｍｇ当たり３ｍＬ）中に入れた。ジエチルエーテルの塩酸飽和溶液（０．５ｍＬ／ｍｍｏｌＢｏｃ群）を滴下した。バッチを水分を除去しながら３時間撹拌した。生成物は、３０ｍＬのジエチルエーテルを添加することによって沈殿させた。沈殿物を遠心分離し、ジエチルエーテルで十分に洗浄した。生成物を減圧下で乾燥させた。

【0168】

それぞれの計算分子量（ＭＷ）および分子式（ＭＦ）ならびに測定したマススペクトル（ＭＳ）および１ＨＮＭＲスペクトルのデータを、生成した化合物について以下に示す。

【0169】

【表10】

【0170】

実施例２：抗菌性表面コーティングの生成
実施例１で生成した光増感剤を、以下のように、種々の塗料系で試験した。

【0171】

１）溶剤を含む、２成分（２－Ｃ）ポリウレタン塗料
各光増感剤（０．０６ｍｍｏｌ）を、透明な塩基性塗料（架橋性ポリイソシアネート、アクリル樹脂を含有したヒドロキシル基、キシレン／酢酸ｎ－ブチル中２０％）１００ｍＬに溶解した。架橋剤（ポリマーを含有した、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシレン／酢酸ｎ－ブチル中２０％、ＣｏｖｅｓｔｒｏＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥより”Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ７５”）を、５：１（ｖ／ｖ）の比で基本塗料と混合した。粘性のある淡黄色溶液を、スプレーガンを用いて種々の脱脂表面に塗布した。試験した物質は、ＰＭＭＡ、ＰＶＣ、ガラス、アルミニウム、ステンレス鋼および木材であった。室温で４時間乾燥した後、６０℃に３０分間加熱することによって完全な硬化物が得られた。

【0172】

以下の光増感剤をこの方法を用いて処理した：

【化38】

【0173】

結果：透明な淡黄色の均質なコーティング；層の厚さ２０～４０μｍ。

【0174】

２）水性の１成分（１－Ｃ）ポリウレタン塗料
各光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を水性塗料（１００ｍＬ、アクリル－ポリウレタンエマルジョン、脂肪酸変性、水中２０％）に溶解した。混合物を室温で３０分間激しく撹拌した。塗料を、ｉ）未処理の木製ボード、ｉｉ）ＰＭＭＡ板、またはｉｉｉ）ブラシを用いてＰＶＣプレートに均一に塗布した。あるいは、塗料がスプレーガンを用いて、約３０ｃｍの距離から均等に塗布された。コーティングを空気中で乾燥させ、室温で一晩硬化させた。

【0175】

以下の光増感剤をこの方法を用いて処理した：

【化39】

【0176】

結果：透明、艶消し、淡黄色、均質なコーティング；層厚約５０μｍ。

【0177】

３）２－Ｃエポキシ樹脂
塩基性樹脂（代表的な工業製品）の組成：
式Ｉ（反応性希釈剤を含む樹脂）：平均分子量が７００ｇ／ｍｏｌ未満のビスフ
ェノール－Ａ－エピクロロヒドリン樹脂（２５
～５０％）
Ｃ１２－Ｃ１４脂肪族グリシジルエーテル（２
５～５０％）
アルキルグリシジルエーテル（５～２５％）
式ＩＩ（反応性希釈剤を含む樹脂）：平均分子量が７００ｇ／ｍｏｌ未満のビスフェ
ノール－Ａ－エピクロロヒドリン樹脂（６０～
８０％）
１，４－ビス（２，３－エポキシプロポキシ）
ブタン（２０～４０％）
式ＩＩＩ（反応性希釈剤を含む樹脂）：平均分子量が７００ｇ／ｍｏｌ未満のビスフェ
ノール－Ａ－エピクロロヒドリン樹脂（７５～
９０％）
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（１０
～２５％）
式ＩＶ（反応性希釈剤を含む樹脂）：平均分子量が７００ｇ／ｍｏｌ未満のビスフェ
ノール－Ａ－エピクロロヒドリン樹脂（５０～
９０％）
ビスフェノールＦエポキシ樹脂（２５～５０％
）
Ｃ１２－Ｃ１４脂肪族グリシジルエーテル（１
０～２０％）
１，４－ビス（２，３－エポキシプロポキシ）
ブタン（１０～２０％）

【0178】

硬化剤（典型的な工業製品）の組成：
式Ｉ（通常の硬化剤）：イソホロンジアミン（アミノメチル－３，５，５－トリメ
チル－シクロヘキシルアミン）（１０～２５％）
ベンジルアルコール（２５～５０％）
２，２，４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン（３
～１０％）
式ＩＩ（通常の硬化剤）：イソホロンジアミン（アミノメチル－３，５，５－トリメ
チル－シクロヘキシルアミン）（４４％）
キシリデンジアミン（１０％）
トリメチルヘキサメチレンジアミン（５％）
サリチル酸（１％）
ポリエチレンアミン（１０％）
ベンジルアルコール（３０％）
式ＩＩＩ（急速硬化剤）：ジアミノシクロヘキサン（１８％）
ペンタメチレンジアミン（２５％）
サリチル酸（２％）
ポリエチレンアミン（２０％）
ベンジルアルコール（３５%）
促進剤／触媒を用いる場合：Ｎ－ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）および／または
、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラメチル－１，３－ブタンジアミ
ン（ＴＭＢＤＡ）および／または、
２－メチルイミダゾール（２ＭＩ）

【0179】

変形例ａ）
各光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を透明硬化剤（式ＩまたはＩＩ）２５ｍＬに溶解した。塩基性樹脂（式ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ）から、７５ｍＬを硬化剤と混合した。粘性のある淡黄色溶液を、スプレーガンを用いて、ｉ）ＰＭＭＡまたはｉｉ）ＰＶＣから形成された脱脂表面に塗布した。

【0180】

あるいは、抗菌シールを得るために、未処理の木材に均一なコーティングでブラシを用いて混合物を数回、塗布した。室温で１２時間硬化させた後、４０℃で６時間加熱することにより、後の硬化を行った。

【0181】

以下の光増感剤をこの方法を用いて処理した：

【化40】

【0182】

結果：透明な淡黄色の均質なコーティング；層の厚さ２０～４０μｍ。

【0183】

変形例ｂ）
各光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を透明硬化剤（式ＩＩまたはＩＩＩ）３０ｍＬに溶解した。塩基性樹脂（式Ｉ）から、７０ｍＬを硬化剤と混合した。平坦なステンレス鋼パンを剥離ワックスで均一にコーティングした。その中で、ｉ）ガラス繊維マット、ｉｉ）ＣＦＲＰ布地片、またはｉｉｉ）アラミド布地片（各２０×２０ｃｍ^２）を、布地が混合物を完全に取り込むことができるように、ブラシで樹脂混合物に均一に含浸させた。室温で２４時間硬化させた後、６０℃にゆっくりと加熱し、３０分間保持することにより、後の硬化を行った。

【0184】

以下の光増感剤をこの方法を用いて処理した：

【化41】

【0185】

結果：硬く、限られた柔軟性の繊維マット；着色剤の固有の色は識別できなかった。

【0186】

変形例ｃ）
各光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を７０ｍＬの塩基性樹脂（式ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ）に溶解した。硬化剤（式ＩＩＩ）のうち、３０ｍＬを混合した。粘性のある、淡黄色溶液をスプレーガンでｉ）ＰＭＭＡまたはｉｉ）粗面化ガラスから形成された脱脂表面に塗布した。

【0187】

あるいは、抗菌シールを得るために、ブラシを用いた均一なコーティングで、混合物を未処理の木材に数回塗布した。室温で６時間硬化させた後、４０℃で３時間加熱することにより、後の硬化を行った。以下の実施例をこの方法を用いて処理した：

【化42】

【0188】

結果：透明、淡黄色、均一なコーティング；層厚２０～４０μｍ、ブラシを使用した場合：＞５０μｍ。

【0189】

４）室温加硫１成分（ＲＴＶ－１）シリコーン、
シリコーンの典型的な組成（Ｗａｃｋｅｒからの工業製品）：二酸化ケイ素（充填材）とトリアセトキシメチルシラン（架橋剤、＜５％）との混合物として、ポリジメチルシロキサンジオールおよびポリジメチルシロキサン

【0190】

変形例ａ）
透明で衛生的なシリコーン（１－Ｃ、室温架橋、酸架橋、５．０ｇ）をヘキサン（１０ｍＬ）に溶解した。乾燥ジクロロメタン（２０ｍＬ）中の各光増感剤（０．０１２ｍｍｏｌ）の水溶液を混合した。わずかに不透明な淡黄色の粘性溶液を、ｉ）脱脂ガラスプレート、ｉｉ）脱脂ＰＭＭＡプレート、ｉｉｉ）セラミックプレート、またはｉｖ）ポリエステルフィルムに均一に塗布した。室温で約１５分後、コーティングは乾燥し、約１０分後、表皮形成が始まった。室温で６時間後、厚さ約０．１ｍｍの層は完全に硬化した。

【0191】

結果：透明、艶消し、淡黄色、均質、ゴム状コーティング。

【0192】

変形例ｂ）
各光増感剤（０．０２ｍｍｏｌ）を乾燥酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解した。透明で衛生的なシリコーン（１－Ｃ、室温架橋、酸架橋、８．０ｇ）を添加し、溶液が均一になるまで撹拌した。わずかに不透明な淡黄色溶液を、スプレーガンを用いて、ｉ）粘土プレート、ｉｉ）セラミックタイル、ｉｉｉ）脱脂ＰＥプレート、またはｉｉｉ）アルミニウムプレートに均一に塗布した。室温で約２０分後、コーティングは乾燥し、約１０分後、表皮形成が始まった。室温で６時間後、厚さ約０．１ｍｍの層は完全に硬化した。

【0193】

結果：透明、艶消し、淡黄色、均質、ゴム状コーティング。

【0194】

変形例ｃ）
微粉末の光増感剤（０．０１２ｍｍｏｌ）を、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ６００（ＨａｕｓｃｈｉｌｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、ドイツ）ミキサー中で、透明で衛生的なシリコーン（１－Ｃ、室温架橋、酸架橋、５．０ｇ）中に室温で撹拌し、肉眼で見て、均一なペーストを得た。ｉ）タイルグラウトまたはｉｉ）に使い捨てシリンジを用いて淡黄色の粘性の塊を均等に塗布し、２枚のガラスプレートを他方の上に垂直に積み重ねた。室温で約３０分後、シリコーンは乾燥し、約２０分後、表皮形成が始まった。室温で６時間後、層は完全に硬化した。

【0195】

３つの変形例における以下の光増感剤を、淡黄色のゴム状シリコーングラウトに加工した：

【化43】

【0196】

結果：透明、艶消し、淡黄色、均質、ゴム状グラウト。

【0197】

５）室温加硫２成分（ＲＴＶ－２）シリコーン
シリコーン（Ｗａｃｋｅｒからの工業製品）の典型的な組成：構成要素Ａ）ビニル基／ビニルシランを含有するオリゴマーシラン、および構成要素Ｂ）二酸化ケイ素（充填材）および補助剤および白金触媒との混合物として、ポリジメチルシロキサン。

【0198】

ベースポリマー（Ａ）を架橋剤（Ｂ）と９：１の比率で混合した。

【0199】

微粉末の光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を、肉眼で見て均一なペーストが得られるまで、室温で９０ｇのベースポリマー（Ａ）中に撹拌した。淡黄色の粘性の塊を、平らなスパチュラを用いて９：１の比率で架橋剤（Ｂ）と混合し、ｉ）ポリエステルフィルム、ｉｉ）セラミックタイル、脱脂ガラスプレート、ｉｖ）脱脂ＰＥプレート、またはｖ）アルミニウムプレート（５０ｍＬ／ｍτ）に均一に塗布した。

【0200】

室温で約３０分後、最初の表面形成が起こった。室温で８時間後、層は完全に硬化した。

【0201】

以下の光増感剤をシリコーンコーティングに加工した：

【化44】

【0202】

結果：透明、艶消し、淡黄色、均質、ゴム状コーティング。

【0203】

６）ポリアクリレート、１－Ｃ
細かく粉末化した光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのメタクリル酸エチルエステル（乾燥状態）に溶解した。カンフルキノン（１．７ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル（０．９ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ、アミン促進剤）を添加し、混合物を暗所で１５分間撹拌した。水溶液を暗所に数週間保った。

【0204】

この水溶液を、ｉ）ブラシを用いて木材に塗布するか、またはｉｉ）濾紙に吸収させるか、またはｉｉｉ）脱脂したＰＭＭＡプレート上に均一に噴霧した。

【0205】

第２工程では、重合灯（ＬＥＤブルーフェーズ；ＩｖｏｃｌａｒＶｉｖａｄｅｎｔＡＧ、６５０ｍＷ／ｃｍ^２）を用いて３０秒間、照射を行った。製造後、重合を完了させるために、試験片を乾燥キャビネット中に３７℃で２４時間保管した。以下の光増感剤を実験に使用した。

【化45】

【0206】

結果：ｉ）透明なポリマーシール、ｉｉ）部分的に柔軟性のある、淡黄色の小板、またはｉｉｉ）透明な淡黄色の塗料のようなコーティングが得られた。

【0207】

７）ポリアクリレート、２－Ｃ
変形例ａ）
それぞれの光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）をメタクリル酸メチルエステル（メチルメタクリレート、ＭＭＡ、シグマアルドリッチ）（溶液Ａ）１００ｍＬに溶解した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ安息香酸塩（ペロキサンＰＢ、０．５ｇ）をＴＨＦ（２ｍＬ）（溶液Ｂ）に溶解した。溶液Ｂを溶液Ａに加え、水槽中で９０℃で１５分間加熱した。わずかに粘性のある溶液を、ｉ）脱脂したＰＭＭＡプレートに塗布するか、またはｉｉ）脱脂したガラスプレート上に噴霧するか、またはｉｉｉ）松材に塗布し、ブラシ（５０ｍＬ／ｍ^２）で均一に塗った。アクリルガラスコーティングを完全に硬化させるために、支持体を乾燥キャビネット中６０℃で２４時間保管した。木材用の淡黄色の透明な合成材料コーティングまたはポリマーシールが得られた。

【0208】

結果：透明で均一な塗料の様なコーティング；ｉ）およびｉｉ）において、層の黄色の固有の色はほとんど検出できず、ｉｉｉ）において、固有の色は背景と区別できなかった。

【0209】

変形例ｂ）
それぞれの光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）をメタクリル酸メチルエステル（メタクリル酸メチル、ＭＭＡ、シグマアルドリッチ）（水溶液Ａ）１００ｍＬに溶解した。過酸化ベンゾイル（０．５ｇ）をＴＨＦ（２ｍＬ）（水溶液Ｂ）に溶解した。水溶液Ｂを水溶液Ａに加え、水槽中で８０℃で２０分間加熱した。この混合物を用いて、ｉ）厚さ約６ｍｍの綿フリース、またはｉｉ）厚さ約６ｍｍのフェルトマット、またはｉｉｉ）アラミド布地片（各２０×２０ｃｍ^２）にブラシを均一に含浸させ、布地が混合物全体を取り込むことができるようにした。

【0210】

アクリルガラスを完全に硬化させるために、繊維マットを６０℃で１２時間乾燥させた。固体であり、黄色がかったプレートが得られた。以下の光増感剤を処理した：

【化46】

【0211】

結果：硬く、限られた柔軟性を有する繊維マット；着色剤の固有の色は、ｉ）においてのみ識別することができた。

【0212】

８）ポリアクリルアミド
水（２．５ｍＬ）中のアクリルアミド／ビス－アクリルアミド（３７．５：１）の４０％溶液を、トリス緩衝液（３．７５ｍＬ、１Ｍ、ｐＨ８．８）およびプロピレングリコール（０．６ｍＬ）と混合した。蒸留水（３．０ｍＬ）中の各光増感剤（０．００５ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を真空ポンプ（５～１０ｍｂａｒ）で５分間脱気し、次いでＴＥＭＥＤを添加した（１０μＬ）。最後に、０．０５ｍＬの過硫酸アンモニウム（水中１０％）を撹拌しながら添加した。

【0213】

次に、ｉ）厚さ３ｍｍのカセット（あらかじめ７０％アルコールで洗浄したプレート）に混合物を充填し、イソプロパノールを注意深く重ねた。室温で３０分間重合させた後、ゲルは固体になり、上清を流し去ることができた。チャンバープレートを除去した後、柔軟で厚い淡黄色のフィルムが得られた。あるいは、ｉｉ）混合物をフリースに均一に塗布した。

【0214】

重合中、材料を密着フィルムで覆った。室温で３０分間重合した後、ゲルは固体になり、フィルムを注意深く除去した。ゲル状の黄色がかったコーティングが得られた。

【0215】

以下の光増感剤をこのようにして重合させた：

【化47】

【0216】

結果：ｉ）ゴム状、わずかに不透明、淡黄色マット；ｉｉ）透明、艶消し、淡黄色、均質、ゴム状コーティング。

【0217】

９）シアノアクリレート
変形例ａ）
各光増感剤（０．０１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのジクロロメタン（塩化カルシウムで乾燥）に溶解した。０．２ｇの市販のシアノアクリレート（Ｌｏｃｔｉｔｅ、ＨｅｎｋｅｌＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ、Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ、ＤＥ）を１ｇの溶液に添加した（乾燥条件）。混合物をａ）脱脂ガラスプレートまたはｂ）乾燥トウヒ木材上に均一に噴霧した。室温で、２０％～７０％の湿度で、層は２０分以内に完全に硬化した。

【0218】

変形例ｂ）
各光増感剤（０．０１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解した。市販のシアノアクリレート（Ｌｏｃｔｉｔｅ．）を１０ｇの溶液と１：５（ｗ／ｗ）の比で混合した。この水溶液を、イソプロパノールで洗浄した基板、例えば、ｉ）ガラスまたはｉｉ）ＰＥまたはｉｉｉ）メラミンプレートに均一に塗布した。溶媒を蒸発させた後、コーティングを空気の水蒸気中で硬化させた（約１５分、湿度２０％～７０％）。

【0219】

以下の光増感剤を、それぞれの変形例に従って処理した：

【化48】

【0220】

結果：透明で、わずかに不透明で、淡黄色で、均一なコーティング；層厚２０～４０μｍ。

【0221】

１０）ポリスチレン
それぞれの光増感剤（０．０１ｍｍｏｌ）を新たに蒸留したポリスチレン（シグマアルドリッチ）（水溶液Ａ）２０ｍＬに溶解し、過酸化ベンゾイル（０．５ｇ）をＴＨＦ（２ｍＬ）（水溶液Ｂ）に溶解した。水溶液Ｂを水溶液Ａに添加し、混合物を水浴中で８０℃で２０分間加熱した。５～６ｍＬの混合物を、ｉ）清浄な未処理のチップボード、またはｉｉ）脱脂ＰＭＭＡプレート、またはｉｉｉ）ブラシを用いて脱脂ガラスプレート（各２０×２０ｃｍ^２）上に均一に塗った。完全に乾燥させるために、支持体を６０℃で１２時間放置した。固体の黄色のプレートを得た。以下の光増感剤を処理した：

【化49】

【0222】

１１）カルボキシメチルセルロースコーティング
各光増感剤（０．０５ｍｍｏｌ）を、細かく粉砕したカルボキシメチルセルロース（４．０ｇ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）を加えた水１００ｍＬに溶解した。５～６ｍＬの透明で粘性のある溶液を、ｉ）清浄で未処理のチップボードまたはｉｉ）ブラシを用いて脱脂したＰＭＭＡプレート（各２０×２０ｃｍ^２）に均一に塗布した。

【0223】

あるいは、ｉｉｉ）綿フリース（２０×２０ｃｍ^２）にブラシを均一に含浸させて、不織布が混合物全体を取り込むことができるようにした。硬化させるために、支持体を室温で３時間放置して乾燥させた。以下の光増感剤を処理した：

【化50】

【0224】

結果：ｉ）検出可能な固有の色を全く含まない透明なポリマーシール；ｉｉ）透明で、わずかに不透明な淡黄色で、均一なコーティング；ｉｉｉ）硬く、限定された柔軟性を有する繊維マット；光増感剤の固有の色はほとんど検出できなかった。

【0225】

１２）アルギン酸塩コーティング
水酸化ナトリウム（８５０ｍｇ、２１．２５ｍｍｏｌ）を９５ｍＬの蒸留水に溶解した。５ｇのアルギン酸（シグマアルドリッチ）を温かい溶液（約３５℃）に添加し、３時間撹拌した。粘性のある透明な溶液が形成された。各光増感剤の原液（５ｍＬ、１２ｍｍｏｌ／Ｌ）を撹拌しながら滴下した。黄色でわずかに粘性のある溶液を用いて、ｉ）紙片またはｉｉ）綿片またはｉｉｉ）紙タオル／パッド（各２０×２０ｃｍ^２）を含浸させた。余分な溶液を滴らせた。湿潤支持体を１％塩化カルシウム溶液に迅速に浸漬した。材料を十分に排出させ、次いで注意深く拭き取り、室温で空気中で３時間乾燥させた。

【0226】

以下の光増感剤を処理した：

【化51】

【0227】

結果：硬く、限られた柔軟性を有する繊維マットまたは紙片；光増感剤の固有の色はほとんど検出できなかった。

【0228】

実施例３：抗菌性表面コーティングの活性の試験
１．）試料支持体の生成
以下の光増感剤を以下の試験に使用した：

【化52】

【0229】

光増感剤をそれぞれの塗料系に溶解し、ＰＶＣまたはＰＭＭＡから形成された様々な正方形試料支持体（幅４ｃｍ、長さ４ｃｍ、厚さ３ｍｍ）に塗布し、次いで乾燥させた。コーティングを乾燥させた後、ＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓＡＴＣＣ２５９２３種由来の特定量の細菌を表面に塗布した。

【0230】

この点に関して、最初に、５ｍＬのＭｕｅｌｌｅｒＨｉｎｔｏｎ培養液（ＣａｒｌＲｏｔｈＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ＤＥ）中の黄色ブドウ球菌の一晩（ＯＮ）培養物に、寒天プレートからの単一コロニーを接種し、３７℃および１８０ｒｐｍで、振盪機上で１８～２０時間インキュベートした。

【0231】

試験の日に、それぞれの場合において、１ｍＬのＯＮ培養物を遠心分離した（ＨｅｔｔｉｃｈＵｎｉｖｅｒｓａｌ３２０Ｒ遠心分離機（ＡｎｄｒｅａｓＨｅｔｔｉｃｈＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｔｕｔｔｌｉｎｇｅｎ、ＤＥ）；スイングアウトローター１４９４；１０分、３０００ｒｐｍ、ＲＴ）。上清を廃棄し、ペレットを、Ｍｅｒｃｋ（ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ＤＥ）から市販されている１ｍＬのＭｉｌｌｉ－Ｑ水（名称「Ｍｉｌｌｉ－ＱＩｎｔｅｇｒａｌＵｌｔｒａ－ｐｕｒｅＷａｔｅｒ（Ｔｙｐｅ１）」）に再懸濁した。

【0232】

６００ｎｍ（「Ｓｐｅｃｏｒｄ５０プラス」分光計、ＡｎａｌｙｔｉｋＪｅｎａ）で光学濃度を測定した後、再懸濁した細菌をＭｉｌｌｉ－Ｑ－水で希釈し、細胞数１０^５細菌／ｍＬとした。希釈から、それぞれの場合において、１００μＬをピペット（液滴の大きさ約１ｃｍ^２）を用いて試料支持体上に滴下した。

【0233】

これにより、それぞれの試料支持体の表面上に約１０．０００細菌／ｃｍ^２の細菌が得られた。次いで、試料支持体を、水が表面上に見えなくなるまで、暗所で約２時間、クリーンベンチ下で空気中で乾燥させた。

【0234】

２．）コロニー形成単位（ＣＦＵ）／ｍＬの照射および定量測定
それぞれの試料支持体に、ＬＥＤモジュール（試験領域５×５ｃｍ均質照明；高出力ＬＥＤ）を用いて、または室内照明（ＯｓｒａｍＬｕｍｉｌｕｘＣｏｏｌＷｈｉｔｅ、色温度４０００Ｋ）を用いて、以下に示す強度および照射期間で、波長４０５ｎｍの単色光を照射した。照射直後、細菌を滅菌布でそれぞれの試料支持体の表面から拭き取り、１ｍＬのＭｕｅｌｌｅｒ－Ｈｉｎｔｏｎ培養液に再懸濁した。

【0235】

次に、試料を連続希釈した（１：１０希釈段階：１８０＋２０μＬ；希釈段階１０^－５）。

【0236】

それぞれの希釈段階（１００～１０^－５）について、３×各２０μＬの培養液を、ピペットを用いてＭｕｅｌｌｅｒ－Ｈｉｎｔｏｎ寒天プレート（ＣａｒｌＲｏｔｈＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ）上に滴下し、広げた。次いで、寒天プレートを３７℃ＯＮでインキュベートした。

【0237】

翌日、実験で計数できる全ての希釈段階からのコロニーを計数し、ＣＦＵ／ｍＬを計算した。

【0238】

細菌叢を示すか、または全くコロニーを示さない希釈段階は、「∞」または「０」で示され、ＣＦＵ／ｍＬの計算には含めなかった。

【0239】

次に、ＣＦＵ／ｍＬからｌｏｇ_１０根絶率を算出した。各実験における基準点は、基準対照（＝使用した細菌の１００％カウント）であった。

【0240】

試験は、以下のものから構成された：
－コーティングされた試料支持体：光増感剤を含まず、照射しなかった（「参照用対照」）
－コーティングされた試料支持体：光増感剤を含み、照射しなかった（「ダークコントロール」）
－コーティングされた試料支持体：光増感剤を含まず、照射された（「ライトコントロール」）
－コーティングされた試料支持体：光増感剤を含み、照射された（「試料」）

【0241】

３．）使用した塗料系および照射パラメータ
３．１．）実施例２．１の２－Ｃポリウレタン塗料、溶媒酢酸ブチル／キシレン
コーティング材料：ＰＭＭＡ、厚さ３ｍｍ、４×４ｃｍ
乾燥時間約１時間
乾燥温度１５～３０℃
スプレーガンによる塗布
使用した光増感剤の濃度：２００μｍ（６１．５５ｍｇ／Ｌ）

【0242】

照射条件：

【表11】

【0243】

３．２．）実施例２．２からの水性１－Ｃポリウレタン塗料
コーティング材料：ＰＶＣ、厚さ３ｍｍ、４×４ｃｍ
乾燥時間約２時間
乾燥温度１５～３０℃
乾燥時間の相対湿度３０～７０％
スプレーガンによる塗布
使用した光増感剤の濃度：２００μｍ（６１．５５ｍｇ／Ｌ）

【0244】

照射条件：

【表12】

【0245】

３．３）実施例２．５の室温加硫２成分（ＲＴＶ－２）シリコーン
コーティング材料：ＰＶＣ、厚さ３ｍｍ、４×４ｃｍ
乾燥時間約２時間
乾燥温度１５～３０℃
乾燥時間の相対湿度３０～７０％
スプレーガンによる塗布
使用した光増感剤の濃度：２００μｍ（６１．５５ｍｇ／Ｌ）
２つの等級のシリコーン硬度（「ショア」として知られる）：Ａ＝１０ショア；Ｂ＝４５ショア

【0246】

照射条件：

【表13】

【0247】

４．）試験結果および評価
４．１．）実施例２．１の２－Ｃポリウレタン塗料（溶媒：酢酸ブチル／キシレン）
２－Ｃ塗料系を用いた第１の研究では、まず、黄色ブドウ球菌に対して使用される光増感剤ＳＡＰＮ－１９ｃの活性を試験するために、１０および２０ｍＷ／ｃｍ^２の高強度を使用した。結果を図１Ａに示す。

【0248】

図１Ａは、それぞれ、３つの独立した試験からの２－Ｃ塗装面上の黄色ブドウ球菌の還元についての平均値を示す。１０または２０ｍＷ／ｃｍ^２、２分間（エネルギー密度１．２または２．４Ｊ／ｃｍ^２に相当）の照射を行った。

【0249】

図２Ａは、２－Ｃ塗料系では、光強度１０ｍＷ／ｃｍ^２で照射時間２分後でも、１．８ｌｏｇ_１０減少（３回の独立実験の平均値）を示す。光量を２０ｍＷ／ｃｍ^２に増やすことで、２．７ｌｏｇ_１０単位の効果的な根絶をもたらした。

【0250】

続いて、０．７ｍＷ／ｃｍ２の低強度での有効性を測定した。結果を図１Ｂに示す。

【0251】

図１Ｂは、それぞれ、２つの独立した試験からの、２－Ｃ塗装面（透明ＰＭＭＡ試料支持体上の無色の溶媒ベースの２－Ｃ塗料）上の黄色ブドウ球菌の還元についての平均値を示す。

【0252】

照射は０．７ｍＷ／ｃｍ^２を最大１５０分間（６．３Ｊ／ｃｍ^２までのエネルギー密度に相当）使用して行った。対照コントロール（光なし、触媒なし）の平均値は、１ｍｌあたり３．２×１０^４細菌であった。ライトおよびダークコントロールは、１５０分でのみ測定した。

【0253】

非照射試料（０分）に対するコロニー形成単位の減少を間隔をおいて測定し、図１ｂに示す時間（５分、１０分、２０分、３０分、４０分、６０分、９０分、１２０分および１５０分）の後、それぞれ２つの被覆試料支持体を照射から取り出した。２つの独立した試験の結果を図１Ｂに示す。

【0254】

対照コントロール（光なし、触媒なし）の平均値は、１ｍｌあたり３．２×１０^４細菌であった。ライトおよびダークコントロールは、１５０分でのみ測定した。

【0255】

図１Ｂは２０分後に、２－Ｃ塗料系が１．９ｌｏｇ_１０単位の黄色ブドウ球菌の根絶に達したことを示す。

【0256】

人工光源で照射した場合、２－Ｃ塗料系は、高強度および低照射時間（図１Ａ）、ならびに低強度および長時間照射時間（図１Ｂ）の両方で、黄色ブドウ球菌に対して生物学的活性を示した。

【0257】

４．２．）実施例２．２からの水性１－Ｃポリウレタン塗料
高強度（１０ｍＷ／ｃｍ^２）および長時間照射（１０分）での第１の試験は、１－Ｃ塗料系の活性を実証した。

【0258】

結果は図２に示した。

【0259】

図２は、３つの独立した試験からの１－Ｃ塗装面上の黄色ブドウ球菌の還元についての平均値を示す。照射は１０ｍＷ／ｃｍ^２、１０分（エネルギー密度６Ｊ／ｃｍ^２に相当する）で行った。

【0260】

１－Ｃ塗料系を用いた実験は光と光力学的触媒との相互作用のみが、コーティングされた表面上の黄色ブドウ球菌の有効な根絶をもたらすことを明確に示す。３つの独立した試験では、エネルギー密度が６Ｊ／ｃｍ^２の場合、平均３．０ｌｏｇ_１０単位の根絶が示された。

【0261】

実験におけるライトコントロールは、おそらくダーク試料支持体に起因する１．２ｌｏｇ_１０単位の平均減少を示した。

【0262】

３．３）実施例２．５の室温加硫２成分（ＲＴＶ－２）シリコーン
高強度（１０ｍＷ／ｃｍ^２）および５分間または１０分間の照射期間を用いた第１の試験は、ＲＴＶ－２シリコーン系の活性を実証した。

【0263】

結果は図３に示し、各場合において、３つの試験の平均値を示す。

【0264】

図３はシリコーン表面上の黄色ブドウ球菌の対数減少を示す（Ａ－は着色剤を含まない１０ショアを意味し、Ａ＋は着色剤を含む１０ショアを意味し、Ｂ－は着色剤を含まない４５ショアを意味し、Ｂ＋は着色剤を含む４５ショアを意味する）。

【0265】

４．３）概要
試験された塗料系（２－ＣＰＵＲ塗料系；１－ＣＰＵＲ塗料系、ＲＴＶ－２シリコーン）において、使用された光増感剤ＳＡＰＮ－１９ｃは、塗装された表面被覆上の黄色ブドウ球菌に対して生物学的活性を示した。

【0266】

より高い光強度および／またはより長い照射期間はより多くの一重項酸素を生成し、その結果、表面上の微生物のより速く、より効果的な根絶もたらした。

【0267】

両方の塗料系で使用した２００μＭ（６１．５５ｍｇ／Ｌ）の濃度は、着色表面上では見えなかった。さらに、６Ｊ／ｃｍ^２の光強度で、被覆は関与するバクテリアの３ｌｏｇ_１０単位（＝９９．９％）の減少を達成した。

【0268】

実施例４．オフィス照明（ネオン管）における被覆表面の光毒性効果の試験
次の試験では、２－Ｃ塗料系に室内照明を照射した。この点に関して、光増感剤ＳＡＰＮ－１９ｃおよびＳＡＰＮ－１９を用いて実施例２．１で生成された光活性表面を、通常のオフィス照明（標準蛍光灯、ＯｓｒａｍＣｏｏｌＷｈｉｔｅ、８４０）を用いて領域にさらしてさらに保管し、実施例３と同じ病原体数を有する黄色ブドウ球菌に対する光毒性作用を、特定の期間後に分析した。この点に関して、光活性層は、光源から約４０ｃｍ離れていた。

【0269】

光増感剤ＳＡＰＮ－１９ｃについては、１２時間の照射時間を有する標準的なオフィス照明条件下で２４時間保管した後、表層上の全ての病原体が完全に根絶されたことが示された（約５．５ｌｏｇ_１０単位、＞９９．９９９％の減少に相当）。

【0270】

実施例５：光活性安定性の長期試験
生成された欠乏の安定性を試験するために、長期試験を行った。
試験表面は、ＰＵＲ中の各光増感剤が表面の光毒性活性が低下するような様式で影響を受けたかどうかを確立するために、５ｍＷｃｍ^－２の出力で、種々の期間（５、２５、５０、７５時間）予備照射された：

【表14】

【0271】

予備照射に続いて、上記のような表面を黄色ブドウ球菌で汚染し、次いで２時間照射し（５ｍＷｃｍ^－２に相当する）、光毒性を測定した。

【化53】

【0272】

ＴＰＰ増感剤ＷＢＩＩ／２は、Felgentrager A., Maisch T., Spath A., Schroder J.A., Baumler W., “Singlet oxygen generation in porphyrin-doped polymeric surface coating enables antimicrobial effects on Staphylococcus aureus.”, (Phys Chem Chem Phys. 2014 Oct 14;16(38):20598-607. doi: 10.1039/c4cp02439g.)に記載の方法を用いて生成した。

【0273】

試験したポルフィリン－ドープした表面（ＴＰＰ増感剤ＷＢＩＩ／２）については、光毒性効率の顕著な低下があった。この点に関して、１ヶ月後、試験表面は有意に変色し、光毒性活性を失った。

【0274】

これは、活性酸素の影響下で着色剤の環が破壊され、その結果、ビリルビン類似体が形成されるためであろう：

【化54】