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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-05-15
(45)【発行日】2023-05-23
(54)【発明の名称】組成物、発泡シート及び成形体
(51)【国際特許分類】
C08J 9/14 20060101AFI20230516BHJP
C08L 25/08 20060101ALI20230516BHJP
C08L 33/06 20060101ALI20230516BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20230516BHJP
B65D 1/34 20060101ALI20230516BHJP
【ＦＩ】
C08J9/14 CET
C08L25/08
C08L33/06
B65D65/40 D
B65D1/34
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2018205780
(22)【出願日】2018-10-31
(65)【公開番号】P2020070371
(43)【公開日】2020-05-07
【審査請求日】2021-07-12
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100185591
【弁理士】
【氏名又は名称】中塚 岳
(72)【発明者】
【氏名】和泉 英二
(72)【発明者】
【氏名】藤村 徹夫
【審査官】佐藤 のぞみ
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／０１２３７３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１０－０８７９２９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２５／００－２５／１８
Ｃ０８Ｌ ３３／００－３３／２６
Ｃ０８Ｊ ９／００－９／４２
Ｂ６５Ｄ ６５／００－６５／４６
Ｂ６５Ｄ １／００－１／４８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン及び（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸メチル、及び前記（メタ）アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー（Ｂ）と、を含有する組成物からなる発泡シートであって、
前記ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、前記（メタ）アクリル酸メチルの含有量が６５～８５質量％であり、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が１５～３５質量％であり（但し、前記ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、メタクリル酸メチルの含有量が８０質量％であり、アクリル酸２エチルヘキシルの含有量が２０質量％である場合を除く。）、
前記組成物全量基準で、前記ポリマー（Ａ）の含有量が８０～９９質量％であり、前記ポリマー（Ｂ）の含有量が１～２０質量％である、発泡シート。
【請求項2】
前記組成物の２００℃における溶融張力が０．１９～１．０Ｎである、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項3】
前記組成物全量基準で、前記ポリマー（Ａ）の含有量が８４～９７質量％であり、前記ポリマー（Ｂ）の含有量が３～１６質量％である、請求項１又は２に記載の発泡シート。
【請求項4】
前記組成物の２２０℃、荷重１０ｋｇにおけるメルトマスフローレイトが６～２２ｇ／１０分である、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡シート。
【請求項5】
前記組成物のＺ平均分子量が３０万～１００万である、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡シート。
【請求項6】
発泡倍率が３～３０倍である、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡シート。
【請求項7】
セルの扁平度が１．１～９．０である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡シート。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡シートを成形してなる成形体。
【請求項9】
食品用容器である、請求項８に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、組成物、発泡シート及び成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリスチレン系樹脂を用いた発泡シートは、食品用容器、包装用容器等の材料として用いられている。一方、ポリスチレン系樹脂のみで形成される食品用容器は耐熱性等の特性が十分でない場合があり、近年では食品用容器等の成形体の特性向上を図るべく、樹脂組成物の組成について種々の提案がなされている。例えば特許文献１には、スチレン－メタクリル酸共重合体、ポリフェニレンエーテル、及びポリスチレンを所定量含有する樹脂発泡シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１４－２０５７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
品質に優れた成形体を得るためには、変形及び割れが抑制された発泡シートであることが望ましい。さらに、食品用容器は電子レンジで加熱されることが多いため、耐熱性に優れることも求められる。
【0005】
本発明は、耐熱性に優れ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下に示す組成物、発泡シート及び成形体を提供する。
（１）スチレン及び（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸メチル、及び（メタ）アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー（Ｂ）と、を含有する組成物であって、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、（メタ）アクリル酸メチルの含有量が６５～８５質量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が１５～３５質量％である、組成物。
（２）組成物の２００℃における溶融張力が０．１９～１．０Ｎである、（１）に記載の組成物。
（３）組成物全量基準で、前記ポリマー（Ａ）の含有量が８４～９７質量％であり、ポリマー（Ｂ）の含有量が３～１６質量％である、（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）組成物の２２０℃、荷重１０ｋｇにおけるメルトマスフローレイトが６～２２ｇ／１０分である、（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）組成物のＺ平均分子量が３０万～１００万である、（１）～（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）（１）～（５）のいずれかに記載の組成物からなる発泡シート。
（７）発泡倍率が３～３０倍である、（６）に記載の発泡シート。
（８）セルの扁平度が１．１～９．０である、（６）又は（７）に記載の発泡シート。
（９）（６）～（８）のいずれかに記載の発泡シートを成形してなる成形体。
（１０）食品用容器である、（９）に記載の成形体。
（１）スチレン及び（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸メチル、及び（メタ）アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー（Ｂ）と、を含有する組成物であって、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、（メタ）アクリル酸メチルの含有量が６５～８５質量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が１５～３５質量％である、組成物。
（２）組成物の２００℃における溶融張力が０．１９～１．０Ｎである、（１）に記載の組成物。
（３）組成物全量基準で、前記ポリマー（Ａ）の含有量が８４～９７質量％であり、ポリマー（Ｂ）の含有量が３～１６質量％である、（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）組成物の２２０℃、荷重１０ｋｇにおけるメルトマスフローレイトが６～２２ｇ／１０分である、（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）組成物のＺ平均分子量が３０万～１００万である、（１）～（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）（１）～（５）のいずれかに記載の組成物からなる発泡シート。
（７）発泡倍率が３～３０倍である、（６）に記載の発泡シート。
（８）セルの扁平度が１．１～９．０である、（６）又は（７）に記載の発泡シート。
（９）（６）～（８）のいずれかに記載の発泡シートを成形してなる成形体。
（１０）食品用容器である、（９）に記載の成形体。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、耐熱性に優れ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】一実施形態に係る成形体の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【0010】
本明細書における「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味する。「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」等の類似表現についても、同様である。
【0011】
本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により以下の条件で測定される分子量分布から算出されたものである。分子量は、単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間において算出された分子量に基づいて、ポリスチレン換算の分子量として算出されたものである。
機種：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工株式会社製）
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製 ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ－Ａ
移動相：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
検出器：示差屈折計
機種：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工株式会社製）
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製 ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ－Ａ
移動相：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
検出器：示差屈折計
【0012】
一実施形態に係る発泡シートは、以下に示す組成物からなる。発泡シートは、必ずしも組成物と同一の組成である必要はなく、製造条件等によっては、シート状に形成する過程で組成物に含まれる成分の一部が揮発等によって失われてもよい。すなわち、一実施形態に係る発泡シートは、以下の組成物を用いて形成されたものである。
【0013】
一実施形態に係る組成物は、スチレン及び（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含むポリマー（Ａ）（コポリマー（Ａ））と、（メタ）アクリル酸メチル、及び（メタ）アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として含むポリマー（Ｂ）（コポリマー（Ｂ））と、を含有する。
【0014】
ポリマー（Ａ）において、スチレンの含有量は、ポリマー（Ａ）に含まれるモノマー単位全量基準で、８５質量％以上、８８質量％以上、又は９０質量％以上であってよく、９７質量％以下、９５質量％以下、又は９３質量％以下であってよい。
【0015】
ポリマー（Ａ）において、（メタ）アクリル酸の含有量は、ポリマー（Ａ）に含まれるモノマー単位全量基準で、３質量％以上、５質量％以上、又は７質量％以上であってよく、１５質量％以下、１２質量％以下、又は１０質量％以下であってよい。
【0016】
ポリマー（Ａ）は、スチレン及び（メタ）アクリル酸のみをモノマー単位として含有してよく、スチレン及び（メタ）アクリル酸以外に、他のモノマー単位を含有してもよい。他のモノマー単位としては、アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、無水マレイン酸等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル（（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル）等であってよい。
【0017】
他のモノマー単位の含有量は、ポリマー（Ａ）に含まれるモノマー単位全量基準で、１質量％以上であってよく、１２質量％以下であってよい。
【0018】
ポリマー（Ａ）の重合方法としては、ポリスチレン等で工業化されている塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法等の公知の重合方法が挙げられる。品質面や生産性の面では、塊状重合法、溶液重合法が好ましく、これらの連続重合であることが好ましい。重合において用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等のアルキルベンゼン類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類であってよい。
【0019】
ポリマー（Ａ）の重合時には、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができる。重合開始剤としては、有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物の具体例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーオキシベンゾネート、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ポリエーテルテトラキス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）、エチル－３，３－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブチレート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられる。連鎖移動剤の具体例としては、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α－メチルスチレンダイマー、テルピノーレン等が挙げられる。
【0020】
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、発泡シート作製の際の製膜性を良好にする観点から、好ましくは１２万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは１８万以上であり、また、好ましくは２５万以下、より好ましくは２２万以下、更に好ましくは２０万以下である。
【0021】
組成物に含まれるポリマー（Ａ）の含有量は、組成物全量基準で、８４質量％以上、８８質量％以上、又は９２質量％以上であってよく、ポリマー（Ａ）の含有量は、９７質量％以下、９６質量％以下、又は９５質量％以下であってよい。
【0022】
ポリマー（Ｂ）において、（メタ）アクリル酸メチルの含有量は、耐熱性に優れ、かつ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、６５～８５質量％である。（メタ）アクリル酸メチルの含有量は、変形が更に抑制され、耐熱性に更に優れた発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは６７質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上である。（メタ）アクリル酸メチルの含有量は、割れが更に抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは８３質量％以下、より好ましくは８２質量％以下、更に好ましくは８１質量％以下である。
【0023】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸メチル以外の、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、例えば２～８又は３～７であってよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アルキル基の炭素数が４である（メタ）アクリル酸ブチル（（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル）であってよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてよい。
【0024】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、耐熱性に優れ、かつ、変形及び割れが抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、１５～３５質量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、割れが更に抑制された発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは１７質量％以上、より好ましくは１８質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、変形が更に抑制され、耐熱性に更に優れた発泡シートを得やすくする観点から、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、好ましくは３３質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
【0025】
ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸メチル、及び上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみをモノマー単位として含有してよく、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外に、他のモノマー単位を含有してもよい。他のモノマー単位としては、スチレン等の芳香族ビニル化合物などであってよい。
【0026】
他のモノマー単位の含有量は、ポリマー（Ｂ）に含まれるモノマー単位全量基準で、１質量％以上であってよく、２０質量％以下であってよい。
【0027】
ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物の溶融張力を所定の範囲に調整しやすくする観点から、好ましくは１００万以上、より好ましくは１５０万以上、更に好ましくは２００万以上であり、また、好ましくは６００万以下、より好ましくは５００万以下、更に好ましくは４５０万以下である。
【0028】
組成物に含まれるポリマー（Ｂ）の含有量は、組成物全量基準で、３質量％以上、４質量％以上、又は５質量以上であってよく、１６質量％以下、１２質量％以下、又は８質量％以下であってよい。
【0029】
ポリマー（Ｂ）の重合方法は特に限定されず、乳化重合法、ソープフリー重合法、懸濁重合法、微細懸濁重合法、分散重合法等であってよい。ポリマー（Ｂ）の重合方法は、好ましくは乳化重合法又はソープフリー重合法である。これらの重合法によれば、コアシェル構造等の粒子の構造を制御することが容易であり、コア部分を構成するモノマーの混合物を重合してコア部分を形成した後、更に他のモノマー単体又はモノマーの混合物を添加して、これを重合することによりコアシェル型のポリマー微粒子を製造することができる。上記の重合法、特に乳化重合法によって得られるポリマー微粒子を含むラテックスからポリマー微粒子（ポリマー（Ｂ））を回収する方法は、噴霧乾燥法（スプレードライ式）、凍結乾燥法、塩析凝固後脱水乾燥させる方法など種々の方法であってよいが、好ましくは噴霧乾燥法である。
【0030】
ポリマー微粒子としてポリマー（Ｂ）を回収する場合、ポリマー微粒子においては、乾燥粉体としての性状や構造は問わない。例えば、重合で得られた一次粒子が多数集合して凝集粒子（二次粒子）を形成していても構わないし、又はそれ以上の高次構造であってもよい。ただしこのような凝集構造の場合、組成物中で一次粒子が微細かつ均一に分散されるために、一次粒子同士が強固に結合せず、緩く凝集している状態が好ましい。
【0031】
組成物は、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）以外に他の成分を含有してもよい。組成物は、例えば、高分子加工助剤を含有してよい。高分子加工助剤は、組成物をシート状に成形する際、厚さ精度、製膜安定性及びフィッシュアイの低減に効果を発揮する化合物である。高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造することができる、０．０５～０．５μｍの粒子径を有するポリマー粒子である。高分子加工助剤は、上述したポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）とは異なる樹脂からなっていてよく、例えばポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）とは異なるアクリル系樹脂を含有してよい。高分子加工助剤は、単一組成比及び単一極限粘度のポリマーからなる単層粒子であってもよいし、組成比又は極限粘度の異なる２種以上のポリマーからなる多層粒子であってもよい。
【0032】
組成物においては、外観に優れ、かつ、優れた容器成形性を有する発泡シートを得やすくする観点から、溶融張力が０．１９～１．０Ｎであってよい。組成物の溶融張力は、容器成形性に優れた発泡シートを得やすくする観点から、好ましくは０．２Ｎ以上、より好ましくは０．２３Ｎ以上、更に好ましくは０．４以上である。組成物の溶融張力は、外観に優れた発泡シートを得やすくする観点から、好ましくは０．８Ｎ以下、より好ましくは０．７Ｎ以下、更に好ましくは０．６Ｎ以下、特に好ましくは０．５Ｎ以下である。本発明における溶融張力は、キャピラリーレオメーターを用いて、温度２００℃の条件でキャピラリーから速度１０ｍｍ／分で２３℃の空気中に押し出した組成物のストランドを、引取り速度１５ｍ／分で引き取る際の張力をいう。
【0033】
組成物においては、２２０℃、荷重１０ｋｇにおけるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６～２２ｇ／１０分であってよい。組成物のＭＦＲは、好ましくは８ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、更に好ましくは１２ｇ／１０分以上である。組成物のＭＦＲは、好ましくは２０ｇ／１０分以下、より好ましくは１８ｇ／１０分以下、更に好ましくは１６ｇ／１０分以下である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１の方法に準じて測定することができる。
【0034】
組成物においては、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が３０万～１００万であってよい。組成物のＺ平均分子量は、好ましくは４０万以上、より好ましくは４５万以上、更に好ましくは５０万以上である。組成物のＺ平均分子量は、好ましくは９０万以下、より好ましくは８０万以下、更に好ましくは７０万以下である。
【0035】
上述した組成物を用いて、発泡シートを得ることができる。発泡シートの製造方法は特に制限されず、例えば押出機の先端にダイ（特にＴダイ）を取り付け、押出発泡する手法、射出成形により発泡した成形体を得る手法等によって製造することができる。製造方法としては、コストを抑える観点から、押出発泡により製造することが好ましい。
【0036】
発泡シートの製造の際には、組成物に発泡剤を添加してもよい。発泡剤としては、揮発性発泡剤及び化学発泡剤等が挙げられる。揮発性発泡剤としては、二酸化炭素、窒素及び空気等のガス；プロパン、ブタン及びペンタン等の揮発性炭化水素；塩化メチル等のハロゲン化炭化水素、水などが挙げられる。化学発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、無水クエン酸モノナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、及びＮ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒドラジノトリアジン、ベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。発泡剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてよい。
【0037】
発泡シートの発泡倍率は、３～３０倍であってよい。発泡倍率は、発泡シートの割れが更に抑制され、発泡シートの断熱性にも優れる観点から、好ましくは５倍以上、より好ましくは７倍以上、更に好ましくは１０倍以上である。発泡倍率は、発泡シートの外観及び容器成形性に更に優れ、変形が更に抑制され、曲げ強度にも優れる観点から、好ましくは２５倍以下、より好ましくは２０倍以下、更に好ましくは１８倍以下である。発泡倍率は、発泡前の組成物の比重を、水中置換法（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）にて測定した発泡シートの比重で割った値である。
【0038】
発泡シートにおいて、セル（発泡セル又は気泡とも呼ばれる。）の扁平度は、１．１～９．０であってよい。セルの扁平度は、発泡シートの割れが更に抑制される観点から、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上である。セルの扁平度は、発泡シートの変形が更に抑制され、曲げ強度にも優れる観点から、好ましくは７．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下である。セルの扁平度は、セル径の長径と短径の比の体積平均で表される値であり、観察面が発泡シートの主面と垂直、且つ、発泡シートの流れ方向と平行になるように切削し、顕微鏡にて観察される断面楕円形のセルｎｉ個の長軸方向セル径ＤＬ、及び短軸方向セル径ＤＳを測定し、下記式（１）により算出することができる。
【数1】
【0039】
発泡シートは、例えば、熱成形によって所望の形状の成形体に加工することができる。すなわち、発泡シートは、例えば、熱成形用発泡シートとして用いることができる。発泡シートの成形体は、外観及び耐熱性に優れ、更に変形及び割れが抑制されているため、食品用容器又は包装用容器として好適に用いることができ、特に食品用容器として好適に用いることができる。発泡シートの成形体は、電子レンジで加熱して用いられる容器（電子レンジ加熱用容器）であってよい。
【0040】
発泡シートの成形体の形状及び大きさは特に限定されない。成形体の平面形状は、四辺形、円形、楕円形、多角形などの種々の形状であることが可能である。成形体の立体形状は、箱形（特に弁当箱状）、トレー状及び丼状等の種々の形状であることが可能である。成形体は、蓋と容器本体とを別々に備える容器の一部又は全部、蓋と容器本体とがヒンジ部となる側壁の一部を介して連結された蓋付き容器の一部又は全部であってもよい。
【0041】
図１は、一実施形態に係る発泡シートの成形体を示す斜視図である。図１に示す成形体１０は、発泡シート１で構成されている。図１に示すように、成形体１０は、一面側が開口した中空箱状に成形されており、内部に食品等の収容物を収容可能になっている。成形体１０は、容器本体と蓋とを別々に備える容器における容器本体として好適に用いることができる。
【実施例】
【0042】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0043】
＜製造例１：スチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－１）の製造＞
内容量２００Ｌのジャケット及び撹拌機付きのオートクレーブに、純水１００ｋｇ、ポリビニルアルコール１００ｇを加え、１３０ｒｐｍで撹拌した。続いて、スチレン７２．０ｋｇ、メタクリル酸４．０ｋｇ及びｔ－ブチルパーオキサイド２０ｇを仕込み、オートクレーブを密閉して、１１０℃に昇温して５時間重合を行った（ステップ１）。また、４．０ｋｇのメタクリル酸を、重合温度が１１０℃に達した時点から２時間かけて、均等に追加添加した（ステップ２）。さらに１４０℃で３時間保持し、重合を完結させた（ステップ３）。得られたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出し、ペレット状のスチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－１）を得た。このコポリマーについて熱分解ガスクロマトグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマー単位／メタクリル酸モノマー単位の質量組成比は、９２／８であった。また、ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は１９万であった。
内容量２００Ｌのジャケット及び撹拌機付きのオートクレーブに、純水１００ｋｇ、ポリビニルアルコール１００ｇを加え、１３０ｒｐｍで撹拌した。続いて、スチレン７２．０ｋｇ、メタクリル酸４．０ｋｇ及びｔ－ブチルパーオキサイド２０ｇを仕込み、オートクレーブを密閉して、１１０℃に昇温して５時間重合を行った（ステップ１）。また、４．０ｋｇのメタクリル酸を、重合温度が１１０℃に達した時点から２時間かけて、均等に追加添加した（ステップ２）。さらに１４０℃で３時間保持し、重合を完結させた（ステップ３）。得られたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出し、ペレット状のスチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－１）を得た。このコポリマーについて熱分解ガスクロマトグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマー単位／メタクリル酸モノマー単位の質量組成比は、９２／８であった。また、ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は１９万であった。
【0044】
＜製造例２：スチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－２）～（Ａ－６）の製造＞
スチレン－（メタ）アクリル酸コポリマーに用いられるモノマー単位の組成を表１に示す組成になるように変更した以外は、製造例１と同様にしてスチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－２）～（Ａ－６）を得た。ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は全て１９万であった。
スチレン－（メタ）アクリル酸コポリマーに用いられるモノマー単位の組成を表１に示す組成になるように変更した以外は、製造例１と同様にしてスチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー（Ａ－２）～（Ａ－６）を得た。ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は全て１９万であった。
【0045】
【表1】
【0046】
＜製造例３：メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－１）の製造＞
温度計、窒素導入管、冷却管及び撹拌装置を備えたセパラブルフラスコ（容量５Ｌ）に、分散媒としてイオン交換水３００質量部（３０００ｇ）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．１質量部、連鎖移動剤としてｎ－オクチルメルカプタン０．０１質量部、モノマーとしてメタクリル酸メチル８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部を投入した。このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより、フラスコ内雰囲気の窒素置換を行った。次いで、内温を６０℃まで昇温させ、過硫酸カリウム０．１５質量部、脱イオン水５質量部を加えた。その後、加熱撹拌を２時間継続して重合を終了し、アクリル系樹脂ラテックスを得た。
得られたアクリル系樹脂ラテックスを２５℃まで冷却後、酢酸カルシウム５質量部を含む７０℃の温水５００質量部中に滴下した後、９０℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、６０℃で１２時間乾燥させて、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－１）を得た。メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－１）のガラス転移温度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２プラスチックの転移温度測定方法に準じた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定したところ、６０℃であった。また、ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４００万であった。
温度計、窒素導入管、冷却管及び撹拌装置を備えたセパラブルフラスコ（容量５Ｌ）に、分散媒としてイオン交換水３００質量部（３０００ｇ）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．１質量部、連鎖移動剤としてｎ－オクチルメルカプタン０．０１質量部、モノマーとしてメタクリル酸メチル８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部を投入した。このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより、フラスコ内雰囲気の窒素置換を行った。次いで、内温を６０℃まで昇温させ、過硫酸カリウム０．１５質量部、脱イオン水５質量部を加えた。その後、加熱撹拌を２時間継続して重合を終了し、アクリル系樹脂ラテックスを得た。
得られたアクリル系樹脂ラテックスを２５℃まで冷却後、酢酸カルシウム５質量部を含む７０℃の温水５００質量部中に滴下した後、９０℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、６０℃で１２時間乾燥させて、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－１）を得た。メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－１）のガラス転移温度を、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２プラスチックの転移温度測定方法に準じた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定したところ、６０℃であった。また、ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４００万であった。
【0047】
＜製造例４：メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－２）～（Ｂ－７）の製造＞
メタクリル酸メチル及びアクリル酸ブチルの仕込み量を表２のとおりに変更した以外は、製造例３と同様にしてメチルメタクリル酸－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－２）～（Ｂ－７）を得た。ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は全て４００万であった。
メタクリル酸メチル及びアクリル酸ブチルの仕込み量を表２のとおりに変更した以外は、製造例３と同様にしてメチルメタクリル酸－アクリル酸ブチルコポリマー（Ｂ－２）～（Ｂ－７）を得た。ＧＰＣ測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は全て４００万であった。
【0048】
【表2】
【0049】
＜実施例１～１８、比較例１～２＞
［組成物の調製］
表３～５に示す組成に基づき、製造例１～４で得られたコポリマーを、二軸押出機（ＴＥＭ－５８ＳＸ（φ５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５８）、東芝機械社製）に供給し、溶融混練して組成物とした。この際、コポリマー（Ａ）及びコポリマー（Ｂ）の配合量、スクリュー構成、押出量、回転数、及びバレル温度を調整することにより、溶融張力、ＭＦＲ、及びＺ平均分子量を表３～５に示すとおりに調整した。
［組成物の調製］
表３～５に示す組成に基づき、製造例１～４で得られたコポリマーを、二軸押出機（ＴＥＭ－５８ＳＸ（φ５８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５８）、東芝機械社製）に供給し、溶融混練して組成物とした。この際、コポリマー（Ａ）及びコポリマー（Ｂ）の配合量、スクリュー構成、押出量、回転数、及びバレル温度を調整することにより、溶融張力、ＭＦＲ、及びＺ平均分子量を表３～５に示すとおりに調整した。
【0050】
［組成物の物性測定］
（溶融張力）
キャピラリーレオメーター（キャピログラフ１Ｄ、東洋精機製作所製）を用いて、温度２００℃の条件でキャピラリー（口径１ｍｍ、内径４０ｍｍ）から速度１０ｍｍ／分で２３℃の空気中に押し出した組成物のストランドを、引取り速度１５ｍ／分で引き取る際の張力を測定し、溶融張力とした。測定結果を表３～５に示す。
（溶融張力）
キャピラリーレオメーター（キャピログラフ１Ｄ、東洋精機製作所製）を用いて、温度２００℃の条件でキャピラリー（口径１ｍｍ、内径４０ｍｍ）から速度１０ｍｍ／分で２３℃の空気中に押し出した組成物のストランドを、引取り速度１５ｍ／分で引き取る際の張力を測定し、溶融張力とした。測定結果を表３～５に示す。
【0051】
（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１（試験温度２２０℃、荷重１０ｋｇ）の方法により組成物のＭＦＲを測定した。測定結果を表３～５に示す。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１（試験温度２２０℃、荷重１０ｋｇ）の方法により組成物のＭＦＲを測定した。測定結果を表３～５に示す。
【0052】
（Ｚ平均分子量）
ＧＰＣ測定により、組成物のＺ平均分子量を算出した。結果を表３～６に示す。
ＧＰＣ測定により、組成物のＺ平均分子量を算出した。結果を表３～６に示す。
【0053】
［発泡シートの作製］
溶融状態の組成物に、発泡剤としてブタンガス（イソブタン／ｎ－ブタン＝６８／３２（質量比））を、組成物１００質量部に対して５．３質量部圧入して、ブタンガスを組成物中に均一に分散させた。組成物を、単軸押出機（ＶＳ４０－３６（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６、圧縮比２．７）、田辺プラスチックス機械社製）の先端に取り付けられた幅６００ｍｍのＴダイ（コートハンガー型水平出式）からクリアランスを０．５ｍｍとして押出発泡して、シート状の発泡体を得た。続けて、このシート状の発泡体をキャストロールに供給し、ニップロールと挟み込み冷却した。このとき、発泡剤の添加量を調整することにより、発泡倍率を表３～６に示すとおりにした。発泡倍率を確認する際には、電子天秤（ＭＤＳ－３００、アルファーミラージュ社製）を使用して発泡シートの比重を測定した。
冷却の後、シート状の発泡体の端部を、押出方向に連続的に切断することにより、所定のシート幅にカットされた発泡シート（厚み：４ｍｍ、幅：５００ｍｍ）を得た。
また、得られた発泡シートの扁平度を算出した。結果を表３～５に示す。
溶融状態の組成物に、発泡剤としてブタンガス（イソブタン／ｎ－ブタン＝６８／３２（質量比））を、組成物１００質量部に対して５．３質量部圧入して、ブタンガスを組成物中に均一に分散させた。組成物を、単軸押出機（ＶＳ４０－３６（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６、圧縮比２．７）、田辺プラスチックス機械社製）の先端に取り付けられた幅６００ｍｍのＴダイ（コートハンガー型水平出式）からクリアランスを０．５ｍｍとして押出発泡して、シート状の発泡体を得た。続けて、このシート状の発泡体をキャストロールに供給し、ニップロールと挟み込み冷却した。このとき、発泡剤の添加量を調整することにより、発泡倍率を表３～６に示すとおりにした。発泡倍率を確認する際には、電子天秤（ＭＤＳ－３００、アルファーミラージュ社製）を使用して発泡シートの比重を測定した。
冷却の後、シート状の発泡体の端部を、押出方向に連続的に切断することにより、所定のシート幅にカットされた発泡シート（厚み：４ｍｍ、幅：５００ｍｍ）を得た。
また、得られた発泡シートの扁平度を算出した。結果を表３～５に示す。
【0054】
［発泡シートの評価］
（耐熱性）
発泡シートを用いて、真空圧空成形機（ＦＶＳ－５００、脇坂エンジニアリング社製）にて、ヒーター温度５００℃、加熱時間２０秒、真空成形時間５秒で弁当容器（縦：２０ｃｍ、横：１３ｃｍ、容器深さ：３ｃｍ）を成形した。弁当容器を１１０℃に設定した熱風乾燥機に６０分間入れた後、容器底部の長辺の長さを加熱前の長さと比較し、下記基準に基づき評価した。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、耐熱性に優れているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：変形なし
Ａ：外寸変化３％未満
Ｂ：外寸変化３％～５％
Ｃ：外寸変化５％以上
（耐熱性）
発泡シートを用いて、真空圧空成形機（ＦＶＳ－５００、脇坂エンジニアリング社製）にて、ヒーター温度５００℃、加熱時間２０秒、真空成形時間５秒で弁当容器（縦：２０ｃｍ、横：１３ｃｍ、容器深さ：３ｃｍ）を成形した。弁当容器を１１０℃に設定した熱風乾燥機に６０分間入れた後、容器底部の長辺の長さを加熱前の長さと比較し、下記基準に基づき評価した。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、耐熱性に優れているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：変形なし
Ａ：外寸変化３％未満
Ｂ：外寸変化３％～５％
Ｃ：外寸変化５％以上
【0055】
（変形度）
成形した弁当容器について、５００ｇの錘を入れ、蓋をした弁当容器を５段重ね、２４時間静置後の一番下の容器の変形状態を確認し、下記基準に基づき変形度（容器強度）を評価した。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、変形が十分に抑制されているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：形状変化なく、外観に変化が見られない
Ａ：容器表面にシワ状の模様が見られるが、容器全体の変形が見られない
Ｂ：容器全体の変形が僅かである
Ｃ：容器の変形、または割れが発生する
成形した弁当容器について、５００ｇの錘を入れ、蓋をした弁当容器を５段重ね、２４時間静置後の一番下の容器の変形状態を確認し、下記基準に基づき変形度（容器強度）を評価した。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、変形が十分に抑制されているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：形状変化なく、外観に変化が見られない
Ａ：容器表面にシワ状の模様が見られるが、容器全体の変形が見られない
Ｂ：容器全体の変形が僅かである
Ｃ：容器の変形、または割れが発生する
【0056】
（耐割れ性）
５００ｇの錘を入れ、蓋をした弁当容器を１ｍの高さから落下させる試験を１０回行い、容器に破損が見られる数を評価した。評価基準は下記のとおりとした。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、割れが十分に抑制されているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：容器の破損が見られない
Ａ：容器の破損が１～２個
Ｂ：容器の破損が３～４個
Ｃ：容器の破損が５個以上
５００ｇの錘を入れ、蓋をした弁当容器を１ｍの高さから落下させる試験を１０回行い、容器に破損が見られる数を評価した。評価基準は下記のとおりとした。評価結果がＳ，Ａ又はＢであれば、割れが十分に抑制されているといえる。結果を表３～５に示す。
Ｓ：容器の破損が見られない
Ａ：容器の破損が１～２個
Ｂ：容器の破損が３～４個
Ｃ：容器の破損が５個以上
【0057】
【表3】
【0058】
【表4】
【0059】
【表5】
【0060】
さらに、各実施例の発泡シート又は弁当容器について、以下の評価を行った。評価結果を表６～８に示す。
【0061】
（曲げ強度）
発泡シートの曲げ強度をＡＳＴＭ Ｄ２１７６に準じて、シート押出方向（縦方向）とそれに垂直な方向（横方向）の耐折曲げ強さを測定し、最小値を求め、下記基準に基づき評価した。結果がＡ又はＢであれば、曲げ強度に優れているといえる。
Ａ：５回以上
Ｂ：２回以上５回未満
Ｃ：２回未満
発泡シートの曲げ強度をＡＳＴＭ Ｄ２１７６に準じて、シート押出方向（縦方向）とそれに垂直な方向（横方向）の耐折曲げ強さを測定し、最小値を求め、下記基準に基づき評価した。結果がＡ又はＢであれば、曲げ強度に優れているといえる。
Ａ：５回以上
Ｂ：２回以上５回未満
Ｃ：２回未満
【0062】
（断熱性）
発泡シートの熱伝導率を、迅速熱伝導率計（ＱＴＭ－７１０、京都電子工業社製）を用いて測定し、これを当該測定箇所のシート厚み（マイクロメータを用いて測定）で割った値を熱抵抗値とした。熱抵抗値から、下記基準に基づき断熱性を評価した。評価結果がＡ又はＢであれば、断熱性に優れているといえる。
Ａ：熱抵抗値が８×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）以上
Ｂ：熱抵抗値が４×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）以上８×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）未満
Ｃ：熱抵抗値が４×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）未満
発泡シートの熱伝導率を、迅速熱伝導率計（ＱＴＭ－７１０、京都電子工業社製）を用いて測定し、これを当該測定箇所のシート厚み（マイクロメータを用いて測定）で割った値を熱抵抗値とした。熱抵抗値から、下記基準に基づき断熱性を評価した。評価結果がＡ又はＢであれば、断熱性に優れているといえる。
Ａ：熱抵抗値が８×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）以上
Ｂ：熱抵抗値が４×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）以上８×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）未満
Ｃ：熱抵抗値が４×１０－２（ｍ２・Ｋ／Ｗ）未満
【0063】
（外観）
発泡シートの外観（表面状態）を目視観察し、下記基準に基づき評価した。評価結果がＡ又はＢであれば、外観に優れているといえる。
Ａ：表面の凹凸が微小であり、セルの破れが認められない。
Ｂ：表面の凹凸が少ない、又はセルの破れが軽微である。
Ｃ：表面の凹凸が著しい、又はセルの破れのため外観が損なわれている。
発泡シートの外観（表面状態）を目視観察し、下記基準に基づき評価した。評価結果がＡ又はＢであれば、外観に優れているといえる。
Ａ：表面の凹凸が微小であり、セルの破れが認められない。
Ｂ：表面の凹凸が少ない、又はセルの破れが軽微である。
Ｃ：表面の凹凸が著しい、又はセルの破れのため外観が損なわれている。
【0064】
（容器成形性）
弁当容器成形後の外観について、下記の基準に基づき評価した。結果がＡ又はＢであれば、容器成形性に優れているといえる。
Ａ：容器のいずれの箇所でも表面荒れが発生しない
Ｂ：コーナー部における表面荒れが僅かである
Ｃ：コーナー部における表面荒れが著しい、もしくは穴あきが発生する
弁当容器成形後の外観について、下記の基準に基づき評価した。結果がＡ又はＢであれば、容器成形性に優れているといえる。
Ａ：容器のいずれの箇所でも表面荒れが発生しない
Ｂ：コーナー部における表面荒れが僅かである
Ｃ：コーナー部における表面荒れが著しい、もしくは穴あきが発生する
【0065】
【表6】
【0066】
【表7】
【0067】
【表8】
【符号の説明】
【0068】
１…発泡シート、１０…成形体。
【図1】